JPH02202925A - ポリエチレン―２，６―ナフタレートフイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は磁気記録用テープに係わり、更に詳しくは長時
間記録可能で且つ高画質の磁気記録材料となる基材テー
プに関するものである。

［従来技術］ 磁気記録テープは、最近記録時間の延長（長時間化）の
要求が強くその記録時間を長くする為には磁気記録テー
プの全厚を薄くして供給リールに、より長く収納する必
要がある。しかしテープの全厚を薄くする為にはベース
フィルムを薄くする必要があることから、実際にはテー
プのステイフネスが低下してローディング時及びアンロ
ーディング時にテープのエツジに傷がつき易くなったり
、また瞬間的に高引張力が加わったときテープが変形し
て記録に歪が生じる場合があった。

従って、長時間記録用磁気材料のベースとなるフィルム
には高ヤング率が要求される。

更に、最近のカメラ一体型ＶＴＲ普及に伴ない、戸外へ
の持ち出し、自動車内への持ち込み等の苛酷な温度条件
にテープが曝される場合が多く、スキュー歪みを生じな
いようなテープの寸法安定性ひいてはベースフィルムの
寸法安定性の要求が強くなっている。

磁気記録テープのベースフィルム等に、従来から二軸配
向ポリエチレンテレフタレートフィルムが使用されてき
ていて、特に長時間記録用として縦方向のヤング率を高
めたいわゆるスーパーテンシライズフイルムが使用され
ている。しかしポリエチレンテレフタレートフィルムに
おっては、縦方向のヤング率は高々８５０　ＫＭ＋ｎｍ
２　、その場合横方向ヤング率は高々４５０　Ｋ１１１
１ｍ２が限度である。

一方、縦方向ヤング率を高めようとすると横方向のヤン
グ率が必然的に低下する為、テープは走行中にエツジ部
の損傷を受けやすくなる。他方、フィルムの製造におい
て幅（横）方向ヤング率を高めようとすると、この場合
も必然的に充分な縦方向ヤング率が得られず、磁気ヘッ
ドとのタッチが悪くなり出力変動を生じる。また、高倍
率延伸を施して、ヤング率を高くしたベースフィルムで
は成形時に生じた歪が残存し、寸法安定性が低い問題が
ある。加えて、高倍率の延伸加工は製品歩留が低下する
という別な問題点もある。

他方、磁気記録用途分野では近年高画質化及び高密度記
録化の要求が高まり、これに伴ってベースとなるフィル
ムには表面が平坦で且つ滑り性及び取り扱い性に優れて
いることの要求がますます高まってきている。

従来、易滑性を向上させる方法としてポリエステルに酸
化ケイ素、炭酸カルシウム等の無機質粒子を添か口する
方法、又はポリエステルの合成時に重合系内でカルシウ
ム、リチウムあるいはリンを含む微粒子を析出せしめる
方法が採用されている。

いずれの方法もポリエステルを製膜した際に微粒子に由
来してフィルム表面に突起を形成し、フィルムの易滑性
を向上させるものである。

しかしながら、上記の如き微粒子による突起によってフ
ィルムの滑り性を改善する方法では、通常、フィルム表
面を粗面化する程滑り性は向上するが、粗面化に起因し
て磁気塗料を塗布後のフィルム表面が粗れて電磁変換特
性が悪化する傾向がある。

本発明者は、上述の問題点を解決し、高品質の磁気記録
用途分野に適用可能な平坦性と易滑性と耐久性とを兼備
した基材フィルムの開発に成功した。

［発明の目的］ 本発明の目的は高級グレードの磁気記録材料として有用
な高密度記録が可能で且つ高品質なポリエチレン−２，
６−ナフタレート製ベースフィルムを提供するところに
あり、更には （１）磁気テープの薄物化に対応して充分な縦・横の強
度を有し、 （２）加工工程を経て得られた磁気記録媒体が優れた寸
法安定性を有し、しかも 。（３）表面が平坦で大きな突起は存在せず且つ摩擦係
数が低く捲取り性に優れた二輪延伸ポリエチレン−２，
６−ナフタレートフィルムを提供することにある。

［発明の構成］ 本発明は、 （１）縦方向のヤング率（Ｍｙ）と横方向のヤング率（
丁ｙ）のいずれも６５０にｇ／ｌｌｌｍ２以上で且つそ
の差ＩＭＶ−ＴＶＩ≦２００　Ｋｇ／ｍｓ２　テアＶ）
、且ツ表面粗ざＲａが０．００３μ段以上ｏ、　ｏｉｏ
μ醜未満であり、突起数３０ケ／ｍ１１２以上の領域で
求めた突起数（ｙ二ケ／ｌｌ１ｍ２　）と突起高さ（１
２μｍ）との関係を表わす分布曲線において該突起分布
曲線の最大値より大きい部分の曲線がＩｏｏ　１０　Ｗ
−−１２χ＋３．７と交叉し、且つ０．２μｍ以上の突
起は存在せず、好ましくは、 （２）　７０℃で１時間無荷重下で熱処理したときのフ
ィルムの縦方向の熱収縮率が０．１５％以下であり、更
に好ましくは、 （３）粒径比（長径／短径）が１．０〜１．２で且つ下
記の式で定義される粒子の相対標準偏差が０．５以下で
あり且つ 心 粒径がｏ、　ｏｏｓ〜０．８μｍであるシリカ、シリコ
ーン又は架橋ポリスチレン粒子を０．００５〜３ｗｔ％
含み、又は （４）それらの粒子と同時に少量の不活性粒子や内部析
出粒子を組み合わせたことを特徴とする二軸配向ポリエ
チレン−２，６−ナフタレートフィルムである。

本発明にいうポリエチレン−２，６−ナフタレートとは
、その繰返し構造単位が実質的にエチレン−２，６−ナ
フタレンジカルボキシレート単位から構成されているも
のであればよく、共重合されないポリエチレン−２，６
−ナフタレンジカルボキシレートのみならず繰返し構造
単位の数の１０％以下、好ましくは５％以下が他の成分
で変性されたような共重合体、及び他のポリマーとの混
合物２組成物をも含むものである。

即ち、ポリエチレン−２，６−ナフタレートはナフタリ
ン−２，６−ジカルボン酸、またはその機能的誘導体、
およびエチレングリコールまたはその機能的誘導体とを
触媒の存在下で適当な反応条件の下に結合せしめること
によって合成されるが、本発明にいうポリエチレン−２
，６−ナフタレートには、このポリエチレン−２，６−
ナフタレートの重合完結前に適当な１種又は２種以上の
第三成分（変性剤）を添加し、共重合または混合ポリエ
ステルとしたものであってもよい。適当な第三成分とし
ては、２価のエステル形成官能基を有する化合物、例え
ばシュウ酸、アジピン酸、フタル酸。

イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレン−２，７−ジ
カルボン酸、コハク酸、ジフェニルエーテルジカルボン
酸等のジカルボン酸、またはその低級アルキルエステル
、Ｐ−オキシ安息香酸、Ｐ−オキシエトキシ安息香酸の
如きオキシカルボン酸、また、はその低級アルキルエス
テル、あるいはプロピレングリコール、トリメチレング
リコールの如き２価アルコール類等の化合物があげられ
る。ポリエチレン−２，６−ナフタレートまたはその変
性重合体は、例えば安息香酸、ベンゾイル安息香酸。

ベンジルオキシ安息香酸、メトキシポリアルキ１ノング
リコールなどの１官能性化合物によって末端の水！！基
および／またはカルボキシル基を封鎖したものであって
もよく、あるいは、例えば極く少量のグリセリン、ペン
タエリスリトールの如き３官能、４官能工ステル形成化
合物で実質的に線状の共重合体が得られる範囲内で変性
されたものでもよい。

その固有粘度はフェノール６０％と１．１，２．２−テ
トラクロロエタン４０％との混合溶液により３５℃で測
定した値が０．４〜０．９の範囲内にあるのが好ましい
。

一方本発明における縦・横方向のヤング率は６５０　Ｋ
Ｍｍ（１１２以上必要であり、好ましくは６８０　Ｋｇ
／　＋＋ｕｎ２以上、更に好ましくは７００　ＫＭｍｌ
Ｂ２以上である。立て方向のヤング率が６５０　ＫＭｍ
ｌ１２未満では長時間記録再生用の薄物テープでは繰り
返して使用する際にテープが縦方向に伸びて画面や音に
歪が生じる。また横方向のヤング率が６５０にｇ／ｍ［
１２未満では上記と同様な使用をしたときにテープの横
方向の力が弱い為にエッジダメジが生じ好ましくない。

また縦方向のヤング率（Ｍｙ）と横方向のヤング率（Ｔ
ｙ）との差｜Ｍｙ−Ｔｙｌは２００にＭＩＩ１ｍ２以下
であることが必要であり、好ましくは１５０　ＫＯ／ｍ
ｍ２以下、更に好ましくは１００　ＫＭｍｌＴＩ２以下
である。

１Ｍｙ−Ｔｙｌが２００　ＫＭ市２を超えるとテープと
ビデオテープレコーダーのヘッドとのなじみが悪く記録
信号の再生時に出力が十分用ないという問題が生じ好ま
しくない。

また本発明のフィルムの表面粗さはＲａが０、００３μ
ｍ以上でｏ、ｏｉｏμｍ未満でおり、しかも突起数３０
ケ／ｍｍ２以上の領域で求めた突起数（ｙ：ケ／顛２）
と突起高さ（χ；μｍ）との関係を表わす分布曲線にお
いて該突起分布の最大値より大きい部分の曲線がｌｏｇ
　Ｉｏ　５／＝−１２χ＋３．７と交叉し、好ましくは
ｌｏｇ　１０　ｋｌ　−−１８χ＋３．７と交叉し且つ
同領域内にＯ１２μｍ以上の突起が存在しないことが必
要である。

ここでＲａが０．００３μｍより小さくなるとフィルム
表面が平坦になりすぎ、フィルムの捲取り性が工業的に
は困難であり、またＲａが０．０１０μｍ以上の場合、
上記の定義でのＩＱ！；ｌ　ＩＱ　ｆｉｌ＝−１２χ＋
３．７と表面粗さ分布曲線とが交叉しない場合、又は同
領域内に０．２μ亀以上の突起がある場合、つまり大き
な突起がフィルムの表面に存在する場合、電磁変換特性
が悪く高級なビデオテープとして使用に耐えないものと
なる。

またこれらのフィルムは７０℃で１時間無荷重下で熱処
理したときの縦方向の熱収縮率は０．１５％以下である
ことが好ましく、更に好ましくは０．１０％以下であり
、更に好ましくは０．０６％以下である。

テープ加工工程において一般的には熱収縮率は低くなる
が、ベースフィルムの熱収縮率が高いとテープの熱収縮
率もこれに対応して高くなる。そしてテープのスキュー
が大きくなるという新しい別の問題が生じる。

次に本発明におけるフィルムの表面形成について述べる
。

本発明の二輪延伸ポリエステルフィルムはそのフィルム
表面に多数の微細な突起を有している。

それらの多数の微細な突起は本発明によればポリエチレ
ン−２，６−ナフタレート中に分散して含有される多数
の実質的に不活性な固体微粒子に由来する。

多数の不活性固体微粒子を含有する芳香族ポリエステル
は、通常芳香族ポリエステルを形成するための反応時、
例えばエステル交換法による場合のエステル交換反応中
ないし重縮合反応中の任意の時期又は直接重合法による
場合の任意の時期に、不活性固体微粒子（好ましくはグ
リコール中のスラリーとして）を反応系中に添加するこ
とにより製造することができる。好ましくは、重縮合反
応の初期例えば固有粘度が約０．３に至るまでの間に、
不活性固体微粒子を反応系中に添加するのが好ましい。

不活性固体微粒子としては、本発明においては、次に例
示するいわゆる外部粒子が好ましく■二酸化ケイ素（水
和物、ケイ藻土、ケイ砂２石英等を含む）；■有機物（
シリコーン、架橋ポリスチレン等）；■アルミナ；■５
ｉＱ２分を３０％量％以上含有するケイ酸塩（例えば非
晶質あるいは結晶質の粘土鉱物、アルミノシリケート（
焼成物や水和物を含む）、温石綿、ジルコン、フライア
ッシュ等）：■旬、　Ｚｎ、　Ｚｒ及びＴｉの酸化物；
■Ｃａ及び３ａの硫酸塩：■Ｌｉ、　Ｂａ及びＣａのリ
ン酸塩（１水素塩や２水素塩を含む）；■Ｌｉ、　Ｎａ
及びＫの安息香酸塩：■Ｃａ、　Ｂａ、　ｚｎ及びＨｒ
ｉのテレフタル酸塩；■）ｔｇ、　Ｃａ。

Ｂａ、　Ｉｎ、　Ｃｄ、　Ｐｂ、　Ｓｒ、　８．ｎ、　
Ｆｅ、　ＣＤ及びＮ１のチタン酸塩：ＱＢａ及びｐｂの
クロム酸塩：０炭素（例えばカーボンブラック、グラフ
ァイト等）：ｏガラス（例えばガラス粉、ガラスピーズ
等）：■Ｃａ及び句の炭酸塩；■ホタル石及び＠Ｚｎ３
が例示され、またポリマーを製造中に触媒残渣等から生
成析出させたいわゆる内部析出粒子であってもよい。勿
論これらの粒子を混合（併用）してもよい。

更に好ましくは粒子の粒径比（長径／短径）が１．０〜
１゜２であり且つ下記の式で定義される粒子の相対標準
偏差が０．５以下である球状に近くまた粒度分布の均一
なシリカ、シリコーン樹脂また架橋ポリスチレン粒子を
用いるのがよい。

上記定義において、Ｄの粒子の平均最大粒径は粒子を横
切る任意の直線が粒子の周囲と交叉する２点間の距離の
うち最大の長さを持つ距離をいうものと理解すべきであ
る。

本発明においてポリエステル中に分散含有させる球状粒
子は粒径比（長径／短径）が１．Ｏ〜１．２、好ましく
は１．０〜１．１５、更に好ましくは１．０〜１．１で
あるものであり、個々の形状が極めて真球に近いもので
ある。

そして、この球状粒子は平均粒径が０．００５〜０．８
　μｍ　、好ましくは０．０１〜０．４　μｍ　、更に
好ましくは０．０１〜０．３μｍである。かかる粒状粒
子は、従来から滑剤として知られている粒子がｔｏｎｍ
程度の超微細な塊状粒子か、これらが凝集して０．５μ
ｍ程度の凝集物（凝集粒子）を形成しているのとは著し
く異なる点に特徴がある。

シリカ粒子の平均粒径が０．００５μｍ以下では、フィ
ルムの充分な滑り性が得られず好ましくない。

また平均粒径が０．６μｍを超えると、フィルム表面の
突起が高くなり充分な電磁変換特性が得られず好ましく
ない。

ここで、球状粒子の長径、短径２面積円相当径は粒子表
面に金属を蒸着してのち電子顕微鏡にて例えば１万〜３
万倍に拡大した像から求め、平均粒径２粒径比は次式で
求める。

平均粒径−測定粒子の面積円相当径の総和／測定粒子の
数 粒径比＝粒子の平均長径／核粒子の平均短径また、これ
ら球状粒子は粒径分布がシャープであることが好ましく
、分布の急峻度を表わす相対標準ｍ差が０．５以下、更
には０．４以下、特に０．３以下であることが好ましい
。

相対標準偏差が０．５以下の球状粒子を用いると、該粒
子が真球状で且つ粒度分布が極めて急峻であることから
、フィルムの表面に形成される突起の分布は極めて均一
性が高く、突起高さのそろった滑り性の優れたポリエチ
レン−２，６−ナフタレートフィルムが得られる。

球状粒子の添加量はポリマーに対して０．００５〜３重
量％、好ましくは０．０５〜２重量％、更に好ましくは
０．１〜１．５重量％である。

球状シリカ粒子は上述の条件を満たせば製法にこだわら
ないが、好ましくは有機金属化合物をアルコール性溶液
中で加水分解して得られたものが、より球状で均一分布
なものが得られるので好ましい。例えば、球状シリカ粒
子は、オルト珪酸エチル［Ｓｉ　（ＯＣ２Ｈ５）　４１
の加水分解から含水シリカ［Ｓｉ　（ＯＨ）４　］単分
散球をつくり、更にこの含水シリカ単分散法を脱水化処
理してシリカ結合［＝Ｓｉ−Ｑ−３ｉミ］を三次元的に
成長させることによりＩ！造できる（日本科学会誌’８
１．　Ｎｏ、９゜Ｐ１５０３）。

Ｓｉ　（ＯＣ２Ｈ５）　４　＋　４８ｚＯ→Ｓｉ　（Ｏ
Ｈ）４　＋４Ｃ２Ｈ５ＯＨ ＝ｓｉ−ＯＨ＋ＨＯ−３ｉ＝−＋ ＝Ｓｉ−０−３ｉ＝＋ＨｚＯ 球状シリコーン樹脂微粒子は下記式（Ａ）Ｒ５ｉＯｚ−
ｘ／２　　　　　”・（Ａ）で表わされる組成を有する
。

上記（Ａ）におけるＲは炭素数１〜７の炭化水素基であ
り、例えば炭素数１〜７のアルキル基、フェニル基ある
いはトリル基が好ましい。炭素数１〜７のアルキル基は
直鎖状であっても分岐鎖状であってもよく、例えばメチ
ル、エチル、ｎ−プロピル、　１ｓｏ−プロピル、ｎ−
ブチル、１ｓＯ−ブチル、　ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペ
ンチル、ｎ−ヘプチル等を挙げることができる。

これらのうち、Ｒとしてはメチル及びフェニルが好まし
く、就中メチルが特に好ましい。

上記式（＾）におけるＸは１〜１．２の数である。

上記式（Ａ）においてＸが１であるとき、上記式（Ａ）
は、下記式（Ａ）−１ Ｒ３ｉＯ１，・・・（＾）−１ ［ここで、Ｒの定義は上記に同じである。］で表わすこ
とができる。

上記式（Ａ）−１の組成は、シリコーン樹脂の三次元重
合体鎖構造における下記構造部分；に由来するものであ
る。

又、上記式（＾）においてＸが１．２でおるとき、上記
式（Ａ）は下記式（＾）−２ Ｒ１，２５ｉ０１．４　　　　　・値＾）′［ここで、
Ｒの定義は上記に同じである。］で表わされる構造Ｏ１
２モルとからなると理解することができる。

上記式（Ａ）°は、シリコーン樹脂の三次元重合体鎖に
おける下記構造部分； 一〇−ぎｉ−〇− に由来する。

以上の説明から理解されるように、本発明の上記式（Ａ
）の組成は、例えば上記式（Ａ）−１の構造のみから実
質的になるか、あるいは上記式（Ａ）−１の構造と上記
式（Ａ）−２の構造が適当な割合でランダムに結合した
状態で共存する構造からなることがわかる。

球状のシリコーン樹脂微粒子は、好ましくは上記式（Ａ
）において、Ｘが１〜１．１の間の値を有する。

このシリコーン樹脂微粒子は、例えば、下記式％式％） で表わされるトリアルコキシシランまたはこの部分加水
分解縮合物を、アンモニアあるいはメチルアミン、ジメ
チルアミン、エチレンジアミン等の如きアミンの存在下
、攪拌下に、加水分解及び縮合せしめることによって製
造できる。上記出発原料を使用する上記方法によれば、
上記式（Ａ）−１で表わされる組成を持つシリコーン樹
脂微粒子を製造することができる。

また、上記方法において、例えば下記式％式％） コキシシランと一緒に併用し、上記方法に従えば、上記
式（Ａ）−２でられされる組成を持つシリコーン樹脂微
粒子を製造することができる。

球状架橋ポリスチレン粒子は、例えばメチ１ノンモノマ
ー、メチルスチレンモノマー、α−メチルスチレンモノ
マー２ジクロルスチレンモノマー等のスチレン誘導体モ
ノマーの他に、ブタジェンの共役ジエンモノマー、アク
リロニトリルのような不飽和ニトリルモノマー、メチル
メタアクリレートのようなメタアクリル酸エステル等の
ようなモノマー、不飽和カルボン酸のような官能性モノ
マー　ヒドロキシエチルメタクリレートのようなヒドロ
キシルを有するモノマー、グリシジルメタクリレートの
ようなエポキシド基を有するモノマー不飽和スルホン酸
等から選ばれる１種若しくは２種以上のモノマーと、重
合体粒子を三次元構造にするための架橋剤として、多官
能ビニル化合物、例えばジビニルベンゼン、エチレング
リコールジメタクリレート、トリメチロールプロパント
リアクリレート、ジアリルフタレート等とを、水溶性高
分子が保護コロイドとして溶存した水性媒体中で乳化重
合させて重合体粒子のエマルジョンを調整し、このエマ
ルジョンから重合体粒子を回収して乾燥し、しかる後こ
れをジェットミルにて解砕し、次いで分級することによ
って得られる。

本発明における球状架橋ポリスチレン粒子は、ポリエチ
レン−２，６−ナフタレートの重合時に溶解又は溶融す
ることはなく、かつフィルム成形時のポリマーを溶融さ
せる際に溶融することはない。

本発明の二軸配向フィルムをＩ造する際に、球状粒子、
あるいはそれと不活性粒子又は内部析出粒子を芳香族ポ
リエステルの重合前又は重合中に重合釜中で、重合終了
後ペレタイズするとき、押出機中であるいはシート状に
溶融押出しする際押出機中で該芳香族ポリエステルと十
分に混練すればよい。

本発明のポリエチレン−２，６−ナフタレートフィルム
は、例えば融点（丁ｍ：℃）ないしくＴｉｎ＋７０＞”
Ｃの温度で芳香族ポリエステルを溶融押出して固有粘度
０．３５〜０．９　ｄｌ／＋；ｙの未延伸フィルムを得
、該未延伸フィルムを一軸方向く縦方向又は横方向）に
（Ｔｉ；ｌ−１０）〜（Ｔｇ＋７０）　℃の温度（但し
、■ｇ：芳香族ポリエステルのガラス転移温度）で２．
５〜５゜０倍の倍率で延伸し、次いで上記延伸方向と直
角方向（−段目延伸が縦方向の場合には、二段目延伸は
横方向となる）にＴ（ＩＩ　　（’Ｃ）〜（Ｔ（Ｉｔ　
＋７０）　”Ｃの温度で２．５〜５．０倍の倍率で延伸
することで製造できる。この場合、面積延伸倍率は９〜
２２倍、更には１２〜２２倍にするのが好ましい。延伸
手段は同時二輪延伸、逐次二輪延伸のいずれでもよい。

更に、二軸配向フィルムは、（Ｔｏ　＋７０＞　”Ｃ〜
Ｔｍ　　（’Ｃ）の温度で熱固定することができる。例
えばポリエチレン−２，６−ナフタレートフィルムにつ
いては１９０〜２５０℃で熱固定することが好ましい。

熱固定時間は例えば１〜６０秒である。

更に機械特性を上げたい場合にはこれ等の二輪延伸フィ
ルムについて、熱固定温度を（Ｔｇ＋２０）℃〜（Ｔｏ
　＋７０）　’Ｃの温度で熱固定し、更にこの熱固定温
度より１０〜４０℃高い温度で縦又は横に延伸し、続い
て更にこの温度より２０〜５０℃高い温度で更に横又は
縦に延伸し、縦方向の場合延伸倍率５．０〜６．９倍、
横方向の総合延伸倍率を５．０〜６．９倍とすることに
より得られる。

延伸方法は逐次二輪延伸であっても同時二輪延伸であっ
ても、更にまた縦方向・横方向の延伸回数はこれに限ら
れるものでなく縦−横延伸の数回の延伸により得られる
ものであり、その回数に限定されるものではない。

いずれの方法においても最終的に二軸配向フィルムは（
Ｔ（Ｊ　＋７０）　”Ｃ〜Ｔｍ℃の温度で熱固定するこ
とができる。例えばポリエチレン−２，６−ナフタレー
トフィルムについては１９０〜２４０℃で熱固定するこ
とが好ましく、熱固定時間は例えば１〜６０秒である。

更に、７０℃で１時間無荷重下で熱処理したときのベー
スフィルムの熱収縮率は０．１５％以下、好ましくは０
．１０％以下、更に好ましくは０．０６以下である。こ
の熱収縮率が０．１５％より大きいとき、磁気テープの
スキューも大きくなり、受像機によっては画面に歪が現
れ、貴重な記録が台なしになる場合すらある為好ましく
ない。

高ヤング率フィルムの熱収縮率をこのように低減せしめ
る為には、熱処理後のフィルムを低張力下で加熱し、縦
方向に弛緩することによって行うことができる。縦方向
に弛緩する方法としては、例えば空気力による浮遊処理
方式で加熱低張力下、非接触状態で弛緩する方式；夫々
ニップロールを有する加熱ロールと冷却ロール間で速度
差を与えることによって弛緩する方式、又はテンター内
でフィルムを把持したクリップの進行速度を逐次緩める
ことによって縦方向に弛緩する方法等があるが、縦方向
に弛緩できる方式であればいずれの方式も用いることが
できる。

ポリエステルフィルムの厚みは、１〜５０μｍ１更には
１〜２５μｍ１特に１〜１５μｍが好ましい。

本発明のポリエステルフィルムは、走行時の摩擦係数が
小さく、操作性が大変良好である。またこのフィルムを
磁気テープのベースとして用いると、磁気記録再生装置
（ハードウェア）の走行部分との接触摩擦によるベース
フィルムの削れが極めて少なく、耐久性が良好であり高
電磁変換性が得られる。

更に、本発明の二軸配向ポリエステルフィルムはフィル
ム形成時において巻き性が良好であり、かつ巻き皺が発
生しにくく、その上スリット段階において寸法安定的に
シャープに切断されるという長所がある。

以上のフィルム製品としての長所と、フィルム形成時の
長所との組合せによって、本発明のフィルムは、特に、
高級グレードの磁気用途分野のベースフィルムとして極
めて有用であり、またその製品も容易で安定に生産でき
る利点を持つ。

本発明のポリエチレン−２，６−ナフタレートフィルム
は高級グレードの磁気記録媒体、例えばオーディオ及び
ビデオ等の長時間録画用超薄物、高密度記録磁気フィル
ム、高品質画像記録再生用の磁気記録フィルム、例えば
メタルや蒸着磁気記録材として好適である。

それ故、本発明によれば、上記本発明の二軸配向ポリエ
ステルフィルムの片側又は両面に磁性層を設けた磁気記
録媒体が同様に提供される。

磁性１、および磁性層をベースフィルム上に設ける方法
はそれ自体公知であり、本発明においても公知の磁性層
およびそれを設ける方法を採用することができる。

例えば磁性層をベースフィルム上に磁性塗料を塗布する
方法によって設ける場合には、磁性層に用いられる強磁
性粉体としてはγ−Ｆｅ２０３．　Ｃｏ含有の７−Ｆｅ
３０４　、　ｃｏ金含有ｒｅ３０４　、　Ｃｒ０ｚ、バ
リウムフェライトなど、公知の強磁性体が使用できる。

磁性粉体と共に使用されるバインダーとしては、公知の
熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂１反応型樹脂又はこれらの
混合物である。これらの樹脂としては例えば塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合体、ボリウ１ノタンエラストマー等
がめげられる。

磁性塗料は、更に研磨剤（例えばα−Ｍ２０３等）、導
電剤（例えばカーボンブラック等）２分散剤（例えばレ
シチン等）、潤滑剤（例えばｎ−ブチルステアレート、
レシチン酸等）、硬化剤（例えばエポキシ樹脂等）及び
溶媒（例えばメチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トン、トルエン等）等を含有することができる。

［発明の効果］ 本発明のポリエステルフィルムは、表面が平坦で高突起
がなく高ヤング率でしかも寸法安定性に優れたものであ
り、高品質の磁気テープ用ベースフィルムとして極めて
優れている。

［実施例］ 以下、実施例を掲げて本発明を更に説明する。

なお、本発明における種々の物性値および特性は以下の
如くして測定されたものであり、かつ定義される。

（１）フィルム表面粗さ（Ｒａ） ＪＩＳ　Ｂ　０６０１に準じて測定した。東京精密社■
製の触針式表面粗さ計（ＳＵＲＦＣＯＨ３Ｂ）を用いて
、針の半径２μｍ、加重０．０７ｇの条件下にチャート
（フィルム表面粗さ曲線）をかかせた。フィルム表面粗
さ曲線からその中心線の方向に測定長ざＬの部分を抜き
取り、この抜き取り部分の中心線をＸ軸とし、縦倍率の
方向Ｙ軸として、粗さ曲線をＹ　−ｆ　（ｘ）で表わし
たとき、次の式で与えられる値（Ｒａ　：μｍ）をフィ
ルム表面粗さとして定義する。

本発明では、基準長を０．２５ｍｍ＋とじて８個測定し
、値の大きい方から３個除いた５個の平均値としてＲａ
を表わした。

（２）突起分布測定法 小板研究所製三次元粗さ計（ＳＥ−３Ｃに）を用いて、
針径２μｍ、Ｒ針圧３０ｍｇ　、測定長ｉ　ｍ＋ａ、サ
ンプリングピッチ２μｍ、カットオフ０．２５１！１１
１１゜縦方向拡大倍率２万倍、横方向拡大倍率２００倍
、走査本数１５０本の条件にて突起分布を測定し、突起
高さ（Ｘ軸）は基準レベルからの面積比率が７０％にな
る点の突起高さ（２レベル）をＯレベルとし、その高さ
との差を突起高さとして、それに対応する突起数をｙ軸
にプロットした。

（３）ヤング率測定 フィルムを試料中１０ｍｍ、長さ１５部ｍに切り、チャ
ック間１００ｍｍにして、引張速度１０ｍＩＲ／分、チ
ャート速度５００　ｍｍ／分の条件でインストロンタイ
プの万能引張試験′ａ＠にて引張った。得られた荷重−
伸び曲線の立上り部の接線よりヤング率を計算した。

（４）スキュー スキュー特性は常１（２０℃）常湿下で録画したビデオ
テープを７０℃で１時間熱処理した後、再び常温常湿下
で再生し、ヘッド切換点におけるズレ量を読み取る。

（５）磁気コーティングフィルムの電磁変換特性５％の
コバルトを含有する針状のα−ＦｅＯＯＨを加熱分解し
て得たα−Ｆｅｚ　Ｏｗｌを水素還元して黒色の強磁性
金属粉末を得た。この強磁性金属粉末の比表面積はＢＥ
Ｔ方式でＮ２ガス吸着法で測定した結果４４ＴＩｔ／！
Ｊｒであった。

上記強磁性金属粉末１００重量部（以下単に「部」と記
す）と下記の組成物をボールミルで１２時間混線分散し
た。

ポリエステルポリウレタン　　　　　１２部塩化ビニル
−酢酸ビニル− 無水マレイン酸共重合体 α−アルミナ カーボンブラック 酢酸ブチル メチルエチルケトン シクロヘキサノン 分散後更に １０部 ５部 １部 ７０部 ３５部 １００部 脂肪酸エステル（アミルステアレート〉　１部を添加し
てなお１５〜３０分混練する。更に、トリイソシアネー
ト化合物の２５％酢酸エチル溶液７部を加え、１時間高
速剪断分散して磁性塗布液を調整した。得られた塗布液
を厚さ１０．０μｍのポリエステルフィルム上に乾燥膜
厚が３．０μｍおなるように塗布した。

次いで直流磁場中で配向処理した後、１００℃で乾燥し
た。乾燥後、カレンダリング処理を施して１７２インチ
巾にスリットしてビデオ用の磁気テープを得た。

ビデオ特性は、記録再生ヘッドをセンダス１〜合金に改
造したＶＨ３方式ＶＴＲ（日本ビクター■製造　商品名
［ＩＲ７３００Ｊ　）を用いて４ＭＨｚの再生出力を測
定した値である。標準テープは市販されているγ−Ｆｅ
２０３層塗布タイプの１７２インチＶＨ３用テープであ
る。

ＣＮ比は、４ＭＨｚのキャリヤー信号を記録し、再生さ
れた振幅変調信号の３．０Ｍ＋−１２のところのレベル
をノイズレベルとしたときのＣＮ比である。

（６）摩擦係数 重ね合せた２枚のフィルムの下側に固定したガラス板を
置き、重ね合せたフィルムの下側（ガラス板と接してい
るフィルム）のフィルムを定速ロールにて引取り（約１
０〜１５ｃｍ／分）上側のフィルムの一端（下側フィル
ムの引取り方向と逆端）に検出器を固定してフィルム／
フィルム間の引張力を検出する。尚、そのときに用いる
スレッドは重さ１〜５ＫＯ１下側面積１０〜１００　ｃ
ｍ２のものを使用する。

（７）熱収縮率 まず試料の長さを測定し、次にその試料を７０℃に保持
された空気恒温槽中に張力フリーの状態で１時間放置し
て熱処理を行い、冷却後の長さを室温において測定する
。そして、その熱処理前接の各長さから熱収縮率を求め
る。

（８）粒子の粒径等 （８−１）球状シリカ粒子２球状シリコーン粒子。

球状架橋ポリスチレン粒子について粒子粒径の測定には
次の状態がある。

イ）球状微粉体から、平均粒径２粒径比等を求める場合
。

口）フィルム中の微粉体粒子の平均粒径。

粒径比等を求める場合。

イ）球状粒子粉体からの場合： 電顕試料台上に球状微粉体を個々の粒子ができるだけ重
ならないように散在せしめ、金スパッター装置によりこ
の表面に金薄膜蒸着層を厚み２００〜３００人で形成せ
しめ、走査型電子顕微鏡にて１００００〜３００００倍
で観察し、日本レギュレーター■製ルーゼックス５００
にて、少くとも１００個の粒子の最大径（ＤＩ＋＞　、
最小径（Ｄ　Ｓｉ　＞及び面積円相当径（Ｄｉ）を求め
る。そして、これらの次式で表わされる数平均値をもっ
て、球状微粉体粒子の最大径（ＤＩ）、最小径（ＤＳ）
。

平均粒径（ロ）を表わす。

Ｄｌ　−（Σ　［）ｌｉ）　／ｎ。

１＝１ ＤＳ　−（Σ　［）ｓｉ）／ｎ。

＝１ Ｄ−（Σ　ｌ）ｉ　　）／ｎ ｉ＝＋１ ０）フィルム中の球状微粒子の場合− 試料フィルム小片を走査型電子顕微鏡用試料台に固定し
、日本電子■製スパッターリング装置（ＪＦＣ−１１０
０型イオンスパツターリング装置）を用いてフィルム表
面に下記条件にてイオンエツチング処理を施す。条件は
ペルジャー内に試料を接地し、約１Ｏ−３ｒｏｒｒの真
空状態まで真空度を上げ、電圧０．２５ＫＶ、電流１２
．５ｍＡにて約１０分間イオンエツチングを実施する。

更に同装置にてフィルム表面に金スパッターを施し、走
査型電子顕微鏡にて１ｏｏｏｏ〜３００００倍で観察し
、日本レギュレーター＠製ル−ゼックス５００にて少く
とも１００個の粒子の最大径（０１１＞、最小径＜　ｏ
　Ｓｒ　＞及び面積円相当径（Ｄｉ）を求める。以下、
上記イ）と同様に行う。

（６−２）他の不活性粒子について 粒子の平均粒径（ＤＰ＞ 島津製作所製ＣＰ−５０型セントリフニゲルパーティク
ル　サイズ　アナライザー （Ｃｅｎｔｒｉｆｕｇａｌ　Ｐａｒｔｉｃｆｅ　５ｉｚ
ｅ　Ａｎａｌｙｓｅｒ）を用いて測定する。得られた遠
心沈降曲線を基に算出した各粒径の粒子とその存在量と
の積算曲線から、５０マスパーセントに相当する粒径を
読み取り、この値を上記平均粒径とする（Ｂｏｏｋｒ粒
度測定技術」日刊工業新聞社発行。

１９７５年。頁２４２〜２４７参照）。

（８−３）相対標準偏差 上記イ）項の積算曲線より差分粒度分布を求め、次の相
対標準偏差の定義式にもとづいて相対標準Ｂ差を算出す
る。

相対標準（ＩｉｉＩ差＝ ここで Ｄｉ：（１）項で求めた各々の粒径 口　：（１）項で求めた平均径 ｎ　　；（１）項での積算曲線を求めたときの分割数 φｉ　：各粒径の粒子の存在確率（マスパーセント） を表わす。

（９）エッジダメージ 市販のＶ　ｌ−Ｉ　Ｓ方式ＶＴＲを用いＴ−１２０のカ
セットにて捲きはじめの３分間を繰返し３０回再生モー
ドで走行させたのちカセットを取り出しローディングア
ンローディング部及び走行部を目視にて検査し、テープ
のエツジ部に傷があるか否かを調査した。エツジダメー
ジの判定は３０巻を調査し下記の如く表示した。

０：傷めりテープ　２巻以下／３０巻中Δ：　　〃　　
　　３〜４巻／　〃 ×：　　〃　　　　５巻以上／　〃 実施例１〜３，５，６．比較例３．４．６表１に示した
添加粒子を含有する極限粘度数０．６０のポリエチレン
−２，６−ナフタレート（ホモポリマー）のベレットを
１７０℃で４時間乾燥させた。このベレットを通常の方
法で溶融押出し、厚さ３５５μｍの未延伸フィルムを得
た。この未延伸フィルムを表１の如く製膜し評価結果を
得た。

実施例４ 実施例１と同様にして厚さ３７５μｍの未延伸フィルム
を造った。この未延伸フィルムを表１の如く製膜し評価
結果を得た。

比較例１ 実施例１と同様にして厚さ２５５μｍの未延伸フィルム
を造り、表１の結果を得た。

比較例２ 実施例１と同様にして厚さ２１５μｍの未延伸フィルム
を得て、これを評価したところ表１の結果となった。

比較例５ 表１に示した添加粒子を含有する極限粘度数０．６２の
ポリエチレンテレフタレート（ホモポリマー）のベレッ
トを１６０℃で４時間乾燥した。このポリエチレンテレ
フタレートを通常の方法で押出し２６５μｍの未延伸フ
ィルムを得た。この未延伸フィルムを表１の如く製膜し
評価結果を得た。

表１の評価結果よりわかるように実施例１〜４はエッジ
ダメジ、電磁変換特性、スキューは薄物の高級ビデオテ
ープとして極めて良く、しかもフィルムとフィルムの摩
擦係数も低くフィルムの捲取性も良好であった。

実施例５では混在する酸化チタン粒子の粒度分布が実施
例１〜４の添加粒子に比べやや大きい為に電磁変換特性
かヤヤ劣りまたフィルムとフィルムの摩擦係数もやや高
目となっている。しかし本発明の要件を満足するもので
あった。

実施例６では実施例５に較べ更に粒子の形状もヤヤ不揃
いであり、電磁変換特性がやや劣りまたフィルムとフィ
ルムの摩擦係数もやや高目となった。しかし本発明の要
件を満足するものである。

比較例１又は２ではヤング率が縦方向に片寄っており、
横方向には低くしかもその差も大きすぎへラドタッチが
悪く電磁変換特性に劣りしかもエツジダメージも不良で
あった。

比較例３及び４では添加粒子の粒子比、相対標準偏差が
大きく、しかも突起分布グラフを満足していない為にＮ
磁変換特性は不満足であった。更に比較例４では製膜工
程での熱処理温度が低く、しかも熱弛緩処理をしていな
いためにフィルムの７０″ＣＸ１時間処理での熱収縮率
が大きくなりすぎテープのスキューも不満足であった。

比較例５ではポリエチレンテレフタレートのため縦方向
及び横方向のヤング率は共に低く電気変換特性及びエツ
ジダメージは共に不満足であった。

比較例６では突起分布グラフを満足しない為に電磁変換
特性は不満足だった。

４、

【図面の簡単な説明】

図１はフィルム表面の突起高さ （μｍ）と突起数 （ケ／　ｍｍ２ ）の関係を示すグラフである。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）縦方向のヤング率（Ｍｙ）と横方向のヤング率（
   Ｔｙ）のいずれも６５０Ｋｇ／ｍｍ＾２以上で且つその
   差｜Ｍｙ−Ｔｙ｜≦２００Ｋｇ／ｍｍ＾２であり、表面
   粗さＲａが０．００３μｍ以上０．０１０μｍ未満であ
   り、その表面において、突起数３０ケ／ｍｍ＾２以上の
   領域で求めた突起数（ｙ：ケ／ｍｍ＾２）と突起高さ（
   ｘ：μｍ）との関係を表わす分布曲線において該突起分
   布曲線の最大値より大きい部分の曲線がｌｏｇ＿１＿０
   ｙ＝−１２ｘ＋３．７と交叉し、且つ０．２μｍ以上の
   突起は存在しないことを特徴とする物性と表面特性を備
   えた二軸配向ポリチレン−２，６−ナフタレートフィル
   ム。
2. （２）７０℃で１時間無荷重下で熱処理したときのフィ
   ルムの縦方向の熱収縮率が０．１５％以下である請求項
   １に記載の磁気記録用二軸配向ポリエチレン−２，６−
   ナフタレートフィルム。
3. （３）粒径比（長径／短径）が１．０〜１．２で且つ下
   記の式で定義される粒子の相対標準偏差が０．５以下で
   あり且つ 相対標準偏差＝▲数式、化学式、表等があります▼ 粒径が０．００５〜０．６μｍであるシリカ、シリコー
   ン及び架橋ポリスチレンのいずれかの微粒子を０．００
   ５〜３ｗｔ％含む請求項１又は２に記載の二軸配向ポリ
   エチレン−２，６−ナフタレートフィルム。
4. （４）有機金属化合物をアルコール性溶液中で加水分解
   して得られたシリカ粒子を含有してなる請求項３に記載
   の二軸配向ポリエチレン−２，６−ナフタレートフィル
   ム。
5. （５）請求項３に記載の微粒子と他の不活性の無機又は
   有機添加物粒子及び／又はポリマー中に析出した触媒残
   渣等を含む二軸配向ポリエチレン−２，６−ナフタレー
   トフィルム。