JP2001129953A - 二軸配向積層ポリエステルフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】磁気記録テープの製造工程や再生時のフィルム
端面の耐久性に優れたフィルムを提供することを目的と
するものである。 【解決手段】少なくとも２層以上の積層構造からなる二
軸配向積層ポリエステルフィルムであって、少なくとも
１つの最外層が不活性粒子を含有し、かつ、ポリエステ
ル（Ａ）とポリエーテルイミド（Ｂ）からなる二軸配向
積層ポリエステルフィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明の二軸配向積層ポリエ
ステルフィルムは、表面に微細な突起を緻密に形成し
た、例えば、磁気記録媒体用、コンデンサー用、熱転写
リボン用、あるいは感熱孔版印刷原紙用などの各種の工
業材料用フィルムとして非常に適した二軸配向積層ポリ
エステルフィルムに関するものであり、特にデジタル記
録方式の磁気記録媒体基材として有用な二軸配向積層フ
ィルムに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】磁気記録媒体用ベースフィルムとして
は、出力性能や走行性を向上させるために、積層厚みと
含有粒子の平均粒子径との関係を規定したフィルムが知
られている（例えば特開平２−７７４３１号公報）。

【０００３】しかし、上記従来の二軸配向フィルムで
は、近年の工程速度の増速化や磁気記録テープの薄膜化
に伴い、走行性を向上させるために粒子を含有したフィ
ルムの端面はガイドピンに高速で接触したときなどに局
部的に高温となり、フィルム端面がワカメ状に伸びたり
傷ついたり、同時に粒子やポリマが削れ、その削れた粉
によるドロップアウトの問題が発生している。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる問題
点を解決し、磁気記録テープの製造工程や再生時のフィ
ルム端面の耐久性に優れたフィルムを提供することを目
的とするものである。特に磁気記録媒体用ベースフィル
ムして使用したときに、磁気記録ヘッドに対するフィル
ム表面の耐久性や電磁変換特性および走行耐久性に優れ
ている、磁気記録テープ用ベースフィルムとして好適な
二軸配向積層ポリエステルフィルムを提供することであ
る。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上記目的に沿う本発明の
二軸配向積層ポリエステルフィルムは、少なくとも２層
以上の積層構造からなり、少なくとも１つの最外層がポ
リエステル（Ａ）とポリエーテルイミド（Ｂ）とを含む
熱可塑性樹脂と不活性粒子とを含有して成ることを特徴
とする二軸配向積層ポリエステルフィルムである。

【０００６】

【発明の実施の形態】以下、本発明の詳細について説明
する。

【０００７】本発明の二軸配向積層ポリエステルフィル
ムは、少なくとも２層以上の積層構造である。単層であ
ると、例えば、磁気記録媒体用として用いる場合、粒子
を含有させると、表面の突起の突起径や突起高さが不均
一となり、電磁変換特性や耐摩耗性が悪化する場合があ
る。

【０００８】本発明の二軸配向積層ポリエステルフィル
ムの少なくとも１つの最外層には、フィルム表面に易滑
性や耐磨耗性、耐スクラッチ性を付与するために、また
本発明の耐エッジダメージ性をさらに向上するために無
機粒子、有機粒子などの不活性粒子を含有させる必要が
ある。好ましい不活性粒子としては特に限定されない
が、酸化チタン、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、
コロイダルシリカ、ケイ酸アルミニウム粒子、リン酸カ
ルシウム、硫酸バリウム、カーボンブラック、アルミナ
およびジルコニア等の凝集粒子、架橋ポリスチレン、シ
リコーン、ポリイミドなどの架橋有機粒子、ポリエステ
ル重合反応時に添加する触媒等によって析出する、いわ
ゆる内部粒子や、界面活性剤などがあるがこれらに限定
されるものではない。また、含有粒子は１種類でも良い
が２種類以上併用しても構わない。

【０００９】含有する不活性粒子の好ましい平均粒径ｄ
は特に限定されないが、磁気記録媒体用に用いる場合
０．０１〜２μｍが好ましく、より好ましくは０．０１
〜１μｍである。含有量は耐エッジダメージ性の点から
０．００１〜２重量％、好ましくは０．０１〜１重量％
である。

【００１０】含有粒子の粒径の相対標準偏差は特に限定
されないが、０．６以下であると該粒子に起因する表面
突起の突起径や突起高さが均一化されるので好ましい。

【００１１】本発明の二軸配向積層ポリエステルフィル
ムは、少なくとも１つの最外層を構成する熱可塑性樹脂
がポリエステル（Ａ）とポリエーテルイミド（Ｂ）とを
含み、この層に不活性粒子が含有される。他の層は特に
限定されないが、該最外層との接着性や磁気記録媒体と
した時の寸法安定性、機械強度の点からポリエステルが
好ましく例示され、そのポリエステルとしては、特に限
定されないが、エチレンテレフタレート、エチレン−
α,β−ビス（２ークロルフェノキシ）エタン−４,４’
−ジカルボキシレート、エチレン２,６−ナフタレート
単位から選ばれた少なくとも一種の構造単位を主要構成
成分とするものが好ましい。また、本発明を阻害しない
範囲内で、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電
防止剤、難燃剤、顔料、染料、脂肪酸エステル、ワック
スなどの有機滑剤や不活性粒子などが添加されてもよ
い。

【００１２】本発明の二軸配向積層ポリエステルフィル
ムの少なくとも１つの最外層を構成する熱可塑性樹脂の
ポリエステル（Ａ）は特に限定されないが、エチレンテ
レフタレ−ト、エチレン２，６−ナフタレ−ト、エチレ
ンα，β−ビス（２−クロルフェノキシ）エタン−４，
４’−ジカルボキシレ−ト単位から選ばれた少なくとも
一種の構造単位を主要構成成分であることが、特に、エ
チレンテレフタレ−トを繰り返し単位に７０重量％以上
含有するポリエステルであることが好ましい。エチレン
テレフタレート単位は、酸成分としてテレフタル酸、ジ
オール成分としてエチレングリコールから構成される。
ポリエステル（Ａ）は、エチレンテレフタレート単位以
外の、例えば、芳香族ジカルボン酸、脂環族ジカルボン
酸または脂肪族ジカルボン酸などの酸成分やジオール成
分から構成されるポリエステル単位を共重合や混合、ブ
レンドで含有していてもよい。

【００１３】芳香族ジカルボン酸成分としては、例え
ば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、１,４―
ナフタレンジカルボン酸、１,５―ナフタレンジカルボ
ン酸、２,６―ナフタレンジカルボン酸、４,４'―ジフ
ェニルジカルボン酸、４,４'―ジフェニルエーテルジカ
ルボン酸、４,４'―ジフェニルスルホンジカルボン酸等
を用いることができ、なかでも好ましくは、テレフタル
酸、フタル酸、２,６―ナフタレンジカルボン酸を用い
ることができる。脂環族ジカルボン酸成分としては、例
えば、シクロヘキサンジカルボン酸等を用いることがで
きる。脂肪族ジカルボン酸成分としては、例えば、アジ
ピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸等
を用いることができる。これらの酸成分は一種のみを用
いてもよく、二種以上を併用してもよい。

【００１４】また、ジオール成分としては、例えば、エ
チレングリコール、１,２ープロパンジオール、１,３―
プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、１,３―
ブタンジオール、１,４―ブタンジオール、１,５―ペン
タンジオール、１,６―ヘキサンジオール、１,２―シク
ロヘキサンジメタノール、１,３―シクロヘキサンジメ
タノール、１,４―シクロヘキサンジメタノール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、ポリアル
キレングリコール、２,２'―ビス（４'―β―ヒドロキ
シエトキシフェニル）プロパン等を用いることができ、
なかでも好ましくは、エチレングリコール、１,４―ブ
タンジオール、１,４―シクロヘキサンジメタノール、
ジエチレングリコール等を用いることができ、特に好ま
しくは、エチレングリコール等を用いることができる。
これらのジオール成分は一種のみを用いてもよく、二種
以上を併用してもよい。

【００１５】また、ポリエステルには、トリメリット
酸、ピロメリット酸、グリセロール、ペンタエリスリト
ール、２, ４―ジオキシ安息香酸、ラウリルアルコー
ル、イソシアン酸フェニル等の他の化合物を、ポリマー
が実質的に線状である範囲内で共重合されていてもよ
い。さらに酸成分、ジオール成分以外に、ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸、ｍ−ヒドロキシ安息香酸、２，６−ヒドロ
キシナフトエ酸などの芳香族ヒドロキシカルボン酸およ
びｐ−アミノフェノール、ｐ−アミノ安息香酸などを本
発明の効果が損なわれない程度の少量であればさらに共
重合せしめることができる。

【００１６】本発明のポリエーテルイミド（Ｂ）は、ポ
リエステル（Ａ）に相溶するポリエーテルイミドであ
る。ポリエステル（Ａ）との溶融成形性や取り扱い性な
どの点から、例えば、下記一般式で示されるポリエーテ
ルイミドが好ましい。

【００１７】

【化１】 ただし、上記式中Ｒ₁ は、６〜３０個の炭素原子を有す
る２価の芳香族または脂肪族残基；Ｒ₂ は６〜３０個の
炭素原子を有する２価の芳香族残基、２〜２０個の炭素
原子を有するアルキレン基、２〜２０個の炭素原子を有
するシクロアルキレン基、及び２〜８個の炭素原子を有
するアルキレン基で連鎖停止されたポリジオルガノシロ
キサン基からなる群より選択された２価の有機基であ
る。上記Ｒ ₁ 、Ｒ₂ としては、例えば、下記式群に示さ
れる芳香族残基

【００１８】

【化２】 を挙げることができる。

【００１９】本発明では、ポリエステル（Ａ）との相溶
性、コスト、溶融成形性等の観点から、下記式で示され
る構造単位を有する、２，２−ビス［４−（２，３−ジ
カルボキシフェノキシ）フェニル］プロパン二無水物と
ｍ−フェニレンジアミン、またはｐ−フェニレンジアミ
ンとの縮合物が好ましい。

【００２０】

【化３】 このポリエーテルイミドは、“ウルテム”（登録商標）
の商標名で、ジーイープラスチックス社より入手可能で
ある。

【００２１】ここでいう相溶とは、ポリエステル（Ａ）
にポリエーテルイミド（Ｂ）を添加し、ペレタイズして
得られたチップのガラス転移温度（Ｔｇ）が単一である
ことにより判断できる。また、得られたチップのＴｇと
は、ポリエステル（Ａ）のペレットのＴｇとポリエーテ
ルイミド（Ｂ）のペレットのＴｇの間に存在するものを
指し、さらに、熱流束のギャップが、ポリエステル
（Ａ）の熱流束のギャップの１／１０以下のものは含ま
ない。

【００２２】本発明において、ポリエーテルイミド
（Ｂ）をポリエステル（Ａ）に添加する時期は、特に限
定されないが、ポリエステルの重合前、例えば、エステ
ル化反応前に添加してもよいし、重合後に溶融押出前に
添加してもよい。また、溶融押出前に、ポリエステル
（Ａ）とポリエーテルイミド（Ｂ）をペレタイズしても
よい。

【００２３】本発明の二軸配向積層ポリエステルフィル
ムの最外層の積層厚みｔは、不活性粒子の平均粒径ｄの
０．１〜１００倍が好ましく、より好ましくは０．１〜
５０倍である。積層厚みｔと粒径ｄの関係を適切にする
ことによって、磁気記録媒体としたときに良好な出力特
性が得られ好ましい。ｔとｄとが上記の関係を満たして
いることを前提として、ｔは好ましくは、０．０１〜５
μｍ、より好ましくは０．１〜３μｍ、さらに好ましく
は０．５〜２μｍである。最外層の積層厚みが上記範囲
よりも薄いとエッジダメージ性が不良となることがあ
る。また、逆に積層厚みが上記範囲よりも厚いと隣接す
る層との延伸挙動が異なるためかフィルムが幅方向にカ
ールする場合がある。

【００２４】本発明の二軸配向積層ポリエステルフィル
ムの最外層におけるポリエーテルイミド（Ｂ）の含有量
は、特に限定されないが、耐エッジダメージ性の観点か
ら１〜５０重量％の範囲にあることが好ましい。さらに
好ましくは、５〜４０重量％の範囲であり、より好まし
くは、１０〜３５重量％の範囲である。ポリエステル
（Ａ）とポリエーテルイミド（Ｂ）の溶融粘度は大きく
異なるため、ポリエーテルイミド（Ｂ）の含有量が１重
量％未満であれば、押出機にて十分な混練を得て互いに
相溶することが困難になったり、本発明の耐エッジダメ
ージ性を得ることができない場合がある。また、ポリエ
ーテルイミド（Ｂ）の含有量が５０重量％を超える量で
あれば、押出成形加工が困難であったりして、さらに得
られたポリエステルフィルムに十分な強度を発現するた
めに、延伸加工を施すことが困難となる場合があり、本
発明の耐エッジダメージ性を得ることができなくなる場
合があるので注意すべきである。

【００２５】本発明のポリエステル（Ａ）の固有粘度
は、特に限定されないが、フィルム成形加工の安定性や
ポリエーテルイミド（Ｂ）との混合性の観点から、０．
５５〜３．０（ｄｌ／ｇ）の範囲であることが好まし
く、さらに好ましくは、０．６０〜２．０（ｄｌ／ｇ）
である。また、積層ポリエステルフィルムの固有粘度
は、特に限定されないが、フィルム成形加工の安定性や
寸法安定性などの観点から、０．５０〜２．０（ｄｌ／
ｇ）の範囲であることが好ましく、さらに好ましくは
０．５５〜１．０（ｄｌ／ｇ）である。

【００２６】本発明の二軸配向積層ポリエステルフィル
ムには、本発明を阻害しない範囲内で、熱安定剤、酸化
防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、難燃剤、顔料、染
料、脂肪酸エステル、ワックスなどの有機滑剤などが添
加されてもよい。

【００２７】本発明の二軸配向積層ポリエステルフィル
ムの前記ポリエーテルイミド（Ｂ）を含有する最外層に
は微細な表面突起が形成されており、該表面突起の突起
高さは１〜１０ｎｍが好ましく、さらに好ましくは３〜
８ｎｍである。該表面突起の個数は３００万個／ｍｍ²
以上が好ましく、より好ましくは５００万個／ｍｍ²以
上である。上限は特に限定されないが、１億個／ｍｍ²
が製法上の限界である。超微細な表面突起を本発明の範
囲内にすることによって、高速走行時にフィルム表面、
特に粗大突起やエッジが受ける応力を分散することがで
きるためか、耐エッジダメージ性を向上することができ
るので好ましい。

【００２８】さらに、該超微細表面突起の６０％以上は
添加粒子に起因する表面突起ではなく、ポリエステルと
ポリエーテルイミドのミクロ相分離によって形成された
突起であることが好ましい。より好ましくは全微細表面
突起の８０％以上１００％未満である。該表面突起がポ
リエステルとポリエーテルイミドのミクロ相分離によっ
て形成された突起とすることによって、添加粒子に起因
する突起よりも表面突起自体が基材との親和性に富み、
弾性的になるので高速走行時の応力に対してクッション
材的な効果を発揮でき耐エッジダメージ性が向上するの
で好ましい。

【００２９】ここで、該表面突起がポリエステルとポリ
エーテルイミドのミクロ相分離に起因するものか否かに
ついては、対象となる突起の下をフィルム厚さ方向に適
当な溶媒でエッチングしていき、その突起を形成する起
因物が不溶物として残存する場合は、外部から添加され
た粒子、あるいは、内部析出した粒子とする（Ｉ）。不
溶物として残存するものが実質的になかった場合は、そ
の突起を形成する起因物はポリエステルとポリエーテル
イミドのミクロ相分離によるポリマと推定できる（Ｉ
Ｉ）。上記の溶媒としては、例えば、フェノール／四塩
化炭素（重量比：６／４）の混合溶媒などが好ましく用
いられる。この方法で視野を１ｍｍ²とした時のＩの頻
度、ＩＩの頻度を求め、ＩＩ／（Ｉ＋ＩＩ）の値をポリ
マ起因のポリエステルとポリエーテルイミドのミクロ相
分離からなる突起の割合として用いることができる。た
だし、表面突起がポリエステルとポリエーテルイミドの
ミクロ相分離からなるものか否かの判定法については、
上記の方法に限定されるものではなく、適切な方法、例
えば、ＳＥＭ−ＸＭＡやＴＥＭ、プラズマエッチング、
フィルム中のボイド測定等から選択することもできる。
本発明の二軸配向積層ポリエステルフィルムは、従来か
ら行われている方法により二軸に配向されたフィルムで
あることが、フィルム強度、寸法安定性、フィルム表面
の耐久性や電気特性などに対する効果の点から好まし
い。

【００３０】本発明の二軸配向積層ポリエステルフィル
ムの用途は、特に限定されないが、磁気記録媒体用、コ
ンデンサー用、感熱転写リボン用、感熱孔版印刷原紙用
などに用いられ、特に、デジタル記録方式の磁気記録媒
体用基材として有効に用いることができる。

【００３１】本発明のフィルムの製造方法の具体例につ
いて説明するが、本発明はこれに限定されるものではな
い。

【００３２】ポリエステル（Ａ）として、ポリエチレン
テレフタレートを用い、ポリエーテルイミド（Ｂ）とし
て、「ウルテム」を用いた例を示すが、用いるポリエス
テルやポリエーテルイミドにより製造条件は異なる。

【００３３】まず、常法に従い、テレフタル酸とエチレ
ングリコールからエステル化し、または、テレフタル酸
ジメチルとエチレングリコールをエステル交換反応によ
り、ビスーβ―ヒドロキシエチルテレフタレート（ＢＨ
Ｔ）を得る。次にこのＢＨＴを重合槽に移行しながら、
真空下で２８０℃に加熱して重合反応を進める。ここ
で、固有粘度が０．５程度のポリエステルを得る。この
時、所定量のポリエーテルイミドを添加しておいてもよ
い。得られたポリエステルをペレット状で減圧下におい
て固相重合する。固相重合する場合は、あらかじめ１８
０℃以下の温度で予備結晶化させた後、１９０〜２５０
℃で１ｍｍＨｇ程度の減圧下、１０〜５０時間固相重合
させて、前記、好ましい範囲の固有粘度を有したポリエ
ステルを得る。また、フィルムを構成するポリエステル
に粒子を含有させる方法としては、エチレングリコール
に粒子を所定割合にてスラリーの形で分散させ、このエ
チレングリコールをテレフタル酸と重合させる方法が好
ましい。粒子を添加する際には、例えば、粒子を合成時
に得られる水ゾルやアルコールゾルを一旦乾燥させるこ
となく添加すると粒子の分散性がよい。また、粒子の水
スラリーを直接所定のポリエステルペレットと混合し、
ベント式２軸混練押出機を用いて、ポリエステルに練り
込む方法も有効である。粒子の含有量、個数を調節する
方法としては、上記方法で高濃度の粒子のマスタを作っ
ておき、それを製膜時に粒子を実質的に含有しないポリ
エステルで希釈して粒子の含有量を調節する方法が有効
である。

【００３４】次に、該ポリエチレンテレフタレートのペ
レット（Ａ）とポリエーテルイミドのペレット（Ｂ）
を、一定の割合で混合して、２７０〜３００℃に加熱さ
れたベント式の２軸混練押出機に供給して、溶融押出す
る。このときの剪断速度は５０〜３００ｓｅｃ^-1が好ま
しく、より好ましくは１００〜２００ｓｅｃ^-1、滞留時
間は０．５〜１０分が好ましく、より好ましくは１〜５
分の条件である。さらに、上記条件にて相溶しない場合
は、得られたチップを再び二軸押出機に投入し相溶する
まで押出を繰り返してもよい。上記混練によって、ポリ
エチレンテレフタレートとポリエーテルイミドは相溶
し、ガラス転移点が単一のポリエステルのペレット
（Ｃ）を得ることができる。

【００３５】ポリエステル（Ａ）とポリエーテルイミド
（Ｂ）を相溶させる場合、ポリエーテルイミド（Ｂ）を
ポリエステル（Ａ）に添加する時期は、特に限定されな
いが、ポリエステルの重合前、例えば、エステル化反応
前に添加してもよいし、重合後に溶融押出前に添加して
もよい。中でも、溶融押出前に、ポリエステル（Ａ）と
ポリエーテルイミド（Ｂ）をポリエーテルイミド（Ｂ）
が高濃度になるよう、例えば３０〜９０％となるように
ペレタイズして、マスターチップにすることが溶融成形
性の観点から好ましい。

【００３６】得られたポリエーテルイミド含有のポリエ
ステルのペレット（Ｃ）を、１８０℃で３時間以上真空
乾燥した後、固有粘度が低下しないように窒素気流下あ
るいは真空下で２８０〜３２０℃に加熱された押出機に
供給し、従来から行われている方法により製膜する。ま
た、異物や変質ポリマーを除去するために各種のフィル
ター、例えば、焼結金属、多孔性セラミック、サンド、
金網などの素材からなるフィルターを用いることが好ま
しい。最外層以外の他の層を構成するポリマーとして上
述により得られたポリエチレンテレフタレートのペレッ
ト（Ａ）とし、それぞれ十分乾燥した後、２台以上の溶
融押出機にそれぞれ別に供給し、２または３層のマニホ
ールドまたは合流ブロックを用いて、ペレット（Ａ）の
少なくとも片面にペレット（Ｃ）からなるポリマ層をポ
リマ管あるいは口金の段階で積層し、スリット状の口金
から２または３層のシートを押し出す。この場合、合流
断面が矩形の合流ブロックを用いて積層する方法が、ポ
リエーテルイミド含有のポリエステル層を薄く均一に積
層するのに有効である。この溶融押出フイルムを、静電
印加キャスト法を用いて、冷却金属ロール表面で冷却
し、未延伸フィルムを得る。この未延伸フィルムを延伸
して二軸配向積層フィルムとする。延伸方法としては、
逐次二軸延伸法、または同時二軸延伸法を用いることが
できる。ただし、最初に長手方向、次に幅方向の延伸を
行う逐次二軸延伸法が、延伸破れなく本発明のフィルム
を得るのに有効である。

【００３７】長手方向の延伸倍率は、２段階以上に分け
て、特に限定されないが、延伸速度５０００〜５０００
０％／分の速度で、総延伸倍率は２〜１０倍とするのが
好ましく、さらに好ましくは３〜９倍の範囲である。

【００３８】幅方向の延伸は、公知のテンターを用い
て、９０〜１６０℃、より好ましくは１００〜１５０℃
の延伸温度で２〜１０倍、より好ましくは３〜８倍、幅
方向の延伸速度は１０００〜３００００％／分の範囲で
行うのが好ましい。さらに必要に応じて、この二軸延伸
フィルムを再度長手、幅方向に延伸を行ってもよい。こ
の場合の延伸倍率は、１．１〜１．９倍が好ましい。

【００３９】次にこの延伸フィルムを熱処理する。この
場合の熱処理温度は１７０〜２５０℃、より好ましくは
１８０〜２３０℃で、処理時間は０．２〜３０秒が好ま
しい。

【００４０】［物性の測定方法ならびに効果の評価方
法］ （１）粒子の平均粒径 フィルム断面を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ ）を用い、
１０万倍以上の倍率で観察する。ＴＥＭの切片厚さは約
１００nm とし、場所を変えて１００視野以上測定す
る。粒子の平均径は重量平均径（等価円相当径）から求
める。

【００４１】（２）粒子の含有量 積層部の粒子含有量は、フィルムを幅1/2インチにテー
プ状にスリットしたものを用い、ポリエーテルイミド含
有のポリエステルが積層されている側の表面に片刃を垂
直に押しあて、さらに０．５ｍｍ押し込んだ状態で２０
ｃｍ走行させる（走行張力：５００ｇ、走行速度：６．
７ｃｍ／秒）。このとき片刃の先に付着したフィルム表
面の削れ物を、ポリエステルは溶解し粒子は溶解しない
溶媒を選択して溶解させ、粒子をポリエステルから遠心
分離し、粒子の全体重量に対する比率（重量％）をもっ
て粒子含有量とする。場合によっては赤外分光法の併用
も有効である。

【００４２】（３）フィルム積層厚み ２次イオン質量分析装置（ＳＩＭＳ）を用いて、表層か
ら深さ３０００nmの範囲のフィルム中の粒子の内もっと
も高濃度の粒子に起因する元素とポリエステルの炭素元
素の濃度比（Ｍ⁺／Ｃ⁺）を粒子濃度とし、表面から深さ
３０００ｎｍまで厚さ方向の分析を行う。表層では表面
という界面のために粒子濃度は低く表面から遠ざかるに
つれて粒子濃度は高くなる。本発明フィルムの場合は一
旦極大値となった粒子濃度がまた減少し始める。この濃
度分布曲線をもとに表層粒子濃度が極大値の１／２とな
る深さ（この深さは極大値となる深さよりも深い）を求
め、これを積層厚さとした。条件は次の通りである。

【００４３】(1) 測定装置 ２次イオン質量分析装置（ＳＩＭＳ） 西独、ATOMIKA社製 A-DIDA3000。

【００４４】(2) 測定条件 １次イオン種 ：Ｏ₂ ⁺ １次イオン加速電圧：１２KV １次イオン電流 ：２００nA ラスター領域 ：４００μm□ 分析領域 ：ゲート３０％ 測定真空度 ：５．０×１０^-9Torr Ｅ−ＧＵＮ ：０．５KV−３．０A。

【００４５】なお、表層から深さ３０００nmの範囲に最
も多く含有する粒子が有機高分子粒子の場合はＳＩＭＳ
では測定が難しいので、表面からエッチングしながらＸ
ＰＳ（Ｘ線光電子分光法）、ＩＲ（赤外分光法）などで
上記同様のデプスプロファイルを測定し積層厚みを求め
ても良いし、透過型電子顕微鏡（日立製Ｈ−６００型）
を用いて、加速電圧１００ｋＶで、フィルム断面を、超
薄切片法（ＲｕＯ₄染色）で観察し、その界面をとら
え、その積層厚さを求めることもできる。倍率は、判定
したい積層厚さによって選ぶことが通常であり、特に限
定されないが、１万〜１０万倍が適当である。

【００４６】（４）固有粘度 オルトクロロフェノール中、２５℃で測定した溶液粘度
から下式 ηｓｐ／Ｃ＝[η]＋Ｋ[η]２・Ｃ から計算される値を用いる。

【００４７】ここで、ηｓｐ＝（溶液粘度／溶媒粘度）
−１、Ｃは溶媒１００ｍｌあたりの溶解ポリマ重量（ｇ
／１００ｍｌ、通常１．２）、Ｋはハギンス定数（０．
３４３とする）である。また、溶液粘度、溶媒粘度はオ
ストワルド粘度計を用いて測定した。

【００４８】（５）ポリマ起因の突起の割合 対象となる突起の下をフィルム厚さ方向にフェノール／
四塩化炭素（重量比：６／４）の混合溶媒でエッチング
していき、その突起を形成する起因物が不溶物として残
存する場合は、外部から添加された粒子、あるいは、内
部析出した粒子とする（Ｉ）。不溶物として残存するも
のが実質的になかった場合は、その突起を形成する起因
物はポリエステルとポリエーテルイミドのミクロ相分離
によるポリマであると推定できる（ＩＩ）。この方法で
視野を１ｍｍ²とした時のＩの頻度、ＩＩの頻度を求
め、ＩＩ／（Ｉ＋ＩＩ）の値をポリマ起因の突起の割合
とした。

【００４９】（６）突起個数、突起高さ 原子間力顕微鏡を用いて測定視野１〜１００μｍ²の範
囲内で、場所を変えて測定を２０回行い得られた各々の
画像について突起高さのしきい値を１ｎｍとして突起個
数を計測し、その後、しきい値を１ｎｍ毎高くし突起高
さが１〜１０ｎｍである総突起個数を求め、１ｍｍ²あ
たりに換算して突起個数とした。また、突起高さは、得
られた突起個数の分布から全突起数の５０％以上を占め
る突起数の高さを突起高さとした。測定条件は下記の通
りである。 装置：Nanoscope III AFM（Digital Instruments社
製） カンチレバー：シリコン単結晶 走査モード：タッピングモード 走査速度：０．５Ｈｚ 測定視野：２５μｍ²。

【００５０】（７）耐エッジダメージ性 フィルムを幅１／２インチのテープ状にスリットしたも
のを、テープ走行試験機を用いてステンレス製ガイドピ
ン（表面粗度：Ｒａで４０ｎｍ）上を走行させる（走行
速度２５０ｍ／分、巻き付け角６０゜、出側張力１００
ｇ、走行回数２００往復）。走行後テープ端部のワカメ
状の伸びを目視で観察し、次の基準で判定を行った。 優：全く伸びが認められないもの。 良：わずかに伸びが認められるもの。 不良：はっきりワカメ状の伸びが認められ、事実上使用
し難いもの。

【００５１】

【実施例】次の実施例に基づき、本発明の実施形態を説
明する。

【００５２】実施例１ 公知の方法により得られたポリエチレンテレフタレート
（固有粘度０．８５、滑剤として平均粒径０．３μｍの
ケイ酸アルミニウム粒子１．０重量％配合）のペレット
（ペレット１）、ポリエーテルイミドのペレット“ウル
テム１０１０”（ジーイープラスチックス社 登録商
標）（ペレット２）、無粒子のポリエチレンテレフタレ
ート（固有粘度：０．８５、ペレット３）を作成し、ペ
レット２とペレット３を１対１の割合となるよう配合
し、２８０℃に加熱されたベント式の２軸混練押出機に
供給して、剪断速度１００ｓｅｃ^-1、滞留時間１分にて
溶融押出し、ポリエーテルイミドを５０重量％含有した
ポリエステルチップ（ペレット４）を得た。ペレット４
とペレット１を配合しポリエーテルイミドを３０重量
％、粒子含有量０．１重量％のポリマ（ポリマＡ）を得
た。

【００５３】押出機２台を用い、２８０℃に加熱された
押出機Ｂには、ポリエチレンテレフタレート（固有粘度
０．６２、ガラス転移温度７５℃）のポリマＢを１８０
℃で３時間真空乾燥した後に供給し、同じく２７０℃に
加熱された押出機Ａには、得られたポリエーテルイミド
含有ポリエステル組成物（ポリマＡ）を１８０℃で３時
間真空乾燥した後に供給し、ポリマＡが最外層になるよ
うに３層積層するべくＴダイ中で合流させ（積層構成：
Ａ／Ｂ／Ａ）、表面温度２５℃のキャストドラムに静電
荷を印加させながら密着冷却固化し、積層未延伸フィル
ムを作成した。

【００５４】この未延伸フィルムをロール式延伸機にて
長手方向に３段に分けて、温度９０℃で１．５倍、９２
℃で２．２倍、さらに９３℃で１．３倍延伸し、続い
て、テンターを用いて、幅方向に温度９８℃で３．８倍
延伸した。定長下で温度２１０℃で１０秒間熱処理を行
い、積層厚さ１μｍ、全厚さ７μｍの積層ポリエステル
フィルムを得た。

【００５５】この積層ポリエステルフィルムの特性は、
表１に示したとおり、耐エッジダメージ性に優れた特性
を有していた。

【００５６】実施例２ 実施例１と同様にして、ポリエーテルイミド含有量を表
１の通りとなるよう配合量を変更したポリエステル組成
物を得た後、実施例１と同様の方法でポリマＡの積層厚
みが０．５μｍの積層ポリエステルフィルムを得た。

【００５７】この積層ポリエステルフィルムの特性は、
表１に示したとおり、耐エッジダメージ性に優れた特性
を有していた。

【００５８】実施例３ 実施例１のポリマＡの不活性粒子を０．３μｍのシ゛ヒ゛ニル
ヘ゛ンセ゛ン共重合体粒子として、含有量０．０１重量％とな
るようそれぞれのペレットの配合量を変更し、その他は
実施例１と同様にしてＡ／Ｂの２層構成の総厚み７μｍ
の積層フィルムを得た。

【００５９】この積層ポリエステルフィルムの特性は、
表１に示したとおり、耐エッジダメージ性に優れた特性
を有していた。

【００６０】実施例４ 実施例３のポリマＡの不活性粒子を０．６μｍのシリコ
ン粒子とし、含有量０．０６重量％に、ポリエーテルイ
ミド含有割合を１０％になるよう配合量を変更して、そ
の他は実施例３と同様にしてＡ／Ｂの２層構成の総厚み
７μｍの積層フィルムを得た。

【００６１】この積層ポリエステルフィルムの特性は、
表１に示したとおり、耐エッジダメージ性に優れた特性
を有していた。

【００６２】実施例５ 実施例１のポリマＡの不活性粒子を平均１次粒径０．０
４μｍのθ−アルミナ粒子とし、含有量０．３重量％
に、ポリエーテルイミド含有割合を５０％になるよう配
合量を変更して、その他は実施例４と同様にしてＡ／Ｂ
の２層構成の総厚み７μｍの積層フィルムを得た。

【００６３】この積層ポリエステルフィルムの特性は、
表１に示したとおり、耐エッジダメージ性に優れた特性
を有していた。

【００６４】実施例６ 公知の方法により得られたポリエチレンテレフタレート
（固有粘度０．８５、平均１次粒径０．０１μｍのδ−
アルミナ粒子を１．０重量％配合）のペレット１とポリ
エーテルイミドのペレット“ウルテム１０１０”（ジー
イープラスチックス社 登録商標）（ペレット２）を配
合し、２８０℃に加熱されたベント式の２軸混練押出機
に供給して、剪断速度１００ｓｅｃ^-1、滞留時間１分に
て溶融押出し、ポリエーテルイミドを６０重量％、粒子
を０．３重量％含有したポリエステルチップ（ポリマ
Ａ）を得た。

【００６５】押出機２台を用い、２８０℃に加熱された
押出機Ａには、ポリマＡのペレットを１８０℃で３時間
真空乾燥した後に供給し、同じく２８０℃に加熱された
押出機Ｂには、実施例１で用いた粒子を含有しない５０
重量％ポリエーテルイミド含有ペレット４とペレット３
を配合しポリエーテルイミドを１０重量％含有するポリ
マＢを作成し、１８０℃で３時間真空乾燥した後に供給
し、３層積層するべくＴダイ中で合流させ（積層構成Ａ
／Ｂ／Ａ）、表面温度２５℃のキャストドラムに静電荷
を印加させながら密着冷却固化し、積層未延伸フィルム
を作成した。

【００６６】この未延伸フィルムをロール式延伸機にて
長手方向に３段階に分けて、温度９０℃で１．２倍、９
２℃で２．５倍、９３℃で１．５倍延伸し、さらに、テ
ンターを用いて、幅方向に温度１０３℃で３．８倍延伸
した。定長下で温度２１０℃で１０秒間熱処理を行い、
総厚さ７μｍ、積層厚み６μｍの積層ポリエステルフィ
ルムを得た。

【００６７】実施例７ 実施例１のポリマＡの粒子を平均１次粒径０．０４５μ
ｍのθ−アルミナ粒子として、含有量が０．１重量％に
なるよう各ペレットを配合して、実施例１と同様に積層
構成Ａ／Ｂ／Ａの３層積層フィルムを得た。

【００６８】実施例８ 実施例１のペレット１の粒子を平均１次粒径０．０２５
μｍのケイ酸アルミニウム粒子として、粒子含有量が２
％の高濃度マスターチップを作成し、粒子含有量が１．
０重量％、ＰＥＴ／ＰＥＩの割合が表１の通りになるよ
う各ペレットを配合してポリマＡとした。このポリマＡ
を実施例１で用いた無粒子のポリエチレンテレフタレー
ト（ポリマＢ）の片面に積層して積層構成Ａ／Ｂの２層
積層フィルムを得た。

【００６９】比較例１ 公知の方法により得られたポリエチレンテレフタレート
（固有粘度０．８３、平均粒径０．８μｍの炭酸カルシ
ウム粒子０．２重量％配合）のペレットを用いて実施例
１と同様にして全厚み１２μｍの積層フィルムを得た。

【００７０】比較例２ 比較例１で用いたポリマを両最外層に用い、実施例１と
同様にして総厚み７μｍ、積層厚み１μｍのＡ／Ｂ／Ａ
の３層積層構成のフィルムを得た。

【００７１】比較例３ 粒子を含有しないポリエーテルイミド含有割合２０％の
ポリマを両最外層に用い、実施例１と同様にして総厚み
７μｍ、積層厚み０．５μｍのＡ／Ｂ／Ａの３層積層構
成のフィルムを得た。

【００７２】比較例４ 実施例１と同様にして粒子を含有しないポリエーテルイ
ミド含有割合５０％のポリマを用いて実施例１と同様に
して全厚み１２μｍの積層フィルムを得た。

【００７３】比較例５ 粒子を含有しないポリエーテルイミド含有割合７０％の
ポリマを両最外層に用い、実施例３と同様にして総厚み
７μｍ、積層厚み６μｍのＡ／Ｂの２層積層構成のフィ
ルムを得た。

【００７４】比較例６ 公知の方法で重合したポリプロピレンテレフタレート
（固有粘度０．８８）と実施例１で用いたペレット１の
粒子を１次径０．０１５μｍのδ−アルミナ粒子とし、
含有量１重量％としたペレット６（固有粘度０．８５）
と実施例１のペレット３を表１の割合になるよう適当量
配合してポリマＡとした。実施例６のポリマＢを用いて
この両面にポリマＡが積層されるように２台の押出し機
を用いて実施例１と同様に積層構成Ａ／Ｂ／Ａの３層積
層構成のフィルムを得た。

【００７５】比較例７ 公知の方法で重合したポリエチレン−２，６−ナフタレ
ート（固有粘度０．７５）と比較例６のペレット６（固
有粘度０．８５）と実施例１のペレット３を表１の割合
になるよう適当量配合してポリマＡとした。ポリマＡが
最外層になるよう実施例１のポリマＢの両面の積層し、
実施例１と同様に積層構成Ａ／Ｂ／Ａの３層積層構成の
フィルムを得た。

【００７６】

【表１】

【００７７】

【発明の効果】磁気記録テープの製造工程や再生時のフ
ィルム端面の耐久性に優れたフィルムを提供することが
できる。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ１１Ｂ 5/73 Ｇ１１Ｂ 5/73 5/733 5/733 // Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 9:00 9:00

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】少なくとも２層以上の積層構造からなる二
   軸配向積層ポリエステルフィルムであって、少なくとも
   １つの最外層がポリエステル（Ａ）とポリエーテルイミ
   ド（Ｂ）とを含む熱可塑性樹脂と不活性粒子とを含有し
   て成ることを特徴とする二軸配向積層ポリエステルフィ
   ルム。
2. 【請求項２】前記最外層の積層厚みｔが該層に含有され
   る不活性粒子の平均粒径ｄの０．１〜１００倍である請
   求項１に記載の二軸配向積層ポリエステルフィルム。
3. 【請求項３】前記最外層中のポリエーテルイミド（Ｂ）
   が１〜５０重量％である請求項１または２に記載の二軸
   配向積層ポリエステルフィルム。
4. 【請求項４】前記最外層の、突起高さ１〜１０ｎｍの表
   面突起個数が３００万〜１億個／ｍｍ²である請求項１
   に記載の二軸配向積層ポリエステルフィルム。
5. 【請求項５】請求項１に記載の二軸配向積層ポリエステ
   ルフィルムを用いた磁気記録媒体用二軸配向積層ポリエ
   ステルフィルム。
6. 【請求項６】請求項１〜５のいずれかに記載の二軸配向
   積層ポリエステルフィルムの少なくとも片面に磁性層を
   設けることを特徴とする磁気記録媒体。