JPH01267024A - 二軸延伸ポリエステルフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、カール性の少ない二軸延伸ポリエステルフィ
ルムに関するものであシ、詳しくは片面のみ溶剤に浸漬
した際、極めてカール性の少ない二軸延伸ポリエステル
フィルムに関スルものである。

〔従来の技術と発明が解決しようとする問題点〕ポリエ
ステルニ軸延伸フィルムは、耐熱性、機械的性質、耐薬
品性等に優れているため、使用される用途が広範囲に渡
シ、その需要も年々増大している。

このように優れた特性を有するフィルムであるが、片面
を溶媒に浸漬した後乾燥する際、カールが生じ用途によ
っては使用が制限される場合がある。例えば、溶剤現像
型フォトレジストフィルムでは、現像前に感光層上のポ
リエステル層を感光層から塩化メチレンで処理して除去
する工程があるが、この工程においてフィルムは感光層
側にカールしてくる。このカールの度合が著しいときに
は、現像に支障をきたす場合があシ、極めて重大な問題
となっている。

貰た、磁気記録媒体のベースフィルムとして用いる場合
、ポリエステルフィルム上に必要に応じてパラクロロフ
ェノール等を溶剤として下引き処理をするが、この時フ
ィルムの片面が膨潤してカールしてし１９問題も生じて
いる。

以上各種用途で片面溶媒処理する分野が増大してきてお
り、これに対処出来るフィルムの開発が強く安望されて
いる。

〔問題点を解決するだめの手段〕

本発明者らは、上記問題点に鑑み、鋭意検削した結果、
ある特定の物性を有するフィルムがカールし難い！特性
を有することを見い出し本発明に到達した。

即ち、本発明の要旨は、下記式■〜■を同時に満足する
ことを特徴とする二軸延伸ポリエステルフィルムに存ス
ル。

θ、／！Ｉ−３≦△Ｐ≦０．　／　ｇ　Ｏ・・・・・・
・■／、乙０汐０　〈ｎ　　＜／、乙ｏｇｓ　　　　　
　・・・・・・・　■Ｒ〉　／、乙　２２−０．／　　
・△Ｐ　　・・−・・・・　■αＭＤ＋ＴＩ）≦８゛０
　　　　　　°°°°°°°■（式中、△Ｐ５　言及び
αＭＤ−＋−ＴＤ　　は、それぞれフィルムの面配向度
、平均屈折率及び１０ｓ°Ｃ。

３０分間の熱処理での縦方向及び横方向の収縮率のオ■
（％）を表わす。） ＩＮ下、本発明の詳細な説明する。

本発明にいうポリエステルとはテレフタル酸イソフタル
酸、及びナフタレン−ハ乙−ジカルボ／酸の如き芳香族
ジカルボン酸、又はそのエステルとエチレングリコール
、ジエチレングリコール、テトラメチレングリコール、
及びネオペンチルグリコール等のジオールとを重縮合さ
せて得ることの出来る結晶性芳香族ポリエステルである
。該ポリエステルは芳香族ジカルボン酸とグリコールを
直接重縮合させて得られる他、芳香族ジカルボン酸ジア
ルキルエステルとグリコールをエステル交換反応させた
後、重縮合せしめる、あるいは芳香族ジカルボン酸のジ
グリコールニスデルを重縮合せしめる等の方法によって
も得られる。

かかるポリマーの代表的なものとして、ポリエチレンプ
レフタレート、ポリエチレンーハル−ナツタレート、ポ
リテトラメチレンテレフタレート レート等であシ、例えばポリエチレンテレツタレート、
するいはポリエチレン−認，乙−ナフタレートはテレフ
タル酸あるいはナフタレン−礼乙ージカルボン酸とエチ
レングリコ−ルトカ結合したポリエステルのみならず、
繰り返し単位のｇθモル係以上がエチレンデレフタレ−
１・あるいはエチレンーハル−ナフタレート単位よシ成
シ繰り返し単位の２０モル％以下が他の成分である共重
合ポリエステル、−またはこれらのポリエステルに他の
ポリマー全添加、混合した混合ポリエステルである。

また、本発明においてはポリエステルの重合度が低すぎ
ると機械的特性が低ドするので、その固有粘度は０．７
０以上、灯寸しくはθ．ＳＯ〜０、９０、更に好−チし
くは０。汐３−〜０．ｇ６−のものである。

更に、滑シ性ｋ　（ｚＪ与するためにポリエステル中に
微粒子を含有さ−ぜてもよい。滑り性全イ・Ｊ与するの
に適した微粒子と（ッては、重合時の触媒残渣により形
成される内在析出粒子及び例えば−　生　ー カオリン、クレー、炭酸カルシウム、酸化ケイ素等の公
知の不活性外部添加粒子が挙げられる。

これらの構成成分を適宜選択したポリエステルを用い本
発明のフィルム全製造することができるがＶ得られたフ
ィルムの物性、即ち、面配向度（△Ｐ）、平均屈折率（
行）及び１０！ｉ℃、３０分間の熱処理でのフィルムの
縦及び横方向の収縮率の和　α＋．＜Ｄ＋Ｔｎ　（％．
）をある特定範囲内とする必要がある。

寸ず、本発明のフィルムの△Ｐは０．／ＳＳｍＯ２／ｇ
Ｏの範囲であり、且つ、／島２２−／θ・石川」−でな
ければならない。好〜ましくは０．　／　乙０〜ｏ．ｉ
　ｇ　ｏ、更に々了１しくは０．／乙０〜０．／７３の
範囲である。△Ｐが／乙ス２ー１０・５未満、またはθ
．／Ｎ３−未満では、フィルムの非晶質層の配向が低い
ため、溶媒が容易に浸透し、その結果、カールの度合い
が大きくなる。一方、△Ｐが０，／ｇθを超えるとフィ
ルムの収縮率が大きくかり使用に耐えない。

”！；’ｊ、本発明のフィルムの石はハルθに０〜／、
乙Ｏｇ　！ｉの範囲であり、且つ、／、乙ノコ−〇、／
・６２以上でなければならない。好１しくは／、乙ｏｔ
ｓ〜／乙ｏｇｓ、更に好寸しくは／、乙θｔ　Ａ−〜へ
乙０ｇｏの範囲である。５が７、乙ＯＳＯ未満、１だは
ハル、２λ−０，／・６２未満ではフィルムの非晶質層
が増え、溶媒が容易に浸透し、カールし易くなる。１方
、言が／、ｔＯｇｊを超えるとフィルムの強度が低下し
好葦しくない。

更に、本発明のフィルムは、前記した条件下での収縮率
の和αＭＤ＋ＴＤが３．０係以下でなければならない。

好１しくは一８左係以下、更に好壕しくに、２０％以下
である。αＭ　Ｄ　＋　Ｔ　Ｄが３．０％を超えると△
Ｉ］と５が本発明の範囲内であってもカールの度合は悪
化する。

壕だ、本発明のフィルムはフィルムの固有粘度（〔η〕
９が０．りＳ≦〔η〕≦０．７３を満足することが好ま
しい。更に好ましくは０．６０≦〔η〕≦０．７０であ
る。

フィルムの固有粘度〔η〕が０．３Ａ；よシ低いと、溶
媒に片面のみ浸した場合に結晶化度の表裏の差がつき易
くカールし易い。フィルムの固有粘度（〔η〕９が０．
７．Ｓ−ｆ超えるフィルムではフィルムの結晶化度が上
がシにくく不適当である。

本発明のフィルムがカールし短い特性を有する理由とし
ては、必ずしも明確ではないが、ポリエステルフィルム
の結晶性を高め非晶部を少なくして、非晶部の配向を高
めることによシ、溶媒分子がポリエステル分子鎖中（で
侵入しがたくなるようにすればよく、それと同時に溶媒
がフィルム中に浸透したときフィルム中の非晶部が結晶
化する際、収縮が起こるだめ、この収縮を小さくするこ
とによって更にカール性を低くできると考えられる。

つ丑り配向を上げるには△Ｐを上げる必要があるが、△
Ｐを上げると相対的に収縮率が高くなるため、そのバラ
ンスの上にカール性の良好な範囲が存在することが判明
した。

次に、本発明のフィルムの製膜方法を具体的に述べる。

本発明のフィルムは、前記のポリエステルを通常、２と
０〜３．２０°Ｃの範囲の温度で押出機よりシート状に
押し出し約７θ℃以下の温度に冷却して実質的に無定形
のシートとし、次いでかかるシート状物を縦及び横方向
に出来る限り高嵩で／左倍以上延伸して、二軸配向ポリ
エステルフィルムトし、更にかかるフィルムを２３０〜
．２り０°Ｃの範囲の温度で熱処理する。

更に該熱処理工程、又ｄ熱処理後の冷却工程で横方向に
３〜７０％巾弛緩を行ない同時に巻き取り前に６０〜．
２２０℃で０〜１０係縦弛緩することにより本発明のフ
ィルムを得ることができる。

特に面配向度をあげるために、再縦延伸及び／又は再横
延伸、縦多段延伸全必要に応じ適宜選択することができ
るが、その際、低収縮率とするために縦又は横方向に弛
緩することが好せしい。

本発明のフィルムは、上記範囲内で条件を適宜選択する
ことにより、得ることができ、その厚みは通常、５８ｍ
〜７０μｍ５好丑しくけ７μｍ−汐Ｏμｍである。

〔実施例〕

以下に実施例にて本発明を具体的に説明するが本発明は
これら実施例のみに限定されるものではない。

なお、フィルムの評価方法を以下に示す。

（１）塩化メチレンに片面浸漬した際のフィルムのカー
ルし易さの評価 塩化メチレンで満７こした容器に、縦７５０闘、横２０
０　ｍ、ｍの評価フィルムを片面が浸漬するように載置
し、室幅にて６０秒間塩化メチレンにフィルムの片面を
浸漬した。その後フィルム金室温にて乾燥し、２０時間
放置した。塩化メチレンを浸漬した側の縦方向にカール
したフィルムのカールの度合を目視で評価し、以下のラ
ンクに分類した。

ランク：◎　（極めて良好） ランク：○　（良好） ランク：△　（やや不良少 ランク：×（不良つ （２）パラクロロフェノールに片面浸漬した際のフィル
ムのカールし易さの評価 （１）において塩化メチレンの代りにパラクロロフェノ
ールを用いて評価した。

（３）面配向度及び平均屈折率 フィルムの屈折率の測定はアタゴ（株制アツベの屈折計
を使用し、光源にはナトリウムランプを用いて行なった
。

フィルム面内の最大の屈折率ηγ　、それに直角方向の
屈折率ηβ、及び厚さ方向の屈折率ηαを求め、面配向
度及び平均屈折率を算出しだ。

（４）　極限粘度〔η〕 ポリマー７２をフェノール／テトラクロロエタン−３−
０／左０（重量比〕の混合溶媒７００ｍｅに溶解し落下
式粘度計を用い３０°Ｃで測定した。

（５）収縮率 フィルムの縦及び横方向につき、／ＣＴＬの短冊状に採
取したザンブルｆ、１　／　０３　℃、３０分間熱収縮
させ、収縮率（ｏＩ））を各々求め、縦及びＩノ？方向
の値の和をα、イＤ＋ＴＤ　（％）とした。

実施例／ ／、３１ｔの５１０２が乙ＯＩッｒ）Ｉ’ｎ＋−次才立
径ｊ’　Ｏｍ、　／１の５１０２が／　、＋　Ｏｐｐｍ
となるように調整したポリエチレンテレフタレート樹脂
を常法により乾燥し、２ｇ０°Ｃで溶融押出し、グ０℃
にしたキャスティングドラム上に静電密着法によシ冷却
固化せしめ無定形シートを得た。

得られた無定形シートを壕ず縦方向にｇｓ’Ｃで３．９
倍、横方向に９３℃でＪ、ｇ倍延伸をし５．２クク°Ｃ
で熱固定しながら巾方向ｔ／’Ｃ１０％巾弛緩を行なっ
た。更に熱固定後冷却時、約／、３０℃で縦方向に３係
縦弛緩を行なった後、２ｓμのフィルムを巻き取った。

３、ｇ倍、横方向に９．ｔｏＣで３．７倍延伸したのち
λり一℃で熱固定して、２３−μのフィルムラ得た。

比較例３ 実施例１で得られた無定形シートを縦方向にｇ　！ｓ−
°Ｑ　１．３．０倍、横方向に９３℃”’Ｃ，３，ｇ倍
延伸１．１．２１１−ｊ−℃で熱固、定して一５μのフ
ィルムを得だ。

比較例３ 実施例／で得られた無定形シートを縦方向にｇｊ℃で３
．９倍、横方向に９Ｓ℃で（／、ｇ倍延伸し３．２３３
℃で熱固定してλｓμのフィルムを得た。得られたフィ
ルムは強度が低く、破れ易いものであった。

比較例り 実施例／で得られた無定形シートを縦方向に−１２〜 ｇ３′Ｃで３．７倍、横方向に９５℃で（１，ｇ倍延伸
し５．２２３０Ｃで熱固定して、２にμのフィルムを得
だ。

実施例コ 実施例／と同様にして得られた無定形シートをｇ、、？
°Ｃで３．０倍延伸したのち、更に７ｇ′Ｃで／、５倍
縦延伸し、次にテンターで７１０°Ｃで３．９倍横延伸
したのち、更尾縦方向に７．０ｇ倍再縦延伸し、その後
、２　Ｚ　２　°Ｃで熱固定した。該熱固定フィルムを
縦及び横に冷却工程で弛緩を行なって７３７１ｍのフィ
ルムラ得た。

比較例Ｓ 実施例−において、熱固定温度ｆ　２２　ｇ　′Ｃとす
る以外は実施例スと同様にしてノイルレムを得た。

以上、得られたフィルムの物性及び特性を１とめて表−
／だ示す。

表　　−／ ×ｌ；塩化メチジメチレンるカール度評価〔発明の効果
〕 本発明のフィルム洸よれば、片面を溶媒に浸漬する工程
を有する用途において、カールし短い特性を有する二軸
延伸フィルムを提供することができ、その工業的価値は
高い。

出　願　人　　ダイアホイル株式会社 代　理　人　　長谷用　　　− ほか７名 −１，５−

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記式（１）〜（４）を同時に満足することを特
   徴とする二軸延伸ポリエステルフィルム。 ０．１５５≦△Ｐ≦０．１８０・・・・・・・（１） １．６０５０≦＠ｎ＠≦１．６０８５・・・・・・・（
   ２） ＠ｎ＠≧１．６２２−０．１・△Ｐ・・・・・・・（３
   ） α＿Ｍ＿Ｄ＿＋＿Ｔ＿Ｄ≦３．０・・・・・・・（４） （式中、ΔＰ、＠ｎ＠及びα＿Ｍ＿Ｄ＿＋＿Ｔ＿Ｄは、
   それぞれフィルムの面配向度、平均屈折率及び１０５℃
   、３０分間の熱処理での縦方向及び横方向の収縮率の和
   （％）を表わす。）