JP2012092260A - 二軸配向ポリエステルフィルム - Google Patents
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Abstract
【解決手段】以下の(1)〜(3)
(1)全酸成分の95モル%以上が、テレフタル酸成分であること、
(2)全グリコール成分の95モル%以上が、1,4−シクロヘキサンジメタノール成分とエチレングリコール成分で、両者のモル比が、95:5〜65:35の範囲にあること、そして
(3)触媒として用いた金属化合物の金属元素量(M:mmol%)が10〜80mmol%でかつ安定剤として用いたリン化合物のリン元素量(P:mmol%)とのモル比(M/P)が1〜4の範囲にあること
を満足する芳香族ポリエステルからなる二軸配向ポリエステルフィルム。
【選択図】なし
Description
しかしながら、これらに記載された二軸配向ポリエステルフィルムは、湿度膨張係数は低いものの、温度膨張係数がいずれの方向も10ppm/℃以上という温度変化に対する寸法変化が大きなものでしかなかった。
1.以下の(1)〜(3)
(1)全酸成分の95モル%以上が、テレフタル酸成分であること、
(2)全グリコール成分の95モル%以上が、1,4−シクロヘキサンジメタノール成分とエチレングリコール成分で、1,4−シクロヘキサンジメタノール成分とエチレングリコール成分のモル比が、95:5〜65:35の範囲にあること、そして
(3)触媒として用いた金属化合物の金属元素量(M:mmol%)が10〜80mmol%でかつ安定剤として用いたリン化合物のリン元素量(P:mmol%)とのモル比(M/P)が1〜4の範囲にあること
を満足する芳香族ポリエステルからなる二軸配向ポリエステルフィルム。
2.リン化合物のリン元素量(P)が、3〜70mmol%の範囲である上記1記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
3.共重合成分が、イソフタル酸成分とエチレングリコール成分である上記1記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
4.フィルムの長手方向に直交する方向(幅方向)における温度膨張係数が10ppm/℃以下である上記1記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
5.厚みが3〜8μmの範囲である上記1記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
6.芳香族ポリエステルが、1,4−シクロヘキサンジメタチレンテレフタレートを主たる繰り返し単位とするポリエステルAと、エチレンテレフタレートを主たる繰り返し単位とするポリエステルBを溶融混練したものである上記1記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
7.芳香族ポリエステルの固有粘度が、0.5〜0.8dl/gの範囲にある上記1記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
8.磁気テープのベースフィルムに用いる上記1〜7のいずれかに記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
したがって、本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、例えば幅方向の温度膨張係数を10ppm/℃以下、さらに8ppm/℃以下とすることで、磁気テープのベースフィルムとして好適に用いることができ、その工業的価値はきわめて高い。
本発明におけるポリエステルは、全酸成分の95モル%以上が、テレフタル酸成分であること、全グリコール成分の95モル%以上が、1,4−シクロヘキサンジメタノール成分とエチレングリコール成分で、1,4−シクロヘキサンジメタノール成分とエチレングリコール成分のモル比が、95:5〜65:35の範囲にあること、そして、触媒として用いた触媒金属化合物の金属元素量(M:mmol%)が10〜80mmol%でかつ安定剤として用いたリン化合物のリン元素量(P:mmol%)とのモル比(M/P)が1〜4の範囲にある。
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、前述のポリエステルを製膜方向と幅方向とに延伸したものである。積層構造は特に制限されず、単層フィルムでも、2層以上の積層フィルムでもよい。また、積層フィルムの場合は、少なくとも1層が本発明の二軸配向ポリエステルフィルムであればよい。また、本発明の二軸配向積層ポリエステルフィルムは、前述のポリエステル樹脂からなり、本発明の効果を阻害しない範囲で、それ自体公知の樹脂や機能剤などを含有していてもよい。ブレンドする樹脂としては、ポリエーテルイミドや液晶性樹脂などは、得られるフィルムの耐熱性などを向上させやすいことから好ましい。
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、フィルムの製膜方向または幅方向のいずれかの方向は、ヤング率が4GPa以上、さらに4.5GPa以上、特に5GPa以上であることが好ましい。いずれの方向もヤング率が4GPa未満である場合、温度膨張係数を低減することが困難となりやすい。また、特に、磁気記録テープにベースフィルムに用いる場合、ヤング率を高める方向が二軸配向ポリエステルフィルムの幅方向であることが、トラックずれなどを抑制できることから好ましい。なお、ヤング率の上限は特に制限されないが、延伸時の破断などを抑制する点から、11GPa以下、さらに10GPa以下が好ましい。
まず、本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、前述のポリエステルを溶融製膜して、シート状に押出し、製膜方向と幅方向に延伸することで得られる。
ここでは、逐次二軸延伸について、製膜方向および幅方向に延伸し、熱処理をこの順で行う製造方法を一例として挙げて説明する。まず、最初の製膜方向の延伸はポリエステルのガラス転移温度(Tg:℃)ないし(Tg+40)℃の温度で、2〜8倍に延伸し、次いで幅方向に先の製膜方向の延伸と同等かそれよりも高温の(Tg+10)〜(Tg+50)℃の温度で3〜10倍に延伸し、さらに熱処理としてポリマーの融点以下の温度でかつ(Tg+50)〜(Tg+150)℃の温度で1〜20秒、さらに1〜15秒熱固定処理するのが好ましい。熱処理は、所望に応じて、製膜方向または幅方向に、弛緩させたり、延伸させたりしてもよいが、その範囲は熱処理前の長さを基準として、−5〜5%の範囲が好ましい。
このようにして得られた本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、その一方の面に非磁性層および磁性層をこの順で形成し、他方の面にバックコート層を形成することで、LTOなどのリニア記録方式の磁気記録テープとすることができる。
得られたポリエステルの固有粘度はP−クロロフェノール/1,1,2,2−テトラクロロエタン(40/60重量比)の混合溶媒を用いてポリマーを溶解して35℃で測定して求めた。
得られたフィルムを試料巾10mm、長さ15cmで切り取り、チャック間100mm、引張速度10mm/分、チャート速度500mm/分の条件で万能引張試験装置(東洋ボールドウィン製、商品名:テンシロン)にて引っ張る。得られた荷重―伸び曲線の立ち上がり部の接線よりヤング率を計算する。
得られたフィルムを、フィルムの製膜方向または幅方向が測定方向となるようにそれぞれ長さ15mm、幅5mmに切り出し、真空理工製TMA3000にセットし、窒素雰囲気下(0%RH)、60℃で30分前処理し、その後室温まで降温させる。その後25℃から70℃まで2℃/minで昇温して、各温度でのサンプル長を測定し、次式より温度膨張係数(αt)を算出する。なお、測定方向が切り出した試料の長手方向である。
αt={(L60−L40)}/(L40×△T)}+0.5
ここで、上記式中のL40は40℃のときのサンプル長(mm)、L60は60℃のときのサンプル長(mm)、△Tは20(=60−40)℃、0.5は石英ガラスの温度膨張係数(ppm/℃)である。
得られたフィルムを、フィルムの製膜方向または幅方向が測定方向となるように長さ15mm、幅5mmに切り出し、真空理工製TMA3000にセットし、30℃の窒素雰囲気下で、湿度20%RHと湿度80%RHにおけるそれぞれのサンプルの長さを測定し、次式にて湿度膨張係数を算出する。なお、測定方向が切り出した試料の長手方向である。
αh=(L80−L20)/(L20×△H)
ここで、上記式中のL20は20%RHのときのサンプル長(mm)、L80は80%RHのときのサンプル長(mm)、△H:60(=80−20)%RHである。
フィルム製膜時に、幅方向の倍率をあげていき、フィルムの切断がおきる直前の倍率を最大延伸倍率とした。
グリコール成分については、試料10mgをp−クロロフェノール:1,1,2,2−テトラクロロエタン=3:1(容積比)混合溶液0.5mlに80℃で溶解した。イソプロピルアミンを加えて、十分に混合した後に600Mの1H−NMR(日本電子製 JEOL A600)にて80℃で測定し、それぞれのグリコール成分量を測定した。
また、芳香族ジカルボン酸成分については、試料50mgをp−クロロフェノール:1,1,2,2−テトラクロロエタン=3:1混合溶液0.5mlに140℃で溶解し、100M 13C−NMR(日本電子 JEOL A600)にて140℃で測定し、それぞれの酸成分量を測定した。
フィルム5gをホットプレート上で310℃にまで加熱して融解し、平板状のディスクを作成する。そして該ディスクを理学電気(株)製の蛍光X線3270E型を用いて測定し、該ディスクに含有される各元素量を測定した。
得られた元素量から、ポリマー中の全酸成分のモル数に対する各元素のモル数の割合を求めた。
テレフタル酸ジメチル(TA)、イソフタル酸ジメチル(IA)、1,4−シクロヘキサンジメタノール(CHDM)を、それぞれのモル比(DMT:DMI:CHDM)が96:4:200となるように仕込み、そこに触媒として、トリメット酸チタンを表1に示す含有量となるように加えてオートクレーブにいれ、攪拌下で加熱してエステル交換した。ついで、トリエチルホスホノアセテートを表1に示す含有量となるように添加して、重縮合し、固有粘度1.1dl/gのポリ−1,4−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート(以下、PCT―Aと称する)を得た。
2,6−ナフタレンジカルボン酸ジメチル(NA)、エチレングリコールを、それぞれのモル比(NA:EG)が100:200となるように仕込み、そこに触媒として、酢酸マンガンを含有量が41mmol%となるようにオートクレーブにいれ、攪拌下で加熱してエステル交換した。ついで、三酸化アンチモンを含有量が41mmol%とリン酸トリメチルを表1に示す含有量となるように添加して、重縮合し、表1に示すポリエチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレート(以下、PEN―Bと称する)を得た。
テレフタル酸ジメチル(TA)、エチレングリコールを、それぞれのモル比(TA:EG)が100:200となるように仕込み、そこに触媒として、酢酸マンガンを含有量がが34mmol%となるように加えてオートクレーブにいれ、攪拌下で加熱してエステル交換した。ついで、三酸化アンチモンを含有量が43mmol%となるように加え、さらにリン酸トリメチルを表1に示す含有量となるように添加して、重縮合し、表1に示すポリエチレンテレフタレート(以下、PET−Cと称する)を得た。
テレフタル酸ジメチル(TA)、1,4−シクロヘキサンジメタノール(CHDM)を、それぞれのモル比(TA:CHDM)が100:200となるように仕込み、そこに触媒として、トリメット酸チタンを表1に示す含有量となるように加えてオートクレーブにいれ、攪拌下で加熱してエステル交換した。ついで、トリエチルホスホノアセテートを表1に示す含有量となるように添加して、重縮合し、表1に示すポリ−1,4−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート(以下、PCT―Dと称する)を得た。
参考例4において、トリメット酸チタンおよびトリエチルホスホノアセテートを表1に示す含有量となるように変更した以外は同様にして、表1に示すポリ−1,4−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート(以下、PCT―E〜I、Lと称する)を得た。
テレフタル酸ジメチル(TA)、2,6−ナフタレンジカルボン酸ジメチル(NDC)、1,4−シクロヘキサンジメタノール(CHDM)を、それぞれのモル比(TA:NDC:CHDM)が90:10:200となるように仕込み、そこに触媒として、トリメット酸チタンを表1に示す含有量となるように加えてオートクレーブにいれ、攪拌下で加熱してエステル交換した。ついで、トリエチルホスホノアセテートを表1に示す含有量となるように添加して、重縮合し、表1に示すポリ−1,4−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート(以下、PCT―Jと称する)を得た。
テレフタル酸ジメチル(TA)、2,6−ナフタレンジカルボン酸ジメチル(NDC)、1,4−シクロヘキサンジメタノール(CHDM)、エチレングリコール(EG)を、それぞれのモル比(TA:NDC:CHDM:EG)が90:10:180:20となるように仕込み、そこに触媒として、トリメット酸チタンを表1に示す含有量となるように加えてオートクレーブにいれ、攪拌下で加熱してエステル交換した。ついで、トリエチルホスホノアセテートを表1に示す含有量となるように添加して、重縮合し、表1に示すポリ−1,4−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート(以下、PCT―Kと称する)を得た。
参考例3において、トリメリット酸チタンとトリエチルホスホノアセテートを表1に示す含有量となるように調整したほかは、同様な操作を繰り返して、表1に示すポリエチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレート(PET−M)を得た。
表1に示したPCT−A95重量%とPET−C5重量%とを混合し、乾燥した後、300℃で溶融押し出しし、25℃に保持した急冷ドラム上で冷却した未延伸フィルムを得た。そして、製膜方向に沿って回転速度の異なる二組のローラー間で、フィルム表面温度が110℃になるように加熱して縦方向(製膜方向)の延伸を、延伸倍率3.0倍で行い、一軸延伸フィルムを得た。そして、この一軸延伸フィルムをステンターに導き、横延伸温度115℃で横延伸倍率5.5倍、熱固定処理(180℃で10秒間)および冷却を行い、厚さ6.5μmの二軸延伸フィルムを得た。
得られた二軸配向ポリエステルフィルムの特性を表2に示す。
実施例1において、PCT−AとPET−Cの重量比を90:10とした。それ以外の条件は同様にして、厚さ6.5μmの二軸延伸フィルムを得た。
得られた二軸配向ポリエステルフィルムの特性を表2に示す。
実施例1においてPCT−AとPET−Cの重量比を80:20とし、横延伸倍率を6倍とした。それ以外の条件は同様にして、厚さ6.5μmの二軸延伸フィルムを得た。
得られた二軸配向ポリエステルフィルムの特性を表2に示す。
実施例1において、PCT−AとPET−Cの重量比を80:20とし、溶融押出温度を310℃に変更した以外の条件は同様にして、厚さ6.5μmの二軸延伸フィルムを得た。
得られた二軸配向ポリエステルフィルムの特性を表2に示す。
実施例1において、PCT−AとPET−Cの重量比を75:25とし、横延伸倍率を6倍とした。それ以外の条件は同様にして、厚さ6.5μmの二軸延伸フィルムを得た。
得られた二軸配向ポリエステルフィルムの特性を表2に示す。
実施例1において、PCT−Aの代わりに表1に示すPCT−Dを用い、PCT−DとPET−Cの重量比を80:20とし、横延伸倍率を5.3倍とした。それ以外の条件は同様にして、厚さ6.5μmの二軸延伸フィルムを得た。
得られた二軸配向ポリエステルフィルムの特性を表2に示す。
実施例6において、PCT−Dの代わりに表1に示すPCT−Fを用いた。それ以外の条件は同様にして、厚さ6.5μmの二軸延伸フィルムを得た。
得られた二軸配向ポリエステルフィルムの特性を表2に示す。
実施例6において、PCT−Dの代わりに表1に示すPCT−Iを用いた。それ以外の条件は同様にして、厚さ6.5μmの二軸延伸フィルムを得た。
得られた二軸配向ポリエステルフィルムの特性を表2に示す。
実施例6において、PCT−Dの代わりに表1に示すPCT−L、PET−Cの代わりに表1に示すPET−Mを用いた。それ以外の条件は同様にして、厚さ6.5μmの二軸延伸フィルムを得た。
得られた二軸配向ポリエステルフィルムの特性を表2に示す。
PCT−Aを用いず、PET−Cのみを用い、溶融押出温度を280℃、延伸倍率を縦倍率3.2倍、横倍率4.3倍にし、それ以外は同様にして厚さ4.5μmの二軸延伸フィルムを得た。
得られた二軸配向ポリエステルフィルムの特性を表2に示す。
PEN−Bを乾燥後、300℃で溶融押し出しし、60℃に保持した急冷ドラム上で冷却した未延伸フィルムを得た。そして、製膜方向に沿って回転速度の異なる二組のローラー間で、フィルム表面温度が130℃になるように加熱して縦方向(製膜方向)の延伸を、延伸倍率5.1倍で行い、一軸延伸フィルムを得た。そして、この一軸延伸フィルムをステンターに導き、横延伸温度125℃で横延伸倍率4.6倍、熱固定処理(180℃で10秒間)および冷却を行い、厚さ4.5μmの二軸延伸フィルムを得た。
得られた二軸配向ポリエステルフィルムの特性を表2に示す。
実施例1において、PET−Cを用いず、PCT−Aのみを用いて、延伸倍率を縦倍率3.0倍、横倍率5.0倍にし、それ以外は同様にして厚さ11μmの二軸延伸フィルムを得た。
得られた二軸配向ポリエステルフィルムの特性を表2に示す。
実施例1においてPCT−AとPET−Dの重量比を70:30とし、縦方向の延伸倍率を3倍、横方向の延伸倍率を5.3倍とした。それ以外の条件は同様にして、15μmの二軸延伸フィルムを得た。
得られた二軸配向ポリエステルフィルムの特性を表2に示す。
実施例1において、PCT−Aの代わりに表1に示すPCT−Eを用い、PCT−EとPET−Cの重量比を80:20とし、溶融押出温度を310℃、横延伸倍率を4.2倍とした。それ以外の条件は同様にして、6.5μmの二軸延伸フィルムを得た。
得られた二軸配向ポリエステルフィルムの特性を表2に示す。
比較例5において、PCT−Eの代わりに表1に示すPCT−Hを用いた。それ以外の条件は同様にして、6.5μmの二軸延伸フィルムを得た。
得られた二軸配向ポリエステルフィルムの特性を表2に示す。
表1に示したPCT−Jを乾燥した後、300℃で溶融押し出しし、25℃に保持した急冷ドラム上で冷却した未延伸フィルムを得た。そして、製膜方向に沿って回転速度の異なる二組のローラー間で、フィルム表面温度が110℃になるように加熱して縦方向(製膜方向)の延伸を、延伸倍率3.0倍で行い、一軸延伸フィルムを得た。そして、この一軸延伸フィルムをステンターに導き、横延伸温度115℃で横延伸倍率4.0倍、熱固定処理(180℃で10秒間)および冷却を行い、厚さ15μmの二軸延伸フィルムを得た。
得られた二軸配向ポリエステルフィルムの特性を表2に示す。
比較例7において、PCT−Jの代わりに、表1に示したPCT−Kを用い、横延伸倍率を5.0倍とした。それ以外の条件は同様にして、厚さ14μmの二軸延伸フィルムを得た。
得られた二軸配向ポリエステルフィルムの特性を表2に示す。
比較例5において、PCT−Eの代わりに表1に示すPCT−Gを用いた。それ以外の条件は同様にして、6.5μmの二軸延伸フィルムを得た。
得られた二軸配向ポリエステルフィルムの特性を表2に示す。
Claims (8)
- 以下の(1)〜(3)
(1)全酸成分の95モル%以上が、テレフタル酸成分であること、
(2)全グリコール成分の95モル%以上が、1,4−シクロヘキサンジメタノール成分とエチレングリコール成分で、1,4−シクロヘキサンジメタノール成分とエチレングリコール成分のモル比が、95:5〜65:35の範囲にあること、そして
(3)触媒として用いた金属化合物の金属元素量(M:mmol%)が10〜80mmol%でかつ安定剤として用いたリン化合物のリン元素量(P:mmol%)とのモル比(M/P)が1〜4の範囲にあること
を満足する芳香族ポリエステルからなることを特徴とする二軸配向ポリエステルフィルム。 - リン化合物の含有量が、全酸成分のモル数を基準としたときのリン元素量で、3〜70mmol%の範囲である請求項1記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
- 共重合成分が、イソフタル酸成分とエチレングリコール成分である請求項1記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
- フィルムの長手方向に直交する方向(幅方向)における温度膨張係数が10ppm/℃以下である請求項1記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
- 厚みが3〜8μmの範囲である請求項1記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
- 芳香族ポリエステルが、1,4−シクロヘキサンジメタチレンテレフタレートを主たる繰り返し単位とするポリエステルAと、エチレンテレフタレートを主たる繰り返し単位とするポリエステルBを溶融混練したものである請求項1記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
- 芳香族ポリエステルの固有粘度が、0.5〜0.8dl/gの範囲にある請求項1記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
- 磁気テープのベースフィルムに用いる請求項1〜7のいずれかに記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2017031328A (ja) * | 2015-07-31 | 2017-02-09 | 三井化学株式会社 | ポリエステル及びその製造方法 |
JP2017031329A (ja) * | 2015-07-31 | 2017-02-09 | 三井化学株式会社 | ポリエステルの製造方法およびそれからなるポリエステル |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS60203422A (ja) * | 1984-03-28 | 1985-10-15 | Teijin Ltd | 2軸配向ポリエステルフィルム |
JPS61278022A (ja) * | 1985-06-04 | 1986-12-08 | Teijin Ltd | 磁気記録フレキシブルデイスク |
JP2001048969A (ja) * | 1999-06-04 | 2001-02-20 | Teijin Ltd | フィルム用ポリエステル組成物の製造方法及びこの組成物からなるフィルム |
JP2003132523A (ja) * | 2001-10-22 | 2003-05-09 | Teijin Dupont Films Japan Ltd | 磁気記録媒体用二軸配向ポリエステルフィルム |
JP2008081533A (ja) * | 2006-09-26 | 2008-04-10 | Toray Ind Inc | 二軸配向ポリエステルフィルム |
JP2010031175A (ja) * | 2008-07-30 | 2010-02-12 | Teijin Ltd | 共重合ポリエステルおよびその製造方法 |
-
2010
- 2010-10-28 JP JP2010242194A patent/JP5710938B2/ja active Active
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS60203422A (ja) * | 1984-03-28 | 1985-10-15 | Teijin Ltd | 2軸配向ポリエステルフィルム |
JPS61278022A (ja) * | 1985-06-04 | 1986-12-08 | Teijin Ltd | 磁気記録フレキシブルデイスク |
JP2001048969A (ja) * | 1999-06-04 | 2001-02-20 | Teijin Ltd | フィルム用ポリエステル組成物の製造方法及びこの組成物からなるフィルム |
JP2003132523A (ja) * | 2001-10-22 | 2003-05-09 | Teijin Dupont Films Japan Ltd | 磁気記録媒体用二軸配向ポリエステルフィルム |
JP2008081533A (ja) * | 2006-09-26 | 2008-04-10 | Toray Ind Inc | 二軸配向ポリエステルフィルム |
JP2010031175A (ja) * | 2008-07-30 | 2010-02-12 | Teijin Ltd | 共重合ポリエステルおよびその製造方法 |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2017031328A (ja) * | 2015-07-31 | 2017-02-09 | 三井化学株式会社 | ポリエステル及びその製造方法 |
JP2017031329A (ja) * | 2015-07-31 | 2017-02-09 | 三井化学株式会社 | ポリエステルの製造方法およびそれからなるポリエステル |
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