JPS5935921A - ポリエステルフイルムの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は磁気テープ、磁気ビデオディスク及びフロッピ
ーディスク等の磁気記録媒体用ポリエステルフィルム、
とりわけ、高密度磁気記録媒体用ポリエステルフィルム
の製造方法に関するものである。

近年、産業活動の能率化や生活様式の向上につれ、情報
機器や情報システムに対して、更に一層の画質の向上、
信頼性の向上、及び装置サイズのコンパクト化などが望
まれている。こうした情報機器及び情報システムのめざ
ましい発展を支えているのは、電子技術などのハード部
門、及び音声、画像、伯号婢の処理、保存技術に関する
ソフト部門の両者である。そして後者の発展の重要な役
割を相っているのが、磁気記録媒体である。　　　□ 以下の説明では、急成長しているビデオテープに例を取
って話を進めるが、本発明はビデオテープに限定される
ことなく、磁気ビデオデイスフ、フロッピーディスクな
どの磁気記録媒体に広く適用されるものである。とりわ
け、高密度磁気記録媒体に適するものである。

十九世紀末に磁気記録が、発表されて以来、数々の改良
がなされ、現在のべ〜ターフオーマ高記録密度化の歴史
であり、現在では最短記録波長が７０〜７．２μｍとな
っている。ここで使用されている磁性材料は、コバルト
で変性した酸化鉄、又は二酸化クロム含有酸化鉄又は二
酸化クロム自身などであり、抗磁力がＡ００〜７００エ
ルステッドに達している。

最近ビデオテープの小型化が要望されているが、この小
型化の為には、更に一層高記録密度化することが必要で
あり、鉄を主成分とする強磁性金属粉末を支持体に塗布
したいわゆる塗布タイプ、及び蒸着やイオンブレーティ
ングにより、直接支持体上にコバルトを主成分とする強
磁性金属の薄膜を形成させたいわゆる蒸着タイツの三者
か開発されるにいたっている。

この（５］；な高ｈＬｉ録密りル化に伴い、厚み損失の
配慮からｂｉｔ　１ａ−７−を薄くすることが必須の要
件とカリ、上述の金ＩＩ４塗布タイプでは、従来の塗布
層の１／２〜１．、．３であるコ〜３μｍｎの塗布層が
最適とされている。磁性ノー膜が薄く々ると、従来タイ
プのビデオテープにも′まして、支持体表面上の凹凸が
、磁性層の表１ＩＩｉの凹凸に反映され、ビデオフィル
ムの性能、例えは、ビデオ出力、出力変動、及び出力の
欠陥等の電気的性質が著しくこれに影響されることとな
る。従って高密度記録用金輌塗布タイプの記録媒体の開
発にあたっては、その支持体が従来にも増して平坦であ
ることが望まれる。

また今一方の蒸着タイプに対しては、更に一層表面の平
」１１性が要求される。蒸着タイプでは、短波長の記録
、再生時には磁気ヘッドと磁性層表面との間隔を０．２
μｎ＋以下にすることが必要とされ、かつ磁性層の厚み
もＯ，Ｓｔ−以下が好適とされている。この為、蒸着タ
イプでは支持体の表面の凹凸そのものが、直接的にヘッ
ドとテープとの間隔と寿り、ビデオ出力、出力の変動、
及び出力の欠陥などの電気的性質が、支持体表面の凹凸
そのものによって著しく左右される。

従って蒸着タイプでは、先の金属塗布タイプにも増して
、一層平坦な表面性が要求される。

一方、従来型の磁気テープに対しても、出力の増大、画
質の向上、ノイズの低減、川内欠陥の低減などの高信頼
化が要望され、支軸体表面の平坦化が望１れている。

ポリエステルフィルムを磁気記録媒体の支持体として使
用する場合、上述の如く平坦であることが必須の要件と
なるが、従来技術による限り、平坦にするとフィルムの
滑性が低下し、製品としての価値を失うことが多い。即
ち、滑性の低下に伴い、フィルムを製造する段階や、塗
布又は蒸着などの磁気層を形成する段階で、フィルム表
面に傷が入ったり、ロール状に巻く時にフィルムにしわ
が入ったシし、ポリエステルフィルムをビデオフィルム
の支持体として使用　４− し得なくなることが多い。特に＾ｂ己録密度化や高信頼
化が要求される場合、前述の如く、支持体表ｍｉの傷や
しわは電気的特性に直接影響するので、致命的な欠点と
なる。また滑性の悪いフィルムｅ」：、敢えてこれをＨ
造しようとしても、者しく歩貿りが悪く、シかも、ビデ
オテープにした慣も、滑性不足の為に、テープの走行が
不安矩となり、はなはだしい場合には、走行が停＋４−
し、ビデオテープとして使えなくなる。このように、従
来の技術によって平坦化したフィルムでは、滑性が着し
く低下し、工業的生産に値しない場合が多い。

以上の様に、ビデオフィルム用の支持体としてポリエス
テルフィルムを使用する場合、磁性ｊ−面１１１Ｉの表
向がΔＦ坦であることと同時に適度な滑性が要求される
が、従来のポリエステルフィルム！ｌ！！ｉ造技術では
、高配録密度化や高信頼化の要求に十分に応することは
できなかった。

近年、この様な難点を乗り越える手法として、支持体フ
ィルムを積層フィルムとして、磁性層面側のみを平坦と
し、磁性層面と反対側の血に表面のよく荒れたノーを設
けるという手法が開発されている。更に、核層フィルム
としないまでも、磁性層の反対面に滑性を句与する目的
で、７μｍ以下の非常に薄い層を塗布するという、いわ
ゆるバックコートという手法も行われている。

しかし、これらの手法は、工業的に煩雑であり、生産費
用の上昇と々る。しかも、該手法により磁性面と反対側
の拘を滑性にしたとしても、蒸着タイプのビデオテープ
では問題は何ら解決されない。即ち蒸着タイプでは、蒸
漸鳩と磁気ヘッド間での安定な走行性が問題とされるか
らであり、磁性層面に適度な滑性が要求されている。

以上のように、高記録晶度化、高信頼化の為には、平坦
性と滑性という一見相反する二つの性質が必要であるが
、更に今一つ達成しなければならない大きな問題がある
。それは、出力欠陥の主原因となる大きな異物が、ポリ
エステルフィルムの表面に付着することを極力防ぐこと
である。平坦化に伴い／＃性が低下すると、摩擦帯電が
生じゃすくなシ、いったんイ＝Ｊ着した異物がとれなく
なっでり、−ｊ、うか←である。

捷だ一般に、ボＩＪ　：ｘニスデルフィルムには表面に
オリゴマーが句着することが知ら７しておシ、フィルム
製造時にオリゴ′イーのイ」着を極力減らすことが必要
となる。現在の二ＩＩＩＩＩＩ処伸ポリエステルフィル
ムの製造方法でｔよ、該ポリエステルフィルムは、ｍ−
ポリエステルも＃動する冷却体（回転冷却体）」−にシ
ート状に押出すことによつで急冷し、次いで、組及び横
方向に二軸延伸することによって得られる。そしてシー
ト状に溶融押出し７をする段１着で、オリゴマーが昇華
し、回転冷却体に層状をなしてイ・」着する。その一部
がシート状のポリエステルに付着し、延伸工棉中にフィ
ルム表面に傷をつけたり、二軸延伸後も、付着オリゴマ
ー自体が残り、出力欠陥の主原因と々ることか多い。

こうしだ状ｂ１１に鑑み、本発明省らは、ビデオテープ
の高画質化、高イη軸化、為記録密度化などに適した、
Ｊト常に′−ＩＬ徂でしかも滑性があり、　７− かつ異物の少ないポリエステルフィルムの製造方法につ
いて鋭意検討した結果、本発明に到達したものである。

即ち本発明は、溶融時の比抵抗がｋＸ１０８Ω−ｍ以下
であるポリエステルをシート状に溶融押出した後、静電
印加冷却法によって均一固化して未延伸フィルムを得、
これを下記式（１）及び（１１）を満足する様に、二軸
方向に延伸することを特徴とするポリエステルフィルム
の製造法に関するものである。

ｎ≧／、ｂｏｏ　　　−・−−−−・Ｉ（１）／、’１
３ｒ＞−△’Ｐ≧２．７２ｇ　・・（１）Ｃ式中、石は
ポリエステルフィルムの平均屈折率を示し、△Ｐはポリ
エステルフィルムの面配向度を示す。） 以下、本発明を更に詳細に説明する。

本発明にいうポリエステルとは、テレフタル酸、もしく
は、コ、Ａ−ナフタレ／ジカルボン酸を酸成分の主成分
（例えはｇθモルチ以上）とし、エチレングリコールを
グリコール成分の主　８− 成分（例えばにＯモルチ以上）とするポリエステルを指
すが、他の成分を含んでいてもかまわ々い。他の成分ど
しては、イソフタル酸、アジピン酸、セバシン酸、及び
Ｐ−ヒドロキシ安息香酸、等の二官能性の酸を一種以」
二、トリメチレングリコール、／、ｙ−へキサメチレン
クリコール及びンクロヘキザンジメタノール等のグリコ 車−ル化合物の一柚以」二を月ｊいることができる。

−士た本発明にいうポリエステルとしては、上記のポリ
エステルに、ポリエチレングリコールやポリフェニレン
サルファイドなどの他の熱可塑性樹脂を一定量１、例え
ば０．０７〜Ｓ重−ｉ％含有させたポリエステル組成物
であっても良い。

本発明は大きくわけて二つの構成要件から成りたってい
る。まず第一に、本発明に用いるポリエステルは、醍融
時の比抵抗が！ｒ　ｘ　／　０＠Ω−ｍ以下であること
に特徴がある。更に該ポリエステルをシート状にＭ融押
出した後、静電印加冷却法によって均−固什、すること
に特徴がある。

ここでいう静電印加冷却法とは、口金と回転冷動体との
ｎＡＪに、ワイヤーあるいはナイフ状等の電極をもうけ
、′〜Ｌ極にｈ電圧を印加」−ることによって電極と回
転冷却体のｍ」を移動してゆく浴融シートにｈ″＆＆彷
工出さゼ、浴融シートを回転冷却体に均一に強く督看さ
せなから、ホ１冷させる手法である。

先に述べた如く、ポリエステルのＤＩ！　Ｉ換に隙しで
は、俗融物をシート状に押出し、回転６ｊ却体上で冷却
固化しているか、この除、訃止印加冷却法ケ用いないと
、ノート状ポリエステルと回転冷却体との間に極めて細
かい窒気鳩か形成され、宅の部分へオリゴマーが付着し
やすくなる。

このオリゴマーは回転冷却体表面に屑状をなして付着し
ていくが、この一部がシー　ト状ポリエステルに１−」
着し、延伸工程で、フィルムに傷をつけたり、へこみを
つけたりし、又、オリゴマー自身が付着異物として残り
、ビデオテープの出力欠陥の原因となったジし、生産さ
れ／Ｌフィルムの商品価値も全く損ねてしまう。

一方、静電印加冷却法を用いれば、シー　ト状ポリエス
テルが冷却体に均一に強く密着するために、回転量ム１
１拝表凹′＼のメリゴマーイ・」着がなく、この為ポリ
上ステルフィルム上へのオリゴマーの伺庸を全く生−Ｗ
しめることなく、ポリニス−ｊルンイルムを」ユ蓮でき
るという著しい特徴を元抑する。’ｔｆｒ′亀１」」加
冷却法を有効に利用するには、ポリエステルの浴融時の
比抵抗がＳ、ＯＸ　／　０”Ω−（１ｎ以斗の値にして
↓・くことが８擬−Ｃ・わり、更に女１１ｑな４１瓶を
力属すれは、／、０ｘ１０’Ω−ｃｍ以ドの１１八にし
でおくことが好ましい。ｃつした比抵抗の低いポリニス
デル４１１１１−は、エステル交換後又はエステル化終
了時に、アルカリ金鵬化合物やアルカリ土類全域化合物
をポリエステルを構成する酸成分に対し金属として０．
０／〜／、０モル★どなる↓うに添加し、同時にリン取
、皿リン酸、ホスホン酸、リン酸エステル、１１ＩＬリ
ン酸エステル及びホスホン醒エステルなどのリン化合物
を、前記全綱化合物の一工］−一 ことができる（なお当量比ね１、リン元素７モルを７当
量としたとき、アルカリ金鵬元素１モルは０６！ｉ当量
、アルカリ土類金楓元素／七ルは／車量として算出する
）。まだ、原料とするポリエステルの一部に比抵抗か！
；×１０８Ω−σより大きいポリエステルを使うことも
できる。この様な場合には、比抵抗か、２　ｘ　／　０
８Ω−ｃｎ１以下の比抵抗の低いポリエステルを混合す
ることによって、ポリエステルの比抵抗をｊＸ／θ８Ω
−ｍ以下、好ましくは／　ｘ　／　０８Ω−ｍ以下にし
ておけば、本発明を有効に活用することができる。

本発明者らの知見によれば、比抵抗が ３、ＯＸ　／　０８Ω−律より大きいポリエステルを用
いて、静電印加冷却法を採用すると、押出しシート状物
々、回転冷却体との間に部分的に不規則な気泡が入る現
象がみられ、この為、二軸延伸フィルムの厚みに長期的
なうねシが生じ、核二軸延伸フィルムはビデオテープの
支持体としてとうてい使用できないものである。

−１２〜 本発明のもう一つの構成要件は、フィルムの平均屈折率
■と面配向度（△Ｐ）を下記式ＣＩ）及び（ｎ）に示す
特定の範囲に限定することにある。

ｎ≧ハｇｏｏ　　　Ｔ−−−−・・＃＃（１）／滓３に
一△Ｐ≧ユ、／ユｇ・・（ＩＩ）ここで、平均屈折率■
及び面配向度（△Ｐ）は、厚み方向の屈折率隨、主配向
方向の屈折率ｎ７、及び主配向方向と直角な方向の屈折
率ｎβによって下記式によって定義される。

ｎ＝Ｈ（ｎ、＋ｎβ＋ｎｙ） △Ｐ−２（ｎβ＋ｎｒ）ｎヶ 本発明によれば、平均屈折率五は、／、４００以上であ
ることが必要である。好ましくは、云はハロ０Ｓ以上、
かつハｌ、１０以下の範囲が良い。

五がハ乙００よりも低い場合、耐熱性が悪く、磁性層の
塗布や、カレンダーの工程で、また蒸着タイプでは磁性
層の蒸着時に、フィルムが収縮したり、破れたシし、実
用には使えない。特に蒸着タイプでは、蒸着時の輻射熱
や凝縮潜熱の故に高熱となる為、耐熱性が１喪な要件と
なり、弱をハｉ、ｏｓ　以上に保つことが望ましい。一
方、弱が／ｊ　／　０　　を越えるとフィルムの機械的
強度が低１し、ビデオテープ支持体として不適切なもの
となる。

更に、平均ＭＩ折率い）と面配向度（△Ｐ）とは、式（
１１）を満足しなければならない。本発明者らの知見に
よれば、該式を満たすとき、平坦なフィルムであっても
滑り性がすぐれているという、従来にないポリエステル
フィルムの％徴を発揮する。即ち、二軸延伸後のフィル
ムが同一突起高さであっても、この範囲のポリエステル
フィルムは、この範囲外のポリエステルフィルムに比べ
、滑り性がすぐれている。

ここで、従来の延伸方法を取る限り、式（ＩＩ）を満足
するポリエステルフィルムは得がたい。

温度を従来よりもｔ’ｃから３０℃高い７００℃から７
２０℃の範囲の温度に設定したり、或い目、同時又は逐
次に↓る二軸延伸後の熱処理段階で、熱処ｉ１ｊ温に１
を例え＋Ｊ’ユ、？０℃以上にするか、又ｔ、１同１々
１潜で火１１１１１ｉな練又は横、又は双方の弛緩を（
ｒ−ｈう叫の神々の方法を挙けることができる。熱処理
方法とし、て幻、テンクー内で空気又は不活性ガスｆ抛
埋させて加熱する方式、加熱物質の近辺を通過させる方
式、及び加熱ロール表面に接触さぜる方式等を皐けるこ
とかできる。更に、核熱処理を一定温度で行うだけでな
く、熱処理と熱処理の間に冷却過程を設けて幾度かにわ
たって熱処理を繰り返しても良い。

本発明は使用するポリエステルによって限定されるもの
ですないが、その真価を充分に発揮するのり１、二軸延
伸後のフィルムの粗度が低い場合である。一般に表向の
粗度が高い場合は、滑性が良く、本発明を使用しなくて
も工業的に満足に生産できるが、高画質化、高記録密度
化などのビデオテープ支持体として表面の粗度を−１・
げて平坦化してゆくと、極端に滑性が低下（−７、工業
的に生産できなくなる。こうした場合　１５− に本発明がその真価を発揮する。

さて、高画質化、高記録密度化などの為に、達成しなけ
ればならない平坦性であるが、本発明者らの知見によれ
ば、好適に用いられるフィルムの厚みツ〜Ｓθμｍの場
合、平均突起高さがθ、０／、！ｒμｍ以下であること
が好ましく更に、蒸着タイプなどの高密度化の場合には
θ、θＯｑ、＋１ｊｔｎ以下にすることが好ましい。も
ちろん、平均突起高さが、これらの値の中間位の亀のも
、それぞれの目的に応じて使用すれば良く、本発明は広
範囲の用途にわたって実施できるものである。

従来の方法によれば、平均突起高さが０．０／にμｍ以
下では、滑性が極端に悪くなり、製膜が困難であるが、
本発明によれば、驚くべきことに、動摩擦係数が７．３
以下となり、製膜性が良好なものとなる。この値はビデ
オテープを念頭に置いたものであるが、ビデオディスク
、フロッピーディスクでも事情は同じであり、本発明は
磁気記録媒体に広く応用されるものである。

フィルムとしたときにフィルム表面が平坦で、−」６− 例えば平均表面突起高さが０．θ／、５−μｍ以下であ
るフィルム粗面度をＩｊえるポリエステルは、例えは以
下のようにして製造できる。

ポリエステルの製造過程は通常の方法を採用できる。す
なわち、テレフタル酸のシアルギルエステルとエチレン
グリコールとのエステル交換後重縮合反応を行う方法、
あるいはテレフタル酸とエチレングリコールを直接エス
テル化した後狙縮合反応をイ」う方θζ等に代表される
。

エステル交換反応を実施する場合は、エステル交換反応
触媒としてリチウム化合物、カリウム化合物、マグネシ
ウム化合物、カルシウム化ｔ； るいはトリエステル等のリン化合物を添加してあと重縮
合反応を行う。リン化合物の誉は金属化合物の金属に対
しＯｌ、２〜／、、１１倍当量となるように添加する。

この範囲は比抵抗値が、Ｓ’Ｘ／θΩ−ｍ以下となる範
囲とＩｔなっている。この場合、金属化合物およびリン
化合物の種類の組合せにより、析出粒子が生成しない場
合あるいは粒子径が０．０／Ｊｉｍ程度の析出粒子が７
００〜１００θｐｐｍ析出する場合があり、いずれも使
用できる。たたしカリウム化合物とカルシウム化合物を
併用すると粒子が大きく々る傾向があり好ましくない。

但し、エステル交換反応時に加えるＬ記金属化合物は、
ジエチレングリコール々どの副生成物の防止や、目的と
しない大きな粒子の析出の防止の目的で、エステル交換
に必要な触＊ｉＬのみを加え、次いで必要に応じてエス
テル交換反応後に、さらに金属化合物を添加して、析出
粒子量を調節してもよい。

直接エステル化法の場合は、金属化合物を添加せずポリ
エステルを製造すれば、析出粒子の存在しないポリエス
テルが得られるが、その場合は比抵抗値が高くなるので
、エステル化後にカリウム化合物、マグネシウム化合物
、カルシウム化合物およびマンガン化合物から選ばれる
／、５倍当−となるよう冷加することが好ましい。

ポリエステルが得られる。

父、本発明に１史用されるポリエステルとしては、ポリ
エステルの製造時に、平均径が０．０７μｍからＯ，Ｓ
μｍ揚度０不活性な粒子をポリエステルに灼１．て１０
０−’ＬＯＯＯｐｐｍ、好ましくは１０ｏ〜１０θθ１
）ｐＨ１添加して得たポリエステルを用いても良い。添
加する時期としては重合反応中に限ることなくエステル
交換時重合後及び製膜前に押出機などで帆加しても良い
。

以上説明１〜だように、不発ψ」において、フィルム表
面の半均突起尚さが０．０　／　Ａ；μｍ以下である相
１釦度を与えるポリエステルを使用すれば、従来方法で
は得られないような、平坦で、滑性の良いポリエステル
フィルムを得ることができるが、磁気記録に津う出力欠
陥を減らすことも大きな課題となっている。

本発明者らの知見によれば、ｏ、ａｑμｍ以上の高さの
突起個数を少なくすることが必要であり、塗布タイプで
は、ｒｏｏｏ個／　ｃＡ以下、蒸着タイプでは、２０個
／　ｃｌ以下にしておくことが必要である０ 前述のポリエステルの製造方法によれば、００．２７μ
ｍ以上の突起個数を１０００個／　ｃｔｒｌ以下にする
ことは容易に達成できるが、ａＯ個／　ａＡ以下にする
には、粒子を全く生ぜしめないか、又は、あっても、そ
の粒子径を極めて微小にしておくなどの方法を取らねば
ならない。この様々方法を取らない限り、粒子の凝集や
、粗大粒子の混入によってθ、−７μｍ以上の突起個数
は著しく増加する。

以下に本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本
発明は、その要旨を越えない限９、以下の実施例に限定
されるものではない。実施例中の「部」とあるのは１重
量部」を意味している。

２０− なお、１ルＪ細誉に記載の物性値の測定法を以下に示す
。

／）２ざｔ℃比抵抗の測定 ポリエステルを完全に溶融し、真空−窒素ガスの繰り返
［−で完全に気泡を抜き、この状態の中にステンレス製
の電極を挿入し、７０分間保持した後、３に′ｖの直流
を印加する。印加直後の電１流値を読み取り、次式に従
って比抵抗を計初、する。

３０００　　　１３ ρコ　エ　×２（Ω−ｃｍ） 式中ρは比抵抗（Ω−ｏｎ）、工は電流値（Ａ）、Ｓは
電極の断面積、（−）及びｔは電極間の距離−）である
。

、２）屈折率の測定 アツベ屈折計を用いて測定。

：１３℃にてナトリウムＤ線を使用した。

３）表面写真の観察 二軸延伸フィルムにアルミニウムを蒸着し、微分干渉顕
微鏡倍率ｔｌＩｏ倍で観察する。

ｔ）平均突起高さく　Ｒａ　）の測定 ＪＩＳ−ＢＯＡＯ／に準じて測定し平均突起高さを求め
る。測定機は小坂研究酒製Ｅ　Ｔ−／　０型薄膜段差測
定機を用い、測定条件は縦Ｓθ０．θθ０倍、横＋２０
０倍、針圧コθ＋ｙとする０ ５）Ｎ擦係数の測定 材質Ｓ　Ｕ　Ｓグ２０．　　衣向仕土けθ、、２Ｓ、直
径’Ｉｙａｎのピンに巻き付は角（θ°）を／３５°に
設定して、フィルムも巻き付け、２．２．３９の荷電（
Ｗｇ）を一端にかけて、ｇ　ｇ　Ｏｍ　／１ｉｔｓの速
度で走行させ、他端にかかる抵抗力（Ｆｇ）を測定する
。測定値及び設定値から次式に従って卑擦係数（μ）を
求める。

／ｇＯ／　　　　　　　　　’Ｆ’ μ−，、、、ｘ　ｏ　’　Ｚｎ　［Ｗ　）ｏ、ｓ　ｙμ
ｍの波長を用いて多重干渉法にてフィルム表面上にある
大突起の高さ、及び個数を求める。測定機は日本光学社
製のサーフイス　フイニツシュマイクロスコーフヲ用い
、フィルム＄　１ｆｉｔＩＯｃｌ　ｋ　ｈａｍべる。。

７）テープの走行１トドのテスト及びビデオ画質の判定
公知の方法（Ｉ＋（ｌえば特開昭Ｓ／−／弘ｓ３ｏ、２
号公＠記載の方法）で、二酸化鉄を主成分とする磁性層
を３μ設け、％インチｌ］にスリットシ、テープ化した
後、市販のカートリッジ型ビデオテープレコーダーを用
いて、走行性及び画像の優劣を判定した。

又、蒸着タイプとしては、貞空蒸着法によってコバルト
強磁性薄膜（厚さ約Ｏ１，２μ）を形成させ、上記手法
にて走行性、及び画像の優劣を判定したＣ） 実施例／ （重合法） ジメチルテレフタレート１００部、エチレングリコール
６０部、酢酸カルシウム−水塩０．０９部及び酢酸リチ
ウムニ水塩０．１ｇ部を反応器に取り、ｂ１１熱外温す
ると共に、メタノールを留去させ、約ダ時間を要して２
３０℃にし、エステ＝　２３− ル交換反応を終了した。

次に、この反応物にトリエチルホスフェート０２／乙部
とリン酸０．０９部を添加し、更に、三酸化アンチモン
ｏ、ｏｔｉ部を添加して常法に従って重合した。を時間
後に固有粘度０．６６、比抵抗６．０×１０７Ω−のポ
リエステルを得た。

（製膜法） 上記ポリエステルを２？θ℃で溶融し、押出機によりシ
ート状に押出し、静電印加冷却法にて未延伸のシートを
得た。該未延伸シートを７０℃で／、り倍縦力向に延伸
し、続いて１１０℃で熱処理後、更に／／！ｒ℃に昇温
してからへ７倍縦方向に延伸した。この延伸物を１３０
℃で３．１倍横方向に延伸し、２２Ａ；℃で１０秒間熱
固定し、厚さｌダ、５μの二軸延伸フィルムを得た。該
ポリエステルフィルムの表面には、エステル交換触媒が
関与して形成された析出粒子にもとづく表面突起がみら
れた。該ポリエステルフィルムには傷や、付着異物が見
られなかった。

該ポリエステルフィルムの平均屈折率ｉ１面配２４− 向度△Ｐ１平均表面突起尚さＲａ０Ｊ？μｍの突起個数
及び、１１擦係数μ９を第１表に示した。

次いで該ポリエステルフィルムに、磁性層をった。走行
性は良好でかつ画像も鮮明で安定していた。結果を第１
表に示した。

比較例／ 静電印加冷却法を用いない以外は実施例／と同様にして
フィルムを得た０諸結果を第７表に示した。該フィルム
にはすり協が多く、又、表面にオリゴマーの付着がみら
れ、ビデオ用フィルムとしては不適−ノだった。結果を
第７赤に示す。

比較例コ 実施例／と全く同様にして未延伸シートを得、従来の方
法、即ち、？Ｓ℃で縦方向に３．７倍次いで１０部５℃
で横方向に３．！ｆ倍延伸を行ないコユユ℃で１０秒間
熱固定して厚さノ弘、Ｓμの二軸延伸フィルムを得た。

咳ポリエステルの平均突起高さは実施例／と同様である
にもかかわらず摩擦係数が高く、テープ化後のテストで
も走行性が悪かった。結果を第１表に示す。

実施例ユ 実施例／において、酢酸カルシウム−水塩００？Ｓ部を
用いてエステル交換反応を行い、次いでエチルアシッド
ホスフェート０．０５　部、及び平均径０．６μｍの炭
酸カルシウムを０７部添加し、常法によって重合し、比
抵抗が、３．０ｘ１０’Ω−ｏｎのポリエステルを′Ｉ
！４だ。該ポリエステルを用いて実施例／と全く同様に
して二軸延伸フィルムを得た。該ポリエステルフィルム
を用いて磁性層を塗布後、ビデオテープの評価をしたと
ころ第１表に示す如く好適力ものであった。

比較例３ 実施例−と全く同一の原料を用いて、比較例コと全く同
様の方法、即ち従来の方法にて二軸延伸フィルムを得、
磁性層を塗布後、ビデオテープとしての評価を行った。

結果を第１表に示すが、実施例−よりも走行性が劣って
いた。

以上、実施例／、コ及び比較例／、コ、３から磁性Ｊ−
を塗布するタイプのビデオテープに対して本発明を用い
れば、電気的特性に優れ、かつ、走行性の良いフィルム
、いいかえれば、平坦でかつ滑性の良いフィルムが１け
られることがわかるＯ 実施例３ 実施例／において、酢酸カルシウム−水塩０．０９５部
を用い−Ｃエステル交換反応な竹い、更に酢酸カルシウ
ム−水塩ｏ、ｏ　ｇ部を添加した後、エチルアシッドホ
スフェ−）（７，？ｊ部を添加し、常法によって■合し
、比抵抗が４（ｘ／θ７エトｍのポリエステルを得た。

次いで、静電印加冷却法を用いて未延伸シートを得、実
施例／と同様の方法で二軸帆伸後、コ、？　０℃で７０
秒間熱処理して厚さ７．２μの二軸延伸フィルムを得た
。

該ポリエステルフィルムの表面には非常に細かい突起が
見られたが、０．−７μｍ以上の突起烏さの突起個数は
２０個／ｃ＃１以下であった。該ポリエステルフィルム
の諸物性、及び蒸着後のヒテ　２７− オテープの評価結果を第１表に示す。該フィルムを用い
たビデオテープは安定した走行性と安定した画像を示し
た。

比較例ダ 静電印加冷却法を用いない以外は、実施例３と全く同様
の原料を用い全く同様の方法にて二軸延伸フィルムを得
た。該フィルムには、回転冷却体からの転写したオリゴ
マーによるすり傷が多く、蒸着用テープには全く不適切
なものであった。結果を第７表に示す。

比較例Ｓ 実施例３と同一の未延伸シートを用いて、比較例−と同
様の方法、即ち従来の延伸方法にて二軸延伸フィルムを
得た。該フィルムにはオリゴマーの付着に伴う傷などは
見られなかったが、摩擦係数μわが非常に大きかった。

蒸着後のビデオテープの走行性が非常に悪かった。

実施例ダ 実施例／においてエステル交換触媒に酢酸マグネシウム
−四水塩Ｏ１θり部を用いてエステル　２Ｂ− 交換反応を行い、次いでエチルアシドホスフェ−ト０．
０　！ｒ部を添加し、常法に従って重合し、比抵抗が３
．Ｏｘ　／　０’Ω−ｃｌｎのポリエステルを得た。

該ポリエステルを、実施例３と同様の方法にて二軸方向
に延伸し、次いで、２．３！ｒ℃で３θ秒間熱処理して
厚さ７．２μの二軸延伸フィルムを得た。該ポリエステ
ルフィルム表面には粒子にもとづく表面突起は観察され
なかったが、摩擦係数はθ、、ｓ’ｚであった。ｉＩ者
物性及び蒸着後のビデオテープの評価結果を第１表に示
すが、該ポリエステルを用いた」−合には、画質は鮮明
でかつ曳行な走行性を示していた。

比較例６ 静電印加冷却法を使用しないこと以外は実施例ダと全く
同様の方法にて製膜したが、フィルムに傷が多かった。

結果を第１表に示す。

比較例７ 実施例亭と全く同一の未延伸フィルムを用いて、比較例
コの方法、即ち従来の延伸方法にて、７．２μの二軸延
伸フィルムを得た。該フイルムは滑性が悪く、蒸着操作
が円滑に進まなかった。

結果を第１表に示す。

実施例Ｓ ジメテルテレソタレー１−９　？　＠１５エチレングリ
コール６０部、平均分子量／３θ０θのポリエチレング
リコール／部及び酢酸マクネシウム四水塩０．０？部を
反応器に取り、加熱昇温するとともに、メタノールを留
去させ、約７時間を要して、２３０’ｃとし、エステル
交換反応を終了した。

次にこの反応物にエチルアシドホスフェ−１・Ｏ，ＯＳ
部を添加し、更に、三酸化アンチモンＯ０θグ部を添加
し、常法によって血合した。ｌｌ一時間後に比抵抗ＬＯ
Ｘ　／θ７Ω−釧のポリエステルを得た。

該ポリエステルを実施例３と同様の方法−Ｃ二軸方向に
延伸し、次いで、２．７５℃で、２Ｏ秒間熱処理して厚
さｌユμの二軸延伸フィルムを得た。

該ポリエステルフィルムを用いた蒸着後のビデオフィル
ムは走行性、画質ともに良好であった。

結果を來／表にノＪくす。

手続補正書 ２発　明　の名称 ポリエステルフィルムの装造方法 ３　補正をする者 出願人　ダイアホイル株式会社 ４代理人〒１００ に土か　１　名） ５　補正の対象　明細書の発明の詳細な説明の欄６補正
の内容 （１）　　明細書第ｘｉ頁第７行〜第λり頁第１７行（
２）明却１曹第、２？頁第７ｇ行に１実施例弘」とある
のを、「実施例３」と訂正する。

（３）　　明細曹第３０頁第グ行に「実施例３」とある
のヲ、「実施例ノ」と訂正する。

（４）　　明細省筆３０頁第７３行に［比較例Ａ−ｌと
あるのを、「比較例弘」と訂正する。

（５）　　明細書第３０頁第１グ〜ｌｊ行および第７ｇ
行に「実施例グ」とあるのを、「実施例３」と訂正する
。

（６）　　明細書第３θ頁第７７行に「比較例７」とあ
るのヲ、「比較例ｊ」と訂正する。

（７）明細書第３７頁第３行に「実施例ｊ」とあるのを
、「実施例≠」と訂正する。

（８）　　明糾簀第３７頁第７Δ行に「実施例３」とあ
るのを、「実施例７」と訂正する。

（９）　　明ａ曹第３．２頁の実施例Ｖの次に下記の実
施例ｊおよび実施例Ａｉ追加する。

［実施例よ ジメチルテレフタレート１００都ｈ　エチレングリコー
ルＡＯ部、酢酸マンガン四水塩０、ＯＪ、２部を反応器
に取ｐ、加熱昇温するとともに、メタノールｔ−貿去さ
せ、約４時間を要１−て、、２．７０℃とＬ７、エステ
ル交換反応を終了し＊。

次にこの反応生成物に酢酸カルシウムガ水塩０．ｌＡ部
を添加した後、エチルアシドホスフェートＱ、／θ部を
添力１し、更に三酸化アンチモンｏ、ｏ４ｔｌＩＩを添
加して、常法に従って重合し几。Ｖ時間後に、固有粘度
０．ｔ３．比抵抗グ、θ×ｌθ７Ω−口のポリエステル
を得た。

該ポリエステルを、実施例１と同様の方法に゛Ｃ二軸延
伸績、λＪＯ℃で７０秒間熱処理して厚さ７．２μの二
軸延伸フィルムを得た。該ポリエステルフィルムの表面
には、非常に細かい突起が表面全体に数多く見られたが
。

０９２７μｍ以上の突起高さの突起個数はおよそ！個／
ｃｔ／ｉであった。該ポリエステルフィルムの諸物性、
及び蒸着後のビデオテープの評価結果ｔ−第７表に示す
。骸フィルムを用いた蒸着ビデオテープは安定した走行
性と安定した画像を示した。

実施例６ 実施例ｊにおいて、エステル交換反応終了後酢酸カルシ
ウム−水塩の替りに、酢酸マンガン四水塩０．／７部を
添加し、その後エチルアシドホスフェートＯ１Ｏり部を
添加し、更に三酸化アンチモン０．０部部を添加して、
常法に従って重合した。約１時間後に、固有粘度０、ｔ
２比抵抗７　Ｘ　／　０７Ω−ｍのポリエステルを得た
。

該ポリエステルを実施例ｊと同様の手法にて製膜し、二
軸延伸フィルムを得た。該ポリエステルフィルムの表面
には非常に細かい突起が表面全体に数多く見られたが、
０．２７μｍ以上の突起高さの突起個数は、およそλ（
Ｌ’ｃｄであった。該ポリエステルフィルムの諸物性。

及び蒸着ビデオテープの評価結果を第７表に示す。該フ
ィルムを用いた蒸着ビデオテープは安定した走行性と安
定した画像を示した。」（６）　明細誉第３３頁の第７
表を別紙のものと差し換える。

以上

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）溶融時の比抵抗がｊ　ｘ　／　Ｑ８Ω−副以下で
   あるポリエステルをシート状に溶融押出し、静電印加冷
   却法によって均一固化して未延伸フィルムを得、これを
   下記式（Ｉ）及び（ｎ）を満足するように二軸延伸する
   ことを特徴とするポリエステルフィルムの製造方法 ｎ≧八へ００　　・・・・・・・・・−・（１）／、１
   Ａ３ｎ−△Ｐ、；＝　２．１２ｇ　　−−−（１）（式
   中Ｍはポリエステルフィルムの平均屈折率を示し、ΔＰ
   はポリエステルフィルムの面配向度を示す。）
2. （２）溶融時の比抵抗が！ｒ　ｘ　／　０”Ω−副以下
   であり、且つ最終的にフィルム表面の平均突起高さが０
   ．０　／　Ｎμｍ以下であるフィルム粗面度を与えるポ
   リエステルを使用することを特徴とする特許請求の範囲
   第１項記載の方法