WO1992005942A1

WO1992005942A1 - Polyester film for magnetic recording media

Info

Publication number: WO1992005942A1
Application number: PCT/JP1991/001365
Authority: WO
Inventors: Hideshi Kurihara; Tsuyoshi Nagai; Sadayoshi Miura
Original assignee: Teijin Limited
Priority date: 1990-10-08
Filing date: 1991-10-07
Publication date: 1992-04-16
Also published as: KR0151172B1; DE69124793D1; US5306538A; DE69124793T2; EP0504416A4; KR920703309A; EP0504416B1; EP0504416A1

Description

明細書

磁気記録媒体用ボリエステルフィルム技術分野

本発明は磁気記録媒体用ポリエステルフィルムに関する。さらに詳しくは走行性、電磁変換特性、保存耐久性等に優れた磁気記録媒体の製造に有川なポリエステルフィルムに関する。背景技術

高密度磁気記録媒体として、非磁性支持休上に強磁性金屈薄股を真空蒸着やスパッ夕リングの如き物理沈着法ゃメツキ法によって形成した強磁性金厲薄膜磁気記録媒体が知られている。すなわち、 C oを蒸着した磁気テープ（特開昭 5 4 - 1 4 7 0 1 0号公報）、 C o - C r合金を用いた HI直磁気記録媒体（特開昭 5 2— 1 3 4 7 0 6号公報）が知られている。このような蒸着、スパッタ又はイオンブレーティング等の薄胶形成手段によって形成される金属薄股は、厚みが 1 . 5 i m以下と非常に薄く、それにも拘らず磁気記録層の厚みが 3 / m以上である塗布型磁気記録媒体（磁性体粉末を有機高分子バインダーに混入させて非磁性支持体上に塗布してなる磁気記録媒体）と同等以上の性能が得られるという利点がある。

ところで、磁気記録媒体の静的特性である保持力 II cまたはヒステリシスループの角形比のような磁気特性は、川いられる非磁性支持休の表 ffi状態にあまり依存しないという考えがある。このような考えによつたものとして、米国特許第 3 7 8 7 3 2 7号明細 ¾ こは真空蒸着による C 0 - C rの多層構造体が開示されている。

しかしながら、金厲簿膜型の磁気記録媒体においては、非磁性支持休表面に形成される金属薄膜厚さが ¾ く、非磁性支持休の表而伏態（表而凹凸）がそのまま磁気記録愿表面の凹凸として発現し、それが雑音の原因となることが欠点とされている。雑音の観点からは、非磁性支持体の表面状態ができるだけ平滑であることが好ましい。一方ベースフィルムの巻取り、巻出しといつたハンドリングの観点からは、フィルム表面が平滑であると、フィルムーフイルム相互の滑り性が悪く、プロッキング現象が発生し、製品にはなり得ず、このためベースフィルム表面が粗であることが要求される。このように、電磁変換特性という観点からは非磁性支持体の表面が平滑であることが要求され、一方ハンドリング性の観点からは粗であることが要求される。そこで、これら両者の二律背反する性質を同時に満足することが必要となる。

更に、金属薄膜磁気記録媒体には、実際に使用される時の重大な問題点として、金属薄膜面の走行性がある。従来の磁性体粉末を有機高分子バインダ一に混入させてベースフィルムに塗布してなる塗布型磁気記録媒体の場合には、該バインダ一中に滑剂を分散させて磁性面の走行性を向上させることができるが、金厲薄膜磁気記録媒体の場合には、このような対策をとることができず、走行性を安定して保つのは非常に困難であり、特に高温高湿時の走行性が劣るなどの欠点を有していた。

この欠点の改良を目的として、特公昭 6 2 - 3 0 1 0 5号公報には微細粒子と水溶性樹脂およびシランカッブリング剂を/]]いて微小突起をフィルム表面に形成することが提案されている。また特公昭 6 2 - 3 0 1 0 6号公報、特開昭 5 9 - 2 2 9 3 1 6号公報には微細粒子と水溶性樹脂を用いて微小突起をフィルム表面に形成することが提案されている。しかし、これらはいずれも水溶性樹脂の台形状突起中に微細粒子を存在させたものであり、微細粒子をフィルム表面上に均一に存在させたものではない。また特公平 1— 3 4 4 5 6号公報には水溶性高分子の不連続皮膜と、これより高い突起を形成する微細粒子とを夫々独立してフィルム表面に密着させることが提案されている。し力、し、これは突起が不連続皮膜であり、また均 —に分散していない微粒子によることからフィルム表而上の均一性に劣る。

さらに、特開昭 62— 5 38 1 5号公報では、その上に金厲薄膜を形成するポリエステルフィルム表面に直怪 0 · 0 1〜 0.1 ^ m、高さ 10〜； L 000 の突起を 1 0⁶〜： L 0⁹個 Z mm ²の割合で形成することが提案され、また特開昭 62— 64545号公報では、その上に金属薄膜を形成するポリエステルフィルム表面に直径 0.2〜 2 m、高さ 20〜 200 Aの突起を 1 0³~ 1 0 ^e '個 Zmm²の分布密度で、そして直径 0.01〜 0.1 m、高さ 1 0〜； L 000 Aの突起を 1 0⁶〜1 0⁹個/ mm²の分布密度で形成することが提案されている。しかし、これらの公報に具体例で示されているポリエステルフィルムは、重合触媒として三酸化ァンチモンを用いたポリエステルからなり、三酸化ァンチモンに起因するとみられる表面欠陥を有する。さらにかかる欠点を克服せんとして、国際公開 W0 88 /08437号公報では重合触媒としてゲルマニウム化合物を用いることが案されているが、いまだ充分な効粱をあげるに至っていない。発明の開示

本発明の目的は、磁気記録媒体用ポリエステルフィルムを提供するとにの ^)。

本発明の他の目的は、従来技術の欠点を解消し、走行性、電磁変換特性等に優れた磁気記録媒体、特に金厲薄膜磁気記録媒体の製造に有用ゃポリエステルフィルムを提供することにある。

本発明のさらに他の目的および利点は、以下の説叨から明らかとなろう。

本発明によれば、本発明の上記目的および利点は、

(1 ) 有機チタン化合物を 31合触媒として製造した芳吞族ボリエステルからなる二軸配向べ一スフィルム、

(2 ) 上記ベースフィルムの一方の表面上に設けられつその上に磁気記録層が形成されるための第 1の連続薄膜、この第 1の連続薄膜は、

( A 1 ) 第 1のバインダー樹脂および

(B 1 ) 平均粒径 0.1 以下の第 1の微粒子から主としてなる組成物からなり、そして

(C 1 ) 表面に上記第 1の微粒子に由来する微小突起が 1.0

X 10⁴〜1.0 X 1 0⁹個 Zmm²の割合で存在し且つ表面粗さが中心線平均粗さで 0.001〜 0.01 / mであり、並びに

(3) 上記ベースフィルムの他方の表面上に設けられた易滑面を形成する第 2の連続薄膜、この第 2の連続薄膜は、

(A 2) 第 2のバインダ一樹脂、

(A 3) セルロース系樹脂および

(B 2) 平均粒径 0.15 m以下の第 2の微粒子から主としてなる組成物からなり、そして

(C 2) 表面粗さが中心線平均粗さで 0.002〜 0.0 1

mである、

からなる磁気記録媒体用二軸配向ポリエステルフィルムを提供することにある。図面の簡単な説明

図 1はフィルム走行性を評価するための動摩擦係数を測定する装置の模式図である。発明の詳細な説明

本発明のフィルムを構成する芳香族ポリエステルとしては、芳香族二塩基酸又はそのエステル形成性誘導体と脂肪族ジオール又はそのエステル形成性誘導体とから合成される線状飽和ポリエステルが好ましい。かかる芳香族ポリエステルの好ましい具体例としては、ポリエチレンテレフ夕レート、ポリエチレンイソフタレート、ポリテ卜ラメチレンテレフタレート、ポリ（1 , 4ーシクロへキシレンジメチレンテレフタレ一卜）、ポリエチレン一 2 , 6—ナフタレンジカルボキシレ一ト、，これらのホモポリエステルの綵返し単位同志あるいはそれと他の繰返し単位からなる共重合体又はこれらと小割合の他樹脂とのプレンド物などを挙げることができる。

かかる芳香族ポリエステルは、それ自体従来から知られている方法で製造することができる。例えば、ポリエチレンテレフタレートはテレフタル酸とエチレングリコールとをエステル化反応またはジメチルテレフ夕レートとエチレングリコ一ルとをエステル交換反応せしめ、次いで反応生成物を重縮合せしめる方法で製造することができる。その際公知の触媒を用いることができる力フィルム特性の点から重縮合反応の触媒として有機チクン化合物が用いられる。

この有機チタン化合物としては、例えば特開 n.i 6 3 - 2 7 8 9 2 7号公報に記載されているものが好ましく用いれる。すなわち、チタンのアルコラ一トゃ有機酸塩、テトラアルキルチタネ一トと芳香族多価カルボン酸又はその無水物との厗応物^を例示できる。特に、好ましい具体例としは、チタンテ ^ブトキシド、チタンイソプロポキシド、蓚酸チタン、酢酸チタン、安息香酸チタン、卜リメリツト酸チタン、テトラブチルチタネートと無水トリメリット酸との反応物等を挙げることができる。有機チタン化合物の使用量は、そのチタン原子がポリエステルを構成する酸成分に対し 3〜 1 0 ミリモル％となる割合が好ましい。

また、芳香族ポリエステル中には、本発明の目的を損わない範囲で当業界でよく知られた粗面化粒子、例えば炭酸カルシウム、カオリナイト、二酸化チタン、シリカ、アルミナ等や他の添加剂を含有させることができる。

上記の芳香族ボリエステルを常法により溶融押出し、二軸方向に延伸配向し、そして熱固定することによって二軸配向フィルムとする。二軸延仲は、例えば逐次二軸延仲法、同時二軸延仲法等の二軸延伸法で行うことができる。この二軸配向ポリエステルフィルムは、好ましくは、差動走査熱量計を用い窒素雰囲気下昇温速度 1 0°CZ m i nで求めた融解熱が 4 c a 1 Z g以上となる結晶配向特性を有する。延伸配向後のフィルムの厚さは、好ましくは、 3〜100〃 mであり、より好ましくは 4〜 50 mの範囲にある。

本発明の二軸配向ボリエステルフィルムは、ベースフィルムの表裏両面に連続薄膜が塗設されている。その上に磁気記録層、特に強磁性金属薄膜層が形成される第 1の薄膜層は、（A 1 ) 第 1のバインダ—樹脂、および（B 1 ) 平均粒径 0.1 zm以下の微粒子（粗而化物質）から主としてなる組成物からなる。該第 1の薄膜の表面には、（B 1 ) 成分に由来する突起が lmm²当り 1 .0 X 1 0⁴〜 1 . 0 X 1 0⁹個形成され且つ表面粗さは中心線平均粗さで 0 .0 0 1〜 0.0 1 mである。また易滑面を形成する第 2の薄膜は、（Λ 2) 第 2のバインダー樹脂、（A 3) セルロース系樹脂、および（C 2) 平均粒径 0.1 5 m以下の微粒子（粗而化物質）から主としてなる組成物からなる。該第 2の薄膜の表面粗さは中心線平均粗さで 0.0 02〜0.01 / mである必要がある。上記第 1の薄膜の表面の突起の数と表面粗さが前述の条件（1) を満足することにより、特に金厲薄膜磁気記録媒体とした時の雑音が飛躍的に減少し、ノイズレべルは格段に優れ、金属薄膜面の走行性にも優れたものとなる。また上記第 2の薄膜の表面が前述の条件を満足することにより、この表面特性が第 1の薄膜層に転写することがなく、且つフィルムは優れた滑り性を示す。

上記第 1の薄膜の第 1のバインダー樹脂（Λ 1 ) としては、例えば、アルキッド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、飽和ポリエステル樹脂、フヱノール樹脂、エポキシ樹脂、ァミノ樹脂、ポリウレタン樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニルー酢酸ビニル共重合樹脂、ァクリル樹脂およびアクリル一ポリエステル系樹脂を挙げることができる。これらの樹脂は^独であるいは 2種以上一緒に用いることがで eる 0

上記の樹脂のうち、飽和ポリエステル樹脂、アクリル樹脂およびアクリル一ポリエステル系樹脂が好ましく、とりわけアクリルーポリエステル系樹脂が特に好ましい。

これらの第 1のバインダ一樹脂はそれ自体公知である。

例えば、前記アクリル樹脂としては、例えばアクリル酸エステル (アルコール残基としては、メチル基、ェチル基、 n—プロピル基、イソブロビル基、 n—プチル基、イソブチル基、 t —ブチル基、 2 一ェチルへキシル基、シクロへキシル基、フエ二ル¾、ベンジル S、フェニルェチル基等が好ましい）；メタクリル酸エステル（アルコ —ル残基としては、上記と同じものが好ましい）； 2—ヒドロキシェチルアタリレート、 2—ヒドロキシェチルメタクリレー卜、 2— ヒドロキシブ口ビルァクリレート、 2—ヒドロキシブ口ビルメタクリレー卜の如きヒドロキシ含有モノマ一；アクリルアミド、メタクリルァミド、 N—メチルメタクリルァミド、 N—メチルァクリルァミド、 N—メチロールアクリルアミド、 N—メチロールメ夕クリルアミド、 N， N—ジメチロールアクリルアミド、 N—メトキシメチルアクリルアミド、 N—メトキシメチルメタクリルアミド、 N—フエニルアクリルアミドの如きアミド基含有モノマー； Ν , Ν—ジェチルァミノェチルァクリレート、 Ν , Ν—ジェチルァミノェチルメタクリレー卜の如きァミノ基含有モノマー；グリシジルァクリレー卜、グリシジルメタクリレート、ァリルグリシジルェ一テルの如きェボキシ基含有モノマー；スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸及びそれらの塩（例えばナトリウム塩、カリウム塩、アンモニゥム塩等）の如きスルホン酸基又はその塩を含有するモノマー；クロトン酸、ィタコン酸、アクリル酸、マレイン酸、フマール酸及びそれらの塩 (例えばナトリウム塩、カリウム塩、アンモニゥム塩等）の如き力ルポキシル基又はその塩を含有するモノマ一；無水マレイン酸、無水ィ夕コン酸の如き無水物を含有するモノマー；その他ビニルイソシァネート、ァリルイソシァネート、スチレン、ビニルメチルェ一テル、ビニルェチルェ一テル、ビニルトリスアルコキシシラン、ァルキルマレイン酸モノエステル、アルキルフマール酸モノエステル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アルキルイタコン酸モノエステル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、塩化ビニル等の単量体の組合せを重合もしくは共重合して製造されたものを挙げることができる。アクリル系モノマー、メタクリル系モノマーの成分が 5 0モル％以上含まれている樹脂が好ましい。特にメタクリル酸メチル成分を含有している樹脂が好ましい。

かかるァクリル樹脂は分子内の官能基で S己架橋することができるし、メラミン樹脂やエポキシ化合物等の架橋剂を川いて架橋することもできる。

また前記第 1の薄膜の樹脂（A 1 ) のポリエステル樹脂を構成する酸成分としては、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、 1 , 4ーシクロへキサンジカルボン酸、 2 , 6 —ナフタレンジカルボン酸、 4 , 4 ' 一ジフ.ェニルジカルボン酸、アジビン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、コハク酸、 5—ナトリウムスルホイソフタル酸、 2—カリウムスルホテレフタル酸、トリメリット酸、トリメシン酸、無水トリメリット酸、無水フタル酸、 p —ヒドロキン安息香酸、トリメリット酸モノ力リゥム塩の如き多価カルボン酸を挙げることができる。また、ヒドロキシ化合物成分としては、例えばェチレングリコール、プロピレングリコール、 1 , 3 —プロパンジォ一ル、 1 , 4 —ブタンジォ一ル、 1 , 6 —へキサンジオール、ネオベンチルグリコール、 1 , 4ーシクロへキサンジメタノール、 p —キシリレングリコール、ビスフエノール Aのエチレンォキシド付加物、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレンォキシドグリコール、ポリテトラメチレンォキシドグリコール、ジメチロールブロビオン酸、グリセリン、トリメチロールブ口パン、ジメチロールェチルスルホン酸ナトリウム、ジメチロールプロビオン酸カリウムの如き多価ヒドロキシ化合物を挙げることができる。これらの多価カルボン酸およびヒドロキシ化合物から常法によってポリエステル樹脂をつくることができる。水性塗布液を調製する場合には、 5—ナトリウムスルホイソフタル酸成分又はカルボン酸塩の基を含有するポリエステル樹脂を用いるのが好ましい。かかるポリエステル樹脂は分子内に官能基を有する自己架橋型とすることができるし、またメラミン樹脂、エポキシ樹脂のような硬化剂を； Πいて架橋することもできる。

さらにまた、第 1の薄膜の樹脂（A 1 ) の前記ァクリルーポリェステル系樹脂は、ァクリル樹脂成分とポリエステル樹脂成分とが、例えばグラフトタイブ、ブロックタイプ等で互いに結合したものであって、ァクリル変性ポリエステル樹脂とポリエステル変性ァクリル樹脂とを包含する。アクリル一ポリエステル系樹脂は、例えばポリエステル樹脂の両端にラジカル開始剂を付加してァクリル iji量休の重合を行わせたり、ポリエステル樹脂の側鎖にラジカル開始剂を付けてァクリル量体の ffi合を行わせたり、あるいはァクリル樹脂の側鎖に水酸基を付け、末端にィソシァネートゃカルボキシル基を有するボリエステルと反応させてくし形ポリマーとすること等によって製造することができる。

また、第 1の薄膜の第 1の微粒子（B 1 ) としては、例えばボリスチレン、ポリメチルメタクリレート、メチルメタクリレート共 IE 合体、メチルメタクリレート共 IE合体の架橋休、ポリテトラフルォ口エチレン、ポリビニリデンフルオライド、ポリアクリロニトリル、ベンゾグアナミン樹脂等の如き有機質微粒子；シリカ、アルミナ、二酸化チタン、カオリン、タルク、グラフアイト、炭酸カルシウム、長石、二硫化モリブデン、カーボンブラック、硫酸バリウムの如き無機質微粒子のいずれもが用いられる。これらは乳化剤等を用いて水性分散液とした状態で、あるいはそのままの微粉末状で水性液に添加できる状態で使用される。

上記第 1の微粒子（B 1 ) は平均粒径 0 . 1 /z m以下、好ましくは 0 . 0 0 5〜 0 . 0 5 mの範囲の大きさを有している。

第 1 の薄膜は、第 1 のバインダー樹脂（A 1 ) と第 1の微粒子 ( B 1 ) から主としてなり、これらの合計重量に基づいて、好ましくは第 1のバインダー樹脂（A 1 ) は 4 5〜9 9 . 9重量％であり、そして第 1の微粒子（B 1 ) は 0 . 1〜5 5重量％を占める。

第 1の微粒子が少なすぎると薄膜に均一に所定量の突起を付与することができず、一方多すぎるとまた分散性が悪化し均一に所定量の突起を付与することが難しい。また、第 1のバインダー樹脂が少なすぎると、薄膜のポリエステルフィルムへの密着性が低下し、一方多すぎるとフィルムの耐ブロック性が低下する。

第 1の微粒子に由来する微小突起を有する第 1の薄膜をポリエステルフィルム表面上に形成させる方法としては、第 1の微粒子を包含する第 1のバインダー樹脂の塗布液、好ましくは水性塗布液を二軸配向ポリエステルフルィムの製造工程中にフィルム表面に塗布 · 乾燥固化する方法；または二軸配向したボリエステルフィルムに第 1の微粒子を含有する第 1のバインダ一樹脂の塗布液を塗布 ·乾燥、固化する方法等を採用することができる。前者の方法がより好ましい。

前者の方法についてさらに説明すると、例えば、配向結晶化の過程が完了する前のポリエステルフィルム表面に水性塗布液を塗布するのが好ましい。

ここで、結晶配向が完了する前のポリエステルフィルムとは、ポリエステルを熱溶融押出してそのままフィルム状となした未延仲状フィルム、未延仲フィルムを縦方向又は横方向の何れか一方に配向せしめた一軸延仲フィルム、更には二軸方向に延仲されている力少くとも一方向は低倍率延伸であって更に該方向の延仲配向を要する二軸延仲フイルム（最終的に縱方向及び Z又は横方向に再延仲せしめて配向結晶化を完了せしめる前のニ舢延仲フィルム）等を含む。

本発明のフィルムは、好ましくは結晶配向が完了する前の未延仲あるいは少くとも一軸方向に延仲された状態のフィルムに上記組成の水性塗布液を塗布し、次いで縱延仲及び Z又は横延仲と熱固定とを施す、所謂インラインコーティング方式で製造され、その際、配向結晶が完了する前のポリエステルフィルムの表面に塗膜を円滑に塗設できるようにするために、予備処理としてフィルム表面にコロナ放電処理を施すか、又は被覆組成物とともに、これと化学的に不活性な界面活性剂を併用することが好ましい。界面活性剤は、水性塗布液の表面張力を 4 0 d y n e / c m以下に ^下でき、ポリエステルフィルムの濡れを促進する。例えばポリオキシエチレンアルキルフエニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、グルセリン脂肪酸エステル、脂肪酸金厲石ケン、アルキル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩等のァニォン型、ノニォン型の界面活性剤が好ましく用いられる。更に、本発叨の.効 ¾を消失させない範囲において、例えば^ 電防止剂、紫外線吸収剂、潤滑剂等の他の添加剂を混合することができる。

本発明において、塗布液、殊に水性塗布液の固形分濃度は通常 3 0重量％以下が好ましく、さらに 1 5蜇量％以下がより好ましい。また、この固形分濃度は 0 . 5 SI量％以上が好ましい。この粘度は通常 1 0 0センチボイズ（ c p s ) 以下、好ましくは 2 0 c p s以下である。塗布量は走行しているフイルム 1 m ²当り約 0 . 5 ~ 2 0 g、更には約 1〜 1 0 gが好ましい。換言すれば、最終的に得られる二軸配向フィルムにおいて、フィルムの一表面に l m ²当り約 0 . 0 0 l〜l g、更には約 0 . 0 0 5〜0 . 3 gの固形分量となるのが好ましい。

塗布方法としては、公知の任意の塗工法が適川できる。例えば口 —ルコート法、グラビアコート法、ロールブラッシュ法、スプレーコート法、エア一ナイフコート法、含浸法、カーテンコート法などを単独又は組合せて適用するとよい。

この第 1の薄膜は、表面に上記第 1の微粒子に由来する微小突起が 1 .0 X 1 0⁴〜 1 .0 X 1 0⁹個 Zmm²の割合で存在し、好ましくは 1 .0 X 1 0⁴〜 1 .0 X 1 0 ^s個 Zmm²の割合で存在する。

また、この第 1の薄膜は、表面粗さが中心線平均粗さで表わして 0.001〜0.0 1 / mであり、好ましくは 0.001〜 0.004 mである。

さらに、第 1の薄膜は、その表面上に、上記第 1の微粒子（B 1 ) に由来する微小突起とは別の微小突起として、第 1のバインダ一樹 (Λ 1 ) のみにより形成された微小突起を 4.0 X 1 06個/ _mm ²以下、好ましくは 4.0 X 10⁵·個 Zmm²以下の割合で有する。

本発明の磁気記録媒体用二軸配向ポリエステルフィルムは、上記第 1の薄膜とは別の易滑而を形成する第 2の薄膜を、第 1の薄膜を形成した面とは別のフィルム面上に有する。

第 2の薄膜の第 2のバインダー樹脂（A 2) としては、第 1のバインダー樹脂（Λ 1) について例示したものと同じ樹脂を好ましいものとして挙げることができる。但し、第 1のバインダー樹脂と第 2のバインダー樹脂は、同一であっても異なっていてもよい。

第 2の薄膜はセルロース系樹脂（A 3) を含有する。

セルロース系樹脂としては、例えばェチルセルロース、メチルセソレロース、ァセチノレセノレロース、ァセトァセチルセルロース、二卜ロセルロース、カルボキシル化セルロース、カルボキシメチルセルロース、セルロースアセテートブチレ一ト等を好ましいものとして挙げることができる。セルロース系樹脂を用いることにより、薄膜の表面に多数の微小ひだを形成することができる。

第 2の薄膜の第 2の微粒子（B 2) としては、第 1の微粒子について例示したものと同じものを例示することができる。第 2の微粒子（B 2) の平均粒径の上限は、第 1の微粒子（B 1 ) の平均粒径の上限（0.1〃m) よりも大きく 0.1 5 //mである。好ましくは 0.01〜 0.1 mの範囲の平均粒径を有する。

易滑面を形成する第 2の薄膜の上記第 2のバインダ一樹脂（A 2) 、セルロース系樹脂（A 3) および第 2の微粒子（B 2) の割合は、こられの 3成分の合計重量に基づいて、第 2のバインダ一樹脂が好ましくは 30~85重量％、より好ましくは 40~7 0重量％であり、セルロース系樹脂が好ましくは 1 0〜50重量％、より好ましくは 1 5〜40重量％であり、そして第 2の微粒子がが好ましくは 5〜 30重量％、より好ましくは 7〜20重量％である。

第 2のバインダ一樹脂が少なすぎると、薄膜のポリエステルフィルムへの密着性が低下し、一方多すぎると耐ブロッキング性や滑り性が低下する。セルロース系樹脂が少なすぎると、薄膜のひだが減つて加工性が低下し、一方多すぎると表面が粗れすぎる。第 2の微粒子が少なすぎると易滑性が低下し、一方多すぎると粒子が薄膜から脱落しやすくなる。

第 2の微粒子に ώ来する微小突起を含む第 2の薄胶をポリエステル上に形成するには、上記第 1の薄膜を形成する方法と全く同様にして行うことができる。

第 2の薄膜は、表面粗さが中心線平均粗さで表わして 0.002〜 0.0 1〃mであり、好ましくは 0.003〜 0.009 mである。本発明において、好ましい製造法によれば、第 1の薄膜および第 2の薄膜を形成するための塗布液は縱ー軸延仲が施された直後のフィルムに塗布され、次いで該フィルムは横延仲及び熱固定のためのテンターに導かれる。その際、塗布物は未固化の塗膜の状態でフィルムの延仲にともなつてその面積が拡大されかつ加熱されて水を揮発し、二軸延仲されたフィルム表面上で薄い固体連続塗膜層に変換され、ニ軸延仲されたフィルム表面に強固に固着される。上記の延仲及び熱処理は好ましくは約 8 0^eC〜約 240°Cの温度で行われる。また熱処理は通常約 1〜約 20秒間行われる。

ポリエステルフィルムの配向結晶化条件、例えば延仲熱固定等の条件は従来から当業界に蓄積された条件で行うことができる。

本発明のポリエステルフィルムを用いての金属薄膜磁気記録媒体の製造は、それ自体既知の方法、例えば特開昭 54 - 147010 号公報、特開昭 5 2 - 1 34706号公報に記載の方法により行うことができ、具体的には真空蒸着法、イオンブレーティング法、スノくッタ法が好ましく使用できる。

本発明のポリエステルフィルムは、平滑で走行性及び保存耐久性に優れた磁性層、特に金属薄膜磁性層を形成でき、雑音が飛躍的に減少し、ノィズレベルが格段に優れかつ磁性面特に金属薄膜而の走行性に優れた磁気記録媒体、特に金属薄膜磁気記録媒体を製造するのに有用である。

本明細書における種々の特性は下記のとおりにして測定される。

(1) 固有粘度 [ ]

オルソクロロフエノ一ル溶媒中 35°Cで測定した値から求める。 (2) 平均粒径

光透過式遠心沈降法により求められる全粒子の 50蜇量％の点にある粒子の「等価球形直径」をもって表示する。

(3) 突起数

フィルム表面上の突起数の計測は走査型電子顕微鏡により行なう。即ち、微粒子を核とする微小突起は倍率 2万倍〜 5万倍で、樹脂のみにより微小突起は倍率 1万倍〜 2万倍で評価する。

(4) 表面粗さ

R a (Center Line Average ：中心線平均粗さ）

J I S B 0601に準じ、（株）小坂研究所製の高精度表面粗さ計 S E— 3 F A Tを使用して、針の半径 2 m、荷蜇 30m gで拡大倍率 20万倍、力ッ卜オフ 0.08mmの条件下にチヤ一トをか

!¾、'《·, ^ィルム ¾rniim ^πΐΐι*αかぬ巾、線の方向に測定莨しの部分を抜き取り、この抜き取り部分の中心線を X軸、縦倍率の方向を Y軸として、粗さ曲線を Y= f (X) で表わしたとき、次の式で与えられた値を m単位で表わす。

この測定は基準長を 1.25匪として、 4個行い、その平均値で表わす。

(5) 摩擦係数（フィルムスリッパリ一）

A S TM D 1 894— 63に準じ、東洋テスター社製のスリツパリ一測定器を使用し、静摩擦係数（/ s ) を測定する。但し、スレツド板はガラス板とし、荷重は 1 k gとする。.

フィルムスリッパリ一は次の基準で判定する：

〇：良好なもの s 0.6未満）

Δ：やや不良なもの（ s 0.6〜0.8)

X ：不良なもの s 0.8以上）。

(6) 走行耐久性

添付図 1はフィルム走行性を評価するための装置の模式図である。図面において、 1は繰出しリール、 2はテンションコントローラ一、 3、 5、 6、 8、 9、 1 1はフリーローラー、 4はテンション検出器（入口）、 7はクロムメツキ固定ビン（5 mm 0) 、 1 0はテンシヨン検出器（出口）、 1 2はガイドローラ一、 1 3は巻取りリ一ルを夫々示す。

図 1に示す如く 20°C、 60%RII雰囲気下で、フィルムを外径 5 mmの固定ビンに角度 0 = ( 1 5 2/ 1 80) πラジアン ( 1 5 2° ) で接触させ、毎秒 3.3 c mの速さで移動、縻擦させる。入口テンション（T!) が 30 gとなるようテンションコントローラ一 2 を調整し、 1 0m走行させ巻き戻し、再び走行を繰り返す。この往復を 1回とする。

1) 削れ性

30回繰り返し走行後の固定ビン上に堆積する物質があるか、ないかを観察し、下記水準で評価する：

〇：堆積物が殆ど認められないもの

△：若干付着の形跡のあるもの

X ：多いもの。

2) 耐スクラッチ性

30回繰り返し走行後のフィルム表面の摩擦状態（スクラッチの発生度合）を観察し、下記水準で評価する：

〇：スクラッチが殆ど認められないもの

X ：かなり発生しているもの。

(7) 電磁変換特性

1 0 K B P I記録再生時の S /N (d B) 比及び 1 0 K B P I記録再生時の出力に対する 50 K B P I記録再生時の出力の低下率により高密度記録特性、特にノイズレベルの大きさを評価する： 1 0 K B P I記録再生時の SZN (d B)

O： 40 d B以上

X ： 40 d B未満

出力低下率

A = ( 1 0 K B P I記録再生時の出力） Z (50 K B P I記録再生時の出力）

〇： Aが 1 0未満

X ： Aが 1 0以上。

(8) テープ走行性

常温常湿、高温高湿の 2条件下での一般市販の 8mmVTRを用い、録画、再生を繰り返した時のテープ走行の乱れによる画面のゆらぎを観察した。評価基準は次の'とおりである：

〇：走行順調で再生評価のゆらぎが全くなし x：ところどころで走行が遅くなり、 1?生画面のゆらぎが生ず

(9) 耐すり傷性（接着性）

常温常湿および高温高湿条件下で 100回繰り返し走行させたあとのテ一ブ薄膜上のすり傷観察により行なった。評価基準は次のとおりである：

◎：テープ薄膜面上にほとんど全くすり傷の発生がみられない〇：テープ薄膜面上にきわめて弱いすり傷の発生が少しみられる

X ：テープ薄膜面上にきついすり傷が発生する。

なお、常温常湿とは、 25°C、 60%RHであり、高温高湿とは 40°C、 80%RII条件である。実施例

以下実施例をあげて本発叨を更に説明する。なお、例中の「部」は重量部である。

実施例 1

ジメチルテレフタレー卜 100部、エチレングリコール 70部、酢酸マンガン · 4水塩 0.0 19部及び酢酸ナトリウム ' 3水塩 0.

01 3部を反応器に仕込み、内温を 145°Cから徐々に上げながらエステル交換反応を行った。エステル交換反応率が 95%となった時点で、安定剤としてあらかじめトリメチルホスフェート 25部とエチレングリコール 75部を密閉系で還流下 5時問反応させたのち室温まで冷却して得られたリン化合物のグリコール溶液を 0.044 部添加し、更に重合触媒としてエチレングリコール 2.5部中で無水トリメリット酸 0.8部とテトラプチルチタネ一ト 0.65部を空気中常圧下に保持して 60分問反応せしめたのち常温に冷却して得られた液（チタン含有率は 1 1 ·道量％) 0.01 1部を添加した。次いで反応生成物を 2Ϊ合反応器に移し、高温真空下（最終内温 290°C) にて重縮合反応を行い、固有粘度 0.60のポリエチレンテレフタレ ―トを得た。

このポリェチレンテレフタレ一トを常法に従って溶融押出し、急冷して厚さ 1 31 //mの未延伸フィルムを作成し、次いで該未延仲フィルムを縱方向に 90。Cで 3.6倍、横方向に 1 05でで 3.7倍の逐次二軸延仲を行い、更に 205 °Cで 30秒間熱固定を行って、厚さ 9.8 μπιの二軸配向フィルムを作成した。この際、橫延仲前の一軸延伸フィルムに次の組成の塗布液をロールコ一ト法でフィルムの表面（Α) 及び裏面（Β) に塗布した。この表面（Α) は、第 1 の薄膜を形成する側の表面であり、表面（Β) は第 2の薄膜（易滑面）を形成する側の表面である。

フィルム表面（Λ) に塗布した塗布液の組成：

• ァクリル一ポリエステル樹脂（高松汕脂（株）製べスレジン SH 551 ) の 1.5 w t %溶液 80.8部

· ポリメタクリル酸メチル微粒子（日木触媒化学工業（株）製ェポスター M A ) の 1.5 w t %溶液 4.2部

但し、この微粒子の平均粒径は 0.03 /zmである。

• ボリォキシエチレンノニルフユニルエーテル（日本油胞（株）製 N S 240) の 1.5w t %溶液 15.0部

塗布量はウエットで 2.7 g/m²である。

フィルム表面（B) に塗布した塗布液の組成：

• ァクリル一ポリエステル樹脂（高松油脂（株）製べスレジン S II

551) の 2.0 w t %溶液 56.7部

• セルロース系樹脂（信越化学（株）製メチルセルロース S M— 1 5 ) の 2.0^^ 1 %溶液 24.3部

• ポリメタクリル酸メチル微粒子（口本触媒化学工業（株）製ェポスター MA) の 2.1 w t %溶液 9.0部

但し、この微粒子の平均粒径は 0.03；/mである。

• ポリオキシエチレンノニルフヱニルエーテル（日本汕脂（株）製 N S 208.5 ) の 2.0w t %溶液 1 0.0部

塗布量はゥエツ卜で 4.0 gZm²である。

得られたポリエステルフィルム及びこのフィルムの第 1の薄膜上に磁性層を設けた磁気記録媒体の特性を第 1表に示す。

実施例 2

実施例 1においてエステル交換反応時の内温が 1 90°Cになつた時点で平均粒径 0.10 mの二酸化ケイ素のエチレングリコ一ルスラリー（二酸化ケイ素の 1 0 w t % エチレングリコ一ルスラリ一） 0.1 45部を添加する以外は実施例 1と全く同様に行ってポリエステルフィルム及び磁気記録媒体を得た。これらの特性を第 1表に示す。

実施例 3

実施例 2において平均粒径 0.1 0 mの二酸化ゲイ素のエチレングリコールスラリー 0.145部を、平均粒径 0.08 mの二酸化ゲイ素のエチレングリコ一ルスラリー（二酸化ケイ素の 1 0 w t % Zエチレングリコールスラリ一） 0.074部に変更する以外は実施例 2と全く同様に行ってポリエステルフィルム及び磁気記録媒休を得た。これらの特性を第 1表に示す。

実施例 4

実施例 1においてフィルム表面（A) に塗布した塗布液の組成を下記のとおり変更した。

• アクリル一ポリエステル系樹脂（高松汕脂（株）製べスレジン S

H 551 ) の 0.7 w t %溶液 74.3部

• ポリメタクリル酸メチル微粒子（日本触媒化学工業（株）製ェポス夕一 M A ) の 0.7 w t %溶液 5.5部

但し、この微粒子の平均粒径は 0.25 / mである。

. ドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニゥム（竹木汕脂（株）製）の 0.7 w t %溶液 0.2部

• ポリオキシエチレンノニルフエニルエーテル（日本油脂（株）製 N S 240) の 0.7w t %溶液 20.0部

塗布量はゥエツトで 2.2 g Zm²である。

更に、二軸配向フィルムを作成する際、厚さ 140 mの未延伸フィルムを作成し、次いで該未延仲フィルムを縦方向に 90°Cで 3. 2倍、横方向に 105 °Cで 4.3倍の逐次二軸延仲を行い、更に 21 5てで 30秒間熱固定を行って、厚さ 10.2 mの二軸配向フィルムを作成する以外は、実施例 1と全く同様にしてポリエステルフィルム及び磁気記録媒体を得た。これらの特性を第 1表に示す。

実施例 5

実施例 4においてエステル交換反応時の内温が 190でとなった時点で平均粒径 0.05 mの二酸化ケイ素のェチレングリコールスラリー（二酸化ケイ素の 10 w t % ェチレングリコ一ルスラリー） 0.125部を添加する以外は、実施例 4と全く同様にしてポリエステルフィルム及び磁気記録媒体を得た。これらの特性を第 1表に示す。

実施例 6

実施例 2においてエステル交換反応時に添加する酢酸ナトリウム • 3水塩 0.013部を酢酸力リウム 0.092部とする以外は、実施例 2と全く同様にしてボリエステルフィルム及び磁気記録媒体を得た。これらの特性を第 1表に示す。

実施例 7

テレフタル酸のビス一ーヒドロキシェチルエステル 100部、テレフタル酸 65部及びエチレングリコール 29部の混合物を 21 0〜 230^eCの温度でエステル化反応を行った。反応により生成する水の留出量が 13部となった時点で反応終了とし、反応生成物 1 00部当り 0.0067部の酢酸チタンを添加した。次いで反応尘成物を重合反応器に移し、高温真空下（最終内温 285 ^eC) にて IB 縮合反応を行って固有粘度 0.60のポリエチレンテレフタレートを得た。このポリエチレンテレフタレ一トを常法に従って溶融押山し急冷して厚さ 1 3 1 mの未延仲フィルムを作成し、次いで該未延仲フィルムを縱方向に 90でで 3 · 6倍、横方向に 105。(：で 3.7倍の逐次二軸延仲を行い、更に 205 で 30秒問熱固定を行って厚さ 9.8 ;zmの二軸配向フィルムを作成した。その際、横延仲前の一-輪延仲フィルムに次の組成の塗布液を口一ルコ一ト法でフィルムの表面（A) 及び（B) に塗布した。この表面（A) は第 1の薄股を形成する側の表面であり、表面（B) は第 2の薄膜（易滑面）を形成する側の表面である。

フィルム表面（A) に塗布した塗布液の組成：

• ァクリル一ポリエステル系樹脂（高松汕脂（株）製べスレジン S

II 416 ) の 1.5 w t %溶液 82.5部

• コロイダルシリ力（触媒化成（株）製 C a t a l o i d— S I — 350) の 1.5 w t %溶液 2.5部

· ポリオキシエチレンノニルフヱニルェ一テル（曰本汕脂（株）製 N S 240 ) の 1.5 w t %溶液 15.0部

塗布量はゥェッ卜で 2.9 gZm²である。

フィルム表面（B) に塗布した塗布液の組成：

• ァクリル一ポリエステル系樹脂（高松汕脂（株）製べスレジン S H 416 ) の 2.0 w t %溶液 54.7部

•セルロース系樹脂（信越化学（株）製ヒドロキシプロビルメチルセルロース T C一 5) 2.0w t %溶液 24.3部

• コロイダルシリ力（触媒化成（株）製 C a t a 1 o i d— S I — 30) の 2.0 w t %溶液 1 1.0部

· ポリオキシエチレンノニルフエ二ルェ一テル（日本汕脂（株）製 N S 208.5 ) の 2.0w t %溶液 1 0.0部

塗布量はゥエツ卜で 4.3 gZm²である。

得られたポリエステルフィルム及びこのフィルムの第 1の表面に磁性層を設けた磁気記録媒体の特性を第 1表に示す。実施例 8

2 , 6—ナフタレンジカルボン酸ジメチル 1 00部とエチレングリコール 60部の混合物にサリチル酸マンガン 0.021部と酢酸力リゥム 0.005部を添加し、更にシユウ酸チタン 0.007部を加え、 15 0°Cから 240°Cに徐々に昇温しながらエステル交換反応を行つた。エステル交換反応率が 9 2%となった時点で、安定剂としてあらかじめトリメチルホスフェート 25部とエチレンダリコール 7 5部を密閉系で還流下 5時間反応させて得られた混合液 0.03 2部を液温 1 40^eCの状態で加え、次いで反応生成物を S合反応器に移し、高温真空下（最終内温 28 CTC) にて重縮合反応を行って固有粘度 0.57のポリエチレン一 2 , 6—ナフタレ一トを得た。

このポリエチレン一 2 , 6—ナフタレ一トを常法に従って溶融押出し、急冷して厚さ 60 mの未延仲フィルムを作成し、次いで該未延仲フィルムを縦方向に 1 35 °Cで 4.0倍、横方向に 145°Cで 3 8倍の逐次二軸延伸を行い、更に 210でで 30秒問熱固定を行つて厚さ 4.0 /zmの二軸配向フィルムを作成した。その際、横延伸前の一軸延仲フィルムに次の組成の塗布液をロールコ一ト法でフィルムの表面（Λ) 及び（B) に塗布した。この表面（Λ) は第 1の薄膜を形成する側の表面であり、表面（B) は第 2の薄膜（易滑面）を形成する側の表面である。

フィルム表面（A) に塗布した塗布液の組成：

• ァクリル一ポリエステル系樹脂（高松油脂（株）製べスレジン S

H 551 ) の 1.5 w t %溶液 80.8部

，ポリメタクリル酸メチル微粒子（日本触媒化学工業（株）製ェポスター MA) の 1.5 w t %溶液 4.2部

但し、この微粒子の平均粒径は 0.03 zmである。

• ポリオキシエチレンノニルフユ二ルェ一テル（日木汕脂（株）製

N S 240 ) の 1.5 w t %溶液 15.0部

塗布量はゥエツトで 2.4 g Zm²である。フィルム表面（B) に塗布した塗布液の組成：

• ァクリル一ポリエステル系樹脂（高松汕脂（株）製ぺスレジン S

H 551 ) の 2.0w t %溶液 52.7部

• セルロース系樹脂（信越化学（株）製メチルセルロース S M— 1 5) の 2.0w t %溶液 24.3部

，ポリメタクリル酸メチル微粒子（日本触媒化学工業（株）製ェポスター MA) の 2.0w t %溶液 1 3.0部

但し、この微粒子の平均粒径は 0.05 zmである。

' ポリオキシエチレンノニルフヱニルエーテル（曰木汕脂（株）製 N S 208.5 ) の 2.0 w t %溶液 1 0.0部

塗布量はゥエツ卜で 3.5 gZm²である。

得られたポリエステルフィルム及びのフィムの第 1の表面に磁性層を設けた磁気記録媒体の特性を第 1表にす。

実施例 9

実施例 2においてフィルムの表而（Λ) 及び： B) に塗布する塗布液を下記の如く変更した。

フィルム表面（A) に塗布した塗布液の組成：

• ポリエステル系樹脂（互応化学（株）製ブラスコート Z— 461 ) の 1.5 w t %溶液 41部

· ァクリル系樹脂（日本ァクリル化学（株）製ブライマル A C— 6 1 ) の 1.5 w t %溶液 38.3部

• コロイダルシリ力（触媒化成（株）製 C a t a 1 0 i d— S I — 350) の 1 .5 w t %溶液 5.7部

' ポリオキシエチレンノニルフヱニルエーテル（日本汕脂（株）製 N S 208.5) の 1 .5w t %溶液 1 5.0部

塗布量はゥェッ卜で 2.0 gZm²である。

フィルム表面（B) に塗布した塗布液の組成：

• ポリエステル系樹脂（互応化学（株）製ブラスコート Z— 461 ) の 2.5 w t %溶液 30.0部 • ァクリル系樹脂（日本ァクリル化学（株）製ブライマル Λ C - 6

1 ) の 2.5 w t %溶液 20.0部

• セルロース系樹脂（日本曹達（株）製 HP C— S L) の 2.5 w t %溶液 20.0部

· コロイダルシリ力（触媒化成（株）製 C a t a 1 o i d— S I— 30) の 2.5 w t %溶液 1 5.0部

• ポリオキシエチレンノニルフエニルエーテル（日本油脂（株）製

N S 240) の 2.5w t %溶液 15.0部

塗布量はゥエツトで 4.0 g/m²である。

得られたポリエステルフィルム及びこのフィルムの第 1の薄胶上に磁性層を設けた磁気記録媒体の特性を第 1表に示す。

実施例 10

ジメチルテレフ夕レート 100部及びェチレングリコール 70部とともに酢酸マンガン · 4水塩 0.020部を反応器に仕込み、内温を 1 45 °Cから徐々に上げながらエステル交換反応を行った。エステル交換反応率が 95 %となった時点で、安定剂としてあらかじめトリメチルホスフェート 25部とエチレングリコール 75部を密閉系で還流下 5時間反応させたのち室温まで冷却してられたリン化合物のグリコール溶液を 0.044部添加し、更に S!合触媒としてェチレングリコール 2.5部中で無水トリメリット酸 0.8部とテトラブチルチタネート 0.65部を空気中常圧下に保持して 60分問反応せしめたのち常温に冷却して得られた液（チタン含有率は 11重量 %) 0.0 11部を添加した。更に 5分後、酢酸カリウム 0.009 2部を添加し、次いで反応生成物を重合反応器に移し、高温真空下 (最終内温 29 CTC) にて重縮合反応を行い、固有粘度 0.60のポリエチレンテレフ夕レートタレ一トを得た。

このポリエチレンテレフタレ一トを常法に従って溶融押出し、急冷して厚さ 1 3 1 mの未延仲フィルムを作成し、次いで該未延仲フィルムを縱方向に 90°Cで 3.6倍、横方向に 1 05 °Cで 3.7倍の逐次二軸延仲を行い、更に 205 ^eCで 30秒問熱固定を行って厚さ 9.8 ^ mの二軸配向フィルムを作成した。その際、横延仲前の一軸延伸フィルムに次の組成の塗布液を口一ルコ一ト法でフィルムの表面（A) 及び（B) に塗布した。この表面（A) は第 1の薄膜を形成する側の表面であり、表面（B) は笫 2の薄膜を形成する側の表面である。

フィルム表面（A) に塗布した塗布液の組成：

• ァクリル一ポリエステル系樹脂（高松油脂（株）製べスレジン S H 551 ) の 1.5 w t %溶液 80.8部

· ポリメタクリル酸メチル微粒子（日本触媒化学工業（株）製ェポスター MA) の 1.5 w t %溶液 4.2部

但し、この微粒子の平均粒径は 0.03 mである。

• ポリオキシエチレンノニルフユニルエーテル（日本汕脂（株）製 N S 240 ) の 1.5 w t %溶液 15.0部

塗布量はウエットで 2 · 7 gZm²である。

フィルム表面（B) に塗布した塗布液の組成：

• ァクリルーポリエステル系樹脂（高松汕脂（株）製ぺスレジン S

H 551 ) の 2.0 w t %溶液 56.7部

，セルロース系樹脂（信越化学（株）製メチルセルロース S M— 1 5) の 2.0 ％溶液 24.3部

• ポリメタクリル酸メチル微粒子（日本触媒化学工業（株）製ェポスター MA) の 2.0w t %溶液 9.0部

但し、この微粒子の平均粒径は 0.03 mである。

• ポリオキシエチレンノニルフユニルエーテル（曰本汕脂（株）製 N S 208.5 ) の 2.0 w t %溶液 1 0.0部

塗布量はゥエツトで 4.0 gZm²である。

比較例 1 実施例 1において重合触媒としてエチレングリコール 2 .5部に無水トリメリット酸 0.8部を溶解し、これにテトラプチルチタネート 0.6 5部を滴下し、空気中常圧下に保持して 6 0分問反応せしめたのち常温に冷却した液（チタン含有率は 1 1重量％) 0.0 1 1部を添加することを三酸化アンチモン 0.04 0部に変更する以外は実施例 1 と全く同様にして、ポリエステルフィルム及び磁気記録媒体を得た。これらの特性を第 2表に示す。

比較例 2

実施例 1において、ポリエステルフィルムの表面（A) に塗布する塗布液を下記の如く変更した。

フィルム表面（A) に塗布した塗布液の組成：

• ァクリル一ポリエステル系樹脂（高松油脂（株）製ぺスレジン S

H 5 5 1 ) の 1 .5 w t %溶液 85 .0部

• ポリオキシエチレンノニルフユ二ルェ一テル（口本汕脂（株）製 N S 2 40 ) の 1 .5 w t %溶液 1 5 .0部

塗布量はゥエツトで 2 .7 gZm²である。

得られたポリエステルフィルム及び磁気記録媒体の特性を第 2表に示す。

比較例 3

実施例 2において、ポリエステルフィルムの表面（ B) に塗布する塗布液を下記の如く変更した。

フィルム表面（B) に塗布した塗布液の組成：

• ァクリル一ポリエステル系樹脂（高松汕脂（株）製べスレジン S H 5 5 1 ) の 2.0 w t %溶液 65 .7部

· セルロース系樹脂（信越化学（株）製メチルセルロース S M— 1 5 ) の 2 .0 w t %溶液 2 4.3部

• ポリオキシエチレンノニルフヱニルエーテル（曰木汕脂（株）製

N S 2 08 .5 ) の 2.0 w t %溶液 1 0.0部

塗布量はゥエツトで 4 .0 gZm²である。得られたポリエステルフィルム及び磁気記録媒体の特性を笫 2表に示す。

比較例 4

実施例 2において、ポリエステルフィルムの表面（B) に塗布する塗布液を下記の如く変更した。

フィルム表面（B) に塗布した塗布液の組成：

H 551 ) の 2.0 w t %溶液 81.0部

，ポリメタクリル酸メチル微粒子（日本触媒化学工業（株）製ェポスター M A) の 2.0 w t %溶液 9.0部

• ポリオキンエチレンノニルフユ二ルェ一テル（日本汕脂（株）製

N S 208.5) の 2.0w t %溶液 1 0.0部

塗布量はゥェッ卜で 4.0 g Zm ²である。

比較例 5

実施例 1において、ポリエステルフィルムの表而（A) に塗布する塗布液を下記の如く変更した。

フィルム表面（A) に塗布した塗布液の組成：

· ポリメタクリル酸メチル微粒子（日本触媒化学工業（株）製ェポスター MA) の 0.1 3 w t %溶液 50.0部

• ポリオキシエチレンノニルフヱニルェ一テル（曰本汕脂（株）製

N S 240 ) の 0.1 3w t %溶液 50.0部

塗布量はゥエツ卜で 2.7 g Zm²である。

比較例 6

実施例 2において、ポリエステルフィルムの表面（B) に塗布する塗布液を下記の如く変更した。フィルム表面（B) に塗布した塗布液の組成：

• セルロース系樹脂（信越化学（株）製メチルセルロース SM—

15) の 2.0\^ 1; %溶液 8 1.0部

• ポリメタクリル酸メチル微粒子（日本触媒化学工業（株）製ェポス夕一 ΜΛ) の 2.0 w t %溶液 9.0部

• ポリオキシエチレンノニルフヱニルエーテル（曰本油脂（株）製

N S 208.5 ) の 2.0w t %溶液 10.0部

塗布量はゥエツトで 4.0 g/m²である。

比較例 7

実施例 2において平均粒径 0.10 / mの二酸化ケイ素のェチレングリコ一ルスラリ一（二酸化ケイ素の 1 0 w t % /エチレングリコ —ルスラリー） 0.145部を、平均粒径 0.8 mの炭酸カルシゥムのエチレングリコールスラリー（炭酸カルシウムの 10 w t %Z エチレングリコールスラリ一） 1.0部に変更する以外は実施例 2と全く同様に行ってポリエステルフィルム及び磁気記録媒体を得た。これらの特性を第 2表に示す。

比較例 8

実施例 1において、フィルムの表面（Λ) に塗布する塗布液を下記の如く変更した。

フィルム表面（A) に塗布した塗布液の組成：

H 551) の 15w t %溶液 48.0部

• ポリメタクリル酸メチル微粒子（日本触媒化学工業（株）製ェポスター M A) の 15 w t %溶液 42.0部

但し、この微粒子の平均粒径は 0.07 mである。

• ポリオキシエチレンノニルフヱニルェ一テル（日本汕脂（株）製

N S 240) の 15w t %溶液 10.0部塗布量はゥエツ卜で 8.0 g/m²である。

実施例 11

実施例 3において、フィルムの表面（A) に塗布する塗布液を下記の如く変更した。

フィルム表面（A) に塗布した塗布液の組成：

• ァクリル一ポリエステル系樹脂（高松油脂（株）製べスレジン S II 551 ) の 1.5 w t %溶液 82.3部

· ポリメタクリル酸メチル微粒子（日本触媒化学工業（株）製ェポスター ΜΛ) の 1.5 w t %溶液 2.7部

但し、この微粒子の平均粒怪は 0.03 mである。

• ボリォキシエチレンノニルフヱニルエーテル（日木汕脂（株）製 N S 240) の 15w t %溶液 15.0部

塗布量はゥエツ卜で 2.7 g "m²である。

更に平均粒径 0.08；/mの二酸化ケイ素のエチレングリコ一ルスラリー（二酸化ケイ素の 10 w t %Zェチレングリコールスラリ一） 0.074部を 0.15部に変更する以外は、実施例 3と全く同様にしてポリエステルフィルム及び磁気記録媒体を得た。これらの特性を第 2表に示す。

実施例 12

実施例 2において、フィルムの表面（A) に塗布する塗布液を下記の如く変更した。

フィルム表面（A) に塗布した塗布液の組成：

· ァクリル一ボリエステル系樹脂（高松油脂（株）製べスレジン S H 551 ) の 1.5 w t %溶液 81.6部

• ポリメタクリル酸メチル微粒子（日本触媒化学工業（株）製ェポスター MA) の 1.5 w t %溶液 3.4部

但し、この微粒子の平均粒径は 0.03 mである。 • ポリオキシエチレンノニルフヱニルェ一テル（日本汕脂（株）製

N S 240 ) の 15 w t %溶液 15.0部

塗布量はゥエツ卜で 2.7 g m ²である。

R a 第 1の第 2の薄膜面磁気記録媒体の导朕 IHJ V 電磁変換特性第 1の第 2の突起数 μ s 走行耐久性

导朕 I J /專朕 IMJ

( β m) ( τη) (ケ /mm²) 削れ性耐ススラッチ性 Μ

IK Γ

実施例 1 0 .0 0 2 0 .0 0 4 1 .1 X 1 0⁷ 〇〇〇

" 2 0 .0 0 2 0 .0 0 4 1 . 1 X 1 0⁷ 〇〇〇

" 3 0 .0 0 2 0 .0 0 4 1 . 1 X 1 0⁷ 〇〇〇

" 4 0 .0 0 2 0 .0 0 4 2 .0 X 1 0⁷ 〇〇〇

" 5 0 .0 0 2 0 .0 0 4 2 .0 X 1 0⁷ 〇〇〇〇〇

" 6 0 .0 0 2 0 .0 0 4 1 . 1 X 1 0⁷ 〇〇〇〇〇

" 7 0 .0 0 3 0 .0 0 6 3 .0 X 1 0⁷ 〇〇〇〇〇

" 8 0 .0 0 2 0 .0 0 5 9 .6 X 1 0⁶ 〇〇〇〇〇

" 9 0 .0 0 2 0 .0 0 5 5 .0 X 1 0⁷ 〇〇〇〇〇

" 1 0 0 .0 0 2 0 .0 0 4 1 . 1 X 1 0⁷ 〇〇〇〇〇

第 2表

注）比較例 2の磁気記録媒体は耐久性に劣った。また比較例 5の磁気記録媒体は走行耐久性に劣った

実施例 1 3

ジメチルテレフタレート 100部、エチレングリコ一ノレ 70部、酢酸マンガン · 4水塩 0.019部及び酢酸ナトリウム ' 3水塩 0. 01 3部を反応器に仕込み、内温を 145^eCから徐々に上げながらエステル交換反応を行った。エステル交換反応率が 95%となった時点で、安定剤としてあらかじめトリメチルホスフヱ一ト 25部とエチレングリコール 75部を反応させたリン化合物のグリコ一ル溶液を 0.044部添加し、更に重合触媒としてエチレングリコール 2 · 5部中で無水トリメリット酸 0.8部とテトラブチルチタネ一卜 0. 65部を反応せしめた液（チタン含有率は 1 13!量％) 0.01 1部を添加した。次いで反応生成物を重合反応器に移し、高温真空下 (最終内温 290 ）にて重縮合反応を行い、固有粘度 0.60のポリエチレンテレフタレートを得た。

このポリエチレンテレフ夕レートを常法に従って溶融押出し、急冷して厚さ 1 3 1 mの未延仲フィルムを作成し、次いで該未延仲フィルムを縦方向に 90。Cで 3 - 6倍、横方向に 1 05 °Cで 3.7倍の逐次二軸延仲を行い、更に 205 °Cで 30秒問熱固定を行って、厚さ 9.8 mの二舢配向フィルムを作成した。この際、横延仲前のー軸延仲フィルムに次の組成の塗布液をロールコー卜法でフィルムの表面（Λ) 及び（Β) に塗布した。この表而（Λ) は、第 1の薄膜を形成する側の表面であり、表而（Β) は易而を形成する側の表面である。

フィルム表面（Α) に塗布した塗布液の組成：

• アクリルーポリエステル榭脂（高松汕脂（株）製ぺスレジン S II 55 1 Λ) の 0.5 w t %溶液 3 9.0部

• ポリメタクリル酸メチル微粒子（日本触媒化学工業（株）製ェポスター ΜΛ) の 0.5 w t %溶液 1 1 .0部

但し、この微粒子の平均粒径は 0.03 mである。

• ポリオキシエチレンノニルフエニルエーテル（日木汕脂（株）製 N S 208.5 ) の 0.5w t %溶液 50.0部

塗布量はゥエツトで 2.0 gZm²である。

フィルム表面（B) に塗布した塗布液の組成：

• ァクリル一ポリエステル樹脂（高松油脂（株）製ぺスレジン SH 551 A) の 2.1 w t %溶液 54.7部

• セルロース系樹脂（信越化学（株）製メチルセルロース SM— 1 5) の 2.1 w t %溶液 24.3部

• ポリメタクリル酸メチル微粒子（日本触媒化学工業（株）製ェポスター MA) の 2.1 w t % ' 液 9.0部

但し、この微粒子の平均粒径は 0.03 mである。

N S 208.5 ) の 2.1 w t %溶液 1 2.0部

塗布量はゥェッ卜で 4.0 gZm²である。

得られたポリエステルフィルム及びこのフィルムの表面（Λ) 側に磁性層を設けた磁気記録媒体の特性を第 3表に示す。

実施例 14

実施例 1 3においてエステル交換反応時の内温が 1 90でになつた時点で平均拉怪 0.1 0 mの二酸化ケイ素のェチレングリコールスラリー（二酸化ケイ素の 10 w t %Zェチレングリコールスラリ ―) 0.1 45部を添加し、かつフィルム表而（Λ) に塗布する塗液を下記の如く変更する以外は実施例 13と全く同様に行ってポリェステルフィルム及び磁気記録媒体を得た。これらの特性を第 3表に示す。

フィルム表面（Λ) に塗布した塗布液の組成：

·ポリエステル樹脂（日本合成化学工業（株）製ポリエスター WR 961 ) の 1.5 w t %溶液 77.3部

• ポリメタクリル酸メチル微粒子（日本触媒化学工業（株）製ェポスター ΜΛ) の 1.5w t %溶液 7.7部

但し、この微粒子の平均粒径は 0.03 mである。 • ポリオキシエチレンノニルフユニルエーテル（曰本油脂（株）製

N S 240) の 1.5 w t %溶液 15.0部

塗布量はゥエツ卜で 2.7 gZm²である。

実施例 15

実施例 14において、フィルム表面（A) に塗布した塗布液の組成を下記の如く変更する以外は実施例 1 4と全く同様に行ってポリエステルフィルム及び磁気記録媒体を得た。これらの特性を第 3表に示す。

フィルム表面（Λ) に塗布した塗布液の組成：

· ポリエステル樹脂（日本合成化学工業（株）製ポリエスタ一 XW R 90 1 ) の 0.7w t %溶液 6 1.7部

• ポリメタクリル酸メチル微粒子（日本触媒化学工業（株）製ェポスター MA) の 0.7w t %溶液 8.3部

但し、この微粒子の平均粒怪は 0.03 である。

·ボリォキシエチレンノニルフヱニルェ一テル（曰木汕脂（株）製 N S 240 ) の 0.7 w t %溶液 30.0部

塗布量はゥエツトで 2.7 g/m²である。

実施例 1 6

実施例 1 4において逐次二軸延仲を行なつた後、 2 25てで 30 秒問熱固定を行ない、更にフィルム表而（Λ) に塗布した塗液の組成を下記の如く変更する以外は実施例 1 4と全く同様に行ってポリエステルフィルム及び磁気記録媒体を得た。これらの特性を第 3表に示す。

フィルム表面（A) に塗布した塗布液の組成：

· ァクリル一ポリエステル樹脂（高松汕脂（株）製ぺスレジン SH 55 1 A) の 1.5w t %溶液 84.8部

• ポリメタクリル酸メチル微粒子（日本触媒化学工業（株）製ェポスター MA) の 1.5w t %溶液 0.2部

但し、この微粒子の平均拉径は 0.03 mである。 • ポリオキシエチレンノニルフユ二ルェ一テル（日本汕脂（株）製

N S 240 ) の 1.5w t %溶液 15.0部

塗布量はゥエツ卜で 2.2 gZm²である。

実施例 17

テレフタル酸のビス一 9—ヒドロキンェチルエステル 1 00部、テレフタル酸 65部及びエチレングリコール 29部の混合物を 21 0〜230での温度でエステル化反応を行った。反応により生成する水の留出量が 1 3部となった時点で反応終了とし、反応生成物 1 00部当り 0.0067部の酢酸チタンを添加した。次いで反応生成物を重合反応器に移し、高温真空下（最終内温 2 85で）にて^ 縮合反応を行って固有粘度 0.60のポリエチレンテレフタレートを得た。

このポリエチレンテレフ夕レートを常法に従って溶融押出し急冷して厚さ 1 3 1 mの未延仲フィルムを作成し、次いで該未延仲フイルムを縱方向に 90°Cで 3.6倍、横方向に 105。Cで 3.7倍の逐次二軸延伸を行い、更に 205でで 30秒問熱固定を行って厚さ 9.8 mの二軸配向フィルムを作成した。その際、横延伸前の一軸延仲フィルムに次の組成の塗布液をロールコート法でフィルムの表面（A) 及び（B) に塗布した。この表面（Λ) は第 1の薄胶を形成する側の表面であり、表面（B) は易滑而を形成する側の表面でめる。

フィルム表面（A) に塗布した塗布液の組成：

• ポリエステル樹脂（互応化学（株）製ブラスコ一ト R Z— 358 ) の 1.5 w t %溶液 41.0部

· ポリエステル樹脂（日本合成化学工業（株）製ポリエスタ一 WR

96 1 ) の 1.5 w t %溶液 41.3部

• ポリメタクリル酸メチル微粒子（日本触媒化学工業（株）製ェポスター MA) の 1.5 wt%溶液 2.7部

但し、この微粒子の平均粒径は 0.023 mである。，ポリオキシエチレンノニルフエニルエーテル（日本汕脂（株）製

N S 240 ) の 1.5 w t %溶液 15.0部

塗布量はゥェットで 2.7 gZm²である。

フィルム表面（B) に塗布した塗布液の組成：

· ァクリル一ポリエステル樹脂（高松油脂（株）製べスレジン S H 551 A) の 2.1w t %溶液 56.7部

• セルロース系樹脂（信越化学（株）製メチルセルロース SM— 1

5 ) の 2.1 w t %溶液 24.3部

• ポリメタクリル酸メチル微粒子（日本触媒化学工業（株）製ェポスター MA) の 2.1 w t %溶液 9.0部

但し、この微粒子の平均粒径は 0.035 / mである。

• ポリオキシエチレンノニルフユニルエーテル（日本汕脂（株）製

N S 208.5) の 2.1 w t %溶液 1 0.0部

塗布量はゥエツ卜で 4.1 gZm²である。

得られたポリエステルフィルム及びこのフィルムの表面（ A ) 側に磁性層を設けた磁気記録媒体の特性を第 3表に示す。

実施例 1 8

2 , 6—ナフタレンジカルボン酸ジメチル 1 00部とエチレングリコール 60部の混合物にサリチル酸マンガン 0.02 1部と酢酸カリゥム 0.005部を添加し、更にシユウ酸チタン 0.007部を加え、 15 0 から 240^eCに徐々に昇温しながらエステル交換反応を行つた。エステル交換反応率が 9 3%となった時点で、安定剂としてあらかじめ卜リメチルホスフエ一卜 25部とエチレングリコール 7 5部を反応させた混合液 0.03 2部を液温 1 40での状態で加え、更に平均粒径 0.010 ^ mの二酸化ケイ素のェチレングリコールスラリー（10w t %) を 0.200部添加した。次いで反応生成物を重合反応器に移し、高温真空下（最終内温 2 80 °C) にて 31縮合反応を行って固有粘度 0.57のボリエチレン一 2 , 6—ナフタレートを得た。このボリエチレン一 2 , 6—ナフタレートを常法に従って溶融押出し、急冷して厚さ 78 mの未延伸フィルムを作成し、次いで該未延伸フィルムを縱方向に 1 35 °Cで 4.0倍、横方向に 145 °Cで 5 0倍の逐次二軸延伸を行い、更に 210でで 30秒問熱固定を行つて厚さ 4.0 mの二軸配向フィルムを作成した。その際、横延仲前の一軸延伸フィルムに次の組成の塗布液を口一ルコ一ト法でフィルムの表面（A) 及び（B) に塗布した。この表面（A) は第 1の薄膜を形成する側の表面であり、表面（B) は易沿面を形成する側の表面である。

フィルム表面（Λ) に塗布した塗布液の組成：

• ポリエステル樹脂（日本合成化学工業（株）製ポリエスタ一 WR

961 ) の 0.7 w t %溶液 35.0部

• ァクリル一ポリエステル樹脂（高松油脂（株）製ぺスレジン SH 55 1 A) の 0.7w t %溶液 32.5部

· コロイダルシリ力（触媒化成（株）製 C a t a l o i d— S I— 350 ) の 0.7 w t %溶液 2.5部

• ポリオキシエチレンノニルフヱニルエーテル（日本油脂（株）製

N S 240 ) の 0.7w t %溶液 30.0部

塗布量はゥエツトで 3.6 g Zm²である。

フィルム表面（B) に塗布した塗布液の組成：

• ァクリル一ポリエステル樹脂（高松汕脂（株）製ぺスレジン S II

551 A) の 2.8 w t %溶液 54.7部

• セルロース系樹脂（信越化学（株）製メチルセルロース SM— 1 5 ) の 2.8 w t %溶液 24.3部

· コロイダルシリ力（触媒化成（株）製 C a t a l o i d— S I— 350 ) の 2.8 w t %溶液 1 1.0部

• ポリオキシエチレンノニルフヱニルェ一テル（日本油脂（株）製 N S 208.5 ) の 2.8w t %溶液 1 0.0部

塗布量はゥエツ卜で 4.0 gZm²である。得られたボリエステルフィルム及びこのフィルムの第 1の薄膜上に磁性層を設けた磁気記録媒体の特性を第 3表に示す。

実施例 19

ジメチルテレフタレ一ト 100部及びエチレングリコール 70部とともに酢酸マンガン · 4水塩 0.019部を反応器に仕込み、内温を 1 45。Cから徐々に上げながらエステル交換反応を行った。エステル交換反応率が 90%となった時点で、酢酸ナトリウム 3水塩 0. 01 3部を添加し、エステル交換反応を継続した。エステル交換反応率が 95%となった時点で、安定剂としてあらかじめトリメチルホスフェート 25部とエチレングリコール 75部を反応させたリン化合物のダリコール溶液を 0.044部添加し、更に S合触媒としてエチレングリコール 2.5部中で無水トリメリット酸 0.8部とテトラブチルチクネート 0.65部を反応せしめた液（チタン含有率は 1 1重量％) 0.01 1部を添加した。次いで反応生成物を- 合反応器に移し、高温真空下（最終内温 290て）にて蜇縮合反応を行い、固有粘度 0.60のポリエチレンテレフタレ一ト（A) を得た。

ジメチルテレフタレ一ト 100部及びエチレングリコール 70部とともに酢酸マンガン · 4水塩 0.040部を反応器に仕込み、内温を 1 45 ^eCから徐々に上げながらエステル交換反応を行った。エステル交換反応率が 97%となった時点で、安定剤としてあらかじめトリメチルホスフエ一ト 25部とエチレングリコール 75部を反応させたリン化合物のダリコール溶液を 0.100部添加し、更に重合触媒としてェチレングリコール 2.5部中で無水トリメリット酸 0. 8部とテトラブチルチタネート 0.65部を反応せしめた液（チタン含有率は 11重量％) 0.011部を添加した。更に 5分後平均粒径 0.30 mの炭酸カルシゥム 0.15部を添加してから反応生成物を重合反応器に移し、高温真空下（最終内温 290 C) にて Si縮合反応を行い、固有粘度 0.65のポリエチレンテレフタレ一卜（B) を得た。これらのポリエチレンテレフタレ一ト（A)、（B) を厚み比 6 ： 4の割合で溶融共押出し急冷して厚さ 96 μπιの未延仲フィルムを作成し、次いで該未延仲フィルムを縱方向に 95°Cで 3.6倍、横方向に 1 10でで 3.7倍の逐次二軸延仲を行い、更に 205でで 3 0秒間熱固定を行って厚さ 7.1； zmの二軸配向フィルムを作成した。その際、横延伸前の一軸延伸フィルムに次の組成の塗布液をロールコ一ト法でポリエチレンテレフタレ一ト（A) 及び（ B) の外表面に塗布した。

ポリエチレンテレフ夕レート（A) の外表面に塗布した塗布液の組成：

• ポリエステル樹脂（高松油脂（株）製 TKセット 1 13 B) の 1 .

5w t %溶液 80.0部

• コロイダルシリ力（日産化学（株）製スノーテックス 30) の 1.

5 w t %溶液 5.0部

·ポリオキシエチレンノニルフエ二ルェ一テル（日本油脂（株）製

N S 208.5) の 1.5 wt%溶液 1 5.0部

塗布量はゥエツトで 2.7 gノ m²である。

ポリエチレンテレフ夕レート（B) の外表面に塗布した塗布液の組成：

· ァクリル一ポリエステル樹脂（高松油脂（株）製ぺスレジン S II

55 1 A) の 2.1 w t %溶液 54.7部

• セルロース系樹脂（信越化学（株）製メチルセルロース S M— 1

5 ) の 2.1 w t %溶液 24.3部

• コロイダルシリ力（触媒化成（株）製 C a t a 1 0 i d— S I — 350 ) の 2.1 w t %溶液 1 1.0部

• ポリオキシエチレンノニルフユ二ルェ一テル（日本汕脂（株）製

N S 208.5 ) の 2.1 w t %溶液 10.0部

塗布量はゥエツトで 4.0 gZm²である。

得られたポリエステルフィルム及びこのフィルムのポリェチレンテレフタレート（A) 側の表面に磁性層を設けた磁気記録媒体の特性を第 3表に示す。

比較例 9

実施例 14においてフィルム表面（A) に塗布する塗布液を下記の如く変更する以外は実施例 14と全く同様に行って、ポリエステルフィルム及び磁気記録媒体を得た。これらの特性を第 3表に示す。

フィルム表面（A) に塗布した塗布液の組成：

• アクリル一ポリエステル樹脂（高松油脂（株）製べスレジン SH 551 A) の 15.0w t %溶液 58.0部

，ポリメタクリル酸メチル微粒子（日本触媒化学工業（株）製ェポスター MA) の 15.0w t %溶液 27.0部

但し、この微粒子の平均粒径は 0.02 / mである。

• ポリォキシェチレンノニルフヱニルエーテル（日本汕脂（株）製 N S 240) の 15.0w t %溶液 15.0部

塗布量はウエットで 5.0 gZm²である。

比較例 10

実施例 14において、フィルム表而（Λ) に塗布する塗布液を下記の如く変更する以外は実施例 14と全く同様に行ってポリエステルフィルム及び磁気記録媒体を得た。これらの特性を第 3表に示す。フィルム表面（A) に塗布した塗布液の組成：

• ァクリル一ポリエステル樹脂（高松油脂（株）製べスレジン S H

551 A) の 0.5 w t %溶液 49.9989部

• ポリメタクリル酸メチル微粒子（日本触媒化学工業（株）製ェポスター MA) の 0.5 wt%溶液 0.001 1部

但し、この微粒子の平均粒径は 0.03 である。

• ポリオキシエチレンノニルフヱニルエーテル（日本汕脂（株）製

N S 240) の 0.5w t %溶液 50.0部

塗布量はゥェッ卜で 2.0 gノ m²である。

比較例 11 実施例 14においてフィルム表面（A) に塗布する塗液を下記の如く変更する以外は実施例 14と全く同様に行ってポリエステルフイルム及び磁気記録媒体を得た。これらの特性を第 3表に示す。

フィルム表面（A) に塗布した塗布液の組成：

• アクリル一ポリエステル樹脂（高松油脂（株）製べスレジン S II

551 A) の 5.0w t %溶液 84.3部

• ポリメタクリル酸メチル微粒子（日本触媒化学工業（株）製ェポスター MA) の 5.0w t %溶液 0.7部

但し、この微粒子の平均粒径は 0.03 mである。

• ポリオキシエチレンノニルフエ二ルェ一テル（日本油脂（株）製

N S 240) の 5.0w t %溶液 15.0部

塗布量はゥエツトで 3.0 gZm²である。

比較例 12

実施例 14においてフィルム表面（A) に塗布する塗布液を下記の如く変更する以外は実施例 1 4と全く同様に行ってポリエステルフィルム及び磁気記録媒体を得た。これらの特性を第 3表に示す。フィルム表面（A) に塗布した塗液の組成：

• ァクリル一ボリエステル樹脂（高松汕脂（株）製ぺスレジン S II

551 A) の 1 5w t %溶液 80.0部

N S 240 ) の 5w t %溶液 20.0部

塗布量はゥエツ卜で 5.0 g/m²である。

比較例 13

実施例 14において、エステル交換反応時の内温が 190°Cになつた時点で添加する平均拉怪 0.1 0 mの二酸化ケイ素のエチレングリコ一ルスラリ一（二酸化ケイ素の 1 Owt%/ェチレングリコ一ルスラリー） 0.1 45部を、エステル交換反応時の内温が 195°C になつた時点で平均拉怪 0.8 / mの炭酸カルシウムのエチレングリコ一ルスラリ一（炭酸カルシウムの 10 w t %ノエチレングリコ一ルスラリー） 1.0部に変更する以外は実施例 14と全く同様に行つてポリエステルフィルム及び磁気記録媒体を得た。これらの特性を第 3表に示す。

第 3表

Claims

請求の範囲

1. (1 ) 有機チタン化合物を重合触媒として製造した芳香族ポリエステルからなる二軸配向べ一スフィルム、

(2 ) 上記ベースフィルムの一方の表面上に設けられ且つその上に磁気記録層が形成されるための第 1の連続薄膜、この第 1の連続薄膜は、

(A 1 ) 第 1のバインダー樹脂および， (B 1 ) 平均粒径 0.1 m以下の第 1の微粒子から主としてなる組成物からなり、そして

(C 1 ) 表面に上記第 1の微粒子に由来する微小突起が 1.0

X 10⁴〜1 .0 X 1 0⁹個 Zmm:'の割合で存在し且つ表面粗さが中心線平均粗さで 0.00 1〜0.01 mであり、並びに

( 3 ) 上記べ一スフイルムの他方の表面上に設けられた易沿面を形成する第 2の連続薄膜、この第 2の連続薄膜は、

( A 2 ) 第 2のバインダ一樹脂、

(A 3) セルロース系樹脂および

(C 2) 表面粗さが中心線平均粗さで 0.002〜0.0 1 mである、

からなる磁気記録媒体用二軸配向ポリエステルフィルム。

2. 芳香族ポリエステル（ 1) が芳香族二塩基酸またはそのエステル形成性誘導体と脂肪族ジオールまたはそのエステル形成性誘導体から重縮合により得られる実質的に線状且つ飽和である請求项 1に記載の二軸配向ポリエステルフィルム。

3. 第 1の連続薄膜（2) の第 1のバインダ一樹脂（Λ 1 ) がアルキッド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、飽和ボリエステル樹脂、フエノール樹脂、エポキシ樹脂、ァミノ樹脂、ポリウレタン樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル—酢酸ビニル共 IB合樹脂、アクリル樹脂およびアクリル一ポリエステル系樹脂よりなる群から選ばれる請求項 1に記載の二軸配向ポリエステルフィルム。

4. 上記第 1のバインダー樹脂（A 1) が飽和ポリエステル樹脂、ァクリル樹脂およびァクリルーポリエステル系樹脂よりなる群から選ばれる少なくとも 1種である請求項 1に記載の二軸配向ポリエステルフィルム。

5. 上記第 1のバインダー樹脂（A 1) がアクリル一ポリエステル系樹脂である請求項 1に記載の二軸配向ポリエステルフィルム。

6. 第 1の連続簿膜（2) の第 1の微粒子（B 1) に由来する突起が 1 .0 X 1 0⁴〜 1 .0 X 1 0⁸個 Zmm²の割合で、該第 1の連続薄膜（2) の表面上に存在する請求项 1に記載の二軸配向ポリエステルフィルム。

7. 第 1の連続薄膜（2) の表面上に第 1の微粒子（B 1 ) に由来する微小突起の他に、第 1のバインダー樹脂 (Λ 1 ) のみにより形成された微小突起が 4.0 X 1 0⁶個 Zmm ²以下の割合で存在する請求項 1に記載の二軸配向ポリエステルフィルム。

8. 第 1の連続薄膜（2) が、第 1のバインダ一樹脂（A 1 ) と第 1の微粒子（B 1) の合計重量に基づいて、第 1のバインダー樹脂を 45〜 99.9重量％および第 1の微粒子を 0.1〜 55蜇量 %で含有する請求項 1に記載の二軸配向ポリエステルフィルム。

9. 第 2の連続薄膜（3) の第 2のバインダー樹胞 (Λ 2) がアルキッド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、飽和ポリエステル樹脂、フエノール樹脂、エポキシ樹脂、ァミノ樹脂、ボリウレタン樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニルー？^酸ビニル共 31合樹脂、アクリル樹脂およびアクリル一ポリエステル系樹脂よりなる群から選ばれる請求項 1に記載の二軸配向ポリエステルフィルム。

10. 上記第 2のバインダー樹脂 (Λ 2 ) が飽和ポリエステル樹脂、ァクリル樹脂およびァクリルーポリエステル系樹脂よりなる群から選ばれる少なくとも 1種である請求項 1に記載の二軸配向ポリエステルフィルム。

1 . 上記第 2のバインダ一樹脂（A 2 ) がァクリルーポリエステル系樹脂である請求項 1 に記載の二軸配向ポリエステルフィルム。 2 . 上記セルロース系樹脂（A 3 )がェチルセルロース、メチルセルロース、ァセチルセルロース、ァセトァセチルセルロース、二トロセルロース、カルボキシル化セルロース、カルボキシメチルセルロースおよびセルロースァセテ一トブチレ一トよりなる群から選ばれる請求項 1に記載の二軸配向ポリエステルフィルム。

3 . 第 2の連続薄膜（3 ) が、第 2のバインダ一樹脂（A 2 ) 、セルロース系樹脂（Λ 3 ) および第 2の微粒子（B 2 ) の合計重量に基づいて、第 2のバインダー樹脂を 3 0 ~ 8 5重量％、セルロース系樹脂を 1 0〜 5 0重量％および第 2の微粒子を 5〜 3 0 蜇量％で含有する請求 ¾ 1に記載の二軸配向ポリエステルフィルム。

4 . 請求项 1の二軸配向ボリエステルフィルムの第 1の薄股の表面上に磁気層を設けてなる磁気記録媒体。