JPS58200427A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は磁気記録媒体に関し、特にＳ　／　Ｎを低下さ
せることなく摩擦係数の低下、走行耐久性の向上をはか
ると共にテープの耳折れを防止した、優れた磁気テープ
に関する。

一般にオーディオ用、ビデオ用あるいはコンピューター
用の磁気記録テープでは、感度、特に高周波領域での出
力を改善プるために磁気記録層の表面が平滑に仕上げら
□れている。しかし、このような平滑な磁気記録テープ
は、巻取り、巻戻しの際に整然と巻き取られず乱巻状態
を起と、張力変動などにより走行性が悪くなり出力が変
動するーまたテープの変形、損傷も起こり易い、 この欠点を防ぐために、磁気記録層と反対側の支持体表
面にバック層を設けた磁気記録テープが提案されている
。従来、このバック層用の結合剤としては塩ビー酢ビ共
重合体等が用いらｉ＞ていたが、この場合、耐摩耗性、
靭性などが悪く、走行耐久性に悪影響を及はし、摩擦係
数の増加、テープの折れ１などが生じ易く、更に改良の
余地があった。

まだ一般に、走行特性や走行耐久性を向上することを目
的としてバック層を賦与すると、磁性媒体（特にテープ
状の場合）がロール状に巻き込まれたり、シート状で積
み重ね合せられた場合、バック層の凹凸が磁性層表面に
写り、磁性層の表面性が損メ９れ、このため磁性媒体の
電磁特性、特にＳ／Ｎ特性が損なわれることが知られて
いる。Ｓ／Ｎ特性が低下するのは、しばしはバック層の
走行特性を重んじるあまり、その表面状態が粗くなり、
このため磁性媒体が巻き込まれたり、積み重ねられた状
態で保存または放置されると、バック層の凹凸が磁性層
表面に写るからである。

本発明の目的は摩擦係数の増加しない、走行耐久性の良
い磁気記録媒体を提供しようとするものである。

本発明の別の目的は、磁性媒体のＳ／Ｎ特性を損わない
ようなバック層を提供しようとするものである。

本発明に係る磁気記録媒体は、繊維素系樹脂、ジオレフ
ィン系またはオレフィン系合成ゴム及びインシアネート
化合物からなる結合剤中に充填剤粉末とを混線分散した
塗布層（バンク層）を磁気記録層と反対側の支持体表面
に設けることによって達成される。

本発明で使用する繊維素系樹脂としてはニトロセルロー
スヤ、セルロースアセテートフチレート、セルロースグ
ロピオネート、エチルセル【」−ス等のセルロース誘導
体が適当で、これらは自ｊ熱性、靭性（可塑性）、耐ブ
ロッキング性を付与するのに役立つ。中でも好ましいニ
トロセルロースは分子量１０．０００〜８ｏ１ｏｏｏの
範囲のものである。

本発明で用いられるジオレフィンまたはオレ７（ン系合
成ゴムとしては、ブタジェンゴム、合成インプレンゴム
、クロロプレンゴム、アクリレート−ブタジェンゴム、
インブテン−インプレンゴム、ニトリル−ブタジェンゴ
ム、ニトリル−クロロプレンゴム１、ピリジン−ブタジ
ェンゴム、スチレン−ブタジェンゴム、スチレン−クロ
ロプレンゴム、スチレン−インプレンゴム、エチレン−
プロピレンゴム、エチレン−１−ブテンゴム等が使用で
きる。

これらの合成ゴムは特に変性処理されていなくてもよい
が、無機粉末またはカーボンブラックとの親和性や分散
性効果を向上する為、また架橋剤の架橋効果を上げる為
に変性処理されている方が好ましい。

変性処理としては、ゴムを合成する際、成分モノマーに
極性グループを有するビニル化合物を適量添加し、共重
合せしめてコ゛ム分子中に極性グループを導入すること
で達成できる。

極性グループを有するビニル化合物としては、例えばア
クリル酸、メタクリル酸、ヒドロキンエチルアクリレー
ト（またはメタ・クリレート）、（無水）マレイン酸、
フマル酸、イタコン酸、ビニルピリジン、ビニルピロリ
ドン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート（マ
たはメタクリレート）、ビニルベンゼンスルホン酸、ア
クリロイル（またはメタクリロイル）エチルホスフェー
ト等が挙げられる。添加量としては全原料モノマーの０
１〜１０チで、特に１〜５チが好ましい。

更に５．ポリインシアネートとしては、２．４−トリレ
ンジイソシアネート・　１．６−ヘキサメチ、：げ レンジイソシアネート、トリイソシアネート（たとえば
、日本ポリウレタン工業■製造の゛コロネートＬ”）な
どが使用できる。

本発明の特徴である結合剤の組成比は、バインダー全体
を１００重量部として、フェノキシ樹脂が２０〜８０重
量部（特に好ましくは６０〜６０重歓部）、熱可塑性ポ
リウレタンエラストマーが２０〜５０重量部（特に好ま
しくは３０〜４０重量部）、ポリイソシアネートが１０
〜５０重量部（特に好ましくは２０〜４０重綾部）が好
ましい。

他方、表面粗さ、電気抵抗の調節等の目的に使用される
バック層の充填剤としては、カーボンブラック粉末、グ
ラファイト、二硫化タングステン、二硫化モリブデン、
窒化ホウ素の他、５ｉ０２、Ｃａ　Ｃ０３、Ａｔ２０３
、Ｆ　ｅ２０３、Ｔ　ｉ　Ｏ２、ＭｎＯ。

Ｚ＋＋Ｏ、ＣａＯの如き無機質粉末である。これらの充
填剤の使用量は、結合剤に対して（重量比）、１〜４、
好ましくは２〜３である。

さらに、バック層の摩擦係数を下げ、走行性を良くし、
耐久性を向上させるため、潤滑剤として炭素数１２以上
の脂肪酸、およびそのエステル化合物、さらにシリコン
、パラフィンワックスなどが使用できるが、特に好まし
くは炭素数１８〜２２の脂肪酸である。

バック層の厚みは３μｍ以下、好ましくは２μｍ以下で
あるが、前述のようにテープのＳ／Ｎ特性を損ねないよ
う磁性層への写りの少ないバック層とするために、１μ
ｍ以下の厚さが更に好ましい。

更に磁性層にバンク層の凹凸が写らないようなバック層
を提供するためにはノ（ツク層の表面粗さを低くしてお
く必要がある。本発明者等力；鋭意研究の結果、磁性層
の表面粗さがカットオフ０．０８　ｍの中心線平均粗さ
く　Ｒａ　）で００２μｍ以下のときには、バック層の
表面粗さをＲａにて００５μｍ以下、好ましくは０．０
２４μｍ以下にしてセく必要があることが判った。

このため前記の如くバック層の充填剤の大きさは走行特
性を保持する範囲で小さい方が望ましいが、同時にバッ
ク層の厚みの影響の大きいことが見出された。即ち走行
特性並びに走行耐久性が保持される範囲で薄い方が望ま
しい。本発明者等が検討の結果、このような条件を満た
す厚みは０５〜１．５μｍであるが、特に好ましくは１
μｍ以下であった。

磁性層に影響を与えないバック層としてバック層の充填
剤の種類形態も充分に慎重に選ばねばならない。たとえ
ば、先に挙げたようなカーボンブラックや無機物微粒子
体が使用されるが、特に大きさ、硬さ、形態に注意が払
わなければならない。大きさとしては平均粒子径として
００１〜０．５μｍがよく、特に好ましくは００２〜０
１μｍである。硬さはあまり硬いものは好−ましくなく
、モース硬度で２〜４、特に２．５〜６５が望ましい。

このような条件を満たす享填剤としては、極微細炭酸カ
ルシウムが用いられる。具体的には白石工業■のホモカ
ルＤは本発明に用いられるバインダーに対する親和力が
良好で分散性に優れている。

次に本：′孔明の実施例について説明する。実施例中、
１部」は「重量部」を示す。

実施例１ ■ニトロセルロース（分子量２万）　　　　　　　　　
３０部■アクリロニトリルーブタジェンゴム （重量比３０ニア０、平均分子量３０万）　　　１５部
■ポリイソシアネート（商品名：コロネートＬ。

日本ポリウレタン■製造）　　　　２５部■０ａＯ０３
粉末　　　　　　　　　　　１５０部ψ）メチルエチル
ケトン　　　　　　　６５０部上記■■（４’）（ｊ１
組成物をボールミル中で充分に混線分散して塗料を作シ
、成分■を加えて得られたものを、表面に磁気記録層を
有する磁気記録テープの裏面に塗布し、乾燥後０．８〜
１．２μｍの厚さのバック層を形成した。

実施例２ ■ニトロセルロース（分子量５万）　　　　　　　　１
５部■アクリロニトリルーブタジェンゴム （重量比３０ニア０、平均分子量３０万）　　　３０部
Ｉｌｌ・ ■ポリインシアネート（商品名：コ、シネ、−トＬ、日
本ポリウレタン■製造）　　　　２５部■０ａＯ０３粉
末　　　　　　　　　　　１５０部■メチルエチルケト
ン　　　　　　　　７００部実施例１と同様にして磁気
テープを得た。

実施例３ ０）ニトロセルロース（分子量３２万）　　　　　　　
３５部９〕アクリロニトリル−ブタジェン−アクリル酸
共重合体（２７：７０：３ｗｔ％、分子量Ｍｗ＝２３万
）　　　　　　　　　　　　　　２００部値ポリインシ
アネート（商品名：コロネートＬ日本ポリウレタン■製
造）　　　４５部（Ａ）ＣａＣＯ３粉末（商品名：ホモ
カルク１白石Ｔ業■製造）　　　　　　２４０部■ステ
アリン酸　　　　　　　　　　　　５部値）メチルエチ
ルケトン　　　　　　　９６０部上記（ｊ）、■、■、
■、■組成物をボールミル中で充分に混線分散して塗料
を作シ、成分■を加えてこれを表面に磁気記録層を有す
る磁気記録テープの裏面に隼布し、乾燥後０．８〜１，
２μｍの厚さのバック層を形成した。

実施例４ ０）ニトロセルロース（分子量７カ）　　　　　　　３
５部■スチレンーブタジェンーアクリル酸 共重合体（２３，５：　７３．５　：　５．３　ｗｔチ
、分子門Ｍｗ＝２０万）　　　　　　　　　　　　２０
部■ポリインシアネート（商品名：コロ ネートＬ、日本ポリウレタン■製造）　　　　　４５部
■カーボンブラック（商品名：旭す５０旭カーボン■製
造　　　　　　　　　　　　　２４０部■ステアリン酸
　　　　　　　　　　　　５部■メチルエチルケトン　
　　　　　　９６０部上記バック層の組成物を使用する
以外、実施例１と同様にして磁気テープを得た。

実施例５ ■ニトロセルロース（分子量２万）　　　　　　　６５
部■スチレンーブタジェンーヒドロキシエチルアクリレ
ート共重合体（２１ニア０：９ｗｔ係、分子菅Ｍｗ＝２
５万）　　　　　　　　２０部■ポリイソシアネート（
商品名：コロネートＬ５日本ポリウレタン■製造）　　
　　　　　　４５部■カーボンブラック（商品名：旭＋
５０、旭カーボン■製造）　　　　　　　　　　　　２
４０部Ｑ）メチルエチルケトン　　　　　　　９６０部
上記パック層用組成物を使用する以外、実施例１と同様
にして磁気テープを得た。

比較例 （ｊ）塩ビー酢ビ共重合体（商品名：　４００Ｘ−１１
０Ａ、日本ゼオン■製造）　　　　　　　　　　３００
部値アクリロニトリル−ブタジェンゴム（重量比３０ニ
ア０、平均分子閂３ｏ万）　　　１５部Ｑポリインシア
ネート（商品名：コロネートＬ、日本ポリウレタン■製
造）　　　　　　　　２５部（４）ＣａＯＯ３粉末　　
　　　　　　　　　１５０部■メチルエチルケトン　　
　　　　　６５０部上記バック層用組成物を使用する以
外、実施例１と同様にして磁気テープを得た。実施例１
〜５および比較例に対応する各試料をそれぞれ試料≠１
〜舎５、比較試料す６とする。

上記の磁気記録テープ−の各試料について、以ドに／Ｊ
＜す各種の試験を行い、次表の結果を得た。

試験ｈ゛法１ バージンテープとこれを１００パス走行させだ後の走行
耐久性を調べた。走行耐久性はＶＨＳビデオデツキの回
転シリンダー人ロテンション（Ｔ１）と出口テンション
（Ｔ２）を測定することによって行なった。

更にバージンテープとこれを１００バス走行した後のテ
ープの出力変動を調べだ。

試験方法２ バージンテープと、これを１０．０パス走行させたテー
プを用いてステンレスポール（１３ｃｍ／５ｅｃ）のＴ
２／′Ｔｌ　　を磁性層側、バンクコート側について調
べた。

試験方法３ ＶＨＳビデオデツキを１００パスさせた後のバックコー
ト面の摩耗状態およびテープの損傷状態を調べた。

前人から明らかなように、本発明組成のバインダーを用
いたバック層を有する磁気テープの走行耐久性が良好で
あることが判る。

代理人　　内　１）　　明 代理人　　萩　原　亮　− 丁続補正書 昭和５７　　；ｒ　　６　　月ｉ’ｌ　ｕ特許庁長官　
島１１１春樹　殿 １、小作の人事 昭和５７年！￥ｆ拍願第８５１７４号 ２、発明の名手４、 磁気記録媒体 ３、補１１［をする名。

＝ＩＳ　ｒ’ｌとり）関係　　　特許出願人１１１″：
■　　神奈川県南足柄市中沼２１０番地１１１”１［東
京都港区虎）門−丁目２４番１１号７、補正の対象 （１）　明細書の「発明の詳細な説明」の欄ａ補正の内
容 （１１明細書第８頁第２行「フェノキシ」なる記載を「
繊維素系」、同頁第４行〜５行「熱可塑性ポリウレタン
ニジストマー」なる記載を［ジオレフィン系又はオレフ
ィン系合成ゴム」とそれぞれ訂正する。

（２）　　同書第１１頁第１４行「ニトロセルロース」
なる記載を「セルロースアセテートブチレート」と訂正
する。

（３）　　同１第１３頁第１６行「ニトロセルロース」
なる記載を「セルロースプロピオネート」と訂正する。

丁続補正書 昭和　５７年　６　月）／１１ 特許庁長官　若杉和夫殿 １、小作の表示 昭和５７年特許願第８３１７４号 ３、補正をする考 “１′＃件との関係　　特許出願人 １１１ｉ１ｉ　　神奈川県南足柄市中沼２１０番地氏　
’　　　（ｓ２ｏ）　　富士写真フィルム株式会社１と
ｉ　　　ｌ′１： 代表者　　大　西　　　實 ４、代理人 （ほか１名） ２補正の対象 （１）　　明細書の「発明の詳細な説明」の欄８、補正
の内容 （１）　　明細書第１６頁表中の試料＋５の上から５番
目の［２，３ｊを［２，Ｉ　Ｊに、上から９番目の「２
．２」を「２．３」にそれぞれ訂正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｆｌｌ　　支持体に対して互に反対面に磁性層とバック
   層を有し、該バック層は結合剤中に分散された充填剤を
   含む磁気記録媒体において、前記結合剤が繊維素系樹脂
   、ジオレフィン系またはオレフィン系合成ゴムおよびポ
   リイソシアネートからなることを特徴とする磁気記録媒
   体。 （２）　　充填剤が無機質粉末である特許請求の範囲１
   記載の磁気配録媒体。 （３）　　充填剤が炭酸カルシウムである特許請求の範
   囲２記載の磁気記録媒体。 （４）充填剤がカーボンブラック粉末である特許請求の
   範囲１記載の磁気記録媒体。 （５）　　バンク層の厚みが２μｍ以下である特許請求
   の範囲１または３記載の磁気記録媒体。 （６）　　バック層の表面粗さが中心線平均粗さくＲａ
   ）にて０．０２４μｍ以下で、かつ磁性層の表向粗さが
   中心線平均粗さくＲａ）にて００２μｍ以下である特許
   請求の範囲１または５記載の磁気記録媒体。 （７）　　充填剤の平均粒子径が０２μｍ以下である特
   許請求の範囲１，３．ｓまたは６記載の磁気記録媒体。 （８）　充填剤の硬さがモース硬度で２．５〜３．５で
   ある特許請求の範囲１記載の磁気記録媒体。 （９）　結合剤の繊維素系樹脂がニトロセルロースであ
   る特許請求の範囲１記載の磁気記録媒体。 （１〔結合剤のジオレフィン系またはオレフィン系合成
   ゴムがアクリロ、ニトリル−ブタジェン共重合体、アク
   リロニトリル−ブタジェン−アクリル酸共重合体、スチ
   レン−ブタジェン−ヒドロキシエチルアクリレート共重
   体、スチレン−ブタジェン、ブタジェンゴム、合成イン
   ブレンゴム、クロロプレンゴム、アクリレート−ブタジ
   ェンゴム、インプテンーイソフレンゴム、ニトリル−ブ
   タジェンゴム、ニトリル−クロロプレンゴム、ピリジン
   ーブタジエンゴム、スチレン−ブタジェンゴム、スチレ
   ン−クロロプレンゴム、スチレン−イソプレンゴム、エ
   チレンープロピレンゴムマタはエチレン−１−ブテンゴ
   ムである特許請求の範囲１記載の磁気記録媒体。 ００　バック層が結合剤１００重量部に対して２．５〜
   ２０重一部の炭素数１８〜２２の脂肪酸を含有する特許
   請求の範囲１記載の磁気記録媒体。