JP2003132524A - 磁気記録媒体用二軸配向ポリエステルフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 走行性、電磁変換特性、保存耐久性等に優れ
た磁気記録媒体、特に長時間記録に適する金属薄膜磁気
記録媒体の製造に有用な二軸配向ポリエステルフィルム
を提供する。 【解決手段】 （１）実質的に不活性粒子を含有しない
ポリエステルフィルムの片面に、平均粒径が０．００５
〜０．１μｍの微粒子を含有する連続薄膜よりなる磁性
層用プライマーが塗設してあり、（２）該磁性層用プラ
イマー塗設後の表面粗さＷＲａが０．１〜５ｎｍであ
り、（３）フィルムの幅方向の温度膨張係数αｔが＋１
５×１０^-6〜−１０×１０^-6／℃で、湿度膨張係数αｈ
が＋１５×１０^-6〜＋５×１０^-6／％ＲＨであり、かつ
（αt＋２αh）の値が４５×１０^-6以下であり、（４）
フィルムの縦方向に２２ＭＰａの荷重をかけ、４９℃、
９０％ＲＨで７２時間処理したときの処理前後の幅方向
寸法変化が０．３５％以下であり、かつ（５）フィルム
の厚みが２〜７μｍであることを特徴とする磁気記録媒
体用二軸配向ポリエステルフィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は磁気記録媒体用二軸
配向ポリエステルフィルムに関し、更に詳しくは走行
性、電磁変換特性、寸法安定性等に優れた磁気記録媒
体、特に長時間記録が可能なリニア記録方式の磁気記録
媒体の製造に有用な二軸配向ポリエステルフィルムに関
する。

【０００２】

【従来の技術】高密度磁気記録媒体として、非磁性フィ
ルム支持体上に強磁性金属薄膜を真空蒸着やスパッタリ
ングの如き物理沈着法あるいはメッキ法によって形成し
た強磁性金属薄膜磁気記録媒体が知られている。例え
ば、Ｃｏを蒸着した磁気テープ（特開昭５４―１４７０
１０号）、Ｃｏ―Ｃｒ合金を用いた垂直磁気記録媒体
（特開昭５２―１３４７０６号）等が知られている。こ
のような蒸着、スパッタ又はイオンプレーティング等の
薄膜形成手段によって形成される金属薄膜は膜厚が薄い
ことから、従来の塗布型磁気記録媒体（非磁性フィルム
支持体上に、磁性体粉末を有機高分子バインダーに混入
させた磁性塗料を塗布してなる磁気記録媒体）に比べ、
優れた電磁変換特性を有している。

【０００３】しかしながら、金属薄膜型の磁気記録媒体
においては、非磁性フィルム支持体表面に形成される金
属薄膜層の厚さが薄く、該フィルム支持体の表面状態
（表面凹凸）がそのまま磁気記録層表面の凹凸として発
現し、電磁変換特性を悪化させるため、非磁性フィルム
支持体の表面性はできるだけ平坦であることが好まし
い。一方、フィルム支持体の巻取り、巻出しといったハ
ンドリングの観点からは、フィルム表面が平坦である
と、フィルム相互の滑り性が悪くなるため、表面は粗で
あることが要求される。このように、非磁性フィルム支
持体の表面は、電磁変換特性という観点からは平坦であ
ることが要求され、一方ハンドリング性の観点からは粗
面であることが要求される。そこで、これら両者の二律
背反する性質を同時に満足することが必要となる。

【０００４】一方、ＱＩＣ、ＤＬＴ、更に高容量のスー
パーＤＬＴ、ＬＴＯ等、リニアトラック方式を採用する
データストレージ用途では、テープの高容量化を実現す
るために、トラックピッチを非常に狭くしており、テー
プ幅方向の寸法変化によって、トラックずれを引き起こ
し、エラーが発生するという問題をかかえている。

【０００５】この寸法変化は、温湿度変化によるもの
と、高張力下で高温高湿の状態で繰り返し走行させたと
きに生じる幅方向の経時収縮によるものとがある。この
寸法変化が大きいと、トラックずれを引き起こし、電磁
変換時のエラーが発生する。特に、後者の場合、記録の
高容量化に伴ってテープ厚みを薄くすることにより顕著
となり、この寸法変化の改善が新たな課題となってい
る。この幅方向の経時収縮は、フィルム支持体の縦方向
ヤング率を大きくすることで良化できるが、他方ではポ
リマー特性と製膜性の点から、縦方向のヤング率を大き
くすればする程、横方向のヤング率の上限は小さくな
り、結果として、前者の温湿度変化による寸法変化が大
きくなり、両者を両立させることが難しい状況にある。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、かか
る問題を解消し、特に金属薄膜型リニアトラック方式の
大容量デジタルデータストレージ用途において、テープ
幅の寸法変化によるトラックずれによるエラーが発生し
難く、平坦易滑で出力特性を向上させると共に走行性を
確保した磁気記録媒体のベースフィルムとして有用な二
軸配向ポリエステルフィルムを提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、本発明
によれば、（１）実質的に不活性粒子を含有しないポリ
エステルフィルムの片面に、平均粒径が０．００５〜
０．１μｍの微粒子を含有する連続薄膜よりなる磁性層
用プライマーが塗設してあり、（２）該磁性層用プライ
マー塗設後の表面粗さＷＲａが０．１〜５ｎｍであり、
（３）フィルムの幅方向の温度膨張係数αｔが＋１５×
１０^-6〜−１０×１０^-6／℃で、湿度膨張係数αｈが＋
１５×１０^-6〜＋５×１０^-6／％ＲＨであり、かつ（α
t＋２αh）の値が４５×１０^-6以下であり、（４）フィ
ルムの縦方向に２２ＭＰａの荷重をかけ、４９℃、９０
％ＲＨで７２時間処理したときの処理前後の幅方向寸法
変化が０．３５％以下であり、かつ（５）フィルムの厚
みが２〜７μｍであることを特徴とする磁気記録媒体用
二軸配向ポリエステルフィルムによって達成される。

【０００８】本発明は、実施態様として、ポリエステル
フィルム（単層フィルム）の他の表面に易滑面を形成す
る連続皮膜が塗設してあり、該連続皮膜がセルロース系
樹脂及び平均粒径０．０１〜０．１０μｍの微粒子を含
み、この表面粗さＷＲａが０．５〜５ｎｍであること、
ポリエステルフィルムが、実質的に不活性粒子を含有し
ないポリエステルフィルム層Ａの片面に平均粒径０．０
１〜０．８μｍの不活性粒子を含有するポリエステルフ
ィルム層Ｂを積層した積層フィルムであること、ポリエ
ステルフィルムが片面の磁性層プライマー塗設後の表面
粗さＷＲａが０．１〜５ｎｍであり、他の面（非磁性層
側）の表面粗さＲａが１〜２０ｎｍである積層フィルム
であること、ポリエステルフィルム（積層フィルム）の
他の表面に易滑面を形成する連続皮膜が塗設してあり、
該連続皮膜がセルロース系樹脂及び平均粒径０．０１〜
０．１０μｍの微粒子を含み、この表面粗さＷＲａが１
〜２０ｎｍであること、フィルムの縦方向のヤング率が
横方向のヤング率より大きいこと、塗膜を形成する微粒
子の結合剤がアクリル樹脂、ポリエステル樹脂及びアク
リル―ポリエステル樹脂から選ばれる少なくとも１種の
樹脂であること、ポリエステルフィルムがポリエチレン
−２，６−ナフタレートフィルムであること、ディジタ
ル記録方式の磁気記録媒体用であること、リニア記録方
式の磁気記録媒体用であること、強磁性金属薄膜型磁気
記録媒体用であること等を含む。

【０００９】［ポリエステル］本発明における二軸配向
フィルムを構成するポリエステルは、芳香族二塩基酸又
はそのエステル形成性誘導体（例えば、低級アルキルエ
ステル）とジオール又はそのエステル形成性誘導体（例
えば、無水物、低級脂肪酸エステル等）とから合成され
る線状飽和ポリエステルである。かかるポリエステルの
好ましい具体例としては、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンイソフタレート、ポリテトラメチレン
テレフタレート、ポリ（１，４―シクロヘキシレンジメ
チレンテレフタレート）、ポリエチレン―２，６―ナフ
タレート等を挙げることができ、これらの共重合体又は
これらと小割合の他樹脂とのブレンド物なども含まれ
る。これらの中で薄膜化した場合のヤング率が高いこ
と、温度上昇したときの寸法安定性や強度保持率の高い
ことから、ポリエチレン―２，６―ナフタレートおよび
その共重合体（共重合割合が１０モル％以下）が特に好
ましい。共重合成分は特定されないが、例えばイソフタ
ル酸、アジピン酸、４，４’―ジフェニルジカルボン
酸、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物やプ
ロピレンオキサイド付加物などが好ましい。

【００１０】前記ポリエステルは、それ自体公知であ
り、かつそれ自体公知の方法で製造することができる。
例えば、ポリエチレン―２，６―ナフタレートは、２，
６―ナフタレンジカルボン酸とエチレングリコールとを
エステル化反応させ、または２，６―ナフタレンジカル
ボン酸ジメチルエステルとエチレングリコールとをエス
テル交換反応させ、次いで反応生成物を重縮合反応させ
る方法で製造することができる。その際、公知の触媒を
用いることができるが、フィルム特性の点から重縮合反
応の触媒として有機チタン化合物を用いることが好まし
い。

【００１１】この有機チタン化合物としては、例えば特
開昭６３―２７８９２７号公報に記載されているものを
挙げることができる。更に説明すると、チタンのアルコ
ラートや有機酸塩、テトラアルキルチタネートと芳香族
多価カルボン酸又はその無水物との反応物等を例示でき
る。好ましい具体例としては、チタンテトラブトキシ
ド、チタンイソプロポキシド、蓚酸チタン、酢酸チタ
ン、安息香酸チタン、トリメリット酸チタン、テトラブ
チルチタネートと無水トリメリット酸との反応物等を挙
げることができる。有機チタン化合物の使用量は、チタ
ン原子がポリエステルを構成する酸成分に対し、３〜１
２ミリグラム原子％となる割合が好ましい。

【００１２】また、ポリエステル中には、本発明の目的
を損なわない範囲で、当業界でよく知られた粗面化微粒
子、例えば炭酸カルシウム、カオリナイト、二酸化チタ
ン、シリカ、アルミナ等や他の添加剤を含有させること
ができる。この微粒子の平均粒径は０．０５〜０．８μ
ｍ、更には０．１〜０．６μｍ、特に０．１〜０．４μ
ｍであることが好ましく、また添加量は０．５重量％以
下、更には０．００１〜０．４重量％、特に０．０１〜
０．３重量％であることが好ましい。ただし、易滑面を
形成する連続薄膜を塗設する場合は添加しなくてもよ
い。また、微粒子は単成分系でも多成分系でも良いが、
特に積層フィルムの非磁性層側のポリマーには、テープ
の電磁変換特性とフィルムの巻取り性の両立から、２成
分系あるいはそれ以上の多成分系の微粒子を含有させる
ことが好ましい。微粒子の平均粒径が０．８μｍを超え
るか、添加量が０．５重量％を超えると、電磁変換特性
が低下する。

【００１３】前記ポリエステルは、ο−クロロフェノー
ル中の溶液として３５℃で測定して求めた固有粘度が
０．４〜０．９、さらには０．５〜０．７５、特に０．
５１〜０．７０のものが好ましい。

【００１４】［磁性層用プライマー］本発明における二
軸配向ポリエステルフィルムは単層フィルムでも積層フ
ィルムでもよい。そして、これらフィルムの一方の表面
（ただし、積層フィルムの場合は平滑な表面）に磁性層
用プライマーとして連続薄膜を塗設している。そして、
この薄膜（塗膜）の上に磁性層、特に強磁性金属薄膜層
を形成することになる。この連続薄膜には、平均粒径が
０．００５〜０．１０μｍ、好ましくは０．０１〜０．
０５μｍ、さらに好ましくは０．０１５〜０．０３μｍ
の微粒子が含有されている必要がある。

【００１５】さらに、このフィルムを１６０℃で５分間
空気中において連続加熱したときにポリエステルフィル
ム表面上のポリエステルオリゴマー微結晶の析出率が、
好ましくは０．８％以下、より好ましくは０．７５％以
下、特に好ましくは０．６％以下に抑制できる連続薄膜
を塗設することが望ましい。

【００１６】前記連続薄膜の形成に用いられる微粒子と
しては、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、メ
チルメタクリレート共重合体、メチルメタクリレート共
重合架橋体、ポリテトラフルオロエチレン、ポリビニリ
デンフルオライド、ポリアクリロニトリル、ベンゾグア
ナミン樹脂等の如き有機質微粒子、シリカ、アルミナ、
二酸化チタン、カオリン、タルク、グラファイト、炭酸
カルシウム、長石、二硫化モリブデン、カーボンブラッ
ク、硫酸バリウム等の如き無機質微粒子のいずれを用い
てもよい。これらは乳化剤等を用いて水性分散液とした
ものであってもよく、また微粉末状で水性塗液に添加
し、均一に分散できるものであってもよい。

【００１７】また、前記微粒子を結合させる樹脂（結合
剤）としては、アルキッド樹脂、不飽和ポリエステル樹
脂、飽和ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、アミノ樹
脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル―酢酸ビニル共重合樹
脂、アクリル樹脂、アクリル―ポリエステル樹脂等を例
示することができる。これら樹脂は単一重合体でも共重
合体でもよく、また混合体でもよい。

【００１８】前記アクリル樹脂は、例えばアクリル酸エ
ステル（アルコール残基としては、メチル基、エチル
基、ｎ―プロピル基、イソプロピル基、ｎ―ブチル基、
イソブチル基、ｔ―ブチル基、２―エチルヘキシル基、
シクロヘキシル基、フェニル基、ベンジル基、フェニル
エチル基等を例示できる）；メタクリル酸エステル（ア
ルコール残基は上記と同じ）；２―ヒドロキシエチルア
クリレート、２―ヒドロキシエチルメタクリレート、２
―ヒドロキシプロピルアクリレート、２―ヒドロキシプ
ロピルメタクリレート等の如きヒドロキシ含有モノマ
ー；アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ―メチルメ
タクリルアミド、Ｎ―メチルアクリルアミド、Ｎ―メチ
ロールアクリルアミド、Ｎ―メチロールメタクリルアミ
ド、Ｎ，Ｎ―ジメチロールアクリルアミド、Ｎ―メトキ
シメチルアクリルアミド、Ｎ―メトキシメチルメタクリ
ルアミド、Ｎ―フェニルアクリルアミド等の如きアミド
基含有モノマー；Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノエチルアクリ
レート、Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノエチルメタクリレート
等の如きアミノ基含有モノマー；グリシジルアクリレー
ト、グリシジルメタクリレート、アリルグリシジルエー
テル等の如きエポキシ基含有モノマー等の単量体の1種
以上から作られた、又はこれら単量体と、例えばスチレ
ンスルホン酸、ビニルスルホン酸、及びそれらの塩（例
えばナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等）等
の如きスルホン酸基又はその塩を含有するモノマー；ク
ロトン酸、イタコン酸、アクリル酸、マレイン酸、フマ
ール酸、及びそれらの塩（例えばナトリウム塩、カリウ
ム塩、アンモニウム塩等）等の如きカルボキシル基又は
その塩を含有するモノマー；無水マレイン酸、無水イタ
コン酸等の無水物を含有するモノマー；その他ビニルイ
ソシアネート、アリルイソシアネート、スチレン、ビニ
ルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルトリ
スアルコキシシラン、アルキルマレイン酸モノエステ
ル、アルキルフマール酸モノエステル、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、アルキルイタコン酸モノエス
テル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、塩化ビニル等の単
量体との組合せから作られたものであるが、アクリル酸
誘導体、メタクリル酸誘導体の如き（メタ）アクリル単
量体の成分が５０モル％以上含まれているものが好まし
く、特にメタクリル酸メチルの成分を含有しているもの
が好ましい。

【００１９】かかるアクリル樹脂は分子内の官能基で自
己架橋することができるし、メラミン樹脂やエポキシ化
合物等の架橋剤を用いて架橋することもできる。

【００２０】また、前記ポリエステル樹脂を構成する酸
成分としては、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、フ
タル酸、１，４―シクロヘキサンジカルボン酸、２，６
―ナフタレンジカルボン酸、４，４′―ジフェニルジカ
ルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボ
ン酸、コハク酸、５―ナトリウムスルホイソフタル酸、
２―カリウムスルホテレフタル酸、トリメリット酸、ト
リメシン酸、無水トリメリット酸、無水フタル酸、ｐ―
ヒドロキシ安息香酸、トリメリット酸モノカリウム塩等
の多価カルボン酸を例示することができる。また、ヒド
ロキシ化合物成分としては、例えばエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、１，３―プロパンジオー
ル、１，４―ブタンジオール、１，６―ヘキサンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、１，４―シクロヘキサン
ジメタノール、ｐ―キシリレングリコール、ビスフェノ
ールＡのエチレンオキシド付加物、ビスフェノールＡの
プロピレンオキシド付加物、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、ポリエチレンオキシドグリコー
ル、ポリテトラメチレンオキシドグリコール、ジメチロ
ールプロピオン酸、グリセリン、トリメチロールプロパ
ン、ジメチロールエチルスルホン酸ナトリウム、ジメチ
ロールプロピオン酸カリウム等の多価ヒドロキシ化合物
を例示することができる。これらの化合物から常法によ
ってポリエステル樹脂を合成することができる。水性塗
液を作る場合には、５―ナトリウムスルホイソフタル酸
成分又はカルボン酸塩基を含有するポリエステル樹脂を
用いるのが好ましい。かかるポリエステル樹脂は分子内
に官能基を有する自己架橋型とすることができるし、メ
ラミン樹脂、エポキシ樹脂のような硬化剤を用いて架橋
することもできる。

【００２１】更にまた、前記アクリル―ポリエステル樹
脂はアクリル変性ポリエステル樹脂とポリエステル変性
アクリル樹脂とを包含する意味で用いており、アクリル
樹脂成分とポリエステル樹脂成分とが互いに結合したも
のであって、例えばグラフトタイプ、ブロックタイプ等
を包含する。アクリル―ポリエステル樹脂は、例えばポ
リエステル樹脂の両端にラジカル開始剤を付加してアク
リル単量体の重合を行わせたり、ポリエステル樹脂の側
鎖にラジカル開始剤を付けてアクリル単量体の重合を行
わせたり、あるいはアクリル樹脂の側鎖に水酸基を付
け、末端にイソシアネート基やカルボキシル基を有する
ポリエステルと反応させて櫛型ポリマーとする等によっ
て製造することができる。その際、用いるポリエステル
樹脂はその分子内にスルホニルオキシ基を含有しないも
のが好ましい。

【００２２】前記微粒子と樹脂（結合剤）との割合は前
述した表面特性の設計で定めるのが好ましく、全固形分
当り、微粒子が１〜４０重量％、さらには５〜３０重量
％であり、結合剤となる樹脂が３０〜９５重量％、さら
には４０〜９０重量％であり、残りは第三成分（例え
ば、界面活性剤等）であることが好ましい。この微粒子
が少なすぎると、塗膜に均一に所定量の突起を付与する
ことができず、一方多すぎると分散性が悪化し、均一に
所定量の突起を付与することが難しい。結合剤となる樹
脂が少なすぎると、塗膜のポリエステルフィルムへの密
着性が低下し、一方多すぎると耐ブロッキング性が低下
する。

【００２３】塗布方法としては、例えばロールコート
法、グラビアコート法、ロールブラッシュ法、スプレー
コート法、エアーナイフコート法、含浸法、カーテンコ
ート法などを単独又は組合せて適用するとよい。

【００２４】これらの方法の中でも、連続薄膜の地肌部
の平坦性を確保しつつオリゴマーの析出を抑制する効果
が大きいという観点から、結合剤としては乳化状ないし
懸濁状のアクリル樹脂とポリエステル樹脂又はアリール
―ポリエステル樹脂の２種を用い、微粒子を含有する水
性塗液をロールコート法で塗布する方法が特に好まし
い。

【００２５】このようにして形成した磁性層用プライマ
ーの連続薄膜を有する二軸配向ポリエステルフィルムの
連続薄膜の上に磁性層、特に金属薄膜磁性層を設ける
と、雑音を飛躍的に減少し、ノイズレベルに格段に優
れ、金属薄膜面の走行性、保存耐久性に優れた性能を有
し、かつ長時間記録に適した磁気記録媒体を得ることが
できる。

【００２６】［易滑面を形成する連続皮膜］本発明にお
いては二軸配向ポリエステルフィルムが単層フィルムの
場合、該フィルムの他の表面、すなわち磁性層用プライ
マーとなる連続薄膜を設けた表面と反対側の表面に、易
滑面を形成する連続皮膜を塗設することが好ましい。こ
の皮膜はセルロース系樹脂、及び平均粒径が０．０１〜
０．１０μｍ、好ましくは０．０２〜０．０８μｍ、さ
らに好ましくは０．０３〜０．０５μｍの微粒子を含有
するものが好ましい。また、この皮膜の表面粗さＷＲａ
は０．５〜５ｎｍ、さらには０．５〜１ｎｍであること
が好ましい。

【００２７】また、積層フィルムの場合、該フィルムの
他の表面、すなわち磁性層用プライマーとなる連続薄膜
を設けた表面と反対側の表面は、表面粗さＷＲａが１〜
２０ｎｍにあることが好ましい。この場合でも、単層フ
ィルムの場合と同様に、前記特性の連続皮膜を塗設する
ことが好ましい。

【００２８】前記セルロース系樹脂としては、例えばエ
チルセルロース、メチルセルロース、アセチルセルロー
ス、アセトアセチルセルロース、ニトロセルロース、カ
ルボキシル化セルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、セルロースアセテートブチレート等を挙げることが
できる。このセルロース系樹脂を用いることで、塗膜の
表面に多数の微小ひだを形成することができる。

【００２９】また、前記微粒子としては、ポリスチレ
ン、ポリメチルメタクリレート、メチルメタクリレート
共重合体、メチルメタクリレート共重合架橋体、ポリテ
トラフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド、
ポリアクリロニトリル、ベンゾグアナミン樹脂等の如き
有機質微粒子、シリカ、アルミナ、二酸化チタン、カオ
リン、タルク、グラファイト、炭酸カルシウム、長石、
二硫化モリブデン、カーボンブラック、硫酸バリウム等
の如き無機質微粒子のいずれを用いてもよい。これらは
乳化剤等を用いて水性分散液としたものであってもよ
く、また微粉末状で水性塗液に添加し、均一に分散でき
るものであってもよい。

【００３０】前記セルロース系樹脂及び微粒子は、皮膜
自体の微小突起の均一形成を促進する作用と微粒子自体
による皮膜の補強作用とを奏し、更には皮膜形成樹脂の
耐ブロッキング性、摩擦力低減性等への作用、及び両者
の相乗作用による耐スクラッチ性向上とあいまって、フ
ィルムに優れた滑り性を付与する。

【００３１】易滑面の連続皮膜を形成する、セルロース
系樹脂以外の樹脂は、耐ブロッキング性、摩擦力低減性
等に優れたものが好ましく、例えばアクリル樹脂、ポリ
エステル樹脂、およびアクリル―ポリエステル樹脂が好
ましく挙げられる。これら樹脂の説明には磁性層用プラ
イマーの形成に用いる樹脂として前述したアクリル樹
脂、ポリエステル樹脂、およびアクリル―ポリエステル
樹脂の説明をそのまま用いることができる。

【００３２】易滑面の連続皮膜を形成する成分、すなわ
ちセルロース系樹脂以外の皮膜形成樹脂（成分ａ）、セ
ルロース系樹脂（成分ｂ）及び微粒子（成分ｃ）の配合
割合は、表面特性の設計で定めることが好ましく、全固
形分当り、成分ａが３０〜８０重量％、成分ｂが１〜５
０重量％、成分ｃが５〜４０重量％であることが好まし
い。成分ａが少なすぎると、皮膜（塗膜）のポリエステ
ルフィルムへの密着性が低下し、一方多すぎると、耐ブ
ロッキング性や滑り性が低下する。成分ｂが少なすぎる
と、皮膜（塗膜）のひだが減って加工性が低下し、一方
多すぎると、表面が粗れすぎる。また、成分ｃが少なす
ぎると、易滑性が低下し、一方多すぎると、微粒子が皮
膜（塗膜）から脱落しやすくなる。

【００３３】［塗膜の形成］本発明における連続薄膜や
連続皮膜の形成は、二軸配向ポリエステルフィルムの製
造後でも製造中でもよいが、二軸配向フィルムの製造過
程で行うのが好ましい。例えば、結晶配向が完了する前
のポリエステルフィルムの表面に水性塗液を塗布するの
が好ましい。

【００３４】ここで、結晶配向が完了する前のポリエス
テルフィルムとは、ポリエステルを溶融押出してそのま
まフィルム状となした未延伸フィルム、該未延伸フィル
ムを縦方向又は横方向の何れか一方に延伸配向せしめた
一軸延伸フィルム、更には二軸方向に延伸配向されてい
るが、少なくとも一方向は低倍率延伸であって更に該方
向の延伸配向を要する二軸延伸フィルム（最終的に縦方
向及び／又は横方向に再延伸せしめて配向結晶化を完了
せしめる前の二軸延伸フィルム）等を含むものである。

【００３５】本発明における二軸配向ポリエステルフィ
ルムは、逐次二軸延伸の場合、好ましくは結晶配向が完
了する前の未延伸あるいは少なくとも一軸方向に延伸さ
れた状態のフィルムに上記組成の水性塗液を塗布し、次
いで縦延伸及び／又は横延伸と熱固定とを施す、所謂イ
ンラインコーティング方式で製造するのが好ましい。そ
の際、配向結晶が完了する前のポリエステルフィルムの
表面に塗膜を円滑に塗設できるようにするために、予備
処理としてフィルム表面にコロナ放電処理を施すか、又
は塗膜形成物とともに、これと化学的に不活性な界面活
性剤を併用することが好ましい。

【００３６】かかる界面活性剤は、水性塗液の表面張力
を４０dyne／cｍ以下に降下でき、ポリエステルフィル
ムの濡れを促進するものであり、例えばポリオキシエチ
レンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂
肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン
脂肪酸エステル、脂肪酸金属石ケン、アルキル硫酸塩、
アルキルスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩等の
アニオン型、ノニオン型の界面活性剤を挙げることがで
きる。更に、本発明の効果を消失させない範囲におい
て、例えば帯電防止剤、紫外線吸収剤、潤滑剤等の他の
添加剤を混合することができる。

【００３７】本発明において、塗液、殊に水性塗液の固
形分濃度は通常３０重量％以下であり、さらには１重量
％以上１５重量％以下が好ましい。この粘度は通常１０
０センチポイズ（ｃｐｓ）以下、好ましくは２０ｃｐｓ
以下である。塗布量は走行しているフィルム１ｍ² 当り
約０．５〜２０ｇ、更には約１〜１０ｇが好ましい。換
言すれば、最終的に得られる二軸配向フィルムにおい
て、フィルムの一表面に１ｍ² 当り約０．００１〜１
ｇ、更には約０．００５〜０．３ｇの固形分量となるの
が好ましい。

【００３８】塗布方法としては、公知の任意の塗工法が
適用できる。例えばロールコート法、グラビアコート
法、ロールブラッシュ法、スプレーコート法、エアーナ
イフコート法、含浸法、カーテンコート法などを単独又
は組合せて適用するとよい。

【００３９】同時二軸延伸法においては、未延伸フィル
ムに塗布するのが好ましい。その場合、一軸延伸後に塗
布する場合の塗液濃度より、一軸延伸倍率に相当する倍
率で塗液がさらにひろげられることを考慮して高濃度の
塗液を塗布するようにすることが好ましい。

【００４０】［表面粗さ］本発明における二軸配向ポリ
エステルフィルムは、単層フィルムでも積層フィルムで
も良いが、磁性層を設ける側の、プライマー薄膜を設け
た後の表面粗さＷＲａ（中心面平均粗さ）は０．１〜５
ｎｍ、好ましくは０．２〜３ｎｍ、特に好ましくは０．
３〜２ｎｍである。また、ＷＲｚ（１０点平均粗さ）は
１〜５０ｎｍ、さらには２〜３０ｎｍ、特に５〜２０ｎ
ｍであることが好ましい。この表面粗さＷＲａが５ｎｍ
より大きい、あるいはＷＲｚが５０ｎｍより大きいと、
磁性層の表面が粗くなり、満足し得る電磁変換特性が得
られなくなる。一方、この表面粗さＷＲａが０．１ｎｍ
未満、あるいはＷＲｚが１ｎｍより未満であると、表面
が平坦になりすぎ、パスロールまたカレンダーでの滑り
が悪くなり、しわが発生し、磁性層を均一に塗布ができ
なくなったり、また均一にカレンダーをかけられなくな
ってしまう。

【００４１】また単層フィルムの場合、前記二軸配向ポ
リエステルフィルムの非磁性層側（例えば、バックコー
ト層塗布側）の表面粗さＷＲａ（中心面平均粗さ）は
０．５〜５ｎｍ、さらには０．５〜２ｎｍ、特に０．５
〜１ｎｍであることが好ましい。また、ＷＲｚ（１０点
平均粗さ）は５〜３０ｎｍ、さらには５〜２０ｎｍ、特
に５〜１０ｎｍであることが好ましい。

【００４２】積層フィルムの場合、前記二軸配向ポリエ
ステルフィルムの非磁性層側のフィルム表面粗さＷＲａ
（中心面平均粗さ）は１〜２０ｎｍ、さらには５〜１５
ｎｍ、特に５〜１０ｎｍであることが好ましい。また、
ＷＲｚ（１０点平均粗さ）は１０〜３００ｎｍ、さらに
は１００〜２５０ｎｍ、特に１００〜２００ｎｍである
ことが好ましい。この表面粗さＷＲａが２０ｎｍより大
きい、あるいはＷＲｚが３００ｎｍより大きいと、平坦
層（磁性層）側表面への突起の突き上げ、また磁気テー
プ巻取時の磁性層表面への表面凹凸の転写が大きくな
り、磁性層面が粗面化し、満足し得る電磁変換特性が得
られなくなる。一方、この表面粗さＷＲａが１ｎｍ未
満、あるいはＷＲｚが１０ｎｍ未満であると、フィルム
の滑りが悪くなったり、あるいはエアースクイズ性の悪
くなり、フィルムスリット時、ブツが発生したり、ある
いは縦シワが発生し、満足し得る巻取性が得られない。

【００４３】上述した表面粗さＷＲａ、ＷＲｚは、前記
した不活性微粒子の種類、平均粒径、添加量を調整する
ことにより得ることができる。

【００４４】［ヤング率］本発明における二軸配向ポリ
エステルフィルムは、縦方向のヤング率が７ＧＰａ以
上、好ましくは８ＧＰａ以上、特に９ＧＰａ以上である
ことが好ましい。この縦方向のヤング率が７ＧＰａ未満
であると、磁気テープの縦方向強度が弱くなり、記録・
再生時に縦方向に強い力がかかると、容易に永久変形
し、破断することがある。また、フィルム横方向のヤン
グ率は６ＧＰａ以上、好ましくは６．５ＧＰａ以上、特
に７ＧＰａ以上であることが好ましい。この横方向のヤ
ング率が６ＧＰａ未満であると、リニアトラック方式の
磁気テープとした場合、温湿度変化時の幅方向の寸法変
化が大きくなり、トラックずれによる記録・再生のエラ
ーが発生しやすい。

【００４５】前記二軸配向ポリエステルフィルムは、ま
た、縦方向のヤング率と横方向のヤング率の和が１３〜
１８ＧＰａ、さらには１４〜１８ＧＰａ、特に１５〜１
８ＧＰａであることが好ましい。さらに、リニアトラッ
ク方式の磁気テープ用として供する場合、縦方向の伸び
を少なくする点から、縦方向のヤング率が横方向のヤン
グ率より大きいことが好ましい。縦方向のヤング率と横
方向のヤング率の和が１３ＧＰａ未満であると、磁気テ
ープの強度が弱くなり、テープが容易に破断することが
あり、また温湿度変化時の寸法変化が大きくなり、トラ
ックずれによる記録・再生のエラーが発生し、満足し得
る高密度磁気媒体が得られない。一方、１８ＧＰａを超
えると、フィルム製膜時、延伸倍率が高くなり、フィル
ム破断が多発し、製品歩留りが低下する。

【００４６】［ポアソン比］本発明における二軸配向ポ
リエステルフィルムのポアソン比（△ＴＤ／△ＭＤ）が
０．３〜０．６、好ましくは０．３５〜０．５５、さら
に好ましくは０．４〜０．５である。ポアソン比が０．
６より大きいと、縦方向に荷重がかかった時、幅方向の
寸法変化が大きくなり、トラックずれが生じ、問題とな
る。一方、ポアソン比が０．３より小さくするには、ポ
リエチレン−２，６−ナフタレートのホモポリマーでは
達成できず、他のポリマーとの共重合あるいはブレンド
が必要となり、ポリマーの回収性が難しくなり、問題が
ある。

【００４７】［フィルムの荷重下温湿度処理による幅方
向の寸法変化］本発明における二軸配向ポリエステルフ
ィルムは、１２．６５ｍｍ幅のフィルムの縦方向に２２
ＭＰaの荷重をかけ、温度４９℃、湿度９０％ＲＨで７
２ｈｒ処理したとき、処理前後の幅方向の寸法変化が
０．３５％以下である。好ましくは０．３０％以下、特
に好ましくは０．２５％以下である。この寸法変化が
０．３５％より大きいと、高張力下かつ高温高湿の状態
で、テープを繰り返し走行させたとき、幅方向の寸法変
化が大きくなり、トラックずれを引き起こし、記録・再
生のエラーを発生させるようになる。

【００４８】荷重下温湿度処理による幅寸法変化を上記
の範囲に収めるためには、十分な延伸配向を特に縦方向
に与え、十分な結晶化処理を行う。

【００４９】［幅方向の膨張係数］本発明における二軸
配向ポリエステルフィルムは、フィルム幅方向（横方
向）の温度膨張係数αｔが＋１５×１０^-6〜−１０×１
０^-6／℃であり、湿度膨張係数αｈが＋１５×１０^-6〜
＋５×１０^-6／％ＲＨであり、かつ（αｔ＋２αｈ）の
値が４５×１０^-6以下である。フィルム幅方向の温度膨
張係数αｔは、好ましくは＋１０×１０^-6〜−５×１０
^-6／℃であり、更に好ましくは＋５×１０^-6〜−５×１
０^-6／℃である。また、湿度膨張係数αｈは、好ましく
は＋１３×１０ ^-6〜＋７×１０^-6／％ＲＨであり、さら
に好ましくは＋１２×１０^-6〜＋８×１０^-6／％ＲＨで
ある。そして、（αｔ＋２αｈ）の値は、好ましくは３
５×１０ ^-6以下、さらに好ましくは３０×１０^-6以下で
ある。

【００５０】前記温度膨張係数αｔが＋１５×１０^-6／
℃より大きいと、温度変化によるフィルム幅方向の寸法
変化が大きくなり、トラックずれを引き起こし、記録・
再生のエラーを発生させるようになる。一方、温度膨張
係数αｔが−１０×１０^-6／℃より小さいと、フィルム
の幅方向のヤング率をかなり高くする必要があり、製膜
時、フィルム破断が頻発し、生産性が著しく悪化する。

【００５１】また、前記湿度膨張係数αｈが＋１５×１
０^-6／％ＲＨより大きいと、湿度変化によるフィルム幅
方向の寸法変化が大きくなり、トラックずれを引き起こ
し、記録・再生のエラーを発生させるようになる。一
方、湿度膨張係数αｈが＋５×１０^-6／％ＲＨより小さ
いと、フィルムの幅方向のヤング率をかなり高くする必
要があり、製膜時、フィルム破断が頻発し、生産性が著
しく悪化する。

【００５２】さらにまた、（αｔ＋２αｈ）の値が４５
×１０^-6より大きいと、温湿度変化による寸法変化が大
きくなり、トラックずれを引き起こし、記録・再生のエ
ラーを発生させるようになる。

【００５３】［厚み方向の温度膨張係数］本発明におけ
る二軸配向ポリエステルフィルムは、厚み方向の膨張係
数が１．７×１０^-6〜２．２×１０^-6／℃、更には１．
８×１０^-6〜２．１×１０^-6／℃、特に１．９×１０^-6
〜２．０×１０^-6／℃であることが好ましい。厚み方向
の膨張係数が２．２×１０^-6／℃より大きいと、テープ
が高温度にさらされた時、厚み方向の膨張が大きいため
に巻き絞まりが生じ、テープ幅が広くなり、トラックず
れが生じ問題となる。一方、１．７×１０^-6／℃より小
さいと、縦方向および幅方向のヤング率が小さくなり、
テープの耐久性に問題が生じる。

【００５４】［フィルムの厚み］本発明における二軸配
向ポリエステルフィルムは、厚みが２〜７μｍ、好まし
くは３〜６μｍである。この厚みが７μｍを超えると、
磁気テープ厚みが厚くなりすぎ、例えばカセットに収納
するテープ長さが短くなり、十分な磁気記録容量が得ら
れない。一方、２μｍ未満では、フィルムの製膜時にフ
ィルム破断が多発し、またフィルムの巻き取り性が不良
となり、良好なフィルムロールが得られない。

【００５５】［フィルムの製膜法］本発明における二軸
配向ポリエステルフィルムは、以下の方法にて製膜する
のが好ましい。例えば、ポリエステルを口金より、融点
（Ｔｍ：℃）〜（Ｔｍ＋７０）℃の温度でフィルム状に
溶融押出した後、１０〜７０℃の冷却体に密着させて急
冷固化し未延伸フィルムを得る。しかる後に、該未延伸
フィルムを常法に従って縦方向に（Ｔｇ−１０）〜（Ｔ
ｇ＋７０）℃の温度（但し、Ｔｇ：ポリマーのガラス転
移温度）において４．０〜８．０倍の倍率、好ましくは
５．０〜６．０倍の倍率で延伸し、次いで磁性層用プラ
イマーを形成する塗液をフィルムの片面に塗布し、要す
れば易滑面の連続皮膜を形成する塗液を反対面に塗布
し、その後に横方向にＴｇ〜（Ｔｇ＋７０）℃の温度に
おいて４．０〜８．０倍の倍率、好ましくは４．５〜
６．０倍の倍率で延伸する。更に必要に応じて縦方向及
び／又は横方向に再度延伸してもよい。全延伸倍率は、
面積延伸倍率として好ましくは２０〜４５倍、さらに好
ましくは２５〜３５倍である。更に引き続いて、二軸配
向フィルムを（Ｔｇ＋７０）〜（Ｔｍ−１０）℃の温
度、例えば１８０〜２５０℃、好ましくは２００〜２３
０℃で熱固定結晶化することによって優れた寸法安定性
が付与される。その際、塗布物は未固化の塗膜の状態で
フィルムの延伸にともなってその面積が拡大されかつ加
熱されて水を揮発し、二軸延伸されたフィルム表面上で
薄い固体連続塗膜層に変換され、二軸延伸されたフィル
ム表面に強固に固着される。なお、熱固定時間は１〜６
０秒間が好ましい。

【００５６】［磁気記録媒体］本発明の二軸配向ポリエ
ステルフィルムは、磁性層用プライマーの表面に、真空
蒸着、スパッタリング、イオンプレーティング等の方法
により、鉄、コバルト、クロム又はこれらを主成分とす
る合金もしくは酸化物より成る強磁性金属薄膜層を形成
し、またその表面に、目的、用途、必要に応じてダイア
モンドライクカーボン（ＤＬＣ）等の保護層、含フッ素
カルボン酸系潤滑層を順次設け、更に他の表面、殊に易
滑面を形成する連続皮膜層の表面に公知のバックコート
層を設けることにより、特に短波長領域の出力、Ｓ／
Ｎ，Ｃ／Ｎ等の電磁変換特性に優れた、ドロップアウ
ト、エラーレートの少ない高密度記録用蒸着型磁気記録
媒体とすることができる。この蒸着型磁気記録媒体は、
高密度磁気記録媒体、特にＬＴＯ、ＤＬＴ、Ｓｕｐｅｒ
−ＤＬＴ等のリニア記録方式の磁気テープに極めて有効
である。

【００５７】

【実施例】次に、実施例によって本発明を説明する。な
お、本明細書における種々の特性は下記の通りにして測
定される。また、「部」は重量部を意味する。 （１）固有粘度［η］ オルソクロロフェノール溶媒中３５℃で測定した値から
求める。

【００５８】（２）粒子の平均粒径 平均粒径０．１μｍ未満の粒子は、光散乱法により求め
られる全粒子の５０重量％の点にある粒子の「等価球形
直径」をもって表示する。平均粒径０．１μｍ以上の粒
子は、光透過式遠心沈降法により求められる全粒子の５
０重量％の点にある粒子の「等価球形直径」をもって表
示する。

【００５９】（３）表面粗さ（ＷＲａ、ＷＲｚ） ＷＹＫＯ社製非接触式三次元粗さ計（ＮＴ―２０００）
を用いて測定倍率２５倍、測定面積２４６．６μｍ×１
８７．５μｍ（０．０４６２ｍｍ²）の条件にて、測定
数（ｎ）１０以上で測定を行ない、該粗さ計に内蔵され
た表面解析ソフトにより、中心面平均粗さ（ＷＲａ）、
および１０点平均粗さ（ＷＲｚ）を求める。 （Ａ）中心面平均粗さ（ＷＲａ）

【００６０】

【数１】

【００６１】Ｚ_jkは測定方向（２４６．６μｍ）、それ
と直行する方向（１８７．５μｍ）をそれぞれｍ分割、
ｎ分割したときの各方向のｊ番目、ｋ番目の位置におけ
る三次元粗さチャート上の高さである。

【００６２】（Ｂ）１０点平均粗さ（ＷＲｚ） ピーク（ＨＰ）の高い方から５点と谷（Ｈｖ）の低い方
から５点をとり、その平均粗さをＷＲｚとする。

【００６３】

【数２】ＷＲｚ＝｛（Ｈ_P1＋Ｈ_P2＋Ｈ_P3＋Ｈ_P4＋Ｈ_P5）
−（Ｈ_V1＋Ｈ_V2＋Ｈ_V3＋Ｈ_V4＋Ｈ_V5）｝／５

【００６４】（４）摩擦係数（フィルムスリッパリー） ASTM D１８９４―６３に準じ、東洋テスター社製のス
リッパリー測定器を使用し、静摩擦係数（μｓ）を測定
する。但し、スレッド板はガラス板とし、荷重は１kgと
する。フィルムスリッパリーは、次の基準で判定する。 ○：良好なもの（μｓ が０．６未満） △：やや不良なもの（μｓ が０．６〜０．８未満） ×：不良なもの（μｓ が０．８以上）

【００６５】（５）オリゴマーの析出率 フィルムを木枠に固定した後１６０℃の熱風循環（空
気）式乾燥器内に５分間保持した後、フィルム表面にア
ルミニウムを蒸着し、微分干渉型光学顕微鏡でフィルム
表面の写真を撮影する。この写真上でオリゴマー（白い
斑点状に写る）の占める面積の総和の写真全面積に対す
る百分率でオリゴマー析出率を評価する。

【００６６】（６）ヤング率 フィルムを試料幅１０ｍｍ、長さ１５cｍに切り、チャ
ック間１００ｍｍにして引張速度１０ｍｍ／分、チャー
ト速度５００ｍｍ／分にインストロンタイプの万能引張
試験装置にて引張る。得られる荷重―伸び曲線の立ち上
がり部の接線よりヤング率を計算する。

【００６７】（７）幅方向の温度膨張係数（αｔ：１０
^-6／℃） フィルムサンプルをフィルム幅方向に長さ１５ｍｍ、幅
５ｍｍに切り出し、真空理工製 ＴＭＡ３０００にセッ
トし、窒素雰囲気下、６０℃で３０分前処理し、その後
室温まで降温させる。その後２５℃から７０℃まで２℃
／分で昇温し、各温度でのサンプル長を測定し、次式よ
り温度膨張係数（αｔ：１０^-6／℃）を算出する。

【００６８】

【数３】αｔ＝｛（Ｌ２−Ｌ１）／（Ｌ１×ΔＴ）｝＋
０．５×１０^-6（注） ここで、Ｌ１：４０℃時のサンプル長（ｍｍ） Ｌ２：６０℃時のサンプル長（ｍｍ） ΔＴ：２０（＝６０−４０℃） 注：石英ガラスの温度膨張係数 である。

【００６９】（８）幅方向の湿度膨張係数（αｈ：１０
^-6／％ＲＨ） フィルムサンプルをフィルム幅方向に長さ１５ｍｍ、幅
５ｍｍに切り出し、真空理工製ＴＭＡ３０００にセット
し、窒素雰囲気下から、湿度３０％ＲＨ、及び湿度７０
％ＲＨの一定に保ち、その時のサンプルの長さを測定
し、次式にて湿度膨張係数（αｈ：１０^-6／％ＲＨ）を
算出する。

【００７０】

【数４】αｈ＝｛（Ｌ２−Ｌ１）／（Ｌ１×ΔＨ）｝ ここで、Ｌ１：湿度３０％ＲＨ時のサンプル長（ｍｍ） Ｌ２：湿度７０％ＲＨ時のサンプル長（ｍｍ） ΔＨ：４０（＝７０−３０％ＲＨ） である。

【００７１】（９）厚み方向の温度膨張係数 フィルムサンプルを厚み方向にゴミが入らないように１
０枚重ね、石英ガラスに挟み、真空理工（株）製、レザ
ー熱膨張計（ＬＩＸ−１）を用いて、フィルム厚み方向
の線膨張係数を測定する。なお、測定にあたり、測定前
にサンプルを６０℃で３０分間エージング処理を行い、
降温後、５℃から６０℃まで、２℃／分にて昇温し、４
０℃と５０℃の勾配より、線膨張係数を求める。また、
石英ガラスの線膨張分はフィルムを挟まない状態にて別
途測定し、補正する。

【００７２】（１０）フィルムの縦方向荷重下での温湿
度処理後の幅方向の寸法変化 温度２３℃、湿度５０％の雰囲気下において、１２．６
５ｍｍ（１／２インチ）にスリットしたフィルム（試
料）を図１に示す通りにセットする。なお、１２．６５
ｍｍにスリットしたサンプルは検出器にて幅寸法が測定
できるようにするため、あらかじめ表面にスパッタによ
って金を蒸着しておく。この状態でフィルムの片側（も
う一方は固定）に２２ＭＰａになるように重りをつけ、
そのときのフィルム（試料）の幅（Ｌ１）をキーエンス
製レーザー外径測定器（本体：ＬＳ−３１００型、光セ
ンサー：ＬＳ−３０６０型）にて測定する。

【００７３】その後、４９℃（１２０°Ｆ）×９０％Ｒ
Ｈの高温高湿下で、片側（もう一方は固定）に２２ＭＰ
ａになるように重りをつけ、７２ｈｒ（３日間）処理し
た後、重りを取り外し、温度２３℃、湿度５０％の雰囲
気下で２４ｈｒ調湿した後、再び、フィルム（試料）の
片側（もう一方は固定）に２２ＭＰａになるように重り
をつけ、そのときのフィルムの幅（Ｌ２）をキーエンス
製レーザー外径測定器（本体：ＬＳ−３１００型、光セ
ンサー：ＬＳ−３０６０型）にて測定する。

【００７４】上記で測定した温湿度処理前後の寸法よ
り、荷重下温湿度処理前後の幅方向の寸法変化（αＷ）
は、次式より算出する。

【００７５】

【数５】 αＷ＝｛（Ｌ２−Ｌ１）／Ｌ１｝×１００（％）

【００７６】（１１）熱収縮率 フィルムを幅１０ｍｍ、長さ６００ｍｍの短冊状に切り
出し、５００ｍｍ間隔の標点を付ける。このサンプルを
無張力下で１０５℃のギアーオープンにて３０分間処理
したのち、室温まで冷却する。熱処理前後の寸法変化か
ら熱収縮率を算出する。寸法の測定はMITUTOYO製の微小
寸法測定装置（PROFILE PROJECTOR MODEL PJ321F）を用
いる。

【００７７】（１２）ポアソン比 フィルムをJIS K６７７１ １号試験片（ダンベル）に切
り、フィルム中央部に６ｍｍ□のマーキングし、チャッ
ク間７０ｍｍにして、初期荷重２００ｇをかけ、初期長
（初期幅）とする。その後、引張速度０．５ｍｍ／分
で、インストロンタイプの万能引張試験装置にて引張
り、キーエンス製イメージセンサーにて、マーキングの
縦方向、および幅方向の寸法変化を測定し、ポアソン比
を次式より求める。本装置概要を図２に示す。

【００７８】

【数６】 ポアソン比 ＝（△Ｗ／Ｗ₀）／（△Ｌ／Ｌ₀） ここで、△Ｗ：幅方向の変化量（ｍｍ） Ｗ₀：幅方向の初期幅（ｍｍ） △Ｌ：縦方向の変化量（ｍｍ） Ｌ₀：縦方向の初期長（ｍｍ） である。

【００７９】（１３）電磁変換特性 真空蒸着装置を用いて、直径１ｍの円筒キャンにフィル
ムを沿わせ、５×１０ ^-5（Ｔｏｒｒ）の酸素中で最小入
射角４３度でＣｏ―Ｎｉ（Ｎｉ ２０ｗｔ％含有）合金
を膜厚約１３００オングストロームに斜方蒸着し、サン
プルテープを作成する。このテープを８ｍｍ巾に加工し
て蒸着テープとし、ギャップ長０．２μｍのアモルファ
スヘッドにより、ホワイトピーク０．４５μｍ、帯域巾
９（ＭＨｚ）のＣ／Ｎ（初期値）を比較する。このＣ／
Ｎから、次の基準で判定する。 ○：基準値に対して＋０．０ｄＢ以上 △： 〃 −０．５ｄＢ〜＋０．０ｄＢ未満 ×： 〃 −０．５ｄＢ未満

【００８０】また、４０℃，８０％ＲＨでテープ走行速
度８５cｍ／分で記録再生を繰り返した後２５０回目の
Ｃ／Ｎ（耐久性）を比較する。このＣ／Ｎから、次の基
準で判定する。 ○：基準値に対して＋０．０ｄＢ以上 △： 〃 −１．０ｄＢ〜＋０．０ｄＢ未満 ×： 〃 −１．０ｄＢ未満

【００８１】（１４）スチル特性 前記した蒸着テープに４．２ＭＨｚの映像信号を記録
し、この再生出力が５０％に減衰するまでの時間を測定
する。この時間により、次の基準で判定する。 ○：５０％に減衰時間が１００分以上 △： 〃 〃 ５０分以上１００分未満 ×： 〃 〃 ５０分未満。

【００８２】（１５）シャトル特性 前記した蒸着テープに４．２ＭＨｚの映像信号を記録
し、２５℃、５０％ＲＨ条件下でテープ走行速度４１ｍ
／分、巻き戻し速度４１ｍ／分での走行を１回とし、合
計２００回繰り返した後の出力変動を調べる。この出力
変動から、次の基準で判定する。 ◎：２００回繰り返し後の出力変動が０ｄＢ〜−０．３
ｄＢ未満 ○：２００回繰り返し後の出力変動が−０．３ｄＢ〜−
０．６ｄＢ未満 △：２００回繰り返し後の出力変動が−０．６ｄＢ〜−
１．５ｄＢ未満 ×：２００回繰り返し後の出力変動が−１．５ｄＢ以上

【００８３】（１６）カール 磁気記録用テープ原反から５００×５００ｍｍの正方形
の試料を切り出し、そのカールの状態より、次の基準で
判定する。 ××：完全に筒状を呈するもの ×：筒の一部が開口しているもの △：上記よりさらに開口部が広がったものであるが、側
面の最長部を円の直径とできるもの ○：上記よりさらに開口部が広がったものであり、側面
の最長部を円の直径とはできないもの ◎：カールの全くないもの、またはほとんどないもの

【００８４】［実施例１］２，６―ナフタレンジカルボ
ン酸ジメチルエステル１２８部とエチレングリコール６
０部の混合物に酢酸マンガン・４水塩０．０２５部と酢
酸ナトリウム・３水塩０．００５部を添加し、内温を１
５０℃から徐々に上げながらエステル交換反応を行っ
た。エステル交換反応率が９５％となった時点で安定剤
としてあらかじめトリメチルホスフェート２５部とエチ
レングリコール７５部を反応させたリン化合物のグリコ
ール溶液を０．０６９部添加し、十分攪拌した後エチレ
ングリコール２．５部中で無水トリメリット酸０．８部
とテトラブチルチタネート０．６５部を反応せしめた液
（チタン含有率は１１重量％）０．０１４部を添加し
た。次いで反応生成物を重合反応器に移し、高温真空下
（最終内温２９５℃）にて重縮合反応を行い、固有粘度
０．５７のポリエチレン―２，６―ナフタレートを得
た。

【００８５】このポリエチレン―２，６―ナフタレート
を溶融押出し、急冷して未延伸フィルムを作成し、次い
で該未延伸フィルムを長手方向（縦方向）にフィルム温
度１３５℃にて５．４倍に延伸し、急冷して縦延伸フィ
ルムを得た。続いてステンターに供給し、１５５℃にて
横方向に４．９倍に延伸した。得られた二軸延伸フィル
ムを、２０５℃の熱風で４秒間熱固定し、厚み６．０μ
ｍの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。

【００８６】この際、横延伸前の一軸延伸フィルムに次
の組成と塗液をロールコート法でフィルムの表面（Ａ）
及び（Ｂ）に塗布した。この表面（Ａ）は磁性層を形成
する側の表面であり、表面（Ｂ）は易滑面を形成する。

【００８７】フィルム表面（Ａ）に塗布した塗液の組
成：下記方法で作成した水性エマルジョンの２．０ｗｔ
％溶液 ８２．４部、ポリメタクリル酸メチル微粒子
（日本触媒化学工業（株）製 エポスターＭＡ）の２．
０ｗｔ％液 ２．６部（但し、この微粒子の平均粒径は
0.03μｍである）、ポリオキシエチレンノニルフェニル
エーテル（日本油脂（株）製 ＮＳ２０８．５）の２．
０ｗｔ％溶液 １５部、塗布量はウエットで２．５ｇ／
ｍ² である。

【００８８】［水性エマルジョンの合成］酸成分がテレ
フタル酸（４５ｍｏｌ％）とイソフタル酸（５５ｍｏｌ
％）からなり、グリコール成分がジエチレングリコール
からなるポリエステル（３５℃のｏ―クロロフェノール
中で測定した固有粘度０．４０）１００部をテトラヒド
ロフラン９００部に常圧下６４℃に加熱しながら溶解さ
せた。その後、脱イオン水９００部を高速攪拌しながら
徐々に添加した。全量添加後、再び８０℃に加熱してテ
トラヒドロフランを蒸発除去させて、１０ｗｔ％のポリ
エステルの水分散体を得た。この水分散体を常圧下で６
０℃に加熱して過硫酸アンモニウム１部を添加した。そ
の後８０℃に加熱して、メタクリル酸メチル９０部、ア
クリル酸エチル３９部、メタクリル酸２０部及びｔ―ド
デシルメルカプタン１部の混合物を徐々に添加した。次
いで脱イオン水１００部に過硫酸アンモニウム１部及び
炭酸水素ナトリウム２部を含有させたものを徐々に添加
した。添加完了後、更に３時間反応を続けた後室温に冷
却した。

【００８９】この反応生成物は固形分含有率２０ｗｔ
％、粒径３５ｎｍを有する安定な水性エマルジョンであ
った。

【００９０】フィルム表面（Ｂ）に塗布した塗液の組
成：前述の水性エマルジョンの２．３ｗｔ％溶液 ６
１．０部、セルロース系樹脂（信越化学（株）製メチル
セルロースSM-15 ）の２．３ｗｔ％溶液 ２０．０部、
ポリメタクリル酸メチル微粒子（日本触媒化学工業
（株）製エポスタ―MA）の２．３ｗｔ％液 ９．０部
（但し、この微粒子の平均粒径は0.035 μｍである）、
ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（日本油脂
（株）製ＮＳ２０８．５）の２．３ｗｔ％溶液 １０．
０部、塗布量はウエットで２．６ｇ／ｍ² である。

【００９１】得られたポリエステルフィルム及びこのフ
ィルムの表面（Ａ）側に磁性層を設けた磁気記録媒体の
特性を表１に示す。

【００９２】［比較例１〜４］表１に示すように製膜条
件を変更した以外は実施例１に準じて厚み６．０μｍの
二軸配向ポリエステルフィルムを得た。

【００９３】得られたフィルムを実施例１と同様にして
磁気テープを作成した。得られたフィルム及びテープの
特性を表１に示す。

【００９４】［比較例５］ポリエチレン―２，６―ナフ
タレートに、平均粒径０．６μmの炭酸カルシウム（炭
カル）を０．０２重量％および平均粒径０．１μmの球
状シリカ粒子を０．３重量％添加した以外は、実施例１
に準じて厚み６．０μｍの二軸配向ポリエステルフィル
ムを得た。

【００９５】得られたフィルムを実施例１と同様にして
磁気テープを作成した。得られたフィルム及びテープの
特性を表１に示す。

【００９６】［実施例２］Ａ層用には実質的に不活性粒
子を添加しないポリエチレン−２，６−ナフタレート
（３５℃、o−クロロフェノール溶液での固有粘度：
０．６）を用い、Ｂ層用に平均粒径０．３μmの球状シ
リカを０．１５重量％および平均粒径０．１μmの球状
シリカを０．１３重量％添加したポリエチレン−２，６
−ナフタレート（３５℃、o−クロロフェノール溶液で
の固有粘度：０．６）を用いた。２台の押出し機でそれ
ぞれの樹脂を溶融し、マルチマニホールドダイに送って
積層し、未延伸ポリエステルフィルムを得た。得られた
未延伸フィルムを実施例１に準じて厚み６．０μｍの二
軸配向ポリエステルフィルムを得た。

【００９７】この際、横延伸前の一軸延伸フィルムに次
の組成と塗液をロールコート法で実施例１と同様に磁性
層を形成するフィルム表面（Ａ）に塗布したが、易滑面
を形成するフィルム表面（Ｂ）には塗布しなかった。

【００９８】得られたフィルムを実施例１と同様にして
磁気テープを作成した。得られたフィルム及びテープの
特性を表１に示す。

【００９９】［比較例６〜７］表１に示すように製膜条
件を変更した以外は実施例２に準じて厚み６．０μｍの
二軸配向ポリエステルフィルムを得た。

【０１００】得られたフィルムを実施例２と同様にして
磁気テープを作成した。得られたフィルム及びテープの
特性を表１に示す。

【０１０１】

【表１】

【０１０２】

【発明の効果】本発明によれば、走行性、電磁変換特
性、保存耐久性等に優れた磁気記録媒体、特に長時間記
録に適する金属薄膜磁気記録媒体の製造に有用なポリエ
ステルフィルムを提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】フィルムの縦方向荷重下での温湿度処理後の幅
方向の寸法変化を測定する装置の概要図である。

【図２】ポアソン比を測定する方法の説明図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 室岡 博文 神奈川県相模原市小山３丁目37番19号 帝 人デュポンフィルム株式会社相模原研究セ ンター内 Ｆターム(参考） 4F006 AA35 AB03 AB13 AB16 AB24 AB73 BA01 BA09 CA02 DA04 4F071 AA44 AA45 AA46 AB18 AB21 AF27 BA01 BB08 BC01 4F100 AJ04C AK25B AK41A AK41B AL01B DE01B DE01C EH46B EH46C EJ65B GB41 JG06B JK07 JK14B JK14C JK15C JL04 JM02B YY00B YY00C 5D006 CA05 CB01 CB05 CB08 FA02 FA05 FA09

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （１）実質的に不活性粒子を含有しない
   ポリエステルフィルムの片面に、平均粒径が０．００５
   〜０．１μｍの微粒子を含有する連続薄膜よりなる磁性
   層用プライマーが塗設してあり、（２）該磁性層用プラ
   イマー塗設後の表面粗さＷＲａが０．１〜５ｎｍであ
   り、（３）フィルムの幅方向の温度膨張係数αｔが＋１
   ５×１０^-6〜−１０×１０^-6／℃で、湿度膨張係数αｈ
   が＋１５×１０^-6〜＋５×１０^-6／％ＲＨであり、かつ
   （αt＋２αh）の値が４５×１０^-6以下であり、（４）
   フィルムの縦方向に２２ＭＰａの荷重をかけ、４９℃、
   ９０％ＲＨで７２時間処理したときの処理前後の幅方向
   寸法変化が０．３５％以下であり、かつ（５）フィルム
   の厚みが２〜７μｍであることを特徴とする磁気記録媒
   体用二軸配向ポリエステルフィルム。
2. 【請求項２】 フィルムの他の表面に易滑面を形成する
   連続皮膜が塗設してあり、該連続皮膜がセルロース系樹
   脂及び平均粒径０．０１〜０．１０μｍの微粒子を含
   み、かつ該連続皮膜の表面粗さＷＲａが０．５〜５ｎｍ
   である、請求項１に記載の磁気記録媒体用二軸配向ポリ
   エステルフィルム。
3. 【請求項３】 ポリエステルフィルムが、実質的に不活
   性粒子を含有しないポリエステルフィルム層Ａの片面に
   平均粒径０．０１〜０．８μｍの不活性粒子を含有する
   ポリエステルフィルム層Ｂを積層した積層フィルムであ
   る、請求項１に記載の磁気記録媒体用二軸配向ポリエス
   テルフィルム。
4. 【請求項４】 フィルムの磁性層用プライマー塗設後の
   表面粗さＷＲａが０．１〜５ｎｍであり、他の表面（非
   磁性層側）の表面粗さＷＲａが１〜２０ｎｍである、請
   求項３に記載の磁気記録媒体用二軸配向ポリエステルフ
   ィルム。
5. 【請求項５】 フィルムの他の表面に易滑面を形成する
   連続皮膜が塗設してあり、該連続皮膜がセルロース系樹
   脂及び平均粒径０．０１〜０．１０μｍの微粒子を含
   み、かつ該連続皮膜の表面粗さＷＲａが１〜２０ｎｍで
   ある、請求項４に記載の磁気記録媒体用二軸配向ポリエ
   ステルフィルム。
6. 【請求項６】 フィルム厚み方向の温度膨脹係数が１．
   ７×１０^-6〜２．２×１０^-6／℃である、請求項１に記
   載の磁気記録媒体用二軸配向ポリエステルフィルム。
7. 【請求項７】 フィルムの縦方向のヤング率が横方向の
   ヤング率より大きい、請求項１または３に記載の磁気記
   録媒体用二軸配向ポリエステルフィルム。
8. 【請求項８】 フィルムのポアソン比（△ＴＤ／△Ｍ
   Ｄ）が０．３〜０．６である、、請求項１、３または７
   に記載の磁気記録媒体用二軸配向ポリエステルフィル
   ム。
9. 【請求項９】 塗膜を形成する微粒子の結合剤がアクリ
   ル樹脂、ポリエステル樹脂及びアクリル―ポリエステル
   樹脂から選ばれる少なくとも１種の樹脂である、請求項
   １または５に記載の磁気記録媒体用二軸配向ポリエステ
   ルフィルム。
10. 【請求項１０】 ポリエステルフィルムがポリエチレン
    −２，６−ナフタレートフィルムである、請求項１〜８
    のいずれかに記載の磁気記録媒体用二軸配向ポリエステ
    ルフィルム。
11. 【請求項１１】 ディジタル記録方式の磁気記録媒体用
    である、請求項１に記載の磁気記録媒体用二軸配向ポリ
    エステルフィルム。
12. 【請求項１２】 リニア記録方式の磁気記録媒体用であ
    る、請求項１に記載の磁気記録媒体用二軸配向ポリエス
    テルフィルム。
13. 【請求項１３】 強磁性金属薄膜型磁気記録媒体用であ
    る、請求項１に記載の磁気記録媒体用二軸配向ポリエス
    テルフィルム。