JP2859467B2 - 磁気記録媒体用ポリエステルフイルム - Google Patents
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- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は磁気記録媒体用ポリエス
テルフイルムに関し、さらに詳しくは走行性、電磁変換
特性、保存耐久性等に優れた磁気記録媒体の製造に有用
なポリエステルフイルムに関する。
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【0002】
【従来の技術】高密度磁気記録媒体として、非磁性支持
体上に強磁性金属薄膜を真空蒸着やスパッタリングの如
き物理沈着法やメッキ法によって形成した強磁性金属薄
膜磁気記録媒体が知られている。例えば、Coを蒸着し
た磁気テープ(特開昭54−147010号)、Co−
Cr合金を用いた垂直磁気記録媒体(特開昭52−13
4706号)等が知られている。このような蒸着、スパ
ッタ又はイオンプレーティング等の薄膜形成手段によっ
て形成される金属薄膜は、厚みが1.5μm以下と非常
に薄く、それにも拘らず磁気記録層の厚みが3μm以上
である塗布型磁気記録媒体(磁性体粉末を有機高分子バ
インダーに混入させて非磁性支持体上に塗布してなる磁
気記録媒体)と同等以上の性能が得られるという利点が
ある。
体上に強磁性金属薄膜を真空蒸着やスパッタリングの如
き物理沈着法やメッキ法によって形成した強磁性金属薄
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Cr合金を用いた垂直磁気記録媒体(特開昭52−13
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ッタ又はイオンプレーティング等の薄膜形成手段によっ
て形成される金属薄膜は、厚みが1.5μm以下と非常
に薄く、それにも拘らず磁気記録層の厚みが3μm以上
である塗布型磁気記録媒体(磁性体粉末を有機高分子バ
インダーに混入させて非磁性支持体上に塗布してなる磁
気記録媒体)と同等以上の性能が得られるという利点が
ある。
【0003】ところで、磁気記録媒体の静的特性である
保持力Hcまたはヒステリシスループの角形比のような
磁気特性は、用いられる非磁性支持体の表面状態にあま
り依存しないという考えがある。このような考えによっ
たものの例として、米国特許第3787327号明細書
には真空蒸着によるCo−Crの多層構造体が開示され
ている。
保持力Hcまたはヒステリシスループの角形比のような
磁気特性は、用いられる非磁性支持体の表面状態にあま
り依存しないという考えがある。このような考えによっ
たものの例として、米国特許第3787327号明細書
には真空蒸着によるCo−Crの多層構造体が開示され
ている。
【0004】しかしながら、金属薄膜型の磁気記録媒体
においては、非磁性支持体表面に形成される金属薄膜厚
さが薄く、非磁性支持体の表面状態(表面凹凸)がその
まま磁気記録層表面の凹凸として発現し、それが雑音の
原因となることが欠点とされている。
においては、非磁性支持体表面に形成される金属薄膜厚
さが薄く、非磁性支持体の表面状態(表面凹凸)がその
まま磁気記録層表面の凹凸として発現し、それが雑音の
原因となることが欠点とされている。
【0005】雑音の観点からは、非磁性支持体の表面状
態ができるだけ平滑であることが好ましい。一方ベース
フイルムの巻取り、巻出しといったハンドリングの観点
からは、フイルム表面が平滑であると、フイルム−フイ
ルム相互の滑り性が悪く、ブロッキング現象が発生し、
製品にはなり得ず、このためベースフイルム表面が粗で
あることが要求される。このように、電磁変換特性とい
う観点からは非磁性支持体の表面が平滑であることが要
求され、一方ハンドリング性の観点からは粗であること
が要求される。そこで、これら両者の二律背反する性質
を同時に満足することが必要となる。
態ができるだけ平滑であることが好ましい。一方ベース
フイルムの巻取り、巻出しといったハンドリングの観点
からは、フイルム表面が平滑であると、フイルム−フイ
ルム相互の滑り性が悪く、ブロッキング現象が発生し、
製品にはなり得ず、このためベースフイルム表面が粗で
あることが要求される。このように、電磁変換特性とい
う観点からは非磁性支持体の表面が平滑であることが要
求され、一方ハンドリング性の観点からは粗であること
が要求される。そこで、これら両者の二律背反する性質
を同時に満足することが必要となる。
【0006】更に、金属薄膜磁気記録媒体には、実際に
使用される時の重大な問題点として、金属薄膜面の走行
性がある。従来の磁性体粉末を有機高分子バインダーに
混入させてベースフイルムに塗布してなる塗布型磁気記
録媒体の場合には、該バインダー中に滑剤を分散させて
磁性面の走行性を向上させることができるが、金属薄膜
磁気記録媒体の場合には、このような対策をとることが
できず、走行性を安定して保つのは非常に困難であり、
特に高温高湿時の走行性が劣るなどの欠点を有してい
た。
使用される時の重大な問題点として、金属薄膜面の走行
性がある。従来の磁性体粉末を有機高分子バインダーに
混入させてベースフイルムに塗布してなる塗布型磁気記
録媒体の場合には、該バインダー中に滑剤を分散させて
磁性面の走行性を向上させることができるが、金属薄膜
磁気記録媒体の場合には、このような対策をとることが
できず、走行性を安定して保つのは非常に困難であり、
特に高温高湿時の走行性が劣るなどの欠点を有してい
た。
【0007】この欠点の改良を目的として、特公昭62
−30105号公報には微細粒子と水溶性樹脂およびシ
ランカップリング剤を用いて微小突起をフイルム表面に
形成することが提案されている。また特公昭62−30
106号公報、特開昭59−229316号公報には微
細粒子と水溶性樹脂を用いて微小突起をフイルム表面に
形成することが提案されている。しかし、これらはいず
れも水溶性樹脂の台形状突起中に微細粒子を存在させた
ものであり、微細粒子をフイルム表面上に均一に存在さ
せたものではない。また特公平1−34456号公報に
は水溶性高分子の不連続皮膜と、これより高い突起を形
成する微細粒子とを夫々独立してフイルム表面に密着さ
せることが提案されている。しかし、これは突起が不連
続皮膜であり、また均一に分散していない微粒子による
ことからフイルム表面上の均一性に劣る。
−30105号公報には微細粒子と水溶性樹脂およびシ
ランカップリング剤を用いて微小突起をフイルム表面に
形成することが提案されている。また特公昭62−30
106号公報、特開昭59−229316号公報には微
細粒子と水溶性樹脂を用いて微小突起をフイルム表面に
形成することが提案されている。しかし、これらはいず
れも水溶性樹脂の台形状突起中に微細粒子を存在させた
ものであり、微細粒子をフイルム表面上に均一に存在さ
せたものではない。また特公平1−34456号公報に
は水溶性高分子の不連続皮膜と、これより高い突起を形
成する微細粒子とを夫々独立してフイルム表面に密着さ
せることが提案されている。しかし、これは突起が不連
続皮膜であり、また均一に分散していない微粒子による
ことからフイルム表面上の均一性に劣る。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
技術の欠点を解消し、走行性、電磁変換特性等に優れた
磁気記録媒体、特に金属薄膜磁気記録媒体の製造に有用
なポリエステルフイルムを提供することにある。
技術の欠点を解消し、走行性、電磁変換特性等に優れた
磁気記録媒体、特に金属薄膜磁気記録媒体の製造に有用
なポリエステルフイルムを提供することにある。
【0009】
【課題を解決するための手段】本発明は、ポリエステル
フイルムの表面に連続薄膜よりなる磁性層のプライマー
が塗設してあり、該薄膜に平均粒径0.1μm以下の微
粒子を核とし樹脂を結合剤とする微小突起が1.0×1
04 〜1.0×108 個/mm2 の割合で、さらに該樹脂
のみによる微小突起が1.0×102 〜4.0×106
個/mm2 の割合で形成されており、そして該薄膜の表面
粗さRaが0.001〜0.01μmであることを特徴
とする磁気記録媒体用ポリエステルフイルムである。
フイルムの表面に連続薄膜よりなる磁性層のプライマー
が塗設してあり、該薄膜に平均粒径0.1μm以下の微
粒子を核とし樹脂を結合剤とする微小突起が1.0×1
04 〜1.0×108 個/mm2 の割合で、さらに該樹脂
のみによる微小突起が1.0×102 〜4.0×106
個/mm2 の割合で形成されており、そして該薄膜の表面
粗さRaが0.001〜0.01μmであることを特徴
とする磁気記録媒体用ポリエステルフイルムである。
【0010】本発明のフイルムを構成するポリエステル
は、芳香族二塩基酸又はそのエステル形成性誘導体とジ
オール又はそのエステル形成性誘導体とから合成される
線状飽和ポリエステルである。かかるポリエステルの好
ましい具体例としては、ポリエチレンテレフタレート、
ポリエチレンイソフタレート、ポリテトラメチレンテレ
フタレート、ポリ(1,4−シクロヘキシレンジメチレ
ンテレフタレート)、ポリエチレン−2,6−ナフタレ
ンジカルボキシレート等が例示でき、これらの共重合体
又はこれらと小割合の他樹脂とのブレンド物なども含ま
れる。
は、芳香族二塩基酸又はそのエステル形成性誘導体とジ
オール又はそのエステル形成性誘導体とから合成される
線状飽和ポリエステルである。かかるポリエステルの好
ましい具体例としては、ポリエチレンテレフタレート、
ポリエチレンイソフタレート、ポリテトラメチレンテレ
フタレート、ポリ(1,4−シクロヘキシレンジメチレ
ンテレフタレート)、ポリエチレン−2,6−ナフタレ
ンジカルボキシレート等が例示でき、これらの共重合体
又はこれらと小割合の他樹脂とのブレンド物なども含ま
れる。
【0011】かかるポリエステルは従来から知られてい
る方法で製造することができる。例えば、ポリエチレン
テレフタレートはテレフタル酸とエチレングリコールと
をエステル化反応またはジメチルテレフタレートとエチ
レングリコールとをエステル交換反応せしめ、次いで反
応生成物を重縮合せしめる方法で製造することができ
る。その際公知の触媒を用いることができるが、フイル
ム特性の点から重縮合反応の触媒として有機チタン化合
物を用いることが好ましい。
る方法で製造することができる。例えば、ポリエチレン
テレフタレートはテレフタル酸とエチレングリコールと
をエステル化反応またはジメチルテレフタレートとエチ
レングリコールとをエステル交換反応せしめ、次いで反
応生成物を重縮合せしめる方法で製造することができ
る。その際公知の触媒を用いることができるが、フイル
ム特性の点から重縮合反応の触媒として有機チタン化合
物を用いることが好ましい。
【0012】この有機チタン化合物としては、例えば特
開昭63−278927号公報に記載されているものを
挙げることができる。さらに説明すると、チタンのアル
コラートや有機酸塩、テトラアルキルチタネートと芳香
族多価カルボン酸又はその無水物との反応物等を例示で
き、好ましい具体例としてチタンテトラブトキサイド、
チタンイソプロポキシド、蓚酸チタン、酢酸チタン、安
息香酸チタン、トリメリット酸チタン、テトラブチルチ
タネートと無水トリメリット酸との反応物等を挙げるこ
とができる。有機チタン化合物の使用量は、そのチタン
原子がポリエステルを構成する酸成分に対し3〜10ミ
リモル%となる割合が好ましい。
開昭63−278927号公報に記載されているものを
挙げることができる。さらに説明すると、チタンのアル
コラートや有機酸塩、テトラアルキルチタネートと芳香
族多価カルボン酸又はその無水物との反応物等を例示で
き、好ましい具体例としてチタンテトラブトキサイド、
チタンイソプロポキシド、蓚酸チタン、酢酸チタン、安
息香酸チタン、トリメリット酸チタン、テトラブチルチ
タネートと無水トリメリット酸との反応物等を挙げるこ
とができる。有機チタン化合物の使用量は、そのチタン
原子がポリエステルを構成する酸成分に対し3〜10ミ
リモル%となる割合が好ましい。
【0013】また、ポリエステル中には、本発明の目的
を損わない範囲で当業界でよく知られた粗面化物質、例
えば炭酸カルシウム、カオリナイト、二酸化チタン、シ
リカ、アルミナ等や他の添加剤を含有させることができ
る。
を損わない範囲で当業界でよく知られた粗面化物質、例
えば炭酸カルシウム、カオリナイト、二酸化チタン、シ
リカ、アルミナ等や他の添加剤を含有させることができ
る。
【0014】上記のポリエステルを常法により溶融押出
し、二軸方向に延伸配向し、そして熱固定することによ
ってフイルムとする。二軸延伸は、例えば逐次二軸延伸
法、同時二軸延伸法等の二軸延伸法で行うことができ
る。この二軸配向ポリエステルフイルムは通常、差動走
査熱量計を用い窒素雰囲気下昇温速度10℃/min で求
めた融解熱が4cal /g以上となる結晶配向特性を有す
る。延伸配向後のフイルムの厚さは一般に3〜100μ
m、好ましくは4〜50μmの範囲である。
し、二軸方向に延伸配向し、そして熱固定することによ
ってフイルムとする。二軸延伸は、例えば逐次二軸延伸
法、同時二軸延伸法等の二軸延伸法で行うことができ
る。この二軸配向ポリエステルフイルムは通常、差動走
査熱量計を用い窒素雰囲気下昇温速度10℃/min で求
めた融解熱が4cal /g以上となる結晶配向特性を有す
る。延伸配向後のフイルムの厚さは一般に3〜100μ
m、好ましくは4〜50μmの範囲である。
【0015】本発明においてはポリエステルフイルムの
表面に磁性層のプライマーとして連続薄膜を塗設してい
る。そしてこの薄膜の上に磁性層特に強磁性金属薄膜層
を形成することになる。この連続薄膜の表面には、平均
粒径0.1μm以下、好ましくは0.05μm以下の微
粒子を核とし樹脂を結合剤とする微小突起が1.0×1
04 〜1.0×108 個/mm2 、好ましくは1.0×1
05 〜8.0×107 個/mm2 の割合で、さらに該樹脂
のみによる微小突起が1.0×102 〜4.0×106
個/mm2 、好ましくは1.0×102 〜1.0×106
個/mm2 の割合で形成されており、そしてこの表面粗さ
Raが0.001〜0.01μm、好ましくは0.00
1〜0.007μmである必要がある。
表面に磁性層のプライマーとして連続薄膜を塗設してい
る。そしてこの薄膜の上に磁性層特に強磁性金属薄膜層
を形成することになる。この連続薄膜の表面には、平均
粒径0.1μm以下、好ましくは0.05μm以下の微
粒子を核とし樹脂を結合剤とする微小突起が1.0×1
04 〜1.0×108 個/mm2 、好ましくは1.0×1
05 〜8.0×107 個/mm2 の割合で、さらに該樹脂
のみによる微小突起が1.0×102 〜4.0×106
個/mm2 、好ましくは1.0×102 〜1.0×106
個/mm2 の割合で形成されており、そしてこの表面粗さ
Raが0.001〜0.01μm、好ましくは0.00
1〜0.007μmである必要がある。
【0016】この微粒子としては、ポリスチレン、ポリ
メチルメタクリレート、メチルメタクリレート共重合
体、メチルメタクリレート共重合架橋体、ポリテトラフ
ルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド、ポリア
クリロニトリル、ベンゾグアナミン樹脂等の如き有機質
微粒子、シリカ、アルミナ、二酸化チタン、カオリン、
タルク、グラファイト、炭酸カルシウム、長石、二硫化
モリブデン、カーボンブラック、硫酸バリウム等の如き
無機質微粒子のいずれを用いてもよい。これらは乳化剤
等を用いて水性分散液としたものであってもよく、また
微粉末状で水性液に添加できるものであってもよい。
メチルメタクリレート、メチルメタクリレート共重合
体、メチルメタクリレート共重合架橋体、ポリテトラフ
ルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド、ポリア
クリロニトリル、ベンゾグアナミン樹脂等の如き有機質
微粒子、シリカ、アルミナ、二酸化チタン、カオリン、
タルク、グラファイト、炭酸カルシウム、長石、二硫化
モリブデン、カーボンブラック、硫酸バリウム等の如き
無機質微粒子のいずれを用いてもよい。これらは乳化剤
等を用いて水性分散液としたものであってもよく、また
微粉末状で水性液に添加できるものであってもよい。
【0017】前記微粒子をポリエステルフイルム表面に
結合させる樹脂(結合剤)としては、アルキッド樹脂、
不飽和ポリエステル樹脂、飽和ポリエステル樹脂、フェ
ノール樹脂、エポキシ樹脂、アミノ樹脂、ポリウレタン
樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
樹脂、アクリル樹脂、アクリル−ポリエステル樹脂等を
例示することができる。これら樹脂は単一重合体でも共
重合体でもよく、また混合体でもよい。
結合させる樹脂(結合剤)としては、アルキッド樹脂、
不飽和ポリエステル樹脂、飽和ポリエステル樹脂、フェ
ノール樹脂、エポキシ樹脂、アミノ樹脂、ポリウレタン
樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
樹脂、アクリル樹脂、アクリル−ポリエステル樹脂等を
例示することができる。これら樹脂は単一重合体でも共
重合体でもよく、また混合体でもよい。
【0018】前記アクリル樹脂は、例えばアクリル酸エ
ステル(アルコール残基としては、メチル基、エチル
基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、
イソブチル基、t−ブチル基、2−エチルヘキシル基、
シクロヘキシル基、フェニル基、ベンジル基、フェニル
エチル基等を例示できる);メタクリル酸エステル(ア
ルコール残基は上記と同じ);2−ヒドロキシエチルア
クリレート、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、2
−ヒドロキシプロピルアクリレート、2−ヒドロキシプ
ロピルメタクリレート等の如きヒドロキシ含有モノマ
ー;アクリルアミド、メタクリルアミド、N−メチルメ
タクリルアミド、N−メチルアクリルアミド、N−メチ
ロールアクリルアミド、N−メチロールメタクリルアミ
ド、N,N−ジメチロールアクリルアミド、N−メトキ
シメチルアクリルアミド、N−メトキシメチルメタクリ
ルアミド、N−フェニルアクリルアミド等の如きアミド
基含有モノマー;N,N−ジエチルアミノエチルアクリ
レート、N,N−ジエチルアミノエチルメタクリレート
等の如きアミノ基含有モノマー;グリシジルアクリレー
ト、グリシジルメタクリレート、アリルグリシジルエー
テル等の如きエポキシ基含有モノマー;スチレンスルホ
ン酸、ビニルスルホン酸、及びそれらの塩(例えばナト
リウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等)等の如きス
ルホン酸基又はその塩を含有するモノマー;クロトン
酸、イタコン酸、アクリル酸、マレイン酸、フマール
酸、及びそれらの塩(例えばナトリウム塩、カリウム
塩、アンモニウム塩等)等の如きカルボキシル基又はそ
の塩を含有するモノマー;無水マレイン酸、無水イタコ
ン酸等の無水物を含有するモノマー;その他ビニルイソ
シアネート、アリルイソシアネート、スチレン、ビニル
メチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルトリス
アルコキシシラン、アルキルマレイン酸モノエステル、
アルキルフマール酸モノエステル、アクリロニトリル、
メタクリロニトリル、アルキルイタコン酸モノエステ
ル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、塩化ビニル等の単量
体の組合せからつくられたものであるが、アクリル酸誘
導体、メタクリル酸誘導体の如き(メタ)アクリル単量
体の成分が50モル%以上含まれているものが好まし
く、特にメタクリル酸メチルの成分を含有しているもの
が好ましい。
ステル(アルコール残基としては、メチル基、エチル
基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、
イソブチル基、t−ブチル基、2−エチルヘキシル基、
シクロヘキシル基、フェニル基、ベンジル基、フェニル
エチル基等を例示できる);メタクリル酸エステル(ア
ルコール残基は上記と同じ);2−ヒドロキシエチルア
クリレート、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、2
−ヒドロキシプロピルアクリレート、2−ヒドロキシプ
ロピルメタクリレート等の如きヒドロキシ含有モノマ
ー;アクリルアミド、メタクリルアミド、N−メチルメ
タクリルアミド、N−メチルアクリルアミド、N−メチ
ロールアクリルアミド、N−メチロールメタクリルアミ
ド、N,N−ジメチロールアクリルアミド、N−メトキ
シメチルアクリルアミド、N−メトキシメチルメタクリ
ルアミド、N−フェニルアクリルアミド等の如きアミド
基含有モノマー;N,N−ジエチルアミノエチルアクリ
レート、N,N−ジエチルアミノエチルメタクリレート
等の如きアミノ基含有モノマー;グリシジルアクリレー
ト、グリシジルメタクリレート、アリルグリシジルエー
テル等の如きエポキシ基含有モノマー;スチレンスルホ
ン酸、ビニルスルホン酸、及びそれらの塩(例えばナト
リウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等)等の如きス
ルホン酸基又はその塩を含有するモノマー;クロトン
酸、イタコン酸、アクリル酸、マレイン酸、フマール
酸、及びそれらの塩(例えばナトリウム塩、カリウム
塩、アンモニウム塩等)等の如きカルボキシル基又はそ
の塩を含有するモノマー;無水マレイン酸、無水イタコ
ン酸等の無水物を含有するモノマー;その他ビニルイソ
シアネート、アリルイソシアネート、スチレン、ビニル
メチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルトリス
アルコキシシラン、アルキルマレイン酸モノエステル、
アルキルフマール酸モノエステル、アクリロニトリル、
メタクリロニトリル、アルキルイタコン酸モノエステ
ル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、塩化ビニル等の単量
体の組合せからつくられたものであるが、アクリル酸誘
導体、メタクリル酸誘導体の如き(メタ)アクリル単量
体の成分が50モル%以上含まれているものが好まし
く、特にメタクリル酸メチルの成分を含有しているもの
が好ましい。
【0019】かかるアクリル樹脂は分子内の官能基で自
己架橋することができるし、メラミン樹脂やエポキシ化
合物等の架橋剤を用いて架橋することもできる。
己架橋することができるし、メラミン樹脂やエポキシ化
合物等の架橋剤を用いて架橋することもできる。
【0020】また前記ポリエステル樹脂を構成する酸成
分としては、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、フタ
ル酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、2,6−
ナフタレンジカルボン酸、4,4′−ジフェニルジカル
ボン酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン
酸、コハク酸、5−ナトリウムスルホイソフタル酸、2
−カリウムスルホテレフタル酸、トリメリット酸、トリ
メシン酸、無水トリメリット酸、無水フタル酸、p−ヒ
ドロキシ安息香酸、トリメリット酸モノカリウム塩等の
多価カルボン酸を例示しうる。また、ヒドロキシ化合物
成分としては、例えばエチレングリコール、プロピレン
グリコール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタ
ンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチル
グリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、p
−キシリレングリコール、ビスフェノールAのエチレン
オキシド付加物、ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコール、ポリエチレンオキシドグリコール、ポリテ
トラメチレンオキシドグリコール、ジメチロールプロピ
オン酸、グリセリン、トリメチロールプロパン、ジメチ
ロールエチルスルホン酸ナトリウム、ジメチロールプロ
ピオン酸カリウム等の多価ヒドロキシ化合物を例示しう
る。これらの化合物から常法によってポリエステル樹脂
をつくることができる。水性塗液をつくる場合には、5
−ナトリウムスルホイソフタル酸成分又はカルボン酸塩
基を含有するポリエステル樹脂を用いるのが好ましい。
かかるポリエステルれ樹脂は分子内に官能基を有する自
己架橋型とすることができるし、メラミン樹脂、エポキ
シ樹脂のような硬化剤を用いて架橋することもできる。
分としては、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、フタ
ル酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、2,6−
ナフタレンジカルボン酸、4,4′−ジフェニルジカル
ボン酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン
酸、コハク酸、5−ナトリウムスルホイソフタル酸、2
−カリウムスルホテレフタル酸、トリメリット酸、トリ
メシン酸、無水トリメリット酸、無水フタル酸、p−ヒ
ドロキシ安息香酸、トリメリット酸モノカリウム塩等の
多価カルボン酸を例示しうる。また、ヒドロキシ化合物
成分としては、例えばエチレングリコール、プロピレン
グリコール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタ
ンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチル
グリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、p
−キシリレングリコール、ビスフェノールAのエチレン
オキシド付加物、ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコール、ポリエチレンオキシドグリコール、ポリテ
トラメチレンオキシドグリコール、ジメチロールプロピ
オン酸、グリセリン、トリメチロールプロパン、ジメチ
ロールエチルスルホン酸ナトリウム、ジメチロールプロ
ピオン酸カリウム等の多価ヒドロキシ化合物を例示しう
る。これらの化合物から常法によってポリエステル樹脂
をつくることができる。水性塗液をつくる場合には、5
−ナトリウムスルホイソフタル酸成分又はカルボン酸塩
基を含有するポリエステル樹脂を用いるのが好ましい。
かかるポリエステルれ樹脂は分子内に官能基を有する自
己架橋型とすることができるし、メラミン樹脂、エポキ
シ樹脂のような硬化剤を用いて架橋することもできる。
【0021】さらにまた、前記アクリル−ポリエステル
樹脂はアクリル変性ポリエステル樹脂とポリエステル変
性アクリル樹脂とを包含する意味で用いており、アクリ
ル樹脂成分とポリエステル樹脂成分とが互いに結合した
ものであって、例えばグラフトタイプ、ブロックタイプ
等を包含する。アクリル−ポリエステル樹脂は、例えば
ポリエステル樹脂の両端にラジカル開始剤を付加してア
クリル単量体の重合を行わせたり、ポリエステル樹脂の
側鎖にラジカル開始剤を付けてアクリル単量体の重合を
行わせたり、あるいはアクリル樹脂の側鎖に水酸基を付
け、末端にイソシアネート基やカルボキシル基を有する
ポリエステルと反応させてくし形ポリマーとする等によ
って製造することができる。
樹脂はアクリル変性ポリエステル樹脂とポリエステル変
性アクリル樹脂とを包含する意味で用いており、アクリ
ル樹脂成分とポリエステル樹脂成分とが互いに結合した
ものであって、例えばグラフトタイプ、ブロックタイプ
等を包含する。アクリル−ポリエステル樹脂は、例えば
ポリエステル樹脂の両端にラジカル開始剤を付加してア
クリル単量体の重合を行わせたり、ポリエステル樹脂の
側鎖にラジカル開始剤を付けてアクリル単量体の重合を
行わせたり、あるいはアクリル樹脂の側鎖に水酸基を付
け、末端にイソシアネート基やカルボキシル基を有する
ポリエステルと反応させてくし形ポリマーとする等によ
って製造することができる。
【0022】微粒子を核とし樹脂を結合剤とする微小突
起をポリエステルフイルム表面上に形成させる方法とし
ては、微粒子と結合剤(樹脂)を均一に分散させた樹脂
塗液、好ましくは水性エマルジョンないし懸濁塗液をポ
リエステルフイルムの製造工程中にフイルム表面に塗布
・乾燥固化する方法(インライン法)、または二軸配向
したポリエステルフイルムに前記の塗液を塗布・乾燥固
化する方法(オフライン法)等を採用することができる
が、前者のインライン法が好ましい。これらの塗液中に
塗布を容易にさせるための界面活性剤を含有させること
は一向に差しつかえない。上記の方法において、微粒子
を核とし樹脂を結合剤とする微小突起の形成と同時に該
樹脂のみによる微小突起も形成する。フイルム表面に塗
液を塗布した後の乾燥固化は、該樹脂が連続薄膜を形成
しかつ該樹脂の一部が微小突起を形成する条件で行われ
る。その際、樹脂の熱特性にもよるが、塗液中でのエマ
ルジョンないし懸濁樹脂の大きさや、乾燥の温度、時間
等を適宜選択するのが望ましい。これらは後述する実施
例から容易に理解できよう。さらに述べると、例えば塗
液中での樹脂微粒子の大きさは、光散乱法による粒径測
定で25〜100nmの平均粒径を有することが好まし
い。かかる平均粒径の樹脂微粒子は通常のエマルジョン
ないし懸濁液の調製法で得ることができ、また市場から
入手することもできる。
起をポリエステルフイルム表面上に形成させる方法とし
ては、微粒子と結合剤(樹脂)を均一に分散させた樹脂
塗液、好ましくは水性エマルジョンないし懸濁塗液をポ
リエステルフイルムの製造工程中にフイルム表面に塗布
・乾燥固化する方法(インライン法)、または二軸配向
したポリエステルフイルムに前記の塗液を塗布・乾燥固
化する方法(オフライン法)等を採用することができる
が、前者のインライン法が好ましい。これらの塗液中に
塗布を容易にさせるための界面活性剤を含有させること
は一向に差しつかえない。上記の方法において、微粒子
を核とし樹脂を結合剤とする微小突起の形成と同時に該
樹脂のみによる微小突起も形成する。フイルム表面に塗
液を塗布した後の乾燥固化は、該樹脂が連続薄膜を形成
しかつ該樹脂の一部が微小突起を形成する条件で行われ
る。その際、樹脂の熱特性にもよるが、塗液中でのエマ
ルジョンないし懸濁樹脂の大きさや、乾燥の温度、時間
等を適宜選択するのが望ましい。これらは後述する実施
例から容易に理解できよう。さらに述べると、例えば塗
液中での樹脂微粒子の大きさは、光散乱法による粒径測
定で25〜100nmの平均粒径を有することが好まし
い。かかる平均粒径の樹脂微粒子は通常のエマルジョン
ないし懸濁液の調製法で得ることができ、また市場から
入手することもできる。
【0023】前記微粒子と樹脂(結合剤)との割合は前
述した表面特性の設計で定めるのが好ましく、全固形分
当り、微粒子が1〜40重量%であり、結合剤となる樹
脂が20〜95重量%であることが好ましい。微粒子が
少なすぎると塗膜に均一に所定量の突起を付与すること
ができず、一方多すぎるとまた分散性が悪化し均一に所
定量の突起を付与することが難しい。結合剤となる樹脂
が少なすぎると、塗膜のポリエステルフイルムへの密着
性が低下し、一方多すぎると耐ブロッキング性が低下す
る。
述した表面特性の設計で定めるのが好ましく、全固形分
当り、微粒子が1〜40重量%であり、結合剤となる樹
脂が20〜95重量%であることが好ましい。微粒子が
少なすぎると塗膜に均一に所定量の突起を付与すること
ができず、一方多すぎるとまた分散性が悪化し均一に所
定量の突起を付与することが難しい。結合剤となる樹脂
が少なすぎると、塗膜のポリエステルフイルムへの密着
性が低下し、一方多すぎると耐ブロッキング性が低下す
る。
【0024】塗布方法としては、公知の任意の塗工法が
適用できる。例えばロールコート法、グラビアコート
法、ロールブラッシュ法、スプレーコート法、エアーナ
イフコート法、含浸法、カーテンコート法などを単独又
は組合せて適用するとよい。
適用できる。例えばロールコート法、グラビアコート
法、ロールブラッシュ法、スプレーコート法、エアーナ
イフコート法、含浸法、カーテンコート法などを単独又
は組合せて適用するとよい。
【0025】このようにして形成した連続薄膜は、前記
した数の、微粒子を核とし樹脂を結合剤とする微小突起
と、該樹脂のみによる微小突起を有し、かつ表面粗さR
aが0.001〜0.01μmのものであるが、該樹脂
のみによる微小突起は通常0.005〜0.1μmの平
均長径(大きさ)を有する。かかる連続薄膜の上に磁性
層特に金属薄膜磁性層を設けると、雑音を飛躍的に減少
し、ノイズレベルに格段に優れ、かつ金属薄膜面の走行
性、保存耐久性に優れた性能を得ることができる。
した数の、微粒子を核とし樹脂を結合剤とする微小突起
と、該樹脂のみによる微小突起を有し、かつ表面粗さR
aが0.001〜0.01μmのものであるが、該樹脂
のみによる微小突起は通常0.005〜0.1μmの平
均長径(大きさ)を有する。かかる連続薄膜の上に磁性
層特に金属薄膜磁性層を設けると、雑音を飛躍的に減少
し、ノイズレベルに格段に優れ、かつ金属薄膜面の走行
性、保存耐久性に優れた性能を得ることができる。
【0026】本発明においてはポリエステルフイルムの
他の表面、すなわち磁性層のプライマーとなる連続薄膜
を設けた表面と反対の表面に、易滑面を形成する連続薄
膜を塗設することが好ましい。この薄膜はセルロース系
樹脂及び平均粒径0.15μm以下、好ましくは0.0
1〜0.1μmの微粒子を含み、かつこの表面粗さRa
が0.002〜0.01μm、好ましくは0.003〜
0.009μmである。
他の表面、すなわち磁性層のプライマーとなる連続薄膜
を設けた表面と反対の表面に、易滑面を形成する連続薄
膜を塗設することが好ましい。この薄膜はセルロース系
樹脂及び平均粒径0.15μm以下、好ましくは0.0
1〜0.1μmの微粒子を含み、かつこの表面粗さRa
が0.002〜0.01μm、好ましくは0.003〜
0.009μmである。
【0027】前記セルロース系樹脂としては、例えばエ
チルセルロース、メチルセルロース、アセチルセルロー
ス、アセトアセチルセルロース、ニトロセルロース、カ
ルボキシル化セルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、セルロースアセテートブチレート等を例示しうる。
このセルロース系樹脂を用いることで、塗膜の表面に多
数の微小ひだを形成することができる。
チルセルロース、メチルセルロース、アセチルセルロー
ス、アセトアセチルセルロース、ニトロセルロース、カ
ルボキシル化セルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、セルロースアセテートブチレート等を例示しうる。
このセルロース系樹脂を用いることで、塗膜の表面に多
数の微小ひだを形成することができる。
【0028】また前記微粒子としては、ポリスチレン、
ポリメチルメタクリレート、メチルメタクリレート共重
合体、メチルメタクリレート共重合架橋体、ポリテトラ
フルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド、ポリ
アクリロニトリル、ベンゾグアナミン樹脂等の如き有機
質微粒子、シリカ、アルミナ、二酸化チタン、カオリ
ン、タルク、グラファイト、炭酸カルシウム、長石、二
硫化モリブデン、カーボンブラック、硫酸バリウム等の
如き無機質微粒子のいずれを用いてもよい。これらは乳
化剤等を用いて水性分散液としたものであってもよく、
また微粉末状で水性液に添加できるものであってもよ
い。
ポリメチルメタクリレート、メチルメタクリレート共重
合体、メチルメタクリレート共重合架橋体、ポリテトラ
フルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド、ポリ
アクリロニトリル、ベンゾグアナミン樹脂等の如き有機
質微粒子、シリカ、アルミナ、二酸化チタン、カオリ
ン、タルク、グラファイト、炭酸カルシウム、長石、二
硫化モリブデン、カーボンブラック、硫酸バリウム等の
如き無機質微粒子のいずれを用いてもよい。これらは乳
化剤等を用いて水性分散液としたものであってもよく、
また微粉末状で水性液に添加できるものであってもよ
い。
【0029】前記セルロース系樹脂及び微粒子は、塗膜
自体の微小突起の均一形成を促進する作用と微粒子自体
による塗膜の補強作用とを奏し、さらには塗膜形成樹脂
の耐ブロッキング性、摩擦力低減性等への作用、及び両
者の相乗作用による耐スクラッチ性向上とあいまって、
フイルムに優れた滑り性を付与する。
自体の微小突起の均一形成を促進する作用と微粒子自体
による塗膜の補強作用とを奏し、さらには塗膜形成樹脂
の耐ブロッキング性、摩擦力低減性等への作用、及び両
者の相乗作用による耐スクラッチ性向上とあいまって、
フイルムに優れた滑り性を付与する。
【0030】易滑面の薄膜を形成する樹脂は、耐ブロッ
キング性、摩擦力低減性等にすぐれたものが好ましく、
例えばアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、及びアクリル
−ポリエステル樹脂が好ましく挙げられる。これら樹脂
の説明には磁性層プライマーの形成に用いる樹脂として
前述したアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、及びアクリ
ル−ポリエステル樹脂の説明をそのまま用いることがで
きる。
キング性、摩擦力低減性等にすぐれたものが好ましく、
例えばアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、及びアクリル
−ポリエステル樹脂が好ましく挙げられる。これら樹脂
の説明には磁性層プライマーの形成に用いる樹脂として
前述したアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、及びアクリ
ル−ポリエステル樹脂の説明をそのまま用いることがで
きる。
【0031】易滑面を形成する成分、すなわち薄膜形成
樹脂(成分a)、セルロース系樹脂(成分b)及び微粒
子(成分c)の配合割合は表面特性の設計で定めること
が好ましく、全固形分当り、成分aが30〜80重量
%、成分bが1〜50重量%、成分cが5〜40重量%
であることが好ましい。成分aが少なすぎると、塗膜の
ポリエステルフイルムへの密着性が低下し、一方多すぎ
ると耐ブロッキング性や滑り性が低下する。成分bが少
なすぎると、塗膜のひだが減って加工性が低下し、一方
多すぎると表面が粗れすぎる。成分cが少なすぎると易
滑性が低下し、一方多すぎると粒子が塗膜から脱落しや
すくなる。
樹脂(成分a)、セルロース系樹脂(成分b)及び微粒
子(成分c)の配合割合は表面特性の設計で定めること
が好ましく、全固形分当り、成分aが30〜80重量
%、成分bが1〜50重量%、成分cが5〜40重量%
であることが好ましい。成分aが少なすぎると、塗膜の
ポリエステルフイルムへの密着性が低下し、一方多すぎ
ると耐ブロッキング性や滑り性が低下する。成分bが少
なすぎると、塗膜のひだが減って加工性が低下し、一方
多すぎると表面が粗れすぎる。成分cが少なすぎると易
滑性が低下し、一方多すぎると粒子が塗膜から脱落しや
すくなる。
【0032】本発明における塗膜の形成はポリエステル
フイルム製造後でもポリエステルフイルム製造中でもよ
いが、ポリエステルフイルム製造過程で行なうのが好ま
しい。例えば、結晶配向が完了する前のポリエステルフ
イルムの表面に水性塗液を塗布するのが好ましい。
フイルム製造後でもポリエステルフイルム製造中でもよ
いが、ポリエステルフイルム製造過程で行なうのが好ま
しい。例えば、結晶配向が完了する前のポリエステルフ
イルムの表面に水性塗液を塗布するのが好ましい。
【0033】ここで、結晶配向が完了する前のポリエス
テルフイルムとは、ポリエステルを熱溶融押出してその
ままフイルム状となした未延伸状フイルム、該未延伸フ
イルムを縦方向又は横方向の何れか一方に配向せしめた
一軸延伸フイルム、更には二軸方向に延伸されている
が、少くとも一方向は低倍率延伸であって更に該方向の
延伸配向を要する二軸延伸フイルム(最終的に縦方向及
び/又は横方向に再延伸せしめて配向結晶化を完了せし
める前の二軸延伸フイルム)等を含むものである。
テルフイルムとは、ポリエステルを熱溶融押出してその
ままフイルム状となした未延伸状フイルム、該未延伸フ
イルムを縦方向又は横方向の何れか一方に配向せしめた
一軸延伸フイルム、更には二軸方向に延伸されている
が、少くとも一方向は低倍率延伸であって更に該方向の
延伸配向を要する二軸延伸フイルム(最終的に縦方向及
び/又は横方向に再延伸せしめて配向結晶化を完了せし
める前の二軸延伸フイルム)等を含むものである。
【0034】本発明のフイルムは、好ましくは結晶配向
が完了する前の未延伸あるいは少くとも一軸方向に延伸
された状態のフイルムに上記組成の水性塗液を塗布し、
次いで縦延伸及び/又は横延伸と熱固定とを施す、所謂
インラインコーティング方式で製造する。その際、配向
結晶が完了する前のポリエステルフイルムの表面に塗膜
を円滑に塗設できるようにするために、予備処理として
フイルム表面にコロナ放電処理を施すか、又は被覆組成
物とともに、これと化学的に不活性な界面活性剤を併用
することが好ましい。かかる界面活性剤は、水性塗布液
の表面張力を40dyne/cm以下に降下でき、ポリエステ
ルフイルムの濡れを促進するものであり、例えばポリオ
キシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエ
チレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、グ
リセリン脂肪酸エステル、脂肪酸金属石ケン、アルキル
硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルスルホコハク
酸塩等のアニオン型、ノニオン型の界面活性剤を挙げる
ことができる。更に、本発明の効果を消失させない範囲
において、例えば帯電防止剤、紫外線吸収剤、潤滑剤等
の他の添加剤を混合することができる。
が完了する前の未延伸あるいは少くとも一軸方向に延伸
された状態のフイルムに上記組成の水性塗液を塗布し、
次いで縦延伸及び/又は横延伸と熱固定とを施す、所謂
インラインコーティング方式で製造する。その際、配向
結晶が完了する前のポリエステルフイルムの表面に塗膜
を円滑に塗設できるようにするために、予備処理として
フイルム表面にコロナ放電処理を施すか、又は被覆組成
物とともに、これと化学的に不活性な界面活性剤を併用
することが好ましい。かかる界面活性剤は、水性塗布液
の表面張力を40dyne/cm以下に降下でき、ポリエステ
ルフイルムの濡れを促進するものであり、例えばポリオ
キシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエ
チレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、グ
リセリン脂肪酸エステル、脂肪酸金属石ケン、アルキル
硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルスルホコハク
酸塩等のアニオン型、ノニオン型の界面活性剤を挙げる
ことができる。更に、本発明の効果を消失させない範囲
において、例えば帯電防止剤、紫外線吸収剤、潤滑剤等
の他の添加剤を混合することができる。
【0035】本発明において、塗液殊に水性塗液の固形
分濃度は通常30重量%以下であり、15重量%以下が
好ましい。この粘度は通常100センチポイズ(cp
s)以下、好ましくは20cps以下である。塗布量は
走行しているフイルム1m2 当り約0.5〜20g、更
には約1〜10gが好ましい。換言すれば、最終的に得
られる二軸配向フイルムにおいて、フイルムの一表面に
1m2 当り約0.001〜1g、更には約0.005〜
0.3gの固形分量となるのが好ましい。
分濃度は通常30重量%以下であり、15重量%以下が
好ましい。この粘度は通常100センチポイズ(cp
s)以下、好ましくは20cps以下である。塗布量は
走行しているフイルム1m2 当り約0.5〜20g、更
には約1〜10gが好ましい。換言すれば、最終的に得
られる二軸配向フイルムにおいて、フイルムの一表面に
1m2 当り約0.001〜1g、更には約0.005〜
0.3gの固形分量となるのが好ましい。
【0036】塗布方法としては、公知の任意の塗工法が
適用できる。例えばロールコート法、グラビアコート
法、ロールブラッシュ法、スプレーコート法、エアーナ
イフコート法、含浸法、カーテンコート法などを単独又
は組合せて適用するとよい。
適用できる。例えばロールコート法、グラビアコート
法、ロールブラッシュ法、スプレーコート法、エアーナ
イフコート法、含浸法、カーテンコート法などを単独又
は組合せて適用するとよい。
【0037】本発明における好ましい製造法によれば、
上記水性塗液は縦一軸延伸が施された直後のフイルムに
塗布され、次いで該フイルムは横延伸及び熱固定のため
のテンターに導かれる。その際、塗布物は未固化の塗膜
の状態でフイルムの延伸にともなってその面積が拡大さ
れかつ加熱されて水を揮発し、二軸延伸されたフイルム
表面上で薄い固体連続塗膜層に変換され、二軸延伸され
たフイルム表面に強固に固着される。上記の延伸及び熱
処理は好ましくは約80℃〜約240℃の温度で行われ
る。また熱処理は通常約1〜約20秒間行われる。
上記水性塗液は縦一軸延伸が施された直後のフイルムに
塗布され、次いで該フイルムは横延伸及び熱固定のため
のテンターに導かれる。その際、塗布物は未固化の塗膜
の状態でフイルムの延伸にともなってその面積が拡大さ
れかつ加熱されて水を揮発し、二軸延伸されたフイルム
表面上で薄い固体連続塗膜層に変換され、二軸延伸され
たフイルム表面に強固に固着される。上記の延伸及び熱
処理は好ましくは約80℃〜約240℃の温度で行われ
る。また熱処理は通常約1〜約20秒間行われる。
【0038】ポリエステルフイルムの配向結晶化条件、
例えば延伸熱固定等の条件は従来から当業界に蓄積され
た条件で行うことができる。
例えば延伸熱固定等の条件は従来から当業界に蓄積され
た条件で行うことができる。
【0039】本発明のポリエステルフイルムを用いての
金属薄膜磁気記録媒体の製造は、それ自体既知の方法、
例えば特開昭54−147010号公報、特開昭52−
134706号公報に記載の方法により行うことがで
き、具体的には真空蒸着法、イオンプレーティング法、
スパッタ法が好ましく使用できる。
金属薄膜磁気記録媒体の製造は、それ自体既知の方法、
例えば特開昭54−147010号公報、特開昭52−
134706号公報に記載の方法により行うことがで
き、具体的には真空蒸着法、イオンプレーティング法、
スパッタ法が好ましく使用できる。
【0040】本発明のポリエステルフイルムは、平滑で
走行性及び保存耐久性に優れた磁性層、特に金属薄膜磁
性層を形成でき、雑音が飛躍的に減少し、ノイズレベル
が格段に優れかつ磁性面特に金属薄膜面の走行性に優れ
た磁気記録媒体、特に金属薄膜磁気記録媒体を製造する
のに有用である。
走行性及び保存耐久性に優れた磁性層、特に金属薄膜磁
性層を形成でき、雑音が飛躍的に減少し、ノイズレベル
が格段に優れかつ磁性面特に金属薄膜面の走行性に優れ
た磁気記録媒体、特に金属薄膜磁気記録媒体を製造する
のに有用である。
【0041】本明細書における種々の特性は下記のとお
りにして測定される。
りにして測定される。
【0042】(1)固有粘度[η] オルソクロロフェノール溶媒中35℃で測定した値から
求める。
求める。
【0043】(2)平均粒径 光透過式遠心沈降法により求められる全粒子の50重量
%の点にある粒子の「等価球形直径」をもって表示す
る。
%の点にある粒子の「等価球形直径」をもって表示す
る。
【0044】(3)突起の数と大きさ フイルム表面上の突起の数と大きさの計測は走査型電子
顕微鏡により行なう。即ち、微粒子を核とする微小突起
の数は倍率2万倍〜5万倍で、樹脂のみによる微小突起
の数と大きさ(長径)は倍率1万倍〜2万倍で測定す
る。
顕微鏡により行なう。即ち、微粒子を核とする微小突起
の数は倍率2万倍〜5万倍で、樹脂のみによる微小突起
の数と大きさ(長径)は倍率1万倍〜2万倍で測定す
る。
【0045】(4)表面粗さ Ra(Center Line Average :中心線平均粗さ) JIS B0601に準じ、(株)小坂研究所製の高精
度表面粗さ計SE−3FATを使用して、針の半径2μ
m、荷重30mgで拡大倍率20万倍、カットオフ0.0
8mmの条件下にチャートをかかせ、フイルム表面粗さ曲
線からその中心線の方向に測定長さLの部分を抜き取
り、この抜き取り部分の中心線をX軸、縦倍率の方向を
Y軸として、粗さ曲線をY=f(X)で表わしたとき、
次の式で与えられた値をμm単位で表わす。
度表面粗さ計SE−3FATを使用して、針の半径2μ
m、荷重30mgで拡大倍率20万倍、カットオフ0.0
8mmの条件下にチャートをかかせ、フイルム表面粗さ曲
線からその中心線の方向に測定長さLの部分を抜き取
り、この抜き取り部分の中心線をX軸、縦倍率の方向を
Y軸として、粗さ曲線をY=f(X)で表わしたとき、
次の式で与えられた値をμm単位で表わす。
【0046】
【数1】
【0047】この測定は基準長を1.25mmとして、4
個行い、その平均値で表わす。
個行い、その平均値で表わす。
【0048】(5)摩擦係数(フイルムスリッパリー) ASTM D1894−63に準じ、東洋テスター社製
のスリッパリー測定器を使用し、静摩擦係数(μs)を
測定する。但し、スレッド板はガラス板とし、荷重は1
kgとする。
のスリッパリー測定器を使用し、静摩擦係数(μs)を
測定する。但し、スレッド板はガラス板とし、荷重は1
kgとする。
【0049】フイルムスリッパリーは次の基準で判定す
る: ○:良好なもの(μs 0.6未満) △:やや不良なもの(μs 0.6〜0.8) ×:不良なもの(μs 0.8以上)
る: ○:良好なもの(μs 0.6未満) △:やや不良なもの(μs 0.6〜0.8) ×:不良なもの(μs 0.8以上)
【0050】(6)走行耐久性 添付図1はフイルム走行性を評価するための装置の模式
図である。図面において、1は繰出しリール、2はテン
ションコントローラー、3,5,6,8,9,11はフ
リーローラー、4はテンション検出器(入口)、7はク
ロムメッキ固定ピン(5mmφ)、10はテンション検出
器(出口)、12はガイドローラー、13は巻取りリー
ルを夫々示す。
図である。図面において、1は繰出しリール、2はテン
ションコントローラー、3,5,6,8,9,11はフ
リーローラー、4はテンション検出器(入口)、7はク
ロムメッキ固定ピン(5mmφ)、10はテンション検出
器(出口)、12はガイドローラー、13は巻取りリー
ルを夫々示す。
【0051】図1に示す如く20℃,60%RH雰囲気下
で、フイルムを外径5mmの固定ピンに角度θ=(152
/180)πラジアン(152°)で接触させ、毎秒
3.3cmの速さで移動、摩擦させる。入口テンション
(T1 )が30gとなるようテンションコントローラー
2を調整し、10m走行させ巻き戻し、再び走行を繰り
返す。この往復を1回とする。
で、フイルムを外径5mmの固定ピンに角度θ=(152
/180)πラジアン(152°)で接触させ、毎秒
3.3cmの速さで移動、摩擦させる。入口テンション
(T1 )が30gとなるようテンションコントローラー
2を調整し、10m走行させ巻き戻し、再び走行を繰り
返す。この往復を1回とする。
【0052】1) 削れ性 30回繰り返し走行後の固定ピン上に堆積する物質があ
るか、ないかを観察し、下記水準で評価する: ○:堆積物が殆ど認められないもの △:若干付着の形跡のあるもの ×:多いもの
るか、ないかを観察し、下記水準で評価する: ○:堆積物が殆ど認められないもの △:若干付着の形跡のあるもの ×:多いもの
【0053】2) 耐スクラッチ性 30回繰り返し走行後のフイルム表面の摩擦状態(スク
ラッチの発生度合)を観察し、下記水準で評価する: ○:スクラッチが殆ど認められないもの ×:かなり発生しているもの
ラッチの発生度合)を観察し、下記水準で評価する: ○:スクラッチが殆ど認められないもの ×:かなり発生しているもの
【0054】(7)電磁変換特性真空蒸着装置を用い、直径1mの円筒キャンにフイルム
を沿わせて5×10 -5 (Torr)の酸素中で、最小入
射角43度でCo―Ni(Ni20wt%含有)合金を
膜厚約1500オングストロームとなるように斜方蒸着
し、その後8mm幅にスリットして磁気テープを作成し
た。この磁気テープを用いて、 10KBPI記録再生時のS
/N(dB)比及び10KBPI記録再生時の出力に対する5
0KBPI記録再生時の出力の低下率により高密度記録特
性、特にノイズレベルの大きさを評価する: 10KBPI記録再生時のS/N(dB) ○:40dB以上 ×:40dB未満 出力低下率 A=(10KBPI記録再生時の出力)/(50KBPI記録再
生時の出力) ○:Aが10未満 ×:Aが10以上
を沿わせて5×10 -5 (Torr)の酸素中で、最小入
射角43度でCo―Ni(Ni20wt%含有)合金を
膜厚約1500オングストロームとなるように斜方蒸着
し、その後8mm幅にスリットして磁気テープを作成し
た。この磁気テープを用いて、 10KBPI記録再生時のS
/N(dB)比及び10KBPI記録再生時の出力に対する5
0KBPI記録再生時の出力の低下率により高密度記録特
性、特にノイズレベルの大きさを評価する: 10KBPI記録再生時のS/N(dB) ○:40dB以上 ×:40dB未満 出力低下率 A=(10KBPI記録再生時の出力)/(50KBPI記録再
生時の出力) ○:Aが10未満 ×:Aが10以上
【0055】(8)テープ走行性 常温常湿、高温高湿の2条件下での一般市販の8mmVT
Rを用い、録画、再生を繰り返した時のテープ走行の乱
れによる画面のゆらぎを観察した。評価基準は次のとお
りである: ○:走行順調で再生評価のゆらぎが全くなし ×:ところどころで走行が遅くなり、再生画面のゆらぎ
が生ずる
Rを用い、録画、再生を繰り返した時のテープ走行の乱
れによる画面のゆらぎを観察した。評価基準は次のとお
りである: ○:走行順調で再生評価のゆらぎが全くなし ×:ところどころで走行が遅くなり、再生画面のゆらぎ
が生ずる
【0056】(9)耐すり傷性(接着性) 常温常湿および高温高湿条件下で100回繰り返し走行
させたあとのテープ薄膜上のすり傷観察により行なっ
た。評価基準は次のとおりである: ◎:テープ薄膜面上にほとんど全くすり傷の発生がみら
れない ○:テープ薄膜面上にきわめて弱いすり傷の発生が少し
みられる ×:テープ薄膜面上にきついすり傷が発生する
させたあとのテープ薄膜上のすり傷観察により行なっ
た。評価基準は次のとおりである: ◎:テープ薄膜面上にほとんど全くすり傷の発生がみら
れない ○:テープ薄膜面上にきわめて弱いすり傷の発生が少し
みられる ×:テープ薄膜面上にきついすり傷が発生する
【0057】なお、常温常湿とは、25℃,60%RHで
あり、高温高湿とは40℃,80%RH条件である。
あり、高温高湿とは40℃,80%RH条件である。
【0058】
【実施例】以下実施例をあげて本発明を更に説明する。
なお、例中の「部」は重量部である。
なお、例中の「部」は重量部である。
【0059】
【実施例1】ジメチルテレフタレート100部、エチレ
ングリコール70部、酢酸マンガン・4水塩0.019
部及び酢酸ナトリウム・3水塩0.013部を反応器に
仕込み、内温を145℃から徐々に上げながらエステル
交換反応を行った。エステル交換反応率が95%となっ
た時点で、安定剤としてあらかじめトリメチルホスフェ
ート25部とエチレングリコール75部を反応させたリ
ン化合物のグリコール溶液を0.044部添加し、更に
重合触媒としてエチレングリコール2.5部中で無水ト
リメリット酸0.8部とテトラブチルチタネート0.6
5部を反応せしめた液(チタン含有率は11重量%)
0.011部を添加した。次いで反応生成物を重合反応
器に移し、高温真空下(最終内温290℃)にて重縮合
反応を行い、固有粘度0.60のポリエチレンテレフタ
レートを得た。
ングリコール70部、酢酸マンガン・4水塩0.019
部及び酢酸ナトリウム・3水塩0.013部を反応器に
仕込み、内温を145℃から徐々に上げながらエステル
交換反応を行った。エステル交換反応率が95%となっ
た時点で、安定剤としてあらかじめトリメチルホスフェ
ート25部とエチレングリコール75部を反応させたリ
ン化合物のグリコール溶液を0.044部添加し、更に
重合触媒としてエチレングリコール2.5部中で無水ト
リメリット酸0.8部とテトラブチルチタネート0.6
5部を反応せしめた液(チタン含有率は11重量%)
0.011部を添加した。次いで反応生成物を重合反応
器に移し、高温真空下(最終内温290℃)にて重縮合
反応を行い、固有粘度0.60のポリエチレンテレフタ
レートを得た。
【0060】このポリエチレンテレフタレートを常法に
従って溶融押出し、急冷して厚さ131μmの未延伸フ
イルムを作成し、次いで該未延伸フイルムを縦方向に9
0℃で3.6倍、横方向に105℃で3.7倍の逐次二
軸延伸を行い、更に205℃で30秒間熱固定を行っ
て、厚さ9.8μmの二軸配向フイルムを作成した。こ
の際、横延伸前の一軸延伸フイルムに次の組成の塗液を
ロールコート法でフイルムの表面(A)及び(B)に塗
布した。この表面(A)は、磁性層を形成する側の表面
であり、表面(B)は易滑面を形成する。
従って溶融押出し、急冷して厚さ131μmの未延伸フ
イルムを作成し、次いで該未延伸フイルムを縦方向に9
0℃で3.6倍、横方向に105℃で3.7倍の逐次二
軸延伸を行い、更に205℃で30秒間熱固定を行っ
て、厚さ9.8μmの二軸配向フイルムを作成した。こ
の際、横延伸前の一軸延伸フイルムに次の組成の塗液を
ロールコート法でフイルムの表面(A)及び(B)に塗
布した。この表面(A)は、磁性層を形成する側の表面
であり、表面(B)は易滑面を形成する。
【0061】フイルム表面(A)に塗布した塗液の組
成: ・アクリル−ポリエステル樹脂(高松油脂(株)製ペス
レジンSH551A)の0.5wt%エマルジョン溶液
(平均粒径:42nm) 39.0部 ・ポリメタクリル酸メチル微粒子(日本触媒化学工業
(株)製エポスターMA)の0.5wt%溶液 11.0
部 但し、この微粒子の平均粒径は0.03μmである。 ・ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル(日本油
脂(株)製NS208.5)の0.5wt%溶液 50.
0部 塗布量はウエットで2.0g/m2 である。
成: ・アクリル−ポリエステル樹脂(高松油脂(株)製ペス
レジンSH551A)の0.5wt%エマルジョン溶液
(平均粒径:42nm) 39.0部 ・ポリメタクリル酸メチル微粒子(日本触媒化学工業
(株)製エポスターMA)の0.5wt%溶液 11.0
部 但し、この微粒子の平均粒径は0.03μmである。 ・ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル(日本油
脂(株)製NS208.5)の0.5wt%溶液 50.
0部 塗布量はウエットで2.0g/m2 である。
【0062】フイルム表面(B)に塗布した塗液の組
成: ・アクリル−ポリエステル樹脂(高松油脂(株)製ペス
レジンSH551A)の2.1wt%溶液 54.7部 ・セルロース系樹脂(信越化学(株)製メチルセルロー
スSM−15)の2.1wt%溶液 24.3部 ・ポリメタクリル酸メチル微粒子(日本触媒化学工業
(株)製エポスターMA)の2.1wt%溶液 9.0部 但し、この微粒子の平均粒径は0.03μmである。 ・ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル(日本油
脂(株)製NS208.5)の2.1wt%溶液 12.
0部 塗布量はウエットで4.0g/m2 である。
成: ・アクリル−ポリエステル樹脂(高松油脂(株)製ペス
レジンSH551A)の2.1wt%溶液 54.7部 ・セルロース系樹脂(信越化学(株)製メチルセルロー
スSM−15)の2.1wt%溶液 24.3部 ・ポリメタクリル酸メチル微粒子(日本触媒化学工業
(株)製エポスターMA)の2.1wt%溶液 9.0部 但し、この微粒子の平均粒径は0.03μmである。 ・ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル(日本油
脂(株)製NS208.5)の2.1wt%溶液 12.
0部 塗布量はウエットで4.0g/m2 である。
【0063】得られたポリエステルフイルム及びこのフ
イルムの表面(A)側に磁性層を設けた磁気記録媒体の
特性を第1表に示す。
イルムの表面(A)側に磁性層を設けた磁気記録媒体の
特性を第1表に示す。
【0064】
【実施例2】実施例1においてエステル交換反応時の内
温が190℃になった時点で平均粒径0.10μmの二
酸化ケイ素のエチレングリコールスラリー(二酸化ケイ
素の10wt%/エチレングリコールスラリー)0.14
5部を添加し、かつフイルム表面(A)に塗布する塗液
を下記の如く変更する以外は実施例1と全く同様に行っ
てポリエステルフイルム及び磁気記録媒体を得た。これ
らの特性を第1表に示す。
温が190℃になった時点で平均粒径0.10μmの二
酸化ケイ素のエチレングリコールスラリー(二酸化ケイ
素の10wt%/エチレングリコールスラリー)0.14
5部を添加し、かつフイルム表面(A)に塗布する塗液
を下記の如く変更する以外は実施例1と全く同様に行っ
てポリエステルフイルム及び磁気記録媒体を得た。これ
らの特性を第1表に示す。
【0065】フイルム表面(A)に塗布した塗液の組
成: ・ポリエステル樹脂(日本合成化学工業(株)製ポリエ
スターWR961)の1.5wt%エマルジョン溶液(平
均粒径:70nm) 77.3部 ・ポリメタクリル酸メチル微粒子(日本触媒化学工業
(株)製エポスターMA)の1.5wt%溶液 7.7部 但し、この微粒子の平均粒径は0.03μmである。 ・ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル(日本油
脂(株)製NS240)の1.5wt%溶液 15.0部 塗布量はウエットで2.7g/m2 である。
成: ・ポリエステル樹脂(日本合成化学工業(株)製ポリエ
スターWR961)の1.5wt%エマルジョン溶液(平
均粒径:70nm) 77.3部 ・ポリメタクリル酸メチル微粒子(日本触媒化学工業
(株)製エポスターMA)の1.5wt%溶液 7.7部 但し、この微粒子の平均粒径は0.03μmである。 ・ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル(日本油
脂(株)製NS240)の1.5wt%溶液 15.0部 塗布量はウエットで2.7g/m2 である。
【0066】
【実施例3】実施例の2において、フイルム表面(A)
に塗布した塗液の組成を下記の如く変更する以外は実施
例2と全く同様に行ってポリエステルフイルム及び磁気
記録媒体を得た。これらの特性を第1表に示す。
に塗布した塗液の組成を下記の如く変更する以外は実施
例2と全く同様に行ってポリエステルフイルム及び磁気
記録媒体を得た。これらの特性を第1表に示す。
【0067】フイルム表面(A)に塗布した塗液の組
成: ・ポリエステル樹脂(日本合成化学工業(株)製ポリエ
スターXWR901)の0.7wt%エマルジョン溶液
(平均粒径:65nm) 61.7部 ・ポリメタクリル酸メチル微粒子(日本触媒化学工業
(株)製エポスターMA)の0.7wt%溶液 8.3部 但し、この微粒子の平均粒径は0.03μmである。 ・ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル(日本油
脂(株)製NS240)の0.7wt%溶液 30.0部 塗布量はウエットで2.7g/m2 である。
成: ・ポリエステル樹脂(日本合成化学工業(株)製ポリエ
スターXWR901)の0.7wt%エマルジョン溶液
(平均粒径:65nm) 61.7部 ・ポリメタクリル酸メチル微粒子(日本触媒化学工業
(株)製エポスターMA)の0.7wt%溶液 8.3部 但し、この微粒子の平均粒径は0.03μmである。 ・ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル(日本油
脂(株)製NS240)の0.7wt%溶液 30.0部 塗布量はウエットで2.7g/m2 である。
【0068】
【実施例4】実施例2において逐次二軸延伸を行なった
後、225℃で30秒間熱固定を行ない、更にフイルム
表面(A)に塗布した塗液の組成を下記の如く変更する
以外は実施例2と全く同様に行ってポリエステルフイル
ム及び磁気記録媒体を得た。これらの特性を第1表に示
す。
後、225℃で30秒間熱固定を行ない、更にフイルム
表面(A)に塗布した塗液の組成を下記の如く変更する
以外は実施例2と全く同様に行ってポリエステルフイル
ム及び磁気記録媒体を得た。これらの特性を第1表に示
す。
【0069】フイルム表面(A)に塗布した塗液の組
成: ・アクリル−ポリエステル樹脂(高松油脂(株)製ペス
レジンSH551A)の1.5wt%エマルジョン溶液
(平均粒径:42nm) 84.8部 ・ポリメタクリル酸メチル微粒子(日本触媒化学工業
(株)製エポスターMA)の1.5wt%溶液 0.2部 但し、この微粒子の平均粒径は0.03μmである。 ・ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル(日本油
脂(株)製NS240)の1.5wt%溶液 15.0部 塗布量はウエットで2.2g/m2 である。
成: ・アクリル−ポリエステル樹脂(高松油脂(株)製ペス
レジンSH551A)の1.5wt%エマルジョン溶液
(平均粒径:42nm) 84.8部 ・ポリメタクリル酸メチル微粒子(日本触媒化学工業
(株)製エポスターMA)の1.5wt%溶液 0.2部 但し、この微粒子の平均粒径は0.03μmである。 ・ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル(日本油
脂(株)製NS240)の1.5wt%溶液 15.0部 塗布量はウエットで2.2g/m2 である。
【0070】
【実施例5】テレフタル酸のビス−β−ヒドロキシエチ
ルエステル100部、テレフタル酸65部及びエチレン
グリコール29部の混合物を210〜230℃の温度で
エステル化反応を行った。反応により生成する水の留出
量が13部となった時点で反応終了とし、反応生成物1
00部当り0.0067部の酢酸チタンを添加した。次
いで反応生成物を重合反応器に移し、高温真空下(最終
内温285℃)にて重縮合反応を行って固有粘度0.6
0のポリエチレンテレフタレートを得た。
ルエステル100部、テレフタル酸65部及びエチレン
グリコール29部の混合物を210〜230℃の温度で
エステル化反応を行った。反応により生成する水の留出
量が13部となった時点で反応終了とし、反応生成物1
00部当り0.0067部の酢酸チタンを添加した。次
いで反応生成物を重合反応器に移し、高温真空下(最終
内温285℃)にて重縮合反応を行って固有粘度0.6
0のポリエチレンテレフタレートを得た。
【0071】このポリエチレンテレフタレートを常法に
従って溶融押出し急冷して厚さ131μmの未延伸フイ
ルムを作成し、次いで該未延伸フイルムを縦方向に90
℃で3.6倍、横方向に105℃で3.7倍の逐次二軸
延伸を行い、更に205℃で30秒間熱固定を行って厚
さ9.8μmの二軸配向フイルムを作成した。その際、
横延伸前の一軸延伸フイルムに次の組成の塗液をロール
コート法でフイルムの表面(A)及び(B)に塗布し
た。この表面(A)は磁性層を形成する側の表面であ
り、表面(B)は易滑面を形成する。
従って溶融押出し急冷して厚さ131μmの未延伸フイ
ルムを作成し、次いで該未延伸フイルムを縦方向に90
℃で3.6倍、横方向に105℃で3.7倍の逐次二軸
延伸を行い、更に205℃で30秒間熱固定を行って厚
さ9.8μmの二軸配向フイルムを作成した。その際、
横延伸前の一軸延伸フイルムに次の組成の塗液をロール
コート法でフイルムの表面(A)及び(B)に塗布し
た。この表面(A)は磁性層を形成する側の表面であ
り、表面(B)は易滑面を形成する。
【0072】フイルム表面(A)に塗布した塗液の組
成: ・ポリエステル樹脂(互応化学(株)製プラスコートR
Z−358)の1.5wt%エマルジョン溶液(平均粒
径:30nm) 41.0部 ・ポリエステル樹脂(日本合成化学工業(株)製ポリエ
スターWR961)の1.5wt%エマルジョン溶液(平
均粒径:70nm) 41.3部 ・ポリメタクリル酸メチル微粒子(日本触媒化学工業
(株)製エポスターMA)の1.5wt%溶液 2.7部 但し、この微粒子の平均粒径は0.023μmである。 ・ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル(日本油
脂(株)製NS240)の1.5wt%溶液 15.0部 塗布量はウエットで2.7g/m2 である。
成: ・ポリエステル樹脂(互応化学(株)製プラスコートR
Z−358)の1.5wt%エマルジョン溶液(平均粒
径:30nm) 41.0部 ・ポリエステル樹脂(日本合成化学工業(株)製ポリエ
スターWR961)の1.5wt%エマルジョン溶液(平
均粒径:70nm) 41.3部 ・ポリメタクリル酸メチル微粒子(日本触媒化学工業
(株)製エポスターMA)の1.5wt%溶液 2.7部 但し、この微粒子の平均粒径は0.023μmである。 ・ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル(日本油
脂(株)製NS240)の1.5wt%溶液 15.0部 塗布量はウエットで2.7g/m2 である。
【0073】フイルム表面(B)に塗布した塗液の組
成: ・アクリル−ポリエステル樹脂(高松油脂(株)製ペス
レジンSH551A)の2.1wt%溶液 56.7部 ・セルロース系樹脂(信越化学(株)製メチルセルロー
スSM−15)の2.1wt%溶液 24.3部 ・ポリメタクリル酸メチル微粒子(日本触媒化学工業
(株)製エポスターMA)の2.1wt%溶液 9.0部 但し、この微粒子の平均粒径は0.035μmである。 ・ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル(日本油
脂(株)製NS208.5)の2.1wt%溶液 10.
0部 塗布量はウエットで4.1g/m2 である。
成: ・アクリル−ポリエステル樹脂(高松油脂(株)製ペス
レジンSH551A)の2.1wt%溶液 56.7部 ・セルロース系樹脂(信越化学(株)製メチルセルロー
スSM−15)の2.1wt%溶液 24.3部 ・ポリメタクリル酸メチル微粒子(日本触媒化学工業
(株)製エポスターMA)の2.1wt%溶液 9.0部 但し、この微粒子の平均粒径は0.035μmである。 ・ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル(日本油
脂(株)製NS208.5)の2.1wt%溶液 10.
0部 塗布量はウエットで4.1g/m2 である。
【0074】得られたポリエステルフイルム及びこのフ
イルムの表面(A)側に磁性層を設けた磁気記録媒体の
特性を第1表に示す。
イルムの表面(A)側に磁性層を設けた磁気記録媒体の
特性を第1表に示す。
【0075】
【実施例6】2,6−ナフタレンジカルボン酸ジメチル
100部とエチレングリコール60部の混合物にサリチ
ル酸マンガン0.021部と酢酸カリウム0.005部
を添加し、更にシュウ酸チタン0.007部を加え、1
50℃から240℃に徐々に昇温しながらエステル交換
反応を行った。エステル交換反応率が93%となった時
点で、安定剤としてあらかじめトリメチルホスフェート
25部とエチレングリコール75部を反応させた混合液
0.032部を液温140℃の状態で加え、更に平均粒
径0.010μmの二酸化ケイ素のエチレングリコール
スラリー(10wt%)を0.200部添加した。次いで
反応生成物を重合反応器に移し、高温真空下(最終内温
280℃)にて重縮合反応を行って固有粘度0.57の
ポリエチレン−2,6−ナフタレートを得た。
100部とエチレングリコール60部の混合物にサリチ
ル酸マンガン0.021部と酢酸カリウム0.005部
を添加し、更にシュウ酸チタン0.007部を加え、1
50℃から240℃に徐々に昇温しながらエステル交換
反応を行った。エステル交換反応率が93%となった時
点で、安定剤としてあらかじめトリメチルホスフェート
25部とエチレングリコール75部を反応させた混合液
0.032部を液温140℃の状態で加え、更に平均粒
径0.010μmの二酸化ケイ素のエチレングリコール
スラリー(10wt%)を0.200部添加した。次いで
反応生成物を重合反応器に移し、高温真空下(最終内温
280℃)にて重縮合反応を行って固有粘度0.57の
ポリエチレン−2,6−ナフタレートを得た。
【0076】このポリエチレン−2,6−ナフタレート
を常法に従って溶融押出し、急冷して厚さ78μmの未
延伸フイルムを作成し、次いで該未延伸フイルムを縦方
向に135℃で4.0倍、横方向に145℃で5.0倍
の逐次二軸延伸を行い、更に210℃で30秒間熱固定
を行って厚さ4.0μmの二軸配向フイルムを作成し
た。その際、横延伸前の一軸延伸フイルムに次の組成の
塗液をロールコート法でフイルムの表面(A)及び
(B)に塗布した。この表面(A)は磁性層を形成する
側の表面であり、表面(B)は易滑面を形成する。
を常法に従って溶融押出し、急冷して厚さ78μmの未
延伸フイルムを作成し、次いで該未延伸フイルムを縦方
向に135℃で4.0倍、横方向に145℃で5.0倍
の逐次二軸延伸を行い、更に210℃で30秒間熱固定
を行って厚さ4.0μmの二軸配向フイルムを作成し
た。その際、横延伸前の一軸延伸フイルムに次の組成の
塗液をロールコート法でフイルムの表面(A)及び
(B)に塗布した。この表面(A)は磁性層を形成する
側の表面であり、表面(B)は易滑面を形成する。
【0077】フイルム表面(A)に塗布した塗液の組
成: ・ポリエステル樹脂(日本合成化学工業(株)製ポリエ
スターWR961)の0.7wt%エマルジョン溶液(平
均粒径:70nm) 35.0部 ・アクリル−ポリエステル樹脂(高松油脂(株)製ペス
レジンSH551A)の0.7wt%エマルジョン溶液
(平均粒径:42nm) 32.5部 ・コロイダルシリカ(触媒化成(株)製Cataloi
d−SI−350)の0.7wt%溶液 2.5部 ・ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル(日本油
脂(株)製NS240)の0.7wt%溶液 30.0部 塗布量はウエットで3.6g/m2 である。
成: ・ポリエステル樹脂(日本合成化学工業(株)製ポリエ
スターWR961)の0.7wt%エマルジョン溶液(平
均粒径:70nm) 35.0部 ・アクリル−ポリエステル樹脂(高松油脂(株)製ペス
レジンSH551A)の0.7wt%エマルジョン溶液
(平均粒径:42nm) 32.5部 ・コロイダルシリカ(触媒化成(株)製Cataloi
d−SI−350)の0.7wt%溶液 2.5部 ・ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル(日本油
脂(株)製NS240)の0.7wt%溶液 30.0部 塗布量はウエットで3.6g/m2 である。
【0078】フイルム表面(B)に塗布した塗液の組
成: ・アクリル−ポリエステル樹脂(高松油脂(株)製ペス
レジンSH551A)の2.8wt%溶液 54.7部 ・セルロース系樹脂(信越化学(株)製メチルセルロー
スSM−15)の2.8wt%溶液 24.3部 ・コロイダルシリカ(触媒化成(株)製Cataloi
d−SI−350)の2.8wt%溶液 11.0部 ・ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル(日本油
脂(株)製NS208.5)の2.8wt%溶液 10.
0部 塗布量はウエットで4.0g/m2 である。
成: ・アクリル−ポリエステル樹脂(高松油脂(株)製ペス
レジンSH551A)の2.8wt%溶液 54.7部 ・セルロース系樹脂(信越化学(株)製メチルセルロー
スSM−15)の2.8wt%溶液 24.3部 ・コロイダルシリカ(触媒化成(株)製Cataloi
d−SI−350)の2.8wt%溶液 11.0部 ・ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル(日本油
脂(株)製NS208.5)の2.8wt%溶液 10.
0部 塗布量はウエットで4.0g/m2 である。
【0079】得られたポリエステルフイルム及びこのフ
イルムの表面(A)側に磁性層を設けた磁気記録媒体の
特性を第1表に示す。
イルムの表面(A)側に磁性層を設けた磁気記録媒体の
特性を第1表に示す。
【0080】
【実施例7】ジメチルテレフタレート100部及びエチ
レングリコール70部とともに酢酸マンガン・4水塩
0.019部を反応器に仕込み、内温を145℃から徐
々に上げながらエステル交換反応を行った。エステル交
換反応率が90%となった時点で、酢酸ナトリウム3水
塩0.013部を添加し、エステル交換反応を継続し
た。エステル交換反応率が95%となった時点で、安定
剤としてあらかじめトリメチルホスフェート25部とエ
チレングリコール75部を反応させたリン化合物のグリ
コール溶液を0.044部添加し、更に重合触媒として
エチレングリコール2.5部中で無水トリメリット酸
0.8部とテトラブチルチタネート0.65部を反応せ
しめた液(チタン含有率は11重量%)0.011部を
添加した。次いで反応生成物を重合反応器に移し、高温
真空下(最終内温290℃)にて重縮合反応を行い、固
有粘度0.60のポリエチレンテレフタレート(A)を
得た。
レングリコール70部とともに酢酸マンガン・4水塩
0.019部を反応器に仕込み、内温を145℃から徐
々に上げながらエステル交換反応を行った。エステル交
換反応率が90%となった時点で、酢酸ナトリウム3水
塩0.013部を添加し、エステル交換反応を継続し
た。エステル交換反応率が95%となった時点で、安定
剤としてあらかじめトリメチルホスフェート25部とエ
チレングリコール75部を反応させたリン化合物のグリ
コール溶液を0.044部添加し、更に重合触媒として
エチレングリコール2.5部中で無水トリメリット酸
0.8部とテトラブチルチタネート0.65部を反応せ
しめた液(チタン含有率は11重量%)0.011部を
添加した。次いで反応生成物を重合反応器に移し、高温
真空下(最終内温290℃)にて重縮合反応を行い、固
有粘度0.60のポリエチレンテレフタレート(A)を
得た。
【0081】ジメチルテレフタレート100部及びエチ
レングリコール70部とともに酢酸マンガン・4水塩
0.040部を反応器に仕込み、内温を145℃から徐
々に上げながらエステル交換反応を行った。エステル交
換反応率が97%となった時点で、安定剤としてあらか
じめトリメチルホスフェート25部とエチレングリコー
ル75部を反応させたリン化合物のグリコール溶液を
0.100部添加し、更に重合触媒としてエチレングリ
コール2.5部中で無水トリメリット酸0.8部とテト
ラブチルチタネート0.65部を反応せしめた液(チタ
ン含有率は11重量%)0.011部を添加した。更に
5分後平均粒径0.30μmの炭酸カルシウム0.15
部を添加してから反応生成物を重合反応器に移し、高温
真空下(最終内温290℃)にて重縮合反応を行い、固
有粘度0.65のポリエチレンテレフタレート(B)を
得た。
レングリコール70部とともに酢酸マンガン・4水塩
0.040部を反応器に仕込み、内温を145℃から徐
々に上げながらエステル交換反応を行った。エステル交
換反応率が97%となった時点で、安定剤としてあらか
じめトリメチルホスフェート25部とエチレングリコー
ル75部を反応させたリン化合物のグリコール溶液を
0.100部添加し、更に重合触媒としてエチレングリ
コール2.5部中で無水トリメリット酸0.8部とテト
ラブチルチタネート0.65部を反応せしめた液(チタ
ン含有率は11重量%)0.011部を添加した。更に
5分後平均粒径0.30μmの炭酸カルシウム0.15
部を添加してから反応生成物を重合反応器に移し、高温
真空下(最終内温290℃)にて重縮合反応を行い、固
有粘度0.65のポリエチレンテレフタレート(B)を
得た。
【0082】これらのポリエチレンテレフタレート
(A)、(B)を厚み比6:4の割合で溶融共押出し急
冷して厚さ96μmの未延伸フイルムを作成し、次いで
該未延伸フイルムを縦方向に95℃で3.6倍、横方向
に110℃で3.7倍の逐次二軸延伸を行い、更に20
5℃で30秒間熱固定を行って厚さ7.1μmの二軸配
向フイルムを作成した。その際、横延伸前の一軸延伸フ
イルムに次の組成の塗液をロールコート法でポリエチレ
ンテレフタレート(A)及び(B)の外表面に塗布し
た。
(A)、(B)を厚み比6:4の割合で溶融共押出し急
冷して厚さ96μmの未延伸フイルムを作成し、次いで
該未延伸フイルムを縦方向に95℃で3.6倍、横方向
に110℃で3.7倍の逐次二軸延伸を行い、更に20
5℃で30秒間熱固定を行って厚さ7.1μmの二軸配
向フイルムを作成した。その際、横延伸前の一軸延伸フ
イルムに次の組成の塗液をロールコート法でポリエチレ
ンテレフタレート(A)及び(B)の外表面に塗布し
た。
【0083】ポリエチレンテレフタレート(A)の外表
面に塗布した塗液の組成: ・ポリエステル樹脂(高松油脂(株)製TKセット11
3B)の1.5wt%エマルジョン溶液(平均粒径:80
nm) 80.0部 ・コロイダルシリカ(日産化学(株)製スノーテックス
30)の1.5wt%溶液5.0部 ・ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル(日本油
脂(株)製NS208.5)の1.5wt%溶液 15.
0部 塗布量はウエットで2.7g/m2 である。
面に塗布した塗液の組成: ・ポリエステル樹脂(高松油脂(株)製TKセット11
3B)の1.5wt%エマルジョン溶液(平均粒径:80
nm) 80.0部 ・コロイダルシリカ(日産化学(株)製スノーテックス
30)の1.5wt%溶液5.0部 ・ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル(日本油
脂(株)製NS208.5)の1.5wt%溶液 15.
0部 塗布量はウエットで2.7g/m2 である。
【0084】ポリエチレンテレフタレート(B)の外表
面に塗布した塗液の組成: ・アクリル−ポリエステル樹脂(高松油脂(株)製ペス
レジンSH551A)の2.1wt%溶液 54.7部 ・セルロース系樹脂(信越化学(株)製メチルセルロー
スSM−15)の2.1wt%溶液 24.3部 ・コロイダルシリカ(触媒化成(株)製Cataloi
d−SI−350)の2.1wt%溶液 11.0部 ・ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル(日本油
脂(株)製NS208.5)の2.1wt%溶液 10.
0部 塗布量はウエットで4.0g/m2 である。
面に塗布した塗液の組成: ・アクリル−ポリエステル樹脂(高松油脂(株)製ペス
レジンSH551A)の2.1wt%溶液 54.7部 ・セルロース系樹脂(信越化学(株)製メチルセルロー
スSM−15)の2.1wt%溶液 24.3部 ・コロイダルシリカ(触媒化成(株)製Cataloi
d−SI−350)の2.1wt%溶液 11.0部 ・ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル(日本油
脂(株)製NS208.5)の2.1wt%溶液 10.
0部 塗布量はウエットで4.0g/m2 である。
【0085】得られたポリエステルフイルム及びこのフ
イルムのポリエチレンテレフタレート(A)側の表面に
磁性層を設けた磁気記録媒体の特性を第1表に示す。
イルムのポリエチレンテレフタレート(A)側の表面に
磁性層を設けた磁気記録媒体の特性を第1表に示す。
【0086】
【比較例1】実施例2においてフイルム表面(A)に塗
布する塗液を下記の如く変更する以外は実施例2と全く
同様に行って、ポリエステルフイルム及び磁気記録媒体
を得た。これらの特性を第1表に示す。
布する塗液を下記の如く変更する以外は実施例2と全く
同様に行って、ポリエステルフイルム及び磁気記録媒体
を得た。これらの特性を第1表に示す。
【0087】フイルム表面(A)に塗布した塗液の組
成: ・アクリル−ポリエステル樹脂(高松油脂(株)製ペス
レジンSH551A)の15.0wt%エマルジョン溶液
(平均粒径:42nm) 58.0部 ・ポリメタクリル酸メチル微粒子(日本触媒化学工業
(株)製エポスターMA)の15.0wt%溶液 27.
0部 但し、この微粒子の平均粒径は0.02μmである。 ・ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル(日本油
脂(株)製NS240)の15.0wt%溶液 15.0
部 塗布量はウエットで5.0g/m2 である。
成: ・アクリル−ポリエステル樹脂(高松油脂(株)製ペス
レジンSH551A)の15.0wt%エマルジョン溶液
(平均粒径:42nm) 58.0部 ・ポリメタクリル酸メチル微粒子(日本触媒化学工業
(株)製エポスターMA)の15.0wt%溶液 27.
0部 但し、この微粒子の平均粒径は0.02μmである。 ・ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル(日本油
脂(株)製NS240)の15.0wt%溶液 15.0
部 塗布量はウエットで5.0g/m2 である。
【0088】
【比較例2】実施例2においてフイルム表面(A)に塗
布する塗液を下記の如く変更する以外は実施例2と全く
同様に行ってポリエステルフイルム及び磁気記録媒体を
得た。これらの特性を第1表に示す。
布する塗液を下記の如く変更する以外は実施例2と全く
同様に行ってポリエステルフイルム及び磁気記録媒体を
得た。これらの特性を第1表に示す。
【0089】フイルム表面(A)に塗布した塗液の組
成: ・アクリル−ポリエステル樹脂(高松油脂(株)製ペス
レジンSH551A)の0.5wt%溶液 49.998
9部 ・ポリメタクリル酸メチル微粒子(日本触媒化学工業
(株)製エポスターMA)の0.5wt%溶液 0.00
11部 但し、この微粒子の平均粒径は0.03μmである。 ・ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル(日本油
脂(株)製NS240)の0.5wt%溶液 50.0部 塗布量はウエットで2.0g/m2 である。
成: ・アクリル−ポリエステル樹脂(高松油脂(株)製ペス
レジンSH551A)の0.5wt%溶液 49.998
9部 ・ポリメタクリル酸メチル微粒子(日本触媒化学工業
(株)製エポスターMA)の0.5wt%溶液 0.00
11部 但し、この微粒子の平均粒径は0.03μmである。 ・ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル(日本油
脂(株)製NS240)の0.5wt%溶液 50.0部 塗布量はウエットで2.0g/m2 である。
【0090】
【比較例3】実施例2においてフイルム表面(A)に塗
布する塗液を下記の如く変更する以外は実施例2と全く
同様に行ってポリエステルフイルム及び磁気記録媒体を
得た。これらの特性を第1表に示す。
布する塗液を下記の如く変更する以外は実施例2と全く
同様に行ってポリエステルフイルム及び磁気記録媒体を
得た。これらの特性を第1表に示す。
【0091】フイルム表面(A)に塗布した塗液の組
成: ・アクリル−ポリエステル樹脂(高松油脂(株)製ペス
レジンSH551A)の5.0wt%エマルジョン溶液
(平均粒径:42nm) 84.3部 ・ポリメタクリル酸メチル微粒子(日本触媒化学工業
(株)製エポスターMA)の5.0wt%溶液 0.7部 但し、この微粒子の平均粒径は0.03μmである。 ・ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル(日本油
脂(株)製NS240)の5.0wt%溶液 15.0部 塗布量はウエットで3.0g/m2 である。
成: ・アクリル−ポリエステル樹脂(高松油脂(株)製ペス
レジンSH551A)の5.0wt%エマルジョン溶液
(平均粒径:42nm) 84.3部 ・ポリメタクリル酸メチル微粒子(日本触媒化学工業
(株)製エポスターMA)の5.0wt%溶液 0.7部 但し、この微粒子の平均粒径は0.03μmである。 ・ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル(日本油
脂(株)製NS240)の5.0wt%溶液 15.0部 塗布量はウエットで3.0g/m2 である。
【0092】
【比較例4】実施例2においてフイルム表面(A)に塗
布する塗液を下記の如く変更する以外は実施例2と全く
同様に行ってポリエステルフイルム及び磁気記録媒体を
得た。これらの特性を第1表に示す。
布する塗液を下記の如く変更する以外は実施例2と全く
同様に行ってポリエステルフイルム及び磁気記録媒体を
得た。これらの特性を第1表に示す。
【0093】フイルム表面(A)に塗布した塗液の組
成: ・アクリル−ポリエステル樹脂(高松油脂(株)製ペス
レジンSH551A)の15wt%エマルジョン溶液(平
均粒径:42nm) 80.0部 ・ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル(日本油
脂(株)製NS240)の15wt%溶液 20.0部 塗布量はウエットで5.0g/m2 である。
成: ・アクリル−ポリエステル樹脂(高松油脂(株)製ペス
レジンSH551A)の15wt%エマルジョン溶液(平
均粒径:42nm) 80.0部 ・ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル(日本油
脂(株)製NS240)の15wt%溶液 20.0部 塗布量はウエットで5.0g/m2 である。
【0094】
【比較例5】実施例2において、エステル交換反応時の
内温が190℃になった時点で添加する平均粒径0.1
0μmの二酸化ケイ素のエチレングリコールスラリー
(二酸化ケイ素の10wt%/エチレングリコールスラリ
ー)0.145部を、エステル交換反応時の内温が19
5℃になった時点で平均粒径0.8μmの炭酸カルシウ
ムのエチレングリコールスラリー(炭酸カルシウムの1
0wt%/エチレングリコールスラリー)1.0部に変更
する以外は実施例2と全く同様に行ってポリエステルフ
イルム及び磁気記録媒体を得た。これらの特性を第1表
に示す。
内温が190℃になった時点で添加する平均粒径0.1
0μmの二酸化ケイ素のエチレングリコールスラリー
(二酸化ケイ素の10wt%/エチレングリコールスラリ
ー)0.145部を、エステル交換反応時の内温が19
5℃になった時点で平均粒径0.8μmの炭酸カルシウ
ムのエチレングリコールスラリー(炭酸カルシウムの1
0wt%/エチレングリコールスラリー)1.0部に変更
する以外は実施例2と全く同様に行ってポリエステルフ
イルム及び磁気記録媒体を得た。これらの特性を第1表
に示す。
【0095】
【表1】
【0096】
【発明の効果】本発明のポリエステルフイルムは平滑で
走行性に優れた磁性層、特に金属薄膜磁性層を形成で
き、雑音が飛躍的に減少し、ノイズレベルの格段に優れ
た磁気記録媒体を製造しうるものである。
走行性に優れた磁性層、特に金属薄膜磁性層を形成で
き、雑音が飛躍的に減少し、ノイズレベルの格段に優れ
た磁気記録媒体を製造しうるものである。
【図1】図1はフイルム走行性を評価するため動摩擦係
数を測定する装置の模式図である。
数を測定する装置の模式図である。
【符号の説明】 1 繰出しリール 2 テンションコントローラー 3,5,6,8,9,11 フリーローラー 4 テンション検出器(入口) 7 固定ピン 10 テンション検出器(出口) 12 ガイドローラー 13 巻取りリール
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平2−208039(JP,A) 特開 昭63−309533(JP,A) 特開 昭63−278927(JP,A) 特開 昭62−64545(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) B32B 1/00 - 35/00 C08J 7/04 B05D 1/00 - 7/26 G11B 5/704
Claims (4)
- 【請求項1】ポリエステルフイルムの表面に連続薄膜よ
りなる磁性層のプライマーが塗設してあり、該薄膜に平
均粒径0.1μm以下の微粒子を核とし樹脂を結合剤と
する微小突起が1.0×104 〜1.0×108 個/mm
2 の割合で、さらに該樹脂のみによる微小突起が1.0
×102 〜4.0×106 個/mm2 の割合で形成されて
おり、そして該薄膜の表面粗さRaが0.001〜0.
01μmであることを特徴とする磁気記録媒体用ポリエ
ステルフイルム。 - 【請求項2】ポリエステルフイルムの他の表面に易滑面
を形成する連続薄膜が塗設してあり、該薄膜がセルロー
ス系樹脂及び平均粒径0.15μm以下の微粒子を含
み、かつこの表面粗さRaが0.002〜0.01μm
である請求項1記載の磁気記録媒体用ポリエステルフイ
ルム。 - 【請求項3】ポリエステルが有機チタン化合物を重合触
媒として製造されたポリエステルである請求項1記載の
磁気記録媒体用ポリエステルフイルム。 - 【請求項4】微粒子の結合剤がアクリル樹脂、ポリエス
テル樹脂及びアクリル−ポリエステル樹脂から選ばれる
少くとも一種の樹脂である請求項2記載の磁気記録媒体
用ポリエステルフイルム。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3159887A JP2859467B2 (ja) | 1991-06-05 | 1991-06-05 | 磁気記録媒体用ポリエステルフイルム |
| US07/852,263 US5306538A (en) | 1990-10-08 | 1991-10-07 | Magnetic recording medium having a resin coated biaxially oriented polyester substrate |
| DE69124793T DE69124793T2 (de) | 1990-10-08 | 1991-10-07 | Polyesterfolie für magnetische aufzeichnungsträger |
| PCT/JP1991/001365 WO1992005942A1 (fr) | 1990-10-08 | 1991-10-07 | Film en polyester pour supports d'enregistrement magnetiques |
| EP19910917058 EP0504416B1 (en) | 1990-10-08 | 1991-10-07 | Polyester film for magnetic recording media |
| KR1019920701343A KR0151172B1 (ko) | 1990-10-08 | 1991-10-07 | 자기기록 매체용 폴리에스테르 필름 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3159887A JP2859467B2 (ja) | 1991-06-05 | 1991-06-05 | 磁気記録媒体用ポリエステルフイルム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04358828A JPH04358828A (ja) | 1992-12-11 |
| JP2859467B2 true JP2859467B2 (ja) | 1999-02-17 |
Family
ID=15703355
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3159887A Expired - Fee Related JP2859467B2 (ja) | 1990-10-08 | 1991-06-05 | 磁気記録媒体用ポリエステルフイルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2859467B2 (ja) |
-
1991
- 1991-06-05 JP JP3159887A patent/JP2859467B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04358828A (ja) | 1992-12-11 |
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| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |