WO1992002474A1 - Process for producing diphenylbutane - Google Patents

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WO1992002474A1
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diphenylbutane
mol
butadiene
benzene
mordenite
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Koichi Matano
Hiroshi Ito
Masahiro Kokubo
Tadashi Niwa
Hiroshi Ueno
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Tonen Corporation
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
    • C07C2/54—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition of unsaturated hydrocarbons to saturated hydrocarbons or to hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring with no unsaturation outside the aromatic ring
    • C07C2/64—Addition to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C2/66—Catalytic processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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    • C07C2529/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • C07C2529/18—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the mordenite type
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    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Definitions

  • the present invention relates to a method for producing diphenylbutane, and more particularly to a method for producing diphenylbutane in a one-step reaction in which -benzene and 1,3-butadiene are reacted in the presence of a catalyst.
  • Diphenylbutane is a useful compound as a solvent for pressure-sensitive copying paper, a heating medium oil, or an electrical insulating oil. The following methods have been known for the production of diphenylbutane. I have.
  • the above method is an excellent production method in which the yield of difluorobutane is remarkably improved.
  • sulfuric acid cannot be recovered and reused as a catalyst.
  • the present invention is intended to solve the above-mentioned problems associated with the prior art in the production of diphenylbutane, and to produce diphenylbutane in a one-step reaction in a high yield, and to provide a catalyst. It is an object of the present invention to provide an economical method for producing difunybutane that can be reused.
  • the present inventors have found that if diphenylbutane can be produced with high yield from benzene and 1,3-butadiene in a single-step reaction, and the separation and recovery and use of the catalyst become possible, the economical advantage will be obtained. Considering that it is large, we investigated methods for producing diphenylbutane using various solid acid catalysts.
  • the method for producing diphenylbutane according to the present invention is characterized by using high silica mordenite as a catalyst when diphenylbutane is produced by reacting benzene with 1,3-butadiene.
  • high silica mordenite is used as a catalyst.
  • high silica mordenite is a proton-type moldenite having a silica-alumina ratio of more than 10 in molar ratio.
  • the ratio of silicity Z alumina is 50 or more, preferably 60 or more, and more preferably about 60 to 200.
  • Such a high siliency mordenite can be prepared by treating a commercially available mordenite with an acid.
  • high silyl denite having a silica-Z alumina ratio of about 100 to 140 in molar ratio is obtained by first converting commercially available Na-type mordenite (eg, Tosoh TSZ-600 silica Z-alumina ratio 10) to 80 ° C, 1.5-hour ion exchange, washing, steam treatment at 10--20% steam, 600-700 ° C, 3 hours, then 12N hydrochloric acid at 90 ° C, 8 hours It can be prepared by treating to extract aluminum, washing and drying, and then steaming at 700 ° C for 3 hours under 10% steam.
  • commercially available Na-type mordenite eg, Tosoh TSZ-600 silica Z-alumina ratio 10
  • the high silicic acid mordenate is used in an amount of 0.01 to 50% by weight based on the benzene / 1,3-butadiene mixed raw material. Is preferred.
  • diphenylbutane is produced by reacting benzene with 1,3-butadiene and the like in the presence of the high silica mordenite as described above, and the reaction type is a batch type, a semi-batch type, and a continuous type. Any of the formulas can be used.
  • the molar ratio of benzene 1,3-butadiene is preferably ⁇ 2, more preferably 30 30150. If the molar ratio is less than 10, the rate of catalyst activity degradation will increase, while if the molar ratio exceeds 200, the amount of benzene recycled will increase, which is disadvantageous economically.
  • the reaction temperature is preferably 5 (! To 300 ° C, more preferably 100 to 200 ° C.
  • the reaction time is 0.5 to 4 hours in batch mode, and in continuous mode.
  • liquid hourly space velocity (L. 11. S. V) at from 0.1 to 1 0 h "" is about 1.
  • the reaction solvent may not be used, but if it is used, a saturated hydrocarbon such as cyclohexane, hexane, heptane or the like is preferably used.
  • the diphenylbutane produced by the production method according to the present invention generally has 0 to 5 mol% of 1, didiphenylbutane (hereinafter, abbreviated as 1, triform), and 1,2-diphenylbutane (hereinafter, referred to as 1,2-diphenylbutane).
  • 1,2-isomer is 10 to 30 mol%
  • 3-diphenylbutane (hereinafter, abbreviated as 1,3-isomer) is a force of 50 to 75 mol%
  • 2,3-diphenylbutane (Hereinafter, abbreviated as 2,3-isomer) is an isomer mixture having about 0 to 7 mol%.
  • the reaction product, diphenylbutane is separated from the reaction raw material and the intermediate, phenylbutene, by known separation means such as distillation.
  • the high silica mordenite which is a catalyst, can be easily separated and recovered from the reaction system by filtration or the like, and can be reused if necessary.
  • diphenylbutane when diphenylbutane is produced by reacting benzene with 1,3-butene, high silica mordenite is used as a catalyst, so that diphenylbutane can be obtained in a single-step reaction and in a high yield. Can be manufactured.
  • the catalyst can be easily separated from the reaction system after the completion of the reaction, so that the process is significantly simplified and the separated catalyst can be used as needed. Can be reused in the reaction.
  • Na-type mordenite (Tosoichi TSZ-600) was ion-exchanged twice in 2N hydrochloric acid at 80 ° C and 1.5 hours, then washed and dried, and then subjected to 10 to 20% steam. And steamed at 600 to 7 D 0 ° C for 3 hours. Next, this mordenite was treated with 12N hydrochloric acid at ⁇ 90 ⁇ 3 for 8 hours to extract aluminum, then washed and dried, and then washed with 10% steam under 70% (1 at 3:00 d ] Steam treated.
  • the fixed silica reactor thus prepared was filled with 20 ml of high silica mordenite having an alumina ratio of 114 in a molar ratio into a fixed-bed reaction tube, the catalyst layer was heated to 120 ° C, and the reaction pressure was 5 kg / cm.
  • the diphenylbutane was produced by flowing the raw material whose evening ratio (molar ratio) was adjusted to 100 at an LHSV of 2.4 hours- 1 .
  • Diphenylbutane was produced in the same manner as in Example 1 except that a raw material whose benzene //, 3-butadiene (molar ratio) was adjusted to 80 was used. As a result, the yields of diphenylbutane and phenylbutene based on 1,3-butene were 69.3 mol% and 20.4 mol%, respectively.
  • the selectivities of 1,1-form, 1,2-form, 1,3-form and 2,3-form in diphenylbutane are 1.3 mol%, 25.4 mol%, and 0.8 mol%, respectively. And 5.5 mol%.
  • Diphenylbutane was produced in the same manner as in Example 1, except that the raw material in which benzene Z1,3-butadiene (molar ratio) was adjusted to 60 was used. As a result, the yields of diphenylbutane and phenylbutene based on L 3-butene were 55.9 mol% and 2.0 mol%, respectively. In diphenylbutane, the selectivities of 1,2-form, 1,2-form, 1,3-form and 2,3-form were 1.8 mol%, 25.7 mol%, and 69.3 mol%, respectively. And 3.2 mol%.
  • Example 4 A diphenylbenzene was produced in the same manner as in Example 1 except that the reaction temperature was changed to 150.
  • the yields of diphenylbutane and phenylbutene on the basis of 1,3-butadiene were ⁇ 0.4 mol% and 16.3 mol%, respectively.
  • the selectivities of 1,2-form, 1,2-form, 1,3-form and 2,3-form are 1.6 mol%, ⁇ .5 mol%, 68.3 mol% and It was 2.6 mol%.
  • Difluorobutane was produced in the same manner as in Example 1 except that the reaction temperature was set to ⁇ ° C and the reaction pressure was set to HZcm 2 G.
  • the yields of diphenylbutane and phenylbutene based on 1,3-butadiene were 0.3 mol% and 13.3 mol%, respectively.
  • the selectivities of 1,2-form, 1,2-form, 1,3-form and 2,3-form are 1.4 mol%, 26.2 mol%, 71.2 mol% and It was 1.2 mol%.
  • f-type mordenite (Tosoichi TSZ-600) was ion-exchanged twice in 2N hydrochloric acid at 80 ° C and 1.5 hours, then washed and dried, and then subjected to 10 to 20% steam. 600 to 7QG ° C, steamed for 3 hours. Next, this mordenite was treated with 6N hydrochloric acid at 90 ⁇ 3 ° C for 8 hours to extract aluminum, then washed and dried, and then 7 QQ under 10% steam for 3 hours. Steam treated.
  • Example 2 The procedure was the same as in Example 1 except that a high silica mordenate having a molar ratio of 65 was used. Production of phenylbutane was carried out.
  • the yields of diphenylbutane and phenylbutene based on ⁇ , 3-butadiene were 70.4 mol% and 7.7 mol%, respectively.
  • the selectivities of ⁇ , isoform, 1,2-form, 1,3-form and 2,3-form are 1.5 mol%, 26.1 mol%, and 68.0 mol%, respectively. And 4 mol%. .
  • Na-type mordenite (Tosoichi TSZ-600) is ion-exchanged twice in 2N hydrochloric acid at 80 ° C for 1.5 hours, then washed and dried, and then dried under 10 to 20% steam. The steam treatment was performed at 600 to 7 Q 0 ° C for 3 hours. Next, the mordenite was treated with 12N hydrochloric acid at 9 D ⁇ 3 ° C for 18 hours to extract aluminum, then washed and dried, and then steamed with 7 QGC under 10% steam for 3 hours. Processed.
  • a divinylbenzene was produced in the same manner as in Example 1 except that the thus obtained high silica mordenite having a silica-alumina ratio of 185 in molar ratio was used.
  • the yields of diphenylbutane and phenylbutene based on 1,3-butadiene were 56.4 mol% and ⁇ 0.6 mol%, respectively.
  • the selectivities of the 1,1-form, 1,2-form, 1,3-form and 2,3-form in diphenylbutane are 0.9 mol%, 22.0 mol%, 3 mol% and 3 mol%, respectively. 2.8 mol%.
  • Na-type mordenite (Tosoichi TSZ-600) was ion-exchanged twice in 2N hydrochloric acid at 80 for 1.5 hours, then washed and dried. It was baked at 550 ° C for 3 hours.
  • Diphenylbutane was produced in the same manner as in Example 1, except that mordenite having a silica-alumina ratio of 10 in molar ratio was used.

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Description

m 糸田 ジフヱ二ルブタンの製造方法 技 術 分 野
本発明は、 ジフエニルブタンの製造方法に関し、 さらに詳しく は- ベンゼンと 1, 3-ブタジエンとを触媒の存在下に反応させる、 一段反 応でのジフヱ二ルブタンの製造方法に閱する。
背 景 技 術
ジフエ二ルブタンは、 感圧複写紙用溶剤、 熱媒体油、 あるいは電 気絶縁油などとして有用な化合物であるが、 ジフエ二ルブタンの製 造方法としては、 従来以下のような方法が知られている。
(ィ） 96%硫酸あるいはフッ素^素を触媒として使用し、 ベンゼ ソとブタジェンからジフエ二ルブタンを一段反応にて製造する方法 (ジャーナル ·ォブ ·アメ リカン · ケミカルソサイァティ 一 1944年、 第 66巻 816 - 81 7 頁） 、
(口） 濃硫酸あるいは塩化アルミニウムを触媒として使用し、 ベ ンゼンとブタジェンからジフヱ二ルブ夕ンを一段反応にて製造する 方法 （ジャーナル ·ォブ ·オーガニック · ケミスト リー 1966年、 第 31巻 1 Π 4〜1 1 Π頁) 0
しかしながら上記文献に開示されたジフエニルブタンの製造方法 では、 ジフヱニルブタンの収率は低く、 ブタジエン基準の収率は、 たかだか 15 %程度であり、 かつブタジエン重合体などの副生物が極 めて多いという ^ίΐ題点があつた。 (ハ） また、 本出願人も、 〜 重量％の硫酸触媒の存在下、 1 - フエニルブテンとベンゼンとを反応させるジフヱ二ルブタンの製造 方法を提案している （特開昭 63- 239239 号公報） 。
上記の方法はジフヱ二ルブタンの収率が著しく改善される優れた 製造方法ではあるが、 反応原料であるベンゼンが硫酸によりスルホ ン化される副反応が生じ、 結果として触媒である硫酸純度が低下し、 硫酸を触媒として回収および再使用できないという問題点があつた。 本発明は、 ジフエ二ルブタンを製造するに際し、 上記のような従 来技術に伴う問題点を解決しょうとするもであり、 ジフユ二ルブタ ンを一段反応にて、 収率よく製造し、 かつ触媒が再使用できうるよ うな経济的なジフユ二ルブタンの製造方法を提供することを目的と している。
発明の開示
本発明者らは、 ベンゼンと 1, 3-ブタジェンとから一段反応にてジ フエニルブタンを収率よく製造でき、 かつ触媒の分離回収および^ 使用が可能となれば、 その経済的メ リ ッ トは大きいと考え、 種々の 固体酸触媒を用いたジフ ニルブタンの製造方法を検討した。
その結果、 ベンゼンと 1， 3-ブ夕ジェンとを高シリ力モルデナィ ト の存在下に反応させると、 ジフヱ二ルブ夕ンを高収率にて製造でき うることを見出し、 木発明を完成するに至った。
すなわち、 本発明に係るジフヱニルブタンの製 方法は、 ベンゼ ンと 1， 3-ブタジェンとを反応させてジフヱ二ルブタンを製造するに 際して、 触媒として高シリカモルデナィ トを用いることを特徵とし ている。 発明を実施するための最良の形態
以下、 木発明に係るジフユニル'ブタンの製造方法について、 具体 的に説明する。
高シリ力モルデナィ ト
本発明に係るジフヱニルブタンの製造方法では、 高シリカモルデ ナイ トを触媒として用いるが、 木明細書では、 高シリカモルデナィ 卜とは、 シリカ アルミナ比がモル比にて 10を超えるプロ トン型モ ルデナイ トのことをいう。 このような髙シリカモルデナィ トのうち、 シリ力 Zアルミナ比は 50以上好ましく は 60以上さらに好ましく は 60 〜200 程度であることが望ましい。
このような高シリ力モルデナィ トは、 市販のモルデナィ トを酸処 理して調製することができる。
たとえばシリカ Zアルミナ比がモル比で 100 〜140 程度である高 シリ - ルデナイ トは、 先ず市販の N a型モルデナイ ト （たとえば 東ソー TSZ - 600 シリカ Zアルミナ比 10) を 2規定塩酸にて 80°C、 1. 5 時間イオン交換し、 洗净後、 10〜20%スチーム下にて、 600 〜 700 °C、 3時問スチーム処理し次に、 12規定塩酸にて 90°C、 8時問 処理してアルミニウムを抽出し、 次いで洗浄 '乾燥後、 10%スチ一 ム下にて 700 °C、 3時間スチーム処理することにより調製すること ができる。
本発明におけるジフエ二ルブ夕ンの製造方法では、 上記の高シリ 力モルデナィ トをベンゼン / 1， 3-ブタジェン混合原料に対して、 0. 01〜50重量％となるような量で使用することが好ましい。
製造条件 本発明においては、 上記のような高シリカモルデナィ トの存在下 に、 ベンゼンと 1, 3-ブタジェンどを反応させてジフエ二ルブタンを 製造するが、 その反応形式は、 回分式、 半回分式、 連続式のいずれ でも実施できる。
また、 上記のような反応を行わせる（こ際して、 ベンゼン 1， 3 -ブ タジェンのモル比は、 〜2 であることが好-ましく、 さらに 30〜 150 であることが望ましい。 前記モル比が 10未満であると、 触媒の 活性劣化速度が大きくなり、 一方モル比が 200 を超えると、 ベンゼ ンのリサイクル量が多くなり経済的に不利となるのでいずれも好ま しくない。
反応温度は、 5 (！〜 300 °Cであることが好ましく、 さらに、 1 00 〜 200 °Cであることが望ましい。 また、 反応時間は、 回分式で 0. 5 〜 4時間、 連続式で液空間速度 （L. 11. S. V ) にて 0. 1 〜1 0時間""1程度 である。
反応溶媒は用いなく ともよいが、 用いるとすれば、 シクロへキサ ン、 へキサン、 ヘプタンなどの飽和炭化水素が好ましく用いられる。 本発明に係る製造方法にて製造されるジフエ二ルブタンは、 通常、 1，卜ジフヱニルブタン （以下、 1，卜体と略す。 ） が 0〜5モル％で あり、 1, 2-ジフヱニルブタン （以下、 1, 2-体と略す。 ） が 10~ 30モ ル％であり、 し 3-ジフヱニルブタン （以下、 1, 3-体と略す。 ） 力《50 ~ 75モル％であり、 2, 3-ジフヱニルブタン （以下、 2， 3-体と略す。 ） が 0〜 7モル％程度であるような異性体混合物である。
また、 反応生成物であるジフエニルブタンは反応原料および中問 体であるフヱニルブテンより、 公知の分離手段、 たとえば蒸留など により容易に分離でき、 また、 触媒である高シリカモルデナィ トは、 濾過などにより反応系より容易に分離回収され、 必要に応じて再使 fflすることができる。
発明の効果
本発明では、 ベンゼンと 1, 3-ブ夕ジェンとを反応させてジフエ二 ルブタンを製造するに際して、， 触媒として高シリカモルデナィ トを 用いているので、 一段反応かつ高収率にてジフヱ二ルブタンを製造 することができる。
また、 本発明に係るジフヱニルブタンの製造方法によれば、 反応 終了後に、 反応系から容易に触媒を分離することができるので、 プ 口セスを著しく簡略化するとともに、 分離された触媒を必要に応じ て、 反応に再使用することが可能である。
以下、 本発明を実施例により説明するが、 木発明は、 これら実施 例に限定されるものではない。
実施例 1
市販の Na型モルデナィ ト （東ソ一 TSZ - 600 ) を 2規定塩酸に て 80°C、 1. 5 時問で 2回イオン交換し、 次いで洗浄、 乾燥した後、 1 0〜20%スチーム下にて 600 〜7 D 0 °C、 3時間スチーム処理した。 次いで、 このモルデナイ トを、 12規定塩酸, -て 90 ± 3でで 8時問 処理してアルミニウムを抽出し、 次いで洗浄、 乾燥した後、 10%ス チーム下にて 70 (1 で 3時, d】スチーム処理した。
このようにして調製されたシリ力 アルミナ比がモル比にて 1 14 である高シリカモルデナィ ト 20m lを固定床反応管に充填し、 触媒層 を 120 °Cとした後、 反応圧力 5 k g/cm2 G にて、 ベンゼン/ , 3 -ブ ら
夕ジェン （モル比） を 100 に調製した原料を LHSV 2. 4時間—1にて流 通してジフエ二ルブタンの製造を'行った。
反応生成物をガスクロマトグラフィ一で分析した結果、 ジフエ二 ルブタンおよびフヱニルブテンの 1, 3-ブタジェン基準の収率は、 そ れぞれ 72. 3モル％および 2D. 4モル％であった。 また、 ジフエニルブ タン中の 1, i-体、 1， 2-体、 1, 3-体および 2, 3-体の選択率は、 それぞ れ 1. 5 モル％、 26.Jモル％、 66,？モル％および 4. 9 モル％であった。 実施例 2
ベンゼン/ Ί, 3-ブタジエン （モル比） を 80に調製した原料を用い た以外は、 実施例 1と同様にしてジフヱニルプタンの製造を行った。 その結果、 ジフヱ二ルブタンおよびフエ二ルブテンの 1, 3-ブ夕ジ ェン基準の収率は、 それぞれ 69. 3モル％および 20. 4モル％であった。 また、 ジフヱニルブタン中の 1, 1-体、 1， 2-体、 1， 3-体および 2, 3-体 の選択率は、 それぞれ 1. 3モル％、 25. 4モル％、 . 8モル％ぉよび 5. 5 モル％であった。
実施例 3
ベンゼン Z1, 3-ブタジエン （モル比） を 60に調製した原料を用い た以外は、 実施例 1と同様にしてジフヱ二ルブタンの製造を行った。 その結果、 ジフェニルプタンおよびフエニルブテンの L 3-ブ夕ジ ェン基準の収率は、 それぞれ 55. 9モル％および Π. 0モル％であった。 また、 ジフヱニルブタン中の 1,卜体、 1, 2-体、 1, 3-体および 2, 3-休 の選択率は、 それぞれ 1. 8モル％、 25. 7モル％、 69. 3モル％ぉよび 3. 2 モル％であった。
実施例 4 反応温度を 1 5 0 とした以外は、 実施例 1と同様にしてジフエ二 ルブ夕ンの製造を行った。
その結果、 ジフヱニルブタンおよびフエニルブテンの 1, 3-ブタジ ェン基準の収率は、 それぞれ Π. 4モル％および 16. 3モル％であった。 また、 ジフヱニルブタン中の 1,卜体、 1, 2-体、 1, 3-体および 2, 3-体 の選択率はそれぞれ 1. 6モル％、 Π. 5モル％、 68. 3モル％および 2. 6 モル％であった。
実施例 5
反応温度を Πϋ °Cおよび反応圧力を H Zcm2 G とした以外は、 実施例 1と同様にしてジフヱ二ルブタンの製造を行った。
その結果、 ジフヱニルブタンおよびフヱニルブテンの 1, 3-ブタジ ェン基準の収率は、 それぞれ . 3モル％および 13. 3モル％であった。 また、 ジフエニルブタン中の 1,卜体、 1, 2-体、 1, 3-体および 2, 3-体 の選択率はそれぞれ 1. 4モル％、 26. 2モル％、 71. 2モル％および 1. 2 モル％であった。
実施例 6
市販の f 型モルデナィ ト （東ソ一 TSZ - 600 ) を 2規定塩酸に て 80°C、 1. 5 時問で 2回イオン交換し、 次いで洗浄、 乾燥した後、 10〜20%スチーム下にて 600 〜7QG °C、 3時間スチーム処理した。 次いで、 このモルデナイ トを、 6規定塩酸にて 90 ± 3 °Cで 8時問 処理してアルミニウムを抽出し、 次いで洗净、 乾燥した後、 10%ス チーム下にて 7 QQ てで 3時間スチーム処理した。
このようにして，られたシリカノアルミナ比 モル比にて 65であ る高シリカモルデナィ トを用いた以外は、 実施例 1と同様にしてジ フエ二ルブタンの製造を行った。
その結果、 ジフエ二ルプタンお-よびフエ二ルブテンの ί， 3-ブタジ ェン基準の収率は、 それぞれ 70. 4モル％および 7. 7 モル％であった。 また、 ジフヱニルブタン中の ί,卜体、 1， 2-体、 1, 3-体および 2, 3-体 の選択率は、 それぞれ 1. 5 モル％、 26. 1モル％、 68. 0モル％ぉよび 4 モル％であつた。 .
実施例 7
市販の Na型モルデナィ ト （東ソ一 TSZ - 600 ) を 2規定塩酸に て 80°C、 1. 5 時間で 2回イオン交換し、 次いで洗浄、 乾燥した後、 10〜20%スチーム下にて 600 〜7 Q 0 °C、 3時間スチーム処理した。 次いで、 このモルデナイ トを、 12規定塩酸にて 9 D ± 3 °Cで 18時問 処理してアルミニウムを抽出し、 次いで洗浄、 乾燥した後、 10%ス チーム下にて 7 Q G Cで 3時間スチーム処理した。
このようにして得られたシリカ アルミナ比がモル比にて 185 で ある高シリカモルデナィ トを用いた以外は、 実施例 1と同様にして ジフヱ二ルブ夕ンの製造を行った。
その結果、 ジフヱ二ルブタンおよびフヱニルブテンの 1, 3-ブタジ ェン基準の収率は、 それぞれ 56. 4モル％および Π. 6モル％であった。 また、 ジフヱニルブタン中の 1,卜体、 1, 2-体、 1， 3-体および 2, 3-体 の選択率は、 それぞれ 0. 9 モル％、 22. 0モル％、 3モル％ぉよび 2. 8 モル％であった。
比較例 1
市販の Na型モルデナィ ト （東ソ一 TSZ - 600 ) を 2規定塩酸に て 80で、 1. 5 時間で 2回イオン交換し、 次いで洗浄、 乾燥した後、 550 °Cで 3時間焼成した。
このようにして得られたシリカンアルミナ比がモル比で 10である モルデナィ トを用いた以外は、 実施例 1 と同様にしてジフヱニルブ タンの製造を行った。
その結果、 ジフエニルブタンおよびフエニルブテンの 1, 3-ブ夕ジ ェン基準の収率は、 それぞれ Π. 7モル および 26. 9モル％であった。

Claims

請求の範囲
(1) ベンゼンと 1, 3-ブタジェン 'とを反応させてジフヱ二ルプタン を製造するに際して、 触媒として高シリカモルデナィ トを用いるこ とを特徴とするジフユ二ルブタンの製造方法。
(2) シリ力 Zアルミナのモル比が 50以上である髙シリ力モルデナ ィ トを用いることを特徵とする請求項第 1項に記載の方法。
(3) ベンゼン/ Ί, 3-ブタジェン混合原料に対して 0. 01~50重量％ の高シリカモルデナィ トを用いることを特徵とする請求項第 1項に 記載の方法。
( ベンゼンと 1, 3-ブタジエンとをベンゼン /1, 3-ブタジェンの モル比^〜 200 で反応させることを特徵とする請求項第 1項に記載 の方法。
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