JP3029156B2 - １−メチルインダン及びジフェニルブタンの製造法 - Google Patents
１−メチルインダン及びジフェニルブタンの製造法Info
- Publication number
- JP3029156B2 JP3029156B2 JP03339435A JP33943591A JP3029156B2 JP 3029156 B2 JP3029156 B2 JP 3029156B2 JP 03339435 A JP03339435 A JP 03339435A JP 33943591 A JP33943591 A JP 33943591A JP 3029156 B2 JP3029156 B2 JP 3029156B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- diphenylbutane
- methylindane
- producing
- catalyst
- yield
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、１−メチルインダン及
びジフェニルブタンを製造する方法に関する。
びジフェニルブタンを製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】１−メチルインダンは、各種化学品の原
料及び溶剤として有用である。しかし、その効率のよい
製造法は無く、他の物質の合成の際に副生成物として少
量生産されるのみである。たとえば、酸化セシウム上に
Ｎａ−Ｋアロイを分散させた触媒を用いてトルエンとプ
ロペンよりイソブチルベンゼンを合成する際に、メチル
インダンが副生する（米国特許第4,982,035 号明細
書）。
料及び溶剤として有用である。しかし、その効率のよい
製造法は無く、他の物質の合成の際に副生成物として少
量生産されるのみである。たとえば、酸化セシウム上に
Ｎａ−Ｋアロイを分散させた触媒を用いてトルエンとプ
ロペンよりイソブチルベンゼンを合成する際に、メチル
インダンが副生する（米国特許第4,982,035 号明細
書）。
【０００３】 ジフェニルブタンは、感圧複写紙用溶
剤、熱媒体、電気絶縁油等として有用である。その製造
法としては９６％硫酸又はフッ化水素を触媒とし（ジャ
ーナル オブ アメリカン ケミカルソサイティー、６
６巻、８１６〜８１７頁、１９４４年）、あるいは濃硫
酸又は塩化アルミニウムを触媒とし（ジャーナル オブ
オーガニック ケミストリー、３１巻、１１２４〜１
１２７頁、１９６６年）、ベンゼンと１，３−ブタジエ
ンから一段階反応で作る方法が知られている。しかし、
ジフェニルブタンの収率は１５％程度（１，３−ブタジ
エン基準）と低い。また、８９〜９６重量％硫酸を触媒
としてベンゼンと１−フェニルブテンを反応させる方法
も知られている（特開昭６３−２３９２３９号公報）。
この方法では収率が著しく改善されているが、ベンゼン
のスルホン化により硫酸の純度が低下し、硫酸触媒の回
収、再利用が困難である。
剤、熱媒体、電気絶縁油等として有用である。その製造
法としては９６％硫酸又はフッ化水素を触媒とし（ジャ
ーナル オブ アメリカン ケミカルソサイティー、６
６巻、８１６〜８１７頁、１９４４年）、あるいは濃硫
酸又は塩化アルミニウムを触媒とし（ジャーナル オブ
オーガニック ケミストリー、３１巻、１１２４〜１
１２７頁、１９６６年）、ベンゼンと１，３−ブタジエ
ンから一段階反応で作る方法が知られている。しかし、
ジフェニルブタンの収率は１５％程度（１，３−ブタジ
エン基準）と低い。また、８９〜９６重量％硫酸を触媒
としてベンゼンと１−フェニルブテンを反応させる方法
も知られている（特開昭６３−２３９２３９号公報）。
この方法では収率が著しく改善されているが、ベンゼン
のスルホン化により硫酸の純度が低下し、硫酸触媒の回
収、再利用が困難である。
【０００４】また、ベンゼン誘導体とイソプレンとを固
体酸触媒の存在下で反応させることにより、インダン誘
導体を製造する方法が知られている（特開平3-190830号
公報）。そこでの固体酸触媒は具体的には、無機固体酸
触媒又はプロトン型の強酸性イオン交換樹脂である。無
機固体酸触媒としてモルデナイトが挙げられている。反
応温度は０〜２００℃であり、反応温度が高すぎると副
反応が起って収率が低下する。この反応で作りうるイン
ダン誘導体は１，１−二置換体（置換基の少くとも一つ
はメチル基）であり、１−メチルインダンを作ることは
できない。
体酸触媒の存在下で反応させることにより、インダン誘
導体を製造する方法が知られている（特開平3-190830号
公報）。そこでの固体酸触媒は具体的には、無機固体酸
触媒又はプロトン型の強酸性イオン交換樹脂である。無
機固体酸触媒としてモルデナイトが挙げられている。反
応温度は０〜２００℃であり、反応温度が高すぎると副
反応が起って収率が低下する。この反応で作りうるイン
ダン誘導体は１，１−二置換体（置換基の少くとも一つ
はメチル基）であり、１−メチルインダンを作ることは
できない。
【０００５】
【発明が解決すべき課題】本発明は、収率が高い１−メ
チルインダンの製造法を提供することを目的とする。本
発明の別の目的は、高収率でかつ簡略な工程でジフェニ
ルブタンを製造する方法を提供することにあり、所望の
比で１−メチルインダンとジフェニルブタンを同時に製
造することができる方法を提供するものである。
チルインダンの製造法を提供することを目的とする。本
発明の別の目的は、高収率でかつ簡略な工程でジフェニ
ルブタンを製造する方法を提供することにあり、所望の
比で１−メチルインダンとジフェニルブタンを同時に製
造することができる方法を提供するものである。
【０００６】
【課題を解決する手段】本発明は、高シリカモルデナイ
ト触媒の存在下で２００℃以上の反応温度にてベンゼン
と１，３−ブタジエンとを反応させることにより１−メ
チルインダン及びジフェニルブタンを同時に製造する方
法である。
ト触媒の存在下で２００℃以上の反応温度にてベンゼン
と１，３−ブタジエンとを反応させることにより１−メ
チルインダン及びジフェニルブタンを同時に製造する方
法である。
【０００７】本発明において、触媒は高シリカモルデナ
イトである。ここで高シリカモルデナイトとは、シリカ
／アルミナモル比が１０を超える、好ましくは５０以上
のプロトン型モルデナイトのことをいう。前記の特開平
3-190830号公報記載の通常のモルデナイトでは、シリカ
／アルミナモル比が８．３〜１０である。本発明におい
て、該モル比が１０以下であると１−メチルインダンの
収率が低下する。
イトである。ここで高シリカモルデナイトとは、シリカ
／アルミナモル比が１０を超える、好ましくは５０以上
のプロトン型モルデナイトのことをいう。前記の特開平
3-190830号公報記載の通常のモルデナイトでは、シリカ
／アルミナモル比が８．３〜１０である。本発明におい
て、該モル比が１０以下であると１−メチルインダンの
収率が低下する。
【０００８】高シリカモルデナイトは、市販のモルデナ
イトを酸処理して調製することができる。たとえばシリ
カ／アルミナモル比が１００〜１４０程度である高シリ
カモルデナイトは、先ず、市販のＮａ型モルデナイト
（たとえば東ソーＴＳＺ−６００、シリカ／アルミナ比
１０）を２規定塩酸にて８０℃、１．５時間イオン交換
し、洗浄後、１０〜２０％スチーム下にて、６００〜７
００℃、３時間スチーム処理し次に、１２規定塩酸にて
９０℃、８時間処理してアルミニウムを抽出し、次いで
洗浄・乾燥後、１０％スチーム下にて７００℃、３時間
スチーム処理することにより調製することができる。
イトを酸処理して調製することができる。たとえばシリ
カ／アルミナモル比が１００〜１４０程度である高シリ
カモルデナイトは、先ず、市販のＮａ型モルデナイト
（たとえば東ソーＴＳＺ−６００、シリカ／アルミナ比
１０）を２規定塩酸にて８０℃、１．５時間イオン交換
し、洗浄後、１０〜２０％スチーム下にて、６００〜７
００℃、３時間スチーム処理し次に、１２規定塩酸にて
９０℃、８時間処理してアルミニウムを抽出し、次いで
洗浄・乾燥後、１０％スチーム下にて７００℃、３時間
スチーム処理することにより調製することができる。
【０００９】 上記の高シリカモルデナイトを回分式で
行う場合にはベンゼン／１，３−ブタジエン混合原料に
対して、０．０１〜５０重量％となるような量で使用す
ることが好ましい。
行う場合にはベンゼン／１，３−ブタジエン混合原料に
対して、０．０１〜５０重量％となるような量で使用す
ることが好ましい。
【００１０】本発明において、反応温度は２００℃以
上、好ましくは２００〜２９０℃、特に２００〜２５０
℃である。反応温度が２００℃より低いと、１−メチル
インダンの収率が極端に小さくなり、不都合である。こ
の現象は、前記特開平3-190830号公報に記載される１，
１−二置換インダンの製造法とは全く対照的である。反
応温度を２００℃より高くしてゆくにつれて１−メチル
インダンの収率が高くなる。
上、好ましくは２００〜２９０℃、特に２００〜２５０
℃である。反応温度が２００℃より低いと、１−メチル
インダンの収率が極端に小さくなり、不都合である。こ
の現象は、前記特開平3-190830号公報に記載される１，
１−二置換インダンの製造法とは全く対照的である。反
応温度を２００℃より高くしてゆくにつれて１−メチル
インダンの収率が高くなる。
【００１１】反応時間は反応温度などに依存するが、一
般に回分式で０．５〜４時間、連続式で液空間速度
（Ｌ．Ｈ．Ｓ．Ｖ）にて０．１〜１０時間-1程度であ
る。
般に回分式で０．５〜４時間、連続式で液空間速度
（Ｌ．Ｈ．Ｓ．Ｖ）にて０．１〜１０時間-1程度であ
る。
【００１２】 ベンゼン／１，３−ブタジエンのモル比
は、１０〜２００であることが好ましく、さらに３０〜
１２０であることが望ましい。前記モル比が１０未満で
あると、中間物質であるフェニルブテンまたは１，３−
ブタジエンのオリゴマー化が起こり、触媒の活性劣化速
度が大きくなる。一方、モル比が２００を超えると、ベ
ンゼンのリサイクル量が多くなり経済的に不利となる。
は、１０〜２００であることが好ましく、さらに３０〜
１２０であることが望ましい。前記モル比が１０未満で
あると、中間物質であるフェニルブテンまたは１，３−
ブタジエンのオリゴマー化が起こり、触媒の活性劣化速
度が大きくなる。一方、モル比が２００を超えると、ベ
ンゼンのリサイクル量が多くなり経済的に不利となる。
【００１３】反応溶媒は用いなくともよいが、用いると
すれば、シクロヘキサン、ヘキサン、ヘプタンなどの飽
和炭化水素が好ましく用いられる。
すれば、シクロヘキサン、ヘキサン、ヘプタンなどの飽
和炭化水素が好ましく用いられる。
【００１４】本発明において一般に、１−メチルインダ
ンは２５〜７０％の所望の収率で得られる。ジフェニル
ブタンは、２０〜７０％の所望の収率で得られる。ジフ
ェニルブタンは、１，１−ジフェニルブタン、１，２−
ジフェニルブタン、１，３−ジフェニルブタン、２，３
−ジフェニルブタンより成る異性体混合物である。反応
生成物である１−メチルインダン及びジフェニルブタン
は反応原料および中間体より、公知の分離手段、たとえ
ば蒸留などにより容易に分離できる。また、触媒である
高シリカモルデナイトは、瀘過などにより反応系より容
易に分離回収され、必要に応じて再使用することができ
る。
ンは２５〜７０％の所望の収率で得られる。ジフェニル
ブタンは、２０〜７０％の所望の収率で得られる。ジフ
ェニルブタンは、１，１−ジフェニルブタン、１，２−
ジフェニルブタン、１，３−ジフェニルブタン、２，３
−ジフェニルブタンより成る異性体混合物である。反応
生成物である１−メチルインダン及びジフェニルブタン
は反応原料および中間体より、公知の分離手段、たとえ
ば蒸留などにより容易に分離できる。また、触媒である
高シリカモルデナイトは、瀘過などにより反応系より容
易に分離回収され、必要に応じて再使用することができ
る。
【００１５】
【００１６】
【実施例１】シリカ／アルミナモル比が１３２の高シリ
カモルデナイト２０mlを固定床反応管に充填した。ベン
ゼンを３０kg／cm2 Ｇにて送液しながら上記触媒床を２
００℃に加熱した後、ベンゼン／１，３−ブタジエンモ
ル比を１００に調整した原料をＬＨＳＶ＝１．０hr-1に
て流通した。その後、１０〜３００時間の間の反応生成
物を適宜採取し、ガスクロマトグラフィで分析した。分
析により得られた結果を表１に示す。なお、収率は１，
３−ブタジエンを基準として算出した。
カモルデナイト２０mlを固定床反応管に充填した。ベン
ゼンを３０kg／cm2 Ｇにて送液しながら上記触媒床を２
００℃に加熱した後、ベンゼン／１，３−ブタジエンモ
ル比を１００に調整した原料をＬＨＳＶ＝１．０hr-1に
て流通した。その後、１０〜３００時間の間の反応生成
物を適宜採取し、ガスクロマトグラフィで分析した。分
析により得られた結果を表１に示す。なお、収率は１，
３−ブタジエンを基準として算出した。
【００１７】
【実施例２〜３】反応温度を、夫々２２０℃、２４０℃
としたこと以外は、実施例１と同様に行った。結果を表
１に示す。
としたこと以外は、実施例１と同様に行った。結果を表
１に示す。
【００１８】
【比較例１】反応温度を１７０℃としたこと以外は、実
施例１と同様に行った。結果を表１に示す。
施例１と同様に行った。結果を表１に示す。
【００１９】実施例１〜３及び比較例１より、反応温度
を上げてゆくにつれて、１−メチルインダンの収率が上
昇することが分かる。
を上げてゆくにつれて、１−メチルインダンの収率が上
昇することが分かる。
【００２０】
【実施例４】原料のベンゼン／１，３−ブタジエンモル
比を４０としたこと以外は、実施例１と同様に行った。
結果を表１に示す。
比を４０としたこと以外は、実施例１と同様に行った。
結果を表１に示す。
【００２１】
【実施例５】反応温度を２２０℃とし、ベンゼン／１，
３−ブタジエンモル比を６０としたこと以外は、実施例
１と同様に行った。結果を表１に示す。
３−ブタジエンモル比を６０としたこと以外は、実施例
１と同様に行った。結果を表１に示す。
【００２２】
【比較例２】高シリカモルデナイトに代えて、Ｈ＋ 型
のゼオライトＹを用いた他は実施例１と同様に行った。
結果を表１に示す。
のゼオライトＹを用いた他は実施例１と同様に行った。
結果を表１に示す。
【００２３】１−メチルインダンはトレース量しか生成
しなかった。
しなかった。
【００２４】
【表１】
【００２５】
【発明の効果】１−メチルインダンを高収率で得ること
ができる。また、１−メチルインダンと同時にジフェニ
ルブタンを高収率で得ることができ、１−メチルインダ
ンとジフェニルブタンの生成比を所望の比に、設定でき
る。本発明の方法では、触媒の分離が容易であり、生成
物の洗浄などの工程が不要であり、プロセスが簡略であ
る。
ができる。また、１−メチルインダンと同時にジフェニ
ルブタンを高収率で得ることができ、１−メチルインダ
ンとジフェニルブタンの生成比を所望の比に、設定でき
る。本発明の方法では、触媒の分離が容易であり、生成
物の洗浄などの工程が不要であり、プロセスが簡略であ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 丹羽 正 埼玉県入間郡大井町西鶴ヶ岡一丁目３番 １号 東燃株式会社総合研究所内 (72)発明者 上野 廣 埼玉県入間郡大井町西鶴ヶ岡一丁目３番 １号 東燃株式会社総合研究所内 (56)参考文献 特開 平４−91040（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−193839（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−193838（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−193837（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−190830（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−190829（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−44337（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−239239（ＪＰ，Ａ) 特公 昭38−5829（ＪＰ，Ｂ１) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07C 13/465 C07C 2/66 C07B 61/00 300
Claims (1)
- 【請求項１】 高シリカモルデナイト触媒の存在下で
２００℃以上の反応温度にてベンゼンと１，３−ブタジ
エンとを反応させることにより１−メチルインダン及び
ジフェニルブタンを同時に製造する１−メチルインダン
及びジフェニルブタンの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03339435A JP3029156B2 (ja) | 1991-11-29 | 1991-11-29 | １−メチルインダン及びジフェニルブタンの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03339435A JP3029156B2 (ja) | 1991-11-29 | 1991-11-29 | １−メチルインダン及びジフェニルブタンの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05148165A JPH05148165A (ja) | 1993-06-15 |
| JP3029156B2 true JP3029156B2 (ja) | 2000-04-04 |
Family
ID=18327441
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03339435A Expired - Lifetime JP3029156B2 (ja) | 1991-11-29 | 1991-11-29 | １−メチルインダン及びジフェニルブタンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3029156B2 (ja) |
-
1991
- 1991-11-29 JP JP03339435A patent/JP3029156B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05148165A (ja) | 1993-06-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2282625C2 (ru) | Получение соединений оксирана | |
| US8575413B2 (en) | Process for the alkylation of benzene with isopropanol or blends of isopropanol and propylene | |
| JP2844126B2 (ja) | フェノールの製造方法 | |
| US4123470A (en) | Biaryl production | |
| DE1266754B (de) | Verfahren zur Herstellung von 1, 1, 3, 4, 4, 6-Hexamethyl-1, 2, 3, 4-tetrahydronaphthalin | |
| EP0395360B1 (en) | Process for production of sec-butylbenzene | |
| EP0432132B1 (en) | A method for preparation of mono- and diisopropylnaphthalenes | |
| JP3029156B2 (ja) | １−メチルインダン及びジフェニルブタンの製造法 | |
| US2794056A (en) | Catalyst reactivation in the hydrogenation of phenol to cyclohexanol | |
| DE3513568A1 (de) | Verfahren zur aufarbeitung von cyclohexanol, cyclohexanon sowie cyclohexylhydroperoxid enthaltenden reaktionsgemischen | |
| JP2760643B2 (ja) | ジフェニルブタンの製造方法 | |
| US2848512A (en) | Preparation of hydrindacenes | |
| US2623912A (en) | Manufacture of polycyclic aromatic compounds | |
| JP3008990B2 (ja) | ３，３’，４，４’−テトラメチルジフェニルメタンの製造方法 | |
| KR950000637B1 (ko) | 3-에틸벤조페논의 제조방법 | |
| JP3336767B2 (ja) | ポリハロゲン化アルキルベンゼンの異性化方法 | |
| JP2518283B2 (ja) | クメンの製造方法 | |
| JP2868279B2 (ja) | アルキルビフェニル類の製造方法 | |
| US3272883A (en) | Synthesis of 3-phenylindene | |
| JP3019707B2 (ja) | ジメチルナフタレンの異性化方法 | |
| JPH04193839A (ja) | ジフェニルブタンの製造方法 | |
| JPH04193838A (ja) | ジフェニルブタンの製造方法 | |
| JPS5951337B2 (ja) | ヘテロポリ酸触媒の回収法 | |
| JPS6136496B2 (ja) | ||
| DE3918762A1 (de) | Verfahren zur herstellung von p-cumylphenolen |