JP2000026406A - ジ―タ――ぺルオキシド（ｄｉ―ｔｅｒ―ｐｅｒｏｘｉｄｅｓ）の調製 - Google Patents
ジ―タ――ぺルオキシド（ｄｉ―ｔｅｒ―ｐｅｒｏｘｉｄｅｓ）の調製Info
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
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- C08G2/08—Polymerisation of formaldehyde
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Abstract
(57)【要約】
【課題】副生成物の生成を低減させ、収率を高める触媒
を用いた、ジ−ター−ぺルオキシド（di-ter-peroxide
s）の合成方法である。 【解決手段】ジ−ター−ぺルオキシド（di-ter-peroxid
es）の合成方法において、第三級ヒドロぺルオキシドと
第三級アルコールとの間の縮合反応を、以下の式から選
択されるモノ−スルホン化芳香環を有する化合物から成
る酸触媒の存在下で行う。 【化４】 （ただし、Ｒは炭素数２〜９のアルキル基であって、好
適には炭素数２〜６であり、Ｒ′およびＲ″は炭素数１
〜９のアルキル基であって、好適には炭素数１〜６であ
る。）
を用いた、ジ−ター−ぺルオキシド（di-ter-peroxide
s）の合成方法である。 【解決手段】ジ−ター−ぺルオキシド（di-ter-peroxid
es）の合成方法において、第三級ヒドロぺルオキシドと
第三級アルコールとの間の縮合反応を、以下の式から選
択されるモノ−スルホン化芳香環を有する化合物から成
る酸触媒の存在下で行う。 【化４】 （ただし、Ｒは炭素数２〜９のアルキル基であって、好
適には炭素数２〜６であり、Ｒ′およびＲ″は炭素数１
〜９のアルキル基であって、好適には炭素数１〜６であ
る。）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、クメンヒドロぺル
オキシドから誘導されるジ−ター−ぺルオキシド（di-t
er-peroxides）を調製する方法に関する。
オキシドから誘導されるジ−ター−ぺルオキシド（di-t
er-peroxides）を調製する方法に関する。
【０００２】より詳しくは、本発明はジクミルぺルオキ
シドの調製工程において収率を向上させる。
シドの調製工程において収率を向上させる。
【０００３】
【従来の技術】ジ−ター−アルキル−アリールぺルオキ
シド（di-ter-alkyl-aryl peroxides）の生成を伴う、
触媒としての酸の存在下での、クメンヒドロぺルオキシ
ドとアルコールとの間の縮合反応は、先行技術において
既知である。詳しくは、ジクミルぺルオキシドを調製す
る場合、どちらかといえば強酸である酸触媒の存在のも
とで、クメンヒドロぺルオキシドとアルコールとが用い
られる。
シド（di-ter-alkyl-aryl peroxides）の生成を伴う、
触媒としての酸の存在下での、クメンヒドロぺルオキシ
ドとアルコールとの間の縮合反応は、先行技術において
既知である。詳しくは、ジクミルぺルオキシドを調製す
る場合、どちらかといえば強酸である酸触媒の存在のも
とで、クメンヒドロぺルオキシドとアルコールとが用い
られる。
【０００４】クメンヒドロぺルオキシドとクミルアルコ
ールとから始まるジクミルぺルオキシドの調製に関する
以下の方法は、先行技術において既知である。
ールとから始まるジクミルぺルオキシドの調製に関する
以下の方法は、先行技術において既知である。
【０００５】ジクミルぺルオキシドの調製方法において
は、硫酸、メチオン酸、トルエンスルホン酸などの強酸
が、触媒として反応系に用いられる。他の方法において
は、同様の酸を触媒として用い、減圧蒸留および／また
は揮発性の不活性な有機液体の添加によって、反応混合
物から水を除去している（英国特許Ｇ．Ｂ．８９６,８
１３参照）。
は、硫酸、メチオン酸、トルエンスルホン酸などの強酸
が、触媒として反応系に用いられる。他の方法において
は、同様の酸を触媒として用い、減圧蒸留および／また
は揮発性の不活性な有機液体の添加によって、反応混合
物から水を除去している（英国特許Ｇ．Ｂ．８９６,８
１３参照）。
【０００６】別の方法においては、触媒として、上記に
挙げたタイプの強酸を用い、反応を一種またはそれ以上
の極性溶媒存在下で行い、反応中に生成する水を常に反
応系から除去することを特徴とする（米国特許ＵＳ４,
４１３,１４８参照）。
挙げたタイプの強酸を用い、反応を一種またはそれ以上
の極性溶媒存在下で行い、反応中に生成する水を常に反
応系から除去することを特徴とする（米国特許ＵＳ４,
４１３,１４８参照）。
【０００７】さらに別の方法においては、シュウ酸無水
物を酸触媒および脱水剤として用いている（米国特許Ｕ
ＳＰ４,４１３,１４８参照）。
物を酸触媒および脱水剤として用いている（米国特許Ｕ
ＳＰ４,４１３,１４８参照）。
【０００８】また他の方法においては、硫酸水素カリウ
ムなどの弱酸を触媒として用い、反応系に連続して不活
性ガスが送られる（米国特許ＵＳＰ４,４１３,１４８参
照）。
ムなどの弱酸を触媒として用い、反応系に連続して不活
性ガスが送られる（米国特許ＵＳＰ４,４１３,１４８参
照）。
【０００９】触媒として強酸を用いる場合、クメンヒド
ロぺルオキシドおよびジクミルぺルオキシドのどちらも
が強酸によって容易に分解し、触媒使用量および反応温
度のどちらもが最適である方法を選択することが必要で
あるため、限られた条件下で反応を行わねばならない。
一般に、上記に挙げた先行技術の特許において用いられ
る反応条件下での方法では、むしろ低収率となる。
ロぺルオキシドおよびジクミルぺルオキシドのどちらも
が強酸によって容易に分解し、触媒使用量および反応温
度のどちらもが最適である方法を選択することが必要で
あるため、限られた条件下で反応を行わねばならない。
一般に、上記に挙げた先行技術の特許において用いられ
る反応条件下での方法では、むしろ低収率となる。
【００１０】この方法における先行技術の酸触媒の使用
に関連した、他の有意な欠点は、有意な量の副生成物が
生成されること、反応の制御が難しいこと、および結果
としての安全上の問題が生ずることである。
に関連した、他の有意な欠点は、有意な量の副生成物が
生成されること、反応の制御が難しいこと、および結果
としての安全上の問題が生ずることである。
【００１１】先行技術において用いられている酸触媒
は、硫酸、塩酸、過塩素酸などの無機酸、およびパラト
ルエンスルホン酸、メチオン酸、トリクロロ酢酸などの
有機酸の両方を含んでいる。
は、硫酸、塩酸、過塩素酸などの無機酸、およびパラト
ルエンスルホン酸、メチオン酸、トリクロロ酢酸などの
有機酸の両方を含んでいる。
【００１２】硫酸の使用によって発生する技術的な問題
の１つに、低収率と安全上の問題を伴う、有意な量の副
生成物、例えばフェノール、アセトン、α−メチルスチ
レン、α−メチルスチレンの二量体などが生成されるこ
とがある。
の１つに、低収率と安全上の問題を伴う、有意な量の副
生成物、例えばフェノール、アセトン、α−メチルスチ
レン、α−メチルスチレンの二量体などが生成されるこ
とがある。
【００１３】パラトルエンスルホン酸を使用すること
は、硫酸と比較して反応の収率が向上し、より制御可能
な反応を起こさせるという利点がある。
は、硫酸と比較して反応の収率が向上し、より制御可能
な反応を起こさせるという利点がある。
【００１４】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、副生成物の生成を低減させ、収率を高める触媒を用
いた、ジ−ター−ぺルオキシド（di-ter-peroxides）の
合成方法である。
は、副生成物の生成を低減させ、収率を高める触媒を用
いた、ジ−ター−ぺルオキシド（di-ter-peroxides）の
合成方法である。
【００１５】
【課題を解決するための手段】本発明は、ジ−ター−ぺ
ルオキシド（di-ter-peroxides）を合成する方法であっ
て、第三級ヒドロぺルオキシド（ter-hydroperoxide）
と第三級アルコール（ter-alcohol）との間の縮合反応
が、以下の式から選択されるモノ−スルホン化芳香環を
有する化合物から成る酸触媒の存在下で行われることを
特徴とする方法である。
ルオキシド（di-ter-peroxides）を合成する方法であっ
て、第三級ヒドロぺルオキシド（ter-hydroperoxide）
と第三級アルコール（ter-alcohol）との間の縮合反応
が、以下の式から選択されるモノ−スルホン化芳香環を
有する化合物から成る酸触媒の存在下で行われることを
特徴とする方法である。
【００１６】
【化２】
【００１７】（ただし、式中Ｒは炭素数２〜９のアルキ
ル基であって、好適には炭素数２〜６であり、Ｒ′およ
びＲ″は炭素数１〜９のアルキル基であって、好適には
炭素数１〜６である。）また本発明は、第三級ヒドロぺ
ルオキシド（ter-hydroperoxide）と第三級アルコール
（ter-alcohol）とのモル比が、０．９〜１．２の範囲
の値であることを特徴とする。
ル基であって、好適には炭素数２〜６であり、Ｒ′およ
びＲ″は炭素数１〜９のアルキル基であって、好適には
炭素数１〜６である。）また本発明は、第三級ヒドロぺ
ルオキシド（ter-hydroperoxide）と第三級アルコール
（ter-alcohol）とのモル比が、０．９〜１．２の範囲
の値であることを特徴とする。
【００１８】また本発明は、反応する有機混合物に対し
て、酸触媒を１０重量％〜４０重量％の範囲で用いるこ
とを特徴とする。
て、酸触媒を１０重量％〜４０重量％の範囲で用いるこ
とを特徴とする。
【００１９】また本発明は、反応温度が２５℃〜６０℃
の範囲であることを特徴とする。また本発明は、反応混
合物を約３０〜９０分間攪拌し、続いて酸性の水相を分
離して有機相を回収し、該有機相をアルカリ性溶液で、
および最後に水溶液で洗浄し、精製して揮発性有機成分
を除去することを特徴とする。
の範囲であることを特徴とする。また本発明は、反応混
合物を約３０〜９０分間攪拌し、続いて酸性の水相を分
離して有機相を回収し、該有機相をアルカリ性溶液で、
および最後に水溶液で洗浄し、精製して揮発性有機成分
を除去することを特徴とする。
【００２０】また本発明は、クメンヒドロぺルオキシド
とクミルアルコールとの間の反応により、ジクミルぺル
オキシドを調製することを特徴とする。
とクミルアルコールとの間の反応により、ジクミルぺル
オキシドを調製することを特徴とする。
【００２１】
【発明の実施の形態】本出願人は、驚くべきことに、第
三級ヒドロぺルオキシド（ter-hydroperoxide）と第三
級アルコール（ter-alcohol）とを、副生成物の低減に
よって、先行技術の酸触媒に比べて反応の収率を向上さ
せることが可能な特定の触媒の存在のもとで反応させる
ことによって、ジ−ター−ぺルオキシド（di-ter-perox
ides）、詳しくはジクミルぺルオキシドを合成する方法
を見出した。
三級ヒドロぺルオキシド（ter-hydroperoxide）と第三
級アルコール（ter-alcohol）とを、副生成物の低減に
よって、先行技術の酸触媒に比べて反応の収率を向上さ
せることが可能な特定の触媒の存在のもとで反応させる
ことによって、ジ−ター−ぺルオキシド（di-ter-perox
ides）、詳しくはジクミルぺルオキシドを合成する方法
を見出した。
【００２２】従って、本発明はジ−ター−ぺルオキシド
（di-ter-peroxides）、詳しくは、ジクミルぺルオキシ
ドの合成方法であって、第三級ヒドロぺルオキシド（te
r-hydroperoxide）と第三級アルコール（ter-alcohol）
との間の縮合反応を、以下の式から選択されるモノ−ス
ルホン化芳香環を有する化合物から成る酸触媒の存在下
で行うジ−ター−ぺルオキシド（di-ter-peroxides）の
合成方法である。
（di-ter-peroxides）、詳しくは、ジクミルぺルオキシ
ドの合成方法であって、第三級ヒドロぺルオキシド（te
r-hydroperoxide）と第三級アルコール（ter-alcohol）
との間の縮合反応を、以下の式から選択されるモノ−ス
ルホン化芳香環を有する化合物から成る酸触媒の存在下
で行うジ−ター−ぺルオキシド（di-ter-peroxides）の
合成方法である。
【００２３】
【化３】
【００２４】（ただし、式中Ｒは炭素数２〜９のアルキ
ル基であって、好適には炭素数２〜６であり、Ｒ′およ
びＲ″は炭素数１〜９のアルキル基であって、好適には
炭素数１〜６である。） 好適には、第三級ヒドロぺルオキシド（ter-hydroperox
ide）と第三級アルコール（ter-alcohol）とのモル比
は、０．９〜１．２の範囲の値である。
ル基であって、好適には炭素数２〜６であり、Ｒ′およ
びＲ″は炭素数１〜９のアルキル基であって、好適には
炭素数１〜６である。） 好適には、第三級ヒドロぺルオキシド（ter-hydroperox
ide）と第三級アルコール（ter-alcohol）とのモル比
は、０．９〜１．２の範囲の値である。
【００２５】酸触媒は、反応する有機混合物に対して１
０重量％〜４０重量％の範囲で用いる。
０重量％〜４０重量％の範囲で用いる。
【００２６】本反応は、本発明の酸触媒が反応系に徐々
に添加される反応器において行えるので、反応温度は２
５℃〜６０℃の範囲内である。
に添加される反応器において行えるので、反応温度は２
５℃〜６０℃の範囲内である。
【００２７】反応混合物を約３０〜９０分間攪拌し、攪
拌後、酸性の水相を分離し、有機相を回収する。
拌後、酸性の水相を分離し、有機相を回収する。
【００２８】縮合反応後、ガスクロマトグラフィー分析
（高分解能ガスクロマトグラフィーＨＲＧＣ）によって
ぺルオキシドおよび副生成物の含有率を測定し、生成物
を特性化する。
（高分解能ガスクロマトグラフィーＨＲＧＣ）によって
ぺルオキシドおよび副生成物の含有率を測定し、生成物
を特性化する。
【００２９】次に、有機相をアルカリ性溶液で洗浄し
て、反応生成物中に存在するフェノールおよびクメンヒ
ドロぺルオキシドを除去する。その後水溶液で洗浄し、
アルカリ性残留物を除去する。
て、反応生成物中に存在するフェノールおよびクメンヒ
ドロぺルオキシドを除去する。その後水溶液で洗浄し、
アルカリ性残留物を除去する。
【００３０】洗浄終了後、続いて有機相に蒸気向流にお
けるストリッピング処理を行って精製し、揮発性の有機
成分を除去する。
けるストリッピング処理を行って精製し、揮発性の有機
成分を除去する。
【００３１】最後に、生成物を無水化し、ヨウ素滴定お
よび内部標準を用いたガスクロマトグラフィー分析のタ
イター（タイターは９８％以上）によって特性化する。
よび内部標準を用いたガスクロマトグラフィー分析のタ
イター（タイターは９８％以上）によって特性化する。
【００３２】詳しくは、本発明の方法は、クメンヒドロ
ぺルオキシドとクミルアルコールとの反応によるジクミ
ルぺルオキシドの調製に適用できる。
ぺルオキシドとクミルアルコールとの反応によるジクミ
ルぺルオキシドの調製に適用できる。
【００３３】本発明のジ−ター−ぺルオキシド（di-ter
-peroxides）の主要な用途のひとつは、ポリマー加硫剤
としての利用である（例えばポリエチレンＰＥ、エチレ
ンプロピレンゴムＥＰＲなど）。
-peroxides）の主要な用途のひとつは、ポリマー加硫剤
としての利用である（例えばポリエチレンＰＥ、エチレ
ンプロピレンゴムＥＰＲなど）。
【００３４】本発明を以下の実施例によって詳細に説明
するが、該実施例は説明を目的とするものであって、本
発明自体の適用範囲を制限するものではない。
するが、該実施例は説明を目的とするものであって、本
発明自体の適用範囲を制限するものではない。
【００３５】
【実施例】例１（比較例） 自動化されたメトラーＲＣ１（Mettler ＲＣ１）熱量計
の標準ガラス反応器に、クメンヒドロぺルオキシド（Ｃ
ＨＰ）を４２．３重量％、クミルアルコール（ＡＣ）を
４０．４重量％（重量比１．０５）、およびクメンを１
７．３重量％含む混合物０．７７５ｋｇを入れる。温度
４０℃で、６５重量％のパラトルエンスルホン酸（ＡＰ
ＴＳ）０．１４５ｋｇを６０分間で添加する。酸添加
後、反応混合物を１時間攪拌し、攪拌後、酸性の水相を
分離する。次に有機相をアルカリ性溶液で洗浄し、次い
で水で洗浄し、洗浄後０．６３３ｋｇの有機相を得る。
の標準ガラス反応器に、クメンヒドロぺルオキシド（Ｃ
ＨＰ）を４２．３重量％、クミルアルコール（ＡＣ）を
４０．４重量％（重量比１．０５）、およびクメンを１
７．３重量％含む混合物０．７７５ｋｇを入れる。温度
４０℃で、６５重量％のパラトルエンスルホン酸（ＡＰ
ＴＳ）０．１４５ｋｇを６０分間で添加する。酸添加
後、反応混合物を１時間攪拌し、攪拌後、酸性の水相を
分離する。次に有機相をアルカリ性溶液で洗浄し、次い
で水で洗浄し、洗浄後０．６３３ｋｇの有機相を得る。
【００３６】内部標準としてｎ−ヘキサデカン（ｎ−Ｃ
16）を用いた、最も重要な成分のＨＲＧＣ分析によっ
て、表１に示される結果が得られる。
16）を用いた、最も重要な成分のＨＲＧＣ分析によっ
て、表１に示される結果が得られる。
【００３７】
【表１】
【００３８】次に有機相を蒸気向流における蒸留によっ
て精製し、無水化して、ヨウ素滴定のタイターが９８．
５％、内部標準を用いたガスクロマトグラフィーのタイ
ターが９８．３％である最終生成物が得られる。
て精製し、無水化して、ヨウ素滴定のタイターが９８．
５％、内部標準を用いたガスクロマトグラフィーのタイ
ターが９８．３％である最終生成物が得られる。
【００３９】例２ 自動化されたメトラーＲＣ１（Mettler ＲＣ１）に、例
１に用いた混合物と同様に、クメン中の、クメンヒドロ
ぺルオキシド（ＣＨＰ）およびクミルアルコール（Ａ
Ｃ）の混合物０．７７５ｋｇを入れる。４０℃で、６５
重量％のクメンスルホン酸（ＣＵＳＡ）０．１４５ｋｇ
を６０分間で添加する。酸添加後、反応混合物を１時間
攪拌し、攪拌後、酸性の水相を分離する。次に有機相を
上記の例と同様に洗浄する。０．６３６ｋｇの洗浄した
有機相が得られる。
１に用いた混合物と同様に、クメン中の、クメンヒドロ
ぺルオキシド（ＣＨＰ）およびクミルアルコール（Ａ
Ｃ）の混合物０．７７５ｋｇを入れる。４０℃で、６５
重量％のクメンスルホン酸（ＣＵＳＡ）０．１４５ｋｇ
を６０分間で添加する。酸添加後、反応混合物を１時間
攪拌し、攪拌後、酸性の水相を分離する。次に有機相を
上記の例と同様に洗浄する。０．６３６ｋｇの洗浄した
有機相が得られる。
【００４０】例１の内部標準を用いた、最も重要な成分
のＨＲＧＣ分析によって、表２に示される結果が得られ
る。
のＨＲＧＣ分析によって、表２に示される結果が得られ
る。
【００４１】
【表２】
【００４２】次に有機相を上記の例と同様に精製し、ヨ
ウ素滴定のタイターが９８．６５％、例１の内部標準を
用いたガスクロマトグラフィーのタイターが９８．４％
である最終生成物が得られる。
ウ素滴定のタイターが９８．６５％、例１の内部標準を
用いたガスクロマトグラフィーのタイターが９８．４％
である最終生成物が得られる。
【００４３】例３ 上記の試験に用いた反応器に、上記の試験に用いた混合
物と同様に、クメン中の、クメンヒドロぺルオキシド
（ＣＨＰ）およびクミルアルコール（ＡＣ）の混合物
０．７７５ｋｇを入れる。４０℃で、６５重量％のキシ
レンスルホン酸（ＸＳＡ）０．１４５ｋｇを６０分間で
添加する。上記の例と同様に処理を行い、洗浄後、０．
６３７ｋｇの有機相が得られる。
物と同様に、クメン中の、クメンヒドロぺルオキシド
（ＣＨＰ）およびクミルアルコール（ＡＣ）の混合物
０．７７５ｋｇを入れる。４０℃で、６５重量％のキシ
レンスルホン酸（ＸＳＡ）０．１４５ｋｇを６０分間で
添加する。上記の例と同様に処理を行い、洗浄後、０．
６３７ｋｇの有機相が得られる。
【００４４】例１の内部標準を用いた、最も重要な成分
のＨＲＧＣ分析によって、表３に示される結果が得られ
る。
のＨＲＧＣ分析によって、表３に示される結果が得られ
る。
【００４５】
【表３】
【００４６】次に有機相を上記の例と同様に精製し、ヨ
ウ素滴定のタイターが９８．４％、例１の内部標準を用
いたガスクロマトグラフィーのタイターが９８．２％で
ある最終生成物が得られる。
ウ素滴定のタイターが９８．４％、例１の内部標準を用
いたガスクロマトグラフィーのタイターが９８．２％で
ある最終生成物が得られる。
【００４７】例４（比較例） 上記の試験に用いた反応器に、上記の試験に用いた混合
物と同様に、クメン中の、クメンヒドロぺルオキシド
（ＣＨＰ）およびクミルアルコール（ＡＣ）の混合物
０．７７５ｋｇを入れる。４５℃で、６５重量％のパラ
トルエンスルホン酸（ＡＰＴＳ）０．１４５ｋｇを６０
分間で添加する。上記の例と同様に処理を行い、洗浄
後、０．６３０ｋｇの有機相が得られる。
物と同様に、クメン中の、クメンヒドロぺルオキシド
（ＣＨＰ）およびクミルアルコール（ＡＣ）の混合物
０．７７５ｋｇを入れる。４５℃で、６５重量％のパラ
トルエンスルホン酸（ＡＰＴＳ）０．１４５ｋｇを６０
分間で添加する。上記の例と同様に処理を行い、洗浄
後、０．６３０ｋｇの有機相が得られる。
【００４８】例１の内部標準を用いた、最も重要な成分
のＨＲＧＣ分析によって、表４に示される結果が得られ
る。
のＨＲＧＣ分析によって、表４に示される結果が得られ
る。
【００４９】
【表４】
【００５０】次に有機相を上記の例と同様に精製し、ヨ
ウ素滴定のタイターが９８．５％、例１の内部標準を用
いたガスクロマトグラフィーのタイターが９８．３％で
ある最終生成物が得られる。
ウ素滴定のタイターが９８．５％、例１の内部標準を用
いたガスクロマトグラフィーのタイターが９８．３％で
ある最終生成物が得られる。
【００５１】例５ 上記の試験に用いた反応器に、上記の試験に用いた混合
物と同様に、クメン中の、クメンヒドロぺルオキシド
（ＣＨＰ）およびクミルアルコール（ＡＣ）の混合物
０．７７５ｋｇを入れる。４５℃で、６５重量％のクメ
ンスルホン酸（ＣＵＳＡ）０．１４５ｋｇを６０分間で
添加する。上記の例と同様に処理を行い、洗浄後、０．
６３０ｋｇの有機相が得られる。
物と同様に、クメン中の、クメンヒドロぺルオキシド
（ＣＨＰ）およびクミルアルコール（ＡＣ）の混合物
０．７７５ｋｇを入れる。４５℃で、６５重量％のクメ
ンスルホン酸（ＣＵＳＡ）０．１４５ｋｇを６０分間で
添加する。上記の例と同様に処理を行い、洗浄後、０．
６３０ｋｇの有機相が得られる。
【００５２】例１の内部標準を用いた、最も重要な成分
のＨＲＧＣ分析によって、表５に示される結果が得られ
る。
のＨＲＧＣ分析によって、表５に示される結果が得られ
る。
【００５３】
【表５】
【００５４】クミルアルコールに関する縮合収率は７
８．１％である。次に有機相を上記の例と同様に精製
し、ヨウ素滴定のタイターが９８．３％、例１の内部標
準を用いたガスクロマトグラフィーのタイターが９８．
３％である最終生成物が得られる。
８．１％である。次に有機相を上記の例と同様に精製
し、ヨウ素滴定のタイターが９８．３％、例１の内部標
準を用いたガスクロマトグラフィーのタイターが９８．
３％である最終生成物が得られる。
【００５５】例６ 上記の試験に用いた反応器に、上記の試験に用いた混合
物と同様に、クメン中の、クメンヒドロぺルオキシド
（ＣＨＰ）およびクミルアルコール（ＡＣ）の混合物
０．７７５ｋｇを入れる。４５℃で、６５重量％のキシ
レンスルホン酸（ＸＳＡ）０．１４５ｋｇを６０分間で
添加する。上記の例と同様に処理を行い、洗浄後、０．
６３７ｋｇの有機相が得られる。
物と同様に、クメン中の、クメンヒドロぺルオキシド
（ＣＨＰ）およびクミルアルコール（ＡＣ）の混合物
０．７７５ｋｇを入れる。４５℃で、６５重量％のキシ
レンスルホン酸（ＸＳＡ）０．１４５ｋｇを６０分間で
添加する。上記の例と同様に処理を行い、洗浄後、０．
６３７ｋｇの有機相が得られる。
【００５６】例１の内部標準を用いた、最も重要な成分
のＨＲＧＣ分析によって、表６に示される結果が得られ
る。
のＨＲＧＣ分析によって、表６に示される結果が得られ
る。
【００５７】
【表６】
【００５８】クミルアルコールに関する縮合収率は７
６．４％である。次に有機相を上記の例と同様に精製
し、ヨウ素滴定のタイターが９８．３％、例１の内部標
準を用いたガスクロマトグラフィーのタイターが９８．
２％である最終生成物が得られる。
６．４％である。次に有機相を上記の例と同様に精製
し、ヨウ素滴定のタイターが９８．３％、例１の内部標
準を用いたガスクロマトグラフィーのタイターが９８．
２％である最終生成物が得られる。
【００５９】実施例、および対応するまとめの表７の分
析から、本発明に従う、式（Ｉ）および（ＩＩ）の酸触
媒を使用することで、パラトルエンスルホン酸を使用す
るのに比べて（比較例１および４）、ジクミルぺルオキ
シドにおける縮合収率が顕著に向上することが認められ
る。
析から、本発明に従う、式（Ｉ）および（ＩＩ）の酸触
媒を使用することで、パラトルエンスルホン酸を使用す
るのに比べて（比較例１および４）、ジクミルぺルオキ
シドにおける縮合収率が顕著に向上することが認められ
る。
【００６０】
【表７】
フロントページの続き (71)出願人 599056943 Ｖｉａ ｄｅｇｌｉ Ａｒｔｉｇｉａｎｅ ｌｌｉ 10 − ＭＩＬＡＮＯ，Ｉｔａｌ ｙ (72)発明者 メレンダ，ミケーレ イタリア国 アレッサンドリア ヴィア フルガロロ 10
Claims (6)
- 【請求項１】 ジ−ター−ぺルオキシド（di-ter-perox
ides）を合成する方法であって、第三級ヒドロぺルオキ
シド（ter-hydroperoxide）と第三級アルコール（ter-a
lcohol）との間の縮合反応が、以下の式から選択される
モノ−スルホン化芳香環を有する化合物から成る酸触媒
の存在下で行われることを特徴とする方法。 【化１】 （ただし、式中Ｒは炭素数２〜９のアルキル基であっ
て、好適には炭素数２〜６であり、Ｒ′およびＲ″は炭
素数１〜９のアルキル基であって、好適には炭素数１〜
６である。） - 【請求項２】 第三級ヒドロぺルオキシド（ter-hydrop
eroxide）と第三級アルコール（ter-alcohol）とのモル
比が、０．９〜１．２の範囲の値であることを特徴とす
る請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 反応する有機混合物に対して、酸触媒を
１０重量％〜４０重量％の範囲で用いることを特徴とす
る請求項１または２記載の方法。 - 【請求項４】 反応温度が２５℃〜６０℃の範囲である
ことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の方
法。 - 【請求項５】 反応混合物を約３０〜９０分間攪拌し、
続いて酸性の水相を分離して有機相を回収し、該有機相
をアルカリ性溶液で、および最後に水溶液で洗浄し、精
製して揮発性有機成分を除去することを特徴とする請求
項１〜４のいずれかに記載の方法。 - 【請求項６】 クメンヒドロぺルオキシドとクミルアル
コールとの間の反応により、ジクミルぺルオキシドを調
製する請求項１〜５のいずれかに記載の方法。
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| IT98A001250 | 1998-06-04 | ||
| IT98MI001250A ITMI981250A1 (it) | 1998-06-04 | 1998-06-04 | Preparazione di di-terziar perossidi |
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|---|---|
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- 1999-05-25 DE DE69900528T patent/DE69900528T2/de not_active Expired - Lifetime
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- 1999-06-03 NO NO992709A patent/NO992709L/no not_active Application Discontinuation
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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