KR20040083435A - 알킬아릴 하이드로퍼옥사이드 함유 산물의 제조방법 - Google Patents

알킬아릴 하이드로퍼옥사이드 함유 산물의 제조방법 Download PDF

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KR20040083435A
KR20040083435A KR10-2004-7012064A KR20047012064A KR20040083435A KR 20040083435 A KR20040083435 A KR 20040083435A KR 20047012064 A KR20047012064 A KR 20047012064A KR 20040083435 A KR20040083435 A KR 20040083435A
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셀 인터나쵸나아레 레사아치 마아츠샤피 비이부이
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Abstract

(a) 알킬아릴 화합물을 산화시켜 알킬아릴 하이드로퍼옥사이드를 함유한 반응 산물을 수득하는 단계;
(b) 0.05 wt% 미만의 나트륨을 함유한, 단계(a)에서 수득한 알킬아릴 하이드로퍼옥사이드 함유 반응 산물의 적어도 일부분을 물과 접촉시키는 단계;
(c) 단계(b)의 산물을 알킬아릴 하이드로퍼옥사이드를 함유한 탄화수소상과 수성상으로 분리하는 단계;
(d) 선택적으로 처리 단계(b) 및 (c)를 1회 이상 반복하는 단계;
(e) 단계(c) 또는 (d)에서 수득한 알킬아릴 하이드로퍼옥사이드 함유 탄화수소상의 적어도 일부분을 올레핀 및 촉매와 접촉시켜 수산화 알킬아릴 및 옥시란 화합물을 수득하는 단계; 및
(f) 수산화 알킬아릴로부터 옥시란 화합물의 적어도 일부분을 분리하는 단계를 포함하는, 알킬아릴 하이드로퍼옥사이드 함유 산물의 제조방법.

Description

알킬아릴 하이드로퍼옥사이드 함유 산물의 제조방법{PROCESS FOR PREPARING ALKYLARYL HYDROPEROXIDE CONTAINING PRODUCT}
알킬아릴 하이드로퍼옥사이드 화합물을 사용하는 산화 프로필렌 제조방법은 당업계에 익히 공지되어 있다. US-A-5,883,268에 기재되어 있는 바와 같이, 이러한 방법은 통상적으로 에틸벤젠을 과산화하는 단계, 과산화 반응 산물을 이것의 산성 성분을 중화시키기에 충분한 양의 수성 염기와 접촉시키는 단계, 및 생성된 혼합물을 수성 스트림과 탈산성화 유기 스트림으로 분리하는 단계를 포함한다. 염기가 혼입된 탈산성화 하이드로퍼옥사이드 스트림은 수세척하고, 생성된 혼합물은 유기물이 혼입된 수성상과 환원된 알칼리 금속 내용물을 갖는 유기상으로 분리한다.
이제는 과산화 반응 산물을 수성 염기로 세척할 필요가 없음이 밝혀졌다. 놀랍게도, 과산화 반응 산물을 단지 물로만 세척할 수 있다. 수성 염기 세척 부재의 중대한 이점은 유기상내에 보다 많은 양의 수성상이 허용될 수 있다는 것이다. 이러한 수성상은 나트륨 염과 같은 수성 염기 잔류물을 함유하지 않을 것이기 때문에, 보다 많은 양의 수성상이 본 발명에 따른 방법에서 용인될 수 있다. 이러한 화합물의 존재는 일반적으로 추후 처리 단계에서 문제점을 야기시킨다. 본 발명의 방법에서는 물을 엄격하게 제거할 필요가 없는데, 이는 물과 유기상의 분리를 보다 단순한 방법으로 수행할 수 있도록 해준다. 또한, 덜 효과적인 물 제거를 초래하는 공장에서의 고장도 통상적인 방법에서보다 본 발명에서는 좀 더 용인될 수 있다.
수세척만 한 알킬아릴 하이드로퍼옥사이드 함유 반응 산물은 추후 반응에서, 수성 염기 세척 및 수세척 둘다 한 산물과 유사한 촉매 불활성화를 부여하지만, 반응 산물을 수세척만 했을 때의 알킬아릴 과산화수소의 수율이 보다 높게 관찰되는 것으로 밝혀졌다. 후자는 알킬아릴 과산화수소의 분해 감소에 기인한다. 이러한 분해는 염기성 조건에서 수성 염기의 존재에 의해 촉진되는 것으로 사료된다. 수세척으로는 미처리 반응 산물에 존재하는 것으로 알려진 벤조산과 같은 불순물을 거의 제거하지 못하기 때문에, 유사한 불활성화는 매우 놀라운 것이다. 또한, 알킬아릴 하이드로퍼옥사이드 함유 산물을 수세척만 했을 때, 보다 적은 유제가 형성되는 것으로 관찰되었다.
WO 00/12470에는 사이클로헥실 하이드로퍼옥사이드 함유 반응 혼합물을 사이클로헥산올 및 사이클로헥산온으로 분해 또는 수소화하기에 적합하도록 만들기 위해서 이를 정제하는 방법이 기재되어 있다. 이 문서는 에폭시화 촉매의 존재하에 올레핀과 반응시킬 알킬아릴 하이드로퍼옥사이드 함유 반응 혼합물의 정제에 대한 정보는 포함하고 있지 않다.
발명의 개요
놀랍게도, 이제 개선된 알킬아릴 하이드로퍼옥사이드 함유 산물을 부여하는 방법이 밝혀졌다.
본 발명에 따른 유기 하이드로퍼옥사이드 함유 산물의 제조방법은,
(a) 알킬아릴 화합물을 산화시켜 유기 하이드로퍼옥사이드를 함유한 반응 산물을 수득하는 단계;
(b) 0.05 wt% 미만의 나트륨을 함유한, 단계(a)에서 수득한 알킬아릴 하이드로퍼옥사이드 반응 산물의 적어도 일부분을 물과 접촉시키는 단계;
(c) 단계(b)의 산물을 알킬아릴 하이드로퍼옥사이드를 함유한 탄화수소상과 수성상으로 분리하는 단계;
(d) 선택적으로 처리 단계(b) 및 (c)를 1회 이상 반복하는 단계;
(e) 단계(c) 또는 (d)에서 수득한 알킬아릴 하이드로퍼옥사이드 함유 탄화수소상의 적어도 일부분을 올레핀 및 촉매와 접촉시켜 수산화 알킬아릴 및 옥시란 화합물을 수득하는 단계; 및
(f) 수산화 알킬아릴로부터 옥시란 화합물의 적어도 일부분을 분리하는 단계를 포함한다.
단계(b)에 전달된 산물은 총량의 산물인 것으로 간주한다. 수세척할 반응 산물내에 임의의 수성상이 존재하면, 이 수성상의 나트륨 함량 또한 포함시킨다. 수성 염기로 중화시킨 통상적인 알킬아릴 하이드로퍼옥사이드 함유 산물은 일반적으로 수세척 전에, 유기상 및 수성상 둘다의 총량을 기준으로 0.10 내지 0.15 wt%의나트륨을 함유할 것이다.
단계(c) 또는 (d)에서 수득한 알킬아릴 하이드로퍼옥사이드 함유 탄화수소상을 단계(e)로 전달하기 전에, 이 알킬아릴 하이드로퍼옥사이드 함유 탄화수소상으로부터 물을 제거하는 것이 바람직하다. 이 탄화수소상으로부터 물을 제거하는 편리하고 바람직한 방법은 증류이다.
단계(f)에서 수득한 수산화 알킬아릴은 광범위한 방법에서 사용할 수 있다. 이러한 방법은 수산화 알킬아릴을 탈수시킴으로써 알케닐 아릴을 제조하는 것이다. 또다른 방법은 수산화 알킬아릴을 수소화하여 알킬아릴을 수득하는 것이다. 그러므로, 본 발명에 따른 방법은 적절하게는,
(g) 단계(f)에서 수득한 수산화 알킬아릴의 적어도 일부분을 전환시키는 단계를 추가로 포함한다. 일반적으로는, 전환으로부터 반응 산물 및 물이 생성된다.
바람직하게는, 단계(g)는 반응 산물의 탈수 또는 가수소분해를 포함한다. 가수소분해는 바람직하게는 촉매 존재하에서의, 수소와 수산화 알킬아릴의 반응이다. 탈수로부터는 일반적으로 알케닐 아릴 및 물이 생성되고, 가수소분해로부터는 일반적으로 알킬아릴이 생성될 것이다. 바람직하게는, 가수소분해로부터 시초 화합물로서 사용된 알킬아릴이 생성될 것이다.
본 발명은 알킬아릴 하이드로퍼옥사이드 함유 산물의 제조방법에 관한 것이다. 이러한 산물은 옥시란 화합물 제조방법 및 알케닐 아릴 제조방법과 같은 각종 제조방법에서 사용하기에 적절하다.
본 발명의 방법에서 가장 바람직하게 사용되는 알킬아릴 화합물은 탄소 원자 1 내지 10개, 바람직하게는 탄소 원자 2 내지 8개를 함유하는 적어도 하나의 알킬 치환체를 함유한 벤젠 화합물이다. 바람직하게는, 벤젠 화합물은 평균 1 내지 2개의 성분을 함유한다. 가장 빈번하게 사용되는 알킬아릴 화합물은 에틸벤젠, 쿠멘 및 디(이소프로필)벤젠이다.
알킬아릴 화합물의 산화는 당업계에 알려진 임의의 적절한 방법으로 수행할 수 있다. 산화는 희석제가 존재하는 액체상에서 수행할 수 있다. 이 희석제는 바람직하게는 반응 조건하에서 액체이며 시초 재료 및 수득한 산물과 반응하지 않는 화합물이다. 그러나, 희석제는 또한 반응 동안에 필수적으로 존재하는 화합물일 수 있다. 예를 들면, 알킬아릴이 에틸벤젠인 경우, 희석제 또한 에틸벤젠일 수 있고, 알킬아릴이 쿠멘인 경우, 희석제 또한 쿠멘일 수 있다.
목적한 알킬아릴 하이드로퍼옥사이드 외에, 일련의 불순물이 유기 화합물의 산화 동안에 생성된다. 이들은 대부분 소량으로 존재하지만, 유기산과 같은 화합물의 존재는 알킬아릴 하이드로퍼옥사이드의 추가 사용시 문제점을 야기시킬 수 있는 것으로 밝혀졌다. US-A-5,883,268에 기재된 바와 같이, 불순물의 양을 감소시키는 통상적인 방법은 알킬아릴 하이드로퍼옥사이드를 함유한 반응 산물을 알칼리 수용액과 접촉시키는 것이다. 그러나, 알칼리 수용액과 접촉시키면 하이드로퍼옥사이드 함유 반응 산물내에 알칼리 금속이 도입된다. 하이드로퍼옥사이드 함유 산물에 존재하는 유기산의 양은 알칼리 세척으로 감소시킬 수 있지만, 이는 알칼리 금속 불순물의 양을 증가시킨다.
이제는 하이드로퍼옥사이드를 함유한 반응 산물을 정제하는 데, 단순한 수세척이 수성 염기 처리 뒤에 수세척을 하는 것보다 효과적임이 밝혀졌다. 본 발명에 따라서, 하이드로퍼옥사이드 함유 산물은 바람직하게는 이것이 유기 화합물의 산화에 의해서 생성되는 시기와 이것을 추가로 반응시키는 시기 사이에, 수성 염기, 보다 구체적으로는 수산화 나트륨과 접촉시키지 않는다.
통상적인 방법에서 가장 빈번하게 사용되는 수성 염기는 나트륨 및/또는 칼륨 함유 염기, 예컨대 수산화 나트륨, 수산화 칼륨, 탄산 나트륨 및 탄산 칼륨이다. 하이드로퍼옥사이드의 분해는 염기성 조건에서 이들 염의 존재에 의해 촉진되는 것으로 사료된다. 그러므로, 단계(b)에 전달되는 산물은 나트륨 0.010 wt% 미만, 바람직하게는 나트륨 0.005 wt% 미만, 보다 바람직하게는 나트륨 0.002 wt% 미만, 가장 바람직하게는 나트륨 0.001 wt% 미만을 함유하는 것이 바람직하다. 나트륨의 양은 유기상 및 존재할 수 있는 임의의 수성상 둘다를 포함하는 산물의 총량에 대한 금속성 또는 이온성 나트륨의 중량이다. 또한 단계(b)에 전달되는 산물은 칼륨 0.050 wt% 미만, 바람직하게는 칼륨 0.010 wt% 미만, 가장 바람직하게는 칼륨 0.002 wt% 미만을 함유하는 것이 바람직하다. 칼륨의 양은 유기상 및 존재할 수 있는 임의의 수성상 둘다를 포함하는 산물의 총량에 대한 금속성 또는 이온성 칼륨의 중량이다.
단계(a)의 반응 산물은 그대로 단계(b)에 전달할 수 있다. 그러나, 수득한 반응 산물로부터 경량 화합물을 제거하는 것이 바람직하다. 이들 경량 산물은 단계(a)의 반응 산물을 증류시킴으로써, 바람직하게는 감압하에 증류시킴으로써 제거할 수 있다. 특히 적절한 증류는 매우 낮은 압력하의 증류를 포함하는, 이른바 플래쉬 증류(flash distillation)이다. 이러한 플래쉬 증류는 산화 동안에 형성된 산소 및 경량 산과 같은 경량 화합물을 제거하기에 효과적인 것으로 밝혀졌다.
본 발명에 따른 방법에서는, 단계(a)의 반응 산물을 물과 접촉시킨다. 사용할 수 있는 물은 유기 화합물과 같은 불순물을 함유할 수 있다. 이러한 불순물은 세척수의 적어도 일부분을 동일한 세척 단계 또는 다른 세척 단계로 재순환시킴으로써 도입되었을 수 있다. 물은 오직 새로운 물일 수도 있고, 실질적으로 불순물을 함유하지 않은 새로운 물과 1종 이상의 상이한 오수 스트림의 배합물일 수도 있으며, 상이한 종류의 오수 스트림만으로 구성될 수도 있고, 단일 유형의 오수로 구성될 수도 있다.
불순물이 되도록 많이 제거된 평형에 도달하는 속도는 당업자에게 알려진 방식으로 증가시킬 수 있다. 알킬아릴 하이드로퍼옥사이드를 함유한 반응 산물과 물 사이의 접촉은 하이드로퍼옥사이드 함유 반응 산물과 물의 격렬한 접촉에 의해서 개선될 수 있다. 이러한 격렬한 접촉은 예를 들면 격렬한 혼합과 같은, 당업계에 알려진 임의의 방식으로 달성할 수 있다. 그러나, 통상적인 수세척이면 본 발명에 따른 대부분의 방법에 충분할 것이다.
수세척 수행시의 정확한 조건은 추가 상황에 따라 크게 좌우된다. 바람직하게는, 수세척은 0℃ 내지 150℃ 사이, 보다 바람직하게는 20℃ 내지 100℃ 사이의 온도에서 수행한다.
단계(c)에서는, 단계(b)의 산물을 탄화수소상과 수성상으로 분리한다. 바람직한 방법은, 탄화수소상 및 수성상을 침전 용기내에 침전시킨 다음 수성상으로부터 탄화수소상을 분리하는 것을 포함한다. 알킬아릴 하이드로퍼옥사이드를 함유한 탄화수소상을 추후에 응축기로 전달함으로써 추가적인 수성상을 제거할 수 있다.바람직하게는, 단계(c)는 0℃ 내지 150℃ 사이, 보다 바람직하게는 20℃ 내지 100℃ 사이의 온도에서 수행한다.
추가적인 물, 비전환 유기 화합물 및 불순물은 응축기에서 수득한 탄화수소상으로부터 증류를 통해 분리할 수 있다. 일반적으로, 증류물은 비전환 유기 화합물, 물 및 불순물을 함유한다. 수득한 증류물을 추후적으로 용기내에서 상 분리하여 유기상 및 수성상을 수득할 수 있다. 이러한 방식으로 수득한 수성상은 유기 불순물을 함유할 것이며, 알킬아릴 하이드로퍼옥사이드 함유 반응 산물을 세척하기 위한 물로서 사용할 수 있다.
본 발명에서 사용할 수 있는 물은 알킬아릴 하이드로퍼옥사이드 함유 탄화수소상을 세척하는 데 이미 사용했던 물이다. 바람직하게는, 이러한 물은 알킬아릴 하이드로퍼옥사이드 함유 탄화수소상을 수성상, 바람직하게는 청정수와 접촉시킨 다음, 탄화수소상으로부터 수성상을 분리함으로써 수득한다. 이렇게 수득한 수성상을 추가적인 처리없이 사용할 수 있다.
전술한 바와 같이, 수성상과 탄화수소상의 매우 철저한 분리는 일반적으로 본 발명의 방법에서 필수적이지 않다. 그러므로, 단계(b) 및 (c)는 바람직하게는 단계(a)에서 수득한 유기 하이드로퍼옥사이드 함유 반응 산물과 물을 추출 컬럼내에서 접촉시키는 것으로 구성되어 있다. 보다 바람직하게는, 추출 컬럼을 역류 모드로 작동시킨다.
본 방법의 단계(b)에서의 물 전체 또는 일부분으로서 사용할 수 있는 오수 스트림은 본 발명에 따른 방법에서 몇가지 방식으로 만들어진다. 본 발명에서 사용하기 위한 물로서 사용하기에 바람직한 오수 스트림은 하기 오수 스트림 중 1종 이상의 적어도 일부분을 함유한다: 단계(a)에서 알킬아릴 화합물의 산화시 부산물로서 생성된 오수, 배출가스용 여과기의 세정시 수득한 오수, 단계(c)에서 수득한 탄화수소상의 증류를 통해서 수득한 수성 증류물, 및 단계(g)에서 수산화 알킬아릴 전환시 수득한 물. 이들 스트림은 본원에서 앞으로 보다 상세하게 논의된다.
알킬아릴 화합물의 산화시에 물이 생성될 수 있음이 관찰되었다. 이 물은 하이드로퍼옥사이드의 분해와 같은 부수적 반응에서 기원하는 것으로 사료된다. 단계(b)에서 사용할 수 있는 오수 스트림은 반응기 배출가스를 응축하고, 탄화수소상을 분리함으로써 회수할 수 있다.
유기 화합물의 산화시, 유기 불순물을 함유한 배출가스가 생성된다. 이러한 배출가스를 정화할 수 있는 방법 중 하나는 여과기, 보다 구체적으로는 숯 여과기를 사용하는 것이다. 여과기는 정기적으로 세정함으로써, 흡수된 불순물을 제거해주어야 한다. 보통, 이는 소량의 추가 화합물을 선택적으로 함유한 물을 사용하여 수행한다. 배출가스용 여과기의 세정시 수득한 이러한 오수는 단계(b)에서 물로 사용하기에 특히 적합한 것으로 밝혀졌다.
단계(b)에서 물로 사용하기에 적합한 것으로 밝혀진 또다른 오수 스트림은 수성상으로부터 탄화수소상을 분리하여, 이 탄화수소상을 증류시킨 다음, 수성 증류물로부터 탄화수소 증류물을 분리함으로써 수득한 수성 증류물이다. 단계(b)에서 오수로 사용하기 위한 이러한 수성 증류물을 제조하는 바람직한 구체예는 앞서 단계(b)의 논의에서 기술하였다. 이러한 수성 증류물은 단계(b)에서 물로 사용하기에특히 적합하다. 일반적으로는, 전환 과정으로부터 반응 산물 및 물이 생성된다.
물로 사용하기에 특히 적합한 추가의 스트림은 단계(g)의 수산화 알킬아릴 전환시 수득한 물이다. 전술한 바와 같이, 전환은 바람직하게는 탈수 또는 가수소분해이다. 단계(g)가 탈수를 포함하는 경우, 탈수의 산물을 바람직하게는 증류시킴으로써 물 및 유기 화합물을 함유한 증류물을 수득한다. 침전기내에서 탄화수소상을 분리해내고 수성상을 응축기로 전달함으로써 이 증류물을 상 분리한다. 응축기에서 수득한 수성상은 단계(b)의 오수로 사용하기에 매우 적합할 수 있다. 단계(g)가 가수소분해를 포함하는 경우, 생성된 물은 바람직하게는 상 분리에 의해서 탄화수소상을 분리해낸 후, 단계(b)의 물로 사용할 수 있다. 가수소분해로부터 시초 산물로서 사용된 알킬아릴 화합물이 부여되는 경우, 단계(g)에서 수득한 알킬아릴 화합물은 적절하게는 단계(a)로 재순환시킨다.
처리 단계(e)에서는, 단계(d)에서 수득한 알킬아릴 하이드로퍼옥사이드 함유 탄화수소상의 적어도 일부분을 촉매 존재하에 올레핀, 바람직하게는 프로펜과 접촉시켜, 수산화 알킬아릴 및 옥시란 화합물을 수득한다. 이러한 처리과정에서 적절하게 사용할 수 있는 촉매는 실리카 및/또는 실리케이트 상 티타늄을 포함한다. 바람직한 촉매는 EP-A-345856에 기재되어 있다. 반응은 일반적으로 중간 정도의 온도 및 압력, 구체적으로는 0 내지 200℃ 범위, 바람직하게는 25 내지 200℃ 범위의 온도에서 진행한다. 압력이 반응 혼합물을 액체 또는 증기와 액체의 혼합물로 유지하기에 충분한 한, 정확한 압력은 중요하지 않다. 대기압 정도면 족하다. 일반적으로, 압력은 1 내지 100 ×105 N/㎡ 범위일 수 있다.
단계(c) 또는 (d)의 반응 산물은 바람직하게는 단계(e)에서 사용하기 전에 증류시킨다. 증류를 통해서 추후의 촉매에 해로울 수 있는 물과 같은 경량 산물을 제거한다.
옥시란 화합물은 당업자에게 적합한 것으로 알려진 임의의 방식을 사용하여 수산화 알킬아릴을 함유한 반응 산물로부터 분리할 수 있다. 액체 반응 산물을 분획 증류, 선택적 추출 및/또는 여과에 의해서 생성시킬 수 있다. 용매, 촉매 및 임의의 미반응 올레핀 또는 알킬아릴 하이드로퍼옥사이드는 추가 사용을 위해서 재순환시킬 수 있다.
본 발명의 방법으로 수득한 수산화 알킬아릴을 촉매 존재하에 탈수시켜 스티렌 및 물을 수득할 수 있다. 이 단계에 사용할 수 있는 방법은 WO 99/42425 및 WO 99/42426에 기재되어 있다. 그러나, 당업자에게 알려진 임의의 적절한 방법을 주로 사용할 수 있다.
본 발명을 하기 실시예를 통해서 추가로 설명한다.
실시예 1
반응기 내에서, 공기를 에틸벤젠에 통과시켰다. 수득한 반응 산물은 에틸벤젠 하이드로퍼옥사이드를 함유했다.
실온의 상기 산물 200 g에 탈염수 800 g을 첨가하고, 배합물을 1시간 동안 혼합했다. 그 다음, 혼합물을 철야로 침전시키고, 상 분리했다. 수득한 유기상을 30 mbar 및 50 내지 55℃에서 증류시켰다. 수득한 산물은 "수세척한 공급원료"로칭했다.
비교예 1
실시예 1에서 제조한 에틸벤젠 하이드로퍼옥사이드 함유 산물의 또다른 일부분을 NaOH 0.5 wt%를 함유한 수용액과 접촉시키고 60℃의 온도에서 혼합했다. 에틸벤젠 하이드로퍼옥사이드 함유 산물 대 NaOH 함유 용액의 중량비는 4.5:1(wt:wt) 이었다. 수득한 중화된 혼합물을 침전시킨 다음, 에틸벤젠 하이드로퍼옥사이드를 함유한 중화된 탄화수소상과 수성상으로 상 분리했다. 에틸벤젠 하이드로퍼옥사이드를 함유한 중화된 탄화수소상을 뒤이어 물로 2회 세척했다. 수득한 산물은 "중화 및 세척한 공급원료"로 칭했다.
비교예 2
실시예 1에서 제조한 에틸벤젠 하이드로퍼옥사이드 함유 산물의 또다른 일부분을 30 mbar 및 50 내지 55℃에서 증류시켰다. 수득한 산물은 "무세척 공급원료"로 칭했다.
실시예 2
실시예 1, 비교예 1 및 비교예 2에서 제조한 상기 공급원료 각각은 에틸벤젠 하이드로퍼옥사이드 35 wt%를 함유했으며, 이들을 하기 방식으로 시험했다. 1-옥텐 340 g, 에틸벤젠내 에틸벤젠 하이드로퍼옥사이드 용액 200 g 및 에틸벤젠 400 g을 혼합함으로써 공급원료 용액을 제조했다. 공급원료의 분취량 적정을 통해서 에틸벤젠 하이드로퍼옥사이드 농도를 측정했다. 응축기 및 교반 막대가 장치된 100ml들이 둥근 바닥 플라스크에 공급원료 용액 50 ml 및 촉매 1.00 g을 충진했다. 촉매는 실리카 상 티타늄을 포함했고, EP-A-345856의 교시에 따른 실시예에 기재된 바와 같이 제조했다. 내용물을 교반하면서 플라스크를 40℃ 오일조에 침지시켰다. 1시간 후, 반응 혼합물의 분취량 적정을 통해서 에틸벤젠 하이드로퍼옥사이드 농도를 측정했다. 과산화 에틸벤젠 전환율은 전환된 에틸벤젠 하이드로퍼옥사이드의 양을 중화 및 세척한 공급원료 사용시 전환된 에틸벤젠 하이드로퍼옥사이드의 양으로 나눔으로써 계산했다. 수득한 결과를 표 1에 제시했다.
에틸벤젠 하이드로퍼옥사이드 전환율(상대값)
무세척 공급원료 0.81
수세척한 공급원료 0.97
중화 및 세척한 공급원료 1.00(정의에 의한 값)
비교예 3
본 실험은 터빈 교반기, 온도 조절 장치 및 오일조 가열 시스템이 장치된 1 리터들이 재킷 반응기에서 수행했다. 에틸벤젠내에 에틸벤젠 하이드로퍼옥사이드 26.34 wt%를 함유한 용액 561.2 g을 반응기에 충진했다. 이 용액을 70℃까지 가열했다. 추출 온도에 도달한 후, 가성 용액 약 300 ml을 한번에 첨가했다. 가성 용액은 벤조산 나트륨 6.8 wt% 및 수산화 나트륨 0.4 wt%를 함유한 탈염수로 구성되어 있다. 가성 용액은 유기상에 첨가하기 전에 별개의 용기에서 동일한 온도까지 예열시켰다.
15분 동안 혼합한 후, 유기상을 분리하여 요오드 적정법으로 에틸벤젠 하이드로퍼옥사이드 함량을 분석했다. 에틸벤젠 하이드로퍼옥사이드 함량은 25.72 wt%로 나타났다.
실시예 3
유기상을 이번에는 오직 탈염수와 혼합한다는 것을 제외하고는 비교예 3의 실험을 반복했다.
15분 동안 혼합한 후, 유기상을 분리하여 요오드 적정법으로 에틸벤젠 하이드로퍼옥사이드 함량을 분석했다. 에틸벤젠 하이드로퍼옥사이드 함량은 26.07 wt%로 나타났다.

Claims (6)

  1. (a) 알킬아릴 화합물을 산화시켜 알킬아릴 하이드로퍼옥사이드를 함유한 반응 산물을 수득하는 단계;
    (b) 0.05 wt% 미만의 나트륨을 함유한, 단계(a)에서 수득한 알킬아릴 하이드로퍼옥사이드 함유 반응 산물의 적어도 일부분을 물과 접촉시키는 단계;
    (c) 단계(b)의 산물을 알킬아릴 하이드로퍼옥사이드를 함유한 탄화수소상과 수성상으로 분리하는 단계;
    (d) 선택적으로 처리 단계(b) 및 (c)를 1회 이상 반복하는 단계;
    (e) 단계(c) 또는 (d)에서 수득한 알킬아릴 하이드로퍼옥사이드 함유 탄화수소상의 적어도 일부분을 올레핀 및 촉매와 접촉시켜 수산화 알킬아릴 및 옥시란 화합물을 수득하는 단계; 및
    (f) 수산화 알킬아릴로부터 옥시란 화합물의 적어도 일부분을 분리하는 단계를 포함하는, 알킬아릴 하이드로퍼옥사이드 함유 산물의 제조방법.
  2. 제1항에 있어서, 단계(a)에서 수득한 알킬아릴 하이드로퍼옥사이드 함유 반응 산물을 단계(b)로 전달하기 전에, 감압하에 증류시켜 경량 화합물을 제거하는 것을 특징으로 하는, 알킬아릴 하이드로퍼옥사이드 함유 산물의 제조방법.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 단계(b)에 전달되는 산물이 0.05 wt% 미만의 칼륨을 추가로 함유하는 것을 특징으로 하는, 알킬아릴 하이드로퍼옥사이드 함유 산물의 제조방법.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 단계(b) 및 (c)를 추출 컬럼을 사용하여 수행하는 것을 특징으로 하는, 알킬아릴 하이드로퍼옥사이드 함유 산물의 제조방법.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 단계(c) 또는 (d)에서 수득한 반응 산물을 증류시킴으로써, 경량 화합물이 증류된 탄화수소상을 단계(e)로 전달하는 것을 추가로 포함하는, 알킬아릴 하이드로퍼옥사이드 함유 산물의 제조방법.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항의 방법으로 수산화 알킬아릴을 제조하는 것을 포함하며,
    (g) 단계(f)에서 수득한 수산화 알킬아릴의 적어도 일부분을 전환시키는 단계를 추가로 포함하는, 알케닐 아릴의 제조방법.
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