JPS60163835A - ジアセチルベンゼンの精製分離法 - Google Patents
ジアセチルベンゼンの精製分離法Info
- Publication number
- JPS60163835A JPS60163835A JP1915784A JP1915784A JPS60163835A JP S60163835 A JPS60163835 A JP S60163835A JP 1915784 A JP1915784 A JP 1915784A JP 1915784 A JP1915784 A JP 1915784A JP S60163835 A JPS60163835 A JP S60163835A
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- Japan
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- diacetylbenzene
- reaction
- acid
- distillation
- solution
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ジイソプロピルベンゼンジヒドロペルオキシ
トを鉄塩及び／又は銅塩の共存下、脱メタノール化反応
をして得られるジアセチルベンゼンを主生成物とする反
応生成液より高純度のジアセチルベンゼンを高収率に分
離する方法に関する。
トを鉄塩及び／又は銅塩の共存下、脱メタノール化反応
をして得られるジアセチルベンゼンを主生成物とする反
応生成液より高純度のジアセチルベンゼンを高収率に分
離する方法に関する。
ジアセチルベンゼンは、水素化、及び脱水によるジビニ
ルベンゼンの合成、オキシム化及びベックマン転位によ
る芳香族ジ′？ミンの合成、あるいはケトン樹脂の合成
等の中間原料であり、工業的に重要な化合物である。
ルベンゼンの合成、オキシム化及びベックマン転位によ
る芳香族ジ′？ミンの合成、あるいはケトン樹脂の合成
等の中間原料であり、工業的に重要な化合物である。
ジアセチルベンゼンは、ジイソプロピルベンゼンジヒド
ロペルオキシドを鉄塩及び／又は銅塩の共存ｒ、脱メタ
ノール化反応を行なうことによって得られろことは周知
のことである。
ロペルオキシドを鉄塩及び／又は銅塩の共存ｒ、脱メタ
ノール化反応を行なうことによって得られろことは周知
のことである。
上記ジイソプロピルベンゼンジヒドロペルオキシトの脱
メタノール化反応によるジアセチルベンゼンの製造にお
いては、反応は発熱反応であると共に、ラジカル分解を
伴ない、副反応生成物も少なくない。反応温度、反応時
間、触媒量等を適当に選択することによって、目的物の
収率は向上できるが、それでもなお目的物のみを選択的
に得ることは困難であり、反応生成物中には、不可避的
に、副生成物が含有されている。特に、ジイソプロピル
ベンゼンジヒドロペルオキシドより、ジアセチルベンゼ
ンを製造する場合には、副生成物として、ジイソプロピ
ルベンゼンジヒドロペルオキシドの片方りＧｔ ；６（
７セチル化し、もう一方のヒドロペルオキシドはカルビ
ノールとなった２−ヒドロキシ−２−プロピル−アセト
フェノンが主に生成する。この物は目的物であるジアセ
チルベンゼンと沸点が近く、通常の蒸留では分離が極め
て難く、又、蒸留中、徐々に脱水してイソプロペニルア
セトフェノンに変化して、ジアセチルベンゼンの留分中
に混入し純度を低下させる。しかも、蒸留を数回繰返し
ても同じ結果しか得られず、逆に蒸留中にジアセチルベ
ンゼンの分解２重合による損失を多くするのみである。
メタノール化反応によるジアセチルベンゼンの製造にお
いては、反応は発熱反応であると共に、ラジカル分解を
伴ない、副反応生成物も少なくない。反応温度、反応時
間、触媒量等を適当に選択することによって、目的物の
収率は向上できるが、それでもなお目的物のみを選択的
に得ることは困難であり、反応生成物中には、不可避的
に、副生成物が含有されている。特に、ジイソプロピル
ベンゼンジヒドロペルオキシドより、ジアセチルベンゼ
ンを製造する場合には、副生成物として、ジイソプロピ
ルベンゼンジヒドロペルオキシドの片方りＧｔ ；６（
７セチル化し、もう一方のヒドロペルオキシドはカルビ
ノールとなった２−ヒドロキシ−２−プロピル−アセト
フェノンが主に生成する。この物は目的物であるジアセ
チルベンゼンと沸点が近く、通常の蒸留では分離が極め
て難く、又、蒸留中、徐々に脱水してイソプロペニルア
セトフェノンに変化して、ジアセチルベンゼンの留分中
に混入し純度を低下させる。しかも、蒸留を数回繰返し
ても同じ結果しか得られず、逆に蒸留中にジアセチルベ
ンゼンの分解２重合による損失を多くするのみである。
本発明者らは、これらの欠点を解決すべく、鋭意検討し
た結果、ジイソプロピルベンゼンジヒドロペルオキシド
を鉄塩、及び／又は銅塩の共存下、脱メタノール化反応
して得られるジアセチルベンゼンを主生成物とする反応
生成液を得、次いでこの反応生成液を酸で処理し、さら
に蒸留すれば、高純度のジアセチルベンゼンが高収率で
得られることを見い出し、本発明に到達した。
た結果、ジイソプロピルベンゼンジヒドロペルオキシド
を鉄塩、及び／又は銅塩の共存下、脱メタノール化反応
して得られるジアセチルベンゼンを主生成物とする反応
生成液を得、次いでこの反応生成液を酸で処理し、さら
に蒸留すれば、高純度のジアセチルベンゼンが高収率で
得られることを見い出し、本発明に到達した。
本発明において、ジイソプロピルベンゼンジヒドロペル
オキシドの鉄塩、及び／又は銅塩ノ共存ドの脱メタノー
ル化反応は、反応を円滑に行なわせるために、通常は、
例えば、メチルイソブチルケトン、トルエン、ベンゼン
、キシレン、ジイソプロピルベンゼンなどの有機溶媒存
在下に行なわれる。この場合、反応生成液は、このまま
、次の酸処理に供しても良く、予め、該有機溶媒を蒸留
等の手段で除去した後に、次の酸処理に供しても良い。
オキシドの鉄塩、及び／又は銅塩ノ共存ドの脱メタノー
ル化反応は、反応を円滑に行なわせるために、通常は、
例えば、メチルイソブチルケトン、トルエン、ベンゼン
、キシレン、ジイソプロピルベンゼンなどの有機溶媒存
在下に行なわれる。この場合、反応生成液は、このまま
、次の酸処理に供しても良く、予め、該有機溶媒を蒸留
等の手段で除去した後に、次の酸処理に供しても良い。
本発明で使用する酸としては、硫酸、塩酸、芳香族スル
ホン酸示有効であり、特に、パラトルエンスルホン酸が
好適である。酸処理の方法としては、（１）液状、ある
いは固体状の酸を被処理液と接触させて、加熱した後、
蒸留する方法、または（２）水溶液状の酸と被処理液と
を加熱接触の温度は４０〜２５０°Ｃが選ばれ、圧力は
１〜７６０ ｗｍＨＩが選ばれる。一方、（２）の方法
の場合温度としては４０〜１２０°Ｃが選ばれる。
ホン酸示有効であり、特に、パラトルエンスルホン酸が
好適である。酸処理の方法としては、（１）液状、ある
いは固体状の酸を被処理液と接触させて、加熱した後、
蒸留する方法、または（２）水溶液状の酸と被処理液と
を加熱接触の温度は４０〜２５０°Ｃが選ばれ、圧力は
１〜７６０ ｗｍＨＩが選ばれる。一方、（２）の方法
の場合温度としては４０〜１２０°Ｃが選ばれる。
こうして得られた、（１）の方法による留出液又は、（
２）の方法による油層は高純度のジアセチルベンゼンを
得るために次の蒸留に供される。
２）の方法による油層は高純度のジアセチルベンゼンを
得るために次の蒸留に供される。
酸処理にに’ｅ＜、蒸留は通常はジアセチルベンゼンの
熱劣化による収率低下を防ぐために減圧下、特に１〜５
００１ｍＨｆの圧力下に又温度は８０〜２５０°Ｃの範
囲にて行なうのが適当であも回分式でもよい。
熱劣化による収率低下を防ぐために減圧下、特に１〜５
００１ｍＨｆの圧力下に又温度は８０〜２５０°Ｃの範
囲にて行なうのが適当であも回分式でもよい。
本発明によれば、高純度のジアセチルベンゼンが極めて
容易に、かつ高収率で得ることが可能である。ジアセチ
ルベンゼンは前述の如く、工業的に有用な化合物の中間
体として主に使用（５） されるので、ジアセチルベンゼンが高純度であるで・・
うことは極めて重要である。以下、実施例にて本発明を
具体的に説明する。
容易に、かつ高収率で得ることが可能である。ジアセチ
ルベンゼンは前述の如く、工業的に有用な化合物の中間
体として主に使用（５） されるので、ジアセチルベンゼンが高純度であるで・・
うことは極めて重要である。以下、実施例にて本発明を
具体的に説明する。
〈実施例−１〉
内容［５ｔのガラス製フラスコに、ｍ−ジイソプロピル
Ｖベンゼンジヒドロペルオキシド２０重量％を含むメチ
ルイソブチルケトン溶液１０００ｆを仕込み、反応温度
８０℃、窒素ガス雰囲気下、硫酸第１鉄２４．６ｆ、硫
酸銅１４．１ｆ及び濃硫酸４．８ｇを含む水溶液１００
０ｇを８０分かけて滴下し、その後８時間反応させた。
Ｖベンゼンジヒドロペルオキシド２０重量％を含むメチ
ルイソブチルケトン溶液１０００ｆを仕込み、反応温度
８０℃、窒素ガス雰囲気下、硫酸第１鉄２４．６ｆ、硫
酸銅１４．１ｆ及び濃硫酸４．８ｇを含む水溶液１００
０ｇを８０分かけて滴下し、その後８時間反応させた。
反応終了後、油層と水層を分離した後、油層中には、未
反応のｍ−ジイソプロピルベンゼンジヒドロペルオキシ
ドは、ｏ、ｘ重ｉｔ％以下であり、ｍ−ジアセチルベン
ゼン１２．８重量％、副反応によって生成したｍ−（２
−ヒドロキシ−２−プロピル）−アセトフェノン１．７
重量％であった。上記反応液を粗蒸留にかけ、溶媒のメ
チルイソブチルケトンを留去した。
反応のｍ−ジイソプロピルベンゼンジヒドロペルオキシ
ドは、ｏ、ｘ重ｉｔ％以下であり、ｍ−ジアセチルベン
ゼン１２．８重量％、副反応によって生成したｍ−（２
−ヒドロキシ−２−プロピル）−アセトフェノン１．７
重量％であった。上記反応液を粗蒸留にかけ、溶媒のメ
チルイソブチルケトンを留去した。
（６）
こうして得られた脱溶媒後のボトム液には、ｍ−ジアセ
チルベンゼンがａｏ、ａｘｔ％含マれていた。このボト
ム液の一部である１ ０ ｏ＄１に対し、パラトルエン
スルホン酸０．１ｇを添加し２００°Ｃ１２００ｔｍＨ
ｆ、 ０．５時間処理した後、オルダーショー型蒸留塔
を用い、２０ｍＨｇの圧力下、還流比８で回分式で蒸留
を行なった所、沸点１６４〜１６６°Ｃの主留分として
、純度９９．９％のｍ−ジアセチルベンゼンｂｓ６６．
５１’４％うれた。ｍ−ジアセチルベンゼンの回収率は
脱メタノール化反応後の油水分離した油層中に含まれる
ｍ−ジアセチルベンゼン当たり、８０．９％であった。
チルベンゼンがａｏ、ａｘｔ％含マれていた。このボト
ム液の一部である１ ０ ｏ＄１に対し、パラトルエン
スルホン酸０．１ｇを添加し２００°Ｃ１２００ｔｍＨ
ｆ、 ０．５時間処理した後、オルダーショー型蒸留塔
を用い、２０ｍＨｇの圧力下、還流比８で回分式で蒸留
を行なった所、沸点１６４〜１６６°Ｃの主留分として
、純度９９．９％のｍ−ジアセチルベンゼンｂｓ６６．
５１’４％うれた。ｍ−ジアセチルベンゼンの回収率は
脱メタノール化反応後の油水分離した油層中に含まれる
ｍ−ジアセチルベンゼン当たり、８０．９％であった。
〈比較例−１２
実施例−１の操作の内、酸処理のみを省略し、実施例−
１と同様な操作を行なった。蒸留により沸点１６２〜１
６６°Ｃを主留分として、純度９８．０％のｍ−ジアセ
チルベンゼン６５．２ｇが得られた。
１と同様な操作を行なった。蒸留により沸点１６２〜１
６６°Ｃを主留分として、純度９８．０％のｍ−ジアセ
チルベンゼン６５．２ｇが得られた。
不純物は、ｍ−イソプロペニルアセトフェノン及ヒｍ
−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）−アセトフェノン
がほとんどであった。ｍ −ジアセチルベンゼンの回収
率は７８．８％であつｔこ。
−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）−アセトフェノン
がほとんどであった。ｍ −ジアセチルベンゼンの回収
率は７８．８％であつｔこ。
〈実施例−２〉
実施例−１と同様の操作を行なって得たｍ−ジアセチル
ベンゼン１２．８重量％、ｍ−（２−ヒドロキシ−２−
プロピル）−アセトフェノン１．７重量％を含む、反応
液６００１と、１０重量％硫酸水５００１１を共沸温度
まで昇温し８時間はげしくかくはんした後、分液した油
層を蒸留した。初めに溶媒のメチルイソブチルケトンを
除去した後、引続いて実施例−１と、同様な蒸留操作に
より、沸点１６４〜１６６°Ｃの主留分として、純度９
９．８％のｍ−ジアセチルベンゼン５１．１ｆが得られ
た。
ベンゼン１２．８重量％、ｍ−（２−ヒドロキシ−２−
プロピル）−アセトフェノン１．７重量％を含む、反応
液６００１と、１０重量％硫酸水５００１１を共沸温度
まで昇温し８時間はげしくかくはんした後、分液した油
層を蒸留した。初めに溶媒のメチルイソブチルケトンを
除去した後、引続いて実施例−１と、同様な蒸留操作に
より、沸点１６４〜１６６°Ｃの主留分として、純度９
９．８％のｍ−ジアセチルベンゼン５１．１ｆが得られ
た。
ｍ−ジアセチルベンゼンの回収率は７９．８％であった
。
。
Claims (1)
- ジイソプロピルベンゼンジヒドロペルオキシドを鉄塩及
び／又は銅塩の共存下、脱メタノーンを精製分離するに
おいて、該反応生成液を酸で処理した後蒸留する事を特
徴とするジアセチルベンゼンの精製分離法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1915784A JPS60163835A (ja) | 1984-02-03 | 1984-02-03 | ジアセチルベンゼンの精製分離法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1915784A JPS60163835A (ja) | 1984-02-03 | 1984-02-03 | ジアセチルベンゼンの精製分離法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60163835A true JPS60163835A (ja) | 1985-08-26 |
| JPH0236581B2 JPH0236581B2 (ja) | 1990-08-17 |
Family
ID=11991571
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1915784A Granted JPS60163835A (ja) | 1984-02-03 | 1984-02-03 | ジアセチルベンゼンの精製分離法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60163835A (ja) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4972231A (ja) * | 1972-11-18 | 1974-07-12 |
-
1984
- 1984-02-03 JP JP1915784A patent/JPS60163835A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4972231A (ja) * | 1972-11-18 | 1974-07-12 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0236581B2 (ja) | 1990-08-17 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |