JPS615034A - クメンからフエノールとアセトンを製造する方法 - Google Patents
クメンからフエノールとアセトンを製造する方法Info
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- JPS615034A JPS615034A JP60109485A JP10948585A JPS615034A JP S615034 A JPS615034 A JP S615034A JP 60109485 A JP60109485 A JP 60109485A JP 10948585 A JP10948585 A JP 10948585A JP S615034 A JPS615034 A JP S615034A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/51—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition
- C07C45/53—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition of hydroperoxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/68—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation
- C07C37/70—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
- C07C37/74—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by distillation
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本出願は、１９８３年４月５日付で出願された同時継続
中の米国出願番号第４８２．２９８号の一部係属出願で
ある。
中の米国出願番号第４８２．２９８号の一部係属出願で
ある。
及貝１１１［
フェノールは多くの目的用途を有する基本的な必需化学
品であり、その大部分がイソプロピルベンゼン（以下ク
メンと称する）から製造されている。この製造における
反応工程は短く、次のステップを要する。
品であり、その大部分がイソプロピルベンゼン（以下ク
メンと称する）から製造されている。この製造における
反応工程は短く、次のステップを要する。
１、 クメンを空気酸化してクメンヒドロペルオキシド
を得る。
を得る。
２、クメンヒドロペルオキシドを酸で分解してフェノー
ルとアセトンを得る。
ルとアセトンを得る。
０Ｈ
フェノールとアセ］・ンを分離し、各々最終用途に合致
するのに必要な程度まで精製する。すぐわかるように、
理論的には、生成するフェノール１モルに対してアセト
ンも１モル生成する。アセトンもまた神々の目的用途の
ある重要な化学品である。上記の概略的な反応式には示
してないが副生物も生成し、これらはフェノールまたは
アレ１〜ンの目的用途に応じて様々な程度に除去しなＩ
′ｊればならない。また、クメンヒドロペルオキシドの
分解後に用いられる種々の濃縮法および加工条件によっ
て他の副生物が生成する。これら副生物としては、ジメ
ヂルベンジンアルコール、α−メチルスチレン、クミル
フェノール、メシチルオキシド。
するのに必要な程度まで精製する。すぐわかるように、
理論的には、生成するフェノール１モルに対してアセト
ンも１モル生成する。アセトンもまた神々の目的用途の
ある重要な化学品である。上記の概略的な反応式には示
してないが副生物も生成し、これらはフェノールまたは
アレ１〜ンの目的用途に応じて様々な程度に除去しなＩ
′ｊればならない。また、クメンヒドロペルオキシドの
分解後に用いられる種々の濃縮法および加工条件によっ
て他の副生物が生成する。これら副生物としては、ジメ
ヂルベンジンアルコール、α−メチルスチレン、クミル
フェノール、メシチルオキシド。
じドロキシアセトン、ベンゼン、トルエン、エチルベン
じン、およびα−メチルスチレンを含む種々の成分のダ
イマーおよびそれ以上のポリマーが含まれる。
じン、およびα−メチルスチレンを含む種々の成分のダ
イマーおよびそれ以上のポリマーが含まれる。
これら秤々の重質タール様物質、たとえば上記のポリマ
ー等は、通常「重質生成物」といわれ、フ１−ノールの
精製に使用舊る蒸留塔の底部から残渣として除去される
。これら「重質生成物」のうち多くのものはクメン、α
−メチルスチレンやクミルフェノールのような再循環利
用が望ましい生成物から作られるため、たとえば熱処理
すなわち「クランキング」によってこれら重質生成物を
クメンのような個々の望ましい化合物に分解することが
フェノール製造の一般的な処理工程の一部となっている
。次いでこれらの化合物を製造工程に再循環使用してこ
の工程の全体の転換率を増大させる。しかし、この望ま
しい効果を得ようとして熱処理をすると、製造工程に再
循環したとき製品純度および工程経済に望ましくない影
響を及ばず他の生成物も生成した。この熱処理によって
望ましくない化合物が生成するということは今日まで正
確には認識されていなかった。特に、重質生成物をクラ
ンキングしてベンゼン、トルエンおよびエチルベンゼン
を含む成分にすると、アセトン精製工程中に経済的に除
去することが不可能ではないにしても極端に難しい不純
物がアセトン中に混入する。製品のアセトン中にベンゼ
ンが存在すると、いくつかの目的用途の市場には適さな
くなる。
ー等は、通常「重質生成物」といわれ、フ１−ノールの
精製に使用舊る蒸留塔の底部から残渣として除去される
。これら「重質生成物」のうち多くのものはクメン、α
−メチルスチレンやクミルフェノールのような再循環利
用が望ましい生成物から作られるため、たとえば熱処理
すなわち「クランキング」によってこれら重質生成物を
クメンのような個々の望ましい化合物に分解することが
フェノール製造の一般的な処理工程の一部となっている
。次いでこれらの化合物を製造工程に再循環使用してこ
の工程の全体の転換率を増大させる。しかし、この望ま
しい効果を得ようとして熱処理をすると、製造工程に再
循環したとき製品純度および工程経済に望ましくない影
響を及ばず他の生成物も生成した。この熱処理によって
望ましくない化合物が生成するということは今日まで正
確には認識されていなかった。特に、重質生成物をクラ
ンキングしてベンゼン、トルエンおよびエチルベンゼン
を含む成分にすると、アセトン精製工程中に経済的に除
去することが不可能ではないにしても極端に難しい不純
物がアセトン中に混入する。製品のアセトン中にベンゼ
ンが存在すると、いくつかの目的用途の市場には適さな
くなる。
したがって、ベンゼン含量がかなり低いアセトンが望ま
しい製品である。蒸留工程のもつと後の段階Ｃエチルベ
ンゼンが存在する場合、これを従来の方法で除去すると
工程経済が低下する。
しい製品である。蒸留工程のもつと後の段階Ｃエチルベ
ンゼンが存在する場合、これを従来の方法で除去すると
工程経済が低下する。
本発明の方が１によってベンゼン、トルエンおＪ、びエ
チルベンゼンを除去することでアセトンの品質が向上し
、かつ二［程経済が改善された。１９８３年４月５日イ
１で出願された本発明者の先の出願に係わる同時係属中
の米国出願箱４８２，２９８Ａ（１！用して本明■１古
中に包含する）の利点は保ったまま、更に優れた効果が
得られる。クメンの１〔１失は非常に低く抑えたままエ
チルベンゼンが効率的に除去される１、更に、−Ｌデル
ベンゼンがほとんどｌｌ１ｉに除去されでしまっている
結果、驚くべきことに蒸留工程のもつと後の段階でプヂ
ルベンゼン類からのクメンの分離がより効率的に行なわ
れる３、また驚くべきことに、スルホン化呈色試験にＪ
、る）］−ノールの品質に有害な作用を及ぼず化合物も
本発明の方法によって工程から除去できることが確認さ
れた。従来このような化合物はフェノール精製工程中の
より不利な時機に除かれており、このため生成物の損失
が大きくエネルギー利用率も悪かった。これらの有利な
結果はこの製法の出発物であるクメンの全体的損失を非
常に低く抑えたまま達成される。実際、クメン回収率が
現に向上しており、そのため付加的な分離操作の経済性
が更に正当化される。
チルベンゼンを除去することでアセトンの品質が向上し
、かつ二［程経済が改善された。１９８３年４月５日イ
１で出願された本発明者の先の出願に係わる同時係属中
の米国出願箱４８２，２９８Ａ（１！用して本明■１古
中に包含する）の利点は保ったまま、更に優れた効果が
得られる。クメンの１〔１失は非常に低く抑えたままエ
チルベンゼンが効率的に除去される１、更に、−Ｌデル
ベンゼンがほとんどｌｌ１ｉに除去されでしまっている
結果、驚くべきことに蒸留工程のもつと後の段階でプヂ
ルベンゼン類からのクメンの分離がより効率的に行なわ
れる３、また驚くべきことに、スルホン化呈色試験にＪ
、る）］−ノールの品質に有害な作用を及ぼず化合物も
本発明の方法によって工程から除去できることが確認さ
れた。従来このような化合物はフェノール精製工程中の
より不利な時機に除かれており、このため生成物の損失
が大きくエネルギー利用率も悪かった。これらの有利な
結果はこの製法の出発物であるクメンの全体的損失を非
常に低く抑えたまま達成される。実際、クメン回収率が
現に向上しており、そのため付加的な分離操作の経済性
が更に正当化される。
発明の概要
クメンからフェノールとアセトンを酸化的に製造するた
めの本発明の方法は以下の工程を含む。
めの本発明の方法は以下の工程を含む。
（ａ）クメンヒドロペルオキシドを分解してフェノール
、アセトン、および重質残渣を含む副生物からなる混合
物を生成する。
、アセトン、および重質残渣を含む副生物からなる混合
物を生成する。
（ｂ）フェノールと重質残渣からアセトンを分前する。
（ｃ）フェノールから重質残渣を分離する。
（ｄ ）前記重質残渣を高温で処理する。
（ｅ ）重質残渣の高沸点成分から低沸点成分を分離す
る。この低沸点成分はクメン、α−メチルス１−レンお
よびフェノールを含／υでいる。
る。この低沸点成分はクメン、α−メチルス１−レンお
よびフェノールを含／υでいる。
（［）前記低沸点成分を２つの留分に分前する。
このうＩう、軽質留分はベンゼン、トルエンおよびＪ、
デルベンゼンの大部分を含み、重質留分はフェノール、
クメンおにびα−メチルスチレンの大部分を含む。
デルベンゼンの大部分を含み、重質留分はフェノール、
クメンおにびα−メチルスチレンの大部分を含む。
（ｇ）前記軽質留分を意味のあるほどのいかなる量でも
！ｆＵ造工程に再循環しない。
！ｆＵ造工程に再循環しない。
更に本発明では、スルホン化呈色試験によって測定され
るようなフェノールの品質に有害な作用を及ぼづ物質が
前記低沸点留分（軽質留分）中に存在し行る。これらの
物質は、一般に低沸点カルボニル化合物を含むと考えら
れ、ベンゼン、トルエンおよびエチルベンゼンと共に分
離されて再循環］＝程に実質的な量で入って来ることは
ない。エチルベンゼンの沸点はベンゼンとトルエンのど
ちらよりもかなり高いから、高沸点成分からエチルベン
ゼンを分Ｉ１１するとベンゼンとトルエンもほとんど完
全に分離されることに注意されたい。
るようなフェノールの品質に有害な作用を及ぼづ物質が
前記低沸点留分（軽質留分）中に存在し行る。これらの
物質は、一般に低沸点カルボニル化合物を含むと考えら
れ、ベンゼン、トルエンおよびエチルベンゼンと共に分
離されて再循環］＝程に実質的な量で入って来ることは
ない。エチルベンゼンの沸点はベンゼンとトルエンのど
ちらよりもかなり高いから、高沸点成分からエチルベン
ゼンを分Ｉ１１するとベンゼンとトルエンもほとんど完
全に分離されることに注意されたい。
既に述べたように、クメンのフェノールとアセトンへの
転換は産業界で周知の個々のニ［程を利用する周知のプ
ロセスである。クメンの空気酸化によるクメンヒドロペ
ルオキシドの生成はＩＷ ＩＩ’；的な条件下で行なわ
れ、このクメンヒドロペルオキシドは未反応クメンを除
去することによって濃縮される。このクメンヒドロベル
オキシド淵縮物に、クメンヒドロペルオキシドのフェノ
ールとアセトンへの分解を助成する硫酸を触媒量で加え
る。次いで、通常沸点の差に基づいてフェノールとアゼ
トンを分離すなわち「スプリット」する。次に、これら
基本的価値物質すなわちフェノールとアセトンの各々を
、目的用途によって要求される純度に応じて、通常蒸留
によって精製する。
転換は産業界で周知の個々のニ［程を利用する周知のプ
ロセスである。クメンの空気酸化によるクメンヒドロペ
ルオキシドの生成はＩＷ ＩＩ’；的な条件下で行なわ
れ、このクメンヒドロペルオキシドは未反応クメンを除
去することによって濃縮される。このクメンヒドロベル
オキシド淵縮物に、クメンヒドロペルオキシドのフェノ
ールとアセトンへの分解を助成する硫酸を触媒量で加え
る。次いで、通常沸点の差に基づいてフェノールとアゼ
トンを分離すなわち「スプリット」する。次に、これら
基本的価値物質すなわちフェノールとアセトンの各々を
、目的用途によって要求される純度に応じて、通常蒸留
によって精製する。
はとんど全ての化学的プロセスと同様に、望ましいフェ
ノールとアセトンの収率は１００％ではない。この技術
の発展途上の比較的早期に、フェノール精製工程の初期
蒸留残渣すなわち１重質外分」にはたとえばα−メチル
スチレン、クミルフェノール等のダイマーやポリマーの
ような物質が比較的多量に含まれており、これらの物質
は経済的な［クラッキング」反応によってクメン、クメ
ン前駆体Ｊ３よびフェノールになるということが認識さ
れていた。米国特許第２．７１５，１４５号参照（この
特許を援用して包含する）。結局、このようなりメンを
回収して最初の酸化反応に再循環利用することができた
。回収したフェノールは最終的に生成物精製工程中のフ
ェノールと一緒にする。この分解すなわち「クランキン
グ」反応を起こ１のに必要な温度は「重質残分」の組成
および反応の圧力に応じて変わるが、一般に使用される
温度はフェノールとアセトフェノンの沸点よりかなり高
く、約２００〜４００℃の範囲であり、約２７５〜３５
０℃が好ましい。
ノールとアセトンの収率は１００％ではない。この技術
の発展途上の比較的早期に、フェノール精製工程の初期
蒸留残渣すなわち１重質外分」にはたとえばα−メチル
スチレン、クミルフェノール等のダイマーやポリマーの
ような物質が比較的多量に含まれており、これらの物質
は経済的な［クラッキング」反応によってクメン、クメ
ン前駆体Ｊ３よびフェノールになるということが認識さ
れていた。米国特許第２．７１５，１４５号参照（この
特許を援用して包含する）。結局、このようなりメンを
回収して最初の酸化反応に再循環利用することができた
。回収したフェノールは最終的に生成物精製工程中のフ
ェノールと一緒にする。この分解すなわち「クランキン
グ」反応を起こ１のに必要な温度は「重質残分」の組成
および反応の圧力に応じて変わるが、一般に使用される
温度はフェノールとアセトフェノンの沸点よりかなり高
く、約２００〜４００℃の範囲であり、約２７５〜３５
０℃が好ましい。
この通常のクランキング条件が望ましい成分を生成Ｊる
のに充分なだけでなく、充分に強い条件である！、：め
置換芳香族化合物をアルキル置換ベンＬン（ｔなわらエ
チルベンゼンおよびトルエン）にまで分解してしまうか
、または芳香族分子から胃換阜を全（除去してベンゼン
を生成するということについては今まで認識されていな
かった。従来、蒸留留分全体を工程に再循環し、蒸留さ
れなかった残渣は焼却していた。このように再循環させ
ると、アセトン留分がベンゼンおよびトルエン、特にベ
ンゼンによって汚染され、一方エチルベンゼンがクメン
と共に運び込まれ、結局かなり費用が嵩み効率が低い分
離操作にすることとなった。
のに充分なだけでなく、充分に強い条件である！、：め
置換芳香族化合物をアルキル置換ベンＬン（ｔなわらエ
チルベンゼンおよびトルエン）にまで分解してしまうか
、または芳香族分子から胃換阜を全（除去してベンゼン
を生成するということについては今まで認識されていな
かった。従来、蒸留留分全体を工程に再循環し、蒸留さ
れなかった残渣は焼却していた。このように再循環させ
ると、アセトン留分がベンゼンおよびトルエン、特にベ
ンゼンによって汚染され、一方エチルベンゼンがクメン
と共に運び込まれ、結局かなり費用が嵩み効率が低い分
離操作にすることとなった。
フェノールに伴なう「重質残分」を分解するクラッカー
（分解塔）からの留出物を更に分離処理することによっ
て、製品のアセトンからベンゼンとトルエンの汚染物を
ほぼ完全に除去することができるということが発見され
た。更に、エチルベンゼンの除去により、蒸留工程特に
エチルベンゼンからのα−メチルスチレンとクメンの分
離点でクメン使用量がかなり節約できる。本発明のこの
有意義な分離すなわち「トッピング」はクメン。
（分解塔）からの留出物を更に分離処理することによっ
て、製品のアセトンからベンゼンとトルエンの汚染物を
ほぼ完全に除去することができるということが発見され
た。更に、エチルベンゼンの除去により、蒸留工程特に
エチルベンゼンからのα−メチルスチレンとクメンの分
離点でクメン使用量がかなり節約できる。本発明のこの
有意義な分離すなわち「トッピング」はクメン。
α−メチルスチレンおよびフェノールのような高沸点成
分からベンゼン、トルエンおよびエチルベンゼンを分離
する蒸留操作である。このようなトッピングを有効に達
成するには、比較的少量の（ｊ？５ ） Ｉｉ’ｉ部の
流体を取り出し、したがって望ましい物質は実質的量で
循環する残渣中に維持する。
分からベンゼン、トルエンおよびエチルベンゼンを分離
する蒸留操作である。このようなトッピングを有効に達
成するには、比較的少量の（ｊ？５ ） Ｉｉ’ｉ部の
流体を取り出し、したがって望ましい物質は実質的量で
循環する残渣中に維持する。
この留出物は再循環ラインに入ることはなく通常焼却り
゛る。この際、できる限り小さい容量のクラッカー留出
物からベンゼンとトルエンのほぼ全部およびエチルベン
げンのかなりの吊を除去するという目的を）辛酸するこ
とができる蒸留条件および賛同パラメータであれば任意
の相み合わけで使用することがＴ：さる。このようなパ
ラメータは化学二１−学分９’Ｆの熟練者には周知であ
るかまたは容易にわかる。
゛る。この際、できる限り小さい容量のクラッカー留出
物からベンゼンとトルエンのほぼ全部およびエチルベン
げンのかなりの吊を除去するという目的を）辛酸するこ
とができる蒸留条件および賛同パラメータであれば任意
の相み合わけで使用することがＴ：さる。このようなパ
ラメータは化学二１−学分９’Ｆの熟練者には周知であ
るかまたは容易にわかる。
更に；！２ｋ、クラッカー留出物のこのトッピング（二
は、スルホン化呈色試験によって測定される）［ノール
の品ｆｑに６害な作用を及ばリー汚染物のいくらかを再
循環ラインから一般に除去するという別の効宋もあるこ
とが発見された。従来、これらの汚染物μ）１ノール蒸
留工程中で蓄積するがま：１に敢１ｒ′ｇされ−（’
ＪＪす、蓄積するとこれらを取り除かな（〕ればｔ１ら
ず、その結果同時に製品のフェノールの収量が減少し水
蒸気の使用量が増大していた。これらの汚染物をベンゼ
ン、トルエンおよびエチルベンゼン留分中に除去するこ
とによってより効率的なプロレスが達成される。
は、スルホン化呈色試験によって測定される）［ノール
の品ｆｑに６害な作用を及ばリー汚染物のいくらかを再
循環ラインから一般に除去するという別の効宋もあるこ
とが発見された。従来、これらの汚染物μ）１ノール蒸
留工程中で蓄積するがま：１に敢１ｒ′ｇされ−（’
ＪＪす、蓄積するとこれらを取り除かな（〕ればｔ１ら
ず、その結果同時に製品のフェノールの収量が減少し水
蒸気の使用量が増大していた。これらの汚染物をベンゼ
ン、トルエンおよびエチルベンゼン留分中に除去するこ
とによってより効率的なプロレスが達成される。
以下、本明細肉に添付した図面を参照して本発明のプロ
レスを更に説明する。
レスを更に説明する。
クメンをライン１１を通して酸化器１２に入れ、ライン
７を通って来る空気と反応さゼてクメンヒドロペルオキ
シドを生成する。クメンヒドロペルオキシドを酸化器か
らライン１７を通してストリッパー２４に移し、ここで
クメンヒドロペルオキシドを濃縮してより高い割合（％
）にする。同時に除去された未反応クメンをライン２１
を介して取り出し、再利用のためにライン１１に再循環
させる。濃縮したクメンヒドロペルオキシドをライン２
９を介して分解反応器３２に入れる。ライン３５を介し
て触媒けの硫酸を分解反応器に導入し、クメンヒドロペ
ルオキシドを分解してフェノール。
７を通って来る空気と反応さゼてクメンヒドロペルオキ
シドを生成する。クメンヒドロペルオキシドを酸化器か
らライン１７を通してストリッパー２４に移し、ここで
クメンヒドロペルオキシドを濃縮してより高い割合（％
）にする。同時に除去された未反応クメンをライン２１
を介して取り出し、再利用のためにライン１１に再循環
させる。濃縮したクメンヒドロペルオキシドをライン２
９を介して分解反応器３２に入れる。ライン３５を介し
て触媒けの硫酸を分解反応器に導入し、クメンヒドロペ
ルオキシドを分解してフェノール。
アセトンおよび副生物の混合物にする。次いで、この混
合物をライン３９を介して分離（スプリッター）カラム
４４に輸送し、ここで蒸留してフ工ノールどアセトンを
２つの流れに分割する。頂部留分ＣＬ ’／’し１〜ン
ど低沸点副生物を含み、これらはノーイン／ｌ ｉ １
．−、Ｊ、リカラムから出Ｉ史に精製される。
合物をライン３９を介して分離（スプリッター）カラム
４４に輸送し、ここで蒸留してフ工ノールどアセトンを
２つの流れに分割する。頂部留分ＣＬ ’／’し１〜ン
ど低沸点副生物を含み、これらはノーイン／ｌ ｉ １
．−、Ｊ、リカラムから出Ｉ史に精製される。
フェノールど高沸ｒり副生物はうイン４７によりスプリ
ッターを離れ、フェノール蒸留塔５６に入る。
ッターを離れ、フェノール蒸留塔５６に入る。
蒸留したフコノールはライン５３を介して蒸留塔力目ら
出て更に精製される。に記で１重質外分」として説明し
ｌこ残渣はライン５９によりクラッカー６４に輸送され
る。このクラッカー内の温度と圧力は重質残分が分解さ
れるように調整する。ここでの残渣はライン６７により
焼却炉へ送られ、クメン、α−メチルスチレンおよびフ
ェノールの混合物からなる留出物はライン６１によりラ
イン３９に再循環され、再びスプリッターカラム４４に
入る。このクメン、α−メチルスチレンおよび存イ１１
ノるあらゆるベンゼン、１〜ルエンおよびエチルベンゼ
ンはスプリッターカラム内でフェノールから分離され、
更に精製されるアセトンと共にライン４１を介しＣアレ
１ヘン蒸留カラム４６に送られる。ベンゼンを１１’な
うアセトンは頂部で除去されてライン４９を介して更に
処理されて製品のアセトンになる。クメン、α−メチル
スチレン、トルエンおよびエチルベンゼンからなる４６
からの残渣は、ライン５１を介してα−メチルスチレン
水添回収区域５８に入り、ここでα−メチルスチレンが
水添されてクメンになる。トルエンとエチルベンゼンは
頂部で除去されてライン５５に入る。
出て更に精製される。に記で１重質外分」として説明し
ｌこ残渣はライン５９によりクラッカー６４に輸送され
る。このクラッカー内の温度と圧力は重質残分が分解さ
れるように調整する。ここでの残渣はライン６７により
焼却炉へ送られ、クメン、α−メチルスチレンおよびフ
ェノールの混合物からなる留出物はライン６１によりラ
イン３９に再循環され、再びスプリッターカラム４４に
入る。このクメン、α−メチルスチレンおよび存イ１１
ノるあらゆるベンゼン、１〜ルエンおよびエチルベンゼ
ンはスプリッターカラム内でフェノールから分離され、
更に精製されるアセトンと共にライン４１を介しＣアレ
１ヘン蒸留カラム４６に送られる。ベンゼンを１１’な
うアセトンは頂部で除去されてライン４９を介して更に
処理されて製品のアセトンになる。クメン、α−メチル
スチレン、トルエンおよびエチルベンゼンからなる４６
からの残渣は、ライン５１を介してα−メチルスチレン
水添回収区域５８に入り、ここでα−メチルスチレンが
水添されてクメンになる。トルエンとエチルベンゼンは
頂部で除去されてライン５５に入る。
ブチルベンゼン類は５８で残渣中に除去されライン８１
を介してライン５５の内容物と合流してライン８５によ
り焼却炉に送られる。クメンは側部引出口から除去し、
ライン８７を介して酸化器１２に再循環する。しかし、
かなりの指のクメンが頂部すなわちライン５５と残渣す
なわちライン８１で失なわれる。
を介してライン５５の内容物と合流してライン８５によ
り焼却炉に送られる。クメンは側部引出口から除去し、
ライン８７を介して酸化器１２に再循環する。しかし、
かなりの指のクメンが頂部すなわちライン５５と残渣す
なわちライン８１で失なわれる。
第２図に本発明のプロセスを示す。全体のプロセスの工
程はクラッカー６４まで全く同じである。
程はクラッカー６４まで全く同じである。
しかし、クラッカーの留出物を全てライン６１によりラ
イン３９に再循環する代わりに、クラッカー６４とライ
ン３９の間にトッピング蒸留カラム６０を配設しである
。クラッカーの留出物はライン６１を介してｉ〜ツビン
グ蒸留カラム６０に送られ、ここでベンゼン、トルエン
およびエチルベンゼンからなる軽質留分をクメン、α−
メチルスチレンおよびフェノールからなる重質留分から
分離ηる。軽￥′ｊ留分は製造工程に再循環ぜず、ライ
ン６９により焼２Ｊｌ炉７２に輸送するのが好ましい。
イン３９に再循環する代わりに、クラッカー６４とライ
ン３９の間にトッピング蒸留カラム６０を配設しである
。クラッカーの留出物はライン６１を介してｉ〜ツビン
グ蒸留カラム６０に送られ、ここでベンゼン、トルエン
およびエチルベンゼンからなる軽質留分をクメン、α−
メチルスチレンおよびフェノールからなる重質留分から
分離ηる。軽￥′ｊ留分は製造工程に再循環ぜず、ライ
ン６９により焼２Ｊｌ炉７２に輸送するのが好ましい。
重質留分はライン７１を介してライン３９に送ることに
よってプロセスに再循環される。ここでエチルベンゼン
を除去することによってα−メチルスチレン水添回収区
域でのクメンの回収率がより向」−する。残りのエチル
ベンゼンとクメンの分離はより容易になり、そのためブ
チルベンゼン留分中に失なわれるクメンの量がより少な
くなることにもなる。
よってプロセスに再循環される。ここでエチルベンゼン
を除去することによってα−メチルスチレン水添回収区
域でのクメンの回収率がより向」−する。残りのエチル
ベンゼンとクメンの分離はより容易になり、そのためブ
チルベンゼン留分中に失なわれるクメンの量がより少な
くなることにもなる。
第２図ぐはトッピング蒸留塔６０はクラッカー６４とラ
イン３９０間に描かれている。しかし、クラッカーの留
出物質をプロレスの１二［程に再循環する前にクラッカ
ーからの留出物を更に蒸留してベン１２ン、Ｉ−ルＴン
およびエチルベンゼンを除去するしのである限りこの特
定の配置に限られる必要はない。アレトンと共に存在す
ると、ベンゼンとトルエンは分離するのが不可能ではな
いにしても極端に困難である。一般に、供給量の約６〜
８重量％をこのトッピングカラムで除去すると、エチル
ベンゼンの約９０重ω％以上、好ましくは約９５％とベ
ンゼンおよびトルエンのほとんど全Ｍとを除去するのに
充分である。分離効率は極めて良好である。この際、存
在するクメンは約１〜３％が失なわれるに過ぎない。
イン３９０間に描かれている。しかし、クラッカーの留
出物質をプロレスの１二［程に再循環する前にクラッカ
ーからの留出物を更に蒸留してベン１２ン、Ｉ−ルＴン
およびエチルベンゼンを除去するしのである限りこの特
定の配置に限られる必要はない。アレトンと共に存在す
ると、ベンゼンとトルエンは分離するのが不可能ではな
いにしても極端に困難である。一般に、供給量の約６〜
８重量％をこのトッピングカラムで除去すると、エチル
ベンゼンの約９０重ω％以上、好ましくは約９５％とベ
ンゼンおよびトルエンのほとんど全Ｍとを除去するのに
充分である。分離効率は極めて良好である。この際、存
在するクメンは約１〜３％が失なわれるに過ぎない。
この軽質留分中にはスルホン化呈色試験で測定されるフ
ェノールの品質に有害な作用を及ぼす物質も含まれ得る
ことも発見された。
ェノールの品質に有害な作用を及ぼす物質も含まれ得る
ことも発見された。
以下に本発明の実施例を挙げる。これらの実施例は説明
のためのものであって、本明細書中に開示した本発明の
概念を狭めるものではない。
のためのものであって、本明細書中に開示した本発明の
概念を狭めるものではない。
実施例１
原料としてクメンを使用する商用フェノールプラントの
クラッカー６４から得た留出物の種々の成分を分析した
。
クラッカー６４から得た留出物の種々の成分を分析した
。
この留出物の大部分はクメンとフェノールであリ、残り
は様々な芳香族物質どケトン誘導体どに分りられた。こ
れらのあるものはクメンより低沸点であり、他のものは
クメンどフェノールの間の沸点を有するものであった。
は様々な芳香族物質どケトン誘導体どに分りられた。こ
れらのあるものはクメンより低沸点であり、他のものは
クメンどフェノールの間の沸点を有するものであった。
ケトン誘導体は低沸点芳香族物質に随伴していた。留出
物中にはベンゼンが０．０８％重早％、トルエンが１．
１重量％、エチルベンじンが４．３重量％存在していた
。
物中にはベンゼンが０．０８％重早％、トルエンが１．
１重量％、エチルベンじンが４．３重量％存在していた
。
次にこの留出物を内径１インチの２０段カラムを用いて
人気圧下で蒸留した。クラッカーの留出物のうし頂部温
度以上で蒸留される割合（％）を残渣中に残留りる１デ
ルベンピンの重量％と頂部留出分中に存在するクメンの
重（３）％と共に記録し！、： 、、ベンゼンど１−ル
エンのほぼ全量が留出物から除去されていた。次表に実
験室レベルの試験結果を示り３、 拍部蒸気 溜り液 除去された 除去されたエチ
ル 残留クメ〕大−繋 温度 ℃ 揚瓜笈 留出物（
Φ但％） ベンゼン（重量％） 重量％１ １４０
１７１ ８．１ ９４．５
９８．７２ １４０ １７１ ５．６
９５．５ ９Ｂ、２３ １３７ １７０
７．０ ９３．６ ９８．７上記
のデータは、クラッカーの留出物をトッピングすること
によってエチルベンゼンを効果的に除去できることを明
確に示している。付随する利点としてベンゼンとトルエ
ンもほとんど全てが除去される。このように除去する一
方クメンはほぼ全部が残留しており有効に再循環できた
。本発明以前には、エチルベンゼンの除去は、プラント
のα−メチルスチレン水添／回収区域でエチルベンゼン
、クメン、α−メチルスチレンおよびブチルベンゼン類
を含む処理流からエチルベンゼンを分離して行なってい
た。しかし、これは比較的効果の低い工程であり、かな
りの門のクメンがエチルベンゼン中に混入した。本発明
の新規なプロセスによると、頂部残留エチルベンゼン中
にも底部ブチルベンゼン類中にも失なわれるクメン量は
極く少量である。
人気圧下で蒸留した。クラッカーの留出物のうし頂部温
度以上で蒸留される割合（％）を残渣中に残留りる１デ
ルベンピンの重量％と頂部留出分中に存在するクメンの
重（３）％と共に記録し！、： 、、ベンゼンど１−ル
エンのほぼ全量が留出物から除去されていた。次表に実
験室レベルの試験結果を示り３、 拍部蒸気 溜り液 除去された 除去されたエチ
ル 残留クメ〕大−繋 温度 ℃ 揚瓜笈 留出物（
Φ但％） ベンゼン（重量％） 重量％１ １４０
１７１ ８．１ ９４．５
９８．７２ １４０ １７１ ５．６
９５．５ ９Ｂ、２３ １３７ １７０
７．０ ９３．６ ９８．７上記
のデータは、クラッカーの留出物をトッピングすること
によってエチルベンゼンを効果的に除去できることを明
確に示している。付随する利点としてベンゼンとトルエ
ンもほとんど全てが除去される。このように除去する一
方クメンはほぼ全部が残留しており有効に再循環できた
。本発明以前には、エチルベンゼンの除去は、プラント
のα−メチルスチレン水添／回収区域でエチルベンゼン
、クメン、α−メチルスチレンおよびブチルベンゼン類
を含む処理流からエチルベンゼンを分離して行なってい
た。しかし、これは比較的効果の低い工程であり、かな
りの門のクメンがエチルベンゼン中に混入した。本発明
の新規なプロセスによると、頂部残留エチルベンゼン中
にも底部ブチルベンゼン類中にも失なわれるクメン量は
極く少量である。
第１図は、クメンからフェノールとアセトンを製造する
従来の実用プロセス中の主要工程を示す図、 −（シて第２図Ｉａｔ、従来の実用プロセスＴ稈にトッ
ピングカラムを相み込んだ本発明の工程を示す図である
。 図中、 １２・・・酸化器、３２・・・分解反応器、４４・・・
分解カラム、５６・・・）］−ノール蒸留塔、６４・・
・クラッカー、４６・・・アはトン蒸留カラム、５６・
・・α−メチルスチレン水添／回収域、６０・・・１へ
ラビングカラム。
従来の実用プロセス中の主要工程を示す図、 −（シて第２図Ｉａｔ、従来の実用プロセスＴ稈にトッ
ピングカラムを相み込んだ本発明の工程を示す図である
。 図中、 １２・・・酸化器、３２・・・分解反応器、４４・・・
分解カラム、５６・・・）］−ノール蒸留塔、６４・・
・クラッカー、４６・・・アはトン蒸留カラム、５６・
・・α−メチルスチレン水添／回収域、６０・・・１へ
ラビングカラム。
Claims (8)
- （１）（ａ）クメンヒドロペルオキシドを分解してフェ
ノール、アセトン、および重質残渣を含む副生物からな
る混合物を生成する工程、 （ｂ）フェノールおよび重質残渣からアセトンを分離す
る工程、 （ｃ）フェノールから重質残渣を分離する工程、 （ｄ）前記重質残渣を高温で処理する工程、（ｅ）残渣
の高沸点成分から、クメン、α −メチルスチレンおよびフェノールを含む低沸点成分を
分離する工程、ならびに （ｆ）前記低沸点成分を、ベンゼン、トルエンおよびエ
チルベンゼンの大部分を含む軽質留分と、フェノール、
クメンおよびα−メチルスチレンの大部分を含む重質留
分との２つの留分に分離する工程、を含んでおり、 （ｇ）前記軽質留分を有意のいかなる量でも製造工程に
再循環しない、 クメンからフェノールとアセトンを酸化的に製造する方
法。 - （２）前記軽質留分が、前記低沸点成分中に存在してい
たベンゼン、トルエンおよびエチルベンゼンの約７５％
以上を含有することを特徴とする特許請求の範囲第１項
に記載の方法。 - （３）前記軽質留分のほとんど全部を製造工程に再循環
しないことを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の
方法。 - （４）有意量のベンゼンおよび／またはトルエンとエチ
ルベンゼンを生成するのに充分な温度で重質残渣をクラ
ッキングすることを特徴とする特許請求の範囲第１項に
記載の方法。 - （５）前記軽質留分が更に、スルホン化呈色試験で測定
されるフェノールの品質に有害な作用を及ぼす物質をも
含むことを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の方
法。 - （６）前記軽質留分が、前記低沸点成分中に存在してい
たベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、およびスルホ
ン化呈色試験で測定されるフェノールの品質に有害な作
用を及ぼす物質の約７５％以上を含有することを特徴と
する特許請求の範囲第５項に記載の方法。 - （７）前記軽質留分のほとんど全部を製造工程に再循環
しないことを特徴とする特許請求の範囲第５項に記載の
方法。 - （８）有意量のベンゼンおよび／またはトルエンとエチ
ルベンゼンを生成するのに充分な温度で重質残渣をクラ
ッキングすることを特徴とする特許請求の範囲第５項に
記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US614124 | 1984-05-24 | ||
| US06/614,124 US4567304A (en) | 1983-04-05 | 1984-05-24 | Process for preparing acetone and phenol |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS615034A true JPS615034A (ja) | 1986-01-10 |
| JPS6247855B2 JPS6247855B2 (ja) | 1987-10-09 |
Family
ID=24459955
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60109485A Granted JPS615034A (ja) | 1984-05-24 | 1985-05-23 | クメンからフエノールとアセトンを製造する方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4567304A (ja) |
| EP (1) | EP0164568B1 (ja) |
| JP (1) | JPS615034A (ja) |
| DE (1) | DE3563614D1 (ja) |
| MX (1) | MX159530A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015182986A (ja) * | 2014-03-25 | 2015-10-22 | 三菱化学株式会社 | 高純度フェノール、α―メチルスチレンおよびクメンの製造方法 |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4832796A (en) * | 1987-07-16 | 1989-05-23 | General Electric Company | Process for purifying phenol |
| MY105602A (en) * | 1988-11-28 | 1994-11-30 | Mitsui Petrochemical Ind | Preparation of cumene through alkylation of an aromatic compound and preparation of phenol through cumene. |
| TW226011B (ja) * | 1991-12-26 | 1994-07-01 | Sumitomo Chemical Co | |
| DE19640710A1 (de) * | 1996-10-02 | 1998-04-09 | Phenolchemie Gmbh | Verfahren zum Transport und zur Lagerung von Phenol |
| US6824687B2 (en) | 2002-11-20 | 2004-11-30 | Abb Lummus Global Inc. | Extraction of phenol from wastewater |
| WO2007035349A2 (en) * | 2005-09-16 | 2007-03-29 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | A method of making aromatic products |
| WO2013037635A1 (de) | 2011-09-13 | 2013-03-21 | Triple S-Gmbh | Weichenheizungssystem |
| DE202012103258U1 (de) | 2012-08-28 | 2013-12-02 | Triple S-Gmbh | Wärmeübertrageranordnung für ein Wärmesystem zur Beheizung einer Schienenweiche |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5594326A (en) * | 1979-01-11 | 1980-07-17 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Preparation of phenol |
Family Cites Families (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2986583A (en) * | 1961-05-30 | Processes for separating hydroperoxides | ||
| US2715145A (en) * | 1949-06-03 | 1955-08-09 | Hercules Powder Co Ltd | Manufacture of phenol |
| US2728798A (en) * | 1953-03-16 | 1955-12-27 | Standard Oil Co | Production of high molecular weight alcohols by improved oxo process |
| US2904592A (en) * | 1953-07-30 | 1959-09-15 | California Research Corp | Production of acetone |
| US2737480A (en) * | 1954-10-14 | 1956-03-06 | California Research Corp | Recovery of acetone and phenol from cumene hydroperoxide decomposition product |
| US2781222A (en) * | 1955-04-18 | 1957-02-12 | Basil L Smith | Slip socket releaser |
| US2906789A (en) * | 1956-09-17 | 1959-09-29 | Schenectady Varnish Company In | Manufacture of phenol from cumene |
| AT205490B (de) * | 1957-05-08 | 1959-09-25 | Ruetgerswerke Ag | Verfahren zur Gewinnung reinen Phenols bei der Destillation von Reaktionsgemischen |
| US2957921A (en) * | 1958-03-31 | 1960-10-25 | California Research Corp | Processes for separating hydroperoxides into phenol and other products |
| AT219029B (de) * | 1959-07-15 | 1962-01-10 | Phenolchemie Ges Mit Beschraen | Verfahren zur Gewinnung von reinem Phenol |
| US3215745A (en) * | 1959-12-07 | 1965-11-02 | Pullman Inc | Method for treating vapors formed during distillation |
| GB1574420A (en) * | 1976-12-18 | 1980-09-03 | Bp Chem Int Ltd | Process for recovering crude phenol from catalyst-free cumene hydroperoxide cleavage reaction products |
| EP0008869B1 (en) * | 1978-08-18 | 1983-03-02 | BP Chemicals Limited | Process for the production of a phenol and a carbonyl compound by the catalysed decomposition of an aromatic hydroperoxide |
| JPS5814411B2 (ja) * | 1979-11-02 | 1983-03-18 | 三井化学株式会社 | フエノ−ル類の精製法 |
| JPS6050169B2 (ja) * | 1979-11-05 | 1985-11-07 | 三井化学株式会社 | フエノ−ル類の製造方法 |
| ES8201115A1 (es) * | 1979-12-31 | 1981-12-01 | Uop Inc | Un procedimiento para la neutralizacion directa de una mez- cla de reaccion resultante de la escision con acido de un derivado alfa-hidroxiperoxidico de un hidrocarburo aromatico |
| US4358618A (en) * | 1981-06-22 | 1982-11-09 | Allied Corporation | Decomposition of cumene oxidation product |
| US4480134A (en) * | 1983-04-05 | 1984-10-30 | General Electric Company | Process for preparing phenol and acetone from cumene |
-
1984
- 1984-05-24 US US06/614,124 patent/US4567304A/en not_active Expired - Lifetime
-
1985
- 1985-05-07 EP EP85105584A patent/EP0164568B1/en not_active Expired
- 1985-05-07 DE DE8585105584T patent/DE3563614D1/de not_active Expired
- 1985-05-23 JP JP60109485A patent/JPS615034A/ja active Granted
- 1985-05-24 MX MX205396A patent/MX159530A/es unknown
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5594326A (en) * | 1979-01-11 | 1980-07-17 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Preparation of phenol |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JP2015182986A (ja) * | 2014-03-25 | 2015-10-22 | 三菱化学株式会社 | 高純度フェノール、α―メチルスチレンおよびクメンの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6247855B2 (ja) | 1987-10-09 |
| MX159530A (es) | 1989-06-26 |
| EP0164568A1 (en) | 1985-12-18 |
| US4567304A (en) | 1986-01-28 |
| DE3563614D1 (en) | 1988-08-11 |
| EP0164568B1 (en) | 1988-07-06 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |