JPH1059888A - ビスフェノール類の製造方法 - Google Patents

ビスフェノール類の製造方法

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JPH1059888A
JPH1059888A JP9154210A JP15421097A JPH1059888A JP H1059888 A JPH1059888 A JP H1059888A JP 9154210 A JP9154210 A JP 9154210A JP 15421097 A JP15421097 A JP 15421097A JP H1059888 A JPH1059888 A JP H1059888A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 現在知られている如何なる統合されたプロセ
スよりも簡単で、エネルギー消費も少なく、有機物質の
放出も減少し、操業の複雑性も減少し、保全要件も削減
された、高純度のビスフェノールをもたらす完全に統合
されたビスフェノールプロセスの提供。 【解決手段】 イオン交換樹脂の存在下でのケトン化合
物とフェノール化合物との縮合反応に基づくビスフェノ
ールの調製及び回収のための統合されたプロセスが提供
される。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】発明の背景 本発明はビスフェノール類の製造方法に係わる。２価フ
ェノール類は多くの商業的用途において意義のある成功
を収めている。２価フェノール類はポリアリーレート、
ポリアミド、エポキシ、ポリエーテルイミド、ポリスル
ホンおよびポリカーボネートを含めた種々の重合体の商
業的製造に有用である。従って、２価フェノール類の商
業的な製造に重大な注意が注がれている。例えば、フェ
ノールと特定のアルデヒドあるいはケトンとの酸で触媒
された反応で４，４′−２価フェノールが製造されるこ
とは周知である。特に、フェノールをアセトンと反応さ
せると、ビスフェノールＡまたはＢＰＡとしても知られ
る２価フェノール２，２−ビス（４−ヒドロキシ−フェ
ニル）プロパンが形成され、このＢＰＡはポリカーボネ
ート、ポリアリーレートおよびポリエステルカーボネー
ト並びにエポキシの製造において特に有用である。この
ような重合体特にポリカーボネートを製造するために
は、ビスフェノールＡは例えば色で測定して特に純粋で
なければならない。更に、２価フェノールはこの最終重
合体の実質的な部分をなすので、そのプロセスは選択
性、収率およびエネルギー使用に関して特に効率的でな
ければならない。
【０００２】当該技術はビスフェノールＡの調製に関す
る文献にあふれている。多年にわたって、特許文献に記
載されそして商業的に使用されている特に有用な触媒の
一つは塩化水素酸（ＨＣｌ）であった。このような従来
知られている方法では、ガラスでライニングされた容器
にバッチ式／連続式にフェノール、アセトンおよび前の
合成から再循環された副生物が装入されている。この混
合物は連続的にＨＣｌガスの正圧下に維持され、ＨＣｌ
の触媒作用によりＢＰＡおよびその副生物が生成され
る。アセトンは本質的に完全に枯渇されるまで反応され
る。このフェノール／アセトン反応からの流出液は酸除
去装置に送られる。この装置において、ＨＣｌ、水およ
び若干のフェノールが単に痕跡量に過ぎない未反応のア
セトンと共に除去される。ＨＣｌが除去されたら、縮合
反応により生成された水、ＢＰＡ並びに未反応のフェノ
ールおよびアセトンを含んだ反応流の残部がフェノール
ストリッピング装置に送られ、そこでフェノールとアセ
トンが蒸留によって除去される。本発明の方法において
は、ＨＣｌ除去工程は排除され、その結果フェノール／
アセトン反応装置からの流出液は直接フェノールストリ
ッピング装置に送られる。蒸留装置からのＢＰＡ流出液
を次いで別の装置に送って分別溶融結晶装置により精製
する。この方法は不純なＢＰＡを流下薄膜型動的晶出装
置における分別溶融結晶により精製することを含んでい
る。精製されたＢＰＡは融解したＢＰＡを冷却された回
転ドラムの上に固化することにより溶融晶出装置からフ
レークとして回収される。ＢＰＡ、フェノール、タール
および異性体類を含む溶融晶出装置からの再循環残留物
は回収装置に送られて、フェノールおよびビスフェノー
ルＡがタールおよび異性体類から分離される。ＢＰＡは
次いで溶融晶出装置供給物に戻され、一方フェノール、
タールおよび異性体類はタール／異性体クラッキング装
置に送られる。このタール／異性体クラッキング装置は
反応装置／蒸留塔の組合せであり、水酸化ナトリウムあ
るいはスルホン酸のようなクラッキング触媒を使用して
異性体類およびその他の不純物を分解する。タール／異
性体クラッキング装置から回収されたフェノールは反応
に戻されそしてこのクラッキング装置からの残留物また
はタールは燃焼されるかあるいは燃料価値として販売さ
れる。
【０００３】記載した従来技術のＨＣｌ法を使用し不純
物を再循環させて以下の表１の結果が得られた。 表１ 反応供給物 反応流出液 成分 範囲（％） 成分 範囲（％） Ｈ2Ｏ 0.2-0.4 Ｈ2Ｏ 0.2-3.0 アセトン 7.0-8.0 アセトン 0.0-0.2 フェノール 81.0-88.0 フェノール 58.0-65.0 ｐ，ｐ′−ＢＰＡ 3.0-8.0 ｐ，ｐ′−ＢＰＡ 28.0-34.0 ｏ，ｐ′−ＢＰＡ 0.5-1.0 ｏ，ｐ′−ＢＰＡ 1.0-1.5 ダイマー 0.2-0.3 ダイマー 0.25-0.35 ＢＰＸ Ｉ 0.2-0.3 ＢＰＸ Ｉ 0.25-0.3 クロマン 0.2-0.4 クロマン 0.35-0.5 スピロ 0 スピロ 0 ＢＰＸ II 0.1-0.2 ＢＰＸ II 0.1-0.2 未知物質 0.04-0.5 未知物質 0.7-0.9 ＨＣｌ ガスブランケット ＨＣｌ 1.0-3.0 上記の方法は反応物質のＢＰＡへの転化率が高いとはい
え、酸抵抗性の装置を必要とする。塩化水素酸は大いに
腐食性でありそのため通常の金属製の反応装置および配
管は頻繁に変えなければならない。ガラスでライニング
した容器およびその他の特殊な装置がしばしば使用され
ているが、このような装置の使用は簡単に損傷されるた
めに大変注意を必要とする。また、この酸の損失は大き
くそのため連続して効果的に操業するためには酸を取り
替える必要がある。加えて、この酸を中和するために苛
性が必要となる結果、実質的な量の塩が廃棄される。更
に、不利な点はＨＣｌを再生しそして水を除去するため
に装置が必要とされることである。
【０００４】イオン交換樹脂（ＩＥＲ）触媒を使用して
ＢＰＡを製造する方法は米国特許第４，３７５，５６７
号明細書に記載されている。この米国特許第４，３７
５，５６７号明細書に記載されている方法は、流出液を
ＢＰＡ濃縮装置、晶出装置及び固体／液体分離装置に搬
送してＢＰＡを反応副生物および出発反応物質から分離
し、反応副生物および出発反応物質をイオン交換触媒を
含有する異性化帯域に再循環させて２，４′−ジヒドロ
キシ−２，２−ジフェニルプロパンを２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパンに変換し、２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンをビスフェノー
ル供給タンクに再循環することからなっている。この方
法は耐酸性の装置に対する必要性を排除しているが、精
製プロセスに多くの装置の使用を必要としている。
【０００５】本発明は高純度のビスフェノールをもたら
す完全に統合されたビスフェノールプロセスの発見に基
づいている。更に、本発明の方法は現在知られている如
何なる統合されたプロセスよりも簡単である。本発明の
方法はエネルギー消費も少なく、有機物質の放出も減少
しており、操業の複雑性も減少しており、並びに保全要
件も削減されている。
【０００６】発明の要約 本発明によれば、（ａ）イオン交換樹脂触媒の存在下に
おいてフェノール化合物をケトン化合物と反応させてビ
スフェノールを生成し、（ｂ）フェノール除去装置にお
いて工程（ａ）で生成されたビスフェノールから未反応
のフェノールを分離し、（ｃ）母液乾燥装置において前
記分離したフェノールから水およびケトンを抽出して乾
燥したフェノールを得、この乾燥したフェノールを前記
反応装置に戻し、（ｄ）廃液精製装置において工程
（ｃ）の抽出されたケトンから抽出された水を分離し
て、前記ケトンを前記反応装置に戻しそして前記水を排
水装置に移送し、（ｅ）溶融晶出装置において流下薄膜
型動的晶出装置における分別溶融結晶によって前記フェ
ノール除去装置で得られた前記ビスフェノールからフェ
ノール、異性体類およびタールを分離し、（ｆ）前記溶
融晶出装置から得られたビスフェノール、フェノール、
タールおよび異性体類を含む再循環残留物を再循環回収
装置に移送し、（ｇ）前記再循環回収装置からビスフェ
ノールを回収し、この回収したビスフェノールを前記溶
融晶出装置に戻し、（ｈ）前記再循環回収装置からの残
留するフェノール、タールおよび異性体類をタール／異
性体回収装置に移送し、（ｉ）前記タール／異性体クラ
ッキング装置からフェノールを回収して、フェノールを
前記反応装置に戻しそしてタールを処分し、そして
（ｊ）前記溶融晶出装置からビスフェノール回収装置に
おいて精製したビスフェノールを回収することを含む、
ビスフェノール類の製造方法が提供される。
【０００７】発明の詳細な記述 当業者が本発明を容易に実施できるように以下に図面を
参照して本発明を説明する。図には、イオン交換樹脂
（ＩＥＲ）触媒の存在下で、通常過剰な、フェノールの
如きフェノール化合物が、アセトンのようなケトン化合
物と反応されて粗製のビスフェノールを生成する反応装
置（５）が示されている。かかる反応装置はバッチ式反
応装置でも、連続式反応装置でも、あるいはこのタイプ
の反応を実施するのに当業者によって使用されているそ
の他の反応装置でもよい。反応装置（５）はフェノール
除去装置（１０）に接続され、このフェノール除去装置
（１０）でフェノールがビスフェノールから分離されて
約１％未満のフェノールを含有する粗製のビスフェノー
ルが残される。フェノール除去装置（１０）からの粗製
ビスフェノールは溶融晶出装置（２５）に供給され、一
方除去されたフェノールおよび未反応のアセトン／水の
流れは脱水装置（１５）に供給される。少量のフェノー
ル、アセトンおよび副生物を含有する脱水装置（１５）
からの廃水は次いで廃液精製装置（２０）に送られる。
脱水装置（１５）の底部からのフェノールは反応装置
（５）に再循環して戻される。廃液精製装置（２０）か
ら回収されたフェノールおよびアセトンは次いで反応装
置（５）に再循環される。溶融晶出装置（２５）からの
精製されたビスフェノールはビスフェノール回収装置
（４０）に送られ、一方ビスフェノール、フェノール、
タールおよび異性体類を含有する溶融晶出装置（２５）
からの再循環残留物は再循環回収装置（３０）に送られ
る。再循環回収装置（３０）で回収されたビスフェノー
ルは溶融晶出装置（２５）に戻され、再循環回収装置
（３０）からの残りの生成物である、フェノール、ター
ルおよび異性体類はタール／異性体クラッキング装置
（３５）に流れる。タール／異性体クラッキング装置
（３５）から回収されたフェノールは反応装置（５）に
戻され、タールは燃焼されるかまたは燃料価値として販
売される。
【０００８】例示の反応はＩＥＲ触媒の静止床にフェノ
ールおよびアセトンを通すことからなっている。この反
応は、２つの方法の１つ、即ち一つはアセトンが本質的
に完全に枯渇されるまで行う方法、いま一つはそして好
ましくはアセトンを部分的に転化する方法（ＰＡＣ）、
のいずれかで行うことができる。米国特許第５，３１
５，０４２号明細書に記載されたこのＰＡＣ法はＢＰＡ
の初期生産量が増大されるような加速された流れ条件即
ち増大した処理量で酸性触媒の存在下にフェノールとア
セトンを接触させる工程を含む。これによりアセトンお
よびＢＰＡはアセトンが枯渇される前に流出液流から分
離され、これによりＢＰＡの滞留時間が減少されて不所
望な副生物および色が減少される。「遊離の酸」は含ま
ず、単に、３−メルカプトプロピオン酸、あるいはエチ
ル、メチルまたはプロピルメルカプタンのような促進剤
と共に、未反応アセトン、フェノール、ビスフェノール
Ａおよびその副生物を含む、ＩＥＲ反応装置流出液が除
去装置に供給されて、そこで反応により生成した水、残
留するアセトンおよびフェノールを除去する。反応は２
重量％未満より好ましくは０．２重量％未満の水含有量
である実質的に無水の条件下でフェノールおよびアセト
ンを反応温度に加熱することにより開始される。反応物
質は、重力による圧力でも満足のいくことは分かってい
るが、十分な流れを維持するために若干圧力をかけて、
イオン交換樹脂の固定多孔質床に通される。
【０００９】フェノール除去装置（１０）におけるフェ
ノールの除去は窒素脱離法によるかまたは蒸留により行
うことができる。粗製のビスフェノール組成物が１０重
量％より多くフェノールを含まないのが好ましい。より
好ましくは粗製のビスフェノール組成物の約７重量％未
満がフェノールである。更により好ましくは粗製のビス
フェノール組成物は約１％未満のフェノールを含む。
【００１０】フェノール除去装置（１０）から得られた
粗製のビスフェノールは精製のために溶融晶出装置（２
５）へ供給される。本発明の方法は例えば米国特許第
５，４７５，１５２号明細書に記載されているような流
下薄膜型動的晶出装置における分別溶融結晶によって粗
製のビスフェノールを精製することを含む。多段式分別
溶融晶出装置においては、結晶性成分の純度は晶出、部
分的融解（発汗）および完全融解の段階を介して連続す
る各段階で向上していく。この分別溶融結晶を行うのに
好ましい装置はSwitzerlandのSulzer Brothers, Ltd.の
子会社であるSulzer Canada, Inc. によって製造されて
いる。この方法によれば、大いに純粋なビスフェノール
を外的な溶剤やその他の物質によって汚染されることな
く得ることができる。前記粗製のビスフェノールは、
ｐ，ｐ−ビスフェノールと共に、ｏ，ｐ−ビスフェノー
ル、クロマン、ＢＰＸ類、ダイマー類、スピロビインダ
ンおよびイソプロペニルフェノールなどのような副反応
生成物を含みうる。この溶融晶出操作によれば約９９．
５％より良い、好ましくは９９．８％より良いそして最
も好ましくは９９．９％より良い純度の精製されたビス
フェノール生成物が得られる。
【００１１】溶融晶出装置（２５）から得られたビスフ
ェノール、フェノール、タールおよび異性体類を含有す
る副生物は再循環回収装置（３０）へ送られる。再循環
回収装置（３０）で回収されたビスフェノールは溶融晶
出装置供給物へ戻され、一方フェノール、タールおよび
異性体類はタール／異性体クラッキング装置（３５）に
流れる。
【００１２】タール／異性体クラッキング装置（３５）
は反応装置／蒸留塔の組合せであり、水酸化ナトリウム
のような苛性を使用してタール、異性体類およびその他
の残留物を分解する。残留物は約４ｍｍＨｇの圧力で蒸
留されて約２７０°Ｆの温度で軽質留分を除去し約３７
２°Ｆ乃至約３９０°Ｆの温度で中間留分を除去する。
タール／異性体クラッキング装置（３５）は有利には大
気圧下で約３１０°Ｆ乃至約５１０°Ｆの温度で操業さ
れる。タール／異性体クラッキング装置（３５）から回
収されたフェノールは反応装置（５）に戻され、一方こ
のクラッキング装置からの残留物あるいはタールは燃焼
されるかまたは燃料価値のため販売される。
【００１３】溶融晶出装置（２５）から得られた融解さ
れた精製ビスフェノールはビスフェノール回収装置（４
０）で回収される。このビスフェノールは融解物を冷た
い回転ドラムの上で固化することにより「フレーク」と
して、またはプリル化作業により「プリル」として、回
収することができる。このプロセスのフェノール除去装
置（１０）から得られた未反応のフェノールは乾燥装置
に送られ約１２６°Ｆ乃至約２０２°Ｆの温度でこの除
去されたフェノールから水及びアセトンを抽出する。こ
の抽出物は部分的アセトン転化反応からの未反応のアセ
トンおよび反応で生成した水、並びに共沸物の一部であ
る若干のフェノールである。フェノールの主要部分は、
除去されたアセトンおよび水／フェノール共沸物と共
に、反応装置（５）に戻される。
【００１４】水および未反応のアセトンは、痕跡量のフ
ェノールと共に、次いで廃液精製装置（２０）に送ら
れ、この未反応のアセトンとフェノールは反応装置
（５）に戻され、一方水は廃水装置へ移送される。好ま
しい方法においては、向流液／液抽出カラムでトルエン
またはメチルイソブチルケトンのような溶媒を使用して
反応で生成された水からアセトンおよびフェノールを除
去する。水は廃水処理プラントへ放出する前に溶媒除去
ストリッパーで処理して溶媒を除去する。フェノールお
よびアセトンは溶媒から蒸留して分離し反応に戻され
る。
【００１５】この方法はバルク促進剤触媒または結合促
進剤触媒を利用し、不純物を再循環しあるいは再循環せ
ずに、実施することができる。実施例 Ｉ バルク促進剤触媒を使用し不純物を再循環した本発明の
プロセスを以下に記載する。
【００１６】使用した反応装置は完全なアセトン転化技
術または部分的なアセトン転化技術のいずれも可能で加
重毎時空間速度（ＷＨＳＶ）は０．２−５．０である。
反応装置供給流はフェノール７４−８４重量％、アセト
ン３．０−８．０重量％およびメルカプタン促進剤から
なり、残部は再循環ビスフェノールＡおよび再循環不純
物からなっている。反応装置の流出液の温度は典型的に
は１７５°Ｆ−２００°Ｆである。フェノールストリッ
ピングは真空蒸留または不活性ガス脱離を使用して行っ
た。代表的な蒸留塔は底部温度が２７５°Ｆ−３２５°
Ｆであり圧力は大気圧以下の１００−１７５ｍｍＨｇで
ある。脱離は充填カラム内の生成物の供給物に対して窒
素のような不活性ガスを向流に流して行い、フェノール
は凝縮されて気体流から分離される。代表的な脱離装置
は底部および不活性ガス温度が３２５°Ｆ−３８５°Ｆ
である。この蒸留／脱離装置から溶融晶出装置に供給さ
れる物質の組成は概略：ｐ，ｐ′−ビスフェノールＡ７
０−８５重量％および反応副生物１５−３０重量％であ
る。この溶融晶出工程からの残留物は再循環回収装置に
送られてビスフェノールＡが回収され、次いで溶融晶出
装置の供給物に戻される。再循環回収装置からの軽質お
よび重質留分は一部は再循環され、そして一部は接触ク
ラッキング装置にパージされてフェノールを生成する。
回収されたフェノールは反応装置に戻される。最終製品
の組成はｐ，ｐ′−ビスフェノールＡ約９９．９＋重量
％およびその他約０．１重量％である。
【００１７】上記に開示したＰＡＣ反応プロセスを使用
し不純物を再循環させたところ以下の結果が得られた。 表２ 反応供給物 反応流出液 成分 範囲（％） 成分 範囲（％） Ｈ2Ｏ 0.04-0.15 Ｈ2Ｏ 0.95-1.5 アセトン 3-8 アセトン 0.5-1.5 フェノール 74-84 フェノール 58-65 ｐ，ｐ′−ＢＰＡ 8-15 ｐ，ｐ′−ＢＰＡ 24-32 ｏ，ｐ′−ＢＰＡ 2.7-3.4 ｏ，ｐ′−ＢＰＡ 3-4 ダイマー 0.4-0.55 ダイマー 0.5-0.8 ＢＰＸ Ｉ 1-1.4 ＢＰＸ Ｉ 1.3-1.8 クロマン 0.7-1.1 クロマン 0.85-1.2 スピロ 0 スピロ 0 ＢＰＸ II 0.3-0.5 ＢＰＸ II 0.3-0.5 未知物質 0.0-0.03 未知物質 0.0-0.03 上記に開示した完全なアセトン転化プロセスを使用し不
純物を再循環させたところ以下の結果が得られた。
【００１８】 表３ 反応供給物 反応流出液 成分 範囲（％） 成分 範囲（％） Ｈ2Ｏ 0.025-0.35 Ｈ2Ｏ 1.3-1.8 アセトン 3-8 アセトン 0.1-0.3 フェノール 74-84 フェノール 62-68 ｐ，ｐ′−ＢＰＡ 8-15 ｐ，ｐ′−ＢＰＡ 21-27 ｏ，ｐ′−ＢＰＡ 2-3 ｏ，ｐ′−ＢＰＡ 2.0-3.2 ダイマー 3-4 ダイマー 3.0-4.2 ＢＰＸ Ｉ 0.5-1 ＢＰＸ Ｉ 0.5-1.5 クロマン 0.5-1 クロマン 0.5-1.5 スピロ 0.1-0.4 スピロ 0.1-0.7 ＢＰＸ II 0.25-0.75 ＢＰＸ II 0.3-0.9 未知物質 0.0-0.1 未知物質 0.0-0.2実施例 II ＰＡＣ反応プロセスを使用し、結合促進剤触媒を使用
し、そして不純物を再循環しあるいは再循環せずに行っ
た本発明のプロセスを以下に記載する。
【００１９】ＩＥＲ反応装置はスルホン酸基の２−３５
モル％をメルカプトエチルアミンで中和したＩＥＲを使
用しうる。この装置は部分的なアセトン転化技術を利用
し、ＷＨＳＶは０．２−２０．０である。反応装置供給
流は純粋なフェノール、３．０−８．０重量％のアセト
ンおよび再循環不純物からなっている。反応装置の流出
液の温度は典型的には１５０°Ｆ−２００°Ｆである。
フェノールストリッピングは真空蒸留または不活性ガス
脱離を使用して行った。代表的な蒸留塔は底部温度が２
７５°Ｆ−３２５°Ｆであり圧力は大気圧以下の１００
−１７５ｍｍＨｇである。脱離は充填カラム内の生成物
の供給物に対して窒素のような不活性ガスを向流に流し
て行い、フェノールは凝縮されて気体流から分離され
る。代表的な脱離装置は底部および不活性ガス温度が３
２５°Ｆ−３８５°Ｆである。この蒸留／脱離装置から
溶融晶出装置に供給される物質の組成は概略：ｐ，ｐ′
−ビスフェノールＡ８０−９６重量％および反応副生物
４−２０重量％である。この溶融晶出工程からの残留物
は再循環回収装置に送られてビスフェノールＡが回収さ
れ、次いで溶融晶出装置の供給物に戻される。再循環回
収装置からの軽質および重質留分は一部は再循環され、
そして一部は接触クラッキング装置にパージされてフェ
ノールを生成する。回収されたフェノールは反応装置に
戻される。最終製品の組成はｐ，ｐ′−ビスフェノール
Ａ約９９．９＋重量％およびその他約０．１重量％であ
る。
【００２０】上記のプロセスを使用し、不純物を再循環
させなかったところ以下の結果が得られた。 表４ 反応供給物 反応流出液 成分 範囲（％） 成分 範囲（％） Ｈ2Ｏ 0 Ｈ2Ｏ 0.5-1 アセトン 3-8 アセトン 0.1-3 フェノール 92-97 フェノール 83-87 ｐ，ｐ′−ＢＰＡ 0 ｐ，ｐ′−ＢＰＡ 11-30 ｏ，ｐ′−ＢＰＡ 0 ｏ，ｐ′−ＢＰＡ 0.3-0.8 ダイマー 0 ダイマー 0.03-0.07 ＢＰＸ Ｉ 0 ＢＰＸ Ｉ 0.1-0.7 クロマン 0 クロマン 0 スピロ 0 スピロ 0.0-0.03 ＢＰＸ II 0 ＢＰＸ II 0.0-0.06 未知物質 0 未知物質 0.04-0.1 上記のプロセスを使用し、不純物を再循環させたところ
以下の結果が得られた。
【００２１】 表５ 反応供給物 反応流出液 成分 範囲（％） 成分 範囲（％） Ｈ2Ｏ 0.25-0.35 Ｈ2Ｏ 0.75-1.2 アセトン 3-8 アセトン 0.5-3 フェノール 74-84 フェノール 67-71 ｐ，ｐ′−ＢＰＡ 8-15 ｐ，ｐ′−ＢＰＡ 17-30 ｏ，ｐ′−ＢＰＡ 2-3 ｏ，ｐ′−ＢＰＡ 2-3 ダイマー 3-4 ダイマー 3-4 ＢＰＸ Ｉ 0.5-1 ＢＰＸ Ｉ 0.9-1.1 クロマン 0.5-1 クロマン 0.5-0.7 スピロ 0.1-0.4 スピロ 0.08-0.12 ＢＰＸ II 0.25-0.75 ＢＰＸ II 1-1.3 未知物質 0.0-0.1 未知物質 0.9-1.1 上記の表に示されるとおり、ＩＥＲ反応によりＨＣｌ反
応とは全く異なる結果を与える。しかしながら、本発明
の統合されたプロセスの最終製品は従来技術のプロセス
の最終製品と同じである。上記のプロセスを使用して以
下の最終製品の結果が得られた。
【００２２】 表６ 従来技術のプロセス 本発明のプロセス ＨＣｌ触媒による流出液 ＩＥＲ触媒による流出液 成分 平均値（％） 成分 平均値（％） ｐ，ｐ′−ＢＰＡ 99.9040 ｐ，ｐ′−ＢＰＡ 99.9091 ｏ，ｐ′−ＢＰＡ 0.0610 ｏ，ｐ′−ＢＰＡ 0.0350 ダイマー 0.0120 ダイマー 0.0081 ＢＰＸ Ｉ 0.0030 ＢＰＸ Ｉ 0.0061 クロマン 0.0040 クロマン 0.0003 スピロ 0.0000 スピロ 0.0000 ＢＰＸ II 0.0010 ＢＰＸ II 0.0114 未知物質 0.0150 未知物質 0.0300 前記ＩＥＲ反応プロセスが、ＨＣｌプロセスに使用され
る有害な化学薬品を使用することなく、少ないエネルギ
ーの消費でかつ統合されたビスフェノール反応プロセス
を簡略化しながら、このような高純度のビスフェノール
を生成したことは予想外であった。ＢＰＡ１００ポンド
あたり３３％ＨＣｌ６ポンドの塩素の放出は排除され
た。加えて、本発明の方法で使用される装置は無期限に
持続するのに対して、ＨＣｌプロセス装置の寿命は限界
がある。ここに、本発明によって驚くべきことに、今ま
で知られている何れのビスフェノールプロセスよりもよ
り効率的で、信頼性が高くそして環境的に安全なビスフ
ェノール製造プロセスが提供されることが証明されたの
である。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のビスフェノール類の製造方法の実施の
態様を示すブロック図である。
【符号の説明】
５：反応装置 １０：フェノール除去装置 １５：脱水装置 ２０：廃液精製装置 ２５：溶融晶出装置 ３０：再循環回収装置 ３５：タール／異性体クラッキング装置 ４０：ビスフェノール回収装置

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 （ａ）イオン交換樹脂触媒の存在下にお
    いてフェノール化合物をケトン化合物と反応させてビス
    フェノールを生成し、（ｂ）フェノール除去装置におい
    て工程（ａ）で生成されたビスフェノールから未反応の
    フェノールを分離し、（ｃ）脱水装置において前記分離
    したフェノールから水およびケトンを抽出して乾燥した
    フェノールを得、この乾燥したフェノールを前記反応装
    置に戻し、（ｄ）廃液精製装置において工程（ｃ）の抽
    出されたケトンから抽出された水を分離して、前記ケト
    ンを前記反応装置に戻しそして前記水を排水装置に移送
    し、（ｅ）溶融晶出装置において流下薄膜型動的晶出装
    置における分別溶融結晶によって前記フェノール除去装
    置で得られた前記ビスフェノールからフェノール、異性
    体類およびタールを分離し、（ｆ）前記溶融晶出装置か
    ら得られたビスフェノール、フェノール、タールおよび
    異性体類を含む再循環残留物を再循環回収装置に移送
    し、（ｇ）前記再循環回収装置からビスフェノールを回
    収し、この回収したビスフェノールを前記溶融晶出装置
    に戻し、（ｈ）前記再循環回収装置からの残留するフェ
    ノール、タールおよび異性体類をタール／異性体回収装
    置に移送し、（ｉ）前記タール／異性体クラッキング装
    置からフェノールを回収して、フェノールを前記反応装
    置に戻しそしてタールを処分し、そして（ｊ）前記溶融
    晶出装置からビスフェノール回収装置において精製した
    ビスフェノールを回収することを含む、ビスフェノール
    類の製造方法。
  2. 【請求項２】 精製されたビスフェノールの純度が約９
    ９．８％より高い請求１項記載の方法。
  3. 【請求項３】 反応が過剰なフェノール化合物とケトン
    化合物との反応である請求項１記載の方法。
  4. 【請求項４】 工程（ａ）におけるフェノール化合物と
    ケトン化合物の反応が部分的なアセトン転化を利用する
    請求項１記載の方法。
  5. 【請求項５】 工程（ｂ）で行われる蒸留が約４１０°
    Ｆの温度および約３５ｍｍＨｇ絶対圧の大気圧より低い
    圧力で実施される請求項１記載の方法。
  6. 【請求項６】 工程（ｃ）が約１２６°Ｆ乃至約２０２
    °Ｆの温度で液−液抽出によって行われる請求項１記載
    の方法。
  7. 【請求項７】 工程（ａ）のフェノール化合物とケトン
    化合物との反応が約１７５°Ｆ乃至約２００°Ｆの温度
    で行われる請求項１記載の方法。
  8. 【請求項８】 溶融晶出装置からの再循環残留物を約４
    ｍｍＨｇの圧力下において蒸留して約２７３°Ｆの温度
    で軽質留分を除去しそして約３７２°Ｆ乃至約３９０°
    Ｆの温度で中間留分を除去する請求項１記載の方法。
  9. 【請求項９】 工程（ｉ）でのフェノールの回収を約３
    １０°Ｆ乃至約５１０°Ｆの温度で行う接触クラッキン
    グによって実施する請求項１記載の方法。
  10. 【請求項１０】 （ａ）イオン交換樹脂触媒の存在下に
    おいてフェノール化合物をケトン化合物と反応させてビ
    スフェノールを生成し、（ｂ）フェノール除去装置にお
    いて工程（ａ）で生成されたビスフェノールから未反応
    のフェノールを分離し、（ｃ）母液乾燥装置において前
    記分離したフェノールから水およびケトンを抽出して乾
    燥したフェノールを得、この乾燥したフェノールを前記
    反応装置に戻し、（ｄ）廃液精製装置おいて工程（ｃ）
    の抽出されたケトンから抽出された水を分離して、前記
    ケトンを前記反応装置に戻しそして前記水を排水装置に
    移送し、（ｅ）溶融晶出装置において流下薄膜型動的晶
    出装置における分別溶融結晶によって前記フェノール除
    去装置で得られた前記ビスフェノールからフェノール、
    異性体類およびタールを分離し、（ｆ）前記溶融晶出装
    置から得られたビスフェノール、フェノール、タールお
    よび異性体類を含む再循環残留物を再循環回収装置に移
    送し、（ｇ）前記再循環回収装置からビスフェノールを
    回収し、この回収したビスフェノールを前記溶融晶出装
    置に戻し、（ｈ）前記再循環回収装置からの残留するフ
    ェノール、タールおよび異性体類をタール／異性体回収
    装置に移送し、（ｉ）前記タール／異性体クラッキング
    装置からフェノールを回収して、フェノールを前記反応
    装置に戻しそしてタールを処分し、そして（ｊ）前記溶
    融晶出装置からビスフェノール回収装置において精製し
    たビスフェノールを回収することから本質的になる、ビ
    スフェノール類の製造方法。
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