JPH06157362A - フェニルブテンの製造方法 - Google Patents
フェニルブテンの製造方法Info
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- JPH06157362A JPH06157362A JP4332275A JP33227592A JPH06157362A JP H06157362 A JPH06157362 A JP H06157362A JP 4332275 A JP4332275 A JP 4332275A JP 33227592 A JP33227592 A JP 33227592A JP H06157362 A JPH06157362 A JP H06157362A
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 高収率でかつ長期に亘って安定してフェニル
ブテンを製造する方法を提供する。 【構成】 水および／またはアルコールの存在下にて炭
化水素で予備コーキング処理した高シリカモルデナイト
触媒の存在下に、ベンゼンおよび1,3-ブタジエンを反応
させてフェニルブテンを製造する方法。 【効果】 フェニルブテンを高収率で得ることができ
る。また、触媒の活性が長時間安定であり、しかも触媒
の分離回収が容易で、再利用が可能である。
ブテンを製造する方法を提供する。 【構成】 水および／またはアルコールの存在下にて炭
化水素で予備コーキング処理した高シリカモルデナイト
触媒の存在下に、ベンゼンおよび1,3-ブタジエンを反応
させてフェニルブテンを製造する方法。 【効果】 フェニルブテンを高収率で得ることができ
る。また、触媒の活性が長時間安定であり、しかも触媒
の分離回収が容易で、再利用が可能である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、フェニルブテンの製造
方法に関し、さらに詳しくは、ベンゼンおよび1,3-ブタ
ジエンを触媒の存在下に反応させるフェニルブテンの製
造方法に関する。
方法に関し、さらに詳しくは、ベンゼンおよび1,3-ブタ
ジエンを触媒の存在下に反応させるフェニルブテンの製
造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】フェニルブテン、特に1-フェニル-2- ブ
テンは、感圧複写紙用溶剤、熱媒体油、電気絶縁油等に
好適なジアリールブタンの原料として、また各種有機化
学品の中間体として有用である。
テンは、感圧複写紙用溶剤、熱媒体油、電気絶縁油等に
好適なジアリールブタンの原料として、また各種有機化
学品の中間体として有用である。
【０００３】このようなフェニルブテンは従来、鉱酸
（リン酸、硫酸等）、アルキルスルホン酸、三フッ化ホ
ウ素等の触媒の存在下に、ベンゼンおよび1,3-ブタジエ
ンを反応させることにより製造されてきた。しかし、こ
れらの触媒を用いた方法は、収率が低い、使用する
触媒の量が多い、触媒の回収、再利用が困難である、
工程が複雑である等の問題を有していた。
（リン酸、硫酸等）、アルキルスルホン酸、三フッ化ホ
ウ素等の触媒の存在下に、ベンゼンおよび1,3-ブタジエ
ンを反応させることにより製造されてきた。しかし、こ
れらの触媒を用いた方法は、収率が低い、使用する
触媒の量が多い、触媒の回収、再利用が困難である、
工程が複雑である等の問題を有していた。
【０００４】これらの欠点を改善する方法として、酸性
陽イオン交換樹脂のような固体触媒を使用することによ
り、収率を向上させ、かつ触媒の分離回収を容易にした
方法（特開平4-91044 号公報）等が開発されてきた。し
かしながら、酸性陽イオン交換樹脂を使用する方法で
は、陽イオン交換樹脂の機械的強度、耐熱性が不十分で
あるため、長時間安定した活性を維持しにくいという問
題がある。
陽イオン交換樹脂のような固体触媒を使用することによ
り、収率を向上させ、かつ触媒の分離回収を容易にした
方法（特開平4-91044 号公報）等が開発されてきた。し
かしながら、酸性陽イオン交換樹脂を使用する方法で
は、陽イオン交換樹脂の機械的強度、耐熱性が不十分で
あるため、長時間安定した活性を維持しにくいという問
題がある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】そこで本発明は、ベン
ゼンおよび1,3-ブタジエンの反応において、高収率でか
つ長時間安定してフェニルブテンを製造し得る方法を提
供することを目的とする。
ゼンおよび1,3-ブタジエンの反応において、高収率でか
つ長時間安定してフェニルブテンを製造し得る方法を提
供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、フェニル
ブテンを効率よく製造できる方法を開発すべく研究した
結果、特定の予備コーキング処理を施した高シリカモル
デナイトが長期に亘って安定した触媒性能を示し、これ
を触媒として上記反応に使用すると目的とするフェニル
ブテンを高収率でかつ長時間安定して製造できることを
見出し、本発明に到達した。
ブテンを効率よく製造できる方法を開発すべく研究した
結果、特定の予備コーキング処理を施した高シリカモル
デナイトが長期に亘って安定した触媒性能を示し、これ
を触媒として上記反応に使用すると目的とするフェニル
ブテンを高収率でかつ長時間安定して製造できることを
見出し、本発明に到達した。
【０００７】すなわち本発明は、ベンゼンおよび1,3-ブ
タジエンを触媒の存在下に反応させてフェニルブテンを
製造する方法において、該触媒として、水および／また
はアルコールの存在下にて炭化水素で予備コーキング処
理した高シリカモルデナイトを使用することを特徴とす
る方法にある。
タジエンを触媒の存在下に反応させてフェニルブテンを
製造する方法において、該触媒として、水および／また
はアルコールの存在下にて炭化水素で予備コーキング処
理した高シリカモルデナイトを使用することを特徴とす
る方法にある。
【０００８】本発明において、高シリカモルデナイトと
は、シリカ／アルミナのモル比が１０を超える、好まし
くは２０以上のプロトン型モルデナイトのことをいう。
このような高シリカモルデナイトは、市販のモルデナイ
トを酸処理して調製することができる。例えばシリカ／
アルミナのモル比が１００〜２００程度である高シリカ
モルデナイトは次のようにして調製できる：まず、市販
のＮａ型モルデナイト（例えば東ソー株式会社よりTSZ-
600 ( シリカ／アルミナのモル比１０) として入手可
能）を２規定塩酸にて８０℃で１．５時間イオン交換す
る。これを洗浄（水洗）した後、１０〜２０％スチーム
下にて、６００〜７００℃で３時間スチーム処理し、次
いで６〜１２規定塩酸にて約９０℃で５〜２０時間処理
してアルミニウムを抽出する。さらに洗浄（水洗）・乾
燥後、１０％スチーム下にて７００℃で３時間スチーム
処理する。
は、シリカ／アルミナのモル比が１０を超える、好まし
くは２０以上のプロトン型モルデナイトのことをいう。
このような高シリカモルデナイトは、市販のモルデナイ
トを酸処理して調製することができる。例えばシリカ／
アルミナのモル比が１００〜２００程度である高シリカ
モルデナイトは次のようにして調製できる：まず、市販
のＮａ型モルデナイト（例えば東ソー株式会社よりTSZ-
600 ( シリカ／アルミナのモル比１０) として入手可
能）を２規定塩酸にて８０℃で１．５時間イオン交換す
る。これを洗浄（水洗）した後、１０〜２０％スチーム
下にて、６００〜７００℃で３時間スチーム処理し、次
いで６〜１２規定塩酸にて約９０℃で５〜２０時間処理
してアルミニウムを抽出する。さらに洗浄（水洗）・乾
燥後、１０％スチーム下にて７００℃で３時間スチーム
処理する。
【０００９】本発明において使用する触媒は、上記の高
シリカモルデナイトを水および／またはアルコールの存
在下に炭化水素で予備コーキング処理する。ここで、炭
化水素で予備コーキング処理するとは、反応に先立って
高シリカモルデナイトを炭化水素と接触させて加熱処理
することをいう。予備コーキング処理において使用する
炭化水素は特に限定されないが、オレフィン系、例えば
エチレン、プロピレン、ブテン等；ジオレフィン系、例
えばブタジエン、ペンタジエン等；芳香族系、例えばベ
ンゼン、フェニルブテン等；の不飽和炭化水素が好まし
い。特に、反応系において原料となるベンゼン／1,3-ブ
タジエン混合物を用いるのが操作上有利である。ベンゼ
ン／1,3-ブタジエンのモル比は好ましくは１０〜２０
０、より好ましくは３０〜１５０である。
シリカモルデナイトを水および／またはアルコールの存
在下に炭化水素で予備コーキング処理する。ここで、炭
化水素で予備コーキング処理するとは、反応に先立って
高シリカモルデナイトを炭化水素と接触させて加熱処理
することをいう。予備コーキング処理において使用する
炭化水素は特に限定されないが、オレフィン系、例えば
エチレン、プロピレン、ブテン等；ジオレフィン系、例
えばブタジエン、ペンタジエン等；芳香族系、例えばベ
ンゼン、フェニルブテン等；の不飽和炭化水素が好まし
い。特に、反応系において原料となるベンゼン／1,3-ブ
タジエン混合物を用いるのが操作上有利である。ベンゼ
ン／1,3-ブタジエンのモル比は好ましくは１０〜２０
０、より好ましくは３０〜１５０である。
【００１０】予備コーキング処理の際に存在させる水お
よび／またはアルコールにおけるアルコールは、所望の
予備コーキング条件下にて脱水反応するアルコールであ
れば、その種類、構造は特に問わない。好ましくはメタ
ノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等の低
級アルコールまたはこれらの混合物である。工業的には
水、メタノールが好適である。これらの使用量は、使用
する水および／またはアルコールの種類や予備コーキン
グ条件等により異なり、例えば予備コーキング処理に炭
化水素としてベンゼン／1,3-ブタジエン混合物を使用し
た場合には、このベンゼン／1,3-ブタジエン混合物に対
して好ましくは０．１〜３００モル％、より好ましくは
１〜２００モル％である。
よび／またはアルコールにおけるアルコールは、所望の
予備コーキング条件下にて脱水反応するアルコールであ
れば、その種類、構造は特に問わない。好ましくはメタ
ノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等の低
級アルコールまたはこれらの混合物である。工業的には
水、メタノールが好適である。これらの使用量は、使用
する水および／またはアルコールの種類や予備コーキン
グ条件等により異なり、例えば予備コーキング処理に炭
化水素としてベンゼン／1,3-ブタジエン混合物を使用し
た場合には、このベンゼン／1,3-ブタジエン混合物に対
して好ましくは０．１〜３００モル％、より好ましくは
１〜２００モル％である。
【００１１】予備コーキング処理の条件としては、処理
温度は好ましくは５０〜３００℃、より好ましくは８０
〜２５０℃であり；処理時間は好ましくは、連続式では
液時空間速度(LHSV)が０．１〜２０時間-1で０．５〜２
００時間、回分式では０．５〜５０時間であり；処理圧
力は通常１ kg/cm2 Ｇ（ゲージ圧、以下同様）以上、好
ましくは所望の処理温度にて液相を維持できる圧力であ
る。また、溶媒は特に用いる必要はないが、使用できる
溶媒としては例えば、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキ
サン等の脂肪族および脂環式飽和炭化水素類が挙げられ
る。
温度は好ましくは５０〜３００℃、より好ましくは８０
〜２５０℃であり；処理時間は好ましくは、連続式では
液時空間速度(LHSV)が０．１〜２０時間-1で０．５〜２
００時間、回分式では０．５〜５０時間であり；処理圧
力は通常１ kg/cm2 Ｇ（ゲージ圧、以下同様）以上、好
ましくは所望の処理温度にて液相を維持できる圧力であ
る。また、溶媒は特に用いる必要はないが、使用できる
溶媒としては例えば、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキ
サン等の脂肪族および脂環式飽和炭化水素類が挙げられ
る。
【００１２】本発明においては、かくして予備コーキン
グ処理した高シリカモルデナイトを触媒として使用し、
ベンゼンと1,3-ブタジエンの反応を行う。反応形式は回
分式、半回分式、連続式のいずれでも実施できる。
グ処理した高シリカモルデナイトを触媒として使用し、
ベンゼンと1,3-ブタジエンの反応を行う。反応形式は回
分式、半回分式、連続式のいずれでも実施できる。
【００１３】反応に使用するベンゼン／1,3-ブタジエン
のモル比は、好ましくは１０〜２００、より好ましくは
３０〜１５０である。前記モル比が１０未満であると触
媒の活性劣化速度が大きくなる傾向があり、またモル比
が２００を超えるとベンゼンのリサイクル量が多くなり
経済的に不利となる傾向がある。
のモル比は、好ましくは１０〜２００、より好ましくは
３０〜１５０である。前記モル比が１０未満であると触
媒の活性劣化速度が大きくなる傾向があり、またモル比
が２００を超えるとベンゼンのリサイクル量が多くなり
経済的に不利となる傾向がある。
【００１４】反応温度は好ましくは３０〜３００℃、よ
り好ましくは８０〜２５０℃である。反応時間は好まし
くは、連続式では液時空間速度(LHSV)が０．１〜１０時
間-1、回分式では０．５〜４時間である。反応圧力は通
常１ kg/cm2 Ｇ以上、好ましくは所望の反応温度にて液
相を維持できる圧力である。
り好ましくは８０〜２５０℃である。反応時間は好まし
くは、連続式では液時空間速度(LHSV)が０．１〜１０時
間-1、回分式では０．５〜４時間である。反応圧力は通
常１ kg/cm2 Ｇ以上、好ましくは所望の反応温度にて液
相を維持できる圧力である。
【００１５】また、溶媒は特に用いる必要はないが、使
用できる溶媒としては例えば、ヘキサン、ヘプタン、シ
クロヘキサン等の脂肪族および脂環式飽和炭化水素類が
挙げられる。
用できる溶媒としては例えば、ヘキサン、ヘプタン、シ
クロヘキサン等の脂肪族および脂環式飽和炭化水素類が
挙げられる。
【００１６】かくして製造されるフェニルブテンは、反
応生成物から公知の分離手段、例えば蒸留などにより容
易に分離できる。また、触媒である高シリカモルデナイ
トは、回分式反応の場合には、濾過などにより反応系か
ら容易に分離回収されて、必要に応じて再使用すること
ができる。
応生成物から公知の分離手段、例えば蒸留などにより容
易に分離できる。また、触媒である高シリカモルデナイ
トは、回分式反応の場合には、濾過などにより反応系か
ら容易に分離回収されて、必要に応じて再使用すること
ができる。
【００１７】
【作用】本発明においては、触媒として用いる高シリカ
モルデナイトに上記のような予備コーキング処理を施し
ている。このとき存在させる水（アルコールの場合には
脱水反応の進行により生成した水）および炭化水素の作
用により、高シリカモルデナイトの有する固体酸性質は
変化し、よってフェニルブテンの生成に有効な活性点が
発現し、また水分子の吸着による強酸点の減少のため活
性劣化原因となる炭素質生成が抑制されるものと推測さ
れる。その結果、フェニルブテンの収率が向上し、かつ
触媒寿命の向上に至ると考えられる。
モルデナイトに上記のような予備コーキング処理を施し
ている。このとき存在させる水（アルコールの場合には
脱水反応の進行により生成した水）および炭化水素の作
用により、高シリカモルデナイトの有する固体酸性質は
変化し、よってフェニルブテンの生成に有効な活性点が
発現し、また水分子の吸着による強酸点の減少のため活
性劣化原因となる炭素質生成が抑制されるものと推測さ
れる。その結果、フェニルブテンの収率が向上し、かつ
触媒寿命の向上に至ると考えられる。
【００１８】
【実施例】以下の実施例により、本発明をさらに詳しく
説明する。実施例１ 市販のＮａ型モルデナイト（東ソー株式会社製、TSZ-60
0 、シリカ／アルミナのモル比１０）を、２規定塩酸を
用いて８０℃で１．５時間、２回イオン交換した。次い
で水洗し、乾燥した後、１０〜２０％スチーム下にて、
６００〜７００℃で３時間スチーム処理した。次に１２
規定塩酸にて９０℃±３℃で１０時間処理してアルミニ
ウムを抽出した。さらに水洗・乾燥後、１０％スチーム
下にて７００℃で３時間スチーム処理した。かくしてシ
リカ／アルミナのモル比が１３２である高シリカモルデ
ナイトを調製した。
説明する。実施例１ 市販のＮａ型モルデナイト（東ソー株式会社製、TSZ-60
0 、シリカ／アルミナのモル比１０）を、２規定塩酸を
用いて８０℃で１．５時間、２回イオン交換した。次い
で水洗し、乾燥した後、１０〜２０％スチーム下にて、
６００〜７００℃で３時間スチーム処理した。次に１２
規定塩酸にて９０℃±３℃で１０時間処理してアルミニ
ウムを抽出した。さらに水洗・乾燥後、１０％スチーム
下にて７００℃で３時間スチーム処理した。かくしてシ
リカ／アルミナのモル比が１３２である高シリカモルデ
ナイトを調製した。
【００１９】上記の高シリカモルデナイト２０ｍｌを内
径１４mmの固定床反応管に充填し、触媒層温度１７０
℃、２０ kg/cm2 Ｇの条件下、ベンゼン／1,3-ブタジエ
ンのモル比を１００に調製した混合物をLHSV４時間
-1で、ならびに前記混合物に対して８．８モル％の水
を、１４０時間流通して予備コーキング処理を行った。
径１４mmの固定床反応管に充填し、触媒層温度１７０
℃、２０ kg/cm2 Ｇの条件下、ベンゼン／1,3-ブタジエ
ンのモル比を１００に調製した混合物をLHSV４時間
-1で、ならびに前記混合物に対して８．８モル％の水
を、１４０時間流通して予備コーキング処理を行った。
【００２０】このようにして処理された高シリカモルデ
ナイトを次に、ベンゼンと1,3-ブタジエンの反応の触媒
として利用した。すなわち、上記の処理された高シリカ
モルデナイトが充填されている固定床反応管に、反応温
度１７０℃、反応圧力２０ kg/cm2 Ｇの条件下で、ベン
ゼン／1,3-ブタジエンのモル比を１００に調製した混合
物を、LHSV４時間-1にて８時間流通させてフェニルブテ
ンの製造反応を行った。
ナイトを次に、ベンゼンと1,3-ブタジエンの反応の触媒
として利用した。すなわち、上記の処理された高シリカ
モルデナイトが充填されている固定床反応管に、反応温
度１７０℃、反応圧力２０ kg/cm2 Ｇの条件下で、ベン
ゼン／1,3-ブタジエンのモル比を１００に調製した混合
物を、LHSV４時間-1にて８時間流通させてフェニルブテ
ンの製造反応を行った。
【００２１】反応生成物はガスクロマトグラフィーにて
分析した。その結果、フェニルブテンの、仕込み1,3-ブ
タジエンを基準にした収率は７２．１モル％であり、そ
のうちの1-フェニル-2- ブテンの選択率は７７．７モル
％であった。また、1,3-ブタジエンの転化率は９７．４
モル％であった。実施例２ 実施例１と同一の高シリカモルデナイト（シリカ／アル
ミナのモル比１３２）を、予備コーキング処理時間を４
４時間に変えた他は実施例１と同様にして予備コーキン
グ処理した後、これを触媒として使用して実施例１と同
一条件にてフェニルブテンの製造反応を行った。
分析した。その結果、フェニルブテンの、仕込み1,3-ブ
タジエンを基準にした収率は７２．１モル％であり、そ
のうちの1-フェニル-2- ブテンの選択率は７７．７モル
％であった。また、1,3-ブタジエンの転化率は９７．４
モル％であった。実施例２ 実施例１と同一の高シリカモルデナイト（シリカ／アル
ミナのモル比１３２）を、予備コーキング処理時間を４
４時間に変えた他は実施例１と同様にして予備コーキン
グ処理した後、これを触媒として使用して実施例１と同
一条件にてフェニルブテンの製造反応を行った。
【００２２】反応生成物をガスクロマトグラフィーにて
分析した結果、フェニルブテンの、仕込み1,3-ブタジエ
ンを基準にした収率は６９．５モル％であり、そのうち
の1-フェニル-2- ブテンの選択率は７６．２モル％であ
った。また、1,3-ブタジエンの転化率は９７．９モル％
であった。なお、上記反応を３５０時間継続したが、フ
ェニルブテンの収率および1-フェニル-2- ブテンの選択
率共に低下は認められなかった。比較例１ 予備コーキング処理をしなかった他は実施例１と同一の
高シリカモルデナイトを触媒として使用し、実施例１と
同様にしてフェニルブテンの製造反応を行った。
分析した結果、フェニルブテンの、仕込み1,3-ブタジエ
ンを基準にした収率は６９．５モル％であり、そのうち
の1-フェニル-2- ブテンの選択率は７６．２モル％であ
った。また、1,3-ブタジエンの転化率は９７．９モル％
であった。なお、上記反応を３５０時間継続したが、フ
ェニルブテンの収率および1-フェニル-2- ブテンの選択
率共に低下は認められなかった。比較例１ 予備コーキング処理をしなかった他は実施例１と同一の
高シリカモルデナイトを触媒として使用し、実施例１と
同様にしてフェニルブテンの製造反応を行った。
【００２３】反応生成物をガスクロマトグラフィーにて
分析した結果、フェニルブテンの、仕込み1,3-ブタジエ
ンを基準にした収率は１．７モル％であった。比較例２ 実施例１と同一の高シリカモルデナイトを、予備コーキ
ング処理の際に水を存在させなかった他は実施例２と同
様に予備コーキング処理し、次いでこの高シリカモルデ
ナイトを触媒として使用して実施例１と同様にしてフェ
ニルブテンの製造反応を行った。
分析した結果、フェニルブテンの、仕込み1,3-ブタジエ
ンを基準にした収率は１．７モル％であった。比較例２ 実施例１と同一の高シリカモルデナイトを、予備コーキ
ング処理の際に水を存在させなかった他は実施例２と同
様に予備コーキング処理し、次いでこの高シリカモルデ
ナイトを触媒として使用して実施例１と同様にしてフェ
ニルブテンの製造反応を行った。
【００２４】反応生成物をガスクロマトグラフィーにて
分析した結果、フェニルブテンの、仕込み1,3-ブタジエ
ンを基準にした収率は２．５モル％であった。実施例３ 実施例１と同一の高シリカモルデナイトを、予備コーキ
ング処理の際にベンゼン／1,3-ブタジエンのモル比を３
０に調製した混合物を用いた他は実施例２と同様にして
予備コーキング処理し、次いでこの高シリカモルデナイ
トを触媒として使用して実施例１と同様にしてフェニル
ブテンの製造反応を行った。
分析した結果、フェニルブテンの、仕込み1,3-ブタジエ
ンを基準にした収率は２．５モル％であった。実施例３ 実施例１と同一の高シリカモルデナイトを、予備コーキ
ング処理の際にベンゼン／1,3-ブタジエンのモル比を３
０に調製した混合物を用いた他は実施例２と同様にして
予備コーキング処理し、次いでこの高シリカモルデナイ
トを触媒として使用して実施例１と同様にしてフェニル
ブテンの製造反応を行った。
【００２５】反応生成物をガスクロマトグラフィーにて
分析した結果、フェニルブテンの、仕込み1,3-ブタジエ
ンを基準にした収率は７２．８モル％であり、そのうち
の1-フェニル-2- ブテンの選択率は７４．５モル％であ
った。また、1,3-ブタジエンの転化率は９８．３モル％
であった。実施例４ 実施例１と同一の高シリカモルデナイトを、予備コーキ
ング処理の際に処理温度を１４０℃にした他は実施例３
と同様にして予備コーキング処理し、次いでこの高シリ
カモルデナイトを触媒として使用して実施例１と同様に
してフェニルブテンの製造反応を行った。
分析した結果、フェニルブテンの、仕込み1,3-ブタジエ
ンを基準にした収率は７２．８モル％であり、そのうち
の1-フェニル-2- ブテンの選択率は７４．５モル％であ
った。また、1,3-ブタジエンの転化率は９８．３モル％
であった。実施例４ 実施例１と同一の高シリカモルデナイトを、予備コーキ
ング処理の際に処理温度を１４０℃にした他は実施例３
と同様にして予備コーキング処理し、次いでこの高シリ
カモルデナイトを触媒として使用して実施例１と同様に
してフェニルブテンの製造反応を行った。
【００２６】反応生成物をガスクロマトグラフィーにて
分析した結果、フェニルブテンの、仕込み1,3-ブタジエ
ンを基準にした収率は５５．２モル％であり、そのうち
の1-フェニル-2- ブテンの選択率は６８．４モル％であ
った。また、1,3-ブタジエンの転化率は９８．５モル％
であった。実施例５ 実施例１と同一の高シリカモルデナイトを、予備コーキ
ング処理の際に処理温度を２００℃にした他は実施例３
と同様にして予備コーキング処理し、次いでこの高シリ
カモルデナイトを触媒として使用して実施例１と同様に
してフェニルブテンの製造反応を行った。
分析した結果、フェニルブテンの、仕込み1,3-ブタジエ
ンを基準にした収率は５５．２モル％であり、そのうち
の1-フェニル-2- ブテンの選択率は６８．４モル％であ
った。また、1,3-ブタジエンの転化率は９８．５モル％
であった。実施例５ 実施例１と同一の高シリカモルデナイトを、予備コーキ
ング処理の際に処理温度を２００℃にした他は実施例３
と同様にして予備コーキング処理し、次いでこの高シリ
カモルデナイトを触媒として使用して実施例１と同様に
してフェニルブテンの製造反応を行った。
【００２７】反応生成物をガスクロマトグラフィーにて
分析した結果、フェニルブテンの、仕込み1,3-ブタジエ
ンを基準にした収率は５４．３モル％であり、そのうち
の1-フェニル-2- ブテンの選択率は７３．８モル％であ
った。また、1,3-ブタジエンの転化率は９９．３モル％
であった。なお、上記反応を２５０時間継続したが、フ
ェニルブテンの収率および1-フェニル-2- ブテンの選択
率共に低下は認められなかった。実施例６ 実施例１と同一の高シリカモルデナイトを、予備コーキ
ング処理の際にベンゼン／1,3-ブタジエン混合物に対す
る水の量を３２．３モル％にした他は実施例３と同様に
予備コーキング処理し、次いでこの高シリカモルデナイ
トを触媒として使用して実施例１と同様にしてフェニル
ブテンの製造反応を行った。
分析した結果、フェニルブテンの、仕込み1,3-ブタジエ
ンを基準にした収率は５４．３モル％であり、そのうち
の1-フェニル-2- ブテンの選択率は７３．８モル％であ
った。また、1,3-ブタジエンの転化率は９９．３モル％
であった。なお、上記反応を２５０時間継続したが、フ
ェニルブテンの収率および1-フェニル-2- ブテンの選択
率共に低下は認められなかった。実施例６ 実施例１と同一の高シリカモルデナイトを、予備コーキ
ング処理の際にベンゼン／1,3-ブタジエン混合物に対す
る水の量を３２．３モル％にした他は実施例３と同様に
予備コーキング処理し、次いでこの高シリカモルデナイ
トを触媒として使用して実施例１と同様にしてフェニル
ブテンの製造反応を行った。
【００２８】反応生成物をガスクロマトグラフィーにて
分析した結果、フェニルブテンの、仕込み1,3-ブタジエ
ンを基準にした収率は７１．８モル％であり、そのうち
の1-フェニル-2- ブテンの選択率は８２．８モル％であ
った。また、1,3-ブタジエンの転化率は９０．０モル％
であった。実施例７ 実施例１と同一の高シリカモルデナイトを、予備コーキ
ング処理の際にベンゼン／1,3-ブタジエン混合物に対す
る水の量を６４．５モル％にした他は実施例３と同様に
予備コーキング処理し、次いでこの高シリカモルデナイ
トを触媒として使用して実施例１と同様にしてフェニル
ブテンの製造反応を行った。
分析した結果、フェニルブテンの、仕込み1,3-ブタジエ
ンを基準にした収率は７１．８モル％であり、そのうち
の1-フェニル-2- ブテンの選択率は８２．８モル％であ
った。また、1,3-ブタジエンの転化率は９０．０モル％
であった。実施例７ 実施例１と同一の高シリカモルデナイトを、予備コーキ
ング処理の際にベンゼン／1,3-ブタジエン混合物に対す
る水の量を６４．５モル％にした他は実施例３と同様に
予備コーキング処理し、次いでこの高シリカモルデナイ
トを触媒として使用して実施例１と同様にしてフェニル
ブテンの製造反応を行った。
【００２９】反応生成物をガスクロマトグラフィーにて
分析した結果、フェニルブテンの、仕込み1,3-ブタジエ
ンを基準にした収率は７５．３モル％であり、そのうち
の1-フェニル-2- ブテンの選択率は８０．８モル％であ
った。また、1,3-ブタジエンの転化率は９５．８モル％
であった。なお、上記反応を３００時間継続したとこ
ろ、フェニルブテンの、仕込み1,3-ブタジエンを基準に
した収率は６０．３モル％であり、そのうちの1-フェニ
ル-2- ブテンの選択率は８１．３モル％であった。ま
た、1,3-ブタジエンの転化率は８６．２モル％であっ
た。比較例３ シリカ／アルミナのモル比が１０のプロトン型モルデナ
イト（東ソー株式会社製、TSZ-600 をイオン交換し、５
５０℃で３時間焼成したもの）を予備コーキング処理せ
ずに触媒として使用し、実施例１と同様にしてフェニル
ブテンの製造反応を行った。
分析した結果、フェニルブテンの、仕込み1,3-ブタジエ
ンを基準にした収率は７５．３モル％であり、そのうち
の1-フェニル-2- ブテンの選択率は８０．８モル％であ
った。また、1,3-ブタジエンの転化率は９５．８モル％
であった。なお、上記反応を３００時間継続したとこ
ろ、フェニルブテンの、仕込み1,3-ブタジエンを基準に
した収率は６０．３モル％であり、そのうちの1-フェニ
ル-2- ブテンの選択率は８１．３モル％であった。ま
た、1,3-ブタジエンの転化率は８６．２モル％であっ
た。比較例３ シリカ／アルミナのモル比が１０のプロトン型モルデナ
イト（東ソー株式会社製、TSZ-600 をイオン交換し、５
５０℃で３時間焼成したもの）を予備コーキング処理せ
ずに触媒として使用し、実施例１と同様にしてフェニル
ブテンの製造反応を行った。
【００３０】反応生成物をガスクロマトグラフィーにて
分析した結果、フェニルブテンの、仕込み1,3-ブタジエ
ンを基準にした収率は１．０モル％であった。
分析した結果、フェニルブテンの、仕込み1,3-ブタジエ
ンを基準にした収率は１．０モル％であった。
【００３１】
【発明の効果】本発明によれば、高収率で、かつ長時間
安定にフェニルブテンを製造することができる。また、
本発明では固体触媒を使用しているので、反応終了後の
触媒の分離回収が容易であり、よって工程を大幅に簡略
化でき、しかも触媒の再利用が可能である。したがって
本発明の方法は、経済性に優れ、工業的に非常に有用で
ある。
安定にフェニルブテンを製造することができる。また、
本発明では固体触媒を使用しているので、反応終了後の
触媒の分離回収が容易であり、よって工程を大幅に簡略
化でき、しかも触媒の再利用が可能である。したがって
本発明の方法は、経済性に優れ、工業的に非常に有用で
ある。
フロントページの続き (72)発明者 上野 廣 埼玉県入間郡大井町西鶴ヶ岡１丁目３番１ 号 東燃株式会社総合研究所内
Claims (1)
- 【請求項１】 ベンゼンおよび1,3-ブタジエンを触媒の
存在下に反応させてフェニルブテンを製造する方法にお
いて、該触媒として、水および／またはアルコールの存
在下にて炭化水素で予備コーキング処理した高シリカモ
ルデナイトを使用することを特徴とする方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4332275A JPH06157362A (ja) | 1992-11-19 | 1992-11-19 | フェニルブテンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4332275A JPH06157362A (ja) | 1992-11-19 | 1992-11-19 | フェニルブテンの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06157362A true JPH06157362A (ja) | 1994-06-03 |
Family
ID=18253127
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4332275A Pending JPH06157362A (ja) | 1992-11-19 | 1992-11-19 | フェニルブテンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06157362A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20110112356A (ko) * | 2008-12-18 | 2011-10-12 | 차이나 페트로리움 앤드 케미컬 코포레이션 | 스티렌의 존재 하에서의 페닐아세틸렌 선택적인 수소첨가 방법 |
-
1992
- 1992-11-19 JP JP4332275A patent/JPH06157362A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20110112356A (ko) * | 2008-12-18 | 2011-10-12 | 차이나 페트로리움 앤드 케미컬 코포레이션 | 스티렌의 존재 하에서의 페닐아세틸렌 선택적인 수소첨가 방법 |
| JP2012512188A (ja) * | 2008-12-18 | 2012-05-31 | 中国石油化工股▲ふん▼有限公司 | スチレンの存在下でフェニルアセチレンに選択的に水素を付加する方法 |
| US9084984B2 (en) | 2008-12-18 | 2015-07-21 | China Petroleum & Chemical Corporation | Method for selective hydrogenation of phenylacetylene in the presence of styrene |
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