WO1991010171A1 - Electrophotographic toner - Google Patents

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Shoji Kawasaki
Nobuhiro Hirayama
Kenji Uchiyama
Hisatomo Sato
Hiromi Akiyama
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Mitsui Toatsu Chemicals, Incorporated
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Description

明 細 書 電子写真用 ト ナー
技 術 分 野
本発明は低熱量で定着し、 画像品質に優れた電子写 真用 ト ナーに関する。
背 景 技 術
電子写真技術分野 に お いて は、 情報量の増大に伴 い、 要求される複写速度が増々 増大する傾向にある 。 高速写真機は、 中速写真機に比べて熱定着ロールか ら 伝わ る熱量が小さ く なる う え に、 紙に よ っ て奪われる 熱損失分を回復し き らないため、 熱定着ロ ールの表面. 温度が著し く 低下する 。 こ のため、 よ り 低熱量で定着 で き 、 かつ当該定着温度においてオ フ セ ッ 卜現象を起 こ さ ない ト ナー組成物の提供がのぞまれている 。
一方。 写真機の小型化も進み、 定着ロ ールの温度お よ び圧力の低下に関連して、 同様に低熱量で定着性お よ び耐オ フ セ ッ 卜 性の良好な現像剤の開発改良が行わ れて き た。
例え ば、 特公昭 5 5— 6 8 9 5に記載されている よ う に、 現像剤用樹脂 と して重量平均分子量 Z数平均分子量が 3 . 5 〜 4 0、 数平均分子量が 2 , 0 0 0 〜 3 0 , 0 0 0の樹脂を用 いて耐オ フ セ ッ 卜 性の良好な 卜 ナ一を提供する方法、 特閧昭 4 9一 1 0 1 03 1に記載されて いる よ う な架橋された 一 — 樹脂を用いる こ と に よ り 定着温度範囲を広く し比較的 高温の定着温度において もオフ セ ッ 卜現象を起こさ な い ト ナーを得る方法が知られている。
しか しながら、 これらの技術はオ フセ ツ 卜 現象が問 題 と なる. よ う な従来の複写機での効果は大き いけれど も 、 低熱量定着複写機では、 十分な効果があげられな い事が判っ て き た。 これは従来技術においては 卜 ナ一 の強度向上と耐オ フ セ ッ 卜 性を達成する ために、 高分 子の重量平均分子量を増大せ しめる方向に改良がなさ れて いたか ら と考え られる 。
し たがっ て、 これらの樹脂は非常に高粘度である た め、 このま までは低熱量定着複写機には不向きであつ た。 しか し重量平均分子量を低下させて低粘度と する と 耐オ フ セ ッ 卜 性ある いは ト ナーの強度が不足し、 長 期 ラ ン ニ ン グで 卜 ナ一が割れた り 、 かけた り する こ と に よ り 画質を損な う 傾向にあっ た。
発 明 の 開 示
本発明の目的は従来技術の問題点を こ と ごと く 解決 し 、 近年の高速複写機や低熱量複写機に適応する低熱 量で定着する こ と が可能であ り 、 かつ強度の優れた 卜 ナ一を提供する こ と にある 。
本発明者等は、 これらの問題は 卜 ナ一中の流動性の 高 い低分子の樹脂の強度が低い ため に全体 と し て 卜 ナー強度が不足する こ と を見いだ し、 更に重量平均分 子量 （ M w ) が 200， 000以上のエチ レ ン系重合体と樹 脂強度も流動性も高いエチ レ ン系重合体を使用 して 卜 ナ一を製造する こ と に よ り 解決し う る こ と を見'出 し本 発明 に到達し た。
す な わ ち 、 本発明 は 重量平均分子量 （ M w ) が 200, 000 以上のエチ レ ン系重合体 X (以下、 エチ レ ン 系重合体 X と略す） 20〜 80重量部と Z平均分子量/数 平均分子量 （ M z / M n ) が 6 以上で M wが 50, 000以 下のエチ レ ン系重合体 Y (以下、 エチ レ ン系重合体 Y と 略す） 80〜 20重量部の混合物を主成分 と する電子写 真用 卜 ナ一組成物である 。
上記 し た本発明の方法に よれば、 従来技術では解決 で き なかっ た低熱量定着でつねに安定し た良質の画像 が得 られる 。 すなわち、 本発明の ト ナーにおいては定 着下限温度が低く 、 ノ ンオ フ ッ セ ッ 卜 領域が広 く かつ 画像特性も極めて良好であ り 、 電子写真用 ト ナー と し て優秀な性能を有 している 。
発明を実施する ための最良の形態
本発明 におけるエチ レ ン系重合体 Xの分子量は M w で 200， 000以 上 で あ り 、 好 ま し く は 200 , 000〜 1, 000, 000 が良い。 エ チ レ ン 系重合体 X の M w は 卜 ナ一の耐オ フ セ 、ソ 卜 性、 定着性試験におけ る対摩耗強 度 、 画像安定性等 に 大 き く 関 係す る も の で あ り 、 200, 000 よ り 小さ い と上記の特性が著 し く 悪化する 。 本発明における上記エチ レン系重合体 xの比率は、
20〜 80重量部である こ とが必要であ り 、 特に 30〜 70重 量部である こ と が好ま しい。 エチ レン系重合体' Xの比 率が 20重量部よ り 少ない と樹脂の強度および粘度が下 が り 耐オ フセ ッ 卜性、 定着時の耐摩耗強度、 画像安定 性が悪く なる 。 ま た、 80重量部よ り 多い と樹脂の粘度 が上が り 低熱量での定着が不十分と なる ので好ま し く ない。
本発明におけるエチ レン系重合体 Yの Z平均分子量 ノ数平均分子量 （ M z / M n ) は 6 以上で M w が 50 , 000以下である こ とが良い。 M zノ M nが 6 よ り 小 さ い と 、 エチ レ ン系重合体 Yの樹脂強度が保証されず コ ピー画像が安定しない。 ま た M wが 50 , 000よ り 大き い と樹脂強度は保証される も のの流動性が悪化し、 低 熱量での定着ができ な く なる 。 好ま し く は M z / M n は 6 〜 100 であ り 、 M wは 1， 000〜 50, 000である。
本発明 におけるエチ レ ン系重合体 Yの Z平均分子量 Z数平均分子量 （ M z / M n ) は 6 以上で M w が 50， 000以下の ものは、 例えば、 ①重合温度等を連続的 ま たは断続的に変えて分布の広い重合体を得る方法、 ② M wが 50, 000を越えない程度に 2 種以上の高分子を 混合する方法、 ③架橋剤を使用 して分子量分布を広げ る方法等の種々 の方法を挙げる こ と ができ る 。
本発明におけるエチ レン系重合体 Xおよび Y と は、 エ チ レ ン 系不飽和単量体を用 い、 溶液重合、 懸濁重 合、 乳化重合等の重合法に よ り 重合 し た ものをい う 。
上記のエチ レ ン系不飽和単量体 と は、 た と え'ばァ ク リ ル酸メ チル、 ア ク リ ル酸ェチル、 ア ク リ ル酸プロ ピ ル、 ァ ク リ ゾレ酸ブチル、 ァ ク リ ノレ酸ォ ク チル、 ァ ク リ ル酸 シ ク ロ へキ シル、 ア ク リ ル酸ラ ウ リ ル、 ア ク リ ル 酸ス テ ア リ ノレ、 ァ ク リ ノレ酸ベ ン ジル、 ア ク リ ル酸フ ル フ リ ル、 ア ク リ ル酸テ ト ラ ヒ ド ロ フ ルフ リ ノレ、 ァ ク リ ル酸 ヒ ド ロ キ シ ェ チ ル、 ア ク リ ル酸 ヒ ド ロ キ シ ブチ ル、 ア ク リ ル酸ジメ チルァ ミ ノ メ チルエス テル、 ァ ク リ ル酸ジメ チルア ミ ノ エチルエス テル等の ァ ク リ ノレ酸 エス テル類 ； メ タ ク リ ノレ酸メ チル、 メ タ ク リ ル酸ェチ ル、 メ タ ク リ ル酸プロ ピル、 メ タ ク リ ノレ酸ブチル、 メ タ ク リ ル酸ォ ク チル、 メ タ ク リ ル酸 ラ ウ リ ル、 メ タ ク リ ル酸ス テ ア リ ノレ、 メ タ ク リ ノレ酸シ ク ロ へキ シノレ、 メ タ ク リ ル酸ベ ン ジル、 メ タ ク リ ル酸 フ ルフ リ ノレ、 メ タ ク リ ル酸テ 卜 ラ ヒ ド ロ フ ルフ リ ル、 メ タ ク リ ル酸 ヒ ド 口 ギ シェチル、 メ タ ク リ ノレ酸 ヒ ド ロ キ シプロ ピル、 メ タ ク リ ル酸 ヒ ド ロ キ シブチゾレ、 メ タ ク リ ル酸ジメ チル ア ミ ノ メ チルエス テル、 メ タ ク リ ル酸ジメ チルァ ミ ノ ェチルエス テル等のメ タ ク リ ル酸エステル類 ； ビニル 卜 ノレェ ン 、 α * メ チノレス チ レ ン 、 ク ロ ノレス チ レ ン 、 ス チ レ ン 等 の 芳香族 ビニル単量体 ； マ レ イ ン 酸 ジ ブチ ル、 マ レ イ ン酸ジォ ク チル、 フ マール酸ジブチル、 フ マール酸ジォ ク チル等の不飽和二塩基酸ジ アルキルェ ス テル類 ： 酢酸 ビニル、 プロ ピオ ン酸 ビニル等の ビニ ルエス テル類 ： ァ ク リ ロ 二 卜 リ ル、 メ タ ァ ク リ ロ 二 卜 リ ル等の含窒素 ビニル単量体 ； ア ク リ ル酸、 メ タ ク リ ル酸 、 ケ ィ ヒ 酸等の不飽和カ ルボ ン 酸類 ； マ レ イ ン 酸、 無水マ レイ ン酸、 フ マ一ル酸、 ィ タ コ ン酸等の不 飽和 ジカ ルボ ン酸類 ： マ レ イ ン酸モ ノ メ チル、 マ レイ ン酸モ ノ エチル、 マ レ イ ン酸モ ノ ブチル、 マ レ イ ン酸 モ ノ ォ ク チル、 フ マール酸モ ノ メ チル、 フ マ一ル酸モ ノ エチル、 フ マ一ル酸モノ ブチル、 フ マール酸モ ノ ォ ク チル等の不飽和ジカ ルボ ン酸モノ エステル類 ； スチ レ ン ス ルホ ン 酸 、 ア ク リ ル ア ミ ド 、 メ タ ク リ ル ア ミ ド 、 N 置換 ア ク リ ル ア ミ ド 、 N 置換メ タ ク リ ル ア ミ ド 、 メ タ ク リ ルア ミ ド プロ ノ ン スルホ ン酸等であ り 、 こ れ ら の単量体の少な く と も 1 種が用 い られる 。 こ れ ら の なかで特に ァ ク リ ノレ酸エス テル類、 メ タ ア ク リ ル 酸エス テル類、 ス チ レ ン 、 フ マ一ル酸ジ ア ルキルエス テ ル類 、 ァ ク リ ロ 二 ト リ ソレ、 メ タ ク リ ノレ酸 、 ケ ィ ヒ 酸、 フ マール酸モ ノ エステル類、 ア ク リ ル酸、 ァ ク リ ル ア ミ ド 、 メ タ ク リ ルア ミ ド 等が好ま し レヽ。
上記重合体混合物の ト ナー中の量は通常 5 0〜 9 5重量 % で あ る 。 ま た、 重合体混合物は、 必要に応 じ て本発 明 の効果を阻害 し な い範囲 に於て 、 例え ばポ リ 塩化 ビ ニール、 ポ リ オ レ フ イ ン 、 ポ リ エステル、 ポ リ ビニー ルブチ ラ ール、 ポ リ ウ レ タ ン 、 ポ リ ア ミ ド 、 ロ ジ ン 、 テ ルペ ン樹脂、 フ ヱ ノ ール樹脂、 エ ポ キ シ樹脂、 パ ラ フ ィ ン ワ ッ ク ス 、 ポ リ オ レ フ イ ン ワ ッ ク ス等を添加 し て も よ い。
本発明の電子写真 ト ナー に は 、 通常、 着色剤を使用 す る 。 使用 す る着色剤 と し て は例え ば力 一 ボ ン ブラ ク 、 ア セチ レ ン ブラ ッ ク 、 ラ ン プブラ ッ ク 、 マグネ タ ィ 卜 等 の 黒色顔料、 黄鉛 、 黄色酸化鉄 、 ハ ン ザ イ エ ロ ー G 、 キ ノ リ ン イ エ ロ 一 レ ー キ 、 ノ 一マ ネ ン 卜 イ エ 口 一 、 N C G モ リ ブ デ ン オ レ ン ジ 、 ノ ル カ ン オ レ ン ジ 、 イ ン ダ ン ス レ ン 、 ブ リ リ ア ン ト オ レ ン ジ G K 、 ベ ン ガ ラ 、 ブ リ リ ア ン ト 力 一 ミ ン 6 B 、 フ リ ザ リ ン レ ー キ 、 メ チルバ イ オ レ ッ ト レ ー キ 、 フ ァ ス ト ノ 'ィ ォ レ ツ 卜 B 、 コ ノ ル 卜 ブノレ一 、 ア ルカ リ ブル一 レ ー キ 、 フ タ ロ シ ア ニ ン ブル一 、 フ ァ ー ス 卜 ス カ イ ブルー 、 ビグメ ン 卜 グ リ ー ン B 、 マ ラ カ イ ト グ リ ー ン レ ー キ 、 酸化チ タ ン 、 亜鉛華等の公知の顔料が挙げ られる 。 そ の量は 通常重合体 1 0 0重量部に対 し 5 〜 3 Q Q 重量部であ る 。
本発明 の 卜 ナ一組成物は例え ばニグ口 シ ン 、 第四級 ア ン モニ ゥ ム塩、 含金属 ァ ゾ染料、 脂肪酸の金属塩等 公知の荷電調整剤お よ び顔料分散剤、 オ フ セ ツ 卜 防止 剤等を適宜選択 し て添加 し公知の方法で ト ナー と す る こ と が出来 る 。
即 ち 、 上記各種添加剤を加え た重合体混合物は、 へ ン シ ェルミ キサーでプレ ミ ッ ク ス し た後、 ニ ーダ一等 の混線機で加熱溶融状態で混練し、 冷却後 ジ エ ツ 卜粉 砕機を用 いて微粉砕し た後、 分級機で分級し、 '通常 8 〜 2 0 μ の範囲の粒子を集めて ト ナー と する 。
以下に本発明を実施例によ り 具体的に説明するが、 本発明は これらの実施例に限定される ものではない。 尚、 「部」 は、 重量部を示す。
製造例 1
5 の 4 つ 口 フ ラ ス コ に冷却管、 温度計、 窒素導入 管、 攪拌装置を附し、 スチ レ ン 7 0部、 η — プチルァク リ レー ト 3 0部を仕込み、 窒素を導入 しながら 1 0 0 °Cに 昇温し、 キシロール 1 0 0部、 ァゾイ ソプチロニ 卜 リ ル 0 . 2 部を 1 0時間かけて連続滴下し た。 その後 1 3 0 °Cに 昇温 し 5 時間残モノ マー重合を行っ た。 こ の樹脂溶液 を脱溶剤 し樹脂 A を得た。
製造例 2
ァ ゾイ ソ ブチロ ニ ト リ ル 0 . 4 部にかえた以外は、 製 造例 1 と 同様の方法で樹脂 B を得た。
製造例 3
ァ ゾイ ソ ブチロニ 卜 リ ル 0 . 6 部にかえた以外は、 製 造例 1 と 同様の方法で樹脂 C を得た。
製造例 4
ァ ゾイ ソプチロニ ト リ ル 1 . 0 部にかえた以外は、 製 造例 1 と 同様の方法で樹脂 D を得た。 製造例 5
5 £ の 4 つ 口 フ ラ ス コ に冷却管、 温度計、 窒素導入 管、 攪拌装置を附 し 、 キ シ ロ ール 1 0 0 部を仕込'み、 窒 素を導入 し なが ら還流下ま で昇温 し 、 ス チ レ ン 8 5部、 η — ブチルァ ク リ レー 卜 1 5部、 ァ ゾイ ソ ブチ ロ ニ ト リ ル 5 部、 ジ ビュルベ ンゼン 0 . 1 部を 5 時間かけて連続 滴下 し た。 そ の後 1 0時間残モ ノ マー重合を行っ た。 こ の樹脂溶液を脱溶剤 し樹脂 Ε を得た。
製造例 6
ジ ビニルベ ン ゼ ン を 0 . 5 部にかえ た以外は、 製造例 5 と 同様の方法で樹脂 F を得た。
製造例 7
ジ ビニルベ ン ゼ ン を 0 . 1 部に かえ た以外は、 製造例 5 と 同様の方法で樹脂 G を得た。
製造例 8
ジ ビニルベ ン ゼ ン を 1 . 5 部 に か え た以外は、 製造例 5 と 同様の方法で樹脂 Η を得た 。
製造例 9
ジ ビニルベ ン ゼ ン を 3 . 0 部に かえ た以外は 、 製造例 5 と 同様の方法で樹脂 I を得た。
製造例 1 0
ジ ビニルベ ンゼ ン を 3 . 3 部に かえ た以外は、 製造例 5 と 同様の方法で樹脂 J を得た。 ジ ビニルベン ゼ ン を 3.8 部にかえ た以外は、 製造例 5 と 同様の方法で樹脂 K を得た。 製造例 12 ジ ビニルベンゼ ン を 4. 0 部にかえ た以外は、 製造例 5 と 同様の方法で樹脂 L を得た。 第 1 表に上記製造例 1 〜 12に よ り 製造 し た樹脂の分 子量を示す。 分子量は、 市販の単分散標準ポ リ スチ レ ン をス タ ン ダー ド と し 、 溶媒 と し てテ 卜 ラ ノ\ィ ド ロ フ ラ ン 、 検出 機 に屈折率計を用 い た G P C に よ り 求め た。 第 1 表 樹 数 平 均 重 量 平 均 Z 平 均
脂 分 子 量 分 子 量 分 子 量 Mz/ Mn 名 (Mn) (Mw) (Mz)
A 10. 1 25.2 47. 7 4. 7
B 9. 5 20. 0 43. 5 4. 6
C 8.2 18.2 37. 5 4. 6
D 6. 0 13.9 28. 3 4. 7
E 0. 4 0.8 1. 8 4. 5
F 0. 5 1.2 2. 8 5. 6
G 0.6 1.7 3. 6 6. 0
H 0. 7 2.4 5. 3 7. 6
I 0. 9 4.7 15. 2 16. 7
J 0. 9 5. 0 16. 0 17. 8
K 1， 0 5.4 19.2 . 19. 2
L 1. 1 6.4 23. 0 20. 9 他の製造方法 に よ っ て製造 し た樹脂 （ Y ) の M z / M n の効果をみ る ため に製造例 13〜 19で樹脂 を製造 し た 。
製造例 13
製造例 5 と 同 様 の装置 に キ シ ロ ー ル 100 部 を 仕込 み 、 窒素を導入 し なが ら 80°C ま で昇温 し 、 10°C Z hrの 速度で昇温 し なが ら 、 ス チ レ ン 85部、 n — ブチルァ ク リ レー 卜 15部、 ァ ゾイ ソ ブチ ロ ニ ト リ ノレ 5 部を 5 時間 か け て連続滴下 し た。 そ の後 10時間残モ ノ マ一重合を 行い 、 脱溶剤 し樹脂 M を得た。
製造例 14
製造例 13の昇温を 9 (TC に変え た以外は 同様の方法で 樹脂 N を得た。
製造例 15
製造例 13の昇温を 100 eC に変え 、 8 °C / hrの昇温速 度 に し た以外は 同様の方法で樹脂 P を得 た。
製造例 16
製造例 13の昇温を 110 °C に変え 、 5 °C hrの昇温速 度 に し た以外は 同様の方法で樹脂 Q を得た。
製造例 17
樹脂 E と F を 1 ： 1 に混合 し樹脂 R を得た。
製造例 18
樹脂 E と H を 1 ： 1 に混合 し樹脂 S を得た。
製造例 19 樹脂 E と H を 8 ： 2 に混合 し樹脂 Tを得た。
第 2 表に上記製造例 13〜 19に よ り 製造し た樹脂の分 子量を示す。
第 2 表
Figure imgf000014_0001
実施例 1 〜 4 および比較例 1 〜 4
エチ レン系重合体 Yの M zノ M n の効果をみる ため に、 第 2 表に従っ て上記樹脂を組み合わせ、 下記の方 法で ト ナーを製造し た。
樹脂の混合物 100部と 力一ボ ンブラ ッ ク （MA-1 Q0 、 三菱化成㈱製） 10部、 ポ リ プロ ピ レ ン ワ ッ ク ス 5部、 帯電調整剤と し てニグ口 シ ン染料 1 部をへン シ ヱ ル ミ キサ—で予備混合 し た後、 2 軸混線機を用い、 170°C に設定 して混練し た後、 冷却、 粗粉砕、 微粉砕し、 さ ら に分級機で分級し 8〜 2Q)U の 卜 ナ一を得た。
なお、 表中にある樹脂の使用比率は、 重量比率であ る 。 一 — 上記 ト ナーを用い、 定着性、 オ フ セ ツ 卜 性、 画像品 質等を評価し た。 定着性、 オ フ セ ッ 卜 性は、 市販の複 写機のロ ール温度を任意に変更で き る よ う に改'造し た も のを使用 し た。
第 3 表に結果を示す。
表中、 70%定着温度と は、 2 cm X 2 cmのベタ黒部分 の画像上の ト ナー層を、 学振式摩擦堅牢度試験機 （大 栄科学精器製作所製） にて 125g/cm2の荷重で砂消 し ゴ ムで 50回摩擦し た後の、 ト ナー層の重量残存率が 70% を越え る のに必要な最低の熱ロール温度を表す。
低温オ フセ ッ 卜 と は、 定着ロールの温度を下げてゆ き 、 オ フ セ ッ ト が起こ り 始める温度を示す。
高温オ フセ ッ 卜 と は、 定着ロールの温度を上げてゆ き 、 オ フ セ ッ ト が起こ り 始め る温度を示す。
画像品質の評価は複写 5 万枚目 を 目視にて判定 し、 次の基準に よ つ た。
© 非常に鮮明で被 り がない。
〇 少 しぼけて いる か、 少 し被 り があ る が実用上問 題はない。
△ ぼけている か、 被 り があ り 少 し見ず ら い。
X 被 り 、 オ フ セ ッ 卜 がひど く 不鮮明で使用不可。 3 表 エ チ レ ン系 7 0 % 低 温
比 率 画像品質 重 合 体 定 着 温 度 オ フ セ ヅ 卜 オ フ セ ツ ト
X Y X / Y ( C ) ( °C ) ( c )
J 1:-卜ϋ鲛 ¾X.例 1 A E 50/ 50 170 1.40 210 X 比較'例 2 A F . 50/ 50 165 140 210 X 実施例 1 A G 50/ 50 140 130 220 〇 実^例 2 A H 50/ 50 130 120 220 O 実施例 3 A I 50/ 50 135 120 220 ◎ 実施例 4 A J 50/ 50 135 125 220 . ◎ 比較例 3 A K 50/ 50 150 145 220 Δ 比較例 4 A L 50/ 50 165 155 220 X
実施例 9 および比較例 5 〜 6
使用 エ チ レ ン 系重合体 X の M w の効果をみ る ため に 、 第 3 表に従っ て上記樹脂を組み合わせ、 実'施例 1 に準 じて ト ナーを製造し た。
評価結果を実施例 2 と併せて第 4表に示 し た。
第 4 表 エチ レ ン系 7 0 % 低 温 问 ί皿
比 率 画像品質 重 合 体 定 着 温 度 オ フ セ ツ 卜 オフセ ッ 卜
X Y X / Y C ) C ) ( °c ) 実施例 3 A H 50/ 50 130 120 220 ◎ 実施例 4 B H 50/ 50 130 120 215 〇 比較例 5 C H 50/ 50 140 140 195 X 比較例 6 D H 50/ 50 150 155 180 X
一 - 実施例 6 〜 9 および比較例 7 〜 1 0
エチ レ ン系重合体 X と Yの比率を変え る こ と に よ る 効果をみる ために、 第 4表に従っ て上記樹脂を龃み合 わせ、 実施例 1 に準 じて ト ナーを製造し た。
評価結果を第 5 表に示 し た。
第 5 表
Figure imgf000020_0001
[註 ] 実施例 2 は前記に同 じ
- - 実施例 10〜 14お よび比較例 11〜 12
第 6 表の樹脂 M〜 T と樹脂 A を組み合わせ前述の方 法で 卜 ナ一を製造し同様の評価を行なっ た。
第 6 表 エ チ レ ン系 7 0 % 低 温 fel ism
fu 中 iffii 暂 重 合 体 定 着 温 度 オ フ セ ッ ト オ フ セ ヅ 卜
X Y X / Y (。c ) ( "C ) C ) 実施例 10 M A 50/ 50 140 130 220 ◎ 実施例 11 N A 50/ 50 145 130 220 ◎ 比較例； 11 P A 50/ 50 155 130 220 Δ 比較例 12 Q A 50/ 50 155 140 220 X 実施例 12 R A 50/ 50 140 135 220 〇 実施例 13 S A 50/ 50 140 120 220 ◎ 実施例 14 T A 50/ 50 140 125 220 ◎

Claims

求 の 範
1. 重量平均分子量 （ M w ) が 20万以上のエチ レ ン 系重合体 Xの 20〜 80重量部 と Z平均分子量 数'平均分 子量 （ Μ ζ , Μ η ) が 6 以上で M wが 50, 000以下のェ チ レ ン系重合体 Yの 80〜 20重量部の混合物を主成分と す る電子写真用 0Pト ナー組成物。
生冃
2. エチ レ ン系重合体 X の M wが 200, 000 〜し 000, 000 の範囲である請求の範囲 1 項記載の電子写真用 卜 ナ一組成物。
3. エチ レ ン系重合体 X が 30〜 70重量部、 エチ レ ン 系重合体 Yが 70〜 30重量部である請求の範囲 1 項記載 の 卜 ナー組成物。
4. M z Z M n が 6 〜 100 の範囲である請求の範囲 1 項記載の ト ナー組成物。
5. エチ レ ン系重合体 Y の M w が 1, 000 〜 50, 000の 範囲である請求の範囲 1 項記載の 卜 ナー組成物。
6. エチ レ ン系重合'体がエチ レ ン.系不飽和単量体を 溶液重合、 懸濁重合および乳化重合か らなる群か ら選 ばれる重合法に よ り 得られた ものである請求の範囲 1 項記載の 卜 ナー組成物。
7. エ チ レ ン 不飽和単量体がァ ク リ ル酸エ ス テ ル 類、 メ タ ク リ ル酸エステゾレ類、 スチ レ ン 、 フ マール酸 ジ ァ リレキルエス テル類、 ア ク リ ロ ニ ト リ ル、 メ タ ク リ ル酸、 ケ ィ ヒ酸、 フ マール酸モ ノ エステル類、 ァ ク リ ル酸、 ァ ク リ ノレア ミ ド 、 メ タ ク リ ノレア ミ ド か ら な る 群 か ら選ばれた少な く と も 1 種の単量体であ る請求の範 囲 6 項記載の ト ナー組成物。
8. ト ナー中の重合体混合物の量が 50〜 95重量％ の 範囲であ る 請求の範囲 1 項記載の 卜 ナ一組成物。
9. ト ナ ー 中 に ポ リ 塩化 ビニ ール、 ポ リ オ レ フ ィ ン 、 ポ リ エステル、 ポ リ ビニールブチ ラ ール、 ポ リ ウ レ タ ン 、 ポ リ ア ミ ド 、 ロ ジ ン 、 テルペ ン 樹脂 、 フ エ ノ ール樹脂、 エポ キ シ樹脂、 パ ラ フ ィ ン ワ ッ ク ス 、 ポ リ オ レ フ イ ン ワ ッ ク スか ら な る 群か ら選ばれた高分子 材料を含有 し て な る 請求の範囲 1 項記載の ト ナー組成 物 o
10. 重合体 100 重量部 に対 し 5〜 300 重量部の着色 剤 を 含有 し て な る 請求の範囲 1 項記載の ト ナー組成 物。
11. 更に荷電調製剤、 顔料分散剤、 オ フ セ ッ 卜 防止 剤 を 含有 し て な る 請求の範囲 14項記載の ト ナ ー組成 物。
12. 必要 に よ り 各種添加剤 を加 え た重合体混合物 は 、 プ レ ミ ッ ク ス し たのち 、 加熱溶融状態で混練 し 、 冷却 し たの ち 、 微粉砕 し分級 し て 8〜 20μ の範囲の粒 子怪 と し た請求の範囲 1 項記載の ト ナー組成物。
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