WO1986003215A1 - Dichroic azo dyes - Google Patents

Description

明 細 書

二色性ァ ゾ色素

技術分野 '

本発明は、 液晶に使用する新規二色性色素お よ び該 色素を含有させた液晶組成物、 さ ら に こ の組成物を用 い る 表示装置に関する も の であ る 。

背景技術

近年、 省 エ ネ ル ギ ー及び小型化の観点か ら液晶表示 素子が広 く 使用さ れる よ う に るつた。 現在使用さ れて い る液晶表示素子の大部分は ッ イ ス テ ツ ネ マ チ ッ ク型液晶の電気光学効果を利用 した も の で 、 2 枚の 偏 光板と 組合せる こ と を必須条件 と して 表示がる さ れる も の であ 、 使用に際 して 多 く の制限を受けている の が実情であ る 。 これに替わ る液晶表示方式 と して二色 性色素を ネ オ マ チ ッ ク 液晶に溶解 した着色液晶組成物 の電気光学効果を 利用する 、 いわゆ る ゲ ス ト - ホ ス ト 方式の液晶 表示が検討さ れ、 すでにその一部は、 時計 家電製品、 産業用計器等に.おける 表示素子 と して利用 さ れてい る 。

こ の ゲ ス ト - ホ ス ト 型液晶表示方式の原理は、 ゲ ス ト であ る二色性色素分子がホ ス ト であ る液晶分子の配 列に したがって配向 して配置する こ と に よ る 。 すなわ ち 、 通常は電 であ る外部刺激を印加する こ と に よ ] 9 液晶分子は ' ' オ フ " 状態か ら " オ ン " 状態に配向方向 を変化するが、'これと 同時に二色性色素分子 も配向方 向を変化する結果、 両状態における色素分子に よ る光 の吸収程度が変化 し、 表示が される とい う 原理に基 づいている。

こ こで使用される二色性色素は、 （1)少量で十分な着 色能力がある こ と 、 （2)大き ¾二色比を有 し、 電圧印加 - 無印加によ ！） 大き な コ ン ト ラ ス ト を示すこ と 、 （3)液 晶に対し十分な相溶性を有する こ と 、 ）耐久性に優れ 安定であ 、 長時間使用 して も装置の性能を劣化させ ¾いこ と等の条件を基本的に備えている こ と が必要で ある。

上記の条件を具備する も の と して、 種 々 の二色性色 素が提案され、 既に一部は、 デジタ-ルク ロ ッ ク 、 メ 一 タ ー等に使用され始めてはいるが、 大き ¾二色比を示 す も のは耐久性に乏 しかった ]9 、 耐久性に優れている が実用的に鮮明 表示が可能 ¾程度の二色比を有 して い い ど、 ま だ改良されるべき 欠点を有 している も のが多いのが現状である 。

発明の開示

本発明者らは、 こ の よ う ¾状況を踏え、 鋭意検討の 結果、 大き る二色性比を有 し、 かつ耐久性に優れた新 規二色性色素を見出すに至った。

即ち、 本発明は一般式（I) 〔

は

シ ア ル キ ル基、 P 位をア ル キ ルま たはア ル コ キ シ基で 置換さ れて い て も よ い フ エ 二 ル基 も し く は シ ク ロ へ キ シ ル基であ j 、 R₂ お よ び R₃ は水素原子 、 ア ル キ ル基 シ ク π ア ル キ ル基、 ア ル コ キ シ基、 ア ル キ-シ ア ル コ キ シ基、 シ ク ロ ア ル キ ル ォ キ シ ア ル コ キ ジ基、 ァ リ 一 ル ォ キ シ ア ル コ キ シ基、 ァ リ ー ル'基、 ハ ロ ゲ ン原子、 シ ァ ノ 基ま たは ジ ア ル キ ル ア ミ ノ 基であ る 。

Y お よ び Y₂ は、 水素原子 、 ハ ロ ゲ ン原子 、 ア ル キ ル 基、 ア ル コ キ シ基、 シ ァ ノ 基ま たは水酸基であ る

Ar , お よ び Ar ₂ は で あ

]9 、 W_t お よ び W₂ は - N = N - 基ま たは - N = GH -基で あ iJ 、 W₂カS -N = CH-基の と き W₁ は -N = N- 基でぁ i9 、 m は 0 ま たは 1 の整数であ ]5 、 が - N = CH- 基の と き m = 0 であ る 。

B は、 水酸基、 ア ル コ キ シ基、 ア ル コ キ シ ア ル コ キ シ 基、 P - ア ル キ ル ベ ン -ク ル ォ キ シ基、 - OC - R₄ ま たは

II

0

/ ⁵

N, であ ]? 、 ま た ま たは W₂ が -N = CH-基の と

R,

B は水素原子、 ハ π ゲ ン原子、 シ ァ ノ

、 一 0 V-O - R₅ ま たは - 0 ))— 0 - R₅ であって も よ い。 こ ^ で R₄は ア ル キ ル基、 P 位をア ル キ ル基ま たは ア ル コ キッ基 で置換さ れていて も よ い フ エ 二 ル基 も し —ぐ は シ ク α へ キ シ ル基であ る 。 ま た R₅は、 水素原子ま たはア ル キ ル基であ j9 、 R₆は、 ア ル キ ル基ま たは で る R₇ お よ び は水素原子

ロ ゲ ン原子、 水酸基、 シ ァ ノ 基、 ア ル キ ル基、 -ジア ル キ ル ア ミ ノ 基、 ア ル コ キ シ基、 ア ル コ キ シ ア ル コ キ シ 基、 〇 ^R9 、 -O>- ^0R9 、 - 0ベ O R,

•0-C 、 -0

-0 j ^0R< -R₉ TC-(O/~ ^R9 、

II II

0 0

-o-c-(O -^OR- - C-0 - R₉ 、 -C-O/QV-R₉ ま たは

II II

0 0 〇 一

-C-0-(O- ^0R9 であ る 。 こ ^ で R₉ は水素原子ま た 0

はア ル .キ ル基であ る 。 〕

で表わさ れる新規 ¾二色性ァ ゾ色素を提供する も の で あ

本発明色素の特徴は、 ァ ゾ系化合物の 分子長軸の一 方の末端に一般式（Π)

A 〇 •N = (Π)

( 式 '(Π)中 、 A . Y_x , Υ₂ お よ び は一般式（I)中 と 同様 の基を意味する ） で表わさ れる骨格を 導入 した と こ ろ に あって 、 これに よ ]5 類似の公知ァ ゾ色素に 比べ二色 性を著る し く 改善で き た こ と であ る 。 更に 詳細には、 本発明の二色性ァ ゾ色素は一般式（Π)で表わさ れる よ う に ビ フ エ 二 ル基末端に A で示さ れる基を有 している こ と を特徴 と する も の であ ]) 、 公知の ァ ゾ色素 と は明確 に区別さ れ る も の で あ る 。

発明を実施するための最 良の形態

本発明の 前記一般式（I)で表わさ れる二色性ァ ゾ色素 は次の よ う ¾方法で合成する こ と がで き る 。

咧えば、 一般式（I)において m = 1 で、 お よ び W₂ が共に一 N = N—基であ る化合物は、 一般式

( 式 中、 A は一般式（I) と 同 じ意味を示す ） で表わさ れる ァ ミ ン を常法に従い ジァ ゾ化 し、 一般式

( 式 4V)

び Υ ₂ は、 一般式（I) と 同 じ意味を示 す ） で表わさ れる化合物に カ ツ プ リ ン グ して一般式 (V)

( 式 (V)中 、 A 、 お よ び Y ₂ は 、 一般式（I) と 同 じ意味 を示す ） で表わさ れる モ ノ ァ ゾ色素を得る 。 次に こ の モ ノ ァ ゾ化合物を 同様に して常法に従い ジァ ゾ化 し、 一般式 (V¾

Ar ₁ - NH₂ (71) 〔 式 (V¾中、 Α_{Γ ι} は一般式（I) と 同 じ意味を示す ） で表わ さ れるィ匕合物に 力 ッ プ リ ン グすれば一般式 (VD) l -NH_n

( 式 W中、 A, Y_x , Υ₂ お よ び Α_{Γ ι} は一般式（I) と 同 じ意 味を示す ） で表わさ れる 'ジス了：/色素が得 られる 。 こ の -ジスァゾ色素をさ ら に常法に従い 、ジァ ゾ化 し、 一般式 W

Ar ₉ - B

ま たは一般式 ΰ¾

Ar。 一 OH

( 式 Wお よ び (K)中 、 Ar 2 お よ び B は 、 一般式（I) と 同 じ 意味を示す ） で表わさ れる 化合物に カ ツ プ リ ン グすれ ば、 目 的 と する本発明の色素、 一般式（I)ま たは、 その lir駆体で も あ る一般式（X)

2 ■0H (X)

( 式 (X)中 、 A.Yi , Y₂ , Ar お よ び Ar₂ は 、 一般式（I) と 同 じ意味を示す ） で表わさ れる化合物が得 られる 。

化合物 (X)は 、 さ ら に一般式 (XI)

Hal -Β' (XI) ( 式 ( ¾中 、 Hal は CI ま たは Br に代表さ れる ノ、 π ゲ ン 原子、 は一般式 (X) と 縮合 して一般式（I)中の Β と 同 じ 基 と る 前駆体基を示す ） で表わさ れる ハ α ゲ ン化合 物 と 常法に よ 脱ハ π ゲ ン化水素縮合反応する こ と に よ っ て 目 的 と する本発明の二色性ァ ゾ色素が得 られる m = 0 の場合は、 一般式 (V)の化合物を 、ジァ ゾ化 し、 —般式 Wま たは^で表わさ れる化合物に 力 ッ プ リ ン グ し、 必要に よ J? 一般式 (a)で表わされるハ α ゲ ン化合物 と 縮合する こ と に よ って、 目 的 と する本発明の二色'性 ァ ゾ色素が同様に得 られる 。

ま た、 一般式（I)において ま たは W₂ 力 S - N = CH- 基 である化合物は、 一般式 (V)ま たは Wで表わさ れる ア ミ ノ 化合物 と 一般式

0HC— Ar -B (XD) , ( 式 (XB)中 、 Ar ₂ お よ び . B は一般式（I) と 同 じ意味を示す） で表わさ れる ア ル ヒ ド化合物を常法で脱水縮合する こ と に， よ. ] 本発明の二色性ァ ゾ色素が得 られる 。

以上、 述べた よ う な方法に よ j？ 、 本発明の二色性ァ ゾ色素化合物は合成で き るが、 その他の公知の 単位反 応を種 々 組合せて 、 本発明 の二色性ァ ゾ色素を合成す る こ と も 可能であ る。

こ う して得 られた一般式（I)の粗製色素は、 再結晶、 カ ラ ム ク ロ マ ト グ ラ フ ィ ー等に よ ]9 精製 して 、 高純度 の色素を得る こ と がで き る 。

本発明の二色性色素の具体的代表咧を実施咧に示す。 本発明の二色性ァ ゾ色素は これ ら に限定さ れる こ と は ¾ く 、 一般式（I)において示される ί^ ,Β^ ,Ε^ ,Υ^Υ A_{r i} ,Ar₂ お よ び B と して具体的にはつ ぎの よ う ¾ も の カ あげら れる 。 一般式（I)における の具体 ^ と しては 、

,CH₃ 、 - C₂H₅ 、 - (CH„ ) ₃CH₃ 、 - (CH₂ ) ₇CH_Q 、 •C₂H₄CH(CH₃ )CH₂ - (CH₃ ) ₃ 、 -（CH₂ ) _{1 0}CH₃ 、 》 、

Q>-CH₃ 、

K°^H2 ⁾ I O ) ₈ΟΗ_;

(OyOCH₂C(CH 3 ¹3 ( .3 ) ' ₂2CH_?C(CH, 3 ) ' 3 、 -( HV- 0(CH 2 ) ' 2 ,CH.

OCH. - C₂H₄OC₂H₅

-C₂H₄0(CH₂ ) ₃CH₃ . · る どの構造式を有する基があげ られる 。 こ の う ち 、 ' が炭素数 1 5 個以下の ア ル キ ル基であ る こ と が二色性 効果お よ び製造の容易さ の点で好ま しい。

ま た、 R₂ お よ び R₃ の具体（^ と しては 、 水素原子 、 - GH₃ 、 - C₂H₅ 、 - (CH₂ ) ₂CH₃ 、 -CH(CH₃ ) ₂ 、 -（CH₂ ) ₇CH₃、 -CH₂C(CH_{3 3} 、 -（CH₂ ) _{1 0}CH₃ な どの ア ル キ ル基、

-OCH 3 C₂H₅ 、 -0(CH₂ ) ₇CH, 、 -OC₂H₄CH(CH₃ )CH₂C(CH.

- 0(CH₂ ) _{1 2}CH₃

H >-C₂H₅ ル キ ル基

-OCH₂CH₂〇C₂H₅ 、 -〇GH₂CH₂OGH₂CH(CH₃ ) ₂ ¾ どの ア ル コ キ シ ア ル コ キ シ基、 -OCH₂CH₂0

-OCH₂CH₂O H -C '3_¾H₇7 な どの シ ク 口 ア ル キ ル ォ キ シ ァ ル コ キ シ基、 C₂H_£

どの ァ リ ル ォ キ シ ア ル コ キ シ基、 ^C^-'

CH.

/

-CH 〇 ,CH₂CH ¾ どの ァ リ ー

CH. CH. ル基 -F -CI B どの ロ ゲ ン原子 、 シ ァ ノ 基お よ び - の 、ジア ル キ ル ァ ミ

ノ 基があげ られる が、 R₂ お よ び R₃ が水素原子の場合、 即 ち無置換の ベ ン ゾォ キサ ゾー ル環 も し く は無置換の ベ ン ゾチ ア ゾ 一 ル環の場合 お実用上十'分 ¾二色性を有 し、 製造 コ ス f の点か ら有利であ る 。

お よ び Y₂ の具体冽 と しては、 -Η -G1 - Br

- 1 -F -CN -OH -OCH₃ - CH₃ な どの 冽力 S挙げ ら れるが、 に ェ お よ び Y₂ が同時に水素原子 であ る 場合、 二色性効果が大き く 、 ま た反応物の精製 も 容易 で あ ]9 好ま しい。

どの構造を有する基る どが挙げ られる Β の具体例 と しては、 水酸基、 -OCH₃ -οσ₂Η₅

-OC₄H₉ (n) 、 - OC(CH₃)。 、 - 0(CH₂ )₅CH₃ 、 - 0(CH ₇CH₃ -OC₂H₄CH(CH₃ )CH₂C(GH₃ ) ₃ 、 -0(CH₂) _{X 2}CH₃ どのァ ル コ キ シ基、 - OGH₂CH₂OG₂H₅ 、 -OCH₂CH₂OGH₀CH(CH₃ ) ₂ どの ア ル コ キ シ ア ル コ キ シ基、 ₆CH₃

¾ どの p - ア ル キ ル ベ ン -ジ ル ォ キ シ基、 -N(CH₃ ) 2 、 -N(C₂H₅ )₂ ¾ どの 'クア ル キ ル ァ ミ ノ 基る どが挙げ られ る 。

ま た B 力' - OC-R₄ で示さ れる と き 、 R₄の具体咧 と し

!1

0

ては ■CH, -C₂H₅ CCH₂ ) ₃CH CCH₂ ) ₇CH,

■C₂H₄CH(CH₃ )CH₂-(CH₃)₃ 、 -CCH₂)₁₀CH₃ 、 -

•GH. >~C〔CH₃)₃ -(CH₂)₆CH_;

^ -OCH₂C(CH₃ ) 3 、 ^( ¾-0CCH₃ ) ₂ΟΗ₂0(ΟΗ₃ ) ₃ 、

CCH₂ ) ₄0H₃ 、 → H V- 0(CH₂ ) ₂CH₃ 、

な どの構造式を有する基があげ られる ま た B が - で示さ れる と き 、 R₅の具体咧 と して

は、 水素原子、 - CH₃ 、 -C₂H₅ 、 -C₄H₉ ¾ どの ア ルキ ル基が挙げ られ、 R₆の具体冽 と しては、 -GH₃ 、 -C₂H₅ - C₄H₉ (n) 、 -CH .₂₂CHn(、CりH in₃₃ )ソ ₂₂ な どの ア ル キ ル

-CH₂-Oy- CH₂CH(CH₃)₂ 、 -ΟΗ₂-<Π - (CH₂ ) ₄CH(C ₂H₅ ) ₂

0

な どの核置換ベ ン 'ジ ル基があげ られる 。

本発明の二色性ァ ゾ色素は液晶に含有させて カ ラ ー 表示用液晶組成物と して通常用い られてい る 表示装置 で使用 で き る 。

液晶物質 と しては一般に用い られる ネ マ チ ッ ク 液晶 コ レ ス テ リ ッ ク 液晶 、 ス メ ク チ ッ ク 液晶、 カ イ ラ ル ネ マ チ ッ ク 液晶のいずれ も 用いる こ と がで き 、 これ ら の と して は 、 ビ フ エ 二 ル 系 、 タ ー フ ェ ニ ル 系 、 フ エ 二 ノレ シ ク ロ へ キ サ ン系、 シ ク ロ へ キ シ ノレ シ ク ロ へ キ サ ン 系、' フ エ ニ ノレ シ ク ロ へ キ サ ノ エ一- ト 系、 フ エ 二 ノレ ペ ン ゾ ェ 一 ト 系、 シ ク ロ へ キ シ ノレ シ ク ロ へ キ サ ノ エ 一 ト 系 ビ フ エ ニ ノレ シ ク ロ へ キ サ ノ エ ー ト 系、 フ エ ノ キ シ カ ル ホ ニ ル フ エ ニ ル ベ ン ゾ エ ー ト 系、 シ ッ フ ベ — ス 系 、 フ ェ ニ ル フ エ 二 ル カ ノレ ^ キ シ レ ー ト 系 、 ヒ。 リ ミ 'ジ ン系 'ク オ キ サ ン系 、 シ ク ロ へ キ シ ル メ チ ルエー テ ル系、 シ ン ナ モ 二 ト リ ル系液ョ ¾ 、あげ ら れる 。

本発明に係わ る色素の使用は一種のみ で も よ く 、 二 種以上混合 して使用する こ と も 出来る 。 使用する色素 濃 ¾は 、 色素が液晶に溶解する 限度内 であって 、 且つ 色素分子が液晶分子の配向に よって充分配向統制さ れ 得る 範囲内 であれば よ いが、 一般には液晶に対 し 0.0 1 〜 1 0 重量％の濃度、 好ま し く は 0. 0 1 〜 5 重量％の 饞度で使用するのが 良い。

ま た本発明にかかる二色性色素 と他の二色性色素ま たは、 二色性の ¾い色素 と を混合 し所望の色相 と して 使用する こ と も 可能で あ ]9 、 何 ら限定され ¾ い。 二色 性色素の液晶への溶解は、 所定量の色素を液晶 と混合 し長時間か き ま ぜる か も し く は液晶が等方性液体 と ¾ る温変以上に加熱 しか き ま ぜる こ と に よ って行 ¾われ 所望の 力 ラ ー 表示用液晶組成物 と する こ と が出来る 。

以下に本発明の ァ ： 系二色性色素の合成冽お よ び代 表的る色素の構造、 液晶 （ メ ル ク 社 Z L I - 1 5 6 5、 Z L I - 1 8 4 0ま たは E - 8 ) 中 での二色比お よ び溶解 色を実施冽を も って示す。 - こ の中で示される二色比は、 本発明の新規二色性色 素の有用性を最 も 特徴付ける特性値であ る 。 実施冽中 に示す二色比は、 各色素 1. 0 重量％を代表的ネ マ チ ッ ク 液晶である メ ル ク 社製液晶 （ 商品番号 Z L I - 1 5 6 5 Z L I - 1 8 4 0ま たは E - 8 ) に溶解 し、 あ らか じ め ホ モ -ジ二 ァ ス 配向すべ く 処理 した厚さ 1 0 の液晶セ ル中に封入 したの ち 、 分光光変計の光路にお き 、 液晶 配列 と 平行 直線偏光を あてて測定 した吸光度 （A_t 1 ) お よ び液晶配列 と 直角 る直線偏光をあてて測定 した吸 光度 （ A上） を測定 し、 次式

An

二色比

A丄 よ 算出 した も の であ る 。 本発明の二色性色素はいず れ も 極めて高い二色比を示す。

実施 H 咧 1

式 C 亂

で表わさ れる ィ匕合物 1 5 部を、 Ν , Ν - ジ メ チ ル ホ ル ム ア ミ （ 以後 D M F と 記す ） 3 0 0 部に溶解後、 35 %塩酸 6 9 部を加え、 5 °C 以下に冷却 し、 3 0 %亜硝 酸 ソ 一 ダ水溶液 2 2 部を滴下、 同温度で 2 時間攪拌 し た後、 ス ル フ ァ ミ ン酸 3. 6 部を加え 、 ジァ ゾ化液を得 た。 こ の ジァ ゾ化液を氷水 5 0 0 部に排出 し、 a - ナ フ チ ル ァ ミ ン 5. 5 部を DMF 3 0 部に寧解'した も の を 滴下 し、 0 〜 5 °C で 2 時間攪拌 した。 4 5 %苛性ン 一 ダ 溶液で p H = 4 に した後、 濾過水、) 、 乾燥 し、 式

で表わさ れる モ ノ ァ ゾ色素の粗生成物 2 3. 5 部を得た 得 られた上記モ ノ ァ ゾ色素 4. 0 部を DMF 2 0 0 部 に 溶解 し、 3 5 %塩酸 1 0 部を加え 、 5 °C 以下に冷却 した後、 1 0 %亜硝酸ソ 一ダフ )C¾液 1 0 部を滴下 し、 同 温度で 2 時間攪拌 し、 ス ル フ ァ ミ ン酸 1. 0 部を加え、 -ジァ ゾ化液を得、 得 られた .ジァ ゾ化液に 5 0 % ァ セ ト ン 水 3 0 0 ^を加え、 、ジァ ゾ化液を完溶した。 その溶 液に N - ( p - エ ト キ シ ペ ン 、ジ ル ） - - ナ フ チ ル ァ ミ ン 3. 1 部を DMF 2 0 部に溶解した も のを滴下し、 0 〜 5 °C において pH = 3 〜 4 で 3 時間攪拌した後、 氷 水 1 0 0 0 部中に攪拌下加えた後、 中和し、 濾過、 水 、 乾燥して、 式

H₅C₂。 N - 2H₅

で わさ れる ジ ス ァ ゾ色素の粗生成物 6. 3 部を得た。 これを ト ル ェ ン に溶解 し、 シ リ カ ゲ ルを担体とする 力 ラ ム ク π マ ト グ ラ フ ィ 一に よ 分離精製 して ジ ス ァ ゾ 色の純品 4. 8 部を得た。 '

次に 、 小 — 力 —中でメ ル ク 社製液晶 Z L I - 1 5 6 5 に上記の 、クス ァ ； /色素 1. 0 %重量を加えて、 約 8 0 °C に加熱して、 完全に清澄る溶液と した。

これを放置冷却 した後、 液晶表示用テ ス ト セ ル内に この着色液晶溶液を封入 した。

この表示セ ルは、 電圧無印加時には實紫色を示 し、

5 V の電圧を印加 した場合には、 電極部分のみがほぼ 無色と な ！? 、 非常に 良好 ¾ コ ン ト ラ ス ト を示した。 お、 Βϋ SCの偏光板法で求めた二色比は極大吸収波長 5 7 6 nm において 1 7. 7 であった

実施咧 2

実施咧 1 で合成 した、 式

で表わさ れる化合物を 、 同様に して ジ ァ ゾィ匕 し、 N - ( p - ェ チ ル カ ル ポ、 ニ ル ォ キ シ ペ ン .ジ ノレ ） - N - メ チ ル ァ ニ リ ン に カ ッ プ リ ン グさせ、 式

0

で表わさ れる ジ ス ァ ゾ色素を得た。

こ の精製色素の二色比は極大吸収波長 5 4 5 nm に お いて 1 5. 3 を示 した。

実施咧 3

実施咧 1 と 同様に して 、 ま ず式

を合成 し、 さ ら に -ジァ ゾィ匕 して、 式 -NHOH ₂普 ⁰ i?普 CH,

で表わさ れる ィヒ合物に カ ッ プ リ ン グさせ、 式

で示さ れる 'ジ ス ァ ゾ色素 を得た。

こ の精製色素の二色比は極大吸収波長 5 7 5 nmにお いて 1 6. 8であった。 - 実施 4

式

で表わさ れるィヒ合物 1 0 6 部を 、 N , ジ メ チ ル ホ ル ム ア ミ P 1 0 0 0 部に溶解 した後、 3 5 %塩酸 120 部を加え、 5 °C以下に冷却 し、 2 0 %亜硝酸 ソ ー ダ溶 液 1 2 5 部を滴下、 同温度で 2 時間攪拌 した後、 ス ル フ ァ ミ ン酸を加え ジ ァ ゾ化液を得た。 こ の ジァ ゾ化液 を pH=4に した後、 α - ナ フ チ ルア ミ ン 3 6 部を溶解 した DMF 溶液を滴下 し、 0 〜 5 °C で 3 時間攪拌 した 反応液を水 1 5 0 0 部に排出、 濾過 して得られた固体 を水 ^、 乾燥 し、 式

で表わさ れる ジ ス ァ ゾ色素の粗生成物 1 1 6 部を得た 得 られ'た ジ ス ァ グイ匕合物 6 部を D M F 1 5 0 部に 溶 解 し、 3 5 %塩酸 1 0 部を加え、 5 °C 以下に冷却 した それに激 し く 攪拌 しる が ら 1 0 %亜硝酸 ソ ー ダ水溶液 1 0 部を滴下 し、 同温 ¾で 3 時間攪拌 した後、 ス ル フ ア ミ ノ 酸を加え、 -ジ ァ ゾ化液を得た。 こ の -ク ァ ゾ化液 に N - ( - エ ト キ シ ベ ン -ジ ル ） a - ナ フ チ ル ア ミ ン 3 部を DMF 3 0 部に溶解 した も の を滴下 し、 3 〜 8 で で 3 時間攪拌 した。 水 6 0 0 部に排出 し、 p H = 6 〜 7 に調整 した後、 濾過、 水 し乾燥 した。 さ ら に メ タ ノ ー ル 1 0 0 部に分散 し、 1 時間攪拌 した後、 濾 過、 乾燥 して、 式

で表わさ れる ト リ ス ァ ゾ色素の粗生成物 7. 2 部を得た これを ト ル ェ ン に溶解 し、 シ リ カ ゲ ルを詰めたカ ラ ム に よ る カ ラ ム ク ロ マ ト グ ラ フ ィ ー に よ 分離精製 して ト リ ス ァ ゾ色素 2 8 部を得た。

次に、 メ ル ク 社製液晶 Z L I - 1 5 6 5に上記の ト リ ス ァ ゾ色素 1 重量％ を加えて約 8 0 °C に加熱 して、 完全 に清澄 溶液 と した。 次い で、 内容物を放置冷却 した 後、 液晶 表示素子内に こ の着色液晶溶液を封入 した。

こ の 表示装置は電圧無印加時に青紫色を示 し、 電圧 印加時には電極部分のみが無色 と ]? 、 良好な コ ン ト ラ ス ト を示 した。 この場合の二色比は極大吸収波長

5 7 2 n m に おいて 1 8. 7 で-あつた。

実施 ^ 5

実施咧 4 と 同様に して、 式

で表わさ れる 化合物を ジァ ゾ化 して、 式

で示さ れる ァ ミ ン と カ ッ プ リ ン グさせ、 式 N=N—

で 表わさ れる -ジ ス ： ゾ色素を得た。

こ の精製色素の Z L I - 1565 中 での二色比は極大吸 収波長 5 7 5 nm において 1 8. 2 であった。

実施冽 6

実施冽 4 と 同様に して、 式

で表わさ れる -ジ ス ァ ゾ色素を得た後、 こ のィ匕合物を -; ァ ゾィ匕 して、 式 '

と カ ツ プ リ ン グさ せ、 式

で示さ れる ト リ ス ァ ゾ色素を得た。

こ の精製色素の Z L I - 1565 中での二色 li は極大吸 収波長 5 8 2 nmにおいて 1 8. 1 であった。

実施冽 7

実施洌 5 と 同様に して、 式

で表わさ れる化合物を -ジァ ゾ化後、 式

で示さ れるィヒ合物を カ ツ プ リ ン グさせ、 式

H_;

0 で表わさ れる -ジ ス ァ ゾ色素を得た。 '

この精製色素の Z L I - 1565 中での二色比は極大吸 収波長 5 3 9 nmにおいて 1 6. 4 を示 した。

実施冽 8

モ ノ ア ：/工程

式

で表わさ れる化合物 7 部を DMF 4 0 0 部に溶解後、 3 5 %塩酸 2 0 部を加え、 5 °C以下に冷却 し、 1 0 %

£^¾ ¾、/-7¾ 液 2 ⁵ 部を滴下、 同温度で ² 時間攪拌 した 後、 ス ル フ ア ミ ン酸を加え、 、ジァ ゾ化液を得た。 こ の ジァ ゾ化液を PH = 4 に した後、 a - ナ フ チ ル ア ミ ン メ タ ン ス ル ホ ン酸ソ 一 ダ 7. 5 部を溶解 した水溶液 57.5 部を滴下 し、 0 〜 5 °C で 2 時間攪拌 した。 反応液を氷 水 1 0 0 0 部に排出 し濾過 した。 得 られたケ ー キ を水 1 ^ に分散 し、 8 5 〜 9 0 °C で 8 時間攪拌 し、 濾過、 水 '、 乾燥 し、 式 — ' ' ，

で表わさ れる モ ノ ァ ゾ化合物の粗生成物 8 部を得た。

-クス ァ ゾ工程

得 られたモ ノ ア ：/ィヒ合物 4 部を DMF 2 0 0 部に溶 解後、 3. 5 %塩酸 1 2 部を力 Bえ、 5 °C 以下に冷却 し 10 %亜硝酸ソ ー ダ水溶液 1 2 部を滴下、 同温度 で 2 時間 攪拌 した後、 ス ル フ ア ミ ン酸を加え ジァ ゾ化液を得た こ の -ジ ァ ゾィ匕液に 0： - ナ フ チ ル ア ミ ン 2. 2 部を D M F 1 0 部に溶解 した も の を滴下 し、 0 〜 5 °C で 2 時間携 拌 した。 反応液を氷水 5 0 0 部に排出 し、 濾過、 水 . 乾燥 し、 式 '

で表わさ れる ジ ス ァ ゾ化合物の粗生成物 5 部を得た。

ト リ ス ァ ゾ工程

得 られた .ジス ァ ゾ化合物 5 部を DMF 3 0 0 部に溶 解 し、 3 5 %塩酸 1 0 部を加え、 0 〜 5 °C に冷却 し、 1 0 %亜硝酸ソ ー ダ水溶液 8 部を滴下、 同温 ¾で 2 時 間攪拌 した後、 ス ル フ ア ミ ン酸を加え ジァ ゾ化液を得 た。 こ の ジァ グイ匕液に フ エ ノ ー ル 2 部を 1 0 %苛性 ソ ー ダ水溶液 3 0 部 溶 ^ した も の を氷水 5 0 0 部に加 えた後、 -ジァ ゾ化液を滴下 し、 0 〜 5 °C で pH = 7 〜 9 に 2 時間攪拌 した。 濾過、 水洗、 乾燥 し、 式

で表わさ れる ト リ ス ァ ゾ化合物の粗生成物 5. 2 部を得 た。

粗生成物を ト ル エ ン に溶解 し、 シ リ カ ゲ ルを詰めた カ ラ ム ク ロ マ ト グ ラ フ ィ ー に よ 分離精製 した。 二色比測定

小 ピー カ ー に Merck 社製液晶 Z L I - 1840 の 1 0 部 お よ び、 精製 して得た染料 0. 0 5 部を加え約 8 0 °C に 加熱 して、 完全に清澄 溶液 と した。 次い で内容物を 放置冷却 した後、 液晶 表示素子内に こ の着色液晶溶液 を封入 した。 、

こ の 表示装置は電圧無印加時に紫色を示 し電圧印加 時には電極部分のみが無色 と ]? 、 良好な コ ン ト ラ ス ト を示 した。 ま た二色比は極大吸収波長 5 7 5 nmにお いて 1 2. 8 であった。

実施咧 9

実施咧 8 と 同様に合成 した式

OH の化合物 3

に溶解 し、 炭酸カ リ ウ ム 0. 8 部及び ヨ ウ ィ匕 カ リ ウ ム 0. 2 部を力 Bえ、 7 0 °C で 1 時間攪拌後、 n - ブ チ ル ブ n マ イ L 5 部を力 [Iえ 、 80 °C で 2 時間攪拌 した。

室温ま で冷却後、 水 3 0 0 部に排出 し、 濾過、 メ タ ノ ー ル洗浄、 洗 し、 式

の化合物の粗生成物を得た。

この精製色素の Z L I - 1840 中 での二色比は極大吸 収波長 5 6 0 nmにおいて 1 4. 2 であった。

実施例 1 0

実施冽 8 の ジ ス ァ ゾ工程で 0 - ナ フ チ ルア ミ ンのか わ ]；) に 、 ァ ニ リ ン メ タ ン ス ル ホ ン酸 と 反応させた以外 は実施咧 8 と 全 く 同様に して合成、 精製 し、 式

II \ ⁷ 、 ' y

0

《 N=Nベ（ 0H の ト リ ス ァ ゾ染料を得た。

この精製色素の二色 比は極大吸収波長 4 6 9 nmにお いて 1 3. 0 であった。

実施咧 1 1

式

で示さ れる 、ジ ス ァ ゾィヒ合物 4. 5 部を DMF 1 0 0 部に 溶解 し、 3 5 %塩酸 5 部を加え、 室温で 3 0 分攪拌 し た後、 0 〜 5 °C に冷却 し、 1 0 %亜硝酸ソ 一 ダ水溶液 8. 3 部を滴下、 同 度で 2 時間攪拌 した後、 ス ル フ ァ ミ ン酸を加え .クァ ゾ化液を得た。 この .ジァ ゾィヒ液に N N - -ジ メ チ ル ァ ユ リ ソ 1. 5 部を加え 0 〜 5 °C で 2 時間 攪拌 した。 水 5 0 0 部に排出後、 濾過 水洗、 乾燥 し 式

で表わさ れる 化合物の粗生成物を得た。

こ の精製色素の Z L I - 1840 中 での二色 比は極大吸 収波長 5 4 0 amにおいて 1 5. 3 であった。

実施例 1 2

式

のィヒ合物 2 部をク α 。 ホ ル ム 丄 0 0 部に分散 し、 N ， - -: シ ク σ へ キ シ ル カ ル ホ ジ ィ ミ 0. 9 部 を加え室 温で 2 時間攪拌後、 エ タ ノ ー ル 2 0 部を加え 5 0 °C で 1 時間攪拌 した。 反応液を饞縮 し、 残渣に n - へキ サ ン を加え、 濾過、 乾燥 し、 式

^>-N=N-^( ¾- OC₄H₉ (n) の化合物の粗生成物を得た。

この精製色素の Z L I - 1840 中 での二色 比は極大吸 収波長 4 7 2 n mにおいて 1 6. 4 であった。

実施列 1 3

式

ΝΗ,

で表わさ れるィ匕合物を -ジァ /化 し、 - ナ フ チ ルア ミ ン と カ ツ プ リ ン グさせ、 式

で表 さ れる化合物を得た。 の化合物 5 部 と P - フ ェ ニ ル ペ ン ズ ア ル デ ヒ ト 3 部 を ト ル エ ン 2 0 0 部にカロ え 5 時間加熱還流 した。 その際 ト ル エ ン を徐 々 に留去 さ せ溶液量を約半分に した。 反応後溶媒を減圧下留去 し、 エ タ ノ ー ル 1 5 0 部を加え濾過、 エ タ ノ ー ル洗浄 乾燥 し、 式

で表わさ れるィ匕合物 5. 6 部を得た。

こ の精製色素の Z L I - 1840 中 での二色 比は極大吸 収波長 5 2 1 nmにおいて 1 6. 7 を示 した。

実施洌 1

式

で 表わさ れるィ匕合物を D M F 中で -クァ ゾィ匕 し、 式

で示さ れる ィ匕合物 と カ ツ ブ リ ン グ し、 式

で表わさ れる化合物を得た この精製色素の Z L I - 1840 中での二色比は極大吸 収波長 6 0 2 nmにおいて 1 9. 6 を示 した。

実施咧 1 5

式

で表わさ れるィ匕合物 1 1 部を、 水 1 5 0 部に添加 した 後、 3 5 %塩酸 1 2 部を加え、 5 °C以下に冷却 し、 10 %亜硝酸ソ ー ダ水溶液 4 0 部を滴下、 同温度で 2 時間 攪拌 した後、 ス ル フ ァ ミ ン酸を加え、 ヅァ ゾ化液を得 た。 この -ジァ ゾ化液を pH = 4 に した後、 α - ナ フ チ ル ァ ミ.ノ メ タ ン ス ノレ*ホ ン 酸 ソ ー ダ 6. 2 部を溶解 した水 溶液 5 0 部を滴下 し、 0 〜 5 °C で 2'時間攪拌 した。 反 It、液を濾過 して得 られた固体を水洗 し、 つい で希薄苛 性 ソ ー ダ水溶液 1 0 0 0 部に加え、 8 0 °C で 1 時間攪 拌 した。 反応後、 3 5 %塩酸で中和 した後、 濾過水洗 乾燥 し、 式

で 表わさ れる モ ノ ア ；/色素の粗生成物 1 7 部を得た。

得 られたモ ノ ァ ゾィ匕合物 4. 2 部を N , N - ジ メ チ ル ホ ル ム ア ミ P i 0 0 部に溶解 し、 3 5 %塩酸水溶液 20 部を加え、 5 °C以下に冷却 し、 1 0 %亜硝酸ソ ー ダ水 溶液 1 0 部を滴下 し、 同温度で 2 時間撹拌 した後、 ス ル フ ァ ミ ン酸を加え、 -ジァ ゾ化液を得た。

こ の 'クァ ： ィ匕液に N , N - ジ メ チ ルァ ニ リ ン 4. 0 部 を N , N - -ジ メ チ ル ホ ル ム ア ミ 1 0 部に溶解 した も の を滴下 し、 0 〜 ⁵ °C で 2 時間 拌 した。 pH = 4 に した後、 氷水 1 0 0 部を加え 、 濾過水洗、 乾燥 し、 式

で表わさ れる 'ジ ス ァ ゾ色素 5. 0 部を得た。 こ れを ト ル ェ ン に溶解 し、 シ リ カ ゲ ルを詰めた カ ラ ム に よ る カ ラ ム 'ク コ マ ト グ ラ 7 ィ 一に よ 分離精製 して 、 'ジ ス ァ ゾ 色素を得た。 '

ヽ ビ 一 力 一 に 、 4 - n _ ペ ン チ ル - / - シ ァ ノ ビ フ ェ ニ ル 4 3 % , 4 - n - プ ロ ボ キ シ - 4' - シ ァ ノ ピ フ ェ ニ ル 1 7 % 、 4 - n - ペ ン ト キ シ - 4 - シ ァ ノ ビ フ ェ ニ ル 1 3 %、 4 - ri - ォ ク ト キ シ - 4' - シ ァ ノ ビ フ ェ ニ ノレ 1 7 4 - n ペ ン チ ル - 4, - シ 了 ノ タ フ ェ ニ ル 1 0 %か ら な る 液晶混合物に 、 上記の -ジ ス ァ ゾ 色素 0. 1 部を加えて 、 約 8 0 で に加熱 して 、 完全に清 澄る溶液 と した。 次いで内容物を放置冷却 した後、 液 晶 表示素子 内に こ の着色液晶溶液を封入 した。

こ の 表示装置は 、 電圧無印加時に紫色を示 し、 電圧 印加時には電極部分のみが無色 と ¾ 、 良好る コ ン ト ラ ス ト を示 した。 ま た二色比は極大吸収波長 5 4 ⁵ n rn において、 1 3. 8 で あった。

実施咧 1 6

実施咧 1 5 と 同様に して、 式

で表わさ れるィ匕合物を ジァ ゾィ匕 して 、 p H = 8 〜 9 で フ エ ノ ー ル と カ ッ プ リ ン グさ せ、 式

で表わさ れる化合物を ·得た。 こ の化合物 0. 5 部を N ，

N - ジ メ チ ル ホ ル ム ア ミ ⁵ 0 部に熱溶解 し、 ピ リ -ジ ン 2. 0 部、 プ ロ ヒ。 ォ ニ ル ク ロ ラ イ ド 0. 8 部を力!]え、 8 0 °C にて 3 時間攪拌 した。 室温ま で冷却 した後、 水 1 0 0 部を加え、 濾過水洗、 乾燥 し、 式

で わ、て ろ ジス ァ ゾ色素 0· ⁵ 部を得た 一 3 "3 - この精製色素の B DH 社液晶 E - 8 中での二色比は 極大吸収波長 4 5 5 nmにおいて 1 1. 4 を示した。

以下、 更に本発明の二色性ァ ： /色素の構造式およ び 二色比を第 1 表乃至第 5 表に示 した。

第 1 表

実施冽 式 二色比/溶解色

Λ6. C E - 8 )

9.0 Z黄色

1 0.2ノ黄色

1 2.4 色

1 Ι.Θ. 雜

(^CH ₂ ) ₈ ^CH3 9.8 /黄色

1 2.8 /赤

第 1 表 （ 続 き ）

実施例 構 、 二色比ノ溶解色

Λ6. ( E - 8 ) -

23

24

25

26

27

第 1 表 （ 続 き ）

実施咧 式 ：色比ノ溶解色

M. ( E— 8 )

28 12.1ノ赤

29 13.8/實

30 12.6 /赤

31 12.8Z赤

32 13.8 /實

第 1 表 （ 続

二色比/溶解色 実施咧 式

( E - 8 )

ί

第 1 表 （ 続 き ）

実施冽 式 ：色比ノ溶解色

M. ( E - 8 )

13.6ノ赤味實

13.2 /赤

13.5ノ赤味貫

10.2ノ赤

12.5/赤

第 1 表 （ 続 き ） 実施例 式 ：色比ノ溶解色

( E— 8 )

42 12δ 赤

43 13.1ノ赤味實

44 13.0ノ赤味青

12.0Z赤

第 1 表 （ 続 き ）

実施例 式 ：色比/溶解色

( E - 8 )

CN

第 2 表 実施咧 式 二色比ノ溶解色

(ZLI-1840)

49 H₅ 14.2Z實色

50 13.6ノ青色

51 (n) 16.2,紫色

13.5ノ橙色

第 3 表

実施 式 二色比ノ溶解色

M. (ZLI-1565)

56 H₅C₂0(-(〇 ^〇 ^=N~i )V-N-N-{(J>- N - CII ₂~<Q}-OGn ₂ CH ₂00₂ H 5 17.4/實紫色

57 I-1₅ C 20 C ₂ ί 1₄0 °-< N-N- )- NHCl-1₂H^>— 0 - CH ₂0 - C ₂ H ₅ 15.1/紫色

第 3 表 （ 続 き ） 実施例 式 二色比/溶解色

(ZLI-1565)

58

59

60

6i

62

第 3 表 （ 続 き ） 実施冽 構 式 二色比/溶解色

(ZLI-1565 )

13.8/紫

13.0/紫

9.9ノオレンジ

11.5 /オレンジ

11.2ノオレンジ

第 3 表 （ 続 き ） 実施咧 構 式 二色比/溶解色

(ZLI -1565 ) 才レンジ 0 /オレンジ 5Z紫

/オレンジ

1

第 3 表 （ 続 き ） 実施^ 式 二色比ノ溶解色 M. (ZLI-1565)

73 11.4ノ紫

74 10.8ノ才レンジ

75

〇 〇 00,11,

19.1 /實味紫

76 18.2ノ青味紫

77 17.6ノ實味紫

2 第 3 表 （ 続 き ）

実施咧 構 二色比 溶解色 46. (ZLI -1565)

17.3ノ實昧紫

17.3 /青味紫

16.4 青味紫 17.6/實味紫

15.8ノ青味紫

第 3 表 （ 続 き ） 実施^ -p 二色比/溶解色

CZLI -1565)

83

84

85

86

87

第 3 表 （ 続 実施列 式 二色比/溶解色 A6. (ZLI-1565)

■N-C1I

88 '°2^Ηί

CH. 0

15.7/紫

89 5.4 紫 0

/^CH2~<〇 ^OC ₂ ^H ₅

15.9Z紫

14.4/黄

91

第 3 表 （ 続 き ） 実施例 構 二色比ノ溶解色

(ZLI-1565)

92 14.1/黄

93

第 4 表 実施例 式 ：色比ノ溶解色

( Ε— 8 )

94 15.2/黄

95 16.9ノ紫

96 . °2ⁿ5 16.8ノ紫

97 12.2ノ赤

第 4 表 （ 続 き ）

実施例 ：色比/溶解色 M. ( E-8 )

98 12.6/赤

99 ヽ OC 2 H 15.2/紫

100 ΟΟ Ι, 15.6ノ赤

101 14.6 Z赤

第 4 表 （ 続 き ） 実施咧 式 ：色比/溶解色

C E - 8 )

第 5 表 実施例 式 二色比/最大吸収波長 構 (ZLI-1840)

第 5 表 （ 続 き ） 実施 式 二色比/最大吸収波長

(ZLI -1840)

OAV 8 ddl S8f/一/

uiu g T S 'Α Τ ⁰ tuu 2 g 〇) ON 6

g

(0 8 ΙΊΖ)

m

( ^ ) ^

Claims

57一 求 の 範 囲

) 一般式（I)

〔 ま

ル コ キ シ ア ル キ ル基、 P 位をア ル キ ルま たはア ル コ キノ基 で置換さ れていて も よ い フ エ 二 ル基 も し く は シ ク _α へ キ シ ル基であ 、 R₂ お よ び R₃ は水素原子 ア ル キ ル基、 シ ク π ア ル キ ル基、 ア ル コ キ シ基、 ァ ノレ コ キ シ ア ル コ キ シ基、 シ ク 口 ア ル キ ル ォ キ シ ァ ノレ コ キ シ基、 ァ リ ー ル ォ キ シ ア ル コ キ シ基、 ァ リ ー ル 基、 ハ ロ ゲ ン原子、 シ ァ ノ 基ま たは ジア ル キ ルア ミ ノ 基であ る 。

お よ び Y₂ は 、 水素原子 、 ハ 口 ゲ ン原子 、 ア ル キ ル基 、 ア ル コ キ シ 基 、 シ ァ ノ 基ま たは水酸基であ る

Ar！ お よ び Ar ₉ は であ ]? 、

W, お よ び W。 は - 基であ ! W₂ 力； - N = GH -基の と き W は - N=N - 基

mは 0 ま たは.1 の整数であ i? 、 が - N = CH -基の と き m = 0 であ る 。

B.は、 zk酸基、 ア ル コ キ シ基、 ア ル コ 'キ シ ア ル コ キ シ基、 - ア ル キ ル ペ ン 、ジ ル ォ キ シ基、 -0C-R₄ ま たは - Νϋί-基

の と き Β は水素原子、 ハ ロ ゲ ン原子、 シ ァ ノ 基、

R, >~0- R₅ ま たは ^ H^)>~ 0- R₅ で あって も よ い。 こ こ で R₄ はア ル キ ル基、 P 位をァ ル キ ル基ま たは ア ル コ キ シ基で置換さ れて い て も よ い フ エ 二 ル基 も し く は シク 。 へキ シ ル基であ る 。 ま た R₅ は水素原子ま たはア ル キ ル基で あ 、 R₆はァ ル キ ル基ま たは であ る 。 R₇ お よ び R₈

は水素原子、 ハ n ゲ ン原子 、 水酸基、 シ ァ ノ 基、 ァ ル キ ル基、 -ジア ル キ ル ア ミ ノ 基、 ア ル コ キ シ基ま た はア ル コ キ シ ア ル コ キ シ基であ るか、 ま たは J^^- R,

で表わさ れる 。 こ で R₉ は水素原子ま たはア ルキ ル基 で あ る 。 〕

で表わさ れる二色性ァ ゾ色素。

2) 一般式（I)の A が - CN であ る特許請求の範囲第 1 項 記載の二色性ァ ゾ色素。

3) —般式（I)における A が - COOE^ であ る特許請求の

範囲第 1 項記載の二色性ァ ゾ色素。 であ る特許請

求の範囲第 1 項記載の二色性ァ ゾ色素

5 ) 一般式（I)における A が で あ る特許請

求の範囲第 1 項記載の二色性ァ ゾ色素。

6 ) 一般式（I)における 力 S

- GH₃ 、 - C₂H₅ 、 -(CH₂ )₃CH₃ 、 -CCH₂)₇CH₃ 、

- G₂H₄CH(CH₃ )CH₂- (CH₃ ) 3 、 -（GH₂)₁₀CH₃ 、 C^H3 、^ ~ ^C (^CH3 ) ₃ 、 、

- V-(CH₂)₁₀CH₃ . - (J>-0CH_;

(Πν- 0(0Η₂ ) ₈0Η₃ 、 -Η -ΟΟΗ₂0(ΟΗ₃ ) ₃ 、

(^)~G(GH₃)₂CH₂C(CH₃)₃ 、 H 、 H广（CH₂)₄CH_: 0(CH₂ ) ₂CH₃ 、 -CH -CH.

-C₂H₄OC₂H₅ ま たは - C₂H₄0(GH₂)₃CH₃ 、

であ る特許請求の範囲第 1 項記載の二色性ァ ゾ色素 7) —般式（I)における ア ル キ ル基の炭素数力； 1 ⁵ 以下 であ る特許請求の範囲第 1 項ま たは第 2 項記載の二 色性ァ ゾ色素。

8) 一般式（I)における R₂ お よ び H₃ が水素原子、 - CH₃

_り 2^H5 、 -_ C、C ^υH^ΓΤ ₂2 )ノ ₂2CH₃ 、 -CH(CH₃ ) 2 、 — -CCH 2₂ノ) 7₇CH

-CH₂C(CH₃ ) 3 、 - CCH₂ ) _{x 0}CH₃ 、 -0CH₃ 、 - OC₂H₅ -0(CH₂ ) ₇CH₃ 、 - OG₂H₄CH(GH₃ )CH₂C(GH₃ ) ₃ 、

-0(CH₂)₁₂H₃ 、 H H ^C 2^H5 H ° 5^1 1

-OCH₂CH₂OC₂H₅ •00Η_?0Η₉00Η_?0Η_? (CH ",3 )ノ 2

で あ る特許請求の範囲第 1 項記載の二色性ァ ゾ色素 9) 一般式（I)における お よ び Y₂ が水素原子 -CI - Br 、 -I 、 -F 、 -ON 、 -OH 、 -0CH₃ ま たは -CH₃ であ る特許請求の範囲第 1 項記載の二色性ァ ゾ色素

10 ) —般式（I)における Y i お よ び Y ₂ が と も に水素原子 であ る特許請求の範囲第 1 項記載の二色性ァ ゾ色素

11 ) —般式（I)における Ar i お よ び Ar ₂ が

ま たは であ る特許請求の範囲第 1 項記載

の二色性ァ ゾ色素。

12) —般式（I)における Β が水酸基、 -OCH₃ 、 - OC₂H₅ 、 - OC₄H₉ (n) 、 - OC(CH₃ ) ₃ 、 -0(CH₂ ) ₅CH₃ 、

- 0(CH₂ )₇GH₃ 、 -OC₂H₄CH (： CH₃ )CH₂C(CH₃ ) ₃ 、

-0(CH₂ ) _{1 2}CH₃ 、 -OCH₂CH₂OC₂H₅ 、

- OCH₂CH₂OGH₂CH(CH₃ ) ₂ 、 -OCH₂-^ -CCH₂ ) ₆CH₃ 、 -N(CH₃ ) ₂ ま たは - N(G₂H₅ ) ₂ で あ る特許請求の範囲 第 1 項記載の二色性ァ ゾ色素。

13 ) —般式（I)における B が - OC- R₄ で示さ れる と き 、

II

0

R₄ せ ■CH. '^C 2^H5 - (GH₂ ) ₃CH₃ 、 -(CH₂ ) ₇CH₃ 、

•C₂H₄CHCCH₃)CH₂ -(CH₃ ) ₃ 、 -(CH₂ ) _{1 0}CH. o>、 -6'2 -

-Q>-CH3 - <^- CCCH₃ ) 3 CH₂)₆CH₃

-Or (： CH 2ノ 10 CH. 0>-OCH₃ -<^- 0(CH₂)3CH_; ) 3 -Π CCCH₃ ) ₂CH₂CCCH3 "3) 3 (CH₂) ₄CH ま たは " <H 0(CH₂)₂CH:

であ る 特許請求の範囲第 1 項記載の二色性ァ ゾ色素 で示さ れる と R,

が水素原子、 •CH. C₂H₅ ま たは - C₄ 4H_q 9 であ る特 許請求の範囲第 1 項記載の二色性ァ ゾ色素 で示さ れる と き 、 H

が -CH, -C₂H₅ -C 4i 9 (n) -CH₂GH(CH丄 、

-CH₂-HQ) -CH₂ 〇>~CH₃

-ΟΗ₂-Πν-^Σ2^Η5 CH₂~(〇 ~CH(CH₃ ) ₂

OCH, -

ノ CH.

- CH₂ 、 -ΟΗ₂-Π /^C 2^H5

2^H5

0

•^CH 〇> ^{0 Λ} ま たは

〇

OC₄H₉ であ る特許請求の範囲

0 第 1 項記載の二色性ァ ゾ色素

16) —般式（I)

、 ァ ル

コ キ シ ア ル キ ル基、 Ρ 位を ア ル キ ルま たは ア ル コ キ シ基で置換さ れていて も よ い フ エ 二 ル基 も し く は シ ク 口 へキ シ ル基で あ j9 、 R₂ お よ び R₃ は水素原子 、 ア ル キ ノレ基 、 シ ク ロ ア ル キ ル基、 ア ル コ キ シ基、 ァ ル コ キ シ ア ル コ キ シ基、 シ ク ロ ア ル キ ル ォ キ シ ア ル コ キ シ基、 ァ リ ー ル ォ キ シ ア ル コ キ シ基、 ァ リ ー ル 基、 ハ π ゲ ン原子 、 シ ァ ノ 基ま たは -ジア ル キ ルァ ミ ノ 基であ る 。

Y, お よ び Y₂ は.水素原子 、 ダ ン原子 、 ア ル キ ル 基、 ア ル コ キ シ基、 シ ァ ノ 基ま たは水酸基で あ る

Ar ₁ お よ び Ar ₂ は であ

、 お よ び W₂ は - Ν=Ν - 基ま たは -N=CH-基で あ ]? 、 W₂ 力 - N = C H -基の と き は - N = -基で あ ]? 、 mは 0 ま たは 1 の整数であ 、 力 S -N=CH - 基の と き 、 m = 0 で あ る 。

B は水酸基、 ア ル コ キ シ基、 ア ル コ キ シ ア ル コ キ シ 基、 P - ア ル キ ル ベ ン -ク ル ォ キ シ某、 •0C-R 4 ま た

0 は 基の

と き B は水素原子 、 ハ ロ ゲ ン原子 、 シ ァ ノ 基、 0>-¾5 、 -CHO)-⁰-^r ₅ ま たは -OC)>~⁰-^R ₅であ つて も よ い 。 こ ^ で R₄ はア ル キ ル基、 P位を ア ル キ ル基ま たはア ル コ キ シ基で置換さ れていて も よ い フ エ ニ ル基 も し く は シ ク ロ へ キ シ ル基で あ る 。 ま た R₅は、 水素原子ま たは ア ル キ ル基であ 、 R₆はア ル キ ル基ま たは であ る 。 R₇ お よ び R₈

は、 水素原子 、 ハ D ゲ ン原 、 水酸基 o、 シ ァ ノ 基、 ア ル キ ル基、 'ジア ル キ ル ア ミ ノ 基、 ア ル コ キ シ基ま たは ア ル コ キ シ ア ル コ キ シ基であ る か、 ま たは ^Q)—

0

-0-C-O-^R9 、 ¾-0R₉ 、 -C-0-R_N 、

〇 0

-C-CH V- R₉ ま たは一 C~" OV* ^0R9' で表わさ れる 。

II II

0 0 こ で R₉ は水素原子ま たはア ル キ ル基で あ る 。 〕 で表わさ れる二色性ァ ゾ色素の少 な く と も 1 種を液 晶中に溶解 して含有する液晶組成物。

) 液晶組成物中の二色性ァ ゾ色素の濃度カ 0. 0 1 〜 1 0 重量％の濃度 であ る特許請求の範囲第 1 6 項記 載の組成物。