TWI720280B - 偶氮化合物或其鹽，以及含有偶氮化合物或其鹽之染料系偏光膜及染料系偏光板 - Google Patents

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TWI720280B
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Abstract

本發明的目的是提供具有優異的偏光性能之高性能染料系偏光膜及染料系偏光板，尤其是中性灰色的高性能染料系膜及染料系偏光板，以及可製造該等的偶氮化合物或其鹽。
提供下述式(1)表示的偶氮化合物或其鹽：
Figure 107102043-A0202-11-0001-1
 (式中，A1及A2是各別獨立地表示氫原子或下述式(2)表示者，但排除A1及A2的兩者皆為氫原子者。)。

Description

偶氮化合物或其鹽，以及含有偶氮化合物或其鹽之染料系偏光膜及染料系偏光板
本發明係有關新穎的偶氮化合物或其鹽，及含有該等偶氮化合物或其鹽之染料系偏光膜者。
具有透射、遮蔽光的功能之偏光板係具有光切換功能的液晶，同時是構成液晶顯示器(Liquid Crystal Display：LCD)等顯示器之基本要件。此LCD的應用領域，可舉出從早期的電子計算機及手錶等小型機器，乃至筆記型電腦、文字處理機、液晶投影儀、液晶電視、汽車導航系統及室內外的訊息顯示器、量測儀器等。再者亦可適用在具有偏光功能的鏡片上，已經應用於提升可見性的太陽眼鏡或對應於近年的3D電視等之偏光眼鏡等。再者，也應用、實用於包括穿戴式終端在內的身邊之訊息終端。由於如上述的偏光板之應用已廣泛普及，也使用在使用條件為低溫到高溫、低濕度到高濕度、低光量到高光量的廣泛條件中，故需要具有偏光性能高且耐久性優異的偏光板。
現在，偏光膜係經延伸配向的聚乙烯醇或其衍生物之膜，或是在藉由聚氯乙烯膜的去鹽酸或聚乙烯醇系膜的脫水而生成多烯後配向之多烯系膜等的偏光膜基材上，使其以作為二色性色素之碘或二色性染料染色或含有而製造。此等之中，使用碘作為二色性色素的碘系偏光膜，雖然偏光性能優異，但不耐水及熱，在高溫、高濕的狀態長時間使用時，有其耐久性的問題。為了改善耐久性，雖然有考慮以甲醛或含硼酸的水溶液處理，或使用透濕度較低的高分子膜作為保護膜的方法，但其效果並不充分。另一方面，相較於碘系偏光膜，使用二色性染料作為二色性色素的染料系偏光膜時，雖然其耐濕性及耐熱性優異，但一般而言偏光性能不充分。
染料系偏光膜的製造所使用的染料，已知有例如專利文獻1至專利文獻5所述之水溶性偶氮化合物。
使複數種二色性染料吸附、配向在高分子膜上而形成之中性色(以下，也稱為「中性灰色」)的偏光膜中，在使2片偏光膜之配向方向呈垂直之方式的重疊狀態(垂直位置)下，若在可見光區域的波長區域中有特定波長的漏光(顏色洩漏)，將偏光膜安裝在液晶面板上時，在黑暗狀態中有使液晶顯示的色調改變之虞。因此，將偏光膜安裝在液晶顯示器上時，為了防止因黑暗狀態中特定波長的色漏所致之液晶顯示變色時，在使複數種二色性染料吸附、配向在高分子膜上形成之中性灰色的偏光膜中，必須將可見光域的波長域中之垂直位置的透射率(垂直透射 率)統一地降低。
直到近年，係以高亮度顯示圖像來提高液晶顯示器的圖像之清晰度。在已配備如此顯示器的混合動力車輛、室外顯示器(例如，工業儀器和穿戴式終端)等中，有延長電池的驅動時間之需求。因此，已有要求即使為了降低液晶顯示器的耗電而降低亮度，仍可提高圖像的清晰度之具有良好偏光性能的呈中性灰色色調之偏光片(以下也稱為“中性灰色偏光板”)。另外，在車輛用液晶顯示器中，也要求即使在夏季車內成為高溫高濕環境，偏光度也不會變化的偏光板。以前在車用液晶顯示器上使用的是偏光性能良好且呈中性灰色的碘系偏光板。但是，如前述，碘系偏光板是以碘為二色性色素，故有耐光性、耐熱性及耐濕熱性不充分的問題。為了解決此問題，演變成使用將染料系的二色性染料作成偏光件的中性灰色偏光板。中性灰色偏光板，可平均地提升可見光波長區域全域中之透射率、偏光性能，通常是將3原色(紅、綠、藍)的色素組合使用。因此必須針對3原色各別開發出偏光性能良好的二色性染料。
同時，每個液晶顯示器的光源亮線並不相同。因此，在開發偏光性能良好的二色性染料上，特別重要的是與亮線的波長匹配的色素之波長的設計。因此，必須可對3原色之色素確實地控制各別有限的波長域之光，並且儘可能防止該等以外的波長域之吸收，藉此而具備優異的偏光性能。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本特開平3-012606號公報
[專利文獻2]日本特開2001-33627號公報
[專利文獻3]國際公開第2009/154055號
[專利文獻4]日本特開2003-327858號公報
[專利文獻5]日本特開平3-12606號公報
[專利文獻6]日本特開2005-171231號公報
不過，迄今的偏光板用之藍色色素，係如同專利文獻6所述之具有銅錯合物結構的染料，此時會因銅錯合物的影響而增加短波長區域的吸收(400至500nm)，在至今的3原色之色素組合之情形中，有不能實現中性灰色的色調之缺點。因此，期望能以可製作抑制短波長側的吸收、提升可見光波長域全域中的透射率及偏光性能的中性灰色偏光板之方式開發出一種藍色色素。
因此，本發明的目的是提供：一種具有優異的偏光性能之高性能染料系偏光膜及染料系偏光板，尤其是中性灰色的高性能染料系偏光膜及染料系偏光板，以及可製作該等的偶氮化合物或其鹽。
本發明人等，為了達成此種目的而深入進行 研究的結果，發現含有特定偶氮化合物或其鹽之偏光膜及偏光板具有優異的偏光性能，且實現中性灰色的色調，進而達成本發明。
亦即，本發明是有關以下的〔1〕至〔15〕項。
〔1〕一種偶氮化合物或其鹽，該偶氮化合物是下述式(1)表示：
Figure 107102043-A0202-12-0005-6
 (式中，A1及A2各自獨立地表示氫原子或下述式(2)，但排除A1及A2的兩者皆為氫原子者：
Figure 107102043-A0202-12-0005-7
 (式中，經R1及磺酸基(sulfo group)取代的環，在不存在虛線表示的環時是苯并噻唑環，存在虛線表示的環時是萘并噻唑環，R1是選自氯原子、磺酸基、硝基、羥基、碳數1至4的烷基、碳數1至4的烷氧基、具有磺酸基的碳數1至4之烷基、具有羥基的碳數1至4之烷基、具有羧基的碳數1至4之烷基、具有磺酸基的碳數1至4之烷氧基、具有羥基的碳數1至4之烷氧基及具有羧基的碳數1至4之烷氧基所形成的群組，B是可具有取代基的伸苯基或伸萘基，取代基是選自氯原子、磺酸基、硝基、羥基、碳數1至4的烷基、碳數1至4的烷氧基、具有磺酸基的碳數1至4之烷基、具有羥基的碳數1至4之烷基、具有羧基的碳數1至4之烷基、具有磺酸基的碳數1至4之烷氧基、具有羥基的碳數1至4之烷氧基及具有羧基的碳數1至4之烷氧基所形成的群組(有複數個時是各別獨立)，m是1至3的整數)，-NH-的2鍵是各別獨立地鍵結在a或b表示之取代位置上)。
〔2〕如〔1〕所述之偶氮化合物或其鹽，其中式(2)是下述式(3)表示：
Figure 107102043-A0305-02-0009-1
 (式中，經R1a取代的環及R1a是表示與式(2)中的經R1取代的環及R1相同者，R2及R3是各別獨立地選自氫原子、氯原子、磺酸基、硝基、羥基、碳數1至4的烷基、碳數1至4的烷氧基、具有磺酸基的碳數1至4之烷基、具有羥基的碳數1至4之烷基、具有羧基的碳數1至4之烷基、具有磺酸基的碳數1至4之烷氧基、具有羥基的碳數1至4之烷氧基及具有羧基的碳數1至4之烷氧基所形成的群組，m1表示與式(2)中的m相同之意)，或下述式(4)表示：
Figure 107102043-A0305-02-0010-2
 (式中的經R1b取代的環及R1b是表示與式(2)中的經R1取代的環及R1相同者，R4至R6是各別獨立地選自氫原子、氯原子、磺酸基、硝基、羥基、碳數1至4的烷基、碳數1至4的烷氧基、具有磺酸基的碳數1至4之烷基、具有羥基的碳數1至4之烷基、具有羧基的碳數1至4之烷基、具有磺酸基的碳數1至4之烷氧基、具有羥基的碳數1至4之烷氧基及具有羧基的碳數1至4之烷氧基所形成之群組，m2表示與式(2)中的m相同之意)。
〔3〕如〔2〕所述之偶氮化合物或其鹽，其中，A1及A2是各別獨立地以式(3)或式(4)表示。
〔4〕如〔2〕所述之偶氮化合物或其鹽，其中，A1是以式(3)或式(4)表示，A2是氫原子。
〔5〕如〔2〕至〔4〕中任一項所述之偶氮化合物或其鹽，其中，式(4)中的R1b是氫原子、氯原子、碳數1至4的烷基或碳數1至4的烷氧基，R4至R6各別獨立為氫原子、碳數1至4的烷基或可具有磺酸基的碳數1至4之烷氧基。
〔6〕如〔2〕至〔5〕中任一項所述之偶氮化合物或其鹽，其中，式(3)中的R1a是氫原子、氯原子或碳數1 至4的烷基，R2及R3各別獨立為氫原子、碳數1至4的烷基或可具有磺酸基的碳數1至4之烷氧基。
〔7〕如〔1〕至〔6〕中任一項所述之偶氮化合物或其鹽，其中，式(1)中的-NH-取代位置為a。
〔8〕一種染料系偏光膜，係含有〔1〕至〔7〕項任一項所述之偶氮化合物或其鹽、與偏光膜基材。
〔9〕一種染料系偏光膜，係含有〔1〕至〔7〕中任一項所述之偶氮化合物或其鹽及1種以上該等以外的有機染料、與偏光膜基材。
〔10〕一種染料系偏光膜，係含有2種以上〔1〕至〔7〕中任一項所述之偶氮化合物或其鹽及1種以上該等以外的有機染料、與偏光膜基材。
〔11〕如〔8〕至〔10〕中任一項所述之染料系偏光膜，其中，偏光膜基材是由聚乙烯醇樹脂或其衍生物形成之膜。
〔12〕一種染料系偏光板，是在〔8〕至〔11〕中任一項所述之染料系偏光膜的至少一面上貼合透明保護層而得者。
〔13〕一種液晶顯示器，係具備〔8〕至〔11〕中任一項所述之染料系偏光膜或〔12〕項所述之染料系偏光板。
〔14〕如〔8〕至〔11〕中任一項所述之染料系偏光膜，係呈現中性灰色。
〔15〕一種車輛用顯示器或室外顯示器，係具備〔14〕項所述之染料系偏光膜，或前述染料系偏光膜的至少一面上貼合透明保護層而得的染料系偏光板。
本發明可提供一種具有優異偏光性能的高性能染料系偏光膜及染料系偏光板，尤其是中性灰色的高性能染料系膜及染料系偏光板，以及可製造其之偶氮化合物或其鹽。在一形態中，本發明的偏光板具有耐濕性、耐熱性及/或耐光性。
<偶氮化合物或其鹽>
本發明的偶氮化合物是以下述式(1)：
Figure 107102043-A0202-12-0009-10
 表示。
式(1)中，-NH-的2鍵是各別獨立地鍵結在a或b表示之取代位置上。
A1及A2，係氫原子或下述式(2)表示：
Figure 107102043-A0202-12-0009-11
 。但，排除A1及A2雙方皆為氫原子的情況。A1及A2的一者為氫原子，另一者以式(2)表示，或A1及A2雙方皆以式(2)表示。較佳的是A1及A2雙方皆以式(2)表示。
式(2)中，R1及磺酸基所取代的環，在不存在虛線表示的環時為苯并噻唑環，存在虛線表示的環時為萘并噻唑環。在不存在虛線表示的環時，亦即R1所取代的環為苯并噻唑環時，沒有特別限制R1及磺酸基的取代位置，但以僅4號位、僅6號位、4號位與6號位的組合及6號位與7號位的組合為佳，並以僅6號位及4號位與6號位的組合為更佳。在存在虛線表示的環時，亦即R1所取代的環為萘并噻唑環時，沒有特別限制磺酸基、R1的取代位置，但以6號位與8號位的組合、4號位與6號位和8號位的組合、及4號位與7號位和9號位的組合為佳，並以6號位與8號位的組合更佳。
R1是選自氫原子、氯原子、磺酸基、硝基、羥基、碳數1至4的烷基、碳數1至4的烷氧基、具有磺酸基的碳數1至4之烷基、具有羥基的碳數1至4之烷基、具有羧基的碳數1至4之烷基、具有磺酸基的碳數1至4之烷氧基、具有羥基的碳數1至4之烷氧基及具有羧基的碳數1至4之烷氧基所形成的群組。較佳的是磺酸基、碳數1至4之烷氧基。R1為複數個時，該等是各別獨立地選擇。
具有羥基的低級烷氧基，較佳的是烷氧基末端經羥基取代的直鏈烷氧基，更佳的是4-羥基丙氧基或4-羥基丁氧基。具有羧基的低級烷氧基，較佳的是烷氧基末端經羧基取代的直鏈烷氧基，更佳的是4-羧基丙氧基或4-羧基丁氧基。具有磺酸基的低級烷氧基，較佳的是烷氧基 末端經磺酸基取代的直鏈烷氧基，更佳的是4-磺酸基丙氧基或4-磺酸基丁氧基。
B係可具有取代基的伸苯基或伸萘基。B與2個偶氮基的結合位置並無限制。取代基是選自氫原子、氯原子、磺酸基、硝基、羥基、碳數1至4的烷基、碳數1至4的烷氧基、具有磺酸基的碳數1至4之烷基、具有羥基的碳數1至4之烷基、具有羧基的碳數1至4之烷基、具有磺酸基的碳數1至4之烷氧基、具有羥基的碳數1至4之烷氧基及具有羧基的碳數1至4之烷氧基所形成的群組。取代基為複數個時，該等是各別獨立地選擇。B為可具有取代基的伸苯基時，取代位置並無特別的限制，係以2號位與5號位的組合及3號位與5號位的組合為佳，並以2號位與5號位的組合為尤佳。B為可具有取代基的伸萘基時，取代位置並無特別的限制，係以僅2號位、僅6號位、僅7號位、2號位與6號位的組合、及2號位與7號位的組合為佳，並以僅2號位及2號位與7號位的組合為尤佳。
式(2)較佳為以下述的式(3)：
Figure 107102043-A0202-12-0011-12
 或式(4)：
Figure 107102043-A0202-12-0012-13
 表示。
式(3)中，R1a及R1a所取代的環，表示與式(2)中的R1及R1所取代的環相同之意。
R2及R3表示與式(2)中的B可具有的取代基相同之意。較佳的是氫原子、碳數1至4的烷基、碳數1至4的烷氧基、具有磺酸基的碳數1至4之烷氧基。
m1表示與式(2)中的m相同之意。
式(4)中，R1b及R1b所取代的環表示與式(2)中的R1及R1所取代的環相同之意。
R4至R6表示與式(2)中的B可具有的取代基相同之意。較佳的是氫原子、磺酸基、羥基、碳數1至4的烷基或碳數1至4的烷氧基。
m2表示與式(2)中的m相同之意。
式(1)表示的偶氮合物，可以是遊離形態，也可以是鹽形態。鹽可以例如是鋰鹽、鈉鹽及鉀鹽等鹼金屬鹽、或胺鹽或烷基胺鹽等有機鹽。鹽以鈉鹽為佳。
其次，舉出式(1)表示的偶氮合物之具體例如下。又，式中的磺酸基、羧基及羥基是以遊離酸的形態表示。
Figure 107102043-A0202-12-0013-14
Figure 107102043-A0202-12-0013-15
Figure 107102043-A0202-12-0013-16
Figure 107102043-A0202-12-0013-17
Figure 107102043-A0202-12-0013-18
Figure 107102043-A0202-12-0013-19
Figure 107102043-A0202-12-0013-20
Figure 107102043-A0202-12-0014-21
Figure 107102043-A0202-12-0014-22
Figure 107102043-A0202-12-0014-23
Figure 107102043-A0202-12-0014-24
Figure 107102043-A0202-12-0014-25
Figure 107102043-A0202-12-0014-26
Figure 107102043-A0202-12-0014-27
Figure 107102043-A0202-12-0015-28
Figure 107102043-A0202-12-0015-29
Figure 107102043-A0202-12-0015-30
Figure 107102043-A0202-12-0015-31
Figure 107102043-A0202-12-0015-32
Figure 107102043-A0202-12-0015-33
Figure 107102043-A0202-12-0015-34
Figure 107102043-A0202-12-0016-35
Figure 107102043-A0202-12-0016-36
Figure 107102043-A0202-12-0016-37
Figure 107102043-A0202-12-0016-38
Figure 107102043-A0202-12-0016-39
Figure 107102043-A0202-12-0016-40
Figure 107102043-A0202-12-0016-41
Figure 107102043-A0202-12-0017-42
Figure 107102043-A0202-12-0017-43
Figure 107102043-A0202-12-0017-45
Figure 107102043-A0202-12-0017-46
Figure 107102043-A0202-12-0017-47
Figure 107102043-A0202-12-0017-48
Figure 107102043-A0202-12-0017-49
Figure 107102043-A0202-12-0018-50
Figure 107102043-A0202-12-0018-51
Figure 107102043-A0202-12-0018-52
Figure 107102043-A0202-12-0018-53
Figure 107102043-A0202-12-0018-54
Figure 107102043-A0202-12-0018-55
式(1)表示的偶氮化合物或其鹽，可藉由例如依照專利文獻3及染料化學(細田豐著，1957年出版，第621頁)所述之一般染料的製造方法，進行重氮化、偶合而製造。
具體的製造方法之例，可舉出以下的方法。
將下述式(A)表示的胺基噻唑類重氮化，使其與下述式(B)表示的苯胺類或下述式(C)表示的萘胺類一次偶合，獲得下述式(D)或下述式(E)表示的單偶氮胺基化合物。
Figure 107102043-A0202-12-0019-56
Figure 107102043-A0202-12-0019-57
Figure 107102043-A0202-12-0019-58
Figure 107102043-A0202-12-0019-59
Figure 107102043-A0202-12-0019-60
將此單偶氮胺基化合物(D)或(E)分別重氮化，分別與下述式(F)的萘酚類二次偶合，可得式(1)的偶氮化合物。
Figure 107102043-A0202-12-0020-61
式(A)至(F)中，R1及R1的取代位置表示與式(2)中者相同之意，R2及R3表示與式(3)中者相同之意，R4至R6表示與式(4)中者相同之意，m表示與式(2)中者相同之意。
上述製造方法中，重氮化步驟係以在重氮成分的鹽酸、硫酸等無機酸水溶液或懸濁液中混合亞硝酸鈉等亞硝酸鹽等之正常方法，或在重氮成分的中性或弱鹼性之水溶液中添加亞硝酸鹽，將此與礦酸混合的反向法進行為佳。重氮化的溫度係以-10至40℃為適當。再者，與苯胺類的偶合步驟係以將鹽酸、乙酸等酸性水溶液與上述各重氮液混合，在溫度為-10至40℃且pH2至7的酸性條件下進行為佳。
偶合而得的式(D)或式(E)的單偶氮化合物，可直接過濾，或以酸析或鹽析進行析出、過濾而取出，也可以溶液或懸濁液直接進行下一個步驟。重氮鎓鹽為難溶性且形成懸濁液時，可過濾作成濾餅而使用在下一偶合步驟中。
式(D)或式(E)的單偶氮化合物之重氮化物與式(F)表示的萘酚類之二次偶合反應，係以溫度為-10至40℃且pH7至10的中性至鹼性的條件下進行為佳。反應結束後，係以將所得的式(1)之偶氮化合物或鹽藉由鹽 析使其析出、過濾而取出為佳。再者，需要精製時，只要重複進行鹽析或使用有機溶劑從水中析出即可。精製所使用的有機溶劑，可列舉例如：甲醇、乙醇等醇類、丙酮等酮類等水溶性有機溶劑。
式(A)表示的胺基噻唑化合物，不存在虛線表示的環時是表示2-胺基苯并噻唑類，可列舉例如：2-胺基-6-磺酸基苯并噻唑、2-胺基-7-甲氧基-6-磺酸基苯并噻唑、2-胺基-4,6-二磺酸基苯并噻唑及2-胺基-7-甲氧基-4,6-二磺酸基苯并噻唑。式(A)表示的胺基噻唑化合物，存在虛線表示的環時是表示2-胺基萘并噻唑類，可列舉例如：2-胺基-6,8-二磺酸基萘并噻唑、2-胺基-4,6,8-三磺酸基萘并噻唑、2-胺基-4-氯-6,8-二磺酸基萘并噻唑、2-胺基-6-磺酸基丙氧基-4,8-二磺酸基萘并噻唑、2-胺基-6-磺酸基丙氧基-4,7,8-三磺酸基萘并噻唑、2-胺基-6-甲氧基-4,7,8-三磺酸基萘并噻唑、2-胺基-7-磺酸基丙氧基-4,9-二磺酸基萘并噻唑及2-胺基-4-磺酸基丙氧基-5,7,9-三磺酸基萘并噻唑等，並以2-胺基-6-磺酸基萘并噻唑、2-胺基-7-甲氧基-6-磺酸基萘并噻唑及2-胺基-6,8-二磺酸基萘并噻唑為佳。
式(B)的苯胺類，可列舉例如：具有含有磺酸基的低級烷氧基之苯胺類。其例可舉出3-(2-胺基-4-甲基苯氧基)丙烷-1-磺酸、3-(2-胺基苯氧基)丙烷-1-磺酸及3-(2-胺基-4-甲基苯氧基)丁烷-1-磺酸等。該等以外的苯胺類，可列舉例如：苯胺、2-甲基苯胺、3-甲基苯胺、2-乙基苯胺、3-乙基苯胺、2,5-二甲基苯胺、2,5-二乙 基苯胺、2-甲氧基苯胺、3-甲氧基苯胺、2-甲氧基-5-甲基苯胺、2,5-二甲氧基苯胺、3,5-二甲氧基苯胺、2,6-二甲基苯胺及3,5-二甲氧基苯胺等。較佳的可舉出2-甲氧基-5-甲基苯胺及2,5-二甲氧基苯胺。此等苯胺類的胺基也可受保護。式(C)的萘胺類，可列舉例如：1-萘胺、1-萘胺-6-磺酸、1-萘胺-7-磺酸、1-胺基-2-甲氧基萘-6-磺酸、1-胺基-2-甲氧基萘-7-磺酸、1-胺基-2-乙氧基萘-6-磺酸及1-胺基-2-乙氧基萘-7-磺酸，較佳的可舉出1-萘胺-7-磺酸及1-胺基-2-甲氧基萘-7-磺酸。此等萘胺類的胺基也可受保護。保護基可列舉例如：其ω-甲烷磺酸基。
本發明的偶氮化合物或其鹽，可供使用作為偏光膜用之染料。本發明的偶氮化合物或其鹽係藍色染料，例如在600至670nm附近具有極大吸收波長。若為本發明的偶氮化合物或其鹽則可製造具有優異的偏光性能之高性能染料系偏光板，尤其可實現可見光區域的波長區域中之垂直位置的顏色洩漏較少、中性灰色的高性能染料系偏光板。在一形態中，本發明的偶氮化合物或其鹽，可適用於可在高溫高濕條件下使用的車輛用或室外顯示用之中性灰色偏光板的製作上。
<染料系偏光膜>
染料系偏光膜包含至少含有式(1)表示的偶氮化合物或其鹽之二色性色素與偏光膜基材。染料系偏光膜，可以是彩色偏光膜及中性灰色偏光膜的任一種，較佳的是中 性灰色偏光膜。此處，「中性灰色」係指使2片偏光膜之配向方向呈相互垂直之方式進行重疊的狀態下，可見光區域的波長區域中之特定波長的漏光(顏色洩漏)較少。
染料系偏光膜，就二色性色素而言，含有1種或2種以上式(1)表示的偶氮化合物或其鹽，也可因應所需含有1種以上其他的有機染料。併用的其他有機染料，並無特別的限制，係以在與式(1)表示的偶氮化合物或鹽之吸收波長區域不同的波長區域上具有吸收特性的染料且二色性高者為佳。組合使用的有機染料，可列舉例如：C.I.直接黃12、C.I.直接黃28、C.I.直接黃44、C.I.直接橙26、C.I.直接橙39、C.I.直接橙71、C.I.直接橙107、C.I.直接紅2、C.I.直接紅31、C.I.直接紅79、C.I.直接紅81、C.I.直接紅247、C.I.直接綠80及C.I.直接綠59、以及專利文獻1至5所述之染料為代表例。此等色素，係作成遊離酸，或作成鹼金屬鹽(例如Na鹽、K鹽、Li鹽)、銨鹽或胺類之鹽而含在染料系偏光膜中。
併用其他有機染料時，可因作為目的的染料系偏光膜，為中性灰色的偏光膜、液晶投影機用彩色偏光膜、其他彩色偏光膜，分別調配不同種類的其他有機染料。其他有機染料之調配比例並無特別的限制，相對於100質量份的式(1)之偶氮化合物或其鹽，1種或複數種有機染料的合計，係以0.1至10質量份的範圍為佳。
中性灰色的偏光膜時，可如同使所得的偏光膜在可見光區域的波長區域中之顏色洩漏變少的方式，調 整併用的其他有機染料之種類及其調配比例。
為彩色偏光膜之情形，所得的偏光膜在特定的波長域中具有高的單板平均光透射率，將2片偏光膜以使吸收軸呈垂直之方式進行重疊時(正交位置)的平均光透射率變低之方式，例如，以使在特定的波長區域中具有39%以上之單板平均光透射率與具有0.4以下的垂直位置之平均光透射率的方式，進行所併用之其他有機染料之種類及其調配比例的調整。此處，單板平均光透射率係指偏光膜上，或未設置AR(抗反射)層及透明玻璃板等支撐體的1片偏光板(以下，單稱為偏光板時也使用相同之意)上，入射自然光時的特定波長域中之光線透射率的平均值。垂直位置的平均光透射率，係將自然光入射在配置成配向方向呈垂直的2片偏光膜或偏光板上時的特定波長區域中之光透射率的平均值。
各種彩色的染料系偏光膜或中性灰色的染料系偏光膜，至少含有式(1)表示的偶氮化合物或其鹽，並且可將因應所需而含有的其他有機染料之二色性色素，在偏光膜基材(例如高分子膜)，藉由使用已知的方法使其含有、配向，使其與液晶一起混合，或以塗佈方法使其配向而製造。
偏光膜基材較佳的是高分子膜，更佳的是由聚乙烯醇樹脂或其衍生物形成之膜。偏光膜基材的具體例，可舉出聚乙烯醇樹脂或其衍生物，及此等中任一者經乙烯、丙烯等烯烴、或巴豆酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、順 丁烯二酸等羧酸改質者等。就染料的吸附性及配向性而言，偏光膜基材係以由聚乙烯醇或其衍生物形成之膜為適用。偏光膜基材的厚度通常是30至100μm，並以50至80μm左右為佳。
偏光膜基材為高分子膜時，在摻入至少含有式(1)的偶氮化合物或其鹽之二色性染料時，通常可採用將高分子膜染色的方法。染色可例如下述進行。首先，將本發明的偶氮化合物或其鹽、及因應所需的其他有機染料溶解於水中調製染浴。染浴中的染料濃度並無特別的限制，通常是選自0.001至10質量%左右的範圍。再者，可因應所需而使用染色助劑，例如以0.1至10質量%左右的濃度適用芒硝。將高分子膜浸漬在如此調製的染浴中進行染色1至10分鐘。染色溫度係以40至80℃左右為佳。
含有式(1)的偶氮化合物或其鹽之二色性色素的配向，可藉由將染色的高分子膜延伸而進行。延伸的方法可使用例如：濕式法、乾式法等任何已知的方法。高分子膜的延伸可依情況在染色之前進行。此時，可在染色之際進行水溶性染料的配向。含有水溶性染料及已配向的高分子膜，可因應所需而以已知的方法施予硼酸處理等後處理。此種後處理係以提升染料系偏光膜的光線透射率及偏光度為目的而進行。硼酸處理的條件可因使用的高分子膜之種類或使用染料的種類而異，但通常是將硼酸水溶液的硼酸濃度作成0.1至15質量%，以作成1至10質量%為佳，處理是在例如在30至80℃，較佳在40至75℃的溫 度範圍之溫度範圍中進行例如0.5至10分鐘的浸泡。進一步，也可因應所需，以含有陽離子系高分子化合物的水溶液併行修復(fix)處理。
獲得的染料系偏光膜可藉由附加保護膜作成偏光板而使用，並且可因應所需設置保護層或AR層及支撐體等。各種彩色染料系偏光板及中性灰色染料系偏光膜的用途，可列舉例如：液晶投影機、電子計算機、手錶、筆記型電腦、文字處理機、液晶電視、汽車導航器、室內外的量測器或車等的顯示器等、及鏡片或眼鏡等。染料系偏光膜，具有可與使用碘的偏光膜匹敵之高偏光性能，且耐久性亦優異。因此，尤其適用於需要高偏光性能與耐久性的各種液晶顯示器用、液晶投影機用、車輛用及室內外顯示用(例如，工業量測器類的顯表示用途或穿戴用途)。
<染料系偏光板>
染料系偏光板可藉由在染料系偏光膜的單面或兩面上貼合透明保護膜而得。染料系偏光板，因具備上述的染料系偏光膜，故具有優異的偏光性能。形成透明保護膜的材料，係以光學透明性及機械強度優異的材料為佳，例如，除了纖維素乙酸酯系膜或丙烯酸系膜之外，尚可使用由四氟乙烯/六氟丙烯系共聚物等氟系膜、聚酯樹脂、聚烯烴樹脂或聚醯胺系樹脂形成之膜等。透明保護膜較佳的是三乙醯基纖維素(TAC)膜或環烯烴系膜。保護膜的厚度通常是以40至200μm為佳。
可使用在偏光膜與保護膜貼合時的接著劑，可舉出聚乙烯醇系接著劑、聚胺酯乳液系接著劑、丙烯酸系接著劑及聚酯-異氰酸酯系接著劑等，並以聚乙烯醇系接著劑最佳。
染料系偏光板的表面上可進一步設置透明的保護層。另外的透明保護層可列舉例如：丙烯酸系或聚矽氧烷系的硬質塗層或聚胺酯系之保護層等。再者，為了更加提升單板光透射率時，係以在此保護層之上設置AR層為佳。AR層可藉由將例如二氧化矽、氧化鈦等物質蒸鍍或濺鍍處理而形成，再者，也可藉由塗佈薄的氟系物質而形成。染料系偏光板也可在表面上再附著相位差板，作成楕圓偏光板使用。
染料系偏光板可以是配合用途的彩色偏光板及中性灰色偏光板之任一種。
中性灰色偏光板的偏光性能優異。在一形態中，中性灰色偏光板在可見光區域的波長區域中之垂直位置的顏色洩漏較少。此外，在一形態中，中性灰色偏光板具有的特徵，係即使在高溫高濕狀態中也可防止變色或偏光性能的降低，可見光區域中的垂直位置的漏光較少，適於車輛用或室外顯示用。
車輛用或室外顯示用的中性灰色偏光板，為了能更加提升單板光透射率，係以在偏光膜與保護膜形成的偏光板上設置AR層，作成附加AR層的偏光板為佳，並以設置透明樹脂等支撐體及附加AR層的偏光板更佳。 AR層可設在偏光板的單面或兩面上。支撐體係以設在偏光板的單面上為佳，也可在偏光板上透過AR層而設置或直接設置。支撐體是以具有用以黏附偏光板的平面部份者為佳，再者為了光學用途而以透明基板為佳。透明基板可大致區分為無機基板與有機基板，可舉出鈉玻璃、硼矽酸玻璃、水晶基板、藍寶石基板及尖晶石基板等無機基板，以及丙烯酸、聚碳酸酯、聚對苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯及環烯烴聚合物等有機基板，並以有機基板為佳。透明基板的厚度或大小是所需的尺寸即可。
彩色偏光板的偏光性能優異。在一形態中，因彩色偏光板即使在高溫高濕狀態中也不造成變色或偏光性能降低，故適於液晶投影機用、車輛用及室外顯示用。彩色偏光板可藉由在染料系偏光膜附加保護膜作成偏光板，因應所需設置保護層或AR層及支撐體等而製造。
車輛用或室外顯示用的附支撐體之彩色偏光板，可藉由例如在支撐體平面部份塗佈透明的接著(黏著)劑，接著在此塗佈面上黏著染料系偏光板而製造。再者，也可在染料系偏光板上塗佈透明的接著(黏著)劑，然後在此塗佈面上黏著支撐體。此處使用的接著(黏著)劑，係以例如丙烯酸酯系者為佳。此外，將此染料系偏光板作成楕圓偏光板使用時，雖然通常是將相位差板側黏著在支撐體側上者，但也可將偏光板側黏著在透明基板上。
<液晶顯示器>
液晶顯示器具備上述的染料系偏光膜或染料系偏光板。液晶顯示器係例如電子計算機、手錶、筆記型電腦、文字處理機、液晶電視、汽車導航器，及室內外的量測器或顯示器等用之顯示器用，尤其適用在需要高的偏光性能與耐久性之各種液晶顯示器上，例如車輛用及室外顯示用(例如，工業量測類的顯示用途或穿戴用途)。
液晶顯示器上具備的染料系偏光膜或染料系偏光板，較佳為中性灰色。藉由使用中性灰色的染料系偏光膜或染料系偏光板，可防止黑暗狀態中因特定波長的顏色洩漏而致之液晶顯示變色。
液晶顯示器中，染料系偏光板可配置在液晶單元(liquid crystal cell)的入射側或射出側的任一方或兩方。該染料系偏光板可接觸在液晶單元也可不接觸，但就耐久性而言，係以不接觸者為佳。液晶單元的射出側中，偏光板不接觸液晶單元時，可將液晶單元作成染料系偏光板的支撐體。染料系偏光板不接觸液晶單元時，係以使用已使用液晶單元以外的支撐體之染料系偏光板為佳。再者，就耐久性而言，係以染料系偏光板配置在液晶單元的入射側或射出側的兩方為佳，並以將染料系偏光板的偏光板面配置在液晶單元側、支撐體面配置在光源側為佳。此外，液晶單元的入射側係指光源側，相反側為射出側。
車輛用或室外顯示用液晶顯示器所具備的液晶單元係例如主動矩陣型，以已形成電極及TFT的透明基板與已形成對向電極的透明基板之間封入液晶而形成者為 佳。由冷陰極管燈或白色LED等光源發射的光係通過中性灰色偏光板，接著通過液晶單元、彩色濾光片，再通過中性灰色偏光板而投影在顯示畫面上。
如此構成的車輛用或室外顯示用顯示器，係中性灰色偏光板具有亮度與優異的偏光性能。另外一形態中，車輛用或室外顯示用顯示器因具有耐久性及耐光性，故具有即使在車內或室外的高溫高濕狀態中，也不易造成變色或偏光性能降低、可靠性高的特徴。
[實施例]
以下，以實施例更詳細地說明本發明，但此等只是例示者，本發明並非侷限在此等範圍內者。如無特別的說明，例中的%及份是質量基準。
〔實施例1〕
將36.0份的2-胺基萘并噻唑-6,8-二磺酸添加至100份的98%硫酸中，使其在50℃中溶解後，添加12.6份的60%硝酸，在5至10℃中以大約10分鐘滴下50份的40%亞硝醯硫酸，經反應1小時後獲得重氮反應液。接著，將15.3份的2,5-二甲氧基苯胺添加至10.4份的35%鹽酸經100份的水稀釋而成之酸性水溶液中，使其溶解。以3小時將先前的重氮反應液滴入此水溶液中，攪拌過夜，完成偶合反應。然後，進行過濾，獲得下述式(46)表示的單偶氮胺基化合物41.9份。
Figure 107102043-A0202-12-0031-62
將41.9份的所得之單偶氮胺基化合物(46)添加至200份的水中，在其中添加25%氫氧化鈉，使單偶氮胺基化合物溶解。在其中添加13.8份的40%亞硝酸鈉水溶液，接著在20至30℃中添加25.0份的35%鹽酸，在20至30℃中攪拌1小時，獲得重氮化物。另一方面，將36.9份的6,6’-亞胺基雙(1-羥基萘-3-磺酸)添加至100份的水中，在其中添加25%氫氧化鈉水溶液作成弱鹼性，將6,6’-亞胺基雙(1-羥基萘-3-磺酸)溶解。將之前獲得的重氮化物保持在pH8至10並滴下至此液中，攪拌以完成偶合反應。然後，用氯化鈉鹽析之後，過濾而得63.7份的式(5)表示之化合物。20%吡啶水溶液中該化合物之極大吸收波長是675nm。
〔實施例2〕
除了將36.9份的6,6’-亞胺基雙(1-羥基萘-3-磺酸)取代成36.9份的7,7’-亞胺基雙(1-羥基萘-3-磺酸)以外，進行與實施例1相同的操作，獲得63.7份的式(6)表示之化合物。20%吡啶水溶液中該化合物之極大吸收波長是678nm。
〔實施例3〕
除了將36.0份的2-胺基萘并噻唑-6,8-二磺酸取代成 23.0份的2-胺基苯并噻唑-6-磺酸以外，進行與實施例1相同的操作，獲得55.4份的式(11)表示之化合物。20%吡啶水溶液中該化合物之極大吸收波長是647nm。
〔實施例4〕
除了將36.0份的2-胺基萘并噻唑-6,8-二磺酸取代成26.0份的2-胺基-7-甲氧基苯并噻唑-6-磺酸以外，進行與實施例1相同的操作，獲得57.3份的式(14)表示之化合物。20%吡啶水溶液中的極大吸收波長是667nm。
〔實施例5〕
與實施例1同樣地從41.9份的前述式(46)表示之化合物獲得重氮化物，將其滴下至已在200份的水中添加79.6份前述式(5)表示的化合物並溶解之水溶液中並保持在pH9至11，攪拌以完成偶合反應。然後，用氯化鈉鹽析之後，過濾而得78.4份的式(16)表示之化合物。20%吡啶水溶液中該化合物之極大吸收波長是700nm。
〔實施例6〕
除了將前述式(5)表示的化合物取代成前述式(6)表示的化合物以外，進行與實施例5相同的操作，獲得78.4份的式(17)表示之化合物。20%吡啶水溶液中的該化合物之極大吸收波長是701nm。
〔實施例7〕
除了將36.0份的2-胺基萘并噻唑-6,8-二磺酸取代成23.0份的2-胺基苯并噻唑-6-磺酸以外，進行與實施例5相同的操作，獲得65.1份的式(28)表示之化合物。20%吡啶水溶液中的該化合物之極大吸收波長是665nm。
〔實施例8〕
除了將23.0份的2-胺基萘并噻唑-6,8-二磺酸取代成26.0份的2-胺基-7-甲氧基苯并噻唑-6-磺酸以外，進行與實施例1、實施例5相同的操作，獲得68.1份的式(31)表示之化合物。20%吡啶水溶液中該化合物之極大吸收波長是675nm。
〔實施例9〕
除了將15.3份的2,5-二甲氧基苯胺取代成13.7份的2-甲氧基-5-甲基苯胺以外，進行與實施例1相同的操作，獲得40.6份的式(47)表示之化合物。
Figure 107102043-A0202-12-0033-63
除了將41.9份的式(46)表示之化合物取代成40.6份的式(47)表示之化合物以外，進行與實施例5相同的操作，獲得77.6份的式(32)表示之化合物。20%吡啶水溶液中該化合物之極大吸收波長是685nm。
〔製作例1：偏光膜〕
在由實施例1中獲得的式(5)之化合物作成0.03%及芒硝作成0.1%的濃度之45℃的水溶液形成之染色液中，將厚度75μm的聚乙烯醇膜浸泡4分鐘。50℃中將此膜在3%硼酸水溶液中延伸至5倍，保持在緊繃狀態中水洗、乾燥後，獲得偏光膜。
〔製作例2至9、比較例1：偏光膜〕
除了使用實施例2至9中獲得的式(6)、(11)、(14)、(16)、(17)、(28)、(31)、(32)的偶氮化合物取代式(5)的化合物以外，與製作例1相同的操作，獲得偏光膜。再者，使用專利文獻6中的實施例1所述之式(III-1)的化合物作為比較例，與本發明的製作例相同的操作，獲得偏光膜。
Figure 107102043-A0202-12-0034-64
(偏光膜的極大吸收波長及偏光率的測定)
針對偏光膜的製作例1至9及比較例1中獲得的偏光膜，測定極大吸收波長及偏光率。偏光膜的極大吸收波長之測定及偏光率的計算，係利用分光光度計(日立製作所製；U-4100)測定偏光入射時的平行透射率以及垂直透射率而算出。此處的平行透射率(Ky)，係指絶對偏光件的 吸收軸與偏光膜的吸收軸平行時之透射率；垂直透射率(Kz)，係指絶對偏光件的吸收軸與偏光膜的吸收軸垂直時之透射率。各波長的平行透射率及垂直透射率，係在380至900nm中，以1nm間隔測定。使用分別測得之值，以下述式(i)計算出各波長的偏光率，獲得380至900nm中的最大偏光率與其時的吸收波長(nm)。將結果表示於表1中。
偏光率(%)=〔(Ky-Kz)/(Ky+Kz)〕×100(i)
Figure 107102043-A0202-12-0035-65
如表1，使用此等化合物作成的偏光膜，具有大約680至740nm的可見光區域之長波長側的極大吸收波長，均具有較高偏光率。
(偏光膜色彩測定)
使用專利文獻6的實施例1所述之式(III-1)的化合物，作成如同形成具有與使用式(11)的化合物之製作例3的偏光膜相同之透過率的偏光膜，針對此等偏光膜，利用上述分光光度計進行平行時與垂直時的色度測定。將其結果表示於表2中。
Figure 107102043-A0202-12-0036-66
b*值是正值時可搖晃成黄色，負值時可搖晃成藍色。本來，只要具有610nm附近的極大吸收波長之偏光膜，雖然b*值在平行時與垂直時同時成為負值，但使用式(11)的化合物之偏光膜則表示負值，呈現原來的藍色。另一方面，使用比較例的化合物之偏光膜是正值，即便以目視也呈綠色。由此結果可表示，使用式(11)的化合物之偏光膜，顯示較少極大吸收波長以外的領域中之副吸收，尤其是500nm以下的區域，表示作為3原色的藍色成分非常有用的可能性。
〔製作例10：中性灰色偏光板的製作例〕
除了使用0.2%的式(17)的化合物、0.07%的C.I.直接橙39、0.02%的C.I.直接紅81及0.1%的芒硝之濃度的45℃之水溶液作為染色液以外，與製作例1相同的操作， 製作成偏光膜。所得的偏光膜之極大吸收波長是555nm，380至700nm中的單板平均透射率是40%、垂直位置的平均光透射率是0.02%，具有較高偏光度。另外，平行位置及垂直位置在可見光區域中的透射率大致固定，呈中性灰色的色調。
將三乙醯基纖維素膜(TAC膜；富士軟片(Fuji Photo Film)社製造；商品名：TD-80U)透過聚乙烯醇水溶液之接著劑，逐片積層在此偏光膜的兩面上。接著，使用黏著劑使AR支撐體(日油社製；REALEC X 4010)積層在一方的TAC膜上，獲得附著AR支撐體的中性灰色之染料系偏光板。所得的偏光板，與偏光膜相同，係呈中性灰色的色調，具有較高偏光率。
另外，雖然未表示數據，但所得的偏光板，即使經過長時間的在高溫且高濕之狀態中也顯示耐久性，再者，對長時間曝露亦具有優異的的耐光性。
Figure 107102043-A0202-11-0003-5

Claims (15)

  1. 一種偶氮化合物或其鹽，該偶氮化合物是下述式(1)表示：
    Figure 107102043-A0305-02-0041-3
     式中，A1及A2各自獨立為氫原子或下述式(2)表示，但排除A1及A2的兩者皆為氫原子者：
    Figure 107102043-A0305-02-0041-4
     式中，經R1及磺酸基取代的環，在不存在虛線表示的環時是苯并噻唑環，存在虛線表示的環時是萘并噻唑環，R1是選自氯原子、磺酸基、硝基、羥基、碳數1至4的烷基、碳數1至4的烷氧基、具有磺酸基的碳數1至4之烷基、具有羥基的碳數1至4之烷基、具有羧基的碳數1至4之烷基、具有磺酸基的碳數1至4之烷氧基、具有羥基的碳數1至4之烷氧基及具有羧基的碳數1至4之烷氧基所形成的群組，B是可具有取代基的伸苯基或伸萘基，取代基是選自氯原子、磺酸基、硝基、羥基、碳數1至4的烷基、碳數1至4的烷氧基、具有磺酸基的碳數1至4之烷基、具有羥基的碳數1至4之烷基、具有羧基的碳數1至4之烷基、具有磺酸基的碳數1至4之烷氧基、具有羥基的碳數1至4之烷氧基及具有羧基的碳數1至4之烷氧 基所形成的群組，複數時是各別獨立，m是1至3的整數，-NH-的2鍵是各別獨立地鍵結在a或b表示之取代位置上。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之偶氮化合物或其鹽，其中式(2)是下述式(3)表示：
    Figure 107102043-A0305-02-0042-5
     式中，經R1a取代的環及R1a表示與式(2)中的經R1取代的環及R1相同者，R2及R3是各別獨立地選自氫原子、氯原子、磺酸基、硝基、羥基、碳數1至4的烷基、碳數1至4的烷氧基、具有磺酸基的碳數1至4之烷基、具有羥基的碳數1至4之烷基、具有羧基的碳數1至4之烷基、具有磺酸基的碳數1至4之烷氧基、具有羥基的碳數1至4之烷氧基及具有羧基的碳數1至4之烷氧基所形成的群組，m1表示與式(2)中的m相同之意；或下述式(4)表示：
    Figure 107102043-A0305-02-0042-6
     式中的經R1b取代的環及R1b表示與式(2)中的經R1取代的環及R1相同者，R4至R6各別獨立地選自氫原子、氯原子、磺酸基、硝基、羥基、碳數1至4的烷基、碳數1至4的烷氧基、具有磺酸基的碳數1至4之烷基、具有羥基的碳數1至4之烷基、具有羧基的碳數1至4之烷基、具有磺酸基的碳數1至4之烷氧基、具有羥基的碳數1至4之烷氧基及具有羧基的碳數1至4之烷氧基所形成的群組，m2表示與式(2)中的m相同之意。
  3. 如申請專利範圍第2項所述之偶氮化合物或其鹽，其中，A1及A2各自獨立地以式(3)或式(4)表示。
  4. 如申請專利範圍第2項所述之偶氮化合物或其鹽，其中，A1是以式(3)或式(4)表示，A2是氫原子。
  5. 如申請專利範圍第2至4項中任一項所述之偶氮化合物或其鹽，其中，式(4)中的R1b是氫原子、氯原子、碳數1至4的烷基或碳數1至4的烷氧基，R4至R6各別獨立為氫原子、碳數1至4的烷基或可具有磺酸基的碳數1至4的烷氧基。
  6. 如申請專利範圍第2至4項中任一項所述之偶氮化合物或其鹽，其中，式(3)中的R1a是氫原子、氯原子或碳數1至4的烷基，R2及R3各別獨立為氫原子、碳數1至4的烷基或可具有磺酸基的碳數1至4的烷氧基。
  7. 如申請專利範圍第1至4項中任一項所述之偶氮化合物或其鹽，其中，式(1)中的-NH-取代位置為a。
  8. 一種染料系偏光膜，係含有申請專利範圍第1至7項中任一項所述之偶氮化合物或其鹽、及偏光膜基材。
  9. 一種染料系偏光膜，係含有申請專利範圍第1至7項中任一項所述之偶氮化合物或其鹽及1種以上該等以外的有機染料、與偏光膜基材。
  10. 一種染料系偏光膜，係含有2種以上申請專利範圍第1至7項中任一項所述之偶氮化合物或其鹽及1種以上該等以外的有機染料、與偏光膜基材。
  11. 如申請專利範圍第8至10項中任一項所述之染料系偏光膜，其中，偏光膜基材是由聚乙醇樹脂或其衍生物形成之膜。
  12. 一種染料系偏光板，係在申請專利範圍第8至11項中任一項所述之染料系偏光膜的至少一面上貼合透明保護層而得者。
  13. 一種液晶顯示器，係具備申請專利範圍第8至11項中任一項所述之染料系偏光膜或申請專利範圍第12項所述之染料系偏光板。
  14. 如申請專利範圍第8至10項中任一項所述之染料系偏光膜，係呈現中性灰色。
  15. 一種車輛用顯示器或室外顯示器，係具備在申請專利範圍第14項所述之染料系偏光膜或在前述染料系偏光膜的至少一面上貼合透明保護層而得的染料系偏光板。
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