WO1985004372A1 - Optical recording medium - Google Patents

Description

明 細 発明の名称

光 記 録 媒 体 技術分野

本発明は、 光記録媒体、 特に ヒー トモー ドの光記録媒体に 関する 背景技術

光記録媒体は、 媒体と書き込みないし読み出 しへッ ドが非 接触であるので、 記録媒体が摩耗劣化しないという特徴をも ち、 このため、 種々の光記録媒体の開発研究が行われてい る

このよ うな光記録媒体のラち、 暗室による現像処理が不要 であ る等の点で、 ヒー ト モー ド光記録媒体の開発が活発に な っ てレゝる

の ヒー ト モー ド'の光記録媒体は、 記録光を熟と して利用 する光記録媒体でぁ リ、 その 1例と して、 レーザー等の記録 光で媒体の一部を融解、 除去等して、 ビッ ト と称される小穴 を形成して書き込みを行い、 このビッ ト にょ リ情報を記録 し、 こ のビッ ト を読み出し光で検出して読み出 しを行う ビッ ト形成タ イ プのものがある。 このようなビッ ト形成タ イプ の媒侓、 特にそのうち、 装置を小型化できる半導体レーザー を光源とするものにおいては、 これまで、 T—e を主体とする 材料を記録曆とするものが大半をしめている。

しかし、 近年、 T e系材料が有害である こと、 そ してより 高感度化する必要があるこ と、 よ リ製造コ ス ト を安価にする 必要があることから、 T e系にかえ、 色素を主と した有機材 料系の記録層を用いる媒体についての提案や報告が増加して いる。

例えば、 H e - N e レーザ一用と しては、

ス ク ヮ リ リ ウム色素 〔特開昭 58-48221 号 V . B . J i pso n and C. R. Jones , J. Vac. Sc Techno I . , 18 (1) 105 (19 81) 〕 や、 金属フ タ ロ シアニ ン色素 （特開昭 57-82094号、 同 57-82035号） などを用いるものがある。

また、 金属フ タ ロ シアニ ン色素を半導体レーザー用と して 使用 した例 （特開昭 58-88735号） もある。 これらは、 いずれも色素を蒸着により記録曆薄膜と したも の でぁ リ、 媒体製造上、 T e系と大差はない。

しか し、 色素蒸着膜のレーザーに対する反射率は一般に小 さ く 、 反射光量のビッ ト による変化 （減少） によ って読み出 し信号を う る、 現在行われている通常の方式では、 大きな S Z N比をうることができない。 ― .

また、 記録曆を担持した透明基体を、 記録層が対向するよ う に して一体化した、 いわゆるエアーサン ドイ ッ チ構造の媒 体と し、 基体をとおして書き込みおよび読み出 しを行ラ と、 書き込み感度を下げずに記録屠の保護ができ、 かつ記録密度 も大き く なる点で有利であるが、 このよ う な記録再生方式 も、 色素蒸着膜では不可能である。

これは、 通常の透明樹脂製基体では、 屈折率がある程度の 値をも ち （ボリ メチルメ タ ク リ レ ー ト で 1 . 5 ) 、 また、 表 面反射率がある程度大き く （同 4 % ) 、 記録層の基体をと お し ての反射率が、 例えばボ リ メ チルメ タ ク リ レ一 ト では 6 0 %程度以下になるため、 低い反射率しか示さない記録層 では検出できないからである。

色素蒸着膜からなる記録層の、 読み出 しの S Z N比を向上 させるためには、 通常、 基体と記録層との間に、 A JI等の蒸 着反射膜を介在させている。

この場合、 蒸着反射膜-は、 反射率を上げて S Z N比を向上 させるためのものであり、 ビッ ト形成により反射膜が露出し て反射率が増大したリ、 あるいは場合によっては、 反射膜を 除去 して反射率を減少させるものであるが、 -当然のことなが ら、 墓体をとおしての記録再生はできない ·

同様に、 特開昭 55-181880号には、 I R -132色素 （コダッ ク社製） とボリ 酸ビニルとからなる記録層、 また、 特開昭 57-74845号には、

1 ,1 ' ージェチル -2 , 2ノ ー ト リ カルボシァニ ンィ ォダイ ドと ニ ト ロ セル π—スとからなる記録屠、 さらには K.Y.Law, et al. , Appl. Phys. Lett. 39 (9) 718 (1981 ) には、 3,3 ' 一ジェチル - 12-ァセチルチアテ ト ラカルボシァニンとボリ酢 酸ビニルとからなる記録屠など、 色素と辑脂とからなる記録 層を塗布法によつて設屠した媒体が開示されている。

しかし、 これらの場合にも、 基体と記録層と の間に反射膜 を必要としており、 基体裏面側からの記録再生ができない点 で、 色素蒸着膜の場合と同様の欠点をもつ。 この よ ラに、 基体を とお しての記録再生が可能でぁ リ 、 T e系材料からなる記録屠をもつ媒体との互換性を有する、 有機材料系の記録曆をもつ媒体を実現するには、 有機材料自 身が大きな反射率を示す必要がある

しかし、 従来、 反射屠を積曆せずに、 有機材料の単層にて 高い反射率を示す例はきわめて少ない

わずかに、 バナジルフ タ ロ シアニ ンの蒸着膜が高反射率 を示す旨が報告 〔 P.Kiyi ts, et al . ,ΑρρΙ . Phys. Part A 26 (2) 101 (1981) 、 特開昭 55-97033号〕 されているが、 おそら く昇華温度が高いためであろ 思われるが、 書き込 み感度が低い

また、 チアゾール系やキノ リ ン系等のシァニン色素ゃメ 口 シァニ ン色素が報告 〔山本他、 第 27回 応用物理学会予稿集 1 P-P-9 (1380)〕 されており、 これにも とづ く 提案が特開昭 58-112730 号になされているが、 これら色素は、 特に塗腠と して設曆したときに、 溶剤に対する溶解度が小さ く、 また結 晶化しゃすく 、 さらには読み出し光に対してきわめて不安定 でただちに脱色して しまい、 実用に供しえない。

このような実状に鑑み、 太発明者らは、 先に、 溶剤に対す る溶解度が高く 、 結晶化も少な く 、 かつ熱的に安定であつ て、 塗膜の反射率が高いイ ン ド レニ ン系のシァニ ン色素を単 層膜と して用いる旨を提案している （特願 ¾ 57-134397号、 同 57- 134170号） 。

また、 イ ン ド レニ ン系、 あるいはチアゾール系、 キノ リ ン 系、 セ レナゾール系等の他のシァニ ン色素においても、 長鎖 アルギル基を分子中に導入して、 溶解性の改善と結晶化の防 止がはかられることを提案している （特願昭 57-182589号、 同 57-177778号等） 。

さ らに、 光安定性をまし、 特に読み出し光による脱色 （再 生劣化） を防止するために、 シァニ ン色素に遷移金属化合 ¾ ク ェ ン チヤ一を添加する旨の提案を行っている （特願昭 57-

188832号、 同 57-188048号等） 。

さ ら には、 色素と ク ェ ンチ ヤ一とのイ オ ン結合体を形成 し、 これによ り再生劣化をより減少し、 かつ安定性を高める 旨の提案も行っている （特願昭 59- 848号 ， 同 53-18878号 ， 同 53-13715号） 。

しか し、 これらも、 まだ書き込みの感度の点でより一屠の 向上がのぞまれる。 色素やその組成 ¾からなる光記録腠は光照射と同時にビッ ト が形成されていしまい、 その後の照射光は最もエネルギー の集中 している中央部で吸収されなく なる。 従って、 エネ ルギ一の利用効率が低く感度がある値以上に向上しない原因 と なっ ている

この よ うな場合、 表面に保護膜と して無機化合物を設屠し た例は公知であるが、 いずれも膜厚は 0 . 2 /t B 以上の厚さが 必要と されている このような場合には、 一般に感度は低 下する ことが知られている

さ らに、 このような色素または色素組成物を塗膜と して、 特に書き込み光および読み出し光に対し透明な樹脂性の基体 に、 記録曆と して設屠して、 特に基体裏面側から書き込みお ょぴ読み出 しを行い、 かつ基体と してア ク リ ル樹脂やボリ カーボネー ト樹脂等を用いるょラなときには、 塗布設屠の際 の塗布溶媒によリ攆脂基体表面がおかされ、 記録屠の反射率 が低下し、 読み出しの S Z N比が十分高く とれないという欠 点がある。

また、 長期保存に際し、 色素その他の添加物が基体樹脂中 へ溶解拡散してしまい、 反射率が低下して しま う ようなおそ れがある。

さ らには、 書き込みによ り、 墓体が熱によってへこんでし まうなど損傷をうけ、 これによつても S / N比が低下する。

また、 消去後のノ イ ズが増加する。

これに対し、 本発明者らは、 下地屠と して、 T i ， Z r ，

A il等のキレー ト化合物の加水分解塗腠を用いる旨を提案し ている （特願昭 57-232138号、 同 57-232199 号等） 。 これ に よ リ 、 上記不都合は改善されるものである。

しかし、 下地屠塗布液の調整条伴、 塗布条件が厳しく 、 ま た塗布液は保存安定性に欠け、 一定の下地屠を得ることは容 易でない。

また塗布液は保存安定性に欠け、 一定の下地曆を得ること は容易でない。

また、 空気よリ大きな屈折率をもっため、 反射率が低下す る等の欠点がある。 発明の開示

*発明の目的は、 樹脂製の基体上に、 色素または色素組成 物からなる記録曆を有し、 この記録曆上に表面曆を有する光 記録媒体において、 表面曆を改良して、 光記録媒体の書き込 み感度を向上せんとするものである さ らに、 基体と記録 層の間に下地曆を設曆して、 それ自体の屈折率を低下させ、

Sノ N比を向上せんとするものである。

このような目的は下記の本発明によって達成される。

すなわち *発明は、 構脂製の基体上に、 色素または色素組 成物からなる記録曆を有する光記録を有する光記録媒体にお いて、 記録曆上に表面層を有し、 この表面曆がケ ィ素系縮合 物のコロイ ド粒子分散液の塗膜からなる を特徵とする光 記録媒体である

そ して好ま しい実施態様は下記のとぉリ であ る。

( i ) 基体が書き込み光および読み出 し光に対し実質的 に透明であるこ と

( ϋ ) 基体が撵脂製であること

( i i i ) 樹脂がアク リル樹脂またはボリ カーボネー ト樹脂 であ る こ - ( ί? ) 表面層の厚さが 50〜 3 0ひ Αであること。

( 7 ) 記録層の厚さが 40 0〜 ： I 2 0 0 Aであること。

( ?i ) 記録曆が色素組成物からなリ、 色素掇成物が、 色 素と街脂とを含むこ と。

( τϋ) 記録層が色素組成!^からなり、 色素組成物が、 色 素と ク ヱンチヤ一とを含むこ と。 一 -

(？ ii i) 色素がシァニン色素またはラタ ロ シアニン色素で ある こ と。

( is ) ク ェンチヤーガ色素と イ オン結合体を構成してい る こ と。

( s ) 墓体裏面側から書き込みおよび読み出 しを行うこ

( ∑i ) 記録屠に反射層が稜曆されていないこ と。

( 基体上に下地層を有し、 この下埯曆上に記録曆を 有する こと。

(siii) 基体上に下地屠を有し、 この下地曆上に記録屠を 有し、 この下地層がケィ素系縮合物のコ ロ イ ド粒子分散液の 塗膜からなること。

( Εϊν) 下地屠の厚さが 5 0〜 5 0 0 Aであること。 図面の簡単な説明

第 1 図および第 2図は、 それぞれ本発明の光記録媒体の 1 例を示す部分断面図でぁリ 、 第 3図は、 本発明の光記録媒体 の別の例を示す断面図であ り、 第 4図は、 太発明の光記録媒 体のさ らに別の例を示す部分断面図である ' は基 体、 2 , 2 ' ほ記録曆、 3 , 3 ' は表面層、- 4 , 4 ' は下地 層を表わす

発明の詳細な説

以下、 本発明の具体的構成について詳細に説明する 本発明の光記録媒体は、 第 1 図〜第 4図に示すように、 基 体 ' に記録曆 2 , 2 ' が設けられる

本発明の光記録媒体の記録曆 2 , 2 ' 中には色素が舍有さ れる

用いる色素には特に制限はなく 、 シァニ ン系、 フ タ cr シァ ニ ン系、 ナフ タ ロ シアニン系、 テ ト ラデ ヒ ド D コ リ ンない し テ ト ラ デ ヒ ドロコ ロール系、 ア ン ト ラ キノ ン系、 ァゾ系、 ト リ フ エ ニルメ タ ン系、 ピリ リ ウ ム ない し チア ピ リ リ ウ ム塩系 等の色素はいずれも使用可能である。

このような中で、 太発明による効果が大きいのは、 第 1 に T 2 " シ ァニ ン色素である。

シ ァ ニン色素の中では下記式 〔 I〕 で示されるものが好ま しい。

式 〔 I〕

- L = Ψ ( X ~ ) _A

- 上記式 〔 I〕 において、 およぴ Φは、 芳香族瓖 钧えば ベ ンゼ ン瑗、 ナフ タ レ ン環、 フ エ ナ ン ト レ ン瓖等が箱合して も よい イ ン ド レニン瑷、 チアゾール環、 ォキサゾール環、 セ レ ナゾー ル環、 イ ミ ダゾー ル環、 ビリ ジ ン瑷等をあ らわ す a

これら Φおよび Ψは、 同一でも異なっていても よいが、 通 常は同一のものであり、 これらの環には、 種々の置換基が結 合していてもよい。 なお、 Φは、 瑗中の窒素原子が +電荷を もち、 は、 瓖中の窒素原子が中性のものである。 これ らの Φおよび Ψの骨格環と しては、 下記式 〔 Φ Ι 〕 〜 〔Φ m で示されるものであることが好ましい。

なお、 下記においては、 構造は Φの形で示される * ゅ ゆ

〕 Φ曰

〕 Φ

〔 Φ

(4〕R

〔〕φ V

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1フ - このような各種瓖において、 環中の窒素原子 （イ ミ ダゾー ル環では 2 個の窒素原子） に結合する基 R i ( R 1 , R 1 ' ) は、 置換または非置換のアルギル基またはァリ ール 基である。

このような環中の、 窒素原子に結合する基 R i , R i ' の炭素原子数には、 特に制限はない。 また、 こ の基がさら に置換基を有するものである場合、 置換基と し ては、 スルホ ン酸基、 アルギルカルボニルォキシ基、 アルキルア ミ ド基、 アル ギルスルホ ンア ミ ド、基、 アルコ キシカルボニル基、 アル ギルア ミ ノ基、 アルギル力ルバモ イル基、 アルキルスルフ ァ モイル基、 水酸基、 カルボキシ基、 ハ t3ゲ ン原子等いずれで あ っ てもよい。

なお、 後述の mが 0である場合、 Φ中の窒素原子に結合す る基 R i は、 置换アルギルまたはァリール基でぁ リ、 かつ一 電荷をもつ。

さ らに、 Φおよび の環が、 縮合ないし非縮合のイ ン ド レ ニン瓖 （式 〔 Φ Ι 〕 〜 〔 Φ Ι7〕 ) である場合、 その 3位に は、 2つの置換基 R 2 , R s が結合するこ とが好ましい。 この場合、 3位に結合する 2つの置換基 R 2 , R 3 と して は、 アルキル基またはァリール基である'ことが好ましい。 そ して、 これらのうちでは、 炭素原子数 1 または 2、 特に 1 の非置換アルギル基であることが好ましい。

—方、 Φおよび Ψで表わされる瓖中の所定の位置には、 さ らに他の置換基 が結合していてもよい， このような置 换基と しては、 アルキル基、 ァ リ ール基、 複素環残基、 ハロ ゲ ン原子、 アルコ キシ基、 ァ リ ー α キシ基、 アルキルチオ 基、 ァ リールチォ基、 アルギルカルボニル基、 ァ リールカル ボニル基、 アルギルォキシカルボニル基、 ァ リ ー ロキシカル ボニル基、 アルギルカルボニルオギシ基、 ァ リ ールカルボ二 ルオギシ基、 アルキルア ミ ド基、 ァ リ ールア ミ ド、基、 アルキ ルカルバモ イル基、 ァ リ 一ルカルバモイル基、 アルキルア ミ ノ 基、 ァ リ ールア ミ ノ 墓、 カルボン酸基、 アルギルスルホニ ル基、 ァ リ ールスルホニル基、 アルキルスルホ ンア ミ ド、基、 ァ リ ー レスルホンア ミ ド基、 ァ レギルスル フ ァ モ イル基、 ァ リ ール スルフ ァ モイル基、 シァノ基、 ニ ト ロ基等、 種々の置 换基であってよい。

そ して、 これらの置換基の数 （ P ， α , r , s , t ) は、 通常、 0または 1〜 4程度とされる， なお、 p ， q , r , s ， t が 2以上であるとき、 複数の R 4 は互いに異なるもの であってよい a

なお、 これらのうちでは、 式 〔 Φ Ι〕 〜 〔 Φ Ι7〕 の縮合な い し非縮合のイ ン ドレニン瓖を有するものが好ま しい。 これ らは溶剤に対する溶解度、 塗膜性、 安定性にすぐれ、 きわめ て高い反射率を示し、 読み出しの Sノ Ν比がきわめて高く な るからである。

他方、 Lは、 モ ノ 、 ジ、 ト リ またはテ ト ラ カルボシァニ ン 色素を形成するための連結基を表わすが、 特に式 〔 L I〕 〜 〔 L K〕 のいずれかであることが好ましい。 式 〔 I〕

CH=CH-CH=CH-C=CH-CH=CH-CH

Y

式 〔 L Π〕 CH=CH-CH=C-CH=CH-CH

Y

式 〔 L m〕 H-CH

式 〔 L 17〕

CCH-CH) &

式 〔 L V〕

式 〔 L Ώ〕

式 〔 Lm〕 CH=CH— C=CH— CH

Y

式 〔 L 〕 CH-C=CH

Y 式 〔 L K〕 C ·

Y こ こ に、 Υは、 水素原子または 1価の基を表わす * この 場合、 1価の基と しては、 メ チル基等の低級アルキル基、 メ ト ギ シ基等の低級アルコギシ基、 ジメ チルァ ミ ノ 基、 ジ フ I ニルァ ミ ノ基、 メ チルフエ ニルァ ミ ノ基、 モルホ リ ノ基、 ィ ミ ダゾ リ ジ ン基、 エ ト ギシカルボ二ルビペラ ジ ン基などのジ 置换ァ ミ ノ基、 ァセ ト キシ基等のアルキルカルボニルォキシ 基、 メ チルチオ基等のアルキルチオ基、 シ ァ ノ 基、 ニ ト ロ 基、 B r , C A等のハ αゲ ン原子などである こ とが好ま し

なお、 これら式 〔 L I〕 〜 〔 L K〕 の中では、 ト リ カルボ シ ァニ ン連結基、 特に式 〔 L H〕 、 〔 L IE〕 が好ましい。

さ ら に、 X^_ は陰イ オ ン であ り 、 その好ま しい例 と して は、

I ^_ , B r " , C il 04 " , B F4 " ,

C H 3 O S O3 " , C il ^ S 03 " '

等を挙げるこ とができる。 なお、 m i 0または 1であるが、 πιが 0 である ときには、 通常、 Φの R i がー電荷をもち、 分子内塩となる。

次に、 *：発明のシァニン色素の具体钧を挙げるが、 *発明 はこれらのみに限定されるものではない。

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D54 (： ΦΉ〕 CH₂ CH₂ OH ― 5 - C 1 LIO H CHgC₆H₄S0

D55 〔Φνι〕 C₂ H₅ ― ― 〔LII〕 H B r 56 〔ΦΚ〕 C₂ H₅ 一 一 〔 L II〕 H B r

D57 〔ΦΚ〕 C₂ H₅ 一 ― 〔Lm〕 -！^ COOC2 H₅ 1 C AO4

D58 (ΦΚ〕 C₂ H₅ ― ― 〔LHI〕 0 CH₃ 1 I

D59 〔ΦΧ〕 C₂ H₅ ― 一 〔L II〕 H I

D60 〔ΦΧΙ〕 CH2 CH₂ OH .― 一 〔LII〕 H B r

D61 〔ΦΗί〕 C₂ H₅ ― ― 〔L Π〕 H I

D82 〔ΦΧϋ〕 (CH₂ ) 3 OCOCH3 一 一 〔 L II〕 - COOC₂ H₅ C AO4

D83 〔Φ¾Β〕 C₂ H₅ 一 一 〔L Π〕 H I

I 、

D64 〔ΦΧ1〕 CH₂ CH₂ CH₂ SO3 H 一 ― 〔Lffl〕 -N (C₆ H₅ ) 2 1 C A O4

D65 〔ΦΜ〕 C₂ H₅ ― ― 〔Lffl〕 -N (C₆ H₅ ) 2 1 I

I H 〔Π Ί〕 〔ΙΔΦ〕 8

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7,2

00/S8Jf/IDJ さ らに、 太発钥による効果が大きいのは、 第 2にフ タ ロシ ァニ ン色素である。

用いる フ タ ロ シ ア ニ ン には、 特に制限はな く 、 中心原 子と しては、 C u , F e ， C o , N i ， I n ， G a ， A £ ， I n C il , I B r , I n l , G a C A , G a B r ,

G l , Α ϋ Ο ϋ , Α Α Β Γ , Τ ί , T i O , S i ， G e , H , H ₂ , P b , V o ， M n , S n等が可能である。

また、 フ タ ロ シ ア ニ ンの ベ ン ゼ ン環には、 直接または 適当な連結基を介して、 — O H、 ハ ロ ゲ ン、 一 C O O H、 N H 2 、 一 C o C Jl、 — C O O R ' 、 一 O C O R ' (ただ し、 R ' は各種アルギルないしァ リール等） 、

- S 02 C ϋ , 一 S 0₃ H、 - C 0 N H 2 、 一 C N、

- N 02 、 一 S C N、 一 S H、 - C H 2 C il等の種々の置换 基が結合したものであってよい。

なお、 上記のシァニ ン色素は、 大有機化学 （朝倉書店） 含 窒素複素瓖化合物 I 432ページ等に記载された方法に準じて 容易に合成することができる。

すなわち、 まず対応する Φ ' — C H ₃ ( Φ ' は前記 Φに対応する瑷を表わす， ） を、 邊菊の R i I C R 1 はアルキル基またはァリール基） と と もに加熟して、 R 1 を Φ ' 中の窒素原子に導入して Φ— C H ₃ I — を得る。 次いで、 これを、 不飽和ジアルデヒ ド、 不飽和ヒ ドロキシ アルデ ヒ ド、 ペンタ ジェンジアルまたはイ ソホロ ンなどと、 ビベ リ ジン、 ト リ アル ルア ミ ンなどアルカ リ餘媒または無 水酢酸等を用いて脱水縮合すればよい。

こ の よ うな色素は、 単 ¾で記録屠を形成するこ と もでき る。

あるいは攆脂とともに記録屠を形成する。

用いる街脂としては、 自己酸-化性のもの、 あるいは熱可塑 性樹脂が好適である。

記録層に含有される自己酸化性の樹脂は、 昇溘 したとき、 酸化的な分解を生じるものであるが、 これらのラち、 特に二 ト ロ セリレロー スが好適である。

また、 熱可塑性構脂は、 記録光を吸収した色素の昇镊によ リ 軟化するものでぁ リ、 熱可塑性樹脂と しては、 公知の種々 のものを用いることができる，

これらのうち、 特に好適に用いることができる熱可塑性樹 脂には、 以下のようなものがある。

i ) ボ リ ォ レ フ ィ ン

ボ リ エチ レ ン、 ボリ プロ ピレ ン、 ボ リ- 4一メ チルペ ンテ ン ー 1 など。

ii) ポ リ オ レ フ イ ン共重合体

例えば、 エチ レ ン -薛酸ビニル共重合体、 - エチレ ンーァ ク リ ル酸エ ステル共重合体、 エチ レ ンー ァ ク リ ル畿共重合 体、 エチレ ン一プロ ピレ ン共重合体、 エチ レ ン ー ブテ ン - 1 共重合体、 エチ レ ン一無水マ レ イ ン酸共重合体、 ェチレ ン プ ロ ピレ ンタ ーボ リ マー （E F T) な ど。

この場合、 コモ ノ マーの重合比は任意のものとすること ができる。

i ii) 塩化ビニル共重合体

例えば、 酴酸ビ二ル -塩化ビニル共重合体、 塩化ビニル -塩化ビニ リ デン共重合体、 塩化ビニル ー無水マ レ イ ン酸 共重合体、 ァク リ ル酸エ ステルない し メ タ ァ ク リ ル酸エス テル と塩化ビニルとの共重合体、 ァク リ ロニ ト リ ル一塩化 ビュル共重合体、 塩化ビニルエーテル共重合体、 エチ レ ン ない しプロ ピレ ン一塩化ビニル共重合体、 ヱチ レ ン -酢酸 3b ビニル共重合体に塩化ビニルをグラ フ ト重合したものな こ の場合、 共重合比は任意の ものとする こ とができ る

i 塩化ビニリデン共重合体

塩化ピニリデン一塩化ビニル共重合体 -塩化ビニリデン 一塩化ビニルーア ク リ ロニ ト リ ル共童合体、 塩化ビニリ ン - ブタ ジエン—ハ σゲ ン化ビニル共重合体な

この場合、 共重合比は、 任意のものとするこ とができ る。

τ ) ボリ スチレ ン

マ i) スチ レ ン共重合体

例えば、 スチ レ ン一ア ク リ ロニ ト リ ル共重合体 （A S锞 脂） 、 ス チ レ ン一ア ク リ ロニ ト リ ル一ブ タ ジエ ン共重合 ( A B S樹脂） 、 ス チ レ ン一無水マ レ イ ン酸共重合体

( S MA楫脂） 、 ス チ レ ン一ア ク リ ル酵エステルー ァ ク リ ルア ミ ド共重合体、 ス チ レ ン一ブタ ジ エ ン共重合体

( S B R) 、 スチレ ン -塩化ビニリデン共重合体、 スチレ ン ー メ チルメ タァ ク リ レー ト共重合体など こ の場合、 共重合比は任意の も のと する こ とができ る。

v i i ) スチレ ン型重合体

例えば、 α - メ チル ス チ レ ン、 Ρ - メ チル ス チ レ ン、 2 , 5 - ジ ク πルスチ レ ン、 な ， j8 - ビニルナ フ タ レ ン、 ct ー ビニル ビ リ ジ ン、 ァセナフテン、 ビニルア ン ト ラ セ ン など、 あるいはこれらの共重合体、 例えば、 c - メ チルス チ レ ン と メ タ ク リ ル酸エステル との共重合体，

マ i i i ) クマ ンー イ ンデン樹脂

ク マロ ン一イ ンデン一 スチレ ンの共重合体，

i t ) テルペ ン樹脂ないし ビコラ イ ト

例えば、 ct一ビネンから得られる リ モネ ン の重合体であ るテルペ ン樹脂や、 /3 — ビネンから得られる ビコラ イ ト。

X ) ァク リル街脂

特に下記式で示される原子団を含むものが好ましい。 式 R io

- C H - C - I

C - O R 20

II

o 上記式において、 R io は、 水素原子またはアルギル基を 表わ し、 R aj は、 置换または非置換のアルキル基を表わ す。 この場合、 上記式において、 R io は、 水素原子また は炭素原子数 1 〜 4の低級アルギル基、 特に水素原子また はメチル基であることが好ましい。 ま た 、 R 2D は、 置 換、 非置换いずれのアルキル基であっても よいが、 アルギ ル基の炭素原子数は 1 〜 8であることが好ま し く、 また、

R 20 が置換アルギル基であるときには、 アルギル基を置換 する置換基は、 水酸基、 .ハ πゲ ン原子またはァ ミ ノ基 （特 に、 ジアルキルア ミ ノ基） であることが好ま しい。

このような上記式で示される原子団は、 他の く かえし 原子団と ともに、 共重合体を形成して各種アク リル樹脂を 構成してもよいが、 通常は、 上記式で示される原子団の 1 種または 2種以上を く リかえし単位とする'単独重合体また は共重合体を形成してァク リ ル樹脂を構成するこ と に な る《 33 ' x i ) ボリアク リ ロニ ト リ ル ·

x i i ) アク リ ロニ ト リル共重合体

例えば、 アタ リ B二 ト リル—薛酸ビニル共重合体、 ァク リ ロ二 ト リ ル一塩化ビニル共重合体、 ア ク リ ロニ ト リ ル一 スチ レン共重合体、 アク リ ロニ ト リル一塩化ビニリデン共 重合体、 アク リ ロニ ト リルー ビニルビひ ジ ン共重合体、 ァ ク リ ロニ ト リルー メ タク リル酸メチル共重合体、 ァク リ 13 二 ト リル一ブタジエン共重合体、 ァク リ ロニ ト リル - ァク リ ル酸ブチル共重合体など。

こ の場合、 共重合比は任意の も の と する こ とができ る。

i i ) ダイ ア セ ト ンアク リ ルア ミ ド、ボリ マ ー

ァ ク リ ロニ ト リ ルにァセ ト ンを作用させたダイァセ ト ン ア ク リルア ミ ドボリマー。

i ボリ薛酸ビニル

X V ) 酵酸ビニル共重合体

例えば、 アク リ ル酸エステル、 ビニルエーテル、 ェチレ ン、 塩化ビニル等との共重合体など。

共重合比は任意のものであってよい sマ i ) ボリ ビニルエーテル

倒えば、 ボリ ビニルメチルエーテル、 ボリ ビニルェチル エーテル、 ボリ ビニルブチルエーテルなど。

χγϋ) ボリ アミ ド

この場合、 ボリ ア ミ ドと しては、 ナイ ロ ン 6 、 ナイ Qン

6 — 6、 ナ イ ロ ン 6— 1 0、 ナ イ ロ ン 6 - 1 2、 ナイ 13ン 9 、 ナイ ロ ン 1 1 、 ナ イ ロ ン 1 2、 ナ イ ロ ン ： 1 3等の通常 のホモナイ ロ ンの他、 ナ イ ロ ン 6ノ 6 — 6 / 6 - 1 0、 ナ ィ ロ ン 6ノ 6 — 6ノ 1 2、 ナ イ ロ ン 6 / 6 — 6 / 1 1等の 重合体や、 場合によ っ ては変 ¾ナ イ ロ ンであ っ ても よ い a

∑7 i i i)ボリエステル

例えば、 シユウ酸、 コハク酸、 マ レ イ ン酸、 アジビ ン 酸、 セバステン酸等の脂肪族二塩基酸、 あるいはイソ フ タ ル酸、 テレ フタル酸などの芳香族二塩基酸などの各種二塩 基酸と、 エチ レ ング リ コ ール、 テ ト ラ メ チ レ ン グ リ コ ー ル、 へキサメチレングリ コール等のグリ コール類との箱合 物や、 共縮合物が好適である a

そ して、 これらのうちでは、 特に脂肪族二塩基酷とダリ コール類との縮合物 、 グリコール類と脂肪族二塩基酸と の共綰合物は、 特に好適である ·

さ らに、 例えば、 無水フタル酸とグリ セ リ ンとの缩合物 であるグリ プタル樹脂を、 脂肪囔、 天然樹脂等でエステル 化変性した変性グリ プタル構脂等も好適に使用される。 x i x ) ボリ ビニルァセタール系樹脂 — - ボリ ビニルアルコールを、 ァセタ一ルイ匕して得られるボ リ ビニルホルマール、 ボ リ ビニルァセ タ ール系樹脂はいず れも好適に使用される。

この場合、 ボリ ビニルァセタール系樹脂のァセタール化 度は任意のものとするこ とができる。

x x ) ボリ ウ レタ ン樹脂

ウ レ タ ン結合をもつ熱可塑性ボリ ウ レ タ ン樹脂， 特に、 グ リ コール類と ジイ ソ シアナ一 ト 類との縮合に よって得られるボリ ウ レ タ ン樹脂、 と り わけ、 アルキ レ ン グリ コール とアルギレンジイ ソシアナ一 ト との縮合によつ て得られるボリ ウ レ タ ン構脂が好適である，

X X i ) ボリエーテル

ス チ レ ンホルマ リ ン樹脂、 環状ァセ タ ールの開瓖重合 物、 ボリ エチレ ンォキサイ ドおよびグリ コール、 ボリ プロ ビレ ンォキサイ ドおよびグリ コール、 プロ ピレ ンォキサイ ドーエチレンオギサイ ド共重合体、 ボリ フエ二レ ンォギサ イ ドなど。

xs i i ) セルロース誘導体

例えば、 ニ ト ロセルロ ース、 ァセチルセ レロ ース、 ェチ リレセ レロー ス、 ァセチ レプチ レセ レロー ス、 ヒ ド Qキシェ チ Jレセルロース、 ヒ ドロ キシブ口 ビルセ レロー ス、 メ チ セ <ίレ ロース、 ェチ レ ヒ ドロキシェチ レセリレロ ー スなど、 セ ル ロ ー スの各種エ ステル、 エーテルない し これらの混合

■体。

ボリ カーボネー ト

例えば、 ボリ ジォキシジフ エニルメ タ ンカーボネー ト 、 ジオ ギシジフ エニルプ ノ ンカーボネー ト等の各種ボリ カーボネー ト。

X X i τ ) アイ オノマー

メ タ ク リル酸、 アク リ ル酸などの N a ， L Ϊ ， Z η , M g塩など。

x i ケ ト ン樹脂 例えば、 シク ロへキサノ ンゃァセ ト フヱ ノ ン等の環状ケ ト ン とホルムアルデヒ ドとの縮合物 ·

ΧΧΤί) ギシレ ン樹脂

例えば、 m—ギシレ ンまたはメ シチレ ン とホルマリ ンと の縮合物、 あるいはその変性体，

石油樹脂 一 -

C 5 系、 C ₉ 系、 C5 — C 9 共重合系、 ジシ ク ロべンタ ジェ ン系、 あるいは、 これらの共重合体ない し変性体な 上記 i) 〜 i)の 2種以上のブレ ン ド

体、 またはその他の熱可塑性樹脂とのブレ ン ド体。

なお、 自己酸化性または熟可塑性の樹脂の分子量等は種々 のものであってよい。

このような自己 化性化合物または熱可塑性樹脂と、 前記 の色素とは、 通常、 重量比で 1対 0 . 1 〜 1 0 0 の広範な量 比にて設曆される。

このような記録曆中には、 さらに、 クェ ンチヤ 一が舍有さ れるこ とが好ましい，

これによリ 、 再生劣化が減少し、 耐光性が向上する。 ク ェ ンチヤ一としてほ、 種々のものを.用いるこ とができる が、 特に、 色素が睡起して一重項酸素が生じたと き、 一重項 酸素から電子移動ないしエネルギー移動をラけて励起妆蕙と なリ 、 自ら基底状蕙にもどるとともに、 一重項酸素を三重項 状態に変換する一重項酵素クェンチヤーであるこ とが好まし い _β 一 一

一重項酸素ク ェンチヤ一 と しても、 種々 の も の を用いるこ とができるが、 特に、 酸性劣化が減少するこ と、 そして色素 との相溶性が良好であるこ となどから、 遷移金属キレー ト化 合物であるこ とが好ましい。 こ の場合、 中心金属と して は、 N i , C 0 , C u ， M n ， P d , P t 等が好まし く 、 特 に下記の化合 が好適である。

1 ) ァセチルァセ ト ナー ト キレー ト系

Q 1 — 1 N i ( Π ) ァセチルァセ ト ナー ト

Q 1 - 2 C u ( n ) ァセチルァセ ト ナー ト

Q. 1 一 3 M η ( ΠΙ) ァセチルァセ ト ナー ト

Q 1 - C o ( Π) ァセチルァセ ト ナー ト 2 ) 下記式で示されるビスジチォ一《— ジケ ト ン系

こ に、 R¹ 〜 R⁴ は、 置換ないし非置換のアルキル基ま たはァ リール基を表わし、 Mは、 N i , C 0 , C u , P d ,

P t 等の遷移金属原子を表わす

この場合、 Mは一電荷をもち、 4級ア ンモニゥムイ オ ン等 のカチオ ン（Gat) と塩を形成してもよい。

なお、 以下の記載において、 Phはフ エニル基、 φは 1 ,4- フ エ 二 レ ン某、 φ' は 1,2-フ エ 二 レ ン基、 benzは瓖上にてと な り あ う基が互いに結合して縮合ベンゼ ン環を形成すること を表わすものである ·

r i

1 1 1

C71 C wO r

¾ ¾ 3 ¾ S

9 &

0ST00/S8df/13d ) 下記式で示される ビス フ ヱニルジチオール系

こ こ に、 R 5 ない し R⁸ は、 水素またはメ チル基、 ェチル 基な どのアルギル基、 C Α などのハロゲ ン原子、 あるいは ジ メ チルァ ミ ノ基、 ジェチルァ ミ ノ墓などのア ミ ノ基を表わ し、 Mは、 N i , C o ， C u ， ： P ti . P t 等の遷移金属原子 を表わす

また、 上記構造の Mは一電荷を も っ て、 4級ア ンモニゥ ム イ オ ン等のカチオ ン （C a t ) と塩を形成 して も よ く 、 さら には Mの上下には、 さらに他の配位子が結合 してもよい このよ うなものと しては、 下記のものがあ る

CO

o Ο z 2 2 u Ο

CO CO O

ο< X

γ

PH リ、 f、 f、 t、 tリ、 rリ、 X リ、

-l CO oo

1 1 1 1 1 1 1 1 ！ 1

CO CO C CO cc M

な CO CO CO

Z

O X s s s s υ o

Cvi

CM CM CM CM CM

sc as as

CN . C CO oo O o

CVJ

1 1 1 i 1 1 1 し 1 1 n M CO CO CO CO CO O

Of & 5o

こ の他、 特開昭 5 0 - 4 5 0 2 7号や特願昭 5 8 6 3

0 8 0号に記載したものなど。 ) 下記式で示されるジチォ力ルバミ ン酸ギレ ー ト系

に、 - R ⁹ および R ¹⁰ はアルギル基を表わす

また、 Mは N i , C o , C u , P d , :P t 等の遷移金属を 表わす

Q 4 R 9 R 10 M

C 4 H 9 N

5 ) 下記式で示されるもの a

こ こ に、 Mは、 遷移金属原子を表わし、 Q¹ は

C = 0( Qil) -C-CN (Q12)

i=o または -C "-CN M C a t

Q 5-1 N i 2C_leHgg ⁺ (CHg)g

Q 5-2 N Ϊ Q】2 2C(C₄H₈)₄N ⁺

Q 5-3 C o Q12 2C(C₄H₈)₄N⁺

Q 5-4 C u Q 2C(C₄H₈)₄N ⁺

Q 5-5 P d Q12 2C(C₄H₈)₄N⁺ この他、 特願昭 5 8 2 5 6 5 4号に記載 したもの

6 ) 下記式で示されるもの

に、

Mほ遷移金原子を表わし

Aは S , C < または C Q2 を表わ し、 R 11 および

R 12

R ¹² は、 それぞれ C N ， C 0 R 13 ,

C O 0 R ¹ , C O N R ¹⁵ , R ¹。または S O 2 Η ¹ ·を表わし R ¹³ないし R ⁿは、 それぞれ水素原子または置換も し く は 非置換のアルキル基も しく はァリ一ル基を表わ し、

Q ² は、 5員または 6員瑗を形成するのに必要な原子群を 表わ し、

C a t は、 カチオ ンを表わし、 — ―

nは 1 または 2である。

O) 0) 0) U) cn o¾

I I

en r t-

3 ¾ 2

〕4)94Nffic

¾ o ¾ 2 ¾ ¾

¾

3〕 ) N ( H0

) 9 N 4 ffi

O

一 CO

CO CO

0ST00/S8Jf/IDJ ZL£fO/ 0Ά. この他、 特願昭 5 8 — 1 2 7 0 7 4号に記載したもの

7 ) 下記式で示される化合物

/s s s s\

\ / \ / \ /

W M W (Cat)n

、 \Sノ V S S/ \ S -/ こ こ に、 Mは遷移金属原子を表わし

C a t は、 カチオンを表わし ϋは 1 または 2である

Μ C a t

Q 7 - N 2 〔（n-C₄H₃)₃N〕

Q 7 — 2 N 2 n-C₁₈H₃₃CCH₀)₃ 〕 この他、 特願昭 5 8 — 1 2 7 0 7 5号に記載したもの

8 ) ビスフ I二ルチオール系

Q 8 - N i — ビス （ォクチルフエ二ル） サルフ ァ イ ド 9 ) 下記式で示されるチォカテコ一ルキレ ー ト系

こ こ に、 Μは、 Ν C o ， C u , P d ， P t 等の遷移金 属原子を表わす

また、 Mは -電荷をもち、 カチオ ン （Gat)と塩を形成して も よ く 、 ベンゼン環は置换基を有していても よい。

M C a t

Q 9 N N ( C₄ H₉ ) 4

1 0 ) 下記式で示される化合物

こ こ に、 R ¹⁸は、 1価の基を表わし

A は、 0〜 6であ リ、

Mは、 遷移金属原子を表わし

C a t は、 カチオ ンを表わす M 18

R 1 C a t

A 10 - 1 N H 0 N(n-C₄H₈)₄

Q 10-2 N C H₃ N(n-C₄H₈)₄

特願昭 5 8 — 1 4 3 3 1号に記載したもの

) 下記の両式で示される化合物

こに、 上記式において、

R ²⁰ , R ²¹ , R ²²および R ²³は、 それぞれの水素原子また は 1 価の基を表わし、

R ²⁴ . R²⁵ , R ²⁸および R ²⁷は、 水素原子または 1価の基 を表わすが、

R ²⁴と R²⁵ 、 R ²⁵と R ²⁸ 、 R²⁸と R ²⁷は、 互いに結合 して 6 員環を形成してもよい。

また、 Mは、 遷移金属原子を表わす。

SI csi

05

CM

CM 0H 00 00 J

CD

Ci

5

SB

CM

Of by

この他、 特願昭 5 8 — 1 4 5 2 9 4号に記載したもの

12) 下記式で示される化合物

こ こに、 Μは、 P t , N i または P d を表わ し、 X

Χ₂ , 3 , 4 は、 それぞれ 0または S を表わす

M Xi X₂ X¾_

Q 1 2 -1 N i O O o o

Q 1 2 -2 N i S S S S この他、 特願昭 5 8 — 1 4 5 2 9 5号に記載 したもの

13) 下記式で示される化合物

31

N S

&ひ

こ こに R ³¹は 置換も し くは非置換のアルキル基また はァ リール基でぁ 、

R ³² , R ³³ , R ³⁴および R³⁵は、 水素原子または 1価の 基を表わすが、 R³²と R ³³、 R³³と R ^3¾、 R ^u4と R^3aは、 1：いに結合して 6員環を形成してもよい。 また、 Mは、 遷移金属原子を表わす。

31 32 ,34 ,35

R R R³³ M

Q 3 - 1 H H H Νϊ n^G4^H9

Q 3 - 2 H H Ni

^C6ⁿ5 ^C2^H5 ⁿ

Q. 1 3 -3 nC. H₀ H H benz の他、 特願昭 5 8 — 1 5 1 9 2 8号に記載したもの

14) 下記両式で示される化合物

R ⁴¹ , R ⁴ⁱ , R ⁴³および R ⁴⁴は、 それぞれ水素原子また は 1 価の基を表わすが、

43

R ⁴¹と R ⁴² R ⁴²と R ⁴³. R R ⁴⁴は Sいに結合し て 6 員環を形成してもよい ま R ⁴⁵および は 水素原子または 1 価の基を表 わす

さ らに、 Mは、 遷移金属原子を表わす

R⁴¹ R⁴² R⁴³ R⁴⁴ R⁴⁵ R⁴⁸ M

Q 1 -1 H H H H H N i

Q 1 -2 H H C₄H_?0C0 H H ― i この他、 特願昭 5 8 - 1 5 1 9 2 9号に,記載 したもの ) 下記式で示される化合物

51 52 53 54 55 56 57 こ こに、 H R R R R R R および R"⁸は、 それぞれ、 水素原子または 1価の墓を表わ すが、 R ⁵¹と R⁵²、 R⁵²と R ⁵³、 R⁵³と R ⁵⁴、 R⁵⁵と

R ⁵⁶と R⁵⁷および R ⁵⁷と R ⁵⁸は互いに結合して 6員環を形 成してもよい。

Xは、 ハロゲンを表わす。

Mは、 遷移金属原子を袠わす

Si z z o υ

ss i in

IT3

EC X

LT3

EC a の他、 特願昭 5 8 - 1 5 3 3 9 2号に記載したもの。

16) 下記式で示されるサリチルアルデヒ ドォキシム系

こ こに、 R^8Q および R⁸¹は アルギル基を表わし、 M

N

は、 N i ， C 0 , C u ， ： P d ， P t等の遷移金属原子を表 わす。

R 80 R 61 M

Q 1 6 -1 i-C 3 H 7 i-C 3 H 7 N

Q 1 6 -2 (GHゥ） _η( Η。 (CH₂)_nCH N Q 1 6 -3 (0Η₂)_Π

Q 1 6 -4 (CH₂) _nCH₃ (CH₂)_HCH₃ C o

Q 1 6 -5 C 6 H₅ C 6 H 5

Q. 1 6 -8 C 6 H 5 Cs H₅ C o Q 1 6 -7 C 6 H₅ C 6 H₅ C u

Q 1 6 -8 N H C 6 H 5 N H C ₆ H ₅ N

Q 1 6 -9 O H O H N

17) 下記式で示されるチオビス フュ ノ レ ニ ト キレー ト系

こ こ に、 Mは前記と同じであ り、 R ⁸⁵および R ⁸°は、 マ ル キル基を表わす また、 Mは—電荷を も ち、 カチオ ン

(Cat) と塩とを形成していても よい

R 85 R 68 M Cat

Q 1 7 -1 t-C _n H ₁₇ N i Ν⁺Η₃(0_ΛΗ₉)

Q 1 7 -2 t-C ₈ H ₁₇ C o N⁺H₃(C₄H₉)

Q 1 7 -3 t-C ₈ H ₁₇ N i 56 " 8) 下記式で示される亜ホスホン酸キレー ト系 o o、

71 Μ· 一

(R )c ノ 0 \ oノ

-Q (R^?2)d

こ こ に、 Mは前記と同じであり 、 R⁷¹および R ⁷²ほ、 アル ギル基、 水酸基等の置換基を表わす。

R⁷¹ , R⁷² M

Q 18-L 3-t-C₄H₀ , 5-t-C₄H₉ , 6-OH Ni

b7 ) 下記各式で示される化合物

M

_R87 メ ⁷

as R 8? Y

こ こに、 R ⁸¹， R ⁸² , R ⁸³および R.⁸⁴は、 水素原子またほ 1 価の基を表わすが、

R ⁸¹と R⁸² , R⁸²と R⁸³ , R⁸³と R⁸⁴は、 互い に結合 し て、 6員環を形成してもよい。

5 R ^8aおよび R⁸⁸は、 それぞれ、 水素原子または置换も しく は非置換のアルギル基も し くはァ リール基 ¾弯わす。

R ⁸°は、 水素原子、 水酸基または置換も し く は非置換のァ ルキル基も し くはァ リール基を表わす。

R ⁸⁷は、 置换または穽置換のアルキル基またはァリール基 T O を表わす。

Zは、 5員または 6員の環を形成するのに必要な非金属原 子群を表わす。

Mは、 遷移金属原子を表わす。

P

CD CD

f t Ϊ

ro

o o o S3

X

〇 ffi Its

〇 X

N

fi q

OST00/S8jf/XDJ フ (J こ の他、 特顏昭 5 8— 1 5 3 3 9 3号に記载したもの

0) 下記式で示される化合物

こ こ に、 R ³¹および R は、 それぞれ、 水素原子、 置換ま たは穽置換のアルギル基、 ァリール基、 ァ シル基、 N - アル ギル力ルバモイル基、 N—ァリール力ルバモイル基、 N—ァ ル ギル スルフ ァモ イル基、 N—ァ リ ール；^ル フ ァ モ イル基、 アルコ シカルボニル基またはァ リ一 π シカルボ二ル基を 表わ し、

Mは、 遷移金属原子を表わす

R 91 R 92 M

Q 20-1 n C 4 H 9 C H3 N

Q.20-2 C H₃ CH₃ 0- -NHC0 Ν i

こ の他、 特頸昭 5 8 — 1 5 5 3 5 9号に記载したもの こ の他、 他のク ェンチヤ一と しては、 下記のようなものが ある。

2 1 ) ベンゾエー ト 系

Q21-1 既存化学物質 3 - 3 0 40

" 〔チヌ ビン一 1 2 0 (チバガイ ギ一社製） 〕

2 2 ) ヒ ンダー ドア ミ ン系

Q 22-1 既存化学物質 5 - 3 7 3 2

C S A N O L I S - 7 7 0 (三共製薬社製） 〕 こ れ ら各 ク ェ ン チヤ 一 は、 色素 1 モルあた リ 0 . 0 丄 〜 1 2モル、 特に 0 . 0 5〜 1 . 2モル程度含有される。

なお、 ク ェ ンチヤ一の植大吸収波長は、 用いる色素の柽大 吸収波長以上であることが好ましい。

これに よ り 、 再生および劣化はきわめて小さ く なる。

こ の場合、 両者の差は 0か、 3 5 0 n m以下であ る こ とが 好ま しい。

なお、 装置を小型化するためには、 書き込みおよび読み出 しの光源と して、 好ま し く は 7 5 0、 7 8 0、 8 3 0 n mの 半導体レーザーあるいは 6 3 3 ii mの H e — N e レーザー等 を用いることが好ま しいので、 一重項羧素ク 'ェ ンチヤ一の吸 収極大波長は 6 8 0 n m以上、 特に 6 8 0〜 1 5 0 0、 より 一屠好まし く は、 8 0 0 - 1 5 0 0 n mにある こ とが好まし さ らに、 読み出し光の波長における用いる色素 （ 2種以上 用いる ときにはその実効値） および一重項^素ク ェンチヤ一 の吸収係数をそれぞれ および £Q と したと き、 ^£D Z £Q は 3以上であることが好ましい。

なお、 色素を 2種以上併用して用いるこ とには、 色素の吸 収痊大波長と ^SD とは、 濃度に応じた相加平均実効値であ る。

このような値となることにより 、 読み出 し光の照射時のク ェ ンチ ヤ 一の励起がきわめて小さ く なリ 、 一重項酸素による 再生劣化はきわめて小さく なる。

さ らに、 ク ェンチヤ一は、 色素と イ オ ン結合体を形成して も よい。

ク ェ ン チヤ一色素イ オ ン結合 と しては、 特願昭 5 9 —

1 4 8 48号に記載したものを用いてもよい。

ただ、 より好違に用いることのできるのは、 特顏昭 5 9— 1 8 8 78号、 同 5 9— 1 9 7 1 5号に記戴'したシァニ ン色 素カチオ ン と ク ェンチヤーァニオ ン との結合体である。 フ 3 - 用いるシァニン色素カチオンと しては、 上記 したものの力 チォン体いずれであってもよい。

また、 クェンチヤーァニオンは、 上記 3 ) 、 5 ) 、 6 ) 、 7 ) 、 9 ) 、 1 0 ) 、 1 7 ) のラ ちのいずれのァニオン体で あ っ て もよい。

以下にその具体例をあげる。

なお、 下記において、 D + は対応する Dのカチオ ン、 ま た、 Q ^_ は対応する クェンチヤ一のァニオ ンである。

o CJ1

in ΙΛ in in in in m w ΣΛ ΧΛ ca ca a a a a a a a o D a a a a o O a a a

CJl 00 1— o <3 CJl CO ΓΟ o O CO

οι π + σ ίε a s

2.1 + α 9Ε α s

ε _ ¾ 01 + α S2 α s

ε ε _ ¾ τ + α ί»ε σ s

8 ε _ ¾ + α εε α s

ΐ s S ₊ α 2ε α s

L ε _ ¾ S + α ιε α s

Ζ ε g + α oc a s

8 ε _ ¾ g + α 62 a s

Ϊ ε _ ¾ 90ΐ + σ 82 a s o L Ζ ε _ ¾ 90ΐ + α a s

L ε 80ΐ + α 92 a s

8 ε _ ¾ 90ΐ + α 92 a s

L ε » 0ΐ + σ w a s

\ ε + α S2 a s

1 ε + α 22 a s

Ζ ε _ ¾ + σ 12 a s

ε _ ¾ + α 02 a s

i一 ε _ ¾ 02 + α ei a s

SL

0/£8df/IDJ 8 ε 8ΊΤ + a 9S a s

8 ε _¾ SIT + a 9S a s

ST ε _ ¾ SSI + a 9 a s

ε ζ _ ¾ 02, + a es a s

8 ε _ ¾ ετι + a zs a s S L z ε z\\ + a is a s

8 ε _ ¾ ΠΙ + a os a s

8 ε _ ¾ 16 + a Bf a s

L ε ₊ a 8f a s

U ε _¾ + a if a s OL 91 ε _¾ + a a s

8 ε _ ¾ on + a 9t a s

8 ε _ ¾ + a ff a s

8 ε —一 601 + a a s

8 ε + a a s

ε ε g + a a s

T 9 901 + a of a s

Οΐ _¾ 6 + a 68 a s

z一 L TS + a 8 ε a s

9ん 00/S8df/1DJ Zl£f0/£8 OA

8 ε 821 + α 89 σ s

21 ε _ ¾ 82Τ + α a s

Z\ ε + α 99 a s OL 8 ε + α 99 a s

8 ε _ ¾ οετ + σ 9 a s

Zl ε _ b + α 29 a s

8 ε 一 ¾ + σ 29 a s

Z\ ε Ι8ΐ + α 19 a s

8 ε _ ¾ IGI + α 09 a s

L ε SU + α 6S a s

ε ε _ ¾ SII + α 8s a s

ε SII + α zs a s レし

0/S8df/IDd のような記録曆 2 , 2 ' を墓体 ' 上に設屠するに は、 一般に常法に従い塗設すればよい

そ して、 記録層の厚さは、 通常、 0 . 0 3 〜 2 it m程度と される。 あるいは色素とク ェ ンチヤ一のみで記録曆を形成 する と きには、 蒸着、 スパッ タ リ ング等によってもよい。

記録層の厚みは、 0 . 0 4〜 0 Z μ, 特に 0 . 0 5

0 0 8 it mであることが好ま しい

0 . 0 4 m, 特に 0 . 以下では吸収量、 反射量 と も小さく書き込み感度、 再生感度とも大き く取ることがで きない

0 2 m以上では、 後述の第 4図に示されるプリ グ ループ 1 5が埋没してしまい、 ト ラ ッ キング信号を得ること が困難となる。 また、 ビッ ト形成が容易でな く 、 書き込み 感度が低下する

なお、 このような記録層には、 この他、 他の色素や、 他の ボリ マーないしオリ ゴマー、 各種可塑剤、 界面活性剤、 帯電 防止剤、 滑剤、 難燃剤、 安定剤、 分散剤、 酸化防止剤、 そし て棻榼剤等が含有されていてもよい

このような記録層を設曆するには、 基体上に、 所定の溶媒 を用いて塗布、 乾燥すればよい。

なお、 塗布に用いる溶媒と しては、 例えばメ チルェチルケ ト ン、 メ チルイ ソ ブチルケ ト ン、 シク σへギサノ ン等のケ ト ン系、 酢酸プチル、 ^酸ェチル， カルビ ト ールアセテー ト 、 ブチルカルビ ト ールアセテー ト等のエステル系、 メチルセ口 ソ レブ、 ェチルセ 口 ソルブ等のェ一テ レ系、 ない し ト ルェ ン、 ギシレ ン等の芳香族系、 ジク α αェタ ン等のハロゲン化 ア ル ギル系、 アルコ ール系などを用いればよい。

この よ うな記録曆 2 , 2 ' を設曆する基体 1 , 1 ' の材質 と しては、 書き込み光および読み出 し光に対 し実質的に透钥 (好ま し く は透過率 8 0 %以上） なものであ る こ とが好ま し く 、 各種辑脂、 ガラ ス等いずれであっても よい。

また、 その形状は使用用途に応じ、 テー プ、 ド ラ ム、 ベル ト 等いずれであつてもよい。

ただ、 材質は街脂である こ とが、 取扱いその他の点で好ま し く 、 種々の樹脂材質が可能である。 例えばボ リ メ チル メ タ ク リ レー ト 、 ア ク リ ル樹脂、 エポキシ樹脂、 ボ リ カーボ ネ ー ト樹脂、 ボ リ サルフ ォ ン樹脂、 ボ リ エーテルサル フ ォ ン 、 メ チルベ ンテ ンボリ マ一等がある。 ただ、 このような罱脂中、 特に上記したよ うな各種塗布用 の溶媒、 特にケ ト ン系、 エステル系、 ハロゲ ン化アルギル等 におかされやすく、 本発明の下地層による効果が特に大きい のは、 アク リル撐脂またはボリ カーボネー ト罱脂である。

そ して、 これらでは、 書き込みおよび読み出 し光に对し、 実質的に透明であるので、 書き込みおよび読み出 しを基体裏 面側から行うことができ、 惑度、 S Z N比等の点で有利であ り 、 またホコ リ対策等の実装上の点でも有利である。 さら に、 成形栓も良好であるので、 ト ラ ッキング用の溝の形成も 容易である。

アク リル横脂と しては、 ボリ メチルメ タ グ リ レー ト等、 炭 素原子数 1 〜 8の鎖状ないし環状のアルキル基をもつメ タク リ ル酸エステルを主侓とするコボリマーない しホモボリマー が好ま しい。

また ボリ カーボネー ト樹脂と しては、 ビス フ ヱノ ール A タ イ プが好ましい。

そ して、 これらアク リル樹脂またはボリ カーボネー ト樹脂 は、 射出成形によって形成されたものである'と き、 太発明の 下地屠の效果はより大きなものとなる。 なお、 これらァク リル樹脂またはボリ カーボネー ト樹脂の 数平均重合度は、 8 0 0〜 6 0 0 0程度である こ とが好ま し このような基板 1 ， 1 ' の記録屠 2 ， 2 ' 形成面には、 第 4図に示すように、 ト ラ ッ キング用のブリ グル一ブ 1 5が形 成されることが好ま しい。

プ リ グループ 1 5の溝の深さは、 λ Ζ 8 η程度、 特に 入ノ 7 ι！ 〜 λ 1 2 η (ここに、 ηは基板の屈折率である） とさ れる。 また、 プリ グループ 1 5の溝の巾は、 ト ラ ッ ク 巾程 度と される。

そ し て， このプリ グループ 1 5 の凹部に位置する記録屠 2 ， 2 ' を記録 ト ラ ッ ク部と して、 書き込み光および読み出 し光を基板裏面側から照射するこ とが好ま しい。

このように構成するこ と によ り 、 書き込み感度と読み出し の S / N比が向上し、 しかも ト ラ ッ キングの制铒信号は大き く なる。

*発 においては、 第 1 図に示すように、 基体 1上に形成 された記録曆 2の上に表面曆 3が形成される '。

表面層 3はケィ素系縮合物のコロイ ド粒子分散液の塗膜か らなる。

ケィ素系縮合物のコロイ ド粒子は、 ハロゲン化ケィ素 _t 特 に四塩化ケィ素、 ないしアルキルケィ酸、 特に四低級アルキ ル （ メ チル、 ェチル） ケィ酸の加水分解縮合物が好適 ぁ る。

そ して、 コロイ ド粒子径は、 3 0〜 ： 1 0 0— A、 特に 5 0 〜 8 0 A程度とされる。

また、 分散媒と レては、 アルコール、 特に 1個の脂肪族ァ ルコール、 あるいは ^酸アルキル、 あるいはこれらと芳香族 炭化水素との混合溶媒等が用いられる。

また、 加水分解のためには、 必要に応じ鉱酸が添加され る。

そ して、 必要に応じエチレングリ コール等の安定剤や界面 活性剤等が添加される。

こ の よ う なコロ イ ド粒子分散液の 1 例と しては、 特公昭 3 1 - 6 5 3 3号に記载された四塩化ケィ素 （ S i C ϋ ₄ ) と 1価の脂肪族アルコールとを酢酸アルギルエステル中に溶 解させたものがある。 そ して、 この塗膜からなる表面屠が 記録曆上に塗設される。 また、 特公昭 3 6 - 4 7 4 0号に記載された四アルキルケ ィ酸と 1価の脂肪族アルコール、 酢酸アルギルおよび鉱酸よ リ なる溶液に、 1 〜 2 0 w t%のエチレ ングリ コールを添加し たものでも よい。

さ らには、 特公昭 4 5 - 3 5 4 3 5号に記載された四低級 アルギルケィ酸のアルコール溶液でもよい。

このような場合、 使用する 1価の脂肋族アルコールと して は、 メ チルアルコール、 エチルアルコール、 変性アルコ一 ル， イ ソプ ci ビルアルコール、 ブチルアルコールあるいはそ れらの混合物、

^酸アルキルと しては、 薛酸メチル、 ^酸ェチル、 S酸ァ ミ ル、 酢酸ブチルあるいはこれらの混合^を用い、

鉱酸と しては、 塩酸、 硗酸の水溶液等で、 普通工業的に用 いられているものを用いればよい。

なお、 これらの分散液の塗布は、 常法に従い、 スピンナー コ一 ト等の塗布によればよい。

そ して、 乾燥は、 4 0 〜 8 0 °Cにて、 2 0分〜 2時間程度 行えばよい。 '

このように して形成される塗膜は、 氷酸基を一部有するこ とのある酸化ケィ素塗膜である。

以上の表面曆 3 , 3 ' の厚さは、 0 . 0 0 5 〜 0 . 0 3 である。 转に好ま し く は、 0 . 0 0 8 〜 0 ._ _0 1 2 mであることが好ま しい。

表面層が、 0 . 0 0 5 m未潢であれば、 光記録媒 -体とし ての書き込み読み出しの感度向上の効果が得られない。

表面層が 0 . 0 3 it mを超えると、 光記録媒侓と しての書 き込み読み出しの惑度は、 かえって 低下 して しまう。

色素組成物からなる光記録膜は光照射と同時にピケ トが形 成されてしまい、 その後の照射光は最もエネルギーの集中し ている中央部で吸収されな く なる。 従っ てエネルギ一の利 用效率が低く、 惑度がある値以上向上しない原因となってい る。

*発明は表面、 場合によっては表面および下地、 特に表面 に高融点の固い膜を設けるこ とによ 、 一定時間の照射光に 対してビッ トを形成しないよラにし、 十分な温度にまで上昇 するのを待って、 一気にビッ ト形成が起こる よ うにする もの である。

さ らに本発钥の表面層 3を有する記録曆 2は、 第 2図に示 すよ う に、 基体側に下地曆 4を設曆するこ とが好ましい。 下地層 4 と しては、 公知の種々のものであっ てよい。

従って、 各種酸化物系、 窒化物系、 炭化物系等の無機物質

、 例えば酸化ケィ素、 酸化チタ ン、 酸化アル ミ ニ ウ ム、 酸化 マ グネ シウ ム、 酸化ジルコ ン、 窒化ケィ素、 炭化ケィ素等の 気相被着膜であつてもよい。

また、 いわゆる宪橋剤等と して知られる キレー ト 化合物 等、 例えば S i 、 T i 、 Α ϋ、 Z r、 I n , N i , T a等の 有機錯化合物や有機多官能性化合物等を塗布、 加熱乾燥して 形成された酸化物、 例えば酸化ケィ素、 酸化チ タ ン、 酸化ジ ルコ ン、 酸化アル ミ ニウ ム等から主成分とする加水分解塗膜 は好ま しい。

ただ、 これ らの中で、 も っとも有効なのは、 前記のケィ素 系縮合物のコロイ ド粒子分散液の塗腠である。

すでに述べた表面曆と全く同様にして作製されたものであ る こ とが好ま しい。

下地屠の厚みは 0 . 0 0 5〜 0 . 0 5 it mである。 特に

0 . 0 0 8〜 0 . 0 3 ^ mであることが好ま しい。

下地層が 0 · 0 0 5 夫满となると、 基体への耐溶剤性 付年効杲および耐熱性付与効果が不充分である。 0 . 0 5 it mを超える と、 感度が低下する。

以上のような下地曆を設置することによって、 光記録媒体 と しての感度がさ ら にあが り 、 S / N比がさ ら に向上す る。

下地曆上には、 通常直接記録麿が設曆されるものである が、 必要に応じ場合によっては、 下地層と記録層との間に、 他の中間層を設曆することもできる。

同様に表面曆上に、 さらに各種最上曆保護曆、 ハ ー フ ミ ラー曆などを設けることもできる。

*発明の媒体は、 このような基侓の一面上に必要に応じ下 地曆を介して、 上記の記録曆および表面曆を有する も ので あっ てもよく 、 その両面に必要に応じ下地屠を介して記録層 および表面屠を有するものであってもよい。

また、 第 3図に示すように、 基佳 1 ， 1 ' の一面上に、 必 要に応じ下地曆 4 ， 4 ' を介して記録層 2 ， 2 ' および表面 層を塗設したものを 2つ用い、 それらを記録曆 2 , 2 ' が向 かいあ うようにして、 所定の間隙をもって対向させ、 それを スぺーサー 5 ， 5 ' を甩いて密閉し、 ホコ リ ゃギズがっかな いよ ラにすることもできる。

なお、 記録曆には反射曆を稜曆しないこ とが好ましい。 太発明の媒体は、 走行ないし回転下において、 記録光をパ ルス状に照射する。

こ の とき、 記録層中の色素の癸熱によ り 、 自己酸化性の樹 脂が分解するか、 あるいは熱可塑性樹脂や色素が融解 し、 ビッ ト が形成される。

この場合、 書き込みは基体裏面倒から行 う こ と が好ま しい。

特に、 ト リ ないしテ ト ラ カルボシァニ ン色素を用いる とき には、 半導体レーザ一などを用いたとき、 きわめて良好な書 き込みを行うことができる。

また、 フタロ シア ニ ン色素を用いると きにも 、 半導体レ 一 ザ一などを用いたときに、 非常に良好な書き込みを行う.こと ができる。

このように して形成されたビッ トは、 やは り媒体の走行な い し回転下、 上記の波長の読み出 し光の反射光ない し透過 光、 特に反射光を検出することにより読み出'される。

この場合、 読み出 し光は、 やはリ 基体裏面僳から照射 し て、 その反射光を検知するようにすることが好ま しい。

なお、 記録屠に熱可塑性罱脂を用いると きには、 ー且記録 層に形成したビッ ト を光ないし熱で消去し、 再書き込みを行 う こ と もできる。

また、 記録ないし読み出 し光と しては、 H e — N e レー ザ一等を用いることもできる。

さ ら に、 読み出 しや書き込みに際しては、 前記のプリ グ ル一ブによる干渉効果を利用して ト ラ ッ キングを行うこ とが 好ま しい。 産業上の利用可能性

太発明は色素または色素組成物からなる記録屠上にケィ素 系縮合物のコロイ ド粒子分散液の塗膜からなる表面屠を有す るので、 光記録媒体と しての、 書き込みの感度と再生出力が 向上する。

さ らに必要に応じて、 基侓側に下地屠を有する ときには、 S Z N比がさらに向上して書き込み感度と諌み出 しの S N 比がさらに向上する。 '

その うえ下地曆を有する こ とによ り光記録媒体の酣溶剤 性、 耐熱性、 記録感度を向上させることができ る。

従って、 文書フ ァ イ ル、 各種データ フ ァ イ ル、 C D対応お よび C D - R O M対応 D R A W各種 I Dカー ド、 ビデオディ ス ク 、 静止画フ ァ イ ル等の用途のディ スク、 テープ、 ドラ ム 、 カー ド等と して有用である。

発 を実施するための最良の形態

以下、 *発明の実施例および比鲛例を挙げ、 発明をさら に詳細に説 ¾する。 実施例 1

基体と して直径 3 0 ca、 厚さ 1 . 5 maのボリ メ チルメ タク リ レ ー ト （ P M M A ) の押 し出 し基板 （基板 A ) を用い た。

こ の基板を基体と して、 色素 D — 2およびク ェ ンチヤ一 Q 3 - 7 ( 5 : 2 ) の色素 1 %溶液 〔ジク ロ 口 ェ タ ン、 ジク ロ へギサノ ン （ 6 ： 5 ) 〕 からなる塗布液を ス ピンナーコー ト して記録曆を設層した。 膜厚は 0 . 0 6 f a であった。 次いで、 四ェチル塩酸 4 . 2部

エチルアルコール 4 3 部

^酸ェチル 4 2 部

濃塩酸 5 . 4部

エチ レ ングリ コール 5 . 4部

を混和し、 5 0 〜 8 0 Aのコロイ ド分散液と し、 n —プロバ ノ ールで希釈して塗布液と した。

これを記録曆上にス ピンナ一コー ト したのち、 6 0 で、 3

0分間 ¾理した の表面曆の腠厚は 0 . 0 l jLu a であ る 比較例

実施例 同一の基体 （基体 A ) 上に同一の記録曆を設曆 した ただし、 表面層は設曆しない 比較例 2

実旛 1 の表面曆の腠厚を 0 · 5 μ, α にかえたものを作褽 した 実旛^ 2

基体直径 2 0 c a、 厚さ 2 naの P M M A ( M F 0 ) 射出成形基板 （基板 B ) に、

四ヱチル塩酸 4 . 2部

エチルアルコール 4 3 部

酸ェチル 4 2 部

濃塩酸 5 部

ヱチ レ ングリ コ 一ノレ 5 部

を混和 し、 5 0〜 8 0 Aのコロイ ド分散液と し n プロパ ノ ールで希釈して塗布液と した

なお、 基板表面には、 深さ 0 . 、 巾 0 . 8 ^ !B の 同心円状のプリ グループが、 2 . 5 μπ の ビツ チで形成され ている

この塗布液をス ピンナーコー ト したのち、 6 0で、 3 0分 間処理 した。 下地層の膜厚は 0 . 0 1 /t a である。

次いで、 色素 D - 1 0およびクェンチヤ一 Q 3 - 8 ( 5 : 2 ) の色素 1 %溶液 〔ジ ク ロ 口ェタ ン、 ジク ロへキサ ノ ン ( 6 ： 5 ) 〕 からなる塗布液をス ピンナ一コ一 ト して記録曆 を設屠 した。 膜厚は 0 . であっ た

さ らに、 この記録屠上に上記コロイ ド'分散'液を n -へキサ ン で希釈した溶液をス ピンナー コ一 ト によ つ て表面層を設曆 した。 膜厚は 0 . 0 1 /t a であった》 実施^ 3

実施例 2 と同様な条伴で色素に D 2を用いクェンチヤ一 Q 3 - 8 と 5 ： 2の組成の記録曆を用いた。 表面屠、 下地屠 は実施^ 2 と同一である。 実施例 4

実施锊 2と同様な条件で試料を作製した _β

ただ し、 表面層の膜厚は 0 . 0 8 a 、 記録曆の膜厚は 0 . 0 7 fL 、 下地層の膜厚は 0 . 0 2 jLt a と した。 実施 5

実施^ 2 と同榛な条件で、 色素に対し数平均分子量 7 3 0 のク マロ ン一イ ンデン楫脂 （日鉄化学株式会社製 V - 1 2 0 ) を全体の 1 0重量％添加した記録層 （ 0 . 0 6 /ra 厚） を設層した。 表面屠および下难層は、 実施例 2 と同一であ る。 実施例 6

実施例 2 と同様な条件で、 色素と して結合体 S D 1 を用 い、 0 . 0 S it a の記録曆を設層した。 表面曆および下地 屠は、 実施例 2 と同一である。 比較例 3

実施例 2 と同じ記録曆を用い、. 表面屠を設層しない、 下地 層のみ設曆したものを作製した。 比較例 4

また、 記録曆のみで、 下地曆も表面曆もないも のを作製し た。 比鲛例 5

実施例 2 において、 表面屠を 0 . 0 2 a 厚の S i O ₂ 蒸 着膜にかえたものを作製した。

これ ら各実施例および比較例につき、 第 3 図に示すよ う に、 一対のサ ンブルを記録曆 2 , 2 ' が対向する よ ラにス ベ—サー 5 , 5 ' を用いて一体化して、 いわゆるエアーサ ン ド イ ッ チ構造のディ スク と した。 こ の場合、 記録層 2 ， 2 ' 間の空隙は 0 . 6 aaと した。

これら各光ディ ス クを用い、 8 3 0 naでの基板 1 , 1 ' 裏 面側からの反射率を測定した。

また、 8 3 0 na半導体レーザーを用い、 基板裏面側からパ ヮ ー 1 O mWで書き込み、 反射レペル比 （消光比） 2が得られ る最小パルス幅 （ns) の逆数を感度と して酒定した。

さらに、 ヒユーレッ ド、ノ、 ·ッカー ド、社製のスぺク ト ラムアナ ラ イ ザ一にて、 8 3 0 na、 バン ド、巾 3 0 KHz での CZ N比を 測定 した。

結果を表 1 に示す。 - - また、 各ディ スクを 1 2 0 0 rpa で回転させながら、 8 3 O nmの半導体レーザ一を用い、 基坂裏面側からパ ワ ー 1 0 m«、 記録レ一 ト 3 MHz で記録を行ったのち、 同じ半導体レー ザ一を用い、 基板裏面倒からバヮ 一 0 . 5 a»で再生し、 オシ ロ スコ一プで再生出力レベルを測定した。 これを比較例 2 に対する相対値と して表 1 に示す。 .

娜漭. ¾

1 基 板 膜 厚 （ m ) 反射率 CZ

表 面 層 記 録 層 下 地 層

二 α イ ド コ ロ イ ド (%) (dB) 分散液塗膜 分散液塗膜

実施例 1 A 0 . 0 0 . 06 32 49

D 2 + Q3 - 7

比蛟例 1 A 0 . 06 31 48

D 2 + Q3 - 7

比蛟例 2 A 0 5 0 . 06 30 47

D 2 + Q3 - 7

実施例 2 B 0 0 0 . 06 0 . 01 31 48

D 10 +Q3 - 8

実施例 3 B 0 0 0 . 06 0 . 0 1 36 49

D 2 + Q3 - 8

実施例 4 B 0 008 0 . 07 0 . 02 30 48

D 10+Q3- 8

^. n

(つづき） 基 板 m 厚 （ - m ) 反射率 C/Nit ϋ 度 再生出力 表 面 曆 記 録 曆 下 地 曆 レ ベ ル 3 ロ イ ド コ ロ イ ド (%) (dB) ( lO^ns"¹) (相対値 分散液塗膜 分散液塗膜 実施例 5 B 0 . 0 0 . 06 0 . 0 30 48 9. 5 . 9

D 10 +Q3 -8

+樹脂

実施例 6 Β 0 . 0 1 0 . 06 0 . 0 28 50 0 • 8

S D 1 比較例 3 Β ― 0 . 06 0 . 0 3 48 5, O 0. 9

D 10 +Q3 - 8

比較例 4 Β ― 0 . 06 一 5

D 10 +Q3 - 8

比蛟例 5 Β 0 . 02 0 . 06 0 . 0 30 48 5. 0 1 . 3

SiO 2 蒸着膜 D 10十 Q3— 8

表 1 に示される結果から： *：発明の効果があ き らかであ る。

すなわち、 実旌例 1 と比鲛例 1 との比較によ り 、 表面層に よ り 、 書き込み感度と読み出しの出力レベルおよび SZN比 が向上することがわかる。

また実施例 2〜 6 と比較例 3 , 4との比較にょ リ、 下地曆 を設曆するこ とによ り、 P MM A基板が侵される ことがなく な リ 、 反射率が向上し、 しかも表面屠が存在するので、 書き 込み感度と読み出しの SZN比が向上する こ とがわかる。

Claims

9b ' 請 求 の 範 囲

( 1 ) 基体上に、 色素または色素組成物からなる記録曆を 有する光記録媒体において、 記録曆上にケィ素系綜合 ¾の コロ イ ド粒子分散液の塗膜からなる表面層を有することを 特镦とする光記録媒体。

C 2 ) 基体が書き込み光および読み出し光に対し実質的に 透明である請求の範囲 （ 1 ) の光記録媒体。

( 3 ) 基体が楫脂製である請求の範囲 （ 1 ) の光記録媒 体。

( 4 ) 樹脂がア ク リ ル街脂またはボリ カーボネー ト樹脂で ある請求の範囲 （3) の光記録媒体。

( 5 ) 表面曆の厚さが 5 0〜 3 0 0 Aである請求の範囲

( 1 ) の光記録媒体。

( 6 ) 記録層の厚さが 40 0〜 1 200 Aである請求の範 囲 （ 1 ) の光記録媒体。

C 7 ) 色素がシァニ ン色素またはフタロシアニ ン色素であ る請求の範囲 （ 1) の光記録媒体。

( 8 ) 記録層が色素組成物からなリ、 色素組成物が、 色素 と樹脂とを含む請求の範囲 （ 1) の光記録媒体。 C 9 ) 色素がシァニ ン色素またはフ タ ロ シアニ ン色素であ る請求の範囲 （ 8 ) の光記録媒体。

( 10) 記録層が色素組成物からなり、 色素組成物が、 色素 と ク ェ ンチヤ一とを合む請求の範囲 （ 1 ) の光記録媒体。

( 11) 色素がシァニ ン色素である請求の範囲 （ 10) の光 記録媒体。

( 12) ク ヱ ンチヤ 一が色素と イ オ ン結合体を形成している 請求の範囲 （ 1 ) の光記録媒体。

( 13) 色素がシァニ ン ン色素である請求の範囲 （ 12) の 光記録媒体。

( 14) 基体裏面側から書き込みおよび読み出 しを行ラ請求 の範囲 （ 2 ) の光記録媒体。

( 15) 記録屠 に反射層が積屠されて い な い請求の範囲 C 14) の光記録媒体。

C 16) 基体上に下地曆を有し、 この下地屠上に記録曆を有 する請求の範囲 （ 1 ) の光記録媒体。

( 17) 下地屠がケィ素系縮合物のコロイ ド粒子分散液の塗 膜か ら な り 、 基体が樹脂製である請求の範囲，（ 18) の光記 録媒体。

( 18) 樹脂がァク リル樹脂またはボリ カーボネー ト樹脂で ある請求の範囲 （17) の光記録媒体。

( 18) 下地曆の厚さが 5 0 〜 5 0 0 Αである請求の範囲 (17) の光記録媒体。

(20) 表面層の厚さが 5 0 〜 3 0 0 Αである請求の範囲 5 C18) の光記録媒体.

(21) 記録層の厚さが 4 0 0〜 ： 1 2 0 O Aである請求の範 囲 （20) の光記録媒体。

(22) 色素がシァニ ン色素またはフ タ ロ シアニ ン色素であ る請求の範囲 （17) 光記録媒体。

10- (23) 記録層が色素組成物からなり、 色素組成物が、 色素 と樹脂とを含む請求の範囲 （17) の光記録媒体。

(24) 色素がシァニ ン色素またはフタ ロ シア ンニ ン色素で ある請求の範囲 （23) の光記録媒体。

(25) 記録層が色素組成物からな 、 色素组成物が、 色素 15 と ク ェ ンチヤ一とを舍む請求の範囲 （17) の光記録媒体。

(28) 色素がシァニ ン色素である請求の範囲 （25) の光記 録媒体。

(27) ク ェンチヤ 一が色素と イ オ ン結合俸を形成している 請求の範囲 （17) の光記録媒体 (28) 色素がシァニ ン色素で る請求の範囲 （27) の光記 録媒体。

(29) 基体裏面側から書き込みおよび読み出 しを行ラ請求 の範囲 （17) の光記録媒体。

(30) 墓体が書き込み光および読み出し光に対し実質的に 透明であり、 記録層に反射層が積曆されていない請求の範 囲 （29) の光記録媒体。