WO1983003610A1 - Conductive thermoplastic resin foam and process for its production - Google Patents

Conductive thermoplastic resin foam and process for its production Download PDF

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WO1983003610A1
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conductive
foam
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Inc. Toray Industries
Ltd. Tokyo Printing Ink Mfg. Co.
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Yamane, Toshihiro
Ohashi, Kenzi
Sakaguchi, Toshiharu
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Definitions

  • the present invention relates to a polyolefin-based conductive thermoplastic resin foam and a method for producing the same.
  • Conductive thermoplastic resin foams are expected to have many uses as materials for packaging, transportation, and storage of various precision devices such as electronic components, as materials for antistatic floor mats, and so on.
  • Conventionally known conductive materials are in the form of a film or resin and have a low buffering property, and may incorporate a C (integrated circuit) or Ic during transportation and break the base material.
  • C integrated circuit
  • Ic interconnector circuit
  • urethane foam impregnated with carbon is commercially available as a foam early on, but carbon powder is desorbed and deteriorates conductivity. , Contaminated product! ), The working environment is degraded, and it is difficult to form the foam sheet according to the intended use.
  • the purpose of the present invention is to provide a polyrefin-based conductive material which has excellent properties such as cushioning properties and excellent moldability and conductivity, and is stable in quality and easy to manufacture.
  • An object of the present invention is to provide a thermoplastic resin foam and a method for producing the same.
  • Another object of the present invention is to provide a container material and a method for manufacturing the same, which can prevent damage to a semiconductor integrated circuit and the like due to static electricity and can transport the container safely.
  • the present invention relates to a crystalline polyolefin-based thermoplastic resin of 10 to 90 parts by weight, a low-crystalline thermoplastic resin of 10 to 90 parts by weight, and a total of 100 parts by weight of the resin component.
  • Conductive force on part — 5 to 40 parts by weight of cross-linked conductive thermoplastic resin foam and crystalline polyolefin thermoplastic resin 10-90 By weight, a composition comprising 5 to 40 parts by weight of a conductive carbon with respect to 100 to 90 parts by weight of the low crystalline thermoplastic resin and 100 to 100 parts by weight of the resin component was crosslinked.
  • the present invention relates to a method for producing a conductive thermoplastic resin foam to be foamed.
  • a crystalline polyolefin-based thermoplastic resin is a crystalline olefin polymer having 2 to 8 carbon atoms as an essential monomer. ] Specifically, polyethylene, polypropylene, polybutene, polymethylbutene, polymethylpentene, etc. And poly (ethylene terephthalate) copolymers of these, especially poly (ethylene), poly (vinyl propylene), and phenylene having an ethylene content of 2 to 5. Mouth pyrene ethylene lanthanum copolymer is preferred.
  • the melt index (Ml) of a polyolefin-based thermoplastic tree is 1 to 100 £ 10 min; good, good]?
  • the limiting viscosity [] of the polyolefin-based thermoplastic resin is 1.0 to 5.0. MI is 1]? If it is small, the surface property is bad]?
  • the toughness is insufficient, and the formability may be easily deteriorated.
  • the selection of the crystalline polyolefin thermoplastic resin to be used is appropriately selected depending on the quality of the foam and the productivity of the foam, and preferably has good fluidity and tough physical properties. Resin is good. The reason is that when a large amount of carbon black is added, the flowability of the resin composition becomes extremely poor.] This is because the properties of the foam are extremely brittle.
  • a low-crystalline thermoplastic resin is a low-density polyethylene having a density of 0.920 to (! 940, and a melt index of 1. 0-5.0) Lower copolymers are used, especially modified polyolefin-based thermoplastic resins.
  • the modified polyolefin-based thermoplastic resin is preferably a copolymer having an ethylene content of 50 wl;% or more.
  • an ethylene-vinyl acetate copolymer (not particularly limited, but not having a value of 5, but having a vinyl acetate content of 0 to 35 wt, particularly 15 to 30 wt%) % Power; preferred), ethylene-ethyl acrylate copolymer (Ethyl acrylate content, although not particularly limited, content of 5 to 2 O)
  • the weight of wt is particularly preferable, and that of 7 to 15 is preferred.
  • the modified polyolefins include chlorinated polyolefins (although not particularly limited, those having a chlorine content of 25 to 45 wt ⁇ are preferred).
  • thermoplastic butadiene is used as the rubber-like thermoplastic resin.
  • thermoplastic 1, 2—preferably containing 90 or more bonds
  • thermoplastic 1, 2—preferably containing 90 or more bonds
  • the effect of the addition of the low-crystalline thermoplastic resin is to compensate for the toughness that is reduced by the addition of carbon black, and to prevent outgassing during foaming to prevent the foam surface from forming. This is to improve the condition. Effect of improving foam formability
  • the surface of the rug is rough and has a uniform plane as a product, and deep forming such as vacuum forming (forming ratio ⁇ 0.30) is not possible during forming.
  • conductive carbon carbon black, carbon fiber, graphite or the like is used. These may be used alone or in combination of two or more. In particular, among conductive carbon black, conductive conductive black and acetylene black, which have excellent electrical conductivity, are preferred conductive carbon. It is. ⁇
  • a power black having a volatile matter (volatile matter) of 5% or less, preferably 3% or less has little skin on the surface of the foam and little decrease in conductivity. I like it.
  • the particle diameter is preferably 100 m or less, preferably 5 m or less, and the oil absorption (adsorption of dibutyl phthalate) is 600 g or more. Since those having a specific surface area of 100 m 1Z 100 g or more have a large specific surface area, they are preferable in achieving good conductivity.
  • composition ratio of these essential components is from 10 to 90 parts by weight, preferably from 20 to 80 parts by weight, more preferably from 100 to 90 parts by weight of the crystalline polyolefin thermoplastic resin. 50 parts by weight, low crystalline thermoplastic resin 10 to? 0 parts by weight, preferably 2 [! To 80 parts by weight, more preferably 40 to 70 parts by weight, and 5 to 40 parts by weight of a conductive carbon, preferably 100 to 70 parts by weight of the total of the above resin components. 10 to 30 parts by weight, more preferably 15 to 25 parts by weight.
  • the amount of the crystalline polyolefin-based thermoplastic resin is too large and the amount of the low-crystalline thermoplastic resin component is too small, the gas of the foamed gas will be lost, and the foam surface will be roughened, It has poor toughness. If the content of the low-crystalline thermoplastic resin component is too large, the mechanical strength of the obtained foam decreases. If the amount of the conductive carbon is too large, the surface property of the foam is deteriorated j), and the toughness is also reduced. If the amount of the conductive carbon is too small, sufficient conductivity is not provided.
  • polymers that can be kneaded or mixed, if necessary, flame retardants, antioxidants, foaming aids, heat stabilizers, facial dispersants, crosslinkers Appropriate amounts of auxiliaries etc.
  • the cross-linking aid include known cross-linking aids used in the production of polyolefin foams, for example, divinyl benzene, divinyl benzene, divinyl benzene, and the like. Ninole naphthalene, ethylene glycol, dimethacrylate, etc. can be used. It is usually used in the range of 0.1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin component.
  • the conductive foam of the present invention is produced according to a known method for producing a crosslinked foam from a polyolefin-based thermoplastic resin.
  • a composition obtained by uniformly mixing and dispersing a well-known foaming agent in a composition comprising the above-mentioned polyolefin-based thermoplastic resin, low-crystalline thermoplastic resin, and conductive resin is used, for example. It is extruded from the extruder at an under temperature of 80 to 180 TC to form a sheet, and is usually irradiated with an electron beam of 1 to 25 Mrad, preferably 5 to 20 Mrad. After cross-linking, the foam was heated at a foaming temperature of 180 to The foam of the present invention can be produced by thermal foaming.
  • foam of the present invention can also be produced by pressing under pressure to perform press cross-linking foaming.
  • foaming agents examples include azodicarbonamide, hydrazodicarbonamide, nordium azodicarbonate, and dinitro.
  • azobon Amidoka preferred.
  • the amount of the foaming agent may be appropriately selected according to the purpose, and is usually about 1 to 40 parts by weight, preferably about 5 to 30 parts by weight, based on 100 parts by weight of the resin component.
  • the chemical cross-linking agent various ones usually used for producing foams can be used. For example, Benzoylpa-Kyrgyz, Raulirpa-Kyrgyz, Azovis-Imbu Chyronitrile, Zikmirva-Kyrgyz De, ji, ter, butyric acid, etc. are representative of the S-type.
  • These chemical crosslinking agents are usually used in an amount of 0.1 to 10 parts by weight, preferably 0 to 5 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the resin component.
  • the crosslinking method it is necessary to obtain an optimal crosslinking state before foaming, to have good formability of the obtained foam, and to be flexible. Electron beam crosslinking is preferred from the viewpoint that a foam having a good balance of physical properties can be easily obtained.
  • the foam thus obtained has a density force of 0 to 20 to 0.025 g / cm 3 , gel fraction * 10 to ⁇ 0%, average cell diameter * 0.10 ⁇ 1. Those with uniform thigh bubbles are preferred in terms of shock absorption, strength, heat resistance, moldability, surface roughness, etc.
  • the foam of the present invention can obtain a foam having a molding draw ratio of 0.30 to 0.80, and can be easily formed by vacuum forming or the like. Forming squeezing]) Ratio is 0.30]? If it is too small, it becomes difficult in practice to form such as vacuum forming. .
  • the conductive foam of the present invention is usually a sheet-like material, which can be easily formed by vacuum forming or the like, and has uniform cells and a cross-linked structure. It is excellent and, of course, well conductive. The surface properties are also excellent), and a foam with high commercial value can be obtained.
  • the conductive thermoplastic resin foam of the present invention can be used in various different fields. That is, a holder for loading and unloading Ic (integrated circuit), a bag for transport and storage of a printed circuit board or a capacitor using Ic, Trays, cups, containers, etc., as well as interior materials for packaging, such as transistors, watches, cameras, etc., where ICs are installed inside, dust!
  • Bags and cases for packing magnetic tape, photographic film, etc. to prevent adhesion, Can be used in a wide range of fields as chair covers, desk covers, floor mats, and other antistatic materials that use the earth as a base material.
  • the invention will be described. In the examples, the result was evaluated according to the following criteria.
  • Cups with an inner diameter of 5 cm and different depths were vacuum-formed and expressed as the ratio of the inner diameter to the depth of the forming limit.
  • OMPI Dead click scan 5 0 GZ1 0 ⁇ ) 0-1 0 0 part by weight and, d Ji Le down one 1 over butene down copolymer (density 0. 8 8 0 g / cm 5 , main Le preparative Lee emissions de Tsu 4.0 gZ10 0 flat) 0 to 100 parts by weight, conductive plug fore black (particle size 40 n ⁇ , specific surface area 270 2 / g, oil absorption 1 ⁇ ) 0 Volatile content 1) 15 to 50 parts by weight and 14 parts by weight of azodical bon amide as a foaming agent were mixed and uniformly dispersed and extruded using an extruder.
  • the sheet was extruded and irradiated at a dose of 12 Mrad electron beam, and the crosslinked one was heated and foamed at 215 5.
  • the foam which satisfies the conditions of the present invention has uniform cells, no coarse cells, and a low volume resistivity.
  • Low-density polyethylene (density 0-9 10 g / cm 3 , melt index 50 g Z10 strokes) 20 to 70 parts by weight and ethylene 1 — Butene copolymer (density 0.880 g / cm 3 , melt index 4.0 g / 10 strokes) 50 to 80 parts by weight of conductive funnel Rack (particle size: 50 ⁇ ⁇ , specific surface area: 220 g, oil absorption: 200 m ⁇ no, 100 g, volatile matter: 2%) 15 to 20 parts by weight and azodical carbohydrate 14 parts by weight of zinc amide, ⁇ parts by weight of zinc stearate as a foaming aid, and 1.5 parts by weight of dicumyloxide as a chemical crosslinking agent were mixed.
  • Low-density polyethylene 200 5 0 5 0 7 0 Ethylene 1-butene copolymer 800 5 0 5 0 5 0 Conductive '[ ⁇ Funness black 2 0 1 5 2 0 2 0 5 5 5 5 5 azodicarbonamide 1 4 1 4 1 4 1 4 Form state ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ Volume resistivity ( ⁇ ⁇ 3.3 X 10 4 8.0 X 10 5 5.5 X 10 4 5.2 X 10 4 Forming draw ratio (H // D) 0.4 0 0.4 2 0.3 ⁇ 0.40

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Description

明細書
導電性熱可塑性樹脂発泡体お よ びその製造方法
技術分野
— 本発明はポ リ オ レ フ ィ ン 系導電性熱可塑性樹脂発泡体 お よ びその製造方法に関する も のであ る。
背景技術
導電性熱可塑性樹脂発泡体は， 電子部材等各種精密機 器類の包装， 輸送， 保管用材料ゃ静電 止性床マ ッ ト 材 料等と して多 く の用途が期待されている。 特に最近の著 しい電子産業の発展に伴い， 特に静電気防止対策を必要 と する集積回路を収納するための導電性のす ぐれたク ッ シ ヨ ン材の必要性が増大 している。 従来知られた導電性 材料はフ ィ ル ムや樹脂状の も ので緩衝性が く ， 輸送中 の ェ C (集積回路） や I c を組み込ま れ 基材る どが破 壊する こ と があ ]9 ， ま た， 力 一 ボン含浸 ウ レ タ ン フ ォ ー ム が発泡体と して早 く か ら市販されているが， カ ー ボ ン 粉末が脱離 し， 導電性を悪化させる と共に ， 製品を汚染 した！） ， 作業環境を悪化させ， さ ら に発泡体シ ー ト を用 途に応 じて成形加工する こ とが困難であ るため成形品で の利用がで き な い欠点を有 してお ]? ， さ ら に改良された 導電性熱可塑性樹脂発泡体'の開発が望ま れている。
ポ リ エ チ レ ン等のポ リ オ レ フ ィ ン系熱可塑性樹脂を用 いて導電性熱可塑性樹脂発泡体を製造する こ と を試みた が， 製造が困難である と か， 品質にむ らがあ る と か， 発 泡体と しての機械的諸特性に劣る と シ ー ト 状発泡体を 用途に応 じ成形するのが困難であ る等の欠点を有 して ， 商品価値のある良好る発泡体を得る こ とがで き か つた。
本発明の 目 的は， 緩衝性等発泡体本来の諸特性にす ぐ れる と共にす ぐれた成形性， 導電性を有する品質安定に して製造容易なポ リ オ レ フ ィ ン系の導電性熱可塑性樹脂 発泡体及びその製造方法を提供する こ と にある。
更に本発明の 目的は， 表面荒れの い表面がきれいな 導電性熱可塑性樹脂発泡体及びその製造方法を提供する こ と にある。
本発明の別の 目的は， 半導体集積回路等の静電気に よ る損傷を防止 し， 安全に翰送し う る収鈉容器用素材及び その製造法を提供する こ と にある。
発明の開示 · 本発明は結晶性ポ リ オ レ フ イ ン系熱可塑性樹脂 1 0 〜 9 0 重量部と 低結晶性熱可塑性樹脂 1 0 〜 9 0 重量部と 前記樹脂成分合計 1 0 0 重量部に対 し導電性力 — ボ ン 5 〜 4 0 重量部とから る る架橋された導電性熱可塑性樹脂 発泡体 らびに結晶性ポ リ ォレ フ ィ ン 系熱可塑性樹脂 1 0 - 9 0 重量部と低結晶性熱可塑性樹脂 1 0 ~ 9 0 重 量部と 前記樹脂成分 1 0 0 重量部に対 し， 導電性カ ー ボ ン 5 ~ 4 0 重量部とか ら る組成物を架橋， 発泡させる こ とから る導電性熱可塑性樹脂発泡体の製造方法に関 する も のであ る。
発明を実施するための最良の形態
( ΟΜΡΓ 本発明において結晶性ポ リ ォ レ フ ィ ン 系熱可塑性樹脂 と は， 炭素数 2 ~ 8 の a — 才 レ フ ィ ン を必須モ ノ マ と す る結晶性のォ レ フ ィ ン重合体であ ]? ， 具体的には， ポ リ エ チ レ ン ， ポ リ プ ロ ピ レ ン ， ポ リ ブ テ ン ， ポ リ メ チ ル ブ テ ン ， ポ リ メ チル ペ ン テ ン お よ びこれら の二者共重合体 等があるが， 特にポ リ エ チ レ ン ， ポ リ ブ ロ ピ レ ン お よ び ェ テ レ ン含有量 2 〜 5 のフ。 口 ピ レ ン エ チ レ ン ラ ン タ- ム 共重合体が好ま しい。 ポ リ オ レ フ イ ン系熱可塑性樹 の メ ル ト イ ン デ ッ ク ス （ M l ) は 1 〜 1 0 0 £ 1 0 分力；好 ま し く ， よ ]? 好ま し く は 1 0 〜 8 0 g//1 0分， さ ら に好ま し く は 5 0 〜 7 0 g/1 0分であ る。 ま た'， ポ リ オ レ フ イ ン 系熱可塑性樹脂の極限粘度 〔 〕は 1. 0 ~ 5. 0 の も のが好 ま しい。 M I が 1 よ ]? 小さ い と表面性が不良と ]?，また
0 0 よ 大き いと 強靱性が不足 し，成形性も 低下 しや す ぐ な るおそれがあ る。 使用する結晶性ポ リ オ レ フ イ ン系 熱可塑性樹脂の選定は発泡体の品質と発泡体の生産性に よ って適宜選択され， 好ま し く は良流動性で強靱な物性 を も つ樹脂が良い。 ぜ ら カ ー ボ ン ブラ ッ ク を多量に 添加する際， 樹脂組成物の流動性が極めて悪 く な るため であ ] ， また，低分子量の良流動性樹脂を用いる際には出 来上った フ ォ ー ム の物性が極めて脆 く るから であ る。
本発明において低結晶性熱可塑性樹脂と は， その結晶 性が低密度ポ リ エ チ レ ン （密度 0. 9 2 0 〜 （！ 9 4 0 ， メ ル ト イ ン デ ッ ク ス が 1. 0 ~ 5· 0 ) よ 低い共重合体が用 い られる。 特に変性ポ リ オ レ フ イ ン系熱可塑性樹脂ゃ ゴ
OM? ム状熱可塑性樹脂が好ま しい。 ·
変性ポ リ オ レ フ イ ン系熱可塑性樹脂と は， エ チ レ ン含 量が 5 0 wl;%以上の共重合体が好ま しい。 具体的には， エ チ レ ン - 酢酸ビ ニ ル共重合体 （特に限定される も の で 5 はないが酢酸ビ ニ ル含有量 0 ~ 3 5 wt の も の特に 1 5 ~ 3 0 wt% の も の力；好ま しい） ， エ チ レ ン — ェ チル ァ ク リ レ ー ト 共重合体 （特に限定される も の ではるいがェ チ ルァ ク リ レ ー ト 含有量 5 〜 2 O wt の も の特に 7 〜 1 5 のも のカ 好ま しい） ， エ チ レ ン 一 <z ォ レ フ ィ ン共重
10 合体 （特に限定される も のでは いが炭素数 る 〜 8 の な 才 レ フ ィ ン含有量 5 〜 3 Q wt の も の特に 5 〜 2 0 wt^ の も のが好ま しい） ， その他変性ポ リ オレ フ イ ン と して は塩素化ポ リ エ チ レ ン （特に限定される も の では いが 塩素含有量 2 5 ~ 4 5 wt^ の も のが好ま しい） 等がある。
15 ま た， ゴ ム状熱可塑性樹脂と しては熱可塑性ブタ ジ ェ
ン樹脂 （ シ ン ジ才 タ ク チ ッ ク ， 2 — ポ リ ブタ ジ エ ン で
1, 2 —結合 9 0 以上を含む も のが好ま しい） や熱可塑
' -- 性ス チ レ ン 一 ブタ ジ エ ン樹脂 （特に限定される も の では
ないがス チ レ ン含有量 1 0 - 5 O wt の も のが好ま しい）
20 等が挙げられる。
低結晶性熱可塑性樹脂の添加効果は， カ ー ボン ブ ラ ッ ク を添加 したこ と に よって低下する強靱性を補う こ と と， 発泡時の ガス抜けを防止 して フ ォ ー ム の表面状態を良 く するためである。 ま た発泡体の成形性を向上させる効果
25 も あ'る。 低結晶性熱可塑性樹脂を混合 し い時にはフ ォ
_OMP ー ム の表面が粗れて商品 と しての均一る平面を持たす， ま た成形加工する際， 真空成形等の深絞 加工 （成形絞 比≥ 0. 3 0 ) が出来 い。
導電性カ ー ボ ン と して は ， カ ー ボ ン ブ ラ ッ ク ， カ ー ボ ン フ ァ イ バ-一， 黒鉛等が用いられる。 これ らは単独で用 いて も 2 種以上を併用 して も よ い。 特にカ ー ボ ン ブラ ッ クのなかで も 電気伝導性にす ぐれた導電性フ ァ ー ネ ス ブ 'ラ ッ ク及びア セ チ レ ン ブ ラ ッ ク は好ま しい導電性カ ー ボ ン であ る。 ·
特に揮発分 （ Volatile matter ) が 5 %以下， よ 好 ま し く は 3 %以下の力 一 ボ ン ブラ ッ ク は， 発泡体の表面 の肌 あ れ も 少 く ， 導電性の低下も 少 いので好ま しい。
ま た， 粒子径カ； 1 0 0 m 以下， よ ]5 好ま し く は ό θιη ζ 以下でかつ吸油量 （ジ ブチ ル フ タ レ ー ト の吸着量） が 6 0 0 0 g 以上， 好ま し く は 1 0 0 m^Z 1 0 0 g 以上 の も のが大き る比表面積を有する の で ， 良好な導電性を 達成する上で好ま しい。
これ ら必須成分の組成割合は， 結晶性ポ リ オ レ フ イ ン 系熱可塑性樹脂 1 0 〜 9 0 重量部， 好ま し く は 2 0 ~ 8 0 重量部， 更に好ま し く は 0 0 〜 5 0 重量部， 低結晶性熱 可塑性樹脂 1 0 〜 ？ 0 重量部， 好ま し く は 2 [！ 〜 8 0 重 量部， 更に好ま し く は 4 0 〜 7 0 重量部， 前記樹脂成分 の合計 1 0 0 重量部に対 し導電性カ ー ボ ン 5 〜 4 0 重量部， 好ま し く は 1 0 〜 3 0 重量部， 更に好ま し く は 1 5 ~ 2 5 重量部であ る。 結晶性ポ リ オ レ フ イ ン系熱可塑性樹脂が多すぎて， 低 結晶性熱可塑性樹脂成分が少なすぎる と ， 発泡ガ ス のガ ス抜けが生 じ， 発泡体の表面が荒れ， 発泡体の強靱性が 劣った も の と る る。 低結晶性熱可塑性樹脂成分が多すぎ る と ， 得られた発泡体の機械的強度が低下する。 導電性 カ ー ボ ン の量が多すぎる と発泡体の表面性が悪 ぐ j) ， 強靱性も 低下する。 導電性カ ー ボン の量が少 すぎる と 充分な導電性が付与されない。
上記 した必須成分以外に， 必要に応 じて， これに混練 ま たは混合 し得る異種ポ リ マ ー ， 難燃化剤， 酸化防止剤， 発泡助剤， 熱安定剤， 顏料分散剤， 架橋助剤等を適量添 加する こ とができ る '。 架橋助剤と してはポ リ オレ フ イ ン 発泡体の製造の際に使用される公知の架橋助剤， 例えば ジ ビ ニ ル ベ ン ゼ ン ， ジ ァ リ ノレ ベ ン ゼ ン ， ジ ビ ニ ノレ ナ フ タ レ ン ， エ チ レ ン グ リ コ ー ル ジ メ タ ク リ レ ー ト 等が使用で き る。 樹脂成分 1 0 0 重量部に対し， 通常 0. 1 - 1 0 重 量部の範囲で用いられる。
本発明の導電性発泡体は公知のポ リ ォレ フ ィ ン系熱可 塑性樹脂か らの架橋発泡体の製造法に準 じて製造される。
前記 したポ リ オ レ フィ ン 系熱可塑性樹脂と低結晶性熱 可塑性樹脂と導電性力 一ボン か ら ¾ る組成物に周知の発 泡剤を均一に混合分散せしめた も のを例えばシ リ ン ダ ー 温度 8 0 〜 1 8 0 TC にて押し出 し機から押出 してシ ー ト 化 し， 通常 1 ~ 2 5 Mr ad， 好ま し く は 5 ~ 2 0 Mrad の電子 線照射を施 し架橋した後， 発泡温度 1 8 0 〜 2 4 0 Όで加' 熱発泡する こ と に よ ， 本発明の発泡体を製造する こ と がで き る。 ま た ， 電子線照射ではな く ， 用いた発泡剤よ D 分解温度が低い周知の化学架橋剤を使用 し， 常圧下で 加熱架橋発泡する こ と ， ま た， た と えば 1 5 Q
Figure imgf000009_0001
2 の加 圧下に加熱 してプ レ ス架橋発泡を行る う こ と に よつて も 本発明の発泡体を製造する こ とがで き る。
発泡剤と しては， ァ ゾ ジ カ ル ボ ン ア ミ ド ， ヒ ド ラ ゾ ジ カ ル ボ ン ア ミ . ド ， ァ ゾ ジ カ ル ボ ン 酸ノ リ ウ 厶 塩 ， ジ ニ ト ロ ソ ペ ン タ メ チ レ ン テ ト ラ ミ ン ， 二 ト ロ グ ァ ニ ジ ン ， p， p — 才キ シ ビ ス ベ ン ゼ ン ス ノレ ホ ニ ノレ セ ミ カ ノレ ノ ジ 卜、、 な どが単独 も し く は混合されて用いられるが， これ ら に 限定される も の ではる い。 特にァ ゾ ジ カ ル ボ ン ア ミ ドカ； 好ま しい。
発泡剤の使用量は 目的に応 じて適宜選定すればよ く ， 通常樹脂成分 1 0 0 重量部に対 し 1 ~ 4 0 重量部， 好ま し く は 5 ~ 3 0 重量部程度であ る。 ま た化学架橋剤と し ては通常発泡体の製造に用いられる各種の ものが使用で き る。 例えばべン ゾ ィ ル パ — 才 キ サ イ ド ， ラ ウ リ ル パ一 才 キ サ イ ド ， ァ ゾ ビ ス イ ン ブ チ ロ ニ ト リ ル ， ジ ク ミ ル バ 一 才 キ サ イ ド ， ジ — t e r — ブチ ル バ 一 ォ キ サ イ ド等カ S代 表的る も のである。 これ ら の化学架橋剤は通常樹脂成分 1 0 0 重量部に対 し 0. 1 - 1 0 重量部， 好ま し く は 0- 5 〜 5 重量部用い られる。
架橋方法と しては発泡前に最適 架橋状態が得られる こ と ， 得られる フ ォ ー ム の成形性が良いこ と ， 柔軟で， 物性のバ ラッ スの良い発泡体が得やすい等の点から電子 線架橋が好ま しい。 化学架橋の場合は， 架橋と発泡が同 時に進行する の で ， 架橋と発泡のバ ラ ン ス が取 ]? に く い。 か く して得られる発泡体は， 密度力； 0- 2 0 ~ 0. 0 2 5 g/cm3, ゲ ル分率か * 1 0 ~ ό 0 % ， 平均気泡径か * 0. 1 0 〜 1. □腿 の 均一な気泡を有する も のが衝撃吸収性， 強度， 耐熱性， 成形性， 表面荒れ等の点で好ま しい。
ま た本発明の発泡体は成形絞 比が 0. 3 0 〜 0. 8 0 の も のを得る こ とができ真空成形等の成形加工が容易である。 成形絞 ]) 比が 0. 3 0 よ ]? 小さいと ， 実用上， 真空成形等 の成形加工は困難と なる。 .
産業上の利用可能性
本発明の導電性発泡体は通常シ — ト 状物であ ， 真空 成形等に よ 容易に成形する こ とができ る と共に気泡が 均一で架橋構造を有する結果， 緩衝性， 機械的諸特性に すぐれ， 更に当然の こ と ながら導電性に も す ぐれている。 ま た表面性 も すぐれてお ) , 商品価値の.高い発泡体が得 られる。 その結果， 本発明の導電性熱可塑性樹脂発泡体 は， 種々 異るる分野で使用する こ とができ る。 す わち， I c (集積回路） の リ ー ド揷入用ホ ル ダ ー ， I c を使用 したプ リ ソ ト 回路板又はコ ン デ ン サ等の輸送お'よび保管 用の袋， ト レ イ ， カ ッ プ ， コ ン テ ナ等， ま た i cが内装 備されている ト ラ ン ジ ス タ ー ， 時計， カ メ ラ等の包装用 ケ ー ス の内装材， ほこ ！） 付着防止を 目的と した磁気テー プ， 写真フ ィ ル ム等の包装用袋およ びケー ス ， ま た人体 をア ー ス材と する椅子カ バ ー ， デ ス ク カ バ 一 ， 床マ ッ ト その他静電防止用素材と して広い分野に使用可能であ る, 次に実施例に よ ]? 本発明を説明する。 実旎例における 劫果は次の基準に よ って評価 した も のである。
〔 A 〕 ： フ ォ ー ム の状態
〇 ： 気泡が均一る フ ォ ー ム
表面凹凸欠点 5個/ /m2 以下 .
ス ラ イ ス面の大気泡の数 1 0個 Zm2以下 注） 大気泡と は周囲の fine cell (微細気泡） に比 較 しておよそ 5 倍以上の異常に大き cellであ ) , ス ラ イ ス面では大き ¾凹部と して認め られ る
気泡がやや不均一 ¾ フ ォ ー ム
表面凹凸欠点が <5 ~ 2 0個 Zm2
ス ラ イ ス面の大気泡の数力； 1 1 〜 2 0個 m2
X ： 気泡が粗大化 した フ ォ ー ム
表面凹凸欠点が 2 1個 Zm2 以上
ス ラ イ ス面の大気泡の数が 2 1個 m2 以上 〔 B〕 ： 体積固有抵抗
日 本ゴ ム協会標準規格 （ S R I S 2301 )
〔 C〕 ： 成形絞 ]) 比
内径 5 cmで深さの異 ったカ ッ プを真空成形 し， 成形 加工限界の力 ッ プの深さノ内径の比で表わ した。
実施例 1
低密度ポ リ エ チ レ ン ， ' （密度 0.91 ό /cm5, メ ル ト イ ン
OMPI デッ ク ス 5 0 gZ1 0删） 0 〜 1 0 0 重量部と ， エ チ レ ン 一 1 ー ブ テ ン共重合体 （密度 0. 8 8 0 g/cm5 , メ ル ト イ ンデ ッ ク ス 4.0 gZ1 0扁） 0 〜 1 0 0 重量部に対 し， 導電栓 フ ア ー ネ ス ブ ラ ッ ク （粒子径 4 0 n^ ， 比表面積 2 7 0 2/ g， 吸油量 1 ό 0
Figure imgf000012_0001
揮発分 1 ） 1 5 ~ 5 0 重量物と発 泡剤と してァ ゾジカ ル ボ ン ア ミ ド 1 4 重量部を混合， 均 —に分散 した も のを押 し出 し機にて 1 4 0 でシ ー ト 犾に 押 し出 し線量 1 2 Mrad電子線照射して架橋を施した も の を 21 5 Όで加熱発泡 した。 本発明の条件を満足する発泡 体は， 気泡は均一で粗大気泡はる く ， 体積固有抵抗 も
1 05 〜 1 03 Q ' cm と満足で き ， 真空成形性も 良いも の であ つた。 特に気泡の均一性についてはす ぐれた発泡体であ ) , 商品価値の高い も のが得られた。
結杲を表 - 1 に示す。
実施例 2
低密度ポ リ エ チ レ ン （密度 0.9 1 ό g/cm5 ， メ ル ト イ ンデ ッ ク ス 50 gZ1 0翻 ） 2口〜 7 0 重量部と ， エ チ レ ン 一 1 一 ブ テ ン共重合体 （密度 H 8 8 0 g/cm3，メ ル ト ィ ン デ ッ ク ス 4. 0 g/ 1 0 腿） 3 0 〜 8 0 重量部に対 し， 実施例 1 で用 いた も の と 同 じ導電性フ ァ ー ネ ス ブラ ッ ク 1 5〜 2 0 重量 部と ， 発泡剤と してァ ゾジ 'カ ル ボ ン ア ミ ド 1 4 重量部， 架橋剤と してジク ミ ル バ 一 ォ キ サ イ ド 1· 5 重量部を混合 し， 均一に分散した も のを押 し出 し機にて 1 25 Ό で シ ー ト 状に押出 し， 常圧， 加熱 220 Ό で架橋と発泡を行なつ た。 得られた発泡体は， 粗大気泡が く 体積固有抵抗も 1 03 ~ 1 05 Ω . cm と 満足で き ， 真空成形性 も 良かった。
結果を表 - 2 に示す。
実施例 3
低密度ポ リ エ チ レ ン （密度 0-9 1 0 g /cm3, メ ル ト イ ン デ ッ ク ス 50 gZ1 0画） 2 0 〜 7 0 重量部と ， エ チ レ ン 一 1 — ブ テ ン共重合体 （密度 0.8 8 0 g /cm3, メ ル ト イ ン デッ ク ス 4.0 g/1 0画 ） 5 0 〜 8 0 重量部に対 し， 導電性フ ァ ー ネ ス ブ ラ ッ ク （粒子径 5 0 ιι^ ， 比表面積 220 g 吸 油量 2 0 0 m^ノ 1 0 0 g , 揮発分 2 % ) 1 5 ~ 2 0 重量部と 発泡剤と してァゾジカ ル ボ ン ア ミ ド 1 4 重量鄣， 発泡助 剤と してス テア リ ン 酸亜鉛 ό 重量部， 化学架橋剤と して ジ ク ミ ル バ — ォ キサイ ド 1. 5 重量部を混合 し， 均一に分 散 した も のを， 2 5 0 x 2 5 0 x 7 の金型を使用 し， 1 7 0 1C , 1 5 0 g/cm2 - & の条件下でブ レ ス架橋発泡を行 った。 得られた発泡体は， 気泡はほぼ均一で粗大気泡 はみ られず体積固有抵抗 も 1 05~ 1 05 Ω - cm と満足でき る も のであった。
結果を表 - 5 に示す。
一 OMP1 AT 重 量 部
®«ポリエチレン 0 20 50 50 50 50 80 90 100 エチレン一 1—フ'テン ： 100 80 50 50 50 50 20 10 0 導¾性ファーネスブラック 20 20 15 20 50 50 20 20 20 ァゾジカルボンァミ ド 14 14 14 14 14 14 14 14 14 フ才一ム^ 〇 〇 〇 〇 X 〇 X
X
—
髓隨纖 (Ω . cm) 5.5x104 3.5x104 O
n i 5.5 104 0.3 103 3.2x102 3.3x104 3,5x104 3.2x104 比（H/D) 0.42 0.40 0.42 0.40 0.38 0.20以下 0.40 0.2。以下 0.20
表 — 2
货 县 立 R
里 口
低密度ポリ エチレン 2 0 5 0 5 0 7 0 エチレン— 1 ーブテン共重合体 8 0 5 0 5 0 5 0 導電' [^フ ァー ネスブラ ッ ク 2 0 1 5 2 0 2 0 ジク ミ ルパ Vォキサイ ド 5 5 5 5 ァ ゾジカルボンア ミ ド 1 4 1 4 1 4 1 4 フ ォーム状態 〇 〇 〇 〇 体積固有抵抗 （Ω · 3.3 X 1 04 8.0 X 1 05 5.5 X 1 04 5.2 X 1 04 成形絞 比 （ H // D ) 0.4 0 0.4 2 0.3 ό 0.4 0
- 3 重 量 部
低密度ポリ エチレン 2 0 5 0 5 0 7 0 エチレン— 1 ブテン共重合体 8 0 5 0 5 0 3 0 導電性ファーネスブラック 2 0 1 5 2 0 2 0 ジクミルパー才キサイ ド 1.5 1. 5 1. 5 t 5 ステア リ ン酸亜鉛 6 ό 6 6 ァゾジカルボンァミ ド 1 4 1 4 1 4 1 4 フ ォー ム状態 〇 〇 〇 〇 体積固有抵抗 （Ω · on ) 3.2 1 04 7.8 χ 1 05 5.4 χ 1 04 3.0 χ 1 04 成形絞 比 （ ) 0.3 ό 0.4 0 0.5 4 0.3 8

Claims

請求の範囲
1. 曰
B曰性ポ リ オ レ フ イ ン系熱可塑性樹脂 1 0 〜 9 0 重
量部と 低結晶性熱可塑性樹脂 1 0 〜 9 0 重量部と 前記樹
脂成分合計 1 0 0 重量部に対 し導電性カ ー ボ ン 5 ~ 4 0
5 重量部か ら る架橋された導電性熱可塑性樹脂発泡体。
2. 発泡体の密度が 0. 2 0 〜 0. 0 2 5 gノ cm3 ， ゲル分率が
1 0 ~ 6 0 ， 平均気泡径カ； 0. 1 0 〜 1. 0眉 である請求の
範囲第 1 項記載の導電性熱可塑性樹脂発泡体。
5. 曰
BH性ポ リ オ レ フ イ ン系熱可塑性樹脂が 8 0 - 2 0
1 0 重量部， 低結晶性熱可塑性樹脂が 2 0 〜 8 0 重量部， 前
記樹脂成分 1 0 0 重量部に対 し導電性カ ー ボ ン が 1 0 〜 3 0 重量部である請求の範囲第 1 項記載の導電性熱可塑
性樹脂発泡体。
Figure imgf000017_0001
4- 結晶性ボ リ 才 レ フ ィ ン系熱可塑性樹脂がポ リ エチ レ
1 5 ン ， ポ リ プ ロ ピ レ ン ， ブ ロ ピ レ ン エ チ レ ン共重合体か ら
選ばれた少 ¾ く と も 1 種の熱可塑性樹脂であ る請求の範
囲第 1 ^記載の導電性熱可塑性樹脂発泡体。
5. 結晶性ポ リ オ レ フ イ ン系熱可塑性樹脂がメ ル ト イ ン
7. 低結晶性熱可塑性樹脂が， エ チ レ ン含有量が 5 0 t 以上のエ チ レ ン · 酢酸ビ ュ ル共重合体及びエ チ レ ン 含有量が 5 0 wt^以上のエ チ レ ン と炭素数 3 〜 8 の a ― ォレ フ イ ン と の共重合体から選ばれた少な く と も 1 種の 熱可塑性樹脂である請求の範囲第 1 項記载の導電性熱可 塑性樹脂発泡体。
8- 低結晶性熱可塑性樹脂が， 酢酸ビ ニ ル含有量が ό ~ 5 5 wt^ の エ チ レ ン · 酢酸ビ ニ ル共重合体及び炭素数 3 〜 8 の 一 才 レ フ ィ ン の含有量力 5 ~ 5 0 wt^ の ェ チ レ ン — α — ォ レ フ ィ ン共重合体から選ばれた少な く と も 1 種の熱可塑性樹脂である請求の範囲第 1 項記載の導電性 熱可塑性樹脂発泡体。
9. 導電性熱可塑性樹脂発泡体の成形絞 ]? 比が 5 0 〜
0. 8 0 である請求の範囲第 1 項記載の導電性熱可塑性樹 脂発泡体。
1 0. 結晶性ポ リ オ レ フ イ ン系熱可塑性樹脂 1 0 ~ 9 0 重量部と ， 低結晶性熱可塑性樹脂 1 0 ~ 9 0 重量部と ，. 前記樹脂成分合計 1 0 0 重量部に対し， 導電性力 — ボ ン
5 ~ 4 0 重量部及び発泡剤 1 ~ 4 0 重量部を混合 しシ ー ト 状に成形 し， 次いで電子線を照射 し架橋させ， しかる 後， 加熱発泡させる こ とから る る導電性熱可塑性樹脂発 泡体の製造方法。
1· 結晶性ポ リ オ レ フ イ ン系熱可塑性樹脂 1 0 ~ 9 0 重量部と ， 低結晶性熱可塑性樹脂 1 0 ~ 9 0 重量部と ， 前記樹脂成分合計 1 0 0 重量部に対 し， 導電性カ ー ボ ン 一 ow
71P 5 - 4 0 重量部及び発泡剤 1 〜 4 0 重量部る らびに該発 泡剤よ ]? 低い分解温度を有する化学架橋剤 0· 1 〜 1 0 重 量部を混合 し， 加熱する こ と に よ 架橋お よ び発泡させ る こ と から る導電性熱可塑性樹脂発泡体の製造方法。
OMPI
寶 ο
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