WO1983003080A1 - Covering film for color hard copy paper - Google Patents

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WO1983003080A1
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Corporation Sony
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Kobayashi, Naotake
Abe, Tetsuya
Fujiwara, Yoshio
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Definitions

  • the present invention relates to a transferable color hard copy paper film capable of easily forming a colorless and transparent protective layer on the surface of a photographic printed paper. .
  • Transfer paper made by applying an ink using sublimable dye is heated using a thermal head to sublimate the necessary dye, and a color image can be formed on photographic paper.
  • the resulting image had the following problems.
  • the sublimated dye is adsorbed on the surface of the photographic paper but is not sufficiently diffused. Therefore, a part of the dye remains as an aggregate of the dye and does not show the original coloration of the dye. For this reason, it was necessary to heat again after printing to diffuse the dye thermally. Further, the dyed dye has a drawback that it is easily discolored by, for example, oils transferred from hands, and is easily discolored by ultraviolet rays included in natural light.
  • the resin layer has a thickness of 20 or less in order to form a protective layer with less curl, and a protective layer with a thickness greater than this will have a large curl and greatly reduce the commercial value. At least one or more resin layers were required to achieve this and to form a clean and uniform protective layer. There were many difficulties in applying such a thin film to a color copy by ripening and crimping it on a color copy without causing any blemishes.
  • the present invention is to provide a cover film for power hard copy photographic paper which solves the above-mentioned problems.
  • a thin transparent resin layer that does not transmit ultraviolet rays is relatively handled on the surface of a color copy formed by transfer dyeing from a transfer paper made using a sublimable material to a photographic paper side. Capable of forming a protective layer with low curl by transferring from the base material with easy thickness and strength by thermocompression to prevent discoloration. Rum.
  • a cover material layer including a colorless and transparent ultraviolet shielding layer which has no adhesiveness to the substrate and is melt-transferred to the surface of the photographic paper by heating and formed by heating is formed on the heat-resistant substrate. I do.
  • FIG. 1 to FIG. 4 are each a configuration diagram of a transferable force bar film according to the present invention.
  • the base material ( ⁇ ) in the figure is a smooth surface represented by polyester, polycarbonate, polyacrylate, etc., or is treated with pear as needed. ,
  • base material (D) is laminated on the same surface as paper (D), or cross-linked Heat-resistant resin liquid (for example, silicone resin, unsaturated polyester resin, etc.) (base material coated with ⁇ to improve smoothness.
  • Base ( ⁇ ), (D) The thickness is preferably 100 ⁇ or less, which is selected in consideration of the ease of handling, the time required for the heating press, etc.
  • the cover material ( ⁇ ) is colorless and transparent, and Is a thermoplastic resin layer that does not fuse but does not transmit ultraviolet light that fuses with the photographic paper.
  • the cover material (C) is composed of two layers.
  • Resin layer for example, cross-linked polyester resin, cross-linked polyester resin, etc.
  • resin that does not inherently transmit ultraviolet light such as acetate resin.
  • the other layer is composed of a colorless and transparent layer (d) that adheres to the photographic paper and upper layer (C).
  • the thickness of the cover material is 1 to 20 A is preferred, or 5 to 10 force is preferred A certain amount of UV absorber is preferably added to the cover material to prevent ultraviolet rays
  • Sublimation dyes are mostly disperse dyes
  • the surface of the photographic paper is treated with a resin with high dye-dyeing properties such as polyester, epoxy, nylon, etc. Therefore, it is necessary to select a resin that can be fused with these treated resins for the cover material (B) or the resin, but there is no particular limitation as long as it is a composition that can be fused. Silicone type or
  • OMPI Fluorine-based processing may be performed.
  • Ultraviolet rays can be blocked by using a resin material that is inherently hard to pass ultraviolet light, or by including an ultraviolet absorber in the cover material.
  • the ultraviolet absorber include benzophenone-based compounds such as hydroxybenzophenone, and hydroxybenzobenzene. Benzotriazolone type or salicylic acid derivative.
  • the cover material having the above structure can be easily worked because the base material has a thickness and strength that is easy to handle, and the force generated by the dyeing of the sublimation dye by heat and pressure from the base material side.
  • -It can be a transferable force film that can easily form a protective layer of 1 to 20 on the copy surface, which is thin and has little curl and high anti-fading property.
  • 1 to 4 are cross-sectional views each showing a force film according to the present invention.
  • NI PSILB 220A date present sheet made Li mosquito Kogyo 6 parts by weight, dry coating amount on one surface of woodfree paper having main Te Le et Chi Le Quai tons solvent 7 0 consisting Ri by parts treatment solution basis weight 170GZM 2 Is about 5gZ'M 2
  • a cover film was prepared by applying about 2 mm of heat-sealable polyester resin to the surface of the 30 polyester film. Using a press plate heated to about 150 C, it was crimped on a color print.
  • a cover film was prepared by applying about 2i of a polyester resin with heat-fusibility to the surface of a 12i polystyrene film. It was crimped on the color print as in 1).
  • the matte-treated surface of the matted 30 "polyester film is made of cellulose acetate and solid epoxy resin. Equal amounts were used to form 10 first layers, and further, equal amounts of solid epoxy resin and internal plasticizing polyester were added, and the UV absorber was added to the resin at 0.2%. Weight. A cover film with a second layer of 5 was added, and the comparative film was crimped on the force print in the same way as in (2), and only the mat film was conical. Then, a colored print with a matte cover was obtained.
  • the cell mouth-acetate propionate used here has an ultraviolet-absorbing effect and has an adhesive property to the base material, the polyester film. It does not have any.
  • the material of the second layer is composed of the epoxy resin contained in the first layer and the internal plasticized polyester which has adhesiveness to the photographic paper. It is to be adhered to.
  • the first layer of butyrate resin is formed about 10 ⁇ "", and the cellulose acetate-equivalent amount of cellulose acetate and solid epoxy resin is formed on top of it.
  • a cover film is prepared in which the second layer composed of approximately 5 is formed, while a resin solution of the same composition as that of the second layer is used. , Manufactured by Nihon Silica Kogyo Co., Ltd.), and the above-mentioned cover was placed on a color print printed with the transfer paper of Comparative Example (1). After crimping the film, only the polyester film was separated, and a protective layer having high transparency and preventing ultraviolet rays by itself was formed on the color print.
  • the cellulose acetate butyrate used for the first layer is the same as described in Example (2).
  • the second layer does not adhere to the base material made of steel resin, and the second layer adheres to the first layer. Since the same material layer as the second layer is formed on the surface of the photographic paper that is bonded to the second layer, it is well bonded to the surface of the photographic paper.
  • the substrate was irradiated with ultraviolet rays and cured to obtain a substrate having a high surface smoothness.
  • Triacetate resin and solid epoxy resin are mixed in equal amounts on the treated surface, and a resin layer (10%) in which an ultraviolet absorber is dissolved in 0.2% by weight of the resin is added. After being formed and crimped on the photographic paper of the embodiment, only the base material of the treated paper is used.
  • a cover film formed with a low acetate butyrate resin 5 was prepared.
  • Table 1 shows the results of the evaluation of the fading property of the dye on the print.
  • the cover film according to the present invention is an easy-to-handle base material, so that there is no need to enter any of the cover film. Since the protective layer formed on the print is only a thin film of 1 to 20 that does not transmit ultraviolet light, it will form a transparent protective layer that has almost no curl and prevents the fading of dyes. You.

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Description

明 細 書
発明の名称 カ ラ ーハー ドコ ピー印画紙用 カ バ— フ
イ ノレ ム
技術分野
本発明は力 ラ ー プ リ ン 卜 された印画紙表面に無色透 明な保護層を容易に形成し う る転写可能な 力 ラ 一ハ ー ド コ ビー印画紙用カ バー フ ィ ル ム に関する。
背景技術
昇華性染嵙を使ったィ ンク を塗布 し てできた転写紙 を感'熱ヘ ッ ドを用いて加熱し、 必要部分の染料を昇華 し、 印画紙上にカ ラ ー画像を形成し得るが、 できた画 像には次の よ う な問題点があった。 昇華染着した染料 は印画紙表面上に吸着するが充分拡散し てないため、 一部染料の凝集体と して残っているため本来の染料の 発色を示していない。 こ のため印画後も う 一度加熱し 染料の熱拡散をする必要があった。 また染着した染料 は例えば手から移る 油類に よ り容易に退色 し易い う え、 自 然光に含まれる紫外線に よって も容易に退色し て し ま う 欠点があった。 こ の欠点を解決するためにポ リ ェ ス テ ル フ ィ ル ム な どの表面に薄い熱融着層を設けた保 護フ ィ ル ム を加熱圧着する方法.が考え られたが、 これ ら の保護フ ィ ル ム を形成してでき た 力 ラ 一 コ ピーは圧 着時の熱に よ る 保護フ ィ ル ム の膨張収縮に よって製品 の カ ー ルが大き く 、 しかも染料の退色性防止効果 充
OMPI 分でなかった。 検討の結果カ ー ル の少ない保護層を形 成する には樹脂層の厚みが 2 0 以下が好ま し く 、 こ れ以上の厚みの保護層ではカ ー ルが大き く 商品価値を 大き く低下させて し ま う こ と、 またきれいに均一な保 護層を形成する には最低 1 以上の樹脂層が必要であ つた。 し力 し この よ う な薄いフ ィ ル ム をカ ラ ー コ ピー 上に シ ヮ な どの発生な く 加熟圧着する には難しい点が 多かった。
発明の開示
本発明は上述の問題を解決した力 ラ 一 ハ ー ドコ ピー 印画紙用 カ バー フ ィ ル ム を提供する ものである。
本発明は昇華性 ¾料を'使つてできた転写紙から印画 紙側に転写染着されてでき る カ ラ ー コ ピーの表面上に、 紫外線を透さない薄い透明樹脂層を比較的取扱い易い 厚さ と 強度を持つ基材側から加熱圧着に よ り 転写して 退色性を防いだカ ー ル の少ない保護層を形成し う る 力 ラ ーハー ドコ ピー印画紙用カ ノく 一 フ ィ ル ム である。 本 発明では耐熱性基材上にこ の基材に対して接着性を有 さず加熱に よ り 印画紙表面に溶融転着する無色透明の 紫外線遮断層を含むカバー材層を形成して構成する。
第 1 図乃至第 4 図は夫々 本発明に よ る転写可能な力 バ ー フ ィ ル ム の構成図である。 図中の基材(Α)はポ リ エ ス テ ル、 ポ リ カ ーボネ ー ト 、 ボ リ 了ク レー トな どに代 表される表面平滑な、 又は必要に応 じてナ シ地処理、
OMPI 剝離処理を行った比較的耐熱性を もつブ ラ ス チ ック フ ィ ル ム基材、 基材(D)は紙 (D) の一面に同上の フ ィ ル ム を 積層するか、 架橋型耐熱樹脂液 ( 例えばシ リ'コ ン樹脂、 不飽和ポ リ エ ス テ ル樹脂な ど ) (ΐίίを塗布し て平滑性を 高めた基材である。 基材 (Α) , (D)の厚みは、 1 0 0 ^以下 が好ま し く 、 これは取扱いの容易 さ と 、 加熱プ レ ス に よ る時間等を考慮し て選ばれる。 カバー材(Β)は無色透 明で基材 とは融着しないが印画紙と融着する紫外線を 通さない熱可塑性樹脂層、 カ バー材 (C)は 2 層 よ り 成 り 基材側一層は基材と 融着しない無色透明な架橋型耐熱 樹脂層 ( 例えば架橋 ゥ .レ タ ン樹脂、 架橋ポ リ ヱ ス テ ル 樹脂等 ) か、 ア セ テ ー ト 樹脂の よ う な本来紫外線を通 さない樹脂が主体となってできた樹脂層(C)よ り 成 り 、 他の一層は印画紙と上層(C)に対し て密着性のあ る無色 透明層(dよ り 成る。 カ バー材の厚みは 1 〜 2 0 A好ま し く は 5 〜 1 0 力 ^よい。 紫外線を防 ぐためカ バー材中に 所定量の紫外線吸収剤を加える こ と が好ま しい。 昇華 染料のほとんどが分散染料であ る こ とから染料染着性 を高めるため'印画紙表面においてはポ リ エ ス テ ル、 ェ ポキ シ 、 ナ イ ロ ンな どの分散染料の染着性の高い樹脂 が処理されてお り 、 こ のためカ バー材(B)又は、 はこれ ら の処理樹脂と 融着し う る樹脂を選定する必要がある が融着する配合であれば特に限定しない。 基材表面は 力 パ ー材と の剝離を容易にするため シ リ コ ン 系または
OMPI フ ッ素系の剝雜処理を行って もかまわない。 紫外線の 遮断は、 本来紫外線を通し に く い樹脂材を用いて もか ま わないし、 カ バー材中に紫外線吸収剤を含ませてお いて もかまわない。 こ の紫外線吸収剤 と しては ヒ ド ロ キ シ ベ ン ゾフ エ ノ ン 、 シ ヒ ド ロ キ シ ベ ン ゾ フ エ ノ ン等 の べ ン ゾ フ エ ノ ン系の も の の他にベ ン ゾ ト リ ア ゾ ー ノレ 系あるいはサ リ チル酸誘導体等があ る。
以上の構成よ り 成る カ バー材は基材が取扱い易い厚 さ、 強さを持っため容易に作業し得、 基材側からの加 熱圧着に よって昇華染料の染着に よってできた力 ラ ー コ ピー表面に 1〜2 0 の薄く カ ー ル の少ない退色防止 性の高い保護層を容易に形成し う る転写可能な力パ ー フ ィ ル ム とな り 得る。
図面の簡単な説明
第 1 図乃至第 4 図は夫 々本発明に よ る 力 一フ ィ ル ム を示す断面図である。
発明を実施するための最良の形態
次に本発明の実施例について述べる。
比較例 (1)
内部可塑化した飽和ポ リ エ ス テ ル樹脂 ( ィ π ン
# 200 、 東洋紡社製 ) 2 4 重量部、 超微粒子シ リ 力
( NI P S I L B 220A 日 本シ リ カ工業社製 ) 6 重量部、 メ テ ル エ チ ル ケ ト ン溶剤 7 0重量部 よ り 成る処理液を 坪量 170gZM2の上質紙の片面に乾燥塗布量が約 5gZ'M2
O FI と なる よ う に塗布して昇華転写式力 ラ 一ハー ドコ ピー 用印画紙を準備した。 一方昇華性を持つア ン ト ラ キ ノ ン系の分散染料 ( P T R 63三菱化成社製 ) 6 重量部、 ェ チ ル セ ル ロ ー ス 6 重量部、 イ ッ ブ 口 ピ ル ア ル コ ー ル溶 剤 88重量部よ り 成る イ ン ク で代表される マ ゼ ン ダ色ィ ンクの他、 シ ア ン色、 イ ェ ロ ー色、 ブ ラ ック色の同様 のイ ンク をつ く り 、 それぞれ坪量 AO g /M2 の紙にグ ラ ビアコ ー タ ーを用いて乾燥塗布重量 5gZM2 となる よ う 塗布し 4 色の転写紙を準備した。 次に こ の転写紙の裏 側 よ り 300 C前後の温度の感熱へ ッ ドに 4 色順次上述 の印画紙上に印画し、 カ ラ ー ブ リ ン.ト を得た。
一方 3 0 の ボ リ エ ス テ ル フ ィ ル 厶表面に約 2 ί の 熱融着性を持つポ リ エ ス テ ル樹脂を塗布し て成る カバ 一 フ ィ ル ムを作成し、 これを約 1 50 C に加熱したプ レ ス板を用いて カ ラ 一ブ リ ン ト 上に圧着した。
比較例 (2)
1 2 i の ポ リ エ ス テ ル フ ィ ル ム表面に約 2 i の熱融 着性を持つポ リ エ ス テ ル樹脂を塗布し て成る カ バー フ イ ル ム を作成し比較例(1)と同様に カ ラ 一 プ リ ン ト 上に 圧着した。
実施例(1)
シ リ コ ー ン系剝離剤で片面を剝離処理した 2 5 ポ リ エ ス テ ル フ ィ ル ム表面に内部可塑ィヒした飽和ポ リ エ ス テ ル樹脂 ( バ イ 口 ン 77 " 200 、 東洋紡社製 ) の中に紫外 線吸収剤 ( Tirmvin P CIBA- GEIGY社製 ) 樹脂に対 して 0.2 重量%溶解混合した樹脂液を乾燥厚み 10 II にな る よ う に塗布して得たカ バーフ ィ ルムを比較例(1) と 同様に カ ラ ー プ リ ン ト 上に圧着した後、 ポ リ エス テ ル フ ィ ル ム のみ^ lj離した。
実施例(2)
マ ツ ト 処理された 30 " ポ リ エ ス テ ル フ ィ ル ム の マ ッ ト 処理面にセ ル ロ ー ス ァ セ テ — ト プ ロ ピ オ ネ ー ト と 固形ヱ ポ キ シ樹脂の等量を配合して成る 10 の第 1 層を形成し、 さ ら に固形ヱ ポキ シ樹脂と 内部可塑化ボ リ エ ス テ ル の等量ずつ配合し、 紫外線吸収剤を樹脂に 対して 0.2重量 .加えてなる 5 の第 2 層を形成した カ バーフ ィ ル ムを作成し、 比較例は)と同様に力 ラ ー ブ リ ン ト に圧着した後マ ッ ト フ ィ ル ム のみ剝錐し、 マ ツ ト 状カ バーのほどこ されたカ ラ ーブ リ ン ト を得た。
こ こ で用いたセ ル 口 — ス ァ セテ ー ト プ ロ ピオ ネ ー ト は紫外線吸収効果を有する と と もに、 基材であるボ リ エ ス テ ル フ ィ ル ム に対して接着性を有しないも のであ る。 そして、 第 2 層材料は第 1 層に含まれる エ ポキ シ 樹脂お よび印画紙に対して接着性を有する内部可塑化 ポ リ エ ス テ ルよ り な る ので、 第 1 層および印画紙に対 し て接着する ものである。
実施例 )
25 β ポ リ エ ス テ ルフ ィ ル ム上にセ ル ロ ー ス ァセ テ
OMPI " 一 ト ブチ レ一 ト 樹脂の第 1 層を約 1 0 ^ " 形成し、 さ ら にその上に セ ル ロ ー ス ァセテ — ト ブチ レ ー ト と 固形ェ ポ キ シ樹脂の等量ずつの配合から成る第 2 層を約 5 形成したカ バ ー フ ィ ル ムを作成する。 一方第 2 層 と 同 じ配合の樹脂液に樹脂に対し て 2 0 重量 の超微粒子 シ リ カ ( N I P S I L Ε220Α、 日 本シ リ カ工業社製 ) を分 散させた処理液を塗布した印画紙をつ く り 、 比較例(1) の転写紙で印画したカ ラ ー プ リ ン ト 上に上述の カバー フ ィ ル ム を圧着した後、 ポ リ エ ス テ ル フ ィ ル 厶 のみ剝 離し透明性の高いしかも それ自体で紫外線を防止する 保護層を カ ラ ー プ リ ン ト 上に形成された。 こ こ で第 1 層 に用いたセ ル ロ ー ス ァ セ テ一 ト ブ チ レ一 ト は実施例 (2)でも述べたよ う に ポ リ エ ス テ ル樹脂よ り なる基材に は接着しない。 そ し て、 第 2 層は第 1 層に対して接着 すべ く セ ル ロ ー ス 了 セ テ ー ト ブチ レ ー ト と エ ホ。キ シ樹 脂よ り な り 、 第 2 層 と接着される 印画紙表面には第 2 層 と 同 じ材料層が形成されているため印画紙表面に良 好に接着される ものであ る。
実施例(4)
坪量 170g/M2 の上質紙片面にァク リ ル変性エ ポキ シ オ リ ゴ マ ー ( S P4010 、 昭和高分子社製 ) 7 0 重量部、 希釈剤テ ト ラ ヒ ド ロ フ ル フ リ ル ァ ク リ レ 一 ト 3 0 重量 部、 光重合開始剤 ( ィ ル ガ キ ュ レ ー ト 65 1 CIBA-GEIGY 社製 ) 3 重量部、 熱重合禁止剤 2 - ェ チ ル ア ン ト ラ キ
一 O H ノ ン 0 . 5 重量部よ り 成る処理液を塗布した後、 紫外線 を照射してこれを硬化して表面平滑性の高い基材を得 た。 こ の処理面に ト リ ア セ テ ー ト 樹脂と 固形エ ポ キ シ 樹脂を等量ずつ配合し、 これに紫外線吸収剤を樹脂に 対して 0 . 2重量%溶解した樹脂層 1 0 ί を形成し、 実 施例 )の印画紙に圧着した後、 処理紙に よ る基材のみ
i し 7"こ。
実施例(5)
剝離処理した 3 0 ポ リ エ ス テ ル フ ィ ル ム上にセ ル
ロ ース ァセ テ 一 ト ブチ レ 一 ト 樹脂 5 を形成したカバ ー フ ィ ル ム を作成した。 こ の カ バー フ ィ ル ム を実施例
(3) の印画紙に圧着した後ポ リ エ ス テ ル フ ィ ル ムのみ剝 離.し、 カ ー ル の少ない染料の退色防止性に とんだカバ 一をカ ラ ーブ リ ン ト 上に形成した。
上記作成した保護層の形成された力 ラ ーブ リ ン 卜 の カ ー ル の状態と圧着時の作業性を観察する と と も に、 これを紫外線下に 100 時間暴露し、 カ ラ 一 ブ リ ン ト 上 の染料の退色性を判定した結果を表 - 1 に示した。 表 -
Figure imgf000010_0001
PI 実施例 (2) わ了力に力ール 良 好 ほとんど退色せず 実施例 (3) 〃 〃 〃
実施例 (4) 〃 〃
実施例 ほとんどカールなし 〃 〃 ! 表 - 1 の結果で明 らかな と お り 本発明に よ る カ バー フ ィ ル ム は取扱い易い基材であ るため シ ヮ な どの入 る こ と が全く な く 、 実際に カ ラ ー ブ リ ン ト 上に形成され る 保護層は紫外線を透さない 1 〜 2 0 の薄い膜のみで あるためカ ー ル のほとんどない染料の退色防止性に と んだ透明保護層を形成し う る。
O PI
WIPO

Claims

0 SB 求 の 範 囲
1. 耐熱性基材、 お よび上記耐熱性基材上に形成され 上記耐熱性基材に対して接着性を有せず加熱に よ り 印画紙表面に溶融転着する無色透明の紫外線遮断層 を含むカ バー材層を有する カ ラ ーハー ドコ ピー印画 羝用 カ パ ー フ ィ ル ム 。
2. 耐熱性基材、 および上記耐熱性基材上に形成され 上記耐熱性基材に対して接着性を有せず加熱に よ り 少 く と も 3 色の昇華性染料の転着で力 ラ 一像が形成 されている印画紙表面に溶融耘着する無色透明の紫 外線遮断層を含む力パ ー材層を有する 力 ラ — ハ ー ド コ ピー印画紙用 カ パ一 フ ィ ル ム 。
3. 耐熱性基材と してボ リ エ ス テ ル , ポ リ カ ーボネ ー
ト , ポ リ アク リ レー ト よ り 選ばれた耐熱性ブ ラ スチ ッ ク フ ィ ル ム または紙の表面にポ リ エ ス テ ル , ポ リ 力 一ボネ ト , ポ リ ァク リ レ ー ト よ り 選ばれた耐熱 性ブ ラ スチ ック フ ィ ム を形成したも のを用いた請 求の範囲第 1 項又は第 2 項記載の カ ラ 一 ハ ー ドコ ピ 一印画紙用 力 パ ー フ ィ ル ム 。
4. カ バー材層の厚みを 1 〜 2 0 と した請求の範囲
第 1 項又は第 2 項記載の力 ラ ーハ ー ドコ ピー印画紙 用 カ ノヽ — フ ィ ル ム 。
5. 耐熱性基材の表面に剝離処理が施されている請求
の範囲第 1 項又は第 2項記載の カ ラ 一ハ 一 ドコ ビ一
OMPI 印画紙用 カバー フ ィ ル ム 。
6. 紫外線遮断層はべン ゾ フ エ ノ ン系 , ベ ン ゾ ト リ ア ゾ― ル系あるいはサ リ チ ル 酸誘導体 よ り 選ばれた紫 外線吸収剤を有する請求の範囲第 1 項又は第 2 項記 載の 力 ラ ー ハ ー ドコ ピー印画紙用 カ バ— フ ィ ル ム 。
O PI
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