UA78982C2 - Method for producing toluol derivatives - Google Patents
Method for producing toluol derivatives Download PDFInfo
- Publication number
- UA78982C2 UA78982C2 UA20040806960A UA20040806960A UA78982C2 UA 78982 C2 UA78982 C2 UA 78982C2 UA 20040806960 A UA20040806960 A UA 20040806960A UA 20040806960 A UA20040806960 A UA 20040806960A UA 78982 C2 UA78982 C2 UA 78982C2
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- differs
- hydrogenation
- formula
- catalyst
- components
- Prior art date
Links
- 150000003613 toluenes Chemical class 0.000 title claims abstract description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 47
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 24
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 24
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 150000003935 benzaldehydes Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 4
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 28
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 21
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 16
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 15
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 11
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 10
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 claims description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 6
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims description 6
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 claims description 5
- 150000003938 benzyl alcohols Chemical class 0.000 claims description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 5
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 4
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 4
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 4
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 4
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims description 4
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 4
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims description 3
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 claims description 3
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 claims description 3
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 3
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011135 tin Substances 0.000 claims description 3
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 2
- KCIZTNZGSBSSRM-UHFFFAOYSA-N 3,4,5-Trimethoxytoluene Chemical compound COC1=CC(C)=CC(OC)=C1OC KCIZTNZGSBSSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims 1
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 claims 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims 1
- 238000012876 topography Methods 0.000 claims 1
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 abstract description 6
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 abstract description 4
- 125000004191 (C1-C6) alkoxy group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000004029 hydroxymethyl group Chemical group [H]OC([H])([H])* 0.000 abstract 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- OPHQOIGEOHXOGX-UHFFFAOYSA-N 3,4,5-trimethoxybenzaldehyde Chemical compound COC1=CC(C=O)=CC(OC)=C1OC OPHQOIGEOHXOGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 13
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 10
- 150000001299 aldehydes Chemical group 0.000 description 9
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 5
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 5
- CHLICZRVGGXEOD-UHFFFAOYSA-N 1-Methoxy-4-methylbenzene Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1 CHLICZRVGGXEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 4
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 4
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 4
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 4
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 4
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 3
- -1 p-methoxybenzyl alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QPHLRCUCFDXGLY-UHFFFAOYSA-N (3,4,5-trimethoxyphenyl)methanol Chemical compound COC1=CC(CO)=CC(OC)=C1OC QPHLRCUCFDXGLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DRSHXJFUUPIBHX-UHFFFAOYSA-N COc1ccc(cc1)N1N=CC2C=NC(Nc3cc(OC)c(OC)c(OCCCN4CCN(C)CC4)c3)=NC12 Chemical compound COc1ccc(cc1)N1N=CC2C=NC(Nc3cc(OC)c(OC)c(OCCCN4CCN(C)CC4)c3)=NC12 DRSHXJFUUPIBHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DHXVGJBLRPWPCS-UHFFFAOYSA-N Tetrahydropyran Chemical compound C1CCOCC1 DHXVGJBLRPWPCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001241 acetals Chemical class 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 150000001346 alkyl aryl ethers Chemical class 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 2
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 2
- 150000001983 dialkylethers Chemical class 0.000 description 2
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 2
- 150000004675 formic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N lanthanum(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[La+3].[La+3] MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N pyrogallol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1O WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- YPZQHCLBLRWNMJ-LPEHRKFASA-N (2R)-2-[(2S,5S)-5-methyl-5-vinyltetrahydrofuran-2-yl]propanal Chemical class O=C[C@H](C)[C@@H]1CC[C@@](C)(C=C)O1 YPZQHCLBLRWNMJ-LPEHRKFASA-N 0.000 description 1
- ZFBNNSOJNZBLLS-UHFFFAOYSA-N 2,6-Dimethoxy-4-methylphenol Chemical compound COC1=CC(C)=CC(OC)=C1O ZFBNNSOJNZBLLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YPFNIPKMNMDDDB-UHFFFAOYSA-K 2-[2-[bis(carboxylatomethyl)amino]ethyl-(2-hydroxyethyl)amino]acetate;iron(3+) Chemical compound [Fe+3].OCCN(CC([O-])=O)CCN(CC([O-])=O)CC([O-])=O YPFNIPKMNMDDDB-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- MSHFRERJPWKJFX-UHFFFAOYSA-N 4-Methoxybenzyl alcohol Chemical compound COC1=CC=C(CO)C=C1 MSHFRERJPWKJFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001000161 Mago Species 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007868 Raney catalyst Substances 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N ZrO2 Inorganic materials O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQTOSJVFKKJCRP-BICOPXKESA-N azithromycin Chemical compound O([C@@H]1[C@@H](C)C(=O)O[C@@H]([C@@]([C@H](O)[C@@H](C)N(C)C[C@H](C)C[C@@](C)(O)[C@H](O[C@H]2[C@@H]([C@H](C[C@@H](C)O2)N(C)C)O)[C@H]1C)(C)O)CC)[C@H]1C[C@@](C)(OC)[C@@H](O)[C@H](C)O1 MQTOSJVFKKJCRP-BICOPXKESA-N 0.000 description 1
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 1
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- JGDFBJMWFLXCLJ-UHFFFAOYSA-N copper chromite Chemical compound [Cu]=O.[Cu]=O.O=[Cr]O[Cr]=O JGDFBJMWFLXCLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001934 cyclohexanes Chemical class 0.000 description 1
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006324 decarbonylation Effects 0.000 description 1
- 238000006606 decarbonylation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000012847 fine chemical Substances 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 239000002815 homogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 230000002262 irrigation Effects 0.000 description 1
- 238000003973 irrigation Methods 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000825 pharmaceutical preparation Substances 0.000 description 1
- 229940127557 pharmaceutical product Drugs 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 239000012041 precatalyst Substances 0.000 description 1
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 1
- 239000011814 protection agent Substances 0.000 description 1
- 229940079877 pyrogallol Drugs 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N silicon monoxide Chemical compound [Si-]#[O+] LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- KCDXJAYRVLXPFO-UHFFFAOYSA-N syringaldehyde Chemical compound COC1=CC(C=O)=CC(OC)=C1O KCDXJAYRVLXPFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- COBXDAOIDYGHGK-UHFFFAOYSA-N syringaldehyde Natural products COC1=CC=C(C=O)C(OC)=C1O COBXDAOIDYGHGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
- C07C1/20—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms
- C07C1/22—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms by reduction
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/889—Manganese, technetium or rhenium
- B01J23/8892—Manganese
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/002—Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/72—Copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/74—Iron group metals
- B01J23/755—Nickel
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/88—Molybdenum
- B01J23/885—Molybdenum and copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/889—Manganese, technetium or rhenium
- B01J23/8898—Manganese, technetium or rhenium containing also molybdenum
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/18—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper
- C07C2523/72—Copper
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper
- C07C2523/74—Iron group metals
- C07C2523/75—Cobalt
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper
- C07C2523/74—Iron group metals
- C07C2523/755—Nickel
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Опис винаходу
Даний винахід відноситься до способу одержання похідних толуолу формули І, з з В в
І
(0 де В", 2 та ВЗ позначають незалежно один від одного водень, галоген, С.-Свалкіл, гідроксил або
С.-Салкокси, шляхом гідрування бензальдегідів та/або бензилових спиртів формули ЇЇ
Х
Ма: хеСснНО хеСсНОсС,-о -алкілі; квФ З б: х-СН.-ОН
Я ХеСНІОС, Се алкіл воднем у присутності каталізаторів.
Каталітичне гідрування бензальдегідів або бензилових спиртів формули ІІ з одержанням відповідних похідних с толуолу формули І у принципі відомо з літературних джерел. Ге)
З публікації (Зупіпезіз, тім 8 (1993), стор.799| відоме гідрування 3,4,5-триметоксибензальдегіду, розчиненого в ооцтовій кислоті, у присутності 1095 паладію на активному вугіллі з одержанням
З,4,5-триметокситолуолу.
Відповідно до публікації (іерід Аппаіеп дег Спетіе 1976, Ней 7/8, стор.1445)| аналогічно гідрують сч бузковий альдегід (4-гідрокси-3,5-диметоксибензальдегід) у присутності 1095 паладію на активному вугіллі також о у крижаній оцтовій кислоті з одержанням 4-гідрокси-3,5-диметокситолуолу.
У публікації (Чоигпа! ої Атегісап Спетіса! Босіе(у тім 79 від 1957, стор.179-184)| описане гідрування о 3,4,5-триметоксибензилового спирту в оцтовій кислоті у присутності 1095 паладію на активному вугіллі. с
Недоліком при всіх цих відомих способах є те, що вода, яка виникає при реакції, утворює з оцтовою кислотою корозійну суміш розчинників і що як каталізатор гідрування застосовується дорогий благородний - метал.
У заявці (ЕР 606072) описується гідрування бензальдегідів на формованому оксиді титану, який містить метал групи платини. Вихідні речовини застосовують тільки у 196-ому водному або етанольному розчині і таким « чином з високим розведенням. Гідрування проходить з малою конверсією і з дуже низькою селективністю. Як З побічні продукти утворюються гідровані в кільці, відповідно, деметильовані бензоли. с Для гідрування п-метоксибензилових спиртів у п-метокситолуол застосовують відповідно до публікації |у. "з Огд. Спет., 1949, 14, стор.1089)| каталізатори на основі хроміту міді і як розчинник метанол. Безпосереднє п . перетворення п-метоксибензилового спирту на п-метокситолуол у загальному згадано, однак не підтверджено прикладами виконання. Недоліком цього способу є застосування каталізаторів, які містять хром.
Гідрування бензилових спиртів описано в публікації (Спет. Еиг. У). (2000), 6 (2), стор.313-320|. Тут це. застосовуються дорогі каталізатори на благородних металах, такі, як родій на вугіллі або родій на носії з А! 203,
Ге | які до того ж містять високу частку гідрованих у кільці продуктів.
Задача винаходу полягає в розробці способу одержання заміщених сполук толуолу з високим виходом і іш високою селективністю, який не має вищенаведених недоліків. При цьому можна уникати застосування дорогих о 20 каталізаторів на благородних металах, каталізаторів, які містять хром, і корозійних розчинників. Побічні реакції, такі як гідрування у кільці з одержанням похідних циклогексану, декарбонілювання альдегідної функції із або відщеплення замісників, таких як алкокси або галоген на фенільному кільці, повинні по можливості цілком виключатися.
Ця задача вирішується способом одержання похідних толуолу формули І, сн 2 іме) во в в 2 й ( де В", В та КЗ незалежно один від одного позначають водень, галоген, С.і-Св-алкіл, гідроксил або
С.-Салкокси, шляхом гідрування бензальдегідів та/або бензилових спиртів формули ЇЇ б5
Х
Па: х-СНО хеСНІОС,-Свалкіл), 1 в Кір: хеснуОН в ХЕСНОС. С алкій воднем у присутності каталізатора, який відрізняється тим, що каталізатор має такий склад: (а) щонайменше, один метал та/або щонайменше, один оксид, гідроксид або сіль металу, обраного з групи, яка включає нікель, кобальт та мідь; (Б) від О до 5Омас.95 одного або декількох металів та/(або одного або декількох оксидів, гідроксидів або солей металу, обраного з групи, яка включає платину, родій, залізо, срібло, молібден, вольфрам, марганець, реній, цинк, кадмій, свинець, алюміній, цирконій, олово, фосфор, кремній, миш'як, сурму, вісмут, титан та 75 рідкісноземельні метали, а також (с) від О до 5мас.95 оксиду, гідроксиду або солі лужного або лужноземельного металу, причому сума компонентів від (а) до (с), якщо додатково не застосовується носій, складає 100мас.9о.
Одна можлива форма виконання каталізатора містить: (а) від 40 до 9Омас.95, у перерахуванні на суму компонентів (а)-(с), одного або декількох металів та/або одного або декількох оксидів, гідроксидів або солей металу, обраного з групи, яка включає кобальт, нікель та мідь; (Б) від 0,1 до 4Омас.9о, у перерахуванні на суму компонентів (а)-(с), одного або декількох металів та/або оксидів, гідроксидів або солей металу, обраного з групи, яка включає платину, родій, залізо, срібло, молібден, вольфрам, марганець, реній, цинк, кадмій, свинець, алюміній, цирконій, олово, фосфат, кремній, с миш'як, сурму, вісмут та рідкісноземельні метали, а також г) (с) від 005 до Бмас.9ою, у перерахуванні на суму компонентів (а)-(с), одного або декількох оксидів, гідроксидів або солей лужного або лужноземельного металу.
Нижче описуються кращі приклади виконання, причому перевага віддається окремому компоненту, а також комбінації різних компонентів. Приведені нижче кількісні дані відносяться до суми компонентів (а)-(с). с
Наявний у разі потреби носій у цих даних не врахований. со
Кращими каталізаторами є такі, у яких компонент (а) складає від 5 до 1О0мас.9Уо. Особливо кращі каталізатори, які містять компонент (а) у кількості від 40 до 9У9мас.9о. Ме
Далі кращі каталізатори, у яких компонент (Б) міститься в кількості від О до 5Омас.бо і, зокрема, від 1 до со 4Омас.оо.
Зо Кращі каталізатори містять як компонент (б), щонайменше, один оксид, гідроксид або сіль металу, обраного ї- з групи, яка включає платину, родій, залізо, срібло, молібден, вольфрам, марганець, реній, цинк, кадмій, свинець, алюміній, цирконій, олово, фосфор, кремній, миш'як, сурму, вісмут та рідкісноземельні метали.
Особливо кращі каталізатори містять як компонент (Б), щонайменше, один оксид, гідроксид або сіль металу, « обраного з групи, яка включає алюміній, кремній, цирконій, молібден, марганець та фосфор.
Як компонент (с) у каталізаторах відповідно до винаходу застосовують переважно оксиди або солі лужних З с або лужноземельних металів, обраних із групи, яка включає літій, калій, цезій, магній та кальцій і, особливо "» переважно натрій. " Як вихідні речовини можуть застосовуватися, зокрема, окремо або в якості суміші сполуки формул На та ІБ, у яких від ВЕ до ВЗ мають вищенаведені значення і 27 позначає водень або алкіл. У деяких випадках перевагу дає застосування альдегідів формули Ма у формі їх ацеталей. Ацеталі можуть бути отримані з альдегідів Ма за і допомогою взаємодії з С--Свспиртом відомим з літературних джерел способом. со ок но се) о 50 ще па ІП в Е: ЕЕ в: вв в 2 | | Й
Каталізатори можуть застосовуватися як гомогенні каталізатори в розчиненій формі або ж як гетерогенні (Ф) каталізатори. При гетерогенних каталізаторах мова може йти про каталізатори на носії, цільні каталізатори або
ГІ каталізатори Ренея, які застосовуються в нерухомій (стаціонарній), суспендованій або псевдозрідженій (флюїдизованій) формі. Як матеріал носія придатні, наприклад, такі оксиди, як оксид алюмінію, оксид кремнію, во алюмосилікати, оксид лантану, діоксид титану, діоксид цирконію, оксид магнію та цеоліти, а також активоване вугілля або їхні суміші.
Одержання гетерогенних каталізаторів здійснюють, як правило, таким чином, що осаджують попередні продукти компонентів (а), у разі потреби, разом з попередніми продуктами компонентів (Б) (промотерами) та/або, у разі потреби, з попередніми продуктами компонентів (с) у присутності або при відсутності матеріалів 65 носія (у залежності від бажаного типу каталізатора), отриманий у такий спосіб форконтакт у разі потреби переробляють у джгути або гранулят, сушать і потім кальцинують. Каталізатори на носії в загальному одержують таким чином, що, носій просочують розчином компонентів (а) і, у випадку необхідності, компонентів (Б) та/або (с), причому окремі компоненти можуть подаватися одночасно або послідовно, або ж компоненти (а) і, У разі потреби, компоненти (Б) та/або (с) наприскують на носій відомими методами. Якщо це необхідно, при одержанні каталізаторів застосовують зв'язувальні агенти.
Як попередні продукти компонентів (а) придатні, як правило, добре розчинні солі вищенаведених металів, такі, як нітрати, хлориди, ацетати і сульфати, переважно нітрати.
Як попередні продукти компонентів (Б) придатні, як правило, добре розчинні солі або комплексні солі вищенаведених металів, такі, як нітрати, хлориди, ацетати, форміати та сульфати, переважно нітрати. 70 Як попередні продукти компонентів (с) придатні, як правило, добре розчинні солі вищенаведених лужних або лужноземельних металів, такі, як гідроксиди, карбонати, нітрати, ацетати, форміати та сульфати, переважно гідроксиди та карбонати.
Осадження здійснюють у загальному з водних розчинів, на вибір додаванням агентів осадження, зміною значення рН або зміною температури.
Звичайно отриману в такий спосіб каталізаторну масу попередньо сушать при температурі в інтервалі від 80 до 1502С, переважно, від 80 до 12096.
Кальцинування проводять звичайно при температурі від 150 до 500 «С, переважно, від 200 до 4502С, у газовому потоці з повітря або азоту.
У разі потреби поверхню каталізатора пасивують, що звичайно здійснюють при температурі в інтервалі від 20 до 802С, переважно, від 25 до 3592 за допомогою сумішей кисню й азоту, таких, як повітря.
Отриману кальциновану і, у разі потреби, пасивовану каталізаторну масу піддають впливу відновлювальної атмосфери (активування), наприклад, при температурі від 100 до 5002С, переважно, від 150 до 4002С, протягом від 2 до 60 годин піддають впливу газового потоку, який містить вільний водень. Газовий потік складається переважно з водню в кількості від 20 до 100об.95 та інертного газу, такого, як азот, у кількості від О до 50об.9о. сем
З кращого активування каталізатора безпосередньо в реакторі синтезу випливають економічні переваги (5) проведення способу. Каталізатори відповідно до винаходу відрізняються високою активністю і дозволяють одержання високої продуктивності при практично повній конверсії.
Гідрування може проводитися переривчасто або ж безупинно. При безупинному веденні процесу можна працювати в кубі або в режимі плівкового зрошення, у газовій або рідкій фазі. с
Вихідні речовини формул Іа та Ір можуть бути отримані за допомогою відомих з вищенаведених публікацій со способів.
Сполуки Ма та ІБ можуть гідруватися в речовині, наприклад, у газовій фазі або як розплав. У деяких (о) випадках дає перевагу додавання розчинника. со
Як розчинник придатні такі, котрі мають достатню здатність розчинення для вихідних речовин ІІ та цільових продуктів І і які в умовах гідрування є стабільними. Прикладами подібних розчинників є прості ефіри, такі, як - тетрагідрофуран, діоксан, тетрагідропіран, простий поліетиленглікольдіалкіловий ефір або простій поліетиленгліколь-моноалкіловий ефір, вода, спирти, такі, як метанол, етанол, трет-бутанол, циклогексанол, алкілбензоли, такі, як толуол або ксилол, феноли, такі, як бензкатехін, резорцин, гідрохінон, пірогалол або « прості алкілові ефіри цих фенолів. Можуть застосовуватися також і суміші цих розчинників.
Кращими розчинниками є тетрагідрофуран, діоксан, тетрагідропіран, простий поліетиленглікольдіакіловий - с ефір, поліетиленглікольмоноалкіловий ефір, алкілбензоли, вода та спирти або суміші цих сполук. Особливо и придатні прості ефіри або суміші простих ефірів з водою, зокрема, метанол та суміші метанолу з водою. ,» Наприклад, гідрують від 1 до бОмас.9о-вий розчин вихідної сполуки ІІ у приведених розчинниках.
При одній кращій формі виконання гідрування проводять у газовій фазі без застосування розчинника. Гідрування здійснюють при температурі на вибір від 20 до 28029 і при тиску на вибір від 1 до ЗООбар, - переважно при температурі від 100 до 2602 і тиску від 20 до 250бар. со Водень, який застосовують для гідрування, у загальному використовують у більш високому стехіометричному надлишку по відношенню до вихідної сполуки ІІ. Його можна подавати в реакцію як циркуляційний газ. Водень у ісе) загальному застосовується технічно чистим. Домішки інертних газів, наприклад, азоту, не заважають протіканню бо 20 реакції.
Сполуки формули І, які одержують гідруванням відповідно до винаходу, являють собою прекрасні проміжні г» продукти, яки можуть застосовуватися для одержання фармацевтичних продуктів, тонких хімікатів і засобів захисту рослин. Нижче винахід пояснюється за допомогою прикладів виконання. Зазначені у відсотках значення позначають масові відсотки. оо Приклади каталізаторів відповідно до винаходу:
ГФ! Каталізатор А: бомас.бо СиО; 40мас.бо АІ2Оз,
Каталізатор В: 65,4мас.бю СоО; 20,2мас.бо СцО; 8,Змас.бо МпаО,); З,5мас.бо Моб»; 2,4мас.бо РоОв; 0,2мас.9о ю Маго;
Каталізатор С: 74, Омас.бо МіО; 2,2мас.бо Моб»; 23,8мас.бо СцО; на 2гО» у якості носія; бо Каталізатор 0: 77,7мас.бо МіО, 13,бмас.бо ЗіО», 5,8мас.9о АІ2Оз, 4,7мас.бо 2705
Активування каталізатора А
У реакторі, який обігрівається за допомогою електрики, нагрівають Б5Ог каталізатора А, через який пропускають потік азоту в кількості 10Онл/год., починаючи з температури 25020. Протягом наступних 12 годин до потоку азоту домішують 5нл/год. водню. Протягом наступних 5 годин азот заміняють чистим воднем. б5 Активування каталізаторів В, С та О при нормальному тиску
Після заповнення реактора, який обігрівається за допомогою електрики, ємністю 1л каталізатором при потоці азоту у ЗООл/год. підвищують температуру, виходячи з кімнатної температури, щогодини на 202С до досягнення температури у 2902С. Протягом б годин потік азоту заміняють воднем. Для цього щогодини частку водню підвищую на 5Ол/год. і одночасно частку азоту знижують на 5Ол/год. Коли досягається подача водню у ЗбОл/год. температуру реакції підвищують до 300-3102С і протягом 48 годин її зберігають при подачі водню у кількості
ЗООл/год. Каталізатор після охолодження демонтують під аргоном ота зберігають під простим тетраетилглікольдиметиловим ефіром.
Одержання похідних толуолу формули
Приклад 1
Гідрування 3,4,5-триметоксибензальдегіду у газовій фазі на мідних каталізаторах
Реакцію проводять у газофазній апаратурі, яка складається з випарника, реактора і конденсатора. Вихідну сполуку випаровують у протитечії водню у випарнику на кільцях Рашига. Насичений вихідною сполукою потік водню приводять до реакції на вже попередньо активованому каталізаторі. Потім газові потоки попадають у 75 конденсатор, з якого можуть бути випущені рідкі продукти. Тиск водню в апаратурі гідрування під час реакції складає 1бар.
На кільцях Рашига у протитечії водню за кожну годину випаровується 4,5г 3,4,5-триметоксибензальдегіду та при температурі в 2602 пару пропускають через 50г попереднього каталізатора А. Співвідношення водню та вихідного продукту (моль/моль) складає близько 4:1. При конверсії у 9495 досягають селективності у 8590.
Приклад 2
Гідрування 3,4,5-триметоксибензальдегіду в рідкій фазі на нікелевому каталізаторі
У реактор, який працює під тиском, об'ємом З0бОмл подають 1г каталізатора Ю у корзиновій вставці та змішують з 10г 3,4,5-триметоксибензальдегіду у 100г метанолу. Гідрування проводять за допомогою чистого водню при постійному тиску біля 200бар і при температурі 1802С. Гідрування проводять доти, поки більше не Ге поглинається вода. Після цього реактор дроселюють. Конверсія альдегіду складає 10095. Вихід бажаного о похідного толуолу складає близько 91905 при перерахуванні на загальну кількість альдегіду, яку використовують.
Приклад З
Гідрування 3,4,5-триметоксибензальдегіду в рідкій фазі на кобальтових каталізаторах
Аналогічно прикладу 2 10г 3,4,5-триметоксибензальдегіду, розчиненого у 100г тетрагідрофурану, гідрують на ЄМ г каталізатора В. Конверсія альдегіду складає 10095. Вихід бажаного похідного толуолу складає близько 9695 со при перерахуванні на загальну кількість альдегіду, який застосовують.
Приклад 4 Ге)
Гідрування розплаву 3,4,5-триметоксибензальдегіду у рідкій фазі со
Аналогічно прикладу 2 гідрують 10г 3,4,5-триметоксибензальдегіду без розчинника на 1г каталізатора С
Конверсія альдегіду складає 10095. Вихід бажаного похідного толуолу складає близько 9495, при перерахуванні - на загальну кількість альдегіду, який застосовують.
Claims (1)
- Формула винаходу « - с (21) 20040806960 м (57) є» 1. Спосіб одержання похідних толуолу формули І сна Ко)-І (ее) се) о 50 рі З Ко) 2 де В", 2 та ВЗ незалежно один від одного означають гідроксил або С.--Свалкокси, шляхом гідрування бензальдегідів та/або бензилових спиртів формули ЇЇ Ф, м Па: Х-СНО, ка ХЕСНІОСІ1-Св-алкіл|з, Пр: ХАСНо-ОН, хАСнНгОСІ1-Св-алкіл, 60 ей до 65 Е2 воднем у присутності каталізатора, який відрізняється тим, що каталізатор має наступний склад: (а) щонайменше один метал та/або щонайменше один оксид, гідроксид або сіль металу, вибраного з групи, яка включає нікель, кобальт та мідь.2. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що каталізатор додатково містить: (Б) від 0 до 50 мас. 95 одного або декількох металів та/або одного або декількох оксидів, гідроксидів або солей металу, вибраного з групи, яка включає платину, родій, залізо, срібло, молібден, вольфрам, марганець, реній, цинк, кадмій, свинець, алюміній, цирконій, олово, фосфор, кремній, миш'як, сурму, вісмут, титан та / рідкісноземельні метали, а також (с) від 0 до 5 мас. 95 оксиду, гідроксиду або солі лужного або лужноземельного металу, причому сума компонентів від (а) до (с), якщо додатково не використовують носій, складає 100 мас. 95.З. Спосіб за п. 2, який відрізняється тим, що компонент (а) складає від 40 до 99 мас. 95 від суми компонентів від (а) до (с). 75 4. Спосіб за будь-яким з пп. 2 або 3, який відрізняється тим, що компонент (Б) складає від 1 до 40 мас. 95 від суми компонентів від (а) до (с).5. Спосіб за будь-яким з пп. 2-4, який відрізняється тим, що компонент (с) складає від 0,05 до 5 мас. 95 від суми компонентів від (а) до (с).6. Спосіб за будь-яким з пп. 1-5, який відрізняється тим, що гідрування проводять у розчиннику.7. Спосіб за п. 6, який відрізняється тим, що як розчинник використовують простий ефір, алкілбензол, воду або спирт або суміш цих розчинників.8. Спосіб за будь-яким з пп. 1-5, який відрізняється тим, що гідрування проводять у газовій фазі.9. Спосіб за будь-яким з пп. 1-5, який відрізняється тим, що гідрування проводять у розплаві сполуки формули ІІ. сч10. Спосіб за будь-яким з пп. 1-5, який відрізняється тим, що гідрування проводять при тиску від 20 до 250:. бар та при температурі від 100 до 260 гС. Го)11. Спосіб за будь-яким з пп. 1-10, який відрізняється тим, що похідною толуолу формули | є З,4,5-триметокситолуол. Офіційний бюлетень "Промислоава власність". Книга 1 "Винаходи, корисні моделі, топографії інтегральних30. й й . й скл, п мікросхем", 2007, М 6, 10.05.2007. Державний департамент інтелектуальної власності Міністерства освіти і 00 науки України. Фу с м. ші с . и? -І (ее) се) о 50 Ко) Ф) іме) 60 б5
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10202837 | 2002-01-24 | ||
| PCT/EP2003/000488 WO2003062174A1 (de) | 2002-01-24 | 2003-01-20 | Verfahren zur herstellung von toluolderivaten |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| UA78982C2 true UA78982C2 (en) | 2007-05-10 |
Family
ID=27588050
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| UA20040806960A UA78982C2 (en) | 2002-01-24 | 2003-01-20 | Method for producing toluol derivatives |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7230141B2 (uk) |
| EP (1) | EP1470094A1 (uk) |
| JP (1) | JP2005515248A (uk) |
| KR (1) | KR20040077781A (uk) |
| CN (1) | CN1257870C (uk) |
| AR (1) | AR038314A1 (uk) |
| BR (1) | BR0306939A (uk) |
| CA (1) | CA2473936A1 (uk) |
| EA (1) | EA007065B1 (uk) |
| MX (1) | MXPA04006744A (uk) |
| PL (1) | PL372164A1 (uk) |
| UA (1) | UA78982C2 (uk) |
| WO (1) | WO2003062174A1 (uk) |
| ZA (1) | ZA200406665B (uk) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101531574B (zh) * | 2009-04-14 | 2012-07-25 | 大连理工大学 | 一种制备3,4,5-三甲氧基甲苯的方法 |
| EP2635544B1 (de) * | 2010-11-02 | 2014-12-17 | Basf Se | Verfahren zur herstellung eines phenylcyclohexans |
| CN102746100A (zh) * | 2011-04-20 | 2012-10-24 | 中国石油化工股份有限公司 | 制备异丙苯的方法 |
| KR101930087B1 (ko) | 2011-07-26 | 2018-12-18 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 방향족 카르복시산 및/또는 방향족 카르복시산 알킬 에스테르 제조 공정에서 발생하는 부산물로부터 방향족 탄화수소 제조방법 |
| CN104684641B (zh) * | 2012-10-17 | 2017-12-01 | 阿彻丹尼尔斯米德兰德公司 | 改进的氢解催化剂及其用途 |
| US9205412B2 (en) | 2013-03-01 | 2015-12-08 | Clariant Corporation | Catalyst for polyol hydrogenolysis |
| RU2625656C1 (ru) * | 2016-02-17 | 2017-07-18 | Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственное объединение "НИИПАВ" (ООО НПО "НИИПАВ") | Способ получения алкилдиметиламинов |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR678954A (fr) * | 1928-11-19 | 1930-04-07 | Expl Des Matieres Organiques S | Procédé pour la transformation des crésols en benzène et méthylbenzène en présence d'un catalyseur de réduction ou d'hydrogénation, avec ou sans addition de gazhydrogène |
| DE904529C (de) * | 1942-08-07 | 1954-02-18 | Bayer Ag | Verwendung eines Nickel, Chromoxyd und Aluminiumoxyd enthaltenden Hydrierungskatalysators |
| US2682562A (en) * | 1951-05-10 | 1954-06-29 | Us Interior | Reduction of aromatic carbinols |
| EP0053884A1 (en) | 1980-11-27 | 1982-06-16 | Johnson Matthey Public Limited Company | Three dimensional interstitial catalyst supports, its manufacture and use |
| DE4300297C2 (de) * | 1993-01-08 | 1998-01-29 | Degussa | Verfahren zur selektiven katalytischen Hydrierung der Carbonylgruppe von 4-Carboxylbenzaldehyd |
-
2003
- 2003-01-20 EA EA200400876A patent/EA007065B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2003-01-20 BR BR0306939-7A patent/BR0306939A/pt not_active IP Right Cessation
- 2003-01-20 PL PL03372164A patent/PL372164A1/xx unknown
- 2003-01-20 MX MXPA04006744A patent/MXPA04006744A/es not_active Application Discontinuation
- 2003-01-20 EP EP03701527A patent/EP1470094A1/de not_active Withdrawn
- 2003-01-20 UA UA20040806960A patent/UA78982C2/uk unknown
- 2003-01-20 JP JP2003562059A patent/JP2005515248A/ja not_active Withdrawn
- 2003-01-20 US US10/500,718 patent/US7230141B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2003-01-20 WO PCT/EP2003/000488 patent/WO2003062174A1/de not_active Application Discontinuation
- 2003-01-20 CN CNB038027135A patent/CN1257870C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2003-01-20 KR KR10-2004-7011404A patent/KR20040077781A/ko not_active Application Discontinuation
- 2003-01-20 CA CA002473936A patent/CA2473936A1/en not_active Abandoned
- 2003-01-23 AR ARP030100204A patent/AR038314A1/es not_active Application Discontinuation
-
2004
- 2004-08-23 ZA ZA200406665A patent/ZA200406665B/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR0306939A (pt) | 2004-12-14 |
| PL372164A1 (en) | 2005-07-11 |
| WO2003062174A1 (de) | 2003-07-31 |
| KR20040077781A (ko) | 2004-09-06 |
| US7230141B2 (en) | 2007-06-12 |
| EP1470094A1 (de) | 2004-10-27 |
| CA2473936A1 (en) | 2003-07-31 |
| ZA200406665B (en) | 2006-06-28 |
| CN1257870C (zh) | 2006-05-31 |
| US20050032627A1 (en) | 2005-02-10 |
| CN1622926A (zh) | 2005-06-01 |
| AR038314A1 (es) | 2005-01-12 |
| JP2005515248A (ja) | 2005-05-26 |
| EA007065B1 (ru) | 2006-06-30 |
| EA200400876A1 (ru) | 2004-12-30 |
| MXPA04006744A (es) | 2005-06-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2347612C2 (ru) | Катализатор производства акрилонитрила | |
| JP2006061905A (ja) | 尿素とメタノールからジメチルカーボネートを合成するための触媒、その製造方法及び応用 | |
| Azarifar et al. | Trans-3, 5-dihydroperoxy-3, 5-dimethyl-1, 2-dioxolane as a novel and efficient reagent for selective sulfoxidation of sulfides under catalyst-free condition | |
| CN102070501A (zh) | 由1,4-丁二醇制备n-甲基吡咯烷酮的方法 | |
| ES2363571T3 (es) | Proceso para preparar un compuesto aromático alquilado. | |
| CN110177777A (zh) | 用于生产包含至少两个胺官能团的芳香族化合物的方法 | |
| UA78982C2 (en) | Method for producing toluol derivatives | |
| CN101920206A (zh) | 由1,4-丁二醇制备γ-丁内酯的方法 | |
| KR20110032929A (ko) | 에탄올로부터 아세트알데하이드를 합성하기 위한 탈수소화 반응용 혼합금속 산화물 촉매 및 이의 제조방법 | |
| CN102634814A (zh) | 一种电化学合成肟的方法 | |
| JP2005515248A6 (ja) | トルオール誘導体の製造方法 | |
| CN109053446A (zh) | 金属氢化物/钯化合物体系在缺电子烯化合物串联反应制备1,3-二羰基化合物中的应用 | |
| JPH039772B2 (uk) | ||
| JP7029346B2 (ja) | インデンの製造方法 | |
| JP2006239557A (ja) | 水性ガス転化反応用触媒 | |
| US5654489A (en) | Process for producing alicyclic diketone compounds | |
| US5026922A (en) | Process for preparing glycol aldehyde | |
| JP2005126427A (ja) | ギ酸エステル及びメタノールの製造方法 | |
| JP2005095872A (ja) | ギ酸エステル及びメタノール合成用触媒とギ酸エステル及びメタノールの製造方法 | |
| EP0452695B1 (en) | Production of a catalyst and its use for producing phenol | |
| JP4990125B2 (ja) | ギ酸エステル及びメタノールの製造方法、メタノール製造用触媒、並びに当該触媒の製造方法 | |
| JP4133432B2 (ja) | メタノールの水蒸気改質触媒および該触媒を用いるメタノールの水蒸気改質による水素の製造方法 | |
| JP2017218404A (ja) | ３，４−ジヒドロ−２ｈ−ピランの製造方法 | |
| JPH10109949A (ja) | α−フェニルエチルアルコールの製造方法 | |
| PL94416B1 (pl) | Sposob wytwarzania cyklopropylometylo-n-alkiloamin |