UA73951C2 - Sorbent composition for desulfurization (variants), method for its production and desulfurization method - Google Patents
Sorbent composition for desulfurization (variants), method for its production and desulfurization method Download PDFInfo
- Publication number
- UA73951C2 UA73951C2 UA2002032312A UA2002032312A UA73951C2 UA 73951 C2 UA73951 C2 UA 73951C2 UA 2002032312 A UA2002032312 A UA 2002032312A UA 2002032312 A UA2002032312 A UA 2002032312A UA 73951 C2 UA73951 C2 UA 73951C2
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- nickel
- sorbent
- amount
- range
- present
- Prior art date
Links
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 title claims abstract description 140
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 103
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 title claims abstract description 43
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 title claims abstract description 43
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 37
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 5
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 170
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 claims abstract description 87
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 76
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 74
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims abstract description 74
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims abstract description 74
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 72
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 67
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 claims abstract description 58
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 34
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 claims abstract description 33
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 8
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 claims abstract 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 47
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 30
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 23
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 22
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 22
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 claims description 20
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 claims description 20
- -1 8s extrudate Substances 0.000 claims description 18
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 18
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 18
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims description 16
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 12
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 12
- 238000001994 activation Methods 0.000 claims description 9
- 230000004913 activation Effects 0.000 claims description 9
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 9
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 claims description 9
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 9
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims description 7
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 claims description 7
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 5
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims description 5
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 4
- 150000002816 nickel compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000011324 bead Substances 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 2
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 claims 1
- 238000012876 topography Methods 0.000 claims 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 43
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 33
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 15
- 229910000480 nickel oxide Inorganic materials 0.000 description 14
- GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N oxonickel Chemical compound [Ni]=O GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 13
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 12
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 8
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 8
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 7
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- 150000003577 thiophenes Chemical class 0.000 description 7
- FCEHBMOGCRZNNI-UHFFFAOYSA-N 1-benzothiophene Chemical compound C1=CC=C2SC=CC2=C1 FCEHBMOGCRZNNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 6
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 5
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N Thiophene Chemical compound C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 4
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 4
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 4
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 3
- 230000003009 desulfurizing effect Effects 0.000 description 3
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Natural products C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- AOPCKOPZYFFEDA-UHFFFAOYSA-N nickel(2+);dinitrate;hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Ni+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O AOPCKOPZYFFEDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 229930192474 thiophene Natural products 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004523 catalytic cracking Methods 0.000 description 2
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 2
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 2
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 150000002898 organic sulfur compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000011236 particulate material Substances 0.000 description 2
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 150000003752 zinc compounds Chemical class 0.000 description 2
- ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N zinc nitrate Chemical compound [Zn+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 1
- FMRLDPWIRHBCCC-UHFFFAOYSA-L Zinc carbonate Chemical compound [Zn+2].[O-]C([O-])=O FMRLDPWIRHBCCC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000005083 Zinc sulfide Substances 0.000 description 1
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 1
- ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N acetic acid;zinc Chemical compound [Zn].CC(O)=O.CC(O)=O ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003915 air pollution Methods 0.000 description 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 1
- 238000004939 coking Methods 0.000 description 1
- 239000008119 colloidal silica Substances 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- WMWXXXSCZVGQAR-UHFFFAOYSA-N dialuminum;oxygen(2-);hydrate Chemical class O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] WMWXXXSCZVGQAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000007580 dry-mixing Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000002737 fuel gas Substances 0.000 description 1
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JTJMJGYZQZDUJJ-UHFFFAOYSA-N phencyclidine Chemical class C1CCCCN1C1(C=2C=CC=CC=2)CCCCC1 JTJMJGYZQZDUJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 238000002407 reforming Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002210 silicon-based material Substances 0.000 description 1
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008247 solid mixture Substances 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N sulfur monoxide Chemical class S=O XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052815 sulfur oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004227 thermal cracking Methods 0.000 description 1
- 239000004246 zinc acetate Substances 0.000 description 1
- 239000011667 zinc carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000010 zinc carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000004416 zinc carbonate Nutrition 0.000 description 1
- UGZADUVQMDAIAO-UHFFFAOYSA-L zinc hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Zn+2] UGZADUVQMDAIAO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940007718 zinc hydroxide Drugs 0.000 description 1
- 229910021511 zinc hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L zinc sulfate Chemical compound [Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229960001763 zinc sulfate Drugs 0.000 description 1
- 229910000368 zinc sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052984 zinc sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- DRDVZXDWVBGGMH-UHFFFAOYSA-N zinc;sulfide Chemical compound [S-2].[Zn+2] DRDVZXDWVBGGMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G25/00—Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, with solid sorbents
- C10G25/003—Specific sorbent material, not covered by C10G25/02 or C10G25/03
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/0203—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04
- B01J20/0225—Compounds of Fe, Ru, Os, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/0203—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04
- B01J20/024—Compounds of Zn, Cd, Hg
- B01J20/0244—Compounds of Zn
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/06—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising oxides or hydroxides of metals not provided for in group B01J20/04
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/06—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising oxides or hydroxides of metals not provided for in group B01J20/04
- B01J20/08—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising oxides or hydroxides of metals not provided for in group B01J20/04 comprising aluminium oxide or hydroxide; comprising bauxite
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
- B01J20/103—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate comprising silica
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
- B01J20/3078—Thermal treatment, e.g. calcining or pyrolizing
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
- B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
- B01J20/3202—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the carrier, support or substrate used for impregnation or coating
- B01J20/3204—Inorganic carriers, supports or substrates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
- B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
- B01J20/3231—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the coating or impregnating layer
- B01J20/3234—Inorganic material layers
- B01J20/3236—Inorganic material layers containing metal, other than zeolites, e.g. oxides, hydroxides, sulphides or salts
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2220/00—Aspects relating to sorbent materials
- B01J2220/40—Aspects relating to the composition of sorbent or filter aid materials
- B01J2220/42—Materials comprising a mixture of inorganic materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
- C10G2400/02—Gasoline
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
- C10G2400/04—Diesel oil
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
- Gas Separation By Absorption (AREA)
Description
Опис винаходу
Даний винахід відноситься до видалення сірки з рідких потоків крекінг-бензинів і дизельних палив. По іншому об'єкту даний винахід відноситься до композицій сорбенту, відповідних для застосування при десульфуризації рідких потоків крекінг--бензинів і дизельного палива. Ще один об'єкт даного винаходу відноситься до способу одержання сорбентів сірки для використання при видаленні маси сірки з рідких потоків крекінг-бензинів і дизельного палива.
Необхідність в більш чистому паливі, що спалюється привела до того, що у всьому світі продовжуються 70 спроби знизити вміст сірки в бензині і дизельних паливах. Зниження вмісту сірки в бензині і дизельному паливі, як вважають, є засобом поліпшення якості повітря через негативний вплив, який сірка в паливі надає на автомобільні каталітичні перетворювачі. Присутність оксидів сірки у вихлопних газах автомобільних двигунів інгібує їі може безповоротно отруювати каталізатори перетворювача на основі благородних металів. Викиди з неефективного або отруєного перетворювача містять незгорілий, неметановий вуглеводень, оксиди азоту і 72. Моно-оксид вуглецю. Такі викиди каталізуються сонячним світлом з утворенням озону на рівні землі, який більш часто називається смогом.
Велика частина сірки в бензині виникає з термічно перероблених бензинів. Термічно перероблений бензин, такий як, наприклад, термічний крекінг--бензин, бензин легкого крекінга, коксовий бензин і бензин каталітичного крекінга, (далі загально названі "крекінг--бензинами"), містить частково олефіни, ароматичні сполуки і сірковмісні сполуки.
Оскільки більшість бензинів, таких як, наприклад, автомобільні бензини, розгінні бензини, авіаційний бензин і човновий бензини, містять суміш, щонайменше, частково крекінг-бензину, то пониження вмісту сірки в крекінг-бензині буде безумовне корисно для пониження вмісту сірки в таких бензинах.
Відкрита дискусія навколо сірки в бензині зосереджена не на тому, повинне або не повинно бути зменшено с вміст сірки. Було прийнято, що більш низький вміст сірки в бензині знижує автомобільні викиди і поліпшує Ге) якість повітря. Отже, фактично обговорюється необхідний рівень зниження, географічні області, потребуючі бензину з більш низьким вмістом сірки, і часові рамки для реалізації.
Оскільки зберігається турбота про забруднення повітря автомобілями, зрозуміло, що будуть необхідні додаткові зусилля по зменшенню вмісту сірки в автомобільному паливі. --
Хоча сучасні бензинові продукти містять приблизно 33Ом.ч. (мільйонних часток) сірки, при зусиллях ю
Управління з охорони навколишнього середовища забезпечити знижені рівні, було визначено, що до 2010р. бензин повинен буде містити менш ніж 5Ом.ч. сірки, |див. публікацію КоскК К.Ї., Риїтап Н.М., "Ітргометепів іп о
ЕСС Савоїїпе Оезиїигігайоп міа Сайауїс БОівіШайкоп", представлену на конференції 1998 Майопа! Рейоієт «У
Кеїїпеге Авззосіайоп Аппиа! Мееїйіпд (АМ-98-37)|. 3о У зв'язку з постійно зростаючою необхідністю мати можливість виробляти автомобільне паливо з низьким в вмістом сірки, були запропоновані різні способи для досягнення відповідності між виробництвом і Федеральними мандатами.
Один з таких способів, який запропонований для видалення сірки з бензину, називають « гідродесульфуризацією. Хоч шляхом гідродесульфуризації бензину можна видаляти сірковмісні сполуки, вона З може привести до насичення більшості, якщо не всіх, олефінів, присутніх в бензині. Таке насичення олефінів с сильно впливає на октанове число (як дослідницьке, так і октанове число, визначене моторним методом) у бік
Із» його пониження. Названі олефіни насичуються внаслідок, частково, умов гідродесульфуризації, необхідних для видалення тіофенових сполук (таких як, наприклад, тіофен, бензотіофен, алкілтіофени, алкілбензотіофени і алкілдибензотіофени), які є найбільш важкими для видалення сірковмісними сполуками. Крім того, умови гідродесульфуризації, необхідні для видалення тіофенових сполук, можуть також приводити до насичення 7 ароматичних сполук. оз Крім необхідності видалення сірки з крекінг-бензинів в нафтовій промисловості також існує потреба зниження вмісту сірки в дизельному паливі При видаленні сірки з дизельного палива шляхом о гідродесульфуризації цетанове число поліпшується, але мають місце великі витрати через споживання водню. сл 20 Цей водень витрачається як на реакцію гідродесульфуризації, так і на реакцію гідрування ароматичних сполук.
Таким чином, існує необхідність в способі, в якому досягається десульфуризація без гідрування ароматичних та сполук з тим, щоб розробити більш економічний спосіб обробки дизельного палива.
Через відсутність хороших результатів в створенні вдалих і економічно здійсненних способів зниження вмісту сірки як в крекінг-бсензинах, так і в дизельному паливі, очевидно, що все ще існує потреба в більш 29 хороших способах десульфуризації як крекінг-бензину, так і дизельних палив, які впливають мінімальний чином
ГФ) на октанове число при забезпеченні високих рівнів видалення сірки.
Даний винахід пропонує нову сорбуючу систему для видалення сірки з рідких потоків крекінг-бензинів і о дизельних палив.
Винахід також пропонує спосіб одержання нових сорбентів, які корисні при десульфуризації таких рідких 60 потоків.
Винахід також пропонує спосіб видалення сірковмісних сполук з крекінг-бензинів і дизельних палив, який зводить до мінімуму насичення олефінів і ароматичних сполук, що містяться в них.
Винахід також пропонує десульфуризований крекінг-бензин, який містить менш ніж 10Ом.ч. сірки з розрахунку на масу десульфуризованого крекінг-бензину і який містить по суті ту ж кількість олефінів і ароматичних 62 сполук, що була присутньою в крекінг-бензині, з якого він одержаний.
Даний винахід заснований на відкритті заявників, що шляхом використання нікелю по суті у відновленому валентному стані, переважно рівному нулю, в композиції сорбенту, досягається нова композиція сорбенту, яка робить можливим легке видалення сірки з потоків крекінг-бензинів або дизельних палив з мінімальним впливом
На октанову характеристику оброблених потоків.
Таким чином, відповідно до одного з аспектів даний винахід пропонує новий сорбент, прийнятний для десульфуризації крекінг-бензинів або дизельних палив, який містить оксид цинку, діоксид кремнію, оксид алюмінію і нікель, де валентність нікелю по суті відновлена, і такий нікель з відновленою валентністю присутній в кількості, яка дозволяє видаляти сірку з крекінг-бензинів або дизельних палив. 70 Відповідно до іншого аспекту даний винахід пропонує спосіб одержання нової композиції сорбенту, який включає змішування оксиду цинку, діоксиду кремнію і оксиду алюмінію так, що утворюється їх волога суміш, густа маса, паста або суспензія; розділення на окремі частки їх вологої суміші, густої маси, пасти або суспензій так, що утворюються окремі гранули, екструдат, таблетка, сфера, кулька або мікросфера; сушку одержаного у вигляді часток матеріалу; прожарювання висушеного матеріалу у вигляді часток; просочення 7/5 одержаного твердого матеріалу у вигляді часток нікелем або нікельвмісною сполукою; сушку одержаної композиції твердого матеріалу, що просочився у вигляді часток; прожарювання висушеної композиції матеріалу у вигляді часток і відновлення прожареного продукту за допомогою відповідного відновлюючого агента, такого як водень, так, що виходить композиція сорбенту, що має вміст нікелю по суті в нульовій валентності в кількості, яка ефективна при видаленні за допомогою композиції сірки з потоку крекінг-бензину або дизельного палива.
Відповідно до ще одного аспекту даний винахід пропонує спосіб десульфуризації потоку крекінг-бензину або дизельного палива, який включає десульфуризацию в зоні десульфуризації крекінг-бензину або дизельного палива за допомогою твердого сорбенту, що містить відновлений металевий нікель, відділення десульфуризованого крекінг--бензину або дизельного палива від сульфуризованого сорбенту, регенерацію, щонайменше, частини сульфуризованого твердого сорбенту, що містить відновлений металевий нікель з с одержанням регенерованого десульфуризованого твердого сорбенту, що містить металевий нікель; активацію, щонайменше, частини регенерованого десульфуризованого твердого сорбенту, що містить металевий нікель з і) одержанням твердого сорбенту, що містить металевий нікель; і потім повернення, щонайменше, частини одержаного твердого сорбенту, що містить металевий нікель в зону десульфуризації.
Визначення "бензин", що використовується в описі, має на увазі суміш вуглеводнів, киплячих в інтервалі «- зо приблизно від 7100 до 4009Р, або будь-які її фракції. Такі вуглеводні будуть включати, наприклад, вуглеводневі потоки нафтопереробних заводів, такі як нафта, нафта прямої гонки, крекінг-нафта, каталітичний о бензин, нафта легкого крекінга, продукт алкілування, продукт ізомеризації або продукт реформінгу. Ф
Визначення "крекінг-бензин"', що використовується в описі, означає вуглеводні, киплячі в інтервалі приблизно від 100 до 4002Р, або будь-які з їх фракцій, які являють собою продукти або термічних або і. каталітичних процесів, які розщеплюють більш великі молекули вуглеводнів на менші молекули. Прикладами ч- термічних процесів є коксування, термічний крекінг і легкий крекінг. Прикладами каталітичного крекінга є каталітичний крекінг в'язкої рідини або крекінг важкого масла. У деяких випадках крекінг--бензин може бути фракціонований і/або підданий гідрообробці перед десульфуризацією, коли він використовується як сировина « при практичній реалізації даного винаходу.
Визначення "дизельне паливо", що використовується в описі, означає рідину, що складається з суміші - с вуглеводнів, киплячих в інтервалі приблизно від З0О0 до 7502, або будь-яку її фракцію. Такі вуглеводневі ц потоки включають - легке рециклове масло, гас, паливо для реактивних двигунів і гідрооброблене дизельне "» паливо. Визначення "сірка? що використовується в даному описі, означає сіркоорганічні сполуки, такі як меркаптани або тіофенові сполуки, звичайно присутні в крекінг-бензинах, які поряд з іншими тіофенами включають бензотіофен, алкілтіофен, алкілбензотіофени і алкілдибензотіофени, а також їх же аналоги з більш -і високою молекулярною вагою, які звичайно присутні в типах дизельного палива, які мається намір переробляти о відповідно до даного винаходу.
Визначення "газоподібний", що використовується в описі, означає, що стан, в якому знаходяться ті, що (Се) подаються крекінг-бензин або дизельне паливо, переважно є паровою фазою. сл 50 Визначення "валентність по суті відновленого нікелю", що використовується в даному описі, означає, що велика частина валентності нікелевого компонента композиції відновлена до значення менше ніж 2, переважно - до нуля.
Даний винахід заснований на відкритті заявників, що по суті відновлена валентність нікелевого компонента в композиції у вигляді часток, що містить оксид цинку, діоксид кремнію, оксид алюмінію і нікель, дає сорбент, який забезпечує видалення тіофенових сполук сірки з рідких потоків крекінг-бензину або дизельного палива без значного негативного впливу на вміст олефінів в таких потоках, що в результаті виключає істотне зниження о октанового числа обробленого потоку. Більш того використання таких нових сорбентів приводить до значного іме) пониження вмісту сірки кінцевого обробленого потоку рідини.
У переважному в цей час варіанті здійснення винаходу композиція сорбенту має вміст нікелю в інтервалі 60о приблизно від 5 до 5095мас.
Оксид цинку, що використовується при отриманні композиції сорбенту, може бути або в формі оксиду цинку, або в формі однієї або декількох сполук цинку, які здатні перетворюватися в оксид цинку при описаних тут умовах одержання. Прикладами таких сполук цинку є, але не обмежуються тільки ними, сульфід цинку, сульфат цинку, гідроксид цинку, карбонат цинку, ацетат цинку і нітрат цинку. Переважно оксид цинку використовується в 65 формі порошкоподібного оксиду цинку.
Діоксид кремнію, що використовується при отриманні композицій сорбенту, може бути або в формі діоксиду кремнію, або в формі однієї або декількох кремнійвмісних сполук. Будь-який відповідний вигляд діоксиду кремнію може бути використаний в композиціях сорбенту даного винаходу. Прикладами таких відповідних типів діоксиду кремнію є діатоміт, силікаліт, колоїдний діоксид кремнію, гідролізований в полум'ї діоксид кремнію, гідролізований діоксид кремнію, силікагель і осаджений діоксид кремнію, причому переважним є діатоміт. Крім того, силіконові сполуки, які можуть перетворюватися в діоксид кремнію, такі як кремнієва кислота, силікат натрію і силікат амонію, також можуть бути використані. Переважно силікат знаходиться в формі діатоміту.
Початковий компонент оксиду алюмінію композиції може являти собою будь-який доступний оксид алюмінію, включаючи розчини колоїдного оксиду алюмінію, звичайно такі сполуки оксиду алюмінію, які одержані шляхом 70 дегідратації гідратів оксиду алюмінію.
Оксид цинку буде звичайно присутнім в композиції сорбенту в кількості в інтервалі приблизно від 10 до 909омас., переважно в кількості в інтервалі приблизно від 15 до бОбомас., і більш переважно в кількості в інтервалі приблизно від 45 до бОбомас., коли такі масові проценти виражені у вигляді оксиду цинку з розрахунку на загальну масу композиції сорбенту.
Діоксид кремнію буде звичайно присутнім в композиції сорбенту в кількості в інтервалі приблизно від 5 до 859омас., переважно в кількості в інтервалі приблизно від 20 до 6095, коли такі масові проценти виражені у вигляді діоксиду кремнію з розрахунку на загальну масу композиції сорбенту.
Оксид алюмінію буде звичайно присутнім в композиції сорбенту в кількості в інтервалі приблизно від 5,0 до
ЗОдомас., переважно в кількості в інтервалі приблизно від 5,0 до 159омас., коли такі масові проценти виражені у вигляді оксиду алюмінію з розрахунку на загальну масу композиції сорбенту.
При виробництві композиції сорбенту основні компоненти оксиду цинку, діоксиду кремнію і оксиду алюмінію змішують разом у відповідних пропорціях будь-яким відповідним способом, який забезпечує однорідне змішування компонентів з одержанням по суті гомогенної суміші.
Будь-які відповідні засоби змішування компонентів сорбенту можуть бути використані для досягнення сч бажаної дисперсії матеріалів. Такі засоби включають, нарівні з іншими, барабани, стаціонарні корпуси або лотки, змішувачі Мюллера, які можуть бути періодичної і безперервної дії, ударні змішувачі і т.д. Переважно і) при змішуванні компонентів діоксиду кремнію, оксиду алюмінію і оксиду цинку використовувати змішувачі
Мюллера.
Після відповідного змішування компонентів сорбенту з одержанням формованої суміші, отримана суміш може "де зо знаходитися у вигляді вологої суміші, густої маси, пасти або суспензії. Якщо отримана суміш має форму вологої суміші, то волога суміш може бути ущільнена і потім розділена на окремі частки шляхом гранулювання о ущільненої суміші, після чого слідує її сушка і прожарювання. Коли змішування оксиду цинку, діоксиду кремнію Ге! і оксиду алюмінію дає форму суміші, яка знаходиться або в стані густої маси або в стані пасти, суміш може бути сформована з утворенням окремих гранул, екструдату, таблеток, сфер, кульок або мікросфер. У цей час о зв переважними є циліндричні екструдати, що мають діаметр від 1/32 до 1/2 дюйма і будь-яку відповідну довжину. ї-
Одержаний матеріал в формі часток потім сушать і потім прожарюють. Коли суміш знаходиться в формі суспензії, одержання часток з суміші досягається шляхом розпилювальної сушки суспензії з утворенням мікросфер, що мають розмір приблизно від 20 до 500 мікрон. Такі мікросфери потім піддають сушці і прожарюванню. Після сушки і прожарювання розділеної на окремі частки суміші, одержані частки можуть бути « просочені оксидом нікелю або попередником оксиду нікелю. в с Після просочення композиції в формі часток відповідною сполукою нікелю, одержаний матеріал, що . просочився в формі часток потім піддають сушці і прожарюванню до того, як прожарений матеріал в формі а часток піддають відновленню відновлюючим агентом, переважно воднем.
Елементарний нікель, оксид нікелю або нікельвмісна сполука можуть бути додані до суміші в формі часток шляхом просочення суміші за допомогою розчину або водного, або органічного, який містить елементарний -І нікель, оксид нікелю або нікельвмісну сполуку. Загалом, просочення нікелем проводять так, щоб одержати кінцеву композицію в формі часток оксиду цинку, діоксиду кремнію, оксиду алюмінію і металевого нікелю, оксиду о нікелю або попередника оксиду нікелю до сушки і прожарювання одержаної просоченої композиції.
Ге) Розчин для просочення являє собою будь-який водний розчин і кількості такого розчину; які відповідним образом забезпечують просочення суміші оксиду цинку, діоксиду кремнію і оксиду алюмінію з одержанням такої о кількості оксиду нікелю в кінцевій композиції на основі оксиду цинку, щоб при відновленні одержати вміст
Кк відновленого металевого нікелю, якого досить для того, щоб забезпечити видалення сірки з потоків крекінг-бензину або дизельного палива, соли їх обробляють за допомогою композиції у відповідності до способу даного винаходу.
Після введення нікелю, оксиду нікелю або попередника оксиду нікелю в прожарену суміш у вигляді часток оксиду цинку, оксиду алюмінію і діоксиду кремнію, сорбент з металевим нікелем бажаної відновленої
Ф) валентності одержують шляхом сушки одержаної композиції, після чого слідує прожарювання, потім ка відновлення одержаної прожареної композиції за допомогою відповідного відновлюючого агента, переважно водню так, що одержують композицію, що містить нікель по суті з нульовою валентністю, де нікель з такою бо нульовою валентністю присутній в кількості, що забезпечує видалення за її допомогою сірки з рідкого потоку крекінг-бензину або дизельного палива. Твердий сорбент з відновленим металевим нікелем даного винаходу являє собою композицію, яка володіє здатністю реагувати з сіркоорганічними сполуками і/або хемосорбувати сірковмісні сполуки, такі як тіофенові сполуки. Також переважно, щоб сорбент видаляв діолефіни і інші утворюючі смоли сполуки з крекінг-бензину. 65 Твердий сорбент з відновленим металом даного винаходу складається з нікелю, який знаходиться по суті у відновленому валентному стані, переважно в нульовому валентному стані. У цей час відновлений метал являє собою нікель. Кількість відновленого ніселю в твердих сорбентах з відновленим металевим нікелем даного винаходу являє собою таку кількість, яка буде забезпечувати видалення сірки з рідкого потоку крекінг-бензину або дизельного палива. Такі кількості звичайно лежать в інтервалі приблизно від 5 до 509омас., з розрахунку на
Загальну масу нікелю в композиції сорбенту. Переважно, щоб відновлений металевий нікель був присутнім в кількості в інтервалі приблизно від 15 до 409омас., з розрахунку на загальну масу нікелю в сорбуючій композиції.
В одному з переважних в цей час варіантів здійснення винаходу відновлений нікель присутній в кількості в інтервалі приблизно від 15 до ЗО9омас., і нікелевий компонент по суті відновлений до нульової валентності.
В іншому переважному на сьогоднішній день варіанті здійснення винаходу оксид цинку присутній в кількості 76 приблизно З89омас., діоксид кремнію присутній в кількості приблизно З19омас., оксид алюмінію присутній в кількості приблизно 89омас., а нікель присутній до відновлення до нульової валентності в кількості приблизно
ЗОдомас., оксиду нікелю.
В іншому переважному варіанті здійснення винаходу оксид цинку присутній в кількості приблизно 419с5мас., діоксид кремнію присутній в кількості приблизно 3290омас., оксид алюмінію присутній в кількості приблизно 8оомас., а нікель до відновлення присутній в кількості приблизно 1995мас.
З описаного вище можна зрозуміти, що композиції сорбенту, які можуть бути корисні в процесі десульфуризації даного винаходу, можуть бути одержані способом, який включає: (а) змішування оксиду цинку, діоксиду кремнію і оксиду алюмінію так, що утворюється їх суміш в формі вологої суміші, густої маси, пасти або суспензій; (Б) розділення на окремі частки одержаної суміші з утворенням матеріалу у вигляді часток в формі гранул, екструдатів, таблеток, кульок, сфер або мікросфер; (с) сушку одержаного матеріалу у вигляді часток; (а) прожарювання висушеного матеріалу у вигляді часток; (е) просочення одержаного прожареного матеріалу у вигляді часток нікелем, оксидом нікелю або сч г попередником нікелю; (0) сушку просоченого матеріалу у вигляді часток; і) (9) прожарювання одержаного висушеного матеріалу у вигляді часток; і (п) відновлення прожареного продукту у вигляді часток (9) відповідним відновлюючим агентом так, що виходить композиція у вигляді часток, що має вміст нікелю по суті у відновленій валентності і де нікель у «- зо відновленій валентності присутній в кількості, достатній для забезпечення видалення за її допомогою сірки з рідкого потоку крекінг--бензину або дизельного палива при його контактуванні з кінцевим сорбентом в формі юю часток з нікелем по суті у відновленій валентності. Ге!
Спосіб застосування нових сорбентів для десульфуризації крекінг--бензину або дизельного палива з одержанням десульфуризованого крекінг-бензину або дизельного палива включає: о (а) десульфуризацію в зоні десульфуризації крекінг--бензину або дизельного палива з допомогою твердого ї- сорбенту, що містить відновлений металевий нікель; (Б) відділення десульфуризованого крекінг--бензину або десульфуризованого дизельного палива від одержаного сульфуризованого твердого сорбенту, що містить відновлений нікель; (с) регенерацію, щонайменше, частини сульфуризованого твердого сорбенту, що містить відновлений нікель «
З одержанням регенерованого десульфуризованого твердого нікельвмісного сорбенту; в с (4) відновлення, щонайменше, частини регенерованого десульфуризованого твердого нікель-вмісного
Й сорбенту з одержанням твердого сорбенту, що містить відновлений нікель; і а (е) повернення, щонайменше, частини регенерованого твердого сорбенту, що містить відновлений нікель в зону десульфуризації.
Стадію десульфуризації (а) даного винаходу проводять при умовах, які включають загальний тиск, -І температуру, об'ємно-масову часову швидкість і витрату водню. Ці умови такі що твердий утримуючий відновлений нікель сорбент може десульфуризувати крекінг--бензин або дизельне паливо з одержанням о десульфуризованого крекінг-бензину або десульфуризованого дизельного палива і сульфуризованого сорбенту.
Ге) При проведенні стадії десульфуризації способу даного винаходу переважно, щоб крекінг-бензин або 5р дизельне паливо, що подаються знаходилися в паровій фазі. Однак при реалізації винаходу на практиці не є о істотним, хоч і переважним, щоб сировина була повністю в паровій фазі або газоподібному стані. як Сумарний тиск може знаходитися в інтервалі приблизно від 15 до 1500фунтів/кв.дюйм. Однак переважно, щоб сумарний тиск знаходився в інтервалі приблизно від 50 до 500фунтів/кв.дюйм.
Загалом температура повинна бути достатньою, щоб підтримувати крекінг-бензин або дизельне паливо по бв суті в паровій фазі. Хоч така температура може знаходитися в інтервалі приблизно від 100 до 10002Р, в цей час переважно/щоб температура знаходилася в інтервалі приблизно від 400 до 800 Р, коли обробляється
Ф, крекінг-бензин, і в інтервалі приблизно від 500 до 9002Р, коли сировиною є дизельне паливо. ко Об'ємно-масова часова швидкість (ОМЧШ) визначається як кількість фунтів вуглеводневої сировини на фунт сорбенту в зоні десульфуризації в годину. При реалізації даного винаходу така ОМЧШ повинна знаходитися в 60 інтервалі приблизно від 0,5 до 50, переважно приблизно від 1 до 20 година".
При проведенні стадії десульфуризації переважно, щоб використовувався агент, який вступає у взаємодію з будь-якими можливо хемосорбуючими або реагуючими олефіновими і ароматичними сполуками в рідинах, які обробляються твердим сорбентом, що містить відновлений нікель. Таким агентом переважно є водень.
Потік водню в зоні десульфуризації звичайно такий, що мольне відношення водню до вуглеводневої 65 сировини знаходиться в інтервалі приблизно від 0,1 до 10 і переважно в інтервалі приблизно від 0,2 до 3,0.
Зона десульфуризації може являти собою будь-яку зону, в якій може мати місце десульфуризація крекінг-бензину або дизельного палива. Прикладами відповідних зон є реактори з нерухомим шаром, реактори з рухомим шаром, реактори з псевдозрідженим шаром і реактори з переміщенням. Переважним є реактор з псевдозрідженим шаром або реактор з нерухомим шаром.
Якщо бажано, то під час десульфуризації випарованих рідин можуть бути використані розріджувачі, такі як метан, діоксид вуглецю, паливний газ і азот. Отже, при реалізації способу даного винаходу не є істотним використання водню високої міри чистоти при отриманні бажаної міри десульфуризації крекінг-бензину або дизельного палива.
У цей час при використанні псевдозрідженої системи переважно, щоб використовувався твердий сорбент з /о Відновленим нікелем, який має розмір часток в інтервалі приблизно від 20 до 1000 мікрометрів. Переважно такі сорбенти повинні мати розмір часток приблизно від 40 до 500 мікрометрів. Коли при реалізації на практиці процесу десульфуризації даного винаходу використовується система з нерухомим шаром, сорбент повинен мати розмір часток в діаметрі в інтервалі приблизно від 1/32 до 1/2 дюйма.
Також переважно використовувати тверді сорбенти з відновленим нікелем, які мають площу поверхні приблизно від 1 до 1000 квадратних метрів на грам твердого сорбенту.
Розділення газоподібних або пароподібних десульфуризованих рідин і сульфуризованого сорбенту може бути здійснене за допомогою будь-яких засобів, відомих в даній області техніки, які можуть відділяти тверду речовину від газу. Прикладами таких засобів є циклони, осаджувальні камери і інші пристрої ударного типу для відділення твердих речовин від газів. Десульфуризований газоподібний крекінг-бензин або десульфуризоване дизельне паливо можуть бути потім виділені і переважно зріджені.
Газоподібний крекінг-бензин або газоподібне дизельне паливо являють собою композицію, яка містить, частково, олефіни, ароматичні сполуки і сірковмісні сполуки, а також парафіни і нафтени.
Кількість олефінів в газоподібному крекінг-бензині в загальному випадку знаходиться в інтервалі приблизно від 10 до З5оомас., з розрахунку на масу газоподібного крекінг-бензину. У дизельному паливі олефіни по суті сч
Відсутні.
Кількість ароматичних сполук в газоподібному крекінг-бензині звичайно знаходиться в інтервалі приблизно і) від 20 до 4095мас., з розрахунку на масу газоподібного крекінг-бензину. Кількість ароматичних сполук в газоподібному дизельному паливі звичайно знаходиться в інтервалі приблизно від 10 до 9095мас.
Кількість сірки в крекінг-бензині або дизельному паливі може лежати в інтервалі приблизно від 100 до -" де зо 10000 масових частин на мільйон сірки з розрахунку на газоподібний крекінг-бензин і приблизно від 100 до 50000 частин на мільйон для дизельного палива до обробки таких рідин системою сорбенту даного винаходу. що)
Кількість сірки в крекінг-бензині або в дизельному паливі після їх обробки у відповідності до способу Ге! десульфуризації даного винаходу складає менш ніж 100м.ч.
При проведенні способу даного винаходу, якщо це бажане, може бути введений десорбер до регенератора о з5 для регенерації сульфуризованого сорбенту, який буде служити для видалення частини, переважно всіх, ча будь-яких вуглеводнів з сульфуризованого сорбенту, або до зони відновлення воднем для того, щоб видаляти кисень або діоксид сірки з системи до введення регенерованого сорбенту в зону активації сорбенту.
Десорбування складає набір умов, які включають сумарний тиск, температуру і парціальний тиск десорбуючого агента. «
Переважний сумарний тиск в десорбері, коли він використовується, знаходиться в інтервалі приблизно від 25 пт») с до 500фунтів/кв.дюйм.
Температура в таких десорберах може знаходитися в інтервалі приблизно від 100 до 10002Р. ;» Десорбуючий агент являє собою композицію, яка сприяє видаленню вуглеводнів з сульфуризованого твердого сорбенту. Переважно десорбуючий агент являє собою азот.
У зоні регенерації сорбенту використовується набір таких умов, щоб, щонайменше, частина -і сульфуризованого сорбенту зазнавала десульфуризації.
Сумарний тиск в зоні регенерації звичайно знаходиться в інтервалі приблизно від 10 до 1500фунтів/кв.дюйм. о Переважно сумарний тиск знаходиться в інтервалі приблизно від 25 до 50О0фунтів/кв.дюйм.
Те) Парціальний тиск агента, що видаляє сірку, звичайно знаходиться в інтервалі приблизно від 1 до 2595 з розрахунку на сумарний тиск. і-й Агент для видалення сірки являє собою композицію, яка сприяє утворенню газоподібних сірковмісних сполук, - таких як діоксид сірки, а також випаленню будь-якого вуглеводневого відкладення, що залишилося, яке може бути присутнім. У цей час переважними видаляючими сірку агентами є кисеньвмісні гази, такі як повітря.
Температура в зоні регенерації звичайно складає приблизно від 100 до 15009, причому переважною є температура в інтервалі приблизно від 800 до 12009Р.
Зона регенерації може являти собою будь-яку судину, в якій може мати місце десульфуризація або о регенерація сульфуризованого сорбенту. іме) Десульфуризований сорбент потім відновлюють в зоні активації відновлюючим агентом так, що, щонайменше, частина нікелю, що міститься в композиції сорбенту відновлюється з одержанням твердого бо сорбенту з відновленим металевим нікелем, який містить кількість відновленого металу, яка забезпечує видалення компонентів сірки з потоку крекінг-бензину або дизельного палива.
У загальному випадку при реалізації на практиці даного винаходу відновлення десульфуризованого твердого нікельвмісного сорбенту проводять при температурі в інтервалі приблизно від 100 до 15002 і при тиску в інтервалі приблизно від 15 до 1500фунтів/кв.дюйм. Таке відновлення проводять протягом часу, якого досить для 65 досягнення бажаного рівня відновлення нікелю в сорбуючий системі. Таке відновлення звичайно може бути досягнуте за період приблизно від 0,01 до 20 годин.
Після активації регенерованого сорбенту у вигляді часток, щонайменше, частина одержаного активованого (відновленого) сорбенту може бути повернена в апарат десульфуризації.
При проведенні способу даного винаходу в системі з нерухомим шаром стадії десульфуризації, регенерації, десорбції і активації здійснюють в одній зоні або одному апараті.
Десульфуризований крекінг-бензин, одержаний при здійсненні даного винаходу, може бути використаний при отриманні бензинових сумішей для одержання бензинових продуктів, прийнятних для промислового споживання.
Десульфуризоване дизельне паливо, отримане при реалізації даного винаходу, аналогічно може бути використано для промислового споживання, коли необхідне паливо з низьким вмістом сірки. 70 Приклади
Наступні приклади призначені для ілюстрації даного винаходу і показують кваліфікованому фахівцеві, як здійснити і використати винахід. Такі приклади не призначені для обмеження винаходу.
Приклад
Твердий сорбент з відновленим металевим нікелем одержують шляхом змішування всуху 20,02 фунт 7/5 Ддіатоміту діоксиду кремнію і 25,03 фунт оксиду цинку в змішувачі Мюлера протягом 15 хвилин з одержанням першої суміші. Продовжуючи перемішувати, в змішувач Мюллера додають розчин, що містить 6,38 фунта дисперсного оксиду алюмінію (Сопдеа), 22,5 фунта деіонізованої води і З1бг крижаної оцтової кислоти з одержанням другої суміші. Після додання цих компонентів перемішування продовжують ще 30 хвилин. Отриману другу суміш потім сушать при З002Е протягом 1 години і потім прожарюють при 11752Е протягом 1 години з одержанням третьої суміші. Отриману третю суміш потім переводять в частки шляхом гранулювання з використанням гранулятора Зіокез Реппулаїї, обладнаного ситом 5Омеш. Отриману гранульовану суміш потім просочують 673,8г гексагідрату нітрату нікелю, розчиненого в 20Ог гарячої (200 Р) деїіонізованої води, з розрахунку на 454г гранульованої третьої суміші з одержанням просоченого матеріалу в формі часток.
Просочену суміш сушать при З002Е протягом 1 години і потім прожарюють при 11759Е протягом однієї годиниз су одержанням твердої утримуючої оксид нікелю композиції у вигляді часток. о
Твердий утримуючий оксид нікелю матеріал в формі часток потім відновлюють, впливаючи на нього температурою 10002Р, сумарним тиском 15фунт/кв.дюйм і парціальним тиском водню 15фунт/кв.дюйм протягом
ЗОхв. з одержанням твердого сорбенту з відновленим нікелем, де нікелевий компонент сорбуючої композиції відновлений по суті до нульової валентності. ч
Відновлення твердих часток прожареної композиції, що містить оксид цинку, діоксид кремнію, оксид алюмінію ю і сполуку нікелю, з тим, щоб одержати необхідний сорбент, що містить нікель з відновленою валентністю, проводять в реакторі, як описано в прикладі ІІ. З іншого боку, таке відновлення або активацію композиції у (о) вигляді часток з утворенням необхідного сорбенту можна провести в окремій зоні активації або гідрування, а с потім перенести в апарат, в якому повинна бути проведена десульфуризація початкової сировини.
Приклад ІІ ї-
Частки твердого сорбенту з відновленим нікелем, одержані в прикладі І, оцінюють з точки зору десульфуризуючої здатності наступним чином.
Кварцовий 1-дюймовий трубчастий реактор завантажують вказаними кількостями, представленими нижче, « сорбенту прикладу І. Такий твердий нікелевий сорбент вміщують на фрите посередині реактора і піддають відновленню воднем, як указано в прикладі І. Газоподібний крекінг-бензин, що містить приблизно 31Ом.ч. сірки - с з розрахунку на масу сірковмісних сполук з розрахунку на масу газоподібного крекінг-бензину і утримуючу ч приблизно 959омас., тіофенових сполук (таких як, наприклад, алкілбензотіофени, алкілтіофени, бензо-тіофен і є» тіофен) з розрахунку на масу сірковмісних сполук в газоподібному крекінг-бензині, подають насосом по напряму вгору через реактор. Швидкість подачі становить 13,4мл на годину. Таким чином одержують сульфуризований твердий сорбент і десульфуризований газоподібний крекінг-бензин. У досліді 1 під час десульфуризації водень -і не використовується, що не приводить до зменшення вмісту сірки. сю Після досліду 1 сульфуризований сорбент піддають впливу умов десульфуризації, які включають температуру 9002Р, сумарний тиск 15фунт/кв.дюйм і парціальний тиск кисню від 0,6 до З,1фунт/кв.дюйм, іс), протягом періоду 1-2 години. Такі умови далі називають "умовами регенераці! з одержанням с 50 десульфуризованого нікельвмісного сорбенту. Такий сорбент потім піддають впливу умов відновлення, які включають температуру 7002Е, сумарний тиск 15фунт/кв.дюйм і парціальний тиск 15фунт/кв.дюйм, протягом -ь періоду часу 0,5 годин. Такі умови далі називають "умовами відновлення".
Одержану композицію твердого сорбенту з відновленим металевим нікелем потім використовують в досліді 2.
В цьому досліді водень додають до початкового крекінг-бензину при парціальному тиску 2,25фунт/кв.дюйм, що го приводить до зменшення вмісту сірки від 310 до ЗОм.ч. через 1 годину і 17Ом.ч. через 4 години.
ГФ! Після досліду 2 сульфуризований сорбент потім піддають впливу умов десульфуризації і умов відновлення.
Одержаний твердий сорбент потім використовують в досліді 3. Дослід З повторює дослід 2, що показує, що о сорбент може бути регенерований.
Після досліду З сульфуризований сорбент піддають впливу умов регенерації. Такий регенерований сорбент 60 потім використовують в досліді 4. В досліді 4 сорбент не відновлюють до досліду десульфуризації, що приводить до більш поганого видалення сірки з сировини.
Після досліду 4 сульфуризований сорбент піддають впливу умов десульфуризації і умов відновлення. Такий твердий сорбент з відновленим металевим нікелем потім використовують в досліді 5. В досліді 5, коли парціальний тиск водню збільшують до 13,2фунт/кв.дюйм, властивості сорбенту значно поліпшуються і бо спостерігається видалення сірки до 5-3Ом.ч.
Після досліду 5 сульфуризований сорбент піддають впливу умов регенерації і умов відновлення. Такий твердий сорбент з відновленим металевим нікелем потім використовують в досліді 6. В досліді 6 температуру підвищують до 7009Е, що поліпшує здатність сорбенту знижувати кількість сірки, забезпечуючи одержання продукту, який містить 10м.ч. або менше сірку.
Після досліду 6 сульфуризований сорбент піддають впливу умов регенерації і умов відновлення. Такий твердий сорбент з відновленим металевим нікелем потім використовують в досліді 7 з поверненням до температури 6009Р. Сорбент знов виявляє здатність видаляти сірку, не так ефективно, як при 7002Е.
Після досліду 7 сульфуризований сорбент потім піддають впливу умов регенерації і умов відновлення. Такий твердий сорбент з відновленим металевим нікелем потім додають до 5г свіжого твердого сорбенту з 70 відновленим металевим нікелем, після чого використовують в досліді 8. Реактор сумарно містить 10г сорбенту замість 5г, як в дослідах 1-7. При таких умовах вміст сірки в бензині меншає менш ніж до 5м.ч.
Досліди 8 і 9У показують високу ефективність сорбенту, що заявляється при зниженні вмісту сірки в крекінг-бензині менш ніж до 5м.ч. або до цього значення при двох різних тисках водню, а також те, що сорбент можна регенерувати.
Сировина, що використовується в цих дослідах має октанове число, визначене моторним способом (МОМ), рівним 80 і вмістом олефінів 24,990мас. МОЧ суміші досліду 8 дорівнює 79,65. МОЧ суміші досліду 9 становить 79,9. При порівнянні значень МОЧ для сировини можна побачити, що не спостерігається істотної втрати величини октанового числа. Вміст олефінів меншає тільки на 1095, що видно при порівнянні вмісту олефінів в початковій сировині 24,995мас., з продуктом досліду 8, який має вміст олефіну 22,495мас., і продуктом досліду 8, який також має вміст олефіну 22,495мас.
Результати цієї серії дослідів представлені в таблиці 1. сч р р ря 171 8615 о п? 7777111110901295 12250225 01320132 01320132 0166 т рвю бю 1вю 16161016 16016100 зо ю 20000016 ав0ю1ю1361050000500000 юю» 1515000
ДИ Ми ПОН НО НО НО НО НО НО НО НО Км
ЕНН ПОН ОН ПОН КОНЯ КОНЯ ПОН ПОН КОКОН ННЯ НО ЗТ
« ю з - ит масу десульфуризованого крекінг-бензину.
Приклад ІІ - Другу композицію твердого сорбенту у відновленим металевим нікелем одержують таким чином:
У змішувачі Мюллера змішують З63г діатоміту діоксиду кремнію з 443г розчину оксиду алюмінію Муасої! А1-20. о Продовжуючи перемішування, до вказаної суміші потім додають 454г сухого порошку оксиду цинку і додатково о перемішують ЗОхв. з утворенням екструдованої пасти. Отриману пасту екструдують через лабораторний 1-дюймовий екструдер Боннота з використанням головки, що містить 1/16-дюймові отвори. Вологий екструдат о сушать при З002Е протягом однієї години і прожарюють при 117529 протягом однієї години. Потім 500г ке висушеного екструдату просочують розчином 371,4г гексагідрату нітрату нікелю, розчиненого в З6б,5мМл деіїонізованої води. Просочені нікелем продукти сушать при З002Е протягом однієї години і потім прожарюють при 11759 протягом однієї години. Потім 200г першого просоченого сорбенту піддають другому просоченню 74,3г гексагідрату нітрату нікелю, розчиненого в З0г деіонізованої води. Після другого просочення екструдат, що знов просочився сушать при ЗО0еР, а потім прожарюють при 11752Е протягом однієї години. о Екструдований твердий сорбент з оксидом нікелю потім відновлюють в реакторі, піддаючи його впливу ко температури 7009Р, сумарному тиску 15фунт/кв.дюйм і парціальному тиску водню 15фунт/кв.дюйм протягом бОхв. з одержанням екструдованого твердого сорбенту з відновленим нікелем, в якому нікелевий компонент 60 композиції сорбенту по суті відновлений до нульового валентного стану.
Приклад ЇМ
Вміщують 10г часток сорбенту прикладу І в трубку з неіржавіючої сталі діаметром 1/2 дюйма довжиною приблизно 12 дюймів. Нижню частину трубки набивають кульками електрокорунду (К-268 Могіоп СПетісаї) з одержанням інертного носія для шару сорбенту, який вміщують в середину реактора. Електрокорунд також б5 вміщують зверху шару сорбенту. Газоподібне дизельне паливо, що має щільність при 37,52 0,8116г/см3У, початкову температуру кипіння 2662 і кінцеву температуру кипіння 7252С, а також утримуюче 415мас. м.ч.
сірковмісних сполук з розрахунку на масу газоподібного дизельного палива, подають насосом у напрямі вниз через реактор при ОМУШ 1,0 година".
Температуру в реакторі підтримують при 8009Е, а тиск становить 150фунт/кв.дюйм. Потік водню рівний БОсмУ/хв. (стандартних кубічних см за хвилину).
Композицію сорбенту відновлюють воднем протягом 1 години до проведення досліду 1. До проведення досліду 2 сорбент регенерують повітрям при 9002 протягом 1 години, потім продувають азотом і потім відновлюють в потоку водню протягом 1 години при 70090.
Вміст сірки (м.ч.) для кожного досліду вимірюють через одногодинні інтервали протягом 4-годинного періоду.
Одержані наступні результати:
Приведені вище дані однозначно показують, що використання сорбенту з відновленим нікелем даного винаходу для видалення сірки з дизельного палива, що містить 415м.ч. сірки, приводить до значного зниження вмісту сірки - звичайно до менш ніж 50м.ч.
Claims (1)
- 720 Формула винаходу1. Композиція сорбенту для видалення сірки з крекінг-бензину і дизельного палива, яка містить: (а) оксид цинку; с (5) діоксид кремнію; (с) оксид алюмінію і о (а) нікель, де вказаний нікель присутній практично у відновленому валентному стані і в кількості в інтервалі приблизно від 5 до 5095 мас., оксид цинку присутній в кількості в інтервалі приблизно від 10 до 90 95 мас., че 3о діоксид кремнію присутній в кількості в інтервалі приблизно від 5 до 8595 мас., і оксид алюмінію присутній в кількості в інтервалі приблизно від 5 до 3095 мас. о2. Композиція сорбенту за п. 1, в якій оксид цинку присутній в кількості в інтервалі приблизно від 45 до Ге») 6095 мас., діоксид кремнію присутній в кількості в інтервалі приблизно від 15 до 6095 мас., оксид алюмінію присутній в кількості від 5,0 до приблизно 1595 мас., і нікель присутній в кількості в інтервалі приблизно від о 15 до 4095 мас.; або в якій оксид цинку присутній в кількості приблизно 38905 мас., діоксид кремнію присутній в - кількості приблизно 3195 мас., оксид алюмінію присутній в кількості приблизно 895 мас., і нікель присутній в кількості приблизно 3095 мас.; або в якій оксид цинку присутній в кількості приблизно 4195 мас., діоксид кремнію присутній в кількості приблизно 32905 мас., оксид алюмінію присутній в кількості приблизно 895 мас., і нікель присутній в кількості приблизно 1995 мас. «З. Композиція сорбенту за п. 71, в якій матеріал знаходиться у вигляді частинок в формі гранули, 8 с екструдату, таблетки, сфери, кульки або мікросфери.й 4. Композиція сорбенту для видалення сірки з крекінг-бензину і дизельного палива, яка містить: "» (а) оксид цинку; (5) діоксид кремнію; (с) оксид алюмінію і -І (а) нікель, в якій оксид цинку присутній в кількості в інтервалі приблизно від 10 до 9095 мас., діоксид кремнію о присутній в кількості в інтервалі приблизно від 5 до 8595 мас., оксид алюмінію присутній в кількості в (се) інтервалі приблизно від 5 до ЗО мас. 95 і нікель присутній практично у відновленому валентному стані і в Кількості, яка забезпечує видалення сіркоорганіки з потоку крекінг-бензину або дизельного палива при контакті і-й з композицією в умовах десульфуризації при цьому щонайменше частину композиції обпалюють для -З перетворення щонайменше частини оксиду алюмінію в алюмінат.5. Спосіб одержання композиції сорбенту для видалення сірки з потоку крекінг-бензину або дизельного палива, який включає: (а) змішування оксиду цинку, діоксиду кремнію і оксиду алюмінію з утворенням їх суміші; (5) розділення на окремі частинки одержаної суміші з утворенням Її частинок; іФ) (с) сушіння матеріалу зі стадії (Б); ко (а) прожарювання висушеного матеріалу у вигляді частинок стадії (с); (е) просочення одержаного прожареного матеріалу у вигляді частинок стадії (4) нікелем або нікелевмісною бо сполукою; (Од) сушіння просоченого матеріалу у вигляді частинок стадії (е); (9) прожарювання одержаного висушеного матеріалу у вигляді частинок (7), і потім (п) відновлення одержаного прожареного матеріалу у вигляді частинок стадії (9) прийнятним відновлювальним агентом при прийнятних умовах з одержанням композиції за п. 1, де вказана композиція 65 містить нікель практично в нульовій валентності.б. Спосіб за п. 5, в якому суміш знаходиться в формі вологої суміші, густої маси, пасти або суспензії,або в якому частинки знаходяться в формі гранул, екструдатів, таблеток, сфер, кульок або мікросфер.7. Спосіб за п. 5, в якому оксид цинку присутній в кількості в інтервалі приблизно від 10 до 90905 мас., діоксид кремнію присутній в кількості в інтервалі приблизно від 5 до 8595 мас., і оксид алюмінію присутній в кількості в інтервалі приблизно від 5 до 3095 мас., зокрема, в якому матеріал у вигляді частинок просочують нікелем або сполукою нікелю в кількості, яка забезпечує вміст нікелю в ньому в кількості в інтервалі приблизно від 5 до 5095 мас., переважно оксид цинку присутній в кількості в інтервалі приблизно від 45 до 6090 мас., діоксид кремнію присутній в кількості в інтервалі від 15 до 6095 мас., оксид алюмінію присутній в кількості в інтервалі приблизно від 5 до 1595 мас., і нікель присутній в кількості в інтервалі приблизно від 76 15 до 4095 мас.8. Спосіб за п. 5, в якому матеріал у вигляді частинок сушать на стадіях (с) і () при температурі в інтервалі приблизно від 65,5 до 1772С (приблизно від 150 до 3502Е) або в якому висушений матеріал у вигляді частинок прожарюють на стадіях (4) і (9) в інтервалі приблизно від 204 до 815,52С (приблизно від 400 до 15002Р).9. Спосіб за п. 5, в якому прожарену просочену суміш у вигляді частинок відновлюють в зоні відновлення 75 Відновлювальним агентом при прийнятних умовах для досягнення значного відновлення валентності нікелю з тим, щоб забезпечити таку кількість металевого нікелю з відновленою валентністю, що одержана композиція буде видаляти сірку з крекінг--б-ензину або дизельного палива при обробці композицією при умовах десульфуризації, зокрема, нікель з відновленою валентністю присутній в кількості в інтервалі приблизно від 5 до 4095 мас., з розрахунку на загальну масу композиції сорбенту, або відновлення нікелю проводять при температурі в інтервалі приблизно від 37,7 до 815,59 (приблизно від 100 до 15009) і тиску в інтервалі приблизно від 2 до 200 Па (приблизно від 15 до 1500 фунт/кв.дюйм) протягом часу, достатнього для забезпечення утворення заданого компонента нікелю з відновленою валентністю.10. Спосіб видалення сірки з потоку крекінг-бензину або дизельного палива, який включає: (а) контактування вказаного потоку з композицією сорбенту за будь-яким з пунктів 1-4, або отриманої Ге способом за будь-яким з пп. 5-9, так що одержують десульфуризований рідкий потік крекінг-бензину або о дизельного палива і сульфуризований сорбент; (в) відділення одержаного десульфуризованого рідкого потоку від вказаного сульфуризованого сорбенту; (с) регенерацію, щонайменше, частини відділеного сульфуризованого сорбенту в зоні регенерації для видалення щонайменше частини абсорбованої на ньому сірки; - (4) відновлення одержаного десульфуризованого сорбенту в зоні активації з тим, щоб одержати в ньому нікель з відновленою валентністю, який буде забезпечувати видалення сірки з потоку крекінг-бензину або й дизельного палива при контактуванні з ним; і потім Ге») (е) повернення щонайменше частини одержаного десульфуризованого відновленого сорбенту у вказану зону десульфуризації. о11. Спосіб за п. 10, в якому вказану десульфуризацію проводять при температурі в інтервалі приблизно від ї- 37,7 до 537,72 (приблизно від 100 до 10002Р) і при тиску в інтервалі приблизно від 2 до 200 Па (приблизно від 15 до 1500 фунт/кв.дюйм) протягом часу, якого досить для видалення сірки з вказаного потоку, або в якому регенерацію проводять при температурі в інтервалі приблизно від 37,7 до 815,52 (приблизно від 100 до « 15009Р) і при тиску в інтервалі приблизно від 1,3 до 200 Па (приблизно від 10 до 1500 фунт/кв.дюйм) протягом часу, якого досить для видалення щонайменше частини сірки з сульфуризованого сорбенту, в якому як в) с регенеруючий агент у вказаній зоні регенерації використовують повітря. "» 12. Спосіб за п. 10, в якому регенерований сорбент піддають відновленню воднем в зоні гідрування, в якій " підтримують температуру в інтервалі приблизно від 37,7 до 815,59 (приблизно від 100 до 15002) і тиск в інтервалі приблизно від 2 до 200 Па (приблизно від 15 до 1500 фунт/кв.дюйм), і протягом періоду часу, якого досить для відновлення валентності нікелю у вказаному сорбенті, або в якому вказаний відділений це. сульфуризований сорбент десорбують перед введенням у вказану зону регенерації або регенерований сорбент 2) десорбують до введення у вказану зону активації. і, Офіційний бюлетень "Промислоава власність". Книга 1 "Винаходи, корисні моделі, топографії інтегральних «сл 20 мікросхем", 2005, М 10, 15.10.2005. Державний департамент інтелектуальної власності Міністерства освіти і науки України. - Ф) іме) 60 б5
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US09/382,935 US6254766B1 (en) | 1999-08-25 | 1999-08-25 | Desulfurization and novel sorbents for same |
| PCT/US2000/040609 WO2001014052A1 (en) | 1999-08-25 | 2000-08-09 | Sorbent composition, process for producing same and use in desulfurization |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| UA73951C2 true UA73951C2 (en) | 2005-10-17 |
Family
ID=23511025
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| UA2002032312A UA73951C2 (en) | 1999-08-25 | 2000-09-08 | Sorbent composition for desulfurization (variants), method for its production and desulfurization method |
Country Status (24)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6254766B1 (uk) |
| EP (1) | EP1222023B1 (uk) |
| JP (1) | JP4537635B2 (uk) |
| KR (1) | KR100691909B1 (uk) |
| CN (1) | CN1130253C (uk) |
| AT (1) | ATE359118T1 (uk) |
| AU (1) | AU769809B2 (uk) |
| BG (1) | BG106552A (uk) |
| BR (1) | BR0013503B1 (uk) |
| CA (1) | CA2370627C (uk) |
| CZ (1) | CZ2002691A3 (uk) |
| DE (1) | DE60034359T2 (uk) |
| ES (1) | ES2282138T3 (uk) |
| GE (1) | GEP20053583B (uk) |
| HU (1) | HUP0301823A3 (uk) |
| MX (1) | MXPA02001929A (uk) |
| NO (1) | NO20020921L (uk) |
| PL (1) | PL193264B1 (uk) |
| PT (1) | PT1222023E (uk) |
| RU (1) | RU2230608C2 (uk) |
| TR (1) | TR200200475T2 (uk) |
| UA (1) | UA73951C2 (uk) |
| WO (1) | WO2001014052A1 (uk) |
| YU (1) | YU12602A (uk) |
Families Citing this family (94)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6184176B1 (en) * | 1999-08-25 | 2001-02-06 | Phillips Petroleum Company | Process for the production of a sulfur sorbent |
| JP4197073B2 (ja) | 1999-08-27 | 2008-12-17 | 株式会社コスモ総合研究所 | 深度脱硫触媒、その製造方法及びそれを用いた脱硫方法 |
| US6274533B1 (en) * | 1999-12-14 | 2001-08-14 | Phillips Petroleum Company | Desulfurization process and novel bimetallic sorbent systems for same |
| US20040129607A1 (en) * | 2000-03-15 | 2004-07-08 | Slater Peter N. | Desulfurization and novel sorbents for same |
| US6683024B1 (en) * | 2000-03-15 | 2004-01-27 | Conocophillips Company | Desulfurization and novel sorbents for same |
| US6429170B1 (en) * | 2000-05-30 | 2002-08-06 | Phillips Petroleum Company | Sorbents for desulfurizing gasolines and diesel fuel |
| US6558533B2 (en) * | 2001-04-13 | 2003-05-06 | W.R. Grace & Co.-Conn | Process for sulfur removal from hydrocarbon liquids |
| US7297655B2 (en) * | 2001-06-21 | 2007-11-20 | Shell Oil Company | Catalyst and its use in desulphurisation |
| GB2397069B (en) * | 2001-08-16 | 2005-01-26 | China Petroleum & Chemical | A process for adsorptive desulfurization of light oil distillates |
| US20030047489A1 (en) * | 2001-09-07 | 2003-03-13 | Khare Gyanesh P. | Desulfurization and novel sorbent for same |
| US6803343B2 (en) * | 2001-10-12 | 2004-10-12 | Conocophillips Company | Desulfurization and novel sorbent for same |
| US20030114299A1 (en) * | 2001-11-28 | 2003-06-19 | Khare Gyanesh P. | Desulfurization and novel sorbent for same |
| US6635795B2 (en) * | 2001-12-19 | 2003-10-21 | Conocophillips Company | Desulfurization with improved sorbent regeneration |
| US6649555B2 (en) * | 2001-12-19 | 2003-11-18 | Conocophillips Company | Reactivation of deactivated sorbents |
| US20030111389A1 (en) * | 2001-12-19 | 2003-06-19 | Johnson Marvin M. | Desulfurization of middle distillates |
| US6544410B1 (en) * | 2001-12-19 | 2003-04-08 | Phillips Petroleum Company | Desulfurization with improved sorbent regeneration |
| AU2003215213A1 (en) * | 2002-02-12 | 2003-09-04 | The Penn State Research Foundation | Deep desulfurization of hydrocarbon fuels |
| US20030183803A1 (en) * | 2002-03-28 | 2003-10-02 | Price Ashley G. | Desulfurization and novel compositions for same |
| US6869522B2 (en) | 2002-04-05 | 2005-03-22 | Conocophillips Company | Desulfurization process |
| US6930074B2 (en) | 2002-04-26 | 2005-08-16 | Conocophillips Company - I. P. Legal | Desulfurization and sorbent for the same |
| US7074324B2 (en) * | 2002-06-05 | 2006-07-11 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Process to remove sulfur contaminants from hydrocarbon streams |
| US20030232723A1 (en) * | 2002-06-13 | 2003-12-18 | Dodwell Glenn W. | Desulfurization and novel sorbent for the same |
| US7449104B2 (en) * | 2002-07-05 | 2008-11-11 | Conocophilips Company | Integrated catalytic cracking and desulfurization system |
| US20040004029A1 (en) * | 2002-07-08 | 2004-01-08 | Khare Gyanesh P | Monolith sorbent for sulfur removal |
| US6890877B2 (en) * | 2002-07-09 | 2005-05-10 | Conocophillips Company | Enhanced fluid/solids contacting in a fluidization reactor |
| AU2003299027A1 (en) * | 2002-09-23 | 2004-04-08 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Catalyst particles and its use in desulphurisation |
| US20040063576A1 (en) * | 2002-09-30 | 2004-04-01 | Sud-Chemie Inc. | Catalyst adsorbent for removal of sulfur compounds for fuel cells |
| US6878669B2 (en) * | 2002-12-23 | 2005-04-12 | Conocophillips Company | Desulfurization and sorbent |
| US7232516B2 (en) * | 2003-06-26 | 2007-06-19 | Conocophillips Company | Desulfurization with octane enhancement |
| US7351328B2 (en) * | 2003-07-23 | 2008-04-01 | China Petroleum & Chemical Corporation | Desulfurization and novel process for same |
| US20050020446A1 (en) * | 2003-07-23 | 2005-01-27 | Choudhary Tushar V. | Desulfurization and novel process for same |
| CN1326977C (zh) * | 2003-08-22 | 2007-07-18 | 中国石油化工股份有限公司齐鲁分公司 | 一种催化裂化汽油吸附脱硫催化剂的制备方法 |
| US7147769B2 (en) * | 2003-08-25 | 2006-12-12 | Conocophillips Company | Desulfurization and novel methods for same |
| US20060102522A1 (en) * | 2004-11-12 | 2006-05-18 | Turaga Uday T | Desulfurization and novel process for same |
| US7473350B2 (en) * | 2005-01-13 | 2009-01-06 | China Petroleum & Chemical Corporation | Control methodology for desulfurization process |
| US20060277820A1 (en) * | 2005-06-13 | 2006-12-14 | Puri Suresh K | Synergistic deposit control additive composition for gasoline fuel and process thereof |
| US20060277819A1 (en) * | 2005-06-13 | 2006-12-14 | Puri Suresh K | Synergistic deposit control additive composition for diesel fuel and process thereof |
| US7597798B2 (en) | 2005-06-17 | 2009-10-06 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Method for reducing the amount of high molecular weight organic sulfur picked-up by hydrocarbon streams transported through a pipeline |
| US20070015658A1 (en) * | 2005-07-15 | 2007-01-18 | Turaga Uday T | Fuzz reduction of sulfur sorbents |
| US8222180B2 (en) * | 2005-08-01 | 2012-07-17 | Indian Oil Corporation Limited | Adsorbent composition for removal of refractory sulphur compounds from refinery streams and process thereof |
| CN1958733B (zh) * | 2005-11-04 | 2010-05-12 | 中国石油大学(北京) | 汽油油品的还原脱硫方法 |
| JP4897434B2 (ja) * | 2006-11-07 | 2012-03-14 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | 灯油用脱硫剤、脱硫方法およびそれを用いた燃料電池システム |
| KR100819927B1 (ko) | 2007-01-08 | 2008-04-08 | 한국에너지기술연구원 | 중형기공실리카에 담지된 나노미터크기의 금속니켈입자를이용한 경유의 고심도 탈황 |
| US7682424B2 (en) * | 2008-01-31 | 2010-03-23 | Conocophillips Company | Contaminant removal from a gas stream |
| CN101618314B (zh) | 2008-05-20 | 2013-03-06 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种脱硫吸附剂及其制备方法和应用 |
| CN101618313B (zh) | 2008-06-30 | 2012-11-14 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种脱硫吸附剂及其制备方法和应用 |
| RU2517639C2 (ru) | 2008-12-31 | 2014-05-27 | Чайна Петролеум & Кемикал Корпорейшн | Адсорбент, способ его получения и способ удаления серы из крекинг-бензина или дизельного топлива |
| JP5275114B2 (ja) * | 2009-03-31 | 2013-08-28 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | 炭化水素用脱硫剤及びその製造方法、炭化水素の脱硫方法並びに燃料電池システム |
| EP2418266A4 (en) * | 2009-03-31 | 2014-09-10 | Jx Nippon Oil & Energy Corp | HYDROCARBON DESULFURING AGENT PRECURSOR AND PROCESS FOR PRODUCING THE SAME, HYDROCARBON COATED DEULFURING AGENT PRECURSOR AND PROCESS FOR PRODUCING THE SAME, HYDROCARBON DESULFURING AGENT AND PROCESS FOR PRODUCING THE SAME, HYDROCARBON DESULFURING METHOD, AND BATTERY SYSTEM FUEL |
| JP5275113B2 (ja) * | 2009-03-31 | 2013-08-28 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | 炭化水素用脱硫剤前駆体及びその製造方法、炭化水素用脱硫剤焼成前駆体及びその製造方法、炭化水素用脱硫剤及びその製造方法、炭化水素の脱硫方法並びに燃料電池システム |
| CN101905161B (zh) * | 2009-06-02 | 2012-07-18 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种催化裂化汽油吸附脱硫催化剂及制备和应用 |
| CN101934217B (zh) * | 2009-06-30 | 2013-09-04 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种脱硫吸附剂及其制备方法和应用 |
| CN101934216B (zh) * | 2009-06-30 | 2013-03-06 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种脱硫吸附剂及其制备方法和应用 |
| CN101940908B (zh) * | 2009-07-08 | 2012-09-05 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种轻质油品超深度吸附脱硫剂及其用途 |
| CN101955795B (zh) * | 2009-07-16 | 2013-06-05 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种脱硫方法 |
| CN101955796B (zh) * | 2009-07-16 | 2013-06-05 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种脱硫方法 |
| CN101955794B (zh) * | 2009-07-16 | 2013-09-25 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种脱硫方法 |
| CN102029140B (zh) * | 2009-09-28 | 2012-07-18 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种具有核/壳结构的脱硫剂及制备方法 |
| CN102114406B (zh) * | 2009-12-30 | 2012-12-12 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种含锆脱硫吸附剂及其制备方法和应用 |
| CN102114407B (zh) * | 2009-12-30 | 2012-12-12 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种含锡脱硫吸附剂及其制备方法和应用 |
| CN102114405B (zh) * | 2009-12-30 | 2013-06-05 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种含钛脱硫吸附剂及其制备方法和应用 |
| CN102114404B (zh) * | 2009-12-30 | 2013-06-05 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种脱硫吸附剂及其制备方法和应用 |
| CN102191080B (zh) * | 2010-03-11 | 2014-04-30 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种降低汽油中硫及烯烃含量的方法 |
| CN102294224A (zh) * | 2010-06-24 | 2011-12-28 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种烃油脱硫吸附剂及其制备方法和应用 |
| CN102294223A (zh) * | 2010-06-24 | 2011-12-28 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种烃油脱硫吸附剂及其制备方法和应用 |
| CN102294225A (zh) * | 2010-06-24 | 2011-12-28 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种烃油脱硫吸附剂及其制备方法和应用 |
| CN102294222A (zh) * | 2010-06-24 | 2011-12-28 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种烃油脱硫吸附剂及其制备方法和应用 |
| CN102343250A (zh) * | 2010-07-29 | 2012-02-08 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种烃油脱硫吸附剂及其制备方法和应用 |
| KR20130099100A (ko) | 2010-09-13 | 2013-09-05 | 필립스 66 컴퍼니 | 합성 가스 컨디셔닝을 수반하는 저온 내황성 타르 및 황 제거 |
| CN102895940B (zh) * | 2011-07-28 | 2015-07-01 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种烃油脱硫吸附剂及其制备方法和应用 |
| CN102895948B (zh) * | 2011-07-28 | 2015-07-01 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种烃油脱硫吸附剂及其制备方法和应用 |
| CN102895945B (zh) * | 2011-07-28 | 2015-07-01 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种烃油脱硫吸附剂及其制备方法和应用 |
| RU2585633C2 (ru) * | 2011-07-28 | 2016-05-27 | Чайна Петролеум Энд Кемикал Корпорейшн | Адсорбирующее вещество для десульфуризации углеводородного масла, его получение и применение |
| CN102895944B (zh) * | 2011-07-28 | 2015-07-01 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种烃油脱硫吸附剂及其制备方法和应用 |
| CN103028368B (zh) * | 2011-09-29 | 2015-05-20 | 中国石油化工股份有限公司 | 气体脱硫吸附剂及其制备方法和含硫气体的脱硫方法 |
| CN103071509B (zh) * | 2011-10-26 | 2014-11-05 | 中国石油化工股份有限公司 | 加氢催化剂及其应用 |
| WO2013065007A1 (en) | 2011-11-03 | 2013-05-10 | Indian Oil Corporation Ltd. | Nano structured adsorbent for removal of sulphur from diesel and gasoline like fuels and process for preparing the same |
| DE102012212316A1 (de) * | 2012-07-13 | 2014-01-16 | Evonik Industries Ag | Schwefeladsoption vor Oligomerisierungsanlagen |
| CN103769043B (zh) * | 2012-10-23 | 2016-03-23 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种气体脱硫吸附剂、其制备方法及应用 |
| CN103769044B (zh) * | 2012-10-23 | 2016-03-02 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种气体脱硫吸附剂及其制备方法和应用 |
| CN104415759B (zh) * | 2013-08-30 | 2016-05-25 | 中国石油化工股份有限公司 | 脱硫催化剂及其制备方法与含硫燃料油的脱硫方法 |
| US9421516B2 (en) * | 2013-12-30 | 2016-08-23 | King Fahd University Of Petroleum And Minerals | Method for preparing alumina—zinc oxide—nickel oxide composite for desulfurization |
| RU2547480C1 (ru) * | 2014-02-18 | 2015-04-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Алтайский центр прикладной химии" | Адсорбент для удаления сераорганических соединений из жидкого углеводородного топлива и способ его получения |
| CN103816858B (zh) * | 2014-02-25 | 2016-05-11 | 中国石油大学(北京) | 一种多功能的焦炉煤气净化剂及其制备方法与应用 |
| DK3164238T3 (da) * | 2014-07-02 | 2020-08-24 | Invista Textiles (Uk) Ltd | Nikkelmetalpartikelfremstilling |
| RU2553994C1 (ru) * | 2014-08-12 | 2015-06-20 | Общество с ограниченной ответственностью "Алтайский центр прикладной химии" | Способ удаления сераорганических соединений из жидкого углеводородного топлива |
| CN105582974B (zh) * | 2014-10-20 | 2018-03-20 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种脱硫催化剂及其制备方法和烃油脱硫的方法 |
| CN105562063B (zh) * | 2014-10-20 | 2018-03-20 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种脱硫催化剂及其制备方法和烃油脱硫的方法 |
| CN107970941B (zh) | 2016-10-21 | 2019-12-27 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种烃油脱硫催化剂及其制备方法和烃油脱硫的方法 |
| RU2641696C1 (ru) * | 2016-12-19 | 2018-01-22 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования Дагестанский государственный университет | Способ очистки нефтепродуктов и сорбенты для его осуществления |
| RU2749402C1 (ru) | 2017-10-31 | 2021-06-09 | Чайна Петролеум Энд Кемикал Корпорейшн | Катализатор десульфуризации, его получение и применение |
| CN109772368B (zh) * | 2017-11-14 | 2022-03-08 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种高活性加氢脱硫催化剂及其制备方法 |
| US10494575B2 (en) | 2018-03-28 | 2019-12-03 | King Fahd University Of Petroleum And Minerals | Sulfur adsorbent and a method of separating sulfur compounds from a sulfur-containing mixture |
| CN116408094A (zh) * | 2021-12-29 | 2023-07-11 | 中国石油天然气股份有限公司 | 吸附脱硫催化剂及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2951034A (en) * | 1957-04-09 | 1960-08-30 | Sun Oil Co | Desulfurization of hydrocarbons with a mixture of a group viii metal and group viii metal oxide or sulfide |
| FR2295782A1 (fr) * | 1974-12-27 | 1976-07-23 | Inst Francais Du Petrole | Procede d'epuration d'un gaz contenant du sulfure d'hydrogene et masses de contact utilisables a cet effet |
| US4336130A (en) * | 1980-11-28 | 1982-06-22 | Union Oil Company Of California | Desulfurization of hydrocarbons |
| US5470456A (en) * | 1984-07-27 | 1995-11-28 | Fina Research, S.A. | Process for removing carbonyl-sulfide from liquid hydrocarbon feedstocks |
| US5674379A (en) * | 1985-07-09 | 1997-10-07 | Fina Research, S.A. | Process for removing carbonyl-sulfide from liquid hydrocarbon feedstocks |
| US4655906A (en) * | 1986-05-02 | 1987-04-07 | Phillips Petroleum Company | Hydrotreating process employing a novel catalytic composition |
| JPH0776348B2 (ja) * | 1987-05-26 | 1995-08-16 | 財団法人電力中央研究所 | 高温還元性ガスの精製方法 |
| CA2014560C (en) * | 1989-06-07 | 1999-02-16 | Dennis R. Kidd | Selective removal of hydrogen sulfide over a zinc oxide and silica absorbing composition |
| US5914292A (en) * | 1994-03-04 | 1999-06-22 | Phillips Petroleum Company | Transport desulfurization process utilizing a sulfur sorbent that is both fluidizable and circulatable and a method of making such sulfur sorbent |
| US5439867A (en) * | 1994-03-04 | 1995-08-08 | Phillips Petroleum Company | Fluidizable sulfur sorbent and fluidized sorption process |
| US5710089A (en) * | 1995-06-07 | 1998-01-20 | Phillips Petroleum Company | Sorbent compositions |
| JP4096128B2 (ja) * | 1997-08-21 | 2008-06-04 | 大阪瓦斯株式会社 | 脱硫剤の製造方法および炭化水素の脱硫方法 |
| JP4065590B2 (ja) * | 1997-12-12 | 2008-03-26 | 新日本石油株式会社 | チオフェン系硫黄化合物の吸着除去方法 |
| US5843300A (en) * | 1997-12-29 | 1998-12-01 | Uop Llc | Removal of organic sulfur compounds from FCC gasoline using regenerable adsorbents |
| US6129835A (en) * | 1998-12-28 | 2000-10-10 | International Fuel Cells, Llc | System and method for desulfurizing gasoline or diesel fuel to produce a low sulfur-content fuel for use in an internal combustion engine |
-
1999
- 1999-08-25 US US09/382,935 patent/US6254766B1/en not_active Expired - Lifetime
-
2000
- 2000-08-09 CA CA002370627A patent/CA2370627C/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-08-09 CZ CZ2002691A patent/CZ2002691A3/cs unknown
- 2000-08-09 YU YU12602A patent/YU12602A/sh unknown
- 2000-08-09 GE GE4760A patent/GEP20053583B/en unknown
- 2000-08-09 HU HU0301823A patent/HUP0301823A3/hu unknown
- 2000-08-09 TR TR2002/00475T patent/TR200200475T2/xx unknown
- 2000-08-09 AT AT00965602T patent/ATE359118T1/de not_active IP Right Cessation
- 2000-08-09 CN CN00808906A patent/CN1130253C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2000-08-09 PL PL357100A patent/PL193264B1/pl unknown
- 2000-08-09 AU AU76294/00A patent/AU769809B2/en not_active Expired
- 2000-08-09 BR BRPI0013503-8A patent/BR0013503B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2000-08-09 EP EP00965602A patent/EP1222023B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-08-09 DE DE60034359T patent/DE60034359T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-08-09 PT PT00965602T patent/PT1222023E/pt unknown
- 2000-08-09 KR KR1020027002266A patent/KR100691909B1/ko active IP Right Grant
- 2000-08-09 RU RU2002107314/15A patent/RU2230608C2/ru active
- 2000-08-09 JP JP2001518181A patent/JP4537635B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2000-08-09 ES ES00965602T patent/ES2282138T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-08-09 WO PCT/US2000/040609 patent/WO2001014052A1/en active IP Right Grant
- 2000-08-09 MX MXPA02001929A patent/MXPA02001929A/es active IP Right Grant
- 2000-09-08 UA UA2002032312A patent/UA73951C2/uk unknown
-
2002
- 2002-02-25 NO NO20020921A patent/NO20020921L/no not_active Application Discontinuation
- 2002-03-25 BG BG106552A patent/BG106552A/xx unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| UA73951C2 (en) | Sorbent composition for desulfurization (variants), method for its production and desulfurization method | |
| AU768728B2 (en) | Desulfurization and novel sorbents for same | |
| RU2225755C2 (ru) | Композиция сорбента, способ ее получения и применение в десульфурации | |
| US6992041B1 (en) | Deep desulfurization catalyst, method for preparing the same and method for desulfurization using the same | |
| US6683024B1 (en) | Desulfurization and novel sorbents for same | |
| KR20020051930A (ko) | 탈황방법 및 이를 위한 신규 이금속성 흡착제 시스템 | |
| US20040129607A1 (en) | Desulfurization and novel sorbents for same |