UA49811C2

UA49811C2 - Спосіб одержання фторолефінових сполук (варіанти), проміжна сполука для одержання фторолефінових сполук та спосіб одержання проміжної сполуки

Info

Publication number: UA49811C2
Application number: UA97062562A
Authority: UA
Inventors: Кейт Дуглас Барнс; Юлін Хю; Девід Аллен Хант; Дэвид Аллен ХАНТ
Original assignee: Амерікан Ціанамід Компані; Американ Цианамид Компани
Priority date: 1996-06-03
Filing date: 1997-06-02
Publication date: 2002-10-15
Also published as: DE69705775T2; SK69997A3; EP0811596A1; JPH1081639A; BR9703424A; AR007372A1; PL320320A1; TW453984B; CN1167748A; TR199700435A2; EP0811596B1; CN1223562C; AU721564B2; CZ168897A3; CO4771144A1; IL120965A0; YU22797A; HU9700982D0; MX9703752A; PL185945B1

Abstract

Процес і проміжна сполука для приготування сполук 1,4-діарил-2-фторо-2-бутену, які корисні у якості агентів пестициду.

Description

Опис винаходу

Фторолефиновье производнье, используемье в качестве пестицидньїх агентов, описаньії в международной 2 публикации УУО 94/06741 и в заявке Великобританий 2 288 803 - А. В зтих ссьілках предложень также и способь получения фторопефиновьїх соединений. Однако зти способь!ї не являются полностью удовлетворительньми, поскольку с их помощью получают фторолефиновье производнье с относительно низким вьіходом. Кроме того, в зтих публикациях не раскрьїть! способьї получения промежуточньїх соединений.

Настоящее изобретение обеспечивает, зффективньй способ получения фторолефиновьх пестицидньмх 70 соєдинений формуль

ЕК ЕЕ пра () где К представляет собой водород или С.4-Су алкил, и К/ представляет собой С.4-С; алкил или циклопропил, или К и Ку, взятье вместе с атомом углерода, к которому они присоединеньі, образуют циклопропипьную группу;

Аг представляет собой фенил, необязательно замещенньй одним-тремя атомами галогена, взятьіми в любой комбинации, Сі-С. алкилом, С--С. галоалкилом, С--С, алкокси или Сі-С. галоалкокси, или 1- или 2-нафтил, необязательно замещенньй одним-тремя атомами галогена, взятьми в любой комбинации, С 4-С/ алкилом, С4-С; галоалкилом, С4-Су алкокси или С.4-Су галоалкокси;

Аг представляет собой феноксифенил, необязательно замещенньй одним-пятью атомами галогена, взятьми в любой комбинации, С 4-С.4 алкилом, С--С. галоалкилом, С--С. алкокси или С.і-С, галоалкокси, бифенил, необязательно замещенньй одним-пятью атомами галогена, взятьми в любой комбинации, С 4-С/ Ге алкилом, С--С; галоалкилом, С4-С; алкокси или С.і-С; галоалкокси, бензилфенил, необязательно замещенньй о одним-пятью атомами галогена, взятьмми в любой комбинации, С 4-С. алкилом, С--С. галоалкилом, С.4-С/ алкокси или С.і-С. галоалкокси, или бензоилфенил, необязательно замещенньй одним-пятью атомами галогена, взятьми в любой комбинации, С 4-С. алкилом, Сі-С. галоалкилом, С--С;. алкокси или С.-С/ галоалкокси; и конфигурация групп АгСКК 4- и -СНоАг, около двойной связи преимущественно представляет «-- собой взаймную транс-конфигурацию, которьій включает взаймодействие 4-арил-2-фтор-2-бутен-1-ола «- формуль! ІЇ

КАК, ЕЕ г о ве я ожон іа (І) « где Аг, К и Ку имеют значения, определеннье вьше, с бромирующим агентом с образованием п-арил- 1 бром-2-фтор-2-бутена формульі ПІ,

КЕ, Е «С «

СН,ВЕ о с (1) ч где Аг, К и Кі имеют значения, определеннье вьіше, взаймодействие соединения формуль! ПП с » палладиевьм катализатором, основанием, бороновой кислотой формуль! ІМ, бороновьім ангидридом формуль!

М или боратньім сложньім зфиром формуль МІ (НО).В-Ак, пи Ах рі ій 277 са Акт ду - (в о) В-Аг й 2 2 1 "6 где Ко представляет собой С.-Су алкил и Аг; имеет значения, определенньсе вьіше.

Настоящее изобретение оотносится также ок промежуточньм 4-арил-1-бром-2-фтор-2-бутеновьм производньім формульі ІІ.

Позтому цель настоящего изобретения состоит в том, чтобьї обеспечить зффективньй способ получения о фторолефиновьїх пестицидньїх соединений.

Целью настоящего изобретения также является обеспечение промежуточньїх соединений, предназначенньх де для получения фторолефиновьїх пестицидньїх соединений.

Другие цели и преймущества настоящего изобретения будут очевидньі специалистам из приведенньх бо описания и формуль изобретения.

Предпочтительньій пример оосуществления настоящего изобретения включает взаиймодействие 4-арил-2-фтор-2-бутен-1-ола формуль! ІЇ по крайней мере с одним молярньм зквивалентом бромирующего агента, предпочтительно в интервале температур от 50 до 130"С, в присутствиий первого растворителя с образованием 4-арил-1-бром-2-фтор-2-бутена формуль І, и взаймодействие соединения формуль Ш с 65 палладиевьм катализатором, взятом в количестве от 0,001 до 0,1, предпочтительно, от 0,005 до 0,1 молярного зквивалента, с основанием, взятом по крайней мере в количестве около 2 молярньїх зквивалентов,

предпочтительно, 2 - 6 молярньїх зквивалентов, и бороновой кислотой формуль! ІМ, предпочтительно взятой в количестве 1 молярного зквивалента, при температуре 50 - 130"С, в присутствийи второго растворителя.

Кроме того, настоящее изобретение относится к производньім 4-арил-1-бром-2-фтор-2-бутена, которье Мспользуют в заявленном способе. 4-арил-1-бром-2-фтор-2-бутеновне производнье имеют структурную формулу ПІ

І.Я КЕ, Е ра

Ак СНОВЕ 70 (1) где К представляет собой водород или С.4-Су алкил, и К/ представляет собой С.4-С; алкил или циклопропил, или К и К), взятье вместе с атомом углерода, к которому они присоединеньі, образуют циклопропильную группу;

Аг представляет собой фенил, необязательно замещенньй одним-тремя атомами галогена, взятьіми в /5 любой комбинации, Сі-С алкилом, Сі-С. гапоалкилом, Сі-Сі алкокси или С.--С. галоалкокси, или 1- или 2-нафтил, необязательно замещенньій одним-тремя атомами галогена, взятьми в любой комбинации, С 4-С/ алкилом, С4-С; галоалкилом, С4-Су алкокси или С.4-Су галоалкокси; конфигурация групп АгСОКК 1- и -СНоАгі, около двойной связи представляет собой преймущественно взаймную транс-конфигурацию.

Примерьї галогенов включают фтор, хлор, бром и йод. Терминьї С.-С. галоалкил и С.і-С, галоалкокси определень как С.і-С; алкил и С4-С; алкокси, замещеннье одним и более атомами галогена, соответственно.

Соединения формуль ! вьіделяют посредством разбавления реакционной смеси водой и зкстракции продукта с помощью подходящего зкстракционного растворителя. В процедуре вьіделения используют обьічнье растворители для зкстракции, такие как зфир, зтилацетат, толуол, хлористьій метилен и им подобньєе. с

Бромирующие агентьї, подходящие для использования в способе настоящего изобретения, включают следующие соединения, но при зтом не ограничиваются ими: комплексьь брома и трифенилфосфина, і) трибромид фосфора, тионилбромид, концентрированная бромистоводородная кислота и им подобнье соединения и их смеси. К предпочтительньм бромирующим агентам относятся комплексьї брома и трифенилфосфина. «- зо Первье растворители, подходящие для использования в способе настоящего изобретения, включают следующие соединения, но при зтом не ограничиваются ими: ароматические углеводородь, такие как толуол, - бензол, ксилоль, мезитилен и им подобнье, галогенированнье ароматические углеводородь, такие как (3 хлорбензол, фторбензол и им подобнье, амидьі карбоновьїх кислот, такие как М,М-диметилформамид и ему подобнье, зфирьі, такие как тетрагидрофуран, диоксан и им подобнье, и галогенированнье углеводородьї, Ме з5 такие как хлороформ, четьіреххлористьій углерод и им подобнье, а таюке их смеси. К предпочтительньм «г первьім растворителям относятся галогенированнье углеводородь, причем четьірехпористьїй углерод является найболее предпочтительньм.

Вторье растворители, подходящие для использования в способе настоящего изобретения, включают следующие соединения, но при зтом не ограничиваются ими: ароматические углеводородь, такие как толуол, « бензол, ксилоль, мезитипен и им подобнье, галогенированнье ароматические углеводородь, такие как о - с хлорбензол, фторбензол и им подобнье, амидь карбоновьх кислот, такие как М,М-диметипформамид и ему подобнье, гликоли, такие как диметоксизтан и ему подобнье, С.4-С/у спиртьї, такие как метанол, зтанол и им ;» подобнье, кетоньі, такие как ацетон и ему подобнье, и зфирьї, такие как тетрагидрофуран, диоксан и им подобнье, а также их смеси и смеси с водой. К предпочтительньмм первьм растворителям относятся ароматические углеводородьі и смеси ароматических углеводородов с С.-С. спиртами, причем смесь из ї5» толуола и зтанола является найболее предпочтительной.

Палладиевье катализаторьі, подходящие для использования в способе настоящего изобретения, включают і, следующие соединения, но при зтом не ограничиваются ими: катализаторь! на основе палладия (0), такие как

Го! бис(ідибензилиденацетон)палладий(0), тетракис-«(трифенилфосфин)палладий(О) и им подобньсе, катализаторь 5р на основе палладия (І), такой как хлорид бис(ацетонитрип)палладия(іІ), хлорид бис(трифенилфосфин)палладия - (І), дихлорид І1,4-бис-(ди-фенилфосфин)бутан|Іпалладия (І), диацетат як І1,1ї-бис(ідифенил-фосфино)ферроцені|Іпалладияці!), ацетат палладия(ІІ), хлорид палладияції) и им подобньєе, и палладий на активированном углероде, а также их смеси. К предпочтительньім катализаторам относятся катализаторьі на основе палладия (0), причем бис(ідибензипиден-ацетон)палладий(О) является найболее предпочтительньм.

Основания, подходящие для использования в способе настоящего изобретения, включают следующие (Ф, соединения, но при зтом не ограничиваются ими: карбонать! щелочньїх металлов, такие как карбонать! натрия и ка калия, карбонать! щелочно-земельньїх металлов, такие как карбонат кальция, и ему подобнье, гидрокарбонать щелочньїх металлов, такие как гидрокарбонат натрия и ему подобнье, гидроокиси щелочньїх металлов, такие бо как гидроокиси натрия и калия, гидроокиси щелочно-земепьньїх металлов, такие как гидроокись кальция и ей подобнье, Сі-Св алкоксидьї щелочньїх металлов, такие как трет-бутоксид калия, и ему подобнье, карбонат таллия (І), С4-Св алкоксидь таллия (І), гидроокись таллия (І), и три(С--С алкил)аминь!, такие как триметиламин, а также их смеси. К предпочтительньмм основаниям относятся карбонать! щелочньїх металлов, причем карбонат калия является найболее предпочтительньм. 65 Согласно другому предпочтительному примеру осуществления настоящего изобретения 4-арил-1-бром-2-фтор-2-бутен формуль Ш взаймодействует с палладиевьм катализатором, основанием и бороновой кислотой формуль ІМ.

Бороновье кислотьї формуль! ІМ, ангидридь! бороновьїх кислот формуль! М и боратнье сложнье зфирь! формуль! МІ получают по реакционной схеме | путем взаймодействия арильного производного формуль! МІ! с три(С--С. алкил)боратом формуль! МІ с образованием боратного сложного зфира формуль! МІ, гидролиза последнего с помощью водной кислотьі с образованием бороновой кислоть! формуль ІМ, которая может спонтанно соединяться с другими соединениями формуль! ІМ с получением боронового ангидрида формуль! М.

РЕАКЦИОННАЯ СХЕМА 1

Ак.М (ЛІ) (М - Бі ох Мавг) 15.

Б (ок,) з (УТ) (к.0) оВ-Ак,. (І) / н.с с о (НО),8В-АК, (ту) «- рьо «- м, о ото Ф

В В «

Ак/7 ТО ТА, (У «

Исходньсе 4-арип-2-фтор-2-бутен-1-ольї формуль! І получают по методикам, описанньмм в публикациий УУО З с 94/06741 и в заявке ОВ 2 288 803 - А. "» Согласно другому предпочтительному примеру осуществления настоящего изобретения " 4-арил-2-фтор-2-бутен-1-осл формуль! ІЇ взаймодействует с бромирующим агентом при температуре 50-1307С и затем 4-арил-1-бром-2-фтор-2-бутен формуль ІІ взаимодействует с палладиевьм катализатором, основанием и соединением формуль ІМ, М или МІ в интервале температур от 50 до 1302С. те К предпочтительньім фторолефиновьм производньм формуль! І, которьіе могут бьіть полученьі способом, со предложенньїм в настоящем изобретений, относятся соединения, где

К представляет собой водород и К, представляет собой изопропил или циклопропип, или К и К 4 со представляют собой метил, или К и К., взятье вместе с атомом углерода, к которому они присоединень, -ь 20 образуют циклопропипьную группу;

Аг представляет собой фенил, необязательно замещенньй одним-тремя атомами галогена, взятьіми в "З любой комбинации, С4-С; алкилом, Сі-С/ галоалкилом, С4-С; алкокси или С.-С; галоалкокси;

Агі представляет собой З-феноксифенил, необязательно замещенньй одним-пятью атомами галогена, взятьіми в любой комбинации, С41-С; алкилом, С41-С;4 галоалкилом, С1-С; алкокси или С.-Су галоалкокси, 99 З-бифенил, необязательно замещенньй одним-пятью атомами галогена, взятьми в любой комбинации,

ГФ) С.і-С, алкилом, С--С. галоалкилом, Сі-С. алкокси или С.і-С. галоалкокси, 3-бензилфенил, необязательно замещенньй одним-пятью атомами галогена, взятьіми в любой комбинации, С.4-Су алкилом, Сі1-Су; галоалкилом, о С.1-С;,-алкокси или С.4-Су; галоалкокси, или

З-бензоилфенил, необязательно замещенньїй одним-пятью атомами галогена, взятьіми в любой комбинации, 60 сС.1-С, алкилом, Сі-С; галоалкилом, С1-С4 алкокси или С.-Су галоалкокси.

Кроме того, способ, заявленньй в настоящем изобретении, предпочтительно используют для получения фторолефиновьїх производньїх формуль І, обладающих пестицидньіми свойствами, у которьїх

К и Ку представляют собой метил, или К и КК, взятье вместе с атомом углерода, к которому они присоединеньї, образуют циклопропильную группу; б5 Аг представляет собой фенил, необязательно замещенньй одним-тремя атомами галогена, взятьіми в любой комбинации, С4-С; алкилом, Сі-С/ галоалкилом, С4-С; алкокси или С.-С; галоалкокси;

Агі представляет собой З-феноксифенил, необязательно замещенньй одним-пятью атомами галогена, взятьіми в любой комбинации, СГС; алкилом, С41-С4 галоалкилом, С4-С; алкокси или С.--Су галоалкокси.

Для облегчения дальнейшего понимания настоящего изобретения оно сопровождается примерами, которье служат главньм образом для его более подробной иллюстрации. Обьем изобретения не ограничивается приведенньіми примерами, но охватьівает целиком его предмет, которьій определен в прилагаемой формуле.

Пример 1.

Получение 1-(п-хпорфенил)-1-(3-бром-2-фторпропенил)циклопропана, (2)-

Е

- сСНуОН о жо (С.Н.),Р жо вх, сі

Е т -ЖВЙМВшИЖ-ї--ь СН.Вх сі

Раствор брома (0,767г, 4,8ммоль) в четьіреххлористом углероде в атмосфере азота при температуре бани, заполненной смесью водьі со льдом, последовательно обрабатьшают раствором трифенилфосфина (1,26г, сч 4,8ммоль) в четьтіреххлористом углероде и раствором 3-|(1-(п-хлорфенил)-цикпопропил|-2-фтор-2-пропен-1-ола, (2- (0,907г, 4ммоль) в четьіреххлористом углероде, нагревают и перемешивают при температуре образования (3 флегмь! в течение 70 минут, после чего охлаждают до комнатной температурь и вьіливают в петролейньй зфир. Полученную смесь фильтруют, фильтрат концентрируют в вакууме, полученньій остаток растворяют в петролейном зфире и пропускают через силикагель (зпюент - гексань) с получением масла. Колоночная - зо флзш-хроматография на силикагеле с использованием в качестве злюента смеси хлористого метилена и гексанов в соотношениий З : 20 дает целевой продукт в виде бесцветного масла (0,73г, вьїход 6395), которое ж идентифицируют методом ЯМР. (ее)

Пример 2.

Получение 1-(п-хпорфенил)-1-(2-фтор-3-(4-фтор-3-фенокси- (о) енил)пропенил)|циклопропана, (2)- ф )пр Хц р (2 «

Е

2 аь косо

СН.Вк о я РЯ(йра), ж К,СО, я « л70 (сІ1 - с . "»

Е

----- -я - -юо» щ» (НО) «В о се) (ее) І - 70 Е Е -

Фф о сі о Смесь 1-(п-хлорфенип)-1-(3-бром-2-фторпропенил)циклопропана, (2Д- (0,434г, 1,5ммоль), 4-фтор-З-феноксибензопбороновой кислоть! (0,452г, 1,95ммопь), карбонат калия (1,86бг, 13, 5ммоль) и іме) бис-(дибензилиденацетон)палладий(О) (Ра(ара)», 4,Змг, О0,075ммоль) в толуоле нагревают в атмосфере азота при температуре 80"С в течение часа, охлаждают до комнатной температурьі, разбавляют водой и фильтруют 60 через диатомовую землю. Фазьі разделяют, и водную часть зкстрагируют зтилацетатом. Органический спой и зтилацетатньй зкстракт обьединяют, промьвают водой, сушат над безводньм сульфатом натрия и концентрируют в вакууме. Колоночная флзш-хроматография полученного остатка на силикагеле с использованием в качестве злюента смеси хлористого метилена и гексанов в соотношениий З : 20 дает целевой продукт в виде масла (0,274г, вьіход 6390), которое идентифицируют методом ЯМР. 65 Как видно из данньх, полученньмх в Примерах 1 и 2, 1-(п-хлорфенил)-1-(2-фтор-3-(4-фтор-З-феноксифенип)пропенип)|-циклопропан, (2)- получают с 4095-нім вьїходом из 3-1 -(п-хлорфенип)-циклопропил|-2-фтор-2-пропен-1-ола, (2)-. В противоположность зтому публикация Ме) 94/06741 свидетельствует о том, что 1-(п-хлорфенип)-1-(2-фтор-3-(4-фтор-3-феноксифенил)пропенип)|циклопропан, (Д-получают из 500 З--(п-хлорфенил) циклопропил)-2-фтор-2-пропен-1-ола, (2)- с 2096-ьім входом.

Пример 3.

Получение 1-бром-4-(п-хлорфенил)-2-фтор-4-метил-2-пентена, (2- н.с СН. КЕ шт а - (С,н.),Р я вх,

СІ н.с СН, Е шщ -- ДИ с1

В атмосфере азота при температуре -57С раствор трифенипфосфина (0,96г, 4,25ммоль) в четьірехпористом углероде по каплям обрабатьшают раствором брома (0,679г, 4,25ммоль) в четьіреххлористом углероде, нагревают и перемешивают при комнатной температуре в течение 45 минут, обрабатьшают раствором 4-(п-хлорфенил)-2-фтор-4-метил-2-пентен-1-ола, (2)- (0,81г, 3З3,54ммопь) в четьюреххлористом углероде, нагревают при температуре образования флегмь! в течение 2 часов, после чего охлаждают до комнатной с температурь и вьшивают в петролейньй зфир. Полученную смесь фильтруют через диатомовую землю. о

Фильтрат последовательно промьівают водой, насьіщенньім раствором бикарбоната натрия и рассолом, сушат над безводньм сульфатом натрия и концентрируют в вакууме с получением масла. Колоночная флзш-хроматография полученного масла на силикагеле с использованием в качестве зпюента смеси зтилацетата и гексанов в соотношений 1 : 9 дает целевой продукт в виде бесцветного масла (0,736 г, вход ("7 7195), которое идентифицируют методом ЯМР. «-

Пример 4.

Получение 4-(п-хлорфенил)-2-фтор-1-(4-фтор-3-феноксифенил)-4-метил-2-пентена, (2)- со н.с СН, Е (22)

Й дур й ра(два), х к,со, х « сі «

Е - 7-7 з (НО) АВ о

Е рос б а се) с1 (ее) В атмосфере азота смесь 1-бром-4-(п-хлорфенил)-2-фтор-4-метил-2-пентена, (7)- (320,8г, 1,1ммоль), ши 20 бис-(дибензилиденацетон)-палладия(О) (Ра(ара) 5, 31,бмг, 0,055ммоль) в толуоле (мл) обрабатьвают карбонатом калия (бО8мг, 4,4ммоль), дегазируют, обрабатьввают раствором 4-фтор-З-феноксибензопбороновой - кислоть! (331,8мг, 1,4Зммопь) в зтаноле (2мл), кипятят с обратньм холодильником в течение 45 минут, охлаждают до комнатной температурь и фильтруют через диатомовую землю. Фильтрат разбавляют зтилацетатом и полученньій раствор последовательно промьівают водой и рассолом, сушат над безводньім сульфатом натрия и концентрируют в вакууме. Колоночная флзш-хроматография полученного остатка на силикагеле с использованием в качестве зпюента смеси зтилацетата и гексанов в соотношений 1 : 9 дает о целевой продукт в виде бесцветной жидкости (401мг, вьїход 9195), которую идентифицируют методом ЯМР. іме) Как видно из данньх, полученньмх в Примерах З и 4, 4-(п-хлор-фенил)-2-фтор-1-(4-фтор-3-феноксифенил)-4-метил-2-пентен, (7)-получают с 6595-ьім вьходомМ из 60 4-(п-хлорфенил)-2-фтор-4-метил-2-пентен-1-ола, (7)-. В противоположность зтому заявка Великобританиий ОВ 2 288 803 - А свидетельствует о том, что 4-(п-хлор-фенил)-2-фтор-1-(4-фтор-3-феноксифенил)-4-метил-2-пентен, (2- получают из 4-(п-хлор-фенил)-2-фтор-4-метил-2-пентен-1-ола, (27)- с 3790-нім вьІХОДОМ.

Пример 5.

Получение 4-фтор-З-феноксибензопбороновой кислоть. б5

ВЕ Го; 1) Ма 70 2) в(осн,) з з) сн.со н/н о з 2 2

Й го

Раствор 5-бром-2-фторфенилфенипового зфира (8,01г, Зммоль) в тетрагидрофуране по каплям добавляют при температуре 50 - 55"С в среде азота к смеси, состоящей из магниевой стружки (0,0802г, 3,Зммоль), кристаллов йода и нескольких капель 1,2-дибромзтана в тетрагидрофуране. По окончании добавления реакционную смесь перемешивают при температуре 50 - 557С в течение 70 минут и охлаждают до комнатной температурьі Охлажденную смесь добавляют в течение 25 минут к раствору триметилбората (4,09мл,

З,бммоль) в дизтиловом зфире при температуре бани, заполненной смесью ацетона с сухим льдом. По СМ окончаний добавления реакционную смесь перемешивают при зтой температуре в течение 20 минут, дают о смеси нагреться до -10"С в течение 25 минут, последовательно разбавляют уксусной кислотой и водой, перемешивают при комнатной температуре в течение 30 минут и зкстрагируют зфиром. Органический зкстракт промьївают водой, сушат над безводньім сульфатом натрия и концентрируют в вакууме. Смесь полученного остатка с водой нагревают на паровой бане в течение 30 минут, охлаждают до комнатной температурь и (87 фильтруют, получая в результате твердьй остаток. Последний промьівают гексаном и сушат, получая целевое «- соединение в виде бесцветного твердого вещества (5,7 г, т.пп.177 - 180"С, вніход - 8290). (ее)

Claims

Формула винаходу о «

1. Способ получения фторолефинового соединения формульї! І ЕВ, 4 А р Аг зд ; 0) но с где К представляет собой водород или С.і-С;алкил, и Кі представляет собой С.-С;.алкил или циклопропил, "» или К и К), взятье вместе с атомом углерода, к которому они присоединеньі, образуют циклопропильную " группу; Аг представляет собой фенил, необязательно замещенньй одним-тремя атомами галогена, взятьіми в любой комбинации, Сі-Слалкилом, С.і-Слгалоалкилом, С.--Слалкокси или С.-С/галоалкокси, или 1- или ве 2-нафтил, необязательно замещенньй одним-тремя атомами галогена, взятьми в любой комбинации, со С1-Слалкилом, С41-Слгалоалкилом, С--Слалкокси или С.і-С/галоалкокси; Агі представляет собой феноксифенил, необязательно замещенньй одним-пятью атомами галогена, со взятьіми в любой комбинации, С4-Слалкилом, Сі-Слгалоалкилом, С4--Слалкокси или Сі-Слгалоалкокси, -оУу 70 бифенил, необязательно замещенньй одним-пятью атомами галогена, взятьми в любой комбинации, С1-Слалкилом, С41-Слгалоалкилом, С--Слалкокси или С.і-С/галоалкокси, -ь бензилфенил, необязательно замещенньій одним-пятью атомами галогена, взятьми в любой комбинации, Сі-Слдалкилом, С1-Слгалоалкилом, С4-Слалкокси или Сі-Сугалоалкокси, или бензоилфенил, необязательно замещенньій одним-пятью атомами галогена, взятьми в любой комбинации, Сі-С/лалкилом, С--С/галоалкилом, Сі-С;алкокси или С.і-С/галоалкокси; и о конфигурация групп АгСКК 1- и -СНоАгі около двойной связи представляет собой преимущественно взаийимную транс-конфигурацию, отличающийся тем, что включает взаимодействие 4-арил-2-фтор-2-бутен-1-ола ю формуль! І! Е ВК, 7 ра шля Ат сон , (Пп) где Аг, К и Ку имеют значения, определеннье вьше, с бромирующим агентом с образованием 4-арил-1-бром-2-фтор-2-бутена формуль! ПІ б5

Е В, ра Й А СНоВІ о, (Ш) где Аг, К и Кі имеют значения, определеннье вьше, и взаймодействие соединения формуль Ш с палладиевьм катализатором, основанием, и бороновой кислотой формуль ІМ, бороновьмм ангидридом формуль! М или боратньім сложньім зфиром формуль МІ (НО»ВАгІЬ ОО (ГУ) ДЕ 1 ово

В. В. мгосо ма у) (820,В-Агі (ЛІ где Ко представляет собой С.-Су;алкил и Аг; имеет значения, определеннье вьіше.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что бромирующий агент представляет собой бром-трифенилфосфиновьй комплекс.

З. Способ по п. 1, отличающийся тем, что палладиевьій катализатор вьібирают из группьї, включающей бис(ідибензилиденацетон)палладий(о), тетракис(трифенилфосфин)палладий(о), хлорид бис-(ацетонитрил)палладияції), хлорид бис(трифенилфосфин)палладияці!Ї), дихлорид с |1,4-бис--дифенилфосфин)бутан|іпалладия(І!), диацетат (|1,1-бис(ідифенилфосфино)ферроцені|палладияцІ|), г) ацетат палладия(І!), хлорид палладия(І) и палладий на активированном углероде, а также их смеси; и основание вьібирают из группьї, включающей карбонат щелочного металла, карбонат щелочноземельного металла, гидрокарбонат щелочного металла, гидроокись щелочного металла, гидроокись щелочноземельного металла, Сі-Свалкоксид щелочного металла, карбонат таллия(!), С --Свалкоксид таллия(І), гидроокись - таллия(І) и три(Сі-Салкил)амин, а таюке их смеси. «-

4. Способ по п. З, отличающийся тем, что палладиевьй катализатор представляеєет собой бис(ідибензилиденацетон)палладий(0) и основание представляет собой карбонат щелочного металла. со

5. Способ по п. 1, отличающийся тем, что соединение формуль! ІП взаймодействует с бороновой кислотой. б б.

Способ по п. 1, отличающийся тем, что первую реакционную стадию осуществляют в первом Зо растворителе, вьбираеємом из о группь, включающей ароматический углеводород, галогенированньй - ароматический углеводород, амид карбоновой кислотьі, простой зфир и галогенированньій углеводород, а также их смеси; а последнюю реакционную стадию осуществляют во втором растворителе, вьібираемом из групль, включающей ароматический углеводород, галогенированньйй ароматический углеводород, амид «Ф, карбоновой кислоть, гликоль, Сі-Суспирт, кетон и простой зфир, а также их смеси и смеси с водой.

7. Способ по п. б, отличающийся тем, что первьій растворитель представляет собой галогенированньй З с углеводород, а второй растворитель представляет собой смесь толуола и зтанола. "»

8. Способ по п. 1, отличающийся тем, что соединение формуль Ії взаимодействует с бромирующим агентом " при температуре 50-1307"С, а соединение формуль Ш взаймодействует с палладиевьм катализатором, основанием и соегдинением формульї ІМ, М или МІ при температуре 50-13070.

9. Способ получения фторолефинового соединения формульі І е ВЕ ВЕ о МК м І со Ат ; 0) -о 70 где К представляет собой водород или С.4-Слалкил, и Кі представляет собой Сі1-Слалкил или циклопропил, или К и К;, взятье вместе с атомом углерода, к которому они присоединеньі, образуют циклопропильную

- . группу; Аг представляет собой фенил, необязательно замещенньй одним-тремя атомами галогена, взятьіми в любой комбинации, Сі-Слалкилом, С.--Слгалоалкилом, С.і-Слалкюокси или С.і-Слгалоалкокси, или 1- или 5о 2-нафтил, необязательно замещенньй одним-тремя атомами галогена, взятьми в любой комбинации, ГФ) С1-Слалкилом, С41-Слгалоалкилом, С--Слалкокси или С.і-С/галоалкокси; Агі представляет собой феноксифенил, необязательно замещенньй одним-пятью атомами галогена, о взятьіми в любой комбинации, Сі-Слалкилом, С4-Слгалоалкилом, Сі-С;лалкокси или Сі-С/галоалкокси, бифенил, необязательно замещенньй одним-пятью атомами галогена, взятьми в любой комбинации, 60 сС.і-Слалкилом, Сі-Слгалоалкилом, С4-Слалкокси или С.і-Сугалоалкокси, бензилфенил, необязательно замещенньій одним-пятью атомами галогена, взятьми в любой комбинации, Сі1-Слалкилом, С41-Слгалоалкилом, С4-Слалкокси или С.і-С;галоалкокси, или бензоилфенил, необязательно замещенньій одним-пятью атомами галогена, взятьми в любой комбинации, Сі1-Слалкилом, С1-Слгалоалкилом, С--Слалкокси или С.і-С/галоалкокси; и бо конфигурация групп АгСКК 1- и -СНоАгі около двойной связи представляет собой преимущественно взаймную транс-конфигурацию, отличающийся тем, что включает взаймодействие 4-арил-1-бром-2-фтор-2-бутена формуль! ПІ Е ВК, В й ра Ат СНО: о, (Ш) где Аг, К и К; имеют значения, определеннье вьіше, с палладиевьм катализатором, взятьім в количестве 0,001-0,1 молярного зквивалента, по крайней мере с 2 молярньми зквивалентами основания и бороновой 70 кислотой формуль ІМ, бороновьім ангидридом формуль М или боратньім сложньім зфиром формуль МІ по»ВСАгЬ ОХ) Ах 1 Щй 7 -т - -х - мо ма у) (В 30)аВ Аг ; (М) где Ко представляет собой С і4-Слалкил и Аг имеет значения, определеннье вьіше, при температуре 50-130"С и в присутствии растворителя.

10. Способ по п. 9, отличающийся тем что палладиевьй катализатор вьібирают из группьі, включающей бис(ідибензилиденацетон)палладий(о), тетракис(трифенилфосфин)палладий(о), хлорид. СМ бис-«(ацетонитрил)палладияції), хлорид бис(трифенилфосфин)палладияці!Ї), дихлорид г) І1,4-бис--дифенилфосфин)бутан|Іпалладия(І!), диацетат (|1,1-бисі(ідифенилфосфино)ферроцен|палладияції), ацетат палладия(І!), хлорид палладия(І) и палладий на активированном углероде, а также их смеси; и основание вьібирают из группьї, включающей карбонат щелочного металла, карбонат щелочноземельного металла, гидрокарбонат щелочного металла, гидроокись щелочного металла, гидроокись щелочноземельного (87 металла, С.і-Свалкоксид щелочного металла, карбонат таллия(!), С --Свалкоксид таллия(І), гидроокись «- таллия(І) и три(С--С;алкил)амин, а также их смеси.

11. Способ по п. 10, отличающийся тем что палладиевьй катализатор представляеєт собой со бис(ідибензилиденацетон)палладий(0) и основание представляет собой карбонат щелочного металла. б

12. Способ по п. 9, отличающийся тем, что растворитель вьібирают из группьї, включающей ароматический Зо углеводород, галогенированньй ароматический углеводород, амид карбоновой кислоть!, гликоль, С4-Суспирт, - кетон и простой зфир, а также их смеси и смеси с водой.

13. Соединение формульі ПЇ ж - с Аг СНОВІ ; (ПІ) "» где К представляет собой водород или С.і-С;алкил, и Кі представляет собой С.-С;.алкил или циклопропил, " или К и К), взятье вместе с атомом углерода, к которому они присоединеньі, образуют циклопропильную группу; Аг представляет собой фенил, необязательно замещенньй одним-тремя атомами галогена, взятьіми в те любой комбинации, Сі-Слалкилом, С.--Слгалоалкилом, С.і-Слалкюокси или С.і-Слгалоалкокси, или 1- или со 2-нафтил, необязательно замещенньй одним-тремя атомами галогена, взятьми в любой комбинации, Сі1-Слалкилом, С1-Слгалоалкилом, С--Слалкокси или С.і-С/галоалкокси; и со конфигурация групп АгСКК 1- и -СНоВг около двойной связи представляет собой прейимущественно - 20 взаймную транс-конфигурацию.

14. Соединение по п. 13, вьібираемое из группьї, состоящей из -6ь 1-(п-хлорфенил)-1-(3-бром-2-фторпропенил)циклопропана, (2)-; и 1-бром-4-(п-хлорфенил)-2-фтор-4-метил-2-пентена, (2)-.

15. Способ получения соединения по п. 13, отличающийся тем, что включаєт взаймодействие д4-арил-2-фтор-2-бутен-1-ола формуль! ІЇ о Е ВК, ко рама Ат сон , (П) 60 где К, К; и Аг имеют значения, определеннье в п. 13, с бромирующим агентом, вьібираемьм из группь, состоящей из бром-трифенилфосфинового комплекса, трибромида фосфора, тионилбромида, бромистого водорода, а также их смесей, в растворителе при температуре 50-130"0. Офіційний бюлетень "Промислоава власність". Книга 1 "Винаходи, корисні моделі, топографії інтегральних бо мікросхем", 2002, М 10, 15.10.2002. Державний департамент інтелектуальної власності Міністерства освіти і