BG63255B1 - 1,4-диарил-2-флуоро-2-бутенови инсектицидни и акарицидни средства - Google Patents
1,4-диарил-2-флуоро-2-бутенови инсектицидни и акарицидни средства Download PDFInfo
- Publication number
- BG63255B1 BG63255B1 BG101535A BG10153597A BG63255B1 BG 63255 B1 BG63255 B1 BG 63255B1 BG 101535 A BG101535 A BG 101535A BG 10153597 A BG10153597 A BG 10153597A BG 63255 B1 BG63255 B1 BG 63255B1
- Authority
- BG
- Bulgaria
- Prior art keywords
- alkyl
- fluoro
- haloalkyl
- optionally substituted
- combination
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title description 31
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 title description 5
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 title description 4
- 238000009472 formulation Methods 0.000 title description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 37
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 claims abstract description 12
- -1 C 1 -C 4 alkyl Chemical group 0.000 claims description 129
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 93
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 84
- 125000004765 (C1-C4) haloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 73
- 125000004767 (C1-C4) haloalkoxy group Chemical group 0.000 claims description 54
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 45
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 37
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 37
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 claims description 36
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 22
- LVZWSLJZHVFIQJ-UHFFFAOYSA-N Cyclopropane Chemical compound C1CC1 LVZWSLJZHVFIQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 125000005913 (C3-C6) cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 19
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 claims description 19
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 19
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 15
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 14
- 241000238876 Acari Species 0.000 claims description 12
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 12
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 11
- 125000000171 (C1-C6) haloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 11
- 125000004737 (C1-C6) haloalkoxy group Chemical group 0.000 claims description 10
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims description 10
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 125000004191 (C1-C6) alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 9
- RYPKRALMXUUNKS-UHFFFAOYSA-N 2-Hexene Natural products CCCC=CC RYPKRALMXUUNKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 8
- SNOOUWRIMMFWNE-UHFFFAOYSA-M sodium;6-[(3,4,5-trimethoxybenzoyl)amino]hexanoate Chemical compound [Na+].COC1=CC(C(=O)NCCCCCC([O-])=O)=CC(OC)=C1OC SNOOUWRIMMFWNE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 7
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 7
- ZEGMZHCBTQZHEY-UHFFFAOYSA-N 4-[4-(4-chlorophenyl)-3-fluoro-4-methylpent-2-enyl]-1-fluoro-2-phenoxybenzene Chemical compound C=1C=C(Cl)C=CC=1C(C)(C)C(F)=CCC(C=1)=CC=C(F)C=1OC1=CC=CC=C1 ZEGMZHCBTQZHEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 6
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 6
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 6
- 239000002689 soil Substances 0.000 claims description 6
- ATOQCDOIWWGTFN-UHFFFAOYSA-N 4-[3-[1-(4-chlorophenyl)cyclopropyl]-3-fluoroprop-2-enyl]-1-fluoro-2-phenoxybenzene Chemical compound C1CC1(C=1C=CC(Cl)=CC=1)C(F)=CCC(C=1)=CC=C(F)C=1OC1=CC=CC=C1 ATOQCDOIWWGTFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000001255 4-fluorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1F 0.000 claims description 5
- 150000008366 benzophenones Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000004368 propenyl group Chemical group C(=CC)* 0.000 claims description 5
- WDCSCGIZSMVNSU-UHFFFAOYSA-N 4-[4-(4-chlorophenyl)-4-cyclopropyl-3-fluorobut-2-enyl]-1-fluoro-2-phenoxybenzene Chemical compound C1CC1C(C=1C=CC(Cl)=CC=1)C(F)=CCC(C=1)=CC=C(F)C=1OC1=CC=CC=C1 WDCSCGIZSMVNSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 claims description 4
- 125000006268 biphenyl-3-yl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 4
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 230000000361 pesticidal effect Effects 0.000 claims description 4
- 125000006677 (C1-C3) haloalkoxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- VDNCRLDCVRUNFE-UHFFFAOYSA-N 4-[4-(4-ethoxyphenyl)-3-fluoro-5-methylhex-2-enyl]-1-fluoro-2-phenoxybenzene Chemical compound C1=CC(OCC)=CC=C1C(C(C)C)C(F)=CCC1=CC=C(F)C(OC=2C=CC=CC=2)=C1 VDNCRLDCVRUNFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZQBLOMHMJDCYDH-UHFFFAOYSA-N 4-[4-cyclopropyl-3-fluoro-4-(4-fluorophenyl)but-2-enyl]-1-fluoro-2-phenoxybenzene Chemical compound C1CC1C(C=1C=CC(F)=CC=1)C(F)=CCC(C=1)=CC=C(F)C=1OC1=CC=CC=C1 ZQBLOMHMJDCYDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZOFJNSUSZKZYBI-UHFFFAOYSA-N 4-[4-cyclopropyl-4-(4-ethoxyphenyl)-3-fluorobut-2-enyl]-1-fluoro-2-phenoxybenzene Chemical compound C1=CC(OCC)=CC=C1C(C(F)=CCC=1C=C(OC=2C=CC=CC=2)C(F)=CC=1)C1CC1 ZOFJNSUSZKZYBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000642 acaricide Substances 0.000 claims description 3
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 3
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims description 3
- VYYZHLFDYDAMAR-UHFFFAOYSA-N 4-[4-(4-chlorophenyl)-3-fluoro-5-methylhex-2-enyl]-1-fluoro-2-phenoxybenzene Chemical compound C=1C=C(Cl)C=CC=1C(C(C)C)C(F)=CCC(C=1)=CC=C(F)C=1OC1=CC=CC=C1 VYYZHLFDYDAMAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 claims description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 2
- 235000013305 food Nutrition 0.000 claims description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 10
- 125000001637 1-naphthyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C(*)=C([H])C([H])=C([H])C2=C1[H] 0.000 claims 8
- 125000001622 2-naphthyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C([H])=C(*)C([H])=C([H])C2=C1[H] 0.000 claims 8
- 239000004305 biphenyl Chemical group 0.000 claims 5
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 claims 5
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 claims 5
- CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N diphenylmethane Chemical group C=1C=CC=CC=1CC1=CC=CC=C1 CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- XQBORONAEOLVOI-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4-[1-cyclopropyl-2-fluoro-4-[3-(4-fluorophenoxy)phenyl]but-2-enyl]benzene Chemical compound C1CC1C(C=1C=CC(Cl)=CC=1)C(F)=CCC(C=1)=CC=CC=1OC1=CC=C(F)C=C1 XQBORONAEOLVOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000006583 (C1-C3) haloalkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000006274 (C1-C3)alkoxy group Chemical group 0.000 claims 1
- FLZSFRMOTOGRCV-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4-[3-fluoro-2-methyl-5-(3-phenoxyphenyl)pent-3-en-2-yl]benzene Chemical compound C=1C=C(Cl)C=CC=1C(C)(C)C(F)=CCC(C=1)=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 FLZSFRMOTOGRCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- JHOYSXNCALOZDS-UHFFFAOYSA-N 1-ethoxy-4-[4-fluoro-2-methyl-6-(3-phenoxyphenyl)hex-4-en-3-yl]benzene Chemical compound C1=CC(OCC)=CC=C1C(C(C)C)C(F)=CCC1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 JHOYSXNCALOZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- DGVCIELPWQJSAH-UHFFFAOYSA-N 1-ethoxy-4-[4-fluoro-6-[3-(4-fluorophenoxy)phenyl]-2-methylhex-4-en-3-yl]benzene Chemical compound C1=CC(OCC)=CC=C1C(C(C)C)C(F)=CCC1=CC=CC(OC=2C=CC(F)=CC=2)=C1 DGVCIELPWQJSAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 238000009395 breeding Methods 0.000 claims 1
- 230000001488 breeding effect Effects 0.000 claims 1
- 125000004438 haloalkoxy group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000003586 protic polar solvent Substances 0.000 claims 1
- 241001474033 Acar Species 0.000 abstract 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 abstract 1
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 60
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 47
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 44
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 40
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 34
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 27
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 15
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 14
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 14
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 14
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 13
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000002585 base Substances 0.000 description 9
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- ZCSHNCUQKCANBX-UHFFFAOYSA-N lithium diisopropylamide Chemical compound [Li+].CC(C)[N-]C(C)C ZCSHNCUQKCANBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 8
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000012230 colorless oil Substances 0.000 description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- 239000012085 test solution Substances 0.000 description 6
- 241001454293 Tetranychus urticae Species 0.000 description 5
- XJHCXCQVJFPJIK-UHFFFAOYSA-M caesium fluoride Chemical compound [F-].[Cs+] XJHCXCQVJFPJIK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 238000011161 development Methods 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SIPUZPBQZHNSDW-UHFFFAOYSA-N bis(2-methylpropyl)aluminum Chemical compound CC(C)C[Al]CC(C)C SIPUZPBQZHNSDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 4
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 4
- 239000012280 lithium aluminium hydride Substances 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- HJUGFYREWKUQJT-UHFFFAOYSA-N tetrabromomethane Chemical compound BrC(Br)(Br)Br HJUGFYREWKUQJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IYQSVYUQWPQOAW-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4-(1-cyclopropyl-2-methoxyethenyl)benzene Chemical compound C=1C=C(Cl)C=CC=1C(=COC)C1CC1 IYQSVYUQWPQOAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 2-(cyclohexen-1-yl)cyclohexan-1-one Chemical compound O=C1CCCCC1C1=CCCCC1 GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZUCCKSAKSZVZDF-UHFFFAOYSA-N 4-(4-chlorophenyl)-3-fluoro-4-methylpent-2-en-1-ol Chemical compound OCC=C(F)C(C)(C)C1=CC=C(Cl)C=C1 ZUCCKSAKSZVZDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IXBKJJBPCGWIPY-UHFFFAOYSA-N 4-(4-chlorophenyl)-4-methylpent-2-enal Chemical compound O=CC=CC(C)(C)C1=CC=C(Cl)C=C1 IXBKJJBPCGWIPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241001124076 Aphididae Species 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 101150065749 Churc1 gene Proteins 0.000 description 3
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 3
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 102100038239 Protein Churchill Human genes 0.000 description 3
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 3
- 235000016383 Zea mays subsp huehuetenangensis Nutrition 0.000 description 3
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 3
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 3
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 3
- JPBIBQAYXLZJBV-UHFFFAOYSA-N bis[1-(4-chlorophenyl)cyclopropyl]methanone Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1C1(C(=O)C2(CC2)C=2C=CC(Cl)=CC=2)CC1 JPBIBQAYXLZJBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 description 3
- 229950005499 carbon tetrachloride Drugs 0.000 description 3
- UMNKXPULIDJLSU-UHFFFAOYSA-N dichlorofluoromethane Chemical compound FC(Cl)Cl UMNKXPULIDJLSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229940099364 dichlorofluoromethane Drugs 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 description 3
- 125000002541 furyl group Chemical group 0.000 description 3
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000009973 maize Nutrition 0.000 description 3
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 3
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 3
- UKSZBOKPHAQOMP-SVLSSHOZSA-N (1e,4e)-1,5-diphenylpenta-1,4-dien-3-one;palladium Chemical compound [Pd].C=1C=CC=CC=1\C=C\C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1.C=1C=CC=CC=1\C=C\C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 UKSZBOKPHAQOMP-SVLSSHOZSA-N 0.000 description 2
- OQENDCZUYYJXME-UHFFFAOYSA-M (4-fluoro-3-phenoxyphenyl)methyl-triphenylphosphanium;bromide Chemical compound [Br-].C1=C(OC=2C=CC=CC=2)C(F)=CC=C1C[P+](C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 OQENDCZUYYJXME-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- GHBKCPRDHLITSE-SNAWJCMRSA-N (e)-5-methylhex-2-ene Chemical compound C\C=C\CC(C)C GHBKCPRDHLITSE-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 2
- GSKYOTMUMFSKAS-UHFFFAOYSA-N 1-(1-cyclopropyl-2-methoxyethenyl)-4-fluorobenzene Chemical compound C=1C=C(F)C=CC=1C(=COC)C1CC1 GSKYOTMUMFSKAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEGXENQCLACJQG-UHFFFAOYSA-N 1-(4-chlorophenyl)cyclopropane-1-carbaldehyde Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1C1(C=O)CC1 HEGXENQCLACJQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RLKGYKDPDZCNLH-UHFFFAOYSA-N 1-(5-bromo-3-fluoro-2-methylpent-3-en-2-yl)-4-chlorobenzene Chemical compound BrCC=C(F)C(C)(C)C1=CC=C(Cl)C=C1 RLKGYKDPDZCNLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QHNFCAGAHWGYNM-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4-[1-(2,2-dibromoethenyl)cyclopropyl]benzene Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1C1(C=C(Br)Br)CC1 QHNFCAGAHWGYNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEZNGIUYQVAUSS-UHFFFAOYSA-N 18-crown-6 Chemical compound C1COCCOCCOCCOCCOCCO1 XEZNGIUYQVAUSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNXOMDRPWQMDQL-UHFFFAOYSA-N 2-(4-chlorophenyl)-2-methylpropanal Chemical compound O=CC(C)(C)C1=CC=C(Cl)C=C1 YNXOMDRPWQMDQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GQOLYABRQATDOI-UHFFFAOYSA-N 2-(4-chlorophenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)C1=CC=C(Cl)C=C1 GQOLYABRQATDOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ASZZHBXPMOVHCU-UHFFFAOYSA-N 3,9-diazaspiro[5.5]undecane-2,4-dione Chemical compound C1C(=O)NC(=O)CC11CCNCC1 ASZZHBXPMOVHCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ORJUZONMHNWKBS-UHFFFAOYSA-N 3-(4-chlorophenyl)-3-cyclopropyl-2-fluoroprop-2-en-1-ol Chemical compound C=1C=C(Cl)C=CC=1C(=C(F)CO)C1CC1 ORJUZONMHNWKBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LINCLFQLZHCRHE-UHFFFAOYSA-N 4-[4-(4-chlorophenyl)-4-cyclopropyl-3-fluorobuta-1,3-dienyl]-1-fluoro-2-phenoxybenzene Chemical compound C1CC1C(C=1C=CC(Cl)=CC=1)=C(F)C=CC(C=1)=CC=C(F)C=1OC1=CC=CC=C1 LINCLFQLZHCRHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000449794 Alabama argillacea Species 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000258937 Hemiptera Species 0.000 description 2
- PCLIMKBDDGJMGD-UHFFFAOYSA-N N-bromosuccinimide Chemical compound BrN1C(=O)CCC1=O PCLIMKBDDGJMGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JRNVZBWKYDBUCA-UHFFFAOYSA-N N-chlorosuccinimide Chemical compound ClN1C(=O)CCC1=O JRNVZBWKYDBUCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000238814 Orthoptera Species 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 2
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 235000021374 legumes Nutrition 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000016709 nutrition Nutrition 0.000 description 2
- 230000035764 nutrition Effects 0.000 description 2
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- CWHFDTWZHFRTAB-UHFFFAOYSA-N phenyl cyanate Chemical compound N#COC1=CC=CC=C1 CWHFDTWZHFRTAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 2
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 2
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 2
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000012222 talc Nutrition 0.000 description 2
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IHGYXLJMQFSFPP-UHFFFAOYSA-N (4-fluoro-3-phenoxyphenyl)boronic acid Chemical compound OB(O)C1=CC=C(F)C(OC=2C=CC=CC=2)=C1 IHGYXLJMQFSFPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAAZPARNPHGIKF-UHFFFAOYSA-N 1,2-dibromoethane Chemical compound BrCCBr PAAZPARNPHGIKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVWSEHMDAKSWQW-UHFFFAOYSA-N 1-(4-chlorophenyl)cyclopropane-1-carbonitrile Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1C1(C#N)CC1 BVWSEHMDAKSWQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LTCXBTARHJUZAK-UHFFFAOYSA-N 1-[1-(3-bromo-1-fluoroprop-1-enyl)cyclopropyl]-4-chlorobenzene Chemical compound C=1C=C(Cl)C=CC=1C1(C(=CCBr)F)CC1 LTCXBTARHJUZAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TYDWEMXALKCLNB-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4-(4,4-dibromo-2-methylbut-3-en-2-yl)benzene Chemical compound BrC(Br)=CC(C)(C)C1=CC=C(Cl)C=C1 TYDWEMXALKCLNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CGYGETOMCSJHJU-UHFFFAOYSA-N 2-chloronaphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC(Cl)=CC=C21 CGYGETOMCSJHJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ADYASGAEHRCXAC-UHFFFAOYSA-N 3-[1-(4-chlorophenyl)cyclopropyl]-3-fluoroprop-2-enal Chemical compound C=1C=C(Cl)C=CC=1C1(C(=CC=O)F)CC1 ADYASGAEHRCXAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RIVRVYPEDKXEHH-UHFFFAOYSA-N 4-(4-chlorophenyl)-3-fluoro-4-methylpent-2-enenitrile Chemical compound N#CC=C(F)C(C)(C)C1=CC=C(Cl)C=C1 RIVRVYPEDKXEHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QDKIFIYGNKHERN-UHFFFAOYSA-N 4-(bromomethyl)-1-fluoro-2-phenoxybenzene Chemical compound FC1=CC=C(CBr)C=C1OC1=CC=CC=C1 QDKIFIYGNKHERN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VLXNXMTVRWIUJZ-UHFFFAOYSA-N 4-Fluoro-3-phenoxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(F)C(OC=2C=CC=CC=2)=C1 VLXNXMTVRWIUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GREWZYRZMVYLBQ-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-1-fluoro-2-phenoxybenzene Chemical compound FC1=CC=C(Br)C=C1OC1=CC=CC=C1 GREWZYRZMVYLBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IVYMIRMKXZAHRV-UHFFFAOYSA-N 4-chlorophenylacetonitrile Chemical compound ClC1=CC=C(CC#N)C=C1 IVYMIRMKXZAHRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000254032 Acrididae Species 0.000 description 1
- 241001425390 Aphis fabae Species 0.000 description 1
- 241001367035 Autographa nigrisigna Species 0.000 description 1
- 241000193388 Bacillus thuringiensis Species 0.000 description 1
- 241001674044 Blattodea Species 0.000 description 1
- GSFKAECNFALGLF-UHFFFAOYSA-N CC(C)(C1=CC=C(C=C1)Cl)C(=CCC2=CC=CC=C2OC3=CC=CC=C3)F Chemical compound CC(C)(C1=CC=C(C=C1)Cl)C(=CCC2=CC=CC=C2OC3=CC=CC=C3)F GSFKAECNFALGLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 description 1
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000254173 Coleoptera Species 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 241000489947 Diabrotica virgifera virgifera Species 0.000 description 1
- 241000851181 Eutetranychus orientalis Species 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNKUSGQVOMIXLU-UHFFFAOYSA-N Formamidine Chemical class NC=N PNKUSGQVOMIXLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000256257 Heliothis Species 0.000 description 1
- 101000939500 Homo sapiens UBX domain-containing protein 11 Proteins 0.000 description 1
- 238000000023 Kugelrohr distillation Methods 0.000 description 1
- 241000258916 Leptinotarsa decemlineata Species 0.000 description 1
- 241000255908 Manduca sexta Species 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000922538 Melanoplus sanguinipes Species 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 241001608567 Phaedon cochleariae Species 0.000 description 1
- 241001674048 Phthiraptera Species 0.000 description 1
- 241000500437 Plutella xylostella Species 0.000 description 1
- 241001474791 Proboscis Species 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical class [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical class [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 244000062793 Sorghum vulgare Species 0.000 description 1
- 241001521235 Spodoptera eridania Species 0.000 description 1
- 241000344246 Tetranychus cinnabarinus Species 0.000 description 1
- 241000916142 Tetranychus turkestani Species 0.000 description 1
- 241001414989 Thysanoptera Species 0.000 description 1
- OKJPEAGHQZHRQV-UHFFFAOYSA-N Triiodomethane Natural products IC(I)I OKJPEAGHQZHRQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000208241 Tropaeolum Species 0.000 description 1
- 102100029645 UBX domain-containing protein 11 Human genes 0.000 description 1
- GOPYZMJAIPBUGX-UHFFFAOYSA-N [O-2].[O-2].[Mn+4] Chemical class [O-2].[O-2].[Mn+4] GOPYZMJAIPBUGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 229940097012 bacillus thuringiensis Drugs 0.000 description 1
- CVANSKRHICWDMY-UHFFFAOYSA-N benzene-1,2-diol;hydrate Chemical compound O.OC1=CC=CC=C1O CVANSKRHICWDMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEMKTZHHVJILDY-UXHICEINSA-N bioresmethrin Chemical compound CC1(C)[C@H](C=C(C)C)[C@H]1C(=O)OCC1=COC(CC=2C=CC=CC=2)=C1 VEMKTZHHVJILDY-UXHICEINSA-N 0.000 description 1
- YNHIGQDRGKUECZ-UHFFFAOYSA-L bis(triphenylphosphine)palladium(ii) dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Pd+2].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 YNHIGQDRGKUECZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000004657 carbamic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- KXZJHVJKXJLBKO-UHFFFAOYSA-N chembl1408157 Chemical compound N=1C2=CC=CC=C2C(C(=O)O)=CC=1C1=CC=C(O)C=C1 KXZJHVJKXJLBKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000012320 chlorinating reagent Substances 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 235000008504 concentrate Nutrition 0.000 description 1
- MHKHJIJXMVHRAJ-UHFFFAOYSA-N cyclopropyl-(4-fluorophenyl)methanone Chemical compound C1=CC(F)=CC=C1C(=O)C1CC1 MHKHJIJXMVHRAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- FPAFDBFIGPHWGO-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxomagnesium;hydrate Chemical compound O.[Mg]=O.[Mg]=O.[Mg]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O FPAFDBFIGPHWGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 235000013601 eggs Nutrition 0.000 description 1
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 1
- 239000002158 endotoxin Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000003818 flash chromatography Methods 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000002140 halogenating effect Effects 0.000 description 1
- 125000002883 imidazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical class II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000842 isoxazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000006194 liquid suspension Substances 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- SJFNDMHZXCUXSA-UHFFFAOYSA-M methoxymethyl(triphenyl)phosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].C=1C=CC=CC=1[P+](C=1C=CC=CC=1)(COC)C1=CC=CC=C1 SJFNDMHZXCUXSA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N methylene hexane Natural products CCCCCC=C ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004530 micro-emulsion Substances 0.000 description 1
- 235000019713 millet Nutrition 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 1
- 239000003444 phase transfer catalyst Substances 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000014483 powder concentrate Nutrition 0.000 description 1
- 230000000644 propagated effect Effects 0.000 description 1
- 125000003373 pyrazinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003226 pyrazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002098 pyridazinyl group Chemical group 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 description 1
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 description 1
- MNWBNISUBARLIT-UHFFFAOYSA-N sodium cyanide Chemical compound [Na+].N#[C-] MNWBNISUBARLIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010183 spectrum analysis Methods 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000004546 suspension concentrate Substances 0.000 description 1
- 210000001550 testis Anatomy 0.000 description 1
- 125000003831 tetrazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004306 triazinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001425 triazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- WRECIMRULFAWHA-UHFFFAOYSA-N trimethyl borate Chemical compound COB(OC)OC WRECIMRULFAWHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
- C07C17/16—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of hydroxyl groups
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N29/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing halogenated hydrocarbons
- A01N29/10—Halogen attached to an aliphatic side chain of an aromatic ring system
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N31/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic oxygen or sulfur compounds
- A01N31/08—Oxygen or sulfur directly attached to an aromatic ring system
- A01N31/14—Ethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/26—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton
- C07C17/263—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by condensation reactions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/26—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton
- C07C17/263—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by condensation reactions
- C07C17/2637—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by condensation reactions between a compound containing only oxygen and possibly halogen as hetero-atoms and a halogenated hydrocarbon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C25/00—Compounds containing at least one halogen atom bound to a six-membered aromatic ring
- C07C25/24—Halogenated aromatic hydrocarbons with unsaturated side chains
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
- C07C255/01—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C255/32—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms having cyano groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton containing at least one six-membered aromatic ring
- C07C255/35—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms having cyano groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton containing at least one six-membered aromatic ring the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms, or by nitro or nitroso groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C33/00—Unsaturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C33/40—Halogenated unsaturated alcohols
- C07C33/46—Halogenated unsaturated alcohols containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts
- C07C33/48—Halogenated unsaturated alcohols containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts with unsaturation outside the aromatic rings
- C07C33/483—Monocyclic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
- C07C43/02—Ethers
- C07C43/257—Ethers having an ether-oxygen atom bound to carbon atoms both belonging to six-membered aromatic rings
- C07C43/29—Ethers having an ether-oxygen atom bound to carbon atoms both belonging to six-membered aromatic rings containing halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
- C07C45/29—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation of hydroxy groups
- C07C45/298—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation of hydroxy groups with manganese derivatives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/44—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reduction and hydrolysis of nitriles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/51—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition
- C07C45/511—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition involving transformation of singly bound oxygen functional groups to >C = O groups
- C07C45/513—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition involving transformation of singly bound oxygen functional groups to >C = O groups the singly bound functional group being an etherified hydroxyl group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C47/00—Compounds having —CHO groups
- C07C47/20—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C47/24—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms containing halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/62—Halogen-containing esters
- C07C69/65—Halogen-containing esters of unsaturated acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/54—Quaternary phosphonium compounds
- C07F9/5456—Arylalkanephosphonium compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/02—Systems containing only non-condensed rings with a three-membered ring
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Zoology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
Abstract
Изобретението се отнася до пестицидни 1,4-диарил-2-флуоро-2-бутенови съединения със структурна формула, в която заместителите са със значения, посочени в описанието, както и до средства и методи за контролиране чрез тези съединения на вредни насекоми и акари.
Description
Изобретението се отнася до метод за контролиране на вредни насекоми или акари, който включва контакт на споменатите вредители или на източника им на храна, на жизнената им среда или на мястото, където се размножават с пестицидно ефективно количество от 1,4-диарил-2-флуоро-2-бутеново съединение с формула I.
- 5 Изобретението се отнася и до метод за защита на поникнали растения от нападение или заселване на вредни насекоми или акари, който включва прилагане на пестицидно ефективно количество от 1,4-диарил-2-флуоро-2-бутеново съединение’с формула I към листата на растенията.
1,4-диарил-2-флуоро-2-бутеновите съединения съгласно изобретението имат структурна формула I
RН
II
Ar-C-CF = CH-C-Ar1(I) ίί
Ri Рг в която Аг, Агъ R, R1 и R2 имат значенията, определени за формула I.
Във формула ί по-горе 5- и 6-членните хетероатомни пръстени могат да бъдат, без да се ограничават до изброените, пиридилов, пиразолилов, имидазолилов, триазолилов, изоксазолилов, тетразолилов, пиразинилов, пиридазинилов, триазинилов, фуранилов, тиенилов и тиазолилов пръстен, като всеки от тях може да бъде заместен^както е дадено за формула I погоре.
Примери за споменатите по-горе халогенни атоми са флуорен, хлорен, бромен или йоден атом. Термините „С^-Сдхалоалкил“, „С3-С6халоциклоалкил“ и „С1-С4халоалкокси“ са определени като С1-С4алкилна група, С3-Сбциклоалкилна група и CfС4алкоксилна група, заместени, съответно, с един или повече халогенни атома.
Предпочитани 1,4-диарил-2-флуоро-2-бутенови съединения с формула I съгласно изобретението са тези, в които:
- 6 Ar е фенил, евентуално заместен с комбинация от един до три халогенни атома, СгС4алкилни, Ст-Сдхалоалкилни, С1-С4алкоксилни или С1-С4халоалкоксилни групи;
R и R, означават поотделно водород, С1-С4алкил, С^Сд^алоалкил, С3-С6циклоалкил или С3-С6халоциклоалкил, при условие, че поне един от R и Rt е различен от водород, или R и R1? взети заедно с въглеродния атом, към който са присъединени, образуват С3-С6циклоалкилов пръстен, евентуално заместен с комбинация от 1 до 3 халогенни атома или С^Сдалкилни групи;
R2 е водород, хлор, бром, циано или OR3;
R3 е водород или С1-С4алкил; и
АГт е 3-феноксифенил, евентуално заместен с комбинация от един до шест халогенни атома, С^-Сдалкилни, С^СдХалоалкилни, С^Сдалкоксилни или С^-Сдхалоалкоксилни групи; 3бифенил, евентуално заместен с комбинация от един до пет халогенни атома, Ст-Сдалкилни, С^-Сдхалоалкилни, С^Сдалкоксилни или С^СдХалоалкоксилни групи; или'3-бензилфенил, евен-. туално заместен с комбинация от един до пет халогенни атома, СгСдалкилни, Ст-Сдхалоалкилни, С^-Сдалкоксилни или С^-Сдхалоалкоксилни групи.
Предпочитани инсектицидни и акарицидни средства съгласно изобретението са тези, в които:
Аг е фенил, евентуално заместен с комбинация от един до три халогенни атома, С^-Сдалкилни, С^Сдхалоалкилни, СрСдалкоксилни или С^СдХалоалкоксилни групи;
R е изопропил или циклопропил, a R( е водород, или R и Rj означават метил, или R и R, заедно с въглеродния атом, към който са присъединени, образуват циклопропилов пръстен;
R2 е водород; и
- 7 Ar, е 3-феноксифенил, евентуално заместен с комбинация от един до шест халогенни атома, С,-С4алкидни, С,-С4хадоалкилни, С1-С4алкоксилни или С1-С4халоалкрксилни групи.
Особено предпочитани 1,4-диарил-2-флуоро-2-бутеноЬи съединения съгласно изобретението са тези, в които:
Аг е фенил, евентуално заместен с комбинация от един до три халогенни атома, С1-С4алкилни, С1-С4халоалкилни, С,-С4алкоксилни или С1-С4халоалкоксилни групи;
R е циклопропил и R, е водород;
R2 е водород; и
Аг, е 3-феноксифенил, евентуално заместен с комбинация от един до шест халогенни атома, С,-С4алкилни, С,-С4халоалкилни, С,-С4алкоксилни или С,-С4халоалкоксилни групи.
Особено ефективни инсектицидни средства съгласно изобретението са тези, съдържащи следните съединения с « формула I:
-[ 1 -(р-хлорофенил)-2-флуоро-4-(4-флуоро-3-феноксифенил)-2-бутенил]циклопропан, (R,S) - (Z) -;
1-[ 1-(р-хлорофенил)-2-фдуоро-4-(гп-феноксифенил)-2бутенил]циклопропан, (R,S) - (Z) -;
4-(р-хлорофенил)-3-флуоро-1-(4-флуоро-3-феноксифенил)-
5-метил-2-хексен, (R,S) - (Z) -;
4-(р-хлорофенил)-3-флуоро-5-метил-1-(т-феноксифенил)2-хексен, (R,S) - (Z) -;
4-(р-етоксифенил)-3-флуоро-1-(4-флуоро-3-феноксифенил)^ 5-метил-2-хексен, (R,S) - (Z) -;
1-[1-(р-етоксифенил)-2-флуоро-4-(4-флуоро-3-феноксифенил)-2-бутенил]циклопропан, (R,S) - (Z) -;
- 8 4-(р-етоксифенид)-3-флуоро-5-метил-1-(т-феноксифенил)2-хексен, (R,S) - (Ζ) -;
4-(р-етоксифенил)-3-флуоро-1-[т-(р-флуорофенокси)-фенил]- 5-метил-2-хексен, (R,S) - (Ζ) ’
1-{1-(р-хлорофенил)-2-флуоро-4-[т-(р-флуорофенокси)фенил]-2-бутенил}циклопропан, (R,S) - (Ζ)
1-[2-флуоро-4-(4-флуоро-3-феноксифенил)-1-(р-флуорофенил)-2-бутенил]циклопропан, (R, S) - (Ζ)
1-[1-(р-етоксифенил)-2-флуоро-4-(т-феноксифенил)-2-бутенил]циклопропан, (R, S) - (Ζ)
1-[ 2-флуоро-1-(р-флуорофенил)-4-(т-феноксифенил)-2-бутенил]циклопропан, (R, S) - (Ζ)
4-(р-хлорофенил)-3-флуоро-4-метил-1-(т-феноксифенил)-2пентен, (Ζ)
4-(р-хлорофенил)-3-флуоро-1-(4-флуоро-3-феноксифенил)4-метил-2-пентен, (Ζ)
1-(р-хлорофенил)-1-[ 1-флуоро-3-(гп-фе‘ноксифенил)пропенил]циклопропан, (Ζ) и
1-(р-хлорофенил)-1-[ 1-флуоро-3-(4-флуоро-3-феноксифенил)пропенил]циклопропан, (Ζ) - и други.
Реакционната схема I илюстрира метод за получаване на
1,4-диарил-2-флуоро-2-бутенови съединения съгласно изобретението, в които R и R, означават поотделно С1-С4алкил, С^-С^халоалкил, С3-С6циклоалкил или С3-С6халоциклоалкил, или R и R1 заедно с въглеродния атом, към който са свързани, об'разуват С3-С6циклоалкилов пръстен, евентуално заместен с комбинация от 1 до 3 халогенни атома или С1-С4алкилови групи; R2 е водород; и двойната връзка е в (Z) - конфигурация. Този метод включва: взаимодействие на арилацетонитрил с формула
II със селективен редуктор, такъв като диизобутилалуминиев хидрид и прекъсване на реакцията с добавяне на вода, за да се получи 2-арилацеталдехид с формула III; взаимодействие на съединението с формула III със смес от цинк, трифенилфосфйн и тетрабромметан, при което се получава З-арил-1,1-дибромо1-пропен с формула IV; взаимодействие на съединението с формула IV с база, като алкиллитий и фенилцианат до получаване на 4-арил-2-бутеннитрил с формула V; взаимодействие на съединението с формула V с цезиев флуорид, калиев флуороводород и вода, в Ν,Ν-диметилформамид, при което се получава 4-арил-3-флуоро-2-бутеннитрил, (Z) - с формула VI; селективна редукция на съединение с формула VI с' редуктор като диизобутилалуминиев хидрид и прекъсване на реакцията с добавяне на вода, при което се получава 4-арил-3-флуоро-2бутенал, (Z) - с формула Vli; редуциране на съединението с формула VII с обичаен редуциращ агент, като литиево-алуминиев хидрид или натриев борохидрид’до получаване на 4арил-3-флуоро-2-бутен-1-ол, (Z)- с формула VIII; взаимодействие на съединение с формула VIII с бромиращ агент, такъв като смес от трифенилфосфин и бром, в присъствието на разтворител, като халогениран въглеводород, при което се получава 4-арил-1-бромо-3-флуоро-2-бутен, (Z) - с формула IX; и взаимодействие на съединение с формула IX с около 0.0025 до 0.1 моларни еквивалента с паладиев катализатор, такъв като бис(дибензилиденацетон)паладий(0) (Pd(dba)2), бис(ацетонигрил)паладиев(П) хлорид, бис(трифенилфосфин)паладиев(П) хлорид, тетракис(трифенилфосфин)паладий(0) и други подобни, с най-малко около 2 моларни еквивалента основа, като алкалнометален карбонат, карбонат на алкалоземен метал, алкал нометален хидрогенкарбонат, хидроксид на алкалоземен метал, алкалнометален С^Сеалкоксид и други подобни, и с борна киселина с формула X, в присъствието на разтворител, като ароматен въглеводород, халогениран ароматен въглев’одород, С!-С4алкохол и други подобни и смеси от тях.
РЕАКЦИОННА СХЕМА I
(II)
| 1) [ (СН3)2СНСН2]2А1Н | ЛгХ | ‘1 |
| 2) Н2О | (III) | |
| (С6Н5)3Р | ||
| • | Zn СВг4 | |
| „ R1 | Вг | |
| C6H5OCN | ||
| АГ | Вг | |
| основа | (IV) |
[Н]
(СеН5)зР/Вг2 «------------------------
СН2ОН
Съединения с формула I, в които двойната връзка е в (Е) конфигурация, могат да се получат чрез изомеризиране на някои междинни съединения, споменати по-горе, които са преимуществено в (Z) -конфигурация, като се използват известни методи, като например облъчване със светлина.
Съединения с формула I, в които R< и R2 са водород, могат да се получат, както е показано на реакционна схема II, чрез взаимодействие на кетон или алдехид с формула XI с естер с формула XII, в присъствието на основа, като натриев хидрид или литиев диизопропиламид, като се получава З-арил-2-флуоро-2-пропенат с формула XIII, редуциране на съединението с формула XIII с редуктор, като литиево-алуминиев хидрид до получаване на 3-арил-2-флуоро-2-пропен-1-ол с формула XIV, оксиляване на съединението с формула XIV с окислител, като манганов(^) оксид, при което се получава 3-арил-2-флуоро-2пропенал с формула XV, взаимодействие на съединението с
- 12 формула XV с илид с формула XVI в присъствието на основа, като натриев хидрид, алкиллитий или литиев диизопропиламид, за да се получи диен с формула XVII и взаимодействие на съединението с формула XVII с магнезий, в присъствието на прогонен разтворител, като С1-С4алкохол.
РЕАКЦИОННА СХЕМА ϋ
О
(XI) (С1-С4алкил-О)2Р-СН-СО2(С1-С4алкил)
F основа
-------------ί (XII)
СО2(С1-С4алкил) (XIII)
[О] сн2он ----► (XIV)
(XV)
| основа | R Аг I I F Н |
| и ни * + (СеН5)3РСН2АГ1 (XVI) | |
| СН3ОН » Л г | R Аг3 |
| Mg | F |
Αη (XVII)
Алтернативно, диеновите съединения с формула XVII могат да се получат, както е показано на реакционна схема III, чрез
- 13 взаимодействие на 3-арил-2-флуоро-2-пропен-1-ол с формула XIV с тионилхлорид, в присъствието на разтворител, като пиридин, при което се получава 3-арил-1-хлоро-2-флуоро-2-пропен с формула XVIII увзаимодействие на съединението с формуХа XViri. с трифенилфосфин до получаване на илид с формула XIX и взаимодействие на съединението с формула XIX с основа, като натриев хидрид и алдехид с формула XX.
РЕАКЦИОННА СХЕМА III
| R | R | |
| /¼. сн2он | SOCI2 | /¼ , CH2CI |
| Ar J | Ar J | |
| F | F | |
| (XIV) | R | (XVIII) |
| (С6Н5)3Р | СН2Р(С6Н5)3СГ | |
| F | ||
| (XIX) |
1) основа
2) О
(XX)
(XVII)
Междинните 3-арил-2-флуоро-2-пропеналови съединения с формула XV, с предпочитание, могат да се получат, както е показано на реакционна схема IV, чрез взаимодействие на
- 14 алдехид или кетон с формула XI с алкоксиметилтрифенилфосфониев халид с формула XXI в присъствието на основа, като бутиллитий, при което се получава 2-арилвинилметилов етер с формула XXII, следващо взаимодействие на съединението’ с формула XXII с дихлорофлуорометан и с основа, като калиев хидроксид, в присъствието на вода и по желание катализатор за пренасяне на фазата, като 18-кроун-6, до получаване на междинно съединение и взаимодействие на междинното съединение in situ с вода при повишена температура, за предпочитане от 60 до 90°С.
РЕАКЦИОННА СХЕМА IV
Аг (XI) (С1-С4алкил)ОСН2Р (ΟθΗ5)3Χ (X = CI, Вг или I) (XXI) основа
Н (XXII)
1) CHCI2F/ocHOBa
2) Н2О/А
СНО
F (XV)
- 15 Съединения с формула I, в които R2 е CI или Вг, могат да се получат чрез халогениране на съединение с формула I, в което R2 е водород, с хлориращ агент, като N-хлоросукцинимид или N-бромосукцинимид. Реакционната последователност е показана на реакционна схема V.
РЕАКЦИОННА СХЕМА V
RН
Ar-C-CF = CH-C-Ar1
II
R1Η халогенат
-------------------------->
Ar-C-CF = CH-C-Ar1
II
RiX (X = CL или Br)
Преимуществено, съединения c формула I, б които R2 е циано, могат да се получат чрез взаимодействие на съединение с формула I, в което R2 е CI или Вг с натриев цианид. Реакцията е показана на реакционна схема VI.
РЕАКЦИОННА СХЕМА VI
NaCN
Ar-C-CF = CH-C-Ar1
II
R,X
RΗ
II * Ar-C-CF = CH-C-Ar1 !I
R1CN (X = Cl или Br)
1,4-диарил-2-флуоро-2-бутенови съединения c формула I, в които R2 e OR3, могат да се получат?както е показано на реакционна схема VII по-долу.
- 16 4
РЕАКЦИОННА СХЕМА VII
Ar-C-CF = CH-C-Ar1
I I
R, X (X = Cl или Br)
С1-С4алкилхалид
--------------------------------->
Rt
OH основа •R, OR4 (Н4 = С1-С4алкил)
Съединения c формула I, в които R2 e Cl, Br или OR3 и R и Rt са различни от водород, могат да се получат?както е показано на реакционна схема VIII.
- 17 РЕАКЦИОННА СХЕМА VIII
Br-Αη
1) Mg
R ί
2) Ar-C-CF = CHCHO
I
Rt
R H
Ar-C-CF=CH-C-Ar1
R, OH
С1-С4алкилхалид
RH
II
Ar-C-CF = CH-C-Ar1
II
Ri О(С1-С4алкил)
Ar-C-CF = CH-C-Ar1
R1 X
1,4-диарил-2-флуоро-2-бутеновите съединения съгласно изобретението са ефективни за контролиране на вредни насекоми и акари. Тези съединения са ефективни и за защита нй поникнали или узрели култури от увреждане, причинено от нападение и заселване на насекоми и акари.
Насекомите, контролирани от 1,4-диарил-2-флуоро-2-бутеновите съединения, съгласно изобретението, включват: Lepido- 18 ptera, като тютюнев червей по пъпките, зелева гъсеница, памучен червей по семенниците, червей по цвеклото, южен памучен червей и зелев молец; Homoptera, като листна въшка, листна бълха, бълха по растенията и бяла муха; Thysanoptera, каУо трипове; Coleoptera, като мексикански хоботник, колорадски бръмбар по картофите, южен коренов червей по царевицата, западен коренов червей по царевицата и синапен бръмбар; и Orthoptera, като прелетен скакалец, щурец, скакалец и хлебарка. Към акарите, контролирани от съединенията, съгласно изобретението, спадат: двупетнист паяков акар, карминов паяков акар, тревен акар, акари по ягодите, ръждив цитрусов акар и проказен акар.
В практиката, обикновено, ефективно е количеството от съединение с формула I от 10 ppm до 10,000 ppm и по-специално от 100 ppm до 5,000 ppm, като това количество е диспергирано във вода или в друг течен носител. Това количество е ефективно да защити растенията от нападение или заселване на насекоми и акари, когато се прилага към растенията или към почвата, в която растенията се развиват.
1,4-диарил-2-флуоро-2-бутеновите съединения, съгласно изобретението, са ефективни за контролиране на вредни насекоми и акари и когато се прилагат към листата на растенията и/или към почвата, или водата, в която тези растения се развиват, в достатъчно количество, за да се получи разходна норма от 0.1 kg/ha до 4.0 kg/ha активен ингредиент.
Независимо от това, че съединенията съгласно изобретението са ефективни за контролиране на вредни насекоми и акари, когато се прилагат самостоятелно, то те могат да се прилагат и в комбинация с други биологично активни вещества,
- 19 включително други инсектициди и акарициди. Така например, съединенията с формула I, съгласно изобретението могат да се използват ефективно във връзка с или в комбинация с пиретроиди, фосфати, карбамати, циклодиени, ендотоксин Яа Bacillus thuringiensis (Bt), формамидини, фенол-калаени съединения, хлорирани въглеводороди, бензоилфенилуреи, пироли и други подобни.
Съединенията, съгласно изобретението, могат да се формулират като емулсионни концентрати, течни суспензионни концентрати или намокрими прахове, които се разреждат с вода или с друг подходящ полярен разтворител, обикновено, in situ, след което се прилагат като разреден спрей. Тези съединения могат да бъдат формулирани и във вид на сухи пресовани гранули, гранулирани препарати, прахове, прахови концентрати, суспензионни концентрати, микроемулсии и други подобни, като всички тези форми се прилагат чрез нанасяне към семена, почва, вода и/или листа, за да осигурят необходимата растителна защита. Такива формулировки или състави, съгласно изобретението, включват съединение, съгласно изобретението (или комбинация от съединения), заедно с един или повече земеделски приемливи инертни, твърди или течни носители. Тези състави съдържат пестицидно ефективно количество от споменатото съединение или споменатите съединения, което количество може да варира в зависимост от конкретното съединение, вида на вредителя и метода на прилагане. Специалистът в тази област може лесно да определи пестицидно ефективното количество без допълнителни експерименти.
- 20 Следващите примери имат за цел да илюстрират по-детайлно изобретението с оглед по-доброто му разбиране. Обхватът на изобретението не се ограничава от примерите, а се определя от цялата същност, дефинирана в претенциите. ’
Пример 1
Получаване на р-хлоро-а-метилхидратропонитрил
+ CH3I + [ (CH3)2CH]2NLi
Разтвор на (р-хлорофенил)ацетонитрил (30.32 д, 0.20 mola) в тетрахидрофуран се обработва на капки с литиев диизопропиламид (0.44 mola, 220 ml от 2М разтвор в хептан/тетрахидрофуран/бензен) при температура от -25°С до -30°С, в продължение на 60 минути, под азот. Следва разбъркване в продължение на 1 час при -15°С, добавяне на капки на разтвор на йодометан (62.45 д, 0.44 mola) в тетрахидрофуран при -15°С, отново разбъркване един час при -15°С и разреждане с вода'. Водният разтвор се екстрахира с етер. Органичният екстракт се промива последователно с вода, 2 N солна киселина и вода, суши се над безводен натриев сулфат и се концентрира във вакуум, като се получава маслен остатък. Остатъкът се дес
- 21 тилира, при което се получава съединението, посочено в заглавието във вид на безцветно масло (32.6 д, т.к. 89-91°С/1 mm Нд, добив 90.7%).
Пример 2
Получаване на 2-(р-хлорофенил)-2-метилпропионалддхид
CI
+ [(СНз)2СНСН2]2А1Н
CI
Диизобутилалуминиев хидрид (0.236 mola, 236 ml от 1 М разтвор в хексан) се прибавя в продължение на 90 минути към разтвор на р-хлоро-а-метилхидратропонитрил (32.6 д, 0.181 mola) в диетилетер под азот при температура 0°С. След като приключи прибавянето, към реакционната смес се добавят вода и 6 N солна киселина, като температурата се поддържа под 30°С. Полученият воден разтвор се разбърква в продължение на една нощ при стайна температура и се екстрахира с диетилетер. Органичните екстракти се събират, промиват се последователно с 2 N солна киселина и вода, сушат се над безводен натриев сулфат и се концентрират във вакуум, като
- 22 се получава съединението, посочено в заглавието, във вид на масло (31.1 д, добив 94%).
Като се приложи същата процедура, но се използва 1-(рхлорофенил)циклопропанкарбонитрил вместо р-хлоро-а-метилхидратропонитрил, се получава 1-(р-хлорофенил)циклопропанкарбоксалдехид във вид на безцветно твърдо вещество, т.т. 3841°С.
Пример 3
Получаване на 1J-дибромо-3-(р-хлорофенил)-3-метил-1бутен
+ Zn + СВг4 + (С6Н5)3Р
Разтвор на трифенилфосфин (89.34 д, 0.34 mola) в метиленхлорид се прибавя на капки към смес от цинк на прах (22.27 д, 0.34 mola) и тетрабромметан (112.8 д, 0.34 mola) в метиленхлорид при 20°С, в продължение на 1 час. Получената смес се разбърква при стайна температура една нощ, към нея се прибавя на капки разтвор на 2-(р-хлорофенил)-2-метилпропионалдехид (31.1 д, 0.17 mola) в метиленхлорид в продължение на 20 минути, реакционната смес се нагрява под обратен хладник 2 дни, след което се излива в петролев етер. Органичната смес
- 23 се филтрува през кизелгур и се концентрира във вакуум, като се получава остатък. Остатъкът се дестилира, при което се получава съединението, посочено в заглавието във вид на масло (38.5 д, т.к. 121-123°С /0.3 mm Нд, добив 66.8%).
Като се прилага по същество същата процедура, но се използва 1-(р-хлорофенил)циклопропанкарбоксалдехид вместо
2-(р-хлорофенил)-2-метилпропионалдехид, се получава 1-(2,2дибромовинил)-1-(р-хлорофенил)циклопропан във вид на безцветно масло.
Пример 4
Получаване на 4-(р-хлорофенил)-4-метил-2*пентиннитрил
Разтвор на 1,1-дибромо-3-(р-хлорофенил)-3-метил-1-бутен (38.5 д, 0.113 mola) в тетрахидрофуран се обработва с н.-бутиллитий (0.25 mola, 100 ml от 2.5 М разтвор в хексан) под азот, в продължение на 45 минути, като температурата се поддържа под -65°С. Следва разбъркване в продължение на една нощ при
- 24 температура на баня от сух лед/ацетон, прибавя се на капки разтвор на фенилцианат (14.89 g, 0.125 mola) в тетрахидрофуран, в продължение на 30 минути, при температура от -65°С до -70°С. Реакционната смес се оставя да се затопли до 10°0 и се разрежда с етилацетат и 5%-ен разтвор на натриев хидроксид. Получената смес се екстрахира с етилацетат. Органичните екстракти се събират, промиват се последователно с 5% разтвор на натриев хидроксид и с вода, сушат се над безводен натриев сулфат и се концентрират във вакуум, като се получава остатък. Остатъкът се дестилира и се получава продуктът, посочен в заглавието, във вид на масло (18.7 д, т.к. 110-113°С/0.9 mm Нд, добив 80.7%).
Като се прилага по същество същата процедура, но се замества 1,1 -ди5ромо-3-(р-хлсрофенил)-3-метил-1-бутена с 1(2,2-дибромовинил)-1-(р-хлорофенил)-циклопропан, се получава
3-[ 1-(р-хлорофенил) циклоп ропил]-2-пропин-1-карбонитрил във вид на жълто твърдо вещество, т.т. 62-64°С.
Пример 5
Получаване на 4-(р-хлорофенил)-3-флуоро-4-метил-2пентеннитрил. (Z)-
+ CsF + KHF2 + Н2О
---------------------------►
HCON(CH3)2
- 25 Смес от цезиев флуорид (41.38 g, 0.272 mola), калиев флуороводород (10.64 g, 0.136 mola) и вода (13.07 g, 0.726 mola) в Ν,Ν-диметилформамид се разбърква в продължение на 10 минути, обработва се с разтвор на 4-(р-хлорофенил)-4-метил-2пентиннитрил (18.5 g, 0.091 mola) в Ν,Ν-диметилформамид, разбърква се при температура 80-85°С в продължение на 4 часа, разбърква се при стайна температура една нощ и се разрежда с вода. Водната смес се екстрахира с етилацетат. Органичните екстракти се събират, промиват се с вода, сушат се над безводен натриев сулфат и се концентрират във вакуум, като се получава остатък. Остатъкът се подлага на колонна хроматография, като се използва силикагел и разтвор от 1 : 9 етилацетат/хексан, при което се получава продуктът, посочен в заглавието, във вид на масло (15.6 д, добив 76.8%).
Като се използва по същество същата процедура, но се замести 4-(р-хлорофенил)-4-метил-2-пентиннитрил с 3-[1(р-хлорофенил)циклопропил]-2-пропин-1-карбонитрил, се получава 1(р-хлорофенил)-р-флуороциклопропанакрилонитрил, със съотношение на (Z) към (Е) конфигурация 9:1, във вид на безцветно масло.
Пример 6
Получаване на 4-(р-хлорофенил)-4-метил-2-пентенал. (Z)-
+ [(СН3)2СНСН2]2А1Н
- 26 Разтвор на 4-(р-хлорофенил)-3-флуоро-4-метил-2-пентеннитрил, (Z)- (15.6 д, 69.7 mmola) в диетилетер се обработва на капки с диизобутилалуминиев хидрид (83.6 mmola, 83.6 ml от 1 М разтвор в хексан) в продължение на 90 минути при температура -45°С под азот, реакционната смес се разбърква при -40°С в продължение на 35 минути и се разрежда последователно с вода и с 2 N солна киселина при -10°С. Получената водна смес се разбърква при стайна температура 1 час и се екстрахира с диетилетер. Органичните екстракти се събират, промиват се последователно с вода, с 2N солна киселина и с вода, сушат се над безводен натриев сулфат и се концентрират във вакуум, като се получава съединението, посочено в заглавието, във вид на кафяво масло (15.34 д, добив 97%).
Като се прилага по същество същата процедура, но вместо 4-(р-хлорофенил)-3-флуоро-4-метил-2-пентеннитрил, (Z)- се използва 1-(р-хлорофенил)-р-флуороциклопропанакрилонитрил със съотношение (Z) към (Е) 9 : 1, се-получава 1-(р-хлорофенил)-р-флуороциклопропанакрилалдехид, (Z)- във вид на безцветно масло.
Пример 7
Получаване на 4-(р-хлорофенил)-3-флуоро-4-метил-2-_ пентен-1-ол, (Z)-
СН2ОН
- 27 Разтвор на 4-(р-хлорофенил)-4-метил-2-пентенал, (Z)- (15.3 д, 67.5 mmola) в диетилетер се прибавя на капки, в продължение на 35 минути, към смес на литиево-алуминиев хидрид (1.54 д, 40.5 mmola) в диетилетер при температура -60°С под азот. След като приключи добавянето, реакционната смес се разбърква в продължение на 20 минути и се разрежда последователно с етилацетат, метанол и 2 N солна киселина. Получената смес се разбърква 20 минути и се екстрахира с етилацетат. Органичните екстракти се събират, промиват се последователно с вода и с 2N солна киселина, сушат се над безводен натриев сулфат и се концентрират във вакуум, като се получава остатък. Остатъкът се подлага на флаш хроматография, като се използва силикагел и разтвор на етилацетат/хексан 2 : 8, при което се получава съединението, посочено в заглавието, във вид на масло (10.6 д, добив 68.7%).
Като се прилага по същество същата процедура, но вместо 4-(р-хлорофенил)-4-метил-2-пентенал, (Z)- се използва 1-(рхлорофенил)-р-флуороциклопропанакрилалдехид, (Z)-, се получава 1-(р-хлорофенил)-р-флуороциклопропаналилов алкохол, (Z)- във вид на безцветно масло.
Пример 8
Получаване на 1-бромо-4-(р-хлорофенил)-З-флуоро-4метил-2-пентен,(Z)-
- 28 Към разтвор на трифенилфосфин (12.58 д, 55.6 mmola) в тетрахлорметан се прибавя на капки разтвор на бром (8.89 д,
55.6 mmola) в тетрахлорметан при температура от -5°С до 5°С, в продължение на 30 минути, под азот. Полученият разтвор се разбърква при стайна температура 1 час, добавя се разтвор на
4-(р-хлорофенил)-3-флуоро-4-метил-2-пентен-1-ол, (Z)- (10.6 д, 46.3 mmola) в тетрахлорметан в продължение на 15 минути, реакционната смес се нагрява под обратен хладник 2.5 часа, охлажда се до стайна температура и се излива в петролев етер. Получената смес се филтрува през кизелгур и се концентрира във вакуум, като се получава остатък. Остатъкът се подлага на флаш хроматография, като се използва силикагел и 1 : 9 разтвор на етилацетат/хексан, при което се получава съединението, посочено в заглавието, във вид на масло (12.5 д, добив 92.6%).
Като се прилага по същество същата процедура, но вместо 4-(р-хлорофенил)-3-флуоро-4-метил-2-пентен-1-ол, (Z)- се използва 1-(р-хлорофенил)-р-флуороциклопропаналилов алкохол, (Z)-, се получава 1-(р-хлорофенил)-1-(3-бромо-1-флуоропропенил)циклопропан, (Z)- във вид на кафяво масло.
- 29 Пример 9
Получаване на4-<Ьлуоро-3-феноксибензенборна киселина
1) Mg
2) В(ОСН3)з
3) СН3СО2Н/Н2О
Разтвор на 5-бромо-2-флуорофенилфенилов етер (8.01 д, 30 mmola) в тетрахидрофуран се прибавя на капки, в продължение на 30 минути, към смес от магнезиеви стружки (0.0802 д, 33 mmola), кристали йод и> няколко капки 1,2дибромоетан в тетрахидрофуран при температура 50-55°С под> азот. След като приключи добавянето, реакционната смес се разбърква при 50-55°С в продължение на 70 минути и се охлажда до стайна температура. Охладената смес се прибавя , в продължение на 25 минути, към разтвор на триметилборат (4.09 ml, 36 mmola) в диетилетер при температура на баня сух лед/ацетон. След като приключи прибавянето, сместа се разбърква при температура на баня сух лед/ацетон в продължение на 20 минути, оставя се в продължение на 25 минути да се затопли до -10°С, след което се разрежда последователно с оцетна киселина и вода, разбърква се при стайна температура 30 минути и се екстрахира с етер. Органичният
- 30 екстракт се промива с вода, суши се над безводен натриев сулфат и се концентрира във вакуум, като се получава остатък. Смес от остатъка с вода се нагрява над парна баня 30 минути, охлажда се до стайна температура и се филтрува, при което се получава твърдо вещество, което се промива с хексани и се суши. Получава се съединението, посочено в заглавието, във вид на безцветно твърдо вещество (5.7 д, т.т. 177-180°С, 82% добив).
Като се прилага по същество същата процедура? се получават следните съединения:
X ос6н5 н
CI
СНз н
Ϊ.
н
ОС6Н5
F
F
F
- 31 ПлимлрАО.
Получаване на 4-(р-хлорофенил)-3-флуоро-1-(4-флуоро-Зфеноксифенил)-4-метил-2-пентен, (Z)-
+ Pd(dba)2 + К2СО3 +
Смес от 1-бромо-4-(р-хлорофенил)-3-флуоро-4-метил-2пентен, (Z)- (1.02 д, 3.5 mmola) и бис(дибензилиденацетон)паладий(О) (Pd(dba)2), (0.1 g, 0.17 mmola) в толуен (20 ml) се разбърква в продължение на 1 минута под азот, обработва се с калиев карбонат (1.94 g, 0.014 mola), дегазира се, след което се обработва с разтвор на 4-флуоро-З-феноксибензенборна киселина (1.05 д, 4.55 mmola) в етанол (5 ml), нагрява се под обратен хладник 50 минути, охлажда се до стайна температура, разрежда се с етилацетат и се филтрува през кизелгур. филтратът се промива последователно с вода и с наситен разтвор на натриев хлорид, суши се над безводен натриев сулфат и се концентрира във вакуум, като се получава остатък. Остатъкът се подлага на флаш хроматография, като се из: ? · t : :·; ф
- 32 ползва силикагел и разтвор 15 : 100 метиленхлорид/хексан, при което се получава съединението, посочено в заглавието, във вид на безцветно масло (1.19 д, добив 85.6%), което се идентифицира с помощта на ЯМР-спектрален анализ. <
Като се използва по същество същата процедура^се получават следните съединения:
| а | Hi | х | £ |
| сн3 | СНз | ос6н5 | н 1 |
| -сн2-сн2- | ос6н5 | н | |
| -сн2-сн2- | ос6н5 | F | |
| сн3 | сн3 | н | ОС6Н5 |
| сн3 | сн3 | CI < | F |
| сн3 | СНз | сн3 | F |
| СН3 | сн3 | н | F |
1 съотношение Z/E 95:5
Пример 11
Получаване на етил-р-хлоро-З-циклопропил-афлуороиинамат, (Е) и (Z)О
[ (CH3)2CH]2NLi
- 33 Разтвор на триетил 2-флуоро-2-фосфонацетат (49 д, 0.202 mola) в етер се охлажда до температура от -55 до -60°С, обработва се на капки, в продължение на 17 минути, с 2 М разтвор на литиев диизопропиламид в хептан/тетрахидрофуран/етилбензен (116 ml, 0.232 mola), след което се затопля до стайна температура в продължение на 90 минути, отново се охлажда до температура от -55 до -60°С. Следва обработване в продължение на 10 минути с разтвор на 4-хлорофенилциклопропилкетон (36.48 g, 0.202 mola) в етер, получената смес се разбърква в продължение на 20 минути при температура -55 до -60°С, затопля се до стайна температура и се разбърква при тази температура една нощ. Реакцията се прекъсва с добавяне на вода и 2 N солна киселина (300 ml). Получената водна смес се екстрахира с етер. Органичните екстракти се събират, промиват се последователно с вода, с 2 N солна киселина и с вода, сушат се над безводен натриев сулфат, концентрират се във вакуум, като се получава остатък. Дестилация на Kugelrohr на остатъка дава съединението, посочено в заглавието, във вид на масло (50 д, добив 92%, т.к. 100-110°С /0.5 mm Нд).
Като се използва по същество същата процедура;се получават следните съединения:
| Z. | а |
| CI | СН(СН3) |
| ос2н5 | СН(СНз) |
| ОС2Н5 |
- 34 Пример 12
Получаване на 3-(р-хлорофенил)-З-циклопропил-2флуоро-2-пропен-1-ол, (Е)- и (Z)-
+ LiAIH4
Разтвор на етил р-хлоро-р-циклопропил-а-флуороцинамат, (Е)- и (Z)- (32.25 g, G.12 mo's) з етер се прибавя на капки към смес на литиево-алуминиев хидрид (5.46 д, 0.144 mola) в етер, като температурата се поддържа -55°С. След като приключи прибавянето, реакционната смес се затопля до -20°С и се разбърква при тази температура 90 минути, добавят се бързо последователно етилацетат, метанол и 2 N солна киселина и сместа се екстрахира с етер. Органичните екстракти се събират и се промиват последователно с вода, с наситен разтвор на натриев бикарбонат и с вода, сушат се над безводен натриев сулфат, концентрират се във вакуум, при което се получава съединението, посочено в заглавието, във вид на безцветно масло (26.4 д, 97%).
Като се използва по същество същата процедура, се получават следните съединения:
СН2ОН
Ζ.
Cl
OC2H5
OC2H5
R
СН(СН3)2
СН(СН3)2
Пр.име.р 13
Получаване на р-хлоро-З-циклопропил-афлуороиинамалдехид
СН2ОН
СНО + МпО2
Активиран манганов (IV) оксид (101.25 д, 1.16 mola) се прибавя към разтвор на 3-(р-хлорофенил)-3-циклопропил-2флуоро-2-пропен-1-ол, (Е)- и (Z)- (26.4 д, 0.116 mola) в хексани*. Получената реакционна смес се разбърква при стайна температура една нощ, филтрува се през слой кизелгур и се концентрира във вакуум, като се получава остатък. Остатъкът се подлага на флаш хроматография, като се използва сили
- 36 кагел и разтвор етилацетат/хексани (1:9), при което се получава съединението, посочено в заглавието, във вид на масло (15.8 д, 60%).
Като се използва по същество същата процедура, се получават следните съединения:
СНО
Z
CI ос2н5
ОС2Н5 н
СН(СН3)2
СН(СН3)2
Пример J.A
Получаване на 1-[1-(р-хлорофенил)-2-метоксивинил]циклопропан, (Е)- и(Z)-
Разтвор на метоксиметилтрифенилфосфониев хлорид (20.5 д, 0.60 mola) в етер се охлажда до -60°С, обработва се с 2.5 М
- 37 разтвор на бутиллитий в хексани (25.2 ml, 0.063 mola). Този разтвор се затопля до 0-5°С и се разбърква при тази температура в продължение на 90 минути, охлажда се повторно до -60°С, обработва се с разтвор на 4-хлорофенилциклопропилкетон (9.03 g, 0.050 mola) в етер, затопля се до стайна температура и се разбърква при нея в продължение на една нощ. Реакцията се прекъсва с добавяне на етилацетат и 2 N солна киселина, следва екстрахиране на реакционната смес с етилацетат. Органичните екстракти се събират, промиват се последователно с вода, с 2 N солна киселина и с вода, сушат се над безводен натриев сулфат и се концентрират във вакуум, като се получава остатък. Остатъкът се подлага на флаш хроматография, като се използва силикагел и разтвор етилацетат/хексани (1:9), при което се получава съединението, посочено в заглавието, във вид на масло (6.2 д, добив 60%).
Като се използва по същество същата процедура, но се замести 4-хлорофенилциклопропилкетонът с 4-флуорофенилциклопропилкетон, се получава 1-[1-(р-флуорофенил)-2-метоксивинил]циклопропан, (Е)- и (Z)-, във вид на масло.
- 38 Пример 15
Получаване на р-хлоро-р-циклопропил-сс-
Смес от калиев хидроксид (3.37 д, 0.060 mola), 18-кроун-6 (0.087 д, 0.33 mmola) и 1-[1-(р-хлорофенил)-2-метоксивинил]циклопропан, (Е)- и (Z)- (3.13 д, 0.015 mola) във вода се обработва с дихлорофлуорометан (8 g, 0.077 mola) при температура 7-10°С и реакционната смес се разбърква при 10-13°С една нощ. Добавя се допълнително количество дихлорофлуорометан (6 g, 0.058 mola) при температура 7-10°С, сместа се разбърква при температура 10-13°С в продължение на 36 часа, обработва се с вода, разбърква се при 70-75°С в продължение на 4 часа, охлажда се до стайна температура и се екстрахира с етилацетат. Органичните екстракти се събират, промиват се последователно с вода, с 2 N солна кисв/\ина и с вода, сушат се над безводен натриев сулфат и се концентрират във вакуум, като се получава остатък. Остатъкът се подлага на флаш хроматография, като се използва силикагел и разтвор етилацет- 39 ат/хексани (1:9), при което се получават 1.02 g от Е-изомера на съединението, посочено в заглавието и 0.69 g от Z-изомера на съединението (1.71 g общ продукт).
Като се използва по същество същата процедура, но се замести 1-[1-(р-хлорофенил)-2-метоксивинил]циклопропана; с 1-[ 1-(р-флуорофенил)-2-метоксивинил]циклопропан (Е)- и (Z)-, се получава р-циклопропил-р,а-дифлуороцинамалдехид във вид на масло.
Пример 16
Получаване на (4-флуоро-3-феноксибензил)трифенилфосфониев бромид
+ Р(С6Н5)з
+
Вг- (С6Н5)з РСН2
Разтвор на 4-флуоро-З-феноксибензилбромид (42.17 д, 0.150 mola) в толуен се прибавя към разтвор на трифенилфосфин (41.31 д, 0.158 mola) в толуен. Получената реакционна смес се нагрява под обратен хладник 1 час, охлажда се до стайна температура и се филтрува, при което се получава твърдо вещество. Последното се промива последователно е толуен и с хексани, суши се в десикатор при 60°С, като се получава съединението, посочено в заглавието (73.7 д, 90.4%), което се идентифицира с помощта на ЯМР- спектрален анализ.
- 40 Като се използва по същество същата процедура, се получават следните съединения:
Пример-! 7
Получаване на 1-(р-хлорофенил)-1-циклопрспил-2флуоро-4-(4-флуоро-3-феноксифенил)-1.3-бутадиен
Смес на (4-флуоро-3-феноксибензил)трифенилфосфониев бромид (41.77 g, 0.077 mola) в тетрахидрофуран се охлажда
- 41 до от -55 до -60°С, обработва се на капки с 2.5 М разтвор на бутиллитий в хексани (32.15 ml, 0.080 mola). Този разтвор се затопля до стайна температура и се разбърква при тази температура в продължение на 2 часа, охлажда се повторно до -55 до -60°С, обработва се на капки с разтвор на 2-флуоро-З-циклопропил-3-(р-хлорофенил)акрилалдехид (15.7 g, 0.070 mola) в тетрахидрофуран, затопля се до стайна температура и се разбърква при нея в продължение на една нощ. Реакцията се прекъсва с добавяне на етилацетат и 2 N солна киселина. Получената водна реакционна смес се екстрахира с етилацетат. Органичните екстракти се събират, промиват се последователно с вода, с 2 N солна киселина и с вода, сушат се над безводен натриев сулфат и се концентрират във вакуум, като се получава остатък. Остатъкът се подлага на флаш хроматография, като се използва силикагел и разтвор етилацетат/хексани (1:9), при което се получава съединението, посочено в заглавието, във вид на масло (26.0 д, добив 91%).
Като се използва по същество същата процедура, се получават следните съединения:
| £ | R | Υ | W |
| Cl | н | н | |
| Cl | СН(СН3)2 | F | н |
| Cl | СН(СН3)2 | н | н |
| OC2H5 | СН(СН3)2 | F | н |
| OC2H5 | F | н | |
| ОС2Н5 | СН(СН3)2 | Н | н |
| ос2н5 | СН(СН3)2 | Н | F |
| CI | н | F | |
| п- Г | F | Н | |
| ОС2Н5 | -<] | Н | Н |
| F | н · | Н |
Пример 18
Получаване на 1 -[1 -(р-хлорофенид)-2-флуоро-4--(4_-флу.оро-3-феноксифенил)-2-бутенил]ииклопропан , (Rr S)-(Z)-
- 43 Разтвор на 1-(р-хлорофенил)-1-циклопропил-2-флуоро-4-(4флуоро-3-феноксифенил)-1,3-бутадиен (26 g, 0.064 mola) в разтвор метанол/тетрахидрофуран (15:1) се обработва с магнезиеви стружки (7.72 g, 0.317 mola), разбърква се при стаййа температура 4 часа, реакцията се прекъсва с добавяне на солна киселина и реакционната смес се екстрахира с етилацетат. Органичните екстракти се събират, промиват се последователно с вода, с 2 N солна киселина и с вода, сушат се над безводен натриев сулфат и се концентрират във вакуум, като се получава остатък. Остатъкът се подлага на флаш хроматография, като се използва силикагел и разтвор етилацетат/хексани (5:95), при което се получава съединението, посочено в заглавието, във вид на масло (21.4 д, добив 82%). Продуктът се идентифицира с помощта на ЯМР-спектрален анализ.
Като се използва по същество същата процедура, се получават следните съединения:
| Z | & | у: | W |
| CI | н | н | |
| CI | СН(СН3)2 | F | н |
| CI | СН(СН3)2 | Н | н |
| ОС2Н5 | СН(СН3)2 | F | н |
| ОС2Н5 | F | н | |
| ОС2Н5 | СН(СН3)2 | Н | н |
| ОС2Н5 | СН(СН3)2 | Н | F |
| CI | Н | F | |
| F | F | Н | |
| ОС2Н5 | Н | Н | |
| F | Н ' | Н |
Пример. 19
ОЦЕНЯВАНЕ НА ИНСЕКТИЦИДНОТО И АКАРИПИДНО
ДЕЙСТВИЕ НА ОПИТНИ СЪЕДИНЕНИЯ
Опитни разтвори се получават чрез разтваряне на опитното съединение в 35% ацетон във вода (смес), при което се получава концентрация 10,000 ppm. Следващи разреждания се правят с вода, ако е необходимо.
- 45 Spodoptera eridania. личинки в 3-ти стадий на развитие, южен памучен червей (SAW)
Лист от бобобово растение Sieva lima, развит до 7-8 cm дължина, се потапя в опитния разтвор, при разбъркване* в продължение на 3 секунди и се оставя да съхне в камина. След това листът се поставя върху петриево блюдо, с размери 100 х 100 mm, съдържащо влажна филтърна хартия на дъното и десет гъсеници в 3-ти стадий на развитие. На петия ден се правят наблюдения за смъртност, намалено хранене или други смущения, свързани с нормалното линеене.
Diabrotica virgifera virgifera Leconte, западен коренов червей по царевицата в 3-ти стадий на развитие. .(WCRX
Един cm3 фин талк се поставя в 30-милилитрова широкогърлена стъкленица с гърло на винт. 1 ml от съответния ацетонов опитен разтвор се отпипетира върху талка, така че да се осигурят 1.25 mg активен ингредиент на стъкленица. Стъклениците се поставят под слаб въздушен поток до изпаряване на ацетона. Изсушеният талк се разрохква, към всяка стъкленица се прибавят 1 cm3 зърна от просо, които служат за храна на насекомите и 25 ml влажна почва. Стъклениците се затварят с капаче и съдържанието им се размесва добре механично. След това във всяка стъкленица се прибавят по десет коренови червея в трети стадий на развитие и стъклениците се затварят хлабаво, така че да се осигури въздухообмен за ларвите. Третирането продължава пет дни, след което се отчита смъртността. Липсващите ларви се считат за мъртви, тъй като те се разлагат бързо и не могат да се открият. Концентрациите на активния ингредиент, използвани в
- 46 този опит, съответстват приблизително.на разходна норма от 50 kg/ка.
Heliothis virenscens, тютюнев червей по пъпките'в трети стадий на развитие (TBW)
Семеделни листа от памук се потапят в опитния разтвор и се оставят да съхнат в камина. Когато изсъхнат, всяко листо се нарязва на четири и десет сегмента се поставят поотделно в 30-милилитрови пластмасови медицински чаши, съдържащи парчета от влажен марлен дренаж с дължина от 5 до 7 cm. Във всяка чаша се внася по една гъсеница в трети стадий на развитие и върху чашата се поставя картонено капаче. Обработването продължава 3 дни, след което се отчита смъртността, както и намаленото хранене.
Aphis fabae, смесен стадий на развитие, листна въшка по боба (ВА)
В саксии, съдържащи по една латинка (Tropaeolum sp.), висока около 5 cm, се заселват около 100-200 листни въшки 1 ден преди опита. Всяка саксия се напръсква с опитния разтвор за два оборота на въртяща се маса с 4 оборота/минута в камина. Струята е насочена така, че да се покрият напълно растенията и въшките. Напръсканите саксии се поставят легнали върху бели табли и се държат 2 дни, след което се отчита смъртността.
- 47 Tetranychus urticae, (.ОР-уст.ой.аив род)дву петнист паяков акар (TSM)
Избират се бобови растения Sieva lima с начални листа, развити до 7-8 cm, и се подрязват до едно растение в саксия. Отрязва се малко парче от заразения лист, взет от основната колония, и такова парче се поставя върху всеки лист от опитните растения. Това се прави около два часа преди обработването, за да се позволи на акарите да се придвижат до опитното растение, за да снесат яйца. Размерът на изрязаното заразено листо варира, за да се получат около 100 акара на листо. По време на опитното третиране, парчето листо, използвано за пренасяне на акарите7се отделя.и се изхвърля. Новозаразените растения се потапят в опитния разтвор за 3 секунди, с разбъркване и се поставят в камината да съхнат. След два дни се отделя един лист и се определя смъртността.
Опититите се оценяват съгласно скалата, показана подолу^и получените данни са представени в.таблица I.
Съединенията, използвани в по-горе описаните опити, са дадени чрез съответния номер на съединението, като са идентифицирани и чрез наименованията им. Данните в таблица I са представени^като са използвани номерата на съединенията.
Степенна скала = няма ефект
- 56-65% умъртвени = 10-25% умъртвени = 66-75% умъртвени = 26-35% умъртвени =36-45% умъртвени = 76-85% умъртвени = 46-55% умъртвени = 86-99% умъртвени = 100% смъртност
- = не е изследвано
- 48 СЪЕДИНЕНИЯ, ИЗСЛЕДВАНИ КАТО ИНСЕКТИЦИДНИ И
АКАРИЦИДНИ СРЕДСТВА съединение
N
4-(р-хлорофенил)-3-флуоро-4-метил-1-(тфеноксифенил)-2-пентен, (Z)- и (Е)- (95:5)
4-(р-хлорофенил)-3-флуоро-1-(4-флуоро-3феноксифенил)-4-метил-2-пентен, (Z)-
1-(р-хлорофенил)-1-[1-флуоро-3-(тфеноксифенил)пропенил]циклопропан, (Z)-
1-(р-хлорофенил)-1-[1-флуоро-3-(4-флу'оро-3феноксифенил)пропенил]циклопропан, (Z)-
4-(р-хлорофенил)-3-флуоро-4-метил-1-(рфеноксифенил)-2-пентен, (Z)-
1-(3-хлоро-4-флу орофенил)-4-(р-хлорофенил)-Зфлуоро-4-метил-2-пентен, (Z)-
4-(р-хлорофенил)-3-флуоро-1-(4-флуоро-т-толил)-4метил -2-пентен, (Z)-
1-[1-(р-хлорофенил)-2-флуоро-4-(4-флуоро-3феноксифенил)-2-бутенил]циклопропан, (R,S)-(Z)-
1-[ 1-(р-хлорофенил)-2-флуоро-4-(т-феноксифенил)-2бутенил]циклопропан, (R,S)-(Z)-
4-(р-хлорофенил)-3-флуоро-1-(4-флуоро-3феноксифенил)-5-метил-2-хексен, (R.S)-(Z)-
4-(р-хлорофенил)-3-флуоро-5-метил-1-(тфеноксифенил)-2-хексен, (R,S)-(Z)-
4-(р-етоксифенил)-3-флуоро-1-(4-флуоро-3- феноксифенил)-5-метил-2-хексен, (R,S)-(Z)- 49 -
1-[1-(р-етоксифенил)-2-флуоро-4-(4-флуоро-3феноксифенил)-2-бутенил]циклопропан, (R,S)-(Z)-
4-(р-етоксифенил)-3-флуоро-5-метил-(1-тфеноксифенил)-2-хексен, (R,S)-(Z)-
4-(р-етоксифенил)-3-флуоро-1-[т-(р-флуорофенокси)фенил])- 5-метил-2-хексен, (R,S)-(Z)-
1-{1-(р-хлорофенил)-2-флуоро-4-[т-(р-флуорофенокси)фенил]-2-бутенил}циклопропан, (R,S)-(Z)-
1-[2-флуоро-4-(4-флуоро-3-феноксифенил)-1-(рфлуорофенил)-2-бутенил]циклопропан, (R,S)-(Z)-
1-[ 1-(р-етоксифенил)-2-флуоро-4-(т-феноксифенил)-2бутенил]циклопропан, (R,S)-(Z)-
1-[2-флуоро-1-(р-флуорофенил)4-(т-феноксифенил)-2бутенил]циклопропан, (R,S)-(Z)-
- 50 ТАБЛИЦА I
Инсектицидна и акарицидна активност
| съедине | SAW | WCR | TBW | BA | TSM | |
| ние | 100 | 50 | 100 | 100 | 300 | 100 |
| N | ppm | PPm | PPm | PPm | PPm | PPm |
| 1 | 9 | 9 | 9 | 5 | 9 | 0 |
| 2 | 9 | 9 | 9 | 9 | 0 | - |
| 3 | 9 | 9 | 9 | 9 | 0 | - |
| 4 | 9 | 9 | 9 | 9 | 2 | - |
| 5 | 0 | 0 | 0 | 4 | 1 | 3 |
| 6 | 0 | 0 | 1 | 0 | ' 1 | 2 |
| 7 | 0 | 6 | 0 | 4 | - | 0 |
| 8 | 9 | 9 | Q | - | - | 7 |
| 9 | 9 | 9 | 9 | 8 | - | 8 |
| 10 | 9 | 9 | 9 | 8 | 8 | 0 |
| 11 | 9 | 9 | 9 | 7' | 8 | 0 |
| 12 | 9 | 9 | 9 | 9 | - | 0 |
| 13 | 9 | 9 | 9 | 9 | - | 9 |
| 14 | 9 | 9 | 9 | 8 | - | 0 |
| 15 | 9 | 9 | 9 | 3 | - | 0 |
| 16 | 9 | 9 | 9 | 8 | - | 7 |
| 17 | 9 | 9 | 9 | 9 | - | 7 |
| 18 | 9 | 9 | 9 | 9 | - | 8 |
| 19 | 9 | 9 | 9 | 9 | - | 2 ' |
- 51 ПАТЕНТНИ ПРЕТЕНЦИИ
Claims (28)
1.1,4-диарил-2-флуоро-2-бутенови съединения със структурна формула:
R Н
Ar-C-CF=CH-C-Ar1
Ri R2 в която
Аг е фенил, евентуално заместен с комбинация от един до три халогенни атома, С1-С4алкилни, С1-С4халоалкилни, С1-С4алкоксилни или С1-С4халоалкоксилни групи; 1- иЛи 2-нафтил, по желание заместен с комбинация от един до три халогенни атома, С1-С4алкилни, СгС4халоалкилни, С1-С4алкоксилни или СрС^халоалкоксилни групи; или 5-или 6-членен хетероатомен пръстен, евентуално заместен с комбинация от един до три халогенни атома, С1-С4алкилни, С1-С4халоалкилни, С!-С4алкоксилни или С1-С4халоалкоксилни групи;
R и R1 означават поотделно водород, С1-С4алкил, С1-С4халоалкил, С3-С6циклоалкил или С3-С6халоциклоалкил, или R и R, заедно с въглеродния атом, към който са присъединени, образуват С3-С6циклоалкилен пръстен, евентуално заместен с комбинация от един до три халогенни атома или С1-С4алкилни групи;
R2 е водород, хлор, бром, циано или OR3;
R3 е водород или С^-С^алкил; и
А η е феноксифенил, евентуално заместен с комбинация от един до шест халогенни атома, С1-С4алкилни, С1-С4халоалкилни, С1-С4алкоксилни или С1-С4халоалкоксилни групи; фенил,
- 52 евентуално заместен с комбинация от един до пет халогенни атома, С1-С4алкилни, С1-С4халоалкилни, С1-С4алкоксилни или С1-С4халоалкоксилни групи; бифенил, евентуално заместен с комбинация от един до пет халогенни атома, С1-С4алкилни, С,С4халоалкилни, С1-С4алкоксилни или С1-С4халоалкоксилни групи; феноксипиридил, евентуално заместен с комбинация от един до пет халогенни атома, С1-С4алкилни, С1-С4халоалкилни, С1-С4алкоксилни или С1-С4халоалкоксилни групи; бензилпиридил, евентуално заместен с комбинация от един до пет халогенни атома, С!-С4алкилни, С1-С4халоалкилни, С1-С4алкоксилни или С1-С4халоалкоксилни групи; бензилфенил, евентуално заместен с комбинация от един до пет халогенни атома, СГС4алкилни, С1-С4халоалкилни, С1-С4алкоксилни или СтС.халоалкоксилни групи; бензоилфенил, евентуално заместен с комбинация от един до пет халогенни атома, Ст-С^алкилни, С^-С^халоалкилни, С1-С4алкоксилни или С1-С4халоалкоксилни групи; 1- или 2-нафтил, евентуално заместен с комбинация от един до три халогенни атома, С1-С4алкилни, С1-С4халоалкилни, С-|-С4алкоксилни или С1-С4халоалкоксилни групи; 5-или 6-членен хетероатомен пръстен, евентуално заместен с комбинация от един до три халогенни атома, С1-С4алкилни, С1-С4халоалкилни, С1-С4алкоксилни или С1-С4халоалкоксилни групи;
и негови оптични изомери, както и цис и транс изомерите му.
2. Съединение, съгласно претенция 1, в което
Аг е фенил, евентуално заместен с комбинация от един до три халогенни атома, С^С^лкилни, С1-С4халоалкилни, С1-С4алкоксилни или С1-С4халоалкоксилни групи;
R и R, означават поотделно водород, С1-С4алкил, С^С^алоалкил, С3-С6циклоалкил или С3-С6халоциклоалкил, при усло- 53 вие, че поне един от R и R, е различен от водород, или R и R,z взети заедно с въглеродния атом, към който са присъединени, образуват С3-С6циклоалкилов пръстен, евентуално заместен с комбинация от 1 до 3 халогенни атома или С,-С4алкилни групи; и
Ат, е 3-феноксифенил, евентуално заместен с комбинация от един до шест халогенни атома, С1-С4алкилни, С,-С4халоалкилни, С1-С4алкоксилни или С1-С4халоалкоксилни групи; 3бифенил, евентуално заместен с комбинация от един до пет халогенни атома, С,-С4алкилни, С1-С4халоалкилни, С,-С4алкоксилни или С,-С4халоалкоксилни групи; или 3-бензилфенил, евентуално заместен с комбинация от един до пет халогенни атома, С1-С4алкилни, С1-С4халоалкилни, С1-С4алкоксилни или С,-С4халоалкоксилни групи.
3. Съединение съгласно претенция 2, в което
R е изопропил или циклопропил, a R, е водород или R и R, означават едновременно метил, или Ни R, заедно с въглеродния атом, към който са свързани, образуват циклопропилов пръстен;
R2 е водород; и
Аг, е 3-феноксифенил, евентуално заместен с комбинация от един до шест халогенни атома, С^С^лкилни, С,-С4халоалкилни, С1-С4алкоксилни или С1-С4халоалкоксилни групи.
4. Съединение, съгласно претенция 3, в което R е циклопропил и R, е водород.
5. Съединение съгласно претенция 3, избрано от групата, включваща:
1-[ 1-(р-хлорофенил)-2-флуоро-4-(4-флуоро-3-феноксифенил)-2-бутенил]циклопропан, (R,S) - (Z) -;
- 54 1-[ 1-(р-хлорофенил)-2-флуоро-4-(т-феноксифенил)-2бутенил]циклопропан, (R,S) - (Z)
4-(р-хлорофенил)-3-флуоро-1-(4-флуоро-3-феноксифенил)5-метил-2-хексен, (R,S) - (Z)
4-(р-хлорофенил)-3-флуоро-5-метил-1-(т-феноксифенил)2-хексен, (R,S) - (Z)
4-(р-етоксифенил)-3-флуоро-1-(4-флуоро-3-феноксифенил)5-метил-2-хексен, (R,S) - (Z)
1-[ 1-(р-етоксифенил)-2-флуоро-4-(4-флуоро-3-феноксифенил)-2-бутенил]циклопропан, (R,S) - (Z)
4-(р-етоксифенил)-3-флуоро-5-метил-1-(т-феноксифенил)2-хексен, (R,S) - (Z)
4-(р-етоксифенил)-3-флуоро-1-[т-(р-флуорофенокси)-фенил]- 5-метил-2-хексен, (R,S) - (Z) -;
1 - {1-(р-хлорофенил)-2-флуоро-4-[ т-(р-флуорофенокси)фенил]-2-бутенил}циклопропан, (R,S) - (Z)
1-[2-флуоро-4-(4-флуоро-3-феноксифенил)-1-(р-флуорофенил)-2-бутенил]циклопропан, (R, S) - (Z)
1 -[ 1 -(р-етоксифенил)-2-флуоро-4-(т-феноксифенил)-2-бутенил]циклопропан, (R, S) - (Z) -;
1-[2-флуоро-1-(р-флуорофенил)-4-(т-феноксифенил)-2-бутенил]циклопропан, (R, S) - (Z)
4-(р-хлорофенил)-3-флуоро-4-метил-1-(т-феноксифенил)-2пентен, (Z) -;
4-(р-хлорофенил)-3-флуоро-1-(4-флуоро-3-феноксифенил)4-метил-2-пентен, (Z) -;
1-(р-хлорофенил)-1-[ 1-флуоро-3-(т-феноксифенил)пропенил]циклопропан, (Z) и
- 55 1-(р-хлорофенил)-1-[ 1-флуоро-3-(4-флуоро-3-феноксифенил)пропенил]циклопропан, (Z)
6. Метод за контролиране на вредни насекоми или акари, характеризиращ се с това, че включва контакт на споменатите вредители или на източника им на храна, на жизнената им среда или на мястото, където се размножават,с пестицидно ефективно количество от съединение със структурна формула:
RН |1
Ar-C-CF = CH-C-Ar1 |I
R;R в която Ar, Art, R, R, и R2 имат значенията, дадени в претенция 1.
7. Метод съгласно претенция 6, характеризиращ се с това, че
Аг е фенил, евентуално заместен с комбинация от един до три халогенни атома, С1-С4алкилни, С1-С4халоалкилни, СгС4алкоксилни или С!-С4халоалкоксилни групи;
R и R, означават поотделно водород, С1-С4алкил, С1-С4халоалкил, С3-С6циклоалкил или С3-С6халоциклоалкил, при условие, че поне един от R и Rt е различен от водород, или R и R1? взети заедно с въглеродния атом, към който са присъединени, образуват С3-С6циклоалкилов пръстен, евентуално заместен с комбинация от 1 до 3 халогенни атома или С,-С4алкилни групи;
и
Аг, е 3-феноксифенил, евентуално заместен с комбинация от един до шест халогенни атома, С1-С4алкилни, С1-С4халоалкилни, С1-С4алкоксилни или С^-С^халоалкоксилни групи; 3
- 56 бифенил, евентуално заместен с комбинация от един до пет халогенни атома, С1-С4алкилни, С1-С4халоалкилни, С1-С4алкоксилни или С1-С4халоалкоксилни групи; или 3-бензилфенил, евентуално заместен с комбинация от един до пет халогенни атома, С1-С4алкилни, С1-С4халоалкилни, С^-С^алкоксилни или С^-Сдхалоалкоксилни групи.
8. Метод съгласно претенция 7, характеризиращ се с това, че
R е изопропил или циклопропил, a R, е водород или R и R, означават едновременно метил, или R и R1 заедно с въглеродния атом, към който са свързани7образуват циклопропилов пръстен;
R2 е водород; и
Аг, е 3-фенсксифенил, евентуално заместен с комбинация от един до шест халогенни атома, С1-С4алкилни, С,-С4халоалкилни, С,-С4алкоксилни или С,-С4халоалкоксилни групи.
9. Метод съгласно претенция 8, характеризиращ се с това, че R е циклопропил и R, е водород.
10. Метод съгласно претенция 8, характеризиращ се с това, че съединението е избрано от групата, включваща:
1 -[ 1-(р-хлорофенил)-2-флуоро-4-(4-флуоро-3-феноксифенил)-2-бутенил]циклопропан, (R,S) - (Z) -;
1 -[ 1-(р-хлорофенил)-2-флуоро-4-(т-феноксифенил)-2бутенил]циклопропан, (R,S) - (Z)
4-(р-хлорофенил)-3-флуоро-1-(4-флуоро-3-феноксифенил)5-метил-2-хексен, (R,S) - (Z)
4-(р-хлорофенил)-3-флуоро-5-метил-1-(т-феноксифенил)2-хексен, (R,S) - (Z)
- 57 4-(р-етоксифенил)-3-флуоро-1-(4-флуоро-3-феноксифенил)5-метил-2-хексен, (R,S) - (Ζ)
1-[ 1-(р-етоксифенил)-2-флуоро-4-(4-флуоро-3-феноксифенил)-2-бутенил]циклопропан, (R,S) -(Z)
4-(р-етоксифенил)-3-флуоро-5-метил-1 -(m-феноксифенил)2-хексен, (R,S) - (Z)
4-(р-етокс ифенил)-3-флу оро-1-[т-(р-флу орофенокси)-фенил]- 5-метил-2-хексен, (R,S) - (Z) -;
1-{1-(р-хлорофенил)-2-флуоро-4-[ т-(р-флу орофенокси) фенил]-2-бутенил}циклопропан, (R,S) - (Z) -;
1-[2-флуоро-4-(4-флуоро-3-феноксифенил)-1-(р-флуорофенил)-2-бутенил]циклопропан, (R, S) - (Z) -;
1-[ 1- (р-етокс ифенил)-2-флу оро-4-(т-феноксифенил)-2-бутенил]циклопропан, (R, S) - (Z) -;
1-[2-флуоро-1 -(р-флуорофенил)-4-(т-феноксифенил)-2-бутенил]циклопропан, (R, S) - (Z)
4-(р-хлорофенил)-3-флуоро-4-метил-1-(т-феноксифенил)-2пентен, (Z) -;
4-(р-хлорофенил)-3-флуоро-1-(4-флуоро-3-феноксифенил)4-метил-2-пентен, (Z) -;
1-(р-хлорофенил)-1-[ 1-флуоро-3-(т-феноксифенил)пропенил]циклопропан, (Z) -; и
1-(р-хлорофенил)-1-[ 1-флуоро-3-(4-флуоро-3-феноксифенил)пропенил]циклопропан, (Z) -.
11. Метод за защита на поникнали растения от нападение или заселване на вредни насекоми или акари, характеризиращ се с това, че към листата на растенията или към почвата, или към водата, в която tq се развиват^ с$. прилага пестицидно ефектив1но количество^/-съ§динение със структурна формула
R Η
Ar-C-CF = CH-C-Ar1
Ri R2 в която Ar, Αη, R, R3 и R2 имат значенията, дадени в претенция 1.
12. Метод съгласно претенция 11, характеризиращ се с това, че
Аг е фенил, евентуално заместен с комбинация от един до три халогенни атома, С1-С4алкилни, С1-С4халоалкилни, С,-С4алкоксилни или С1-С4халоалкоксилни групи;
R и R, означават поотделно водород, С1-С4алкил, С^-С^халсал?<ил, С3-С3циклоалкил или С3-С6халоциклоалкил, при условие, че поне един от R и Rt е различен от водород, или R и R1; взети заедно с въглеродния атом, към който са присъединени, образуват С3-С6циклоалкилов пръстен, евентуално заместен с комбинация от 1 до 3 халогенни атома или С1-С4алкилни групи; и
Аг1 е 3-феноксифенил, евентуално заместен с комбинация от един до шест халогенни атома, С1-С4алкилни, С1-С4халоалкилни, Ст-С^алкоксилни или С1-С4халоалкоксилни групи; 3бифенил, евентуално заместен с комбинация от един до пет халогенни атома, С1-С4алкилни, С1-С4халоалкилни, С1-С4алкоксилни или С1-С4халоалкоксилни групи; или 3-бензилфенил, евентуално заместен с комбинация от един до пет халогенни атома, С1-С4алкилни, С1-С4халоалкилни, С^-С^алкоксилни или С1-С4халоалкоксилни групи.
13. Метод, съгласно претенция 12, характеризиращ се с това, че
R е изопропил или циклопропил, a Rj е водород или R и Rj означават едновременно метил, или R и R, заедно с въглеродния атом, към който са свързани^образуват циклопропилов пръстен;
R2 е водород; и
Αη е 3-феноксифенил, евентуално заместен с комбинация от един до шест халогенни атома, С1-С4алкилни, Ст-СдХалоалкилни, С1-С4алкоксилни или С1-С4халоалкоксилни групи.
14. Метод съгласно претенция 13, характеризиращ се с това, че R е циклопропил и Rt е водород.
15. Метод, съгласно претенция 13, характеризиращ се с това, че съединението е избрано от групата, включваща:
1-[ 1-(р-хлорофенил)-2-флуоро-4-(4-флуоро-3-феноксифенил)-2-бутенил]циклопропан, (R,S) - (Z)
1-[1-(р-хлорофенил)-2-флуоро-4-(т-феноксифенил)-2бутенил]циклопропан, (R,S) - (Z) -;
4-(р-хлорофенил)-3-флуоро-1-(4-флуоро-3-феноксифенил)5-метил-2-хексен, (R,S) - (Z) -;
4-(р-хлорофенил)-3-флуоро-5-метил-1-(т-феноксифенил)2-хексен, (R,S) - (Z) -;
4-(р-етоксифенил)-3-флуоро-1-(4-флуоро-3-феноксифенил)5-метил-2-хексен, (R,S) - (Z) -;
1-[ 1-(р-етоксифенил)-2-флуоро-4-(4-флуоро-3-феноксифенил)-2-бутенил]циклопропсн, (R,S) - (Z) -;
4-(р-етоксифенил)-3-флуоро-5-метил-1-(т-феноксифенил)2-хексен, (R,S) - (Z) -;
- 60 4-(р-етоксифенил)-3-флуоро-1-[т-(р-флуорофенокси)-фенил]- 5-метил-2-хексен, (R,S) - (Z) -;
1-{1-(р-хлорофенил)-2-флуоро-4-[т-(р-флуорофенокси)фенил]-2-бутенил}циклопропан, (R,S) - (Z) -;
1-[2-флуоро-4-(4-флуоро-3-феноксифенил)-1-(р-флуорофенил)-2-бутенил]циклопропан, (R, S) - (Z) -;
1-[ 1-(р-етоксифенил)-2-флуоро-4-(т-феноксифенил)-2-бутенил]циклопропан, (R, S) - (Z)
1-[2-флуоро-1-(р-флуорофенил)-4-(т-феноксифенил)-2-бутенил]циклопропан, (R, S) - (Z) -;
4-(р-хлорофенил)-3-флуоро-4-метил-1-(т-феноксифенил)-2пентен, (Z) -;
4-(р-хлорофенил)-3-флуоро-1-(4-флуоро-3-феноксифенил)4-метил-2-пентен, (Z) -;
1-(р-хлорофенил)-1-[1-флуоро-3-(т-феноксифенил)пропенил]циклопропан, (Z) -; и
1 -(р-хлорофенил)-1-[ 1-флуоро-3-(4-флуоро-3-феноксифенил)пропенил]циклопропан, (Z) -.
16. Метод съгласно претенция 11, характеризиращ се с това, че съединението се прилага към растенията или към почвата, или към водата, в която те се развиват, при разходна норма от 0.1 kg/ha до 4.0 kg/ha.
17. Средство за контролиране на вредни насекоми или акари, характеризиращо се с това, че съдържа земеделски приемлив носител и пестицидно ефективно количество от съединени^ със структурна формула
RН
Iί
Ar-C-CF = CH-C-Ar1
II
RiR
- 61 в която Ar, Αη, R, R! и R2 имат значенията, дадени в претенция 1.
18. Средство съгласно претенция 17, характеризиращо се с това, че
Аг е фенил, евентуално заместен с комбинация от един до три халогенни атома, С^Сдалкилни, С^СдХалоалкилни, С1-С4алкоксилни или С^СдХалоалкоксилни групи;
R и Rt означават поотделно водород, С^Сдалкил, СгС4халоалкил, С3-С6циклоалкил или С3-С6халоциклоалкил, при условие, че поне един от R и R, е различен от водород, или R и R^ взети заедно с въглеродния атом, към който са присъединени, образуват С3-С6циклоалкилов пръстен, евентуално заместен с комбинация от 1 до 3 халогенни атома или СтСдалкилни групи; и
Аг4 е 3-феноксифенил, евентуално заместен с комбинация от един до шест халогенни атома, С1-С4алкилни, С^Сдхалоалкилни, С1-С4алкоксилни или С1-С4халоалкоксилни групи; 3бифенил, евентуално заместен с комбинация от един до пет халогенни атома, С1-С4алкилни, С1-С4халоалкилни, С1-С4алкоксилни или С1-С4халоалкоксилни групи; или 3-бензилфенил, евентуално заместен с комбинация от един до пет халогенни атома, С1-С4алкилни, С1-С4халоалкилни, С1-С4алкоксилни или СгС4халоалкоксилни групи.
19. Средство съгласно претенция 18, характеризиращо се с това, че
R е изопропил или циклопропил, a R, е водород или R и FL означават едновременно метил, или R и R, заедно с въглеродния атом, към който са свързани^образуват циклопропилов пръстен;
- 62 R2 е водород; и
Агл е 3-феноксифенил, евентуално заместен с комбинация от един до шест халогенни атома, С1-С4алкилни, С1-С4халоалкилни, С1-С4алкоксилни или СгСдХалоалкоксилни групи.
20. Средство съгласно претенция 19, характеризиращо се с това? че R е циклопропил и R, е водород.
21. Съединение със структурна формула
R !
I
Ar-C-CF = CH-Z i
R, в която
Аг е фенил, евентуално заместен с комбинация от един до три халогенни атома, С1-С4алкилни, С1-С4халоалкилни, С1-С4алкоксилни или СтСдХалоалкоксилни групи; 1- или 2-нафтил, по желание заместен с комбинация от един до три халогенни атома, С1-С4алкилни, СтСдХалоалкилни, С1-С4алкоксилни или СтС^ халоалкоксилни групи; или 5-или 6-членен хетероатомен пръстен, евентуално заместен с комбинация от един до три халогенни атома, С1-С4алкилни, С^-С4халоалкилни, С^Сдалкоксилни или С1-С4халоалкоксилни групи;
R и R4 означават поотделно С1-С4алкил, С1-С4халоалкил, С3-С6циклоалкил или С3-С6халоциклоалкил, или R и R, заедно с въглеродния атом, към който са присъединени, образуват С3С6циклоалкилен пръстен, евентуално заместен с комбинация от един до три халогенни атома или С1-С4алкилни групи: и
Z е цианотрупа, СНО, СН2ОН или СН2Вг, и неговите оптични изомери, както и цис и транс изомерите му.
22. Съединение съгласно претенция 21, в което
Аг е фенил, евентуално заместен с комбинация от един до три халогенни атома, С,-С4алкилни, С1-С4халоалкилни, С,-С4алкоксилни или С1-С4халоалкоксилни групи.
23. Съединение, съгласно претенция 22, в което
R и R, означават едновременно метил, или R и R, заедно с въглеродния атом, към който са присъединени,образуват циклопропилов пръстен.
24. Съединение със структурна формула в която
Аг е фенил, евентуално заместен с комбинация от един до три халогенни атома, С1-С4алкилни, С1-С4халоалкилни, С,-С4алкоксилни или С1-С4халоалкоксилни групи;· 1- или 2-нафтил, по желание заместен с комбинация от един до три халогенни атома, С1-С4алкилни, С1-С4халоалкилни, С,-С4алкоксилни или С,-С4халоалкоксилни групи; или 5-или 6-членен хетероатомен пръстен, евентуално заместен с комбинация от един до три халогенни атома, С,-С4алкилни, С1-С4халоалкилни, С,-С4алкоксилни или С1-С4халоалкоксилни групи;
R е водород, С1-С4алкил, С^С^алоалкил, С3-С6циклоалкил или С3-С6халоциклоалкил;
Z, е С1-С4алкоксикарбонил, СН2ОН, СНО, СН2С1 или СН = СНАг1; и
Аг, е феноксифенил, евентуално заместен с комбинация от един до шест халогенни атома, С!-С4алкилни, С,-С4халоалкил
- 64 ни, СтСдалкоксилни или Ст-СдХалоалкоксилни групи; фенил, евентуално заместен с комбинация от един до пет халогенни атома, СтСдалкилни, СтСдХалоалкилни, С^Сдалкоксилни или Ст-СдХалоалкоксилни групи; бифенил, евентуално заместен*с комбинация от един до пет халогенни атома, СтС4алкилни, С,СдХалоалкилни, С^Сдалкоксилни или СтСдхалоалкоксилни групи; феноксипиридил, евентуално заместен с комбинация от един до пет халогенни атома, С^Сдалкилни, С^Сдхалоалкилни, СтСдалкоксилни или СтСдхалоалкоксилни групи; бензилпиридил, евентуално заместен с комбинация от един до пет халогенни атома, СтСдалкилни, С^СдХалоалкилни, С^Сдалкоксилни или С^-Сдхалоалкоксилни групи; бензилфенил, евентуално заместен с комбинация от един до пет халогенни атома, СгС4алкилни, С^Сдхалоалкилни, СтСдалкоксилни или С^СдХалоалкоксилни групи; бензоилфенил, евентуално заместен с комбинация от един до пет халогенни атома, С^Сдалкилни, С^Сдхалоалкилни, СтСдалкоксилни или СгСдхалоалкоксилни групи; 1- или 2-нафтил, евентуално заместен с комбинация от един до три халогенни атома, СтСдалкилни, Ст-СдХалоалкилни, СгСдалкоксилни или С^СдХалоалкоксилни групи; 5-или 6-членен хетероатомен пръстен, евентуално заместен с комбинация от един до три халогенни атома, Ci-Сдалкилни, СгСдХалоалкилни, СтСдалкоксилни или С^Сдхалоалкоксилни групи;
и неговите оптични изомери, както и цис и транс изомерите му.
25. Съединение съгласно претенция 24, в което
Аг е фенил, евентуално заместен с комбинация от един до три халогенни атома, С^Сдалкилни, С^СдЖалоалкилни, С,-Сдалкоксилни или СсСдХалоалкоксилни групи; и
- 65 Ar, е 3-феноксифенил, евентуално заместен с комбинация от един до шест халогенни атома, С1-С4алкилни, С,-С4халоалкилни, С1-С4алкоксилни или СтС^халоалкоксилни групи.
26. Съединение съгласно претенция 25, в което R е изопропил или циклопропил.
27. Метод за получаване на съединение със структурна формула в която
Аг е фенил, евентуално заместен с комбинация от един до три халогенни атома, С1-С4алкилни, С1-С4халоалкилни, С^С^лкоксилни или С1-С4халоалкоксилни групи; 1- или 2-нафтил, по желание заместен с комбинация от един до три халогенни атома, С1-С4алкилни, С1-С4халоалкилни, С1-С4алкоксилни или С,-С4халоалкоксилни групи; или 5-или 6-членен хетероатомен пръстен, евентуално заместен с комбинация от един до три халогенни атома, С1-С4алкилни, С1-С4халоалкилни, С1-С4алкоксилни или С1-С4халоалкоксилни групи;
R и R, означават поотделно С-|-С4алкил, С1-С4халоалкил, С3-С6циклоалкил или С3-С6халоциклоалкил, или R и R, заедно с въглеродния атом, към който са присъединени, образуват С3С6циклоалкилов пръстен, евентуално заместен с комбинация от един до три халогенни атома или С1-С4алкилни групи; и
Аг, е феноксифенил, евентуално заместен с комбинация от един до шест халогенни атома, С1-С4алкилни, С1-С4халоалкилни, С,-С4алкоксилни или С1-С4халоалкоксилни групи; фенил,
- 66 евентуално заместен с комбинация от един до пет халогенни атома, С1-С4алкилни, С1-С4халоалкилни, С1-С4алкоксилни или С1-С4халоалкоксилни групи; бифенил, евентуално заместен с комбинация от един до пет халогенни атома, С1-С4алкилни, 0^ С4халоалкилни, С1-С4алкоксилни или С^-С^халоалкоксилни групи; феноксипиридил, евентуално заместен с комбинация от един до пет халогенни атома, С^-С^алкилни, С1-С4халоалкилни, С1-С4алкоксилни или С1-С4халоалкоксилни групи; бензилпиридил, евентуално заместен с комбинация от един до пет халогенни атома, С1-С4алкилни, С1-С4халоалкилни, С1-С4алкоксилни или С1-С4халоалкоксилни групи; бензилфенил, евентуално заместен с комбинация от един до пет халогенни атома, С^-Сюалкилни, С1-С4халоалкилни, С1-С4алкоксилни или С1-С4халоалкоксилни групи; бензоилфенил, евентуално заместен с комбинация от един до пет халогенни атома, С^-С^алкилни, С^-Сюхалоалкилни, С1-С4алкоксилни или С1-С4халоалкоксилни групи; 1- или 2-нафтил, евентуално заместен с комбинация от един до три халогенни атома, С1-С4алкилни, С1-С4халоалкилни, С-|-С4алкоксилни или С1-С4халоалкоксилни групи; или 5-или 6-членен хетероатомен пръстен, евентуално заместен с комбинация от един до три халогенни атома, С1-С4алкилни, С1-С4халоалкилни, С1-С4алкоксилни или С1-С4халоалкоксилни групи; и на неговите оптични изомери, както и на цис и транс изомерите му, характеризиращ се с това, че 4-арил-3-флуоро-2-бутен-1-ол със структурна формула
F
- 67 в която Ar, R и R, имат значенията, дадени по-горе, взаимодейства с бромиращ агент, като се получава 4-арил-1-бромоЗ-флуоро-2-бутен със структурна формула
СН2Вг в която Ar, R и R, имат значенията, дадени по-горе, който взаимодейства с около 0.0025 до 0.1 моларни еквивалента паладиев катализатор, с най-малко 2 моларни еквивалента основа и с борна киселина с формула (НО)2ВАг, в която Аг, има значенията, дадени по-горе.
28. Метод за получаване на съединение със структурна формула
Аг, в която
Аг е фенил, евентуално заместен с комбинация от един до три халогенни атома, С,-С4алкилни, С,-С4халоалкилни, С,-С4алкоксилни или С,-С4халоалкоксилни групи; 1- или 2-нафтил, по желание заместен с комбинация от един до три халогенни атома, С,-С4алкилни, С,-С4халоалкилни, С,-С4алкоксилни или С,-С4халоалкоксилни групи; или 5-или 6-членен хетероатомен пръстен, евентуално заместен с комбинация от един до три
- 68 халогенни атома, С1-С4алкилни, С1-С4халоалкилни, С^-С^алкоксилни или С1-С4халоалкоксилни групи;
R е водород, С1-С4алкил, С^-С^халоалкил, С3-С6циклоалкил или С3-С6халоциклоалкил; и
Аг1 е феноксифенил, евентуално заместен с комбинация от един до шест халогенни атома, С1-С4алкилни, С1-С4халоалкилни, С1-С4алкоксилни или СтС^халоалкоксилни групи; фенил, евентуално заместен с комбинация от един до пет халогенни атома, С!-С4алкилни, С1-С4халоалкилни, С1-С4алкоксилни или С1-С4халоалкоксилни групи; бифенил, евентуално заместен с комбинация от един до пет халогенни атома, С1-С4алкилни, Сг С4халоалкилни, Ст-С^алкоксилни или С1-С4халоалкоксилни групи; феноксипиридил, евентуално заместен с комбинация от един до пет халогенни атома, С1-С4алкилни, С1-С4халоалкилни, С1-С4алкоксилни или С1-С4халоалкоксилни групи; бензилпиридил, евентуално заместен с комбинация от един до пет халогенни атома, С^-С^алкилни, С1-С4халоалкилни, С1-С4алкоксилни или С1-С4халоалкоксилни групи; бензилфенил, евентуално заместен с комбинация от един до пет халогенни атома, С,-С4алкилни, С1-С4халоалкилни, С1-С4алкоксилни или С1-С4халоалкоксилни групи; бензоилфенил, евентуално заместен с комбинация от един до пет халогенни атома, С1-С4алкилни, СГС4халоалкилни, С1-С4алкоксилни или С1-С4халоалкоксилни групи; 1- или 2-нафтил, евентуално заместен с комбинация от един до три халогенни атома, С1-С4алкилни, С1-С4халоалкилни, С1-С4ал,коксилни или С1-С4халоалкоксилни групи; 5-или 6-членен хетероатомен пръстен, евентуално заместен с комбинация от един до три халогенни атома, С1-С4алкилни, С1-С4халоалкилни, С1-С4алкоксилни или СгС^халоалкоксилни групи;
- 69 на негови оптични изомери, както и на цис и транс изомерите му, характеризиращ се с това, че 3-арил-2-флуоро-2-пропенал със структурна формула в която Аг и R имат по-горе дадените значения, взаимодейства с илид с формула (С6Н5)3РСН2Ап в която Аг3 има вече дадените значения, в присъствието на основа, като се получава диен с формула
An в която Ar, R и Аг3 имат по-горе дадените значения и диенът взаимодейства с магнезий в присъствието на протонен разтворител.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US66022196A | 1996-06-03 | 1996-06-03 | |
| US08/819,623 US5849958A (en) | 1997-03-17 | 1997-03-17 | 1,4,diaryl-2-fluoro-2-butene insecticidal and acaricidal agents |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| BG101535A BG101535A (bg) | 1998-09-30 |
| BG63255B1 true BG63255B1 (bg) | 2001-07-31 |
Family
ID=27098022
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| BG101535A BG63255B1 (bg) | 1996-06-03 | 1997-05-29 | 1,4-диарил-2-флуоро-2-бутенови инсектицидни и акарицидни средства |
Country Status (29)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0811593B1 (bg) |
| JP (1) | JPH1072385A (bg) |
| KR (1) | KR100554014B1 (bg) |
| CN (1) | CN1215030C (bg) |
| AR (1) | AR007373A1 (bg) |
| AT (1) | ATE221037T1 (bg) |
| AU (1) | AU729500B2 (bg) |
| BG (1) | BG63255B1 (bg) |
| BR (1) | BR9703426A (bg) |
| CA (1) | CA2206585A1 (bg) |
| CO (1) | CO4771143A1 (bg) |
| CZ (1) | CZ295292B6 (bg) |
| DE (1) | DE69714145T2 (bg) |
| DK (1) | DK0811593T3 (bg) |
| ES (1) | ES2180895T3 (bg) |
| GE (1) | GEP19991769B (bg) |
| HU (1) | HUP9700983A3 (bg) |
| ID (1) | ID17280A (bg) |
| IL (1) | IL120966A (bg) |
| IN (1) | IN182910B (bg) |
| MD (1) | MD1971B2 (bg) |
| NO (1) | NO308408B1 (bg) |
| NZ (1) | NZ314977A (bg) |
| PL (1) | PL320373A1 (bg) |
| PT (1) | PT811593E (bg) |
| SG (1) | SG52982A1 (bg) |
| SK (1) | SK284663B6 (bg) |
| TR (1) | TR199700452A3 (bg) |
| YU (1) | YU22897A (bg) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TW467889B (en) * | 1997-11-12 | 2001-12-11 | American Cyanamid Co | 1,4-diaryl-2,3-difluoro-2-butene insecticidal and acaricidal agents |
| IL127852A0 (en) * | 1998-01-30 | 1999-10-28 | American Cyanamid Co | Methods and compositions for protecting animals and humans against attack and infestation by arthropod and helminth parasites |
| US6235754B1 (en) * | 1998-01-30 | 2001-05-22 | American Cyanamid Company | Methods and compositions for protecting animals and humans against attack and infestation by arthropod and helminth parasites |
| US6646166B1 (en) * | 1998-11-16 | 2003-11-11 | Basf Aktiengesellschaft | Processes for the preparation of 1,4-diaryl-2-fluoro-1,3-butadiene and 1,4-diaryl-2-fluoro 2 butene compounds |
| HUP0104267A3 (en) * | 1998-11-16 | 2002-04-29 | Basf Ag | 1,4-diaryl-2-fluoro-1-buten-3-ol compounds and their use in the preparation of 1,4-diaryl-2-fluoro-1,3-butadiane and 1,4-diaryl-2-fluoro-2-butene compounds |
| US6291721B1 (en) * | 1999-08-12 | 2001-09-18 | American Cyanamid Co. | Processes for the preparation of 2-arylvinyl alkyl ether and 1,4-diaryl-2-fluoro-2-butene compounds |
| US6342642B1 (en) | 1999-11-09 | 2002-01-29 | Basf Aktiengesellschaft | 1,4-diaryl-2-fluoro-1-buten-3-ol compounds and their use in the preparation of 1,4-diaryl-2-fluoro-1,3-butadiene and 1,4-diaryl-2-fluoro-2-butene compounds |
| JP2003531884A (ja) * | 2000-05-04 | 2003-10-28 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | １，４−ジアリール−２−フルオロ−４−シアノ−２−ブテン類、それらの調製方法およびそれに有用な中間体 |
| JO3598B1 (ar) | 2006-10-10 | 2020-07-05 | Infinity Discovery Inc | الاحماض والاسترات البورونية كمثبطات اميد هيدروليز الحامض الدهني |
| TW201000107A (en) | 2008-04-09 | 2010-01-01 | Infinity Pharmaceuticals Inc | Inhibitors of fatty acid amide hydrolase |
| CA2788587C (en) | 2010-02-03 | 2020-03-10 | Infinity Pharmaceuticals, Inc. | Fatty acid amide hydrolase inhibitors |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5248834A (en) * | 1984-04-09 | 1993-09-28 | British Technology Group Limited | Pesticides |
| US4975451A (en) * | 1989-03-02 | 1990-12-04 | Fmc Corporation | Insecticidal cyclopropyl di(aryl) 2-butenes |
| GB9219612D0 (en) * | 1992-09-16 | 1992-10-28 | Khambay Bhupinder P S | Pesticidal fluoroolefins |
| GB9408605D0 (en) * | 1994-04-29 | 1994-06-22 | British Tech Group | Pesticidal fluoroolefins |
-
1997
- 1997-05-29 BG BG101535A patent/BG63255B1/bg unknown
- 1997-05-29 DE DE69714145T patent/DE69714145T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-05-29 AT AT97303657T patent/ATE221037T1/de not_active IP Right Cessation
- 1997-05-29 CO CO97029832A patent/CO4771143A1/es unknown
- 1997-05-29 EP EP97303657A patent/EP0811593B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-05-29 CN CNB97105522XA patent/CN1215030C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1997-05-29 ES ES97303657T patent/ES2180895T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-05-29 DK DK97303657T patent/DK0811593T3/da active
- 1997-05-29 JP JP9154272A patent/JPH1072385A/ja not_active Withdrawn
- 1997-05-29 PT PT97303657T patent/PT811593E/pt unknown
- 1997-05-30 CA CA002206585A patent/CA2206585A1/en not_active Abandoned
- 1997-05-30 NZ NZ314977A patent/NZ314977A/xx unknown
- 1997-05-30 GE GEAP19973771A patent/GEP19991769B/en unknown
- 1997-05-31 KR KR1019970022346A patent/KR100554014B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1997-06-01 IL IL12096697A patent/IL120966A/xx not_active IP Right Cessation
- 1997-06-02 CZ CZ19971689A patent/CZ295292B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1997-06-02 IN IN1030CA1997 patent/IN182910B/en unknown
- 1997-06-02 NO NO972502A patent/NO308408B1/no not_active IP Right Cessation
- 1997-06-02 MD MD97-0197A patent/MD1971B2/ro unknown
- 1997-06-02 BR BR9703426A patent/BR9703426A/pt not_active Application Discontinuation
- 1997-06-02 AR ARP970102381A patent/AR007373A1/es active IP Right Grant
- 1997-06-02 SG SG1997001867A patent/SG52982A1/en unknown
- 1997-06-02 YU YU22897A patent/YU22897A/sh unknown
- 1997-06-02 ID IDP971866A patent/ID17280A/id unknown
- 1997-06-02 HU HU9700983A patent/HUP9700983A3/hu unknown
- 1997-06-02 AU AU24640/97A patent/AU729500B2/en not_active Ceased
- 1997-06-02 TR TR97/00452A patent/TR199700452A3/tr unknown
- 1997-06-03 SK SK698-97A patent/SK284663B6/sk unknown
- 1997-06-03 PL PL97320373A patent/PL320373A1/xx unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4263319A (en) | 4-Substituted-2-indanol insecticidal ester derivatives | |
| US4405640A (en) | Substituted fluorobenzyl cyclopropane carboxylates useful as insecticides | |
| US4199595A (en) | M-phenoxybenzyl and α-cyano-M-phenoxybenzyl esters of 2-haloalkyl (oxy-, thio-, sulfinyl-, or sulfonyl)phenylalkanoic acids | |
| JPH0112742B2 (bg) | ||
| US4283414A (en) | Pesticidal fluorinated esters of the pyrethrin or pyrethroid type | |
| BG63255B1 (bg) | 1,4-диарил-2-флуоро-2-бутенови инсектицидни и акарицидни средства | |
| US5849958A (en) | 1,4,diaryl-2-fluoro-2-butene insecticidal and acaricidal agents | |
| US5998673A (en) | 1, 4-diaryl-2-fluoro-2-butene insecticidal and acaricidal agents | |
| KR920002126B1 (ko) | 살충제 화합물의 제조방법 | |
| US6288011B1 (en) | 1,4-diaryl-2,3-difluoro-2-butene insecticidal and acaricidal agents | |
| EP0916640B1 (en) | 1,4-diaryl-2,3-difluoro-2-butene insecticidal and acaricidal agents | |
| US5710102A (en) | Difluorovinylsilane insecticidal and acaricidal agents | |
| US4346251A (en) | 4-Substituted-2-indanols | |
| MXPA97003924A (en) | Insecticides and accaricides of 1,4-diaril-2-fluoro-2- but | |
| US6506800B2 (en) | 1,4 diaryl-2,3-difluoro-2-butene insecticidal and acaricidal agents | |
| US5223536A (en) | 1,4-diaryl-1-cyclopropyl-4-substituted butanes as insecticides and acaricides | |
| EP0796860A2 (en) | Difluorvinylsilane insecticidal and acaridal agents | |
| GB2093831A (en) | 4-substituted-2-indanols and insecticidal ester derivatives |