SK284663B6 - 1,4-Diaryl-2-fluór-2-buténové insekticídne a akaricídne činidlo, spôsob kontroly škodlivého hmyzu a škodlivých roztočov, spôsob ochrany rastúcich rastlín a kompozície na kontrolu škodlivého hmyzu a škodlivých roztočov obsahujúce uvedené činidlo - Google Patents

1,4-Diaryl-2-fluór-2-buténové insekticídne a akaricídne činidlo, spôsob kontroly škodlivého hmyzu a škodlivých roztočov, spôsob ochrany rastúcich rastlín a kompozície na kontrolu škodlivého hmyzu a škodlivých roztočov obsahujúce uvedené činidlo Download PDF

Info

Publication number
SK284663B6
SK284663B6 SK698-97A SK69897A SK284663B6 SK 284663 B6 SK284663 B6 SK 284663B6 SK 69897 A SK69897 A SK 69897A SK 284663 B6 SK284663 B6 SK 284663B6
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
alkyl
fluoro
haloalkyl
optionally substituted
alkoxy
Prior art date
Application number
SK698-97A
Other languages
English (en)
Other versions
SK69897A3 (en
Inventor
Keith Douglas Barnes
Yulin Hu
Original Assignee
American Cyanamid Company
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from US08/819,623 external-priority patent/US5849958A/en
Application filed by American Cyanamid Company filed Critical American Cyanamid Company
Publication of SK69897A3 publication Critical patent/SK69897A3/sk
Publication of SK284663B6 publication Critical patent/SK284663B6/sk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
    • C07C17/16—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of hydroxyl groups
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N29/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing halogenated hydrocarbons
    • A01N29/10—Halogen attached to an aliphatic side chain of an aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N31/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic oxygen or sulfur compounds
    • A01N31/08—Oxygen or sulfur directly attached to an aromatic ring system
    • A01N31/14—Ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/26—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton
    • C07C17/263—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by condensation reactions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/26—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton
    • C07C17/263—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by condensation reactions
    • C07C17/2637—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by condensation reactions between a compound containing only oxygen and possibly halogen as hetero-atoms and a halogenated hydrocarbon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C25/00—Compounds containing at least one halogen atom bound to a six-membered aromatic ring
    • C07C25/24—Halogenated aromatic hydrocarbons with unsaturated side chains
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/01—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C255/32—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms having cyano groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton containing at least one six-membered aromatic ring
    • C07C255/35—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms having cyano groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton containing at least one six-membered aromatic ring the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms, or by nitro or nitroso groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C33/00—Unsaturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C33/40—Halogenated unsaturated alcohols
    • C07C33/46—Halogenated unsaturated alcohols containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts
    • C07C33/48—Halogenated unsaturated alcohols containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts with unsaturation outside the aromatic rings
    • C07C33/483—Monocyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/257—Ethers having an ether-oxygen atom bound to carbon atoms both belonging to six-membered aromatic rings
    • C07C43/29—Ethers having an ether-oxygen atom bound to carbon atoms both belonging to six-membered aromatic rings containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
    • C07C45/29—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation of hydroxy groups
    • C07C45/298—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation of hydroxy groups with manganese derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/44—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reduction and hydrolysis of nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/51—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition
    • C07C45/511—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition involving transformation of singly bound oxygen functional groups to >C = O groups
    • C07C45/513—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition involving transformation of singly bound oxygen functional groups to >C = O groups the singly bound functional group being an etherified hydroxyl group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C47/00—Compounds having —CHO groups
    • C07C47/20—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C47/24—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/62—Halogen-containing esters
    • C07C69/65—Halogen-containing esters of unsaturated acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic System
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/54—Quaternary phosphonium compounds
    • C07F9/5456—Arylalkanephosphonium compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/02—Systems containing only non-condensed rings with a three-membered ring

Abstract

Opisujú sa pesticídne 1,4-diaryl-2-fluór-2-buténové zlúčeniny majúce štruktúrny vzorec (I), kde Ar je substituovaný fenyl, 1- alebo 2-naftyl, prípadne 5- a 6- členný heteroaromatický kruh a ostatné substituenty sú opísané v opise. Ďalej sa opisujú kompozície obsahujúce tieto zlúčeniny a spôsoby kontroly škodlivého hmyzu a roztočov.ŕ

Description

Vynález sa týka pesticídnych l,4-diaryl-2-fluór-2-buténových zlúčenín majúcich štruktúrny vzorec (I)
R H
I-CF-CH-C-Arj R> R“ (I), kompozícií obsahujúcich tieto zlúčeniny a spôsobov kontroly hmyzu a škodlivých roztočov.
Doterajší stav techniky
Škodlivý hmyz a roztoče ničia tak rastúce, ako aj už zozbierané poľnohospodárske plodiny. V Spojených štátoch musia poľnohospodárske plodiny súperiť s tisíckami týchto škodcov. Poľnohospodárske plodiny sú ničené predovšetkým druhmi Spodopíera eridartia a Heliothis virenscens.
Jedince druhu Heliothis virenscens spôsobujú obrovské ekonomické straty pri pestovaní poľnohospodárskych plodín. Devastujú predovšetkým bavlnu tým, že požierajú jej zelené tobolky. Kontrola týchto škodcov je vďaka ich rezistencii proti mnohým bežne používaným insekticídom, vrátane organofosfátov, karbamátov a pyretroidov, komplikovaná.
Napriek používaniu dnes komerčne dostupných insekticídov a akaracidov, stále dochádza k vzniku škôd na rastúcich aj na už zozbieraných rastlinách v dôsledku útokov škodlivého hmyzu a škodlivých roztočov. Táto skutočnosť je dôvodom toho, prečo sa stále pracuje na vývoji nových a účinnejších insekticídnych a akaricidnych činidiel.
Je známe, že určité fluoroolefínové zlúčeniny majú insekticídnu a akaricídnu aktivitu (napríklad pozri patentové dokumenty US 5,248.834; GB 2,288,803-A a WO 94/06741). Tieto fluoroolefínové zlúčeniny opísané v patentovej prihláške GB 2,288,803-A a spise WO 94/06741 nepatria do rozsahu predloženého vynálezu. Dokument US 5.248,834 genericky opisuje určité l-aryl-l-(3-aryl-l-fluorprop-l-anyl)cyklopropánové zlúčeniny. Ale tento dokument neopisuje spôsob prípravy žiadnych fluoroolefínových zlúčenín.
Cieľom vynálezu je preto poskytnutie zlúčenín vysoko účinných pri kontrole škodlivého hmyzu a roztočov.
Cieľom vynálezu je takisto poskytnutie spôsobu kontroly škodlivého hmyzu a roztočov.
Ďalším cieľom vynálezu je poskytnutie spôsobu ochrany rastúcich a zozbieraných poľnohospodárskych plodín pred škodami spôsobenými útokom hmyzu a roztočov a pred zamorením a pustošením.
Tieto a ďalšie ciele vynálezu sa stanú zrejmejšími po preštudovaní nasledujúceho podrobného opisu vynálezu.
Podstata vynálezu
Predmetom vynálezu sú 1,4-diaryl-2-fluór-2-buténové zlúčeniny, ktoré je možné použiť ako insekticídne a akaricídne činidlá. Tieto zlúčeniny sú takisto použiteľné na ochranu rastlín pred poškodením spôsobeným útokom hmyzu a roztočov a zamorením.
1,4-Diaryl-2-fluór-2-buténové zlúčeniny podľa vynálezu majú štruktúrny všeobecný vzorec (1)
R H
I-CF-CH-C-Ar» ** (D, v ktorom
Ar znamená fenylovú skupinu prípadne substituovanú ľubovoľnou kombináciou jedného až troch halogénov, alkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogénalkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka, alebo 2 naftylovú skupinu prípadne substituovanú ľubovoľnou kombináciou jedného až troch halogénov, alkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogénalkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka, alebo 6 členný heteroaromatický kruh prípadne substituovaný ľubovoľnou kombináciou jedného až troch halogénov, alkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogénalkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka,
R a Rj znamenajú nezávisle atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, cykloalkylovú skupinu s 3 až 6 atómami uhlíka alebo halogéneykloalkylovú skupinu s 3 až 6 atómami uhlíka, alebo R a Rt tvoria spoločne s atómom uhlíka, na ktorý sa viažu, cykloalkylový kruh s 3 až 5 atómami uhlíka prípadne substituovaný ľubovoľnou kombináciou jedného až troch halogénov alebo alkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka,
R2 znamená atóm vodíka, atóm chlóru, brómu, kyanoskupinu alebo OR3,
R3 znamená atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka a
Aľ| znamená fenoxyfenylovú skupinu prípadne substituovanú ľubovoľnou kombináciou jedného až šiestich halogénov, alkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogénalkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka, fenylovú skupinu prípadne substituovanú ľubovoľnou kombináciou jedného až piatich halogénov, alkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogénalkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka, bifenylovú skupinu prípadne substituovanú ľubovoľnou kombináciou jedného až piatich halogénov, alkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogénalkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka, fenoxypyridylovú skupinu prípadne substituovanú ľubovoľnou kombináciou jedného až piatich halogénov, alkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogénalkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka, benzylpyridylovú skupinu pripadne substituovanú ľubovoľnou kombináciou jedného až piatich halogénov, alkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupín s 1 až 4 ató mami uhlíka alebo halogénalkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka, benzylfenylovú skupinu prípadne substituovanú ľubovoľnou kombináciou jedného až piatich halogénov, alkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogénalkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka, benzoylfenylovú skupinu prípadne substituovanú ľubovoľnou kombináciou jedného až piatich halogénov, alkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogénalkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka, 1 - alebo 2 naftylovú skupinu prípadne substituovanú ľubovoľnou kombináciou jedného až troch halogénov, alkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogénalkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka,
5- alebo (3- členný heteroaromatický kruh prípadne substituovaný ľubovoľnou kombináciou jedného až troch halogénov, alkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogénalkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka a ich optické izoméry a cis a trans izoméry.
Predmetom vynálezu sú takisto kompozície obsahujúce tieto zlúčeniny a spôsoby použitia týchto zlúčenín a kompozícií. Výhodne sa zistilo, že l,4-diaryl-2-fluór-2-buténové zlúčeniny podľa vynálezu a kompozície obsahujúce tieto zlúčeniny sú použiteľné na reguláciu škodlivého hmyzu a roztočov. Zlúčeniny podľa vynálezu sú takisto použiteľné na ochranu rastlín pred ich poškodením spôsobeným útokom uvedeného škodlivého hmyzu a roztočov a pred zamorením rastlín uvedenými škodcami.
Vynález poskytuje spôsob kontroly škodlivého hmyzu alebo roztočov, ktorý zahrnuje uvedenie uvedených škodcov alebo ich potravinových zásob do styku s pesticídne účinným množstvom 1,4-diaryl-2-fluór-2-buténovcj zlúčeniny so všeobecným vzorcom (1) alebo s živnou pôdou obsahujúcou pesticídne účinné množstvo 1,4-diaryl-2-fluór-2-buténové zlúčeniny so všeobecným vzorcom (I).
Vynález takisto poskytuje spôsob ochrany rastúcich rastlín pred útokom škodlivého hmyzu alebo roztočov, alebo pred zamorením škodlivým hmyzom prípadne roztočmi, ktorý zahrnuje aplikáciu pesticídne účinného množstva 1,4-diaryl-2-fluór-2-buténovej zlúčeniny so všeobecným vzorcom (I) na listy rastlín alebo do pôdy, prípadne vody, z ktorej tieto rastliny vyrastajú.
1,4-Diaryl-2-fluór-2-buténové zlúčeniny podľa vynálezu so všeobecným vzorcom (I)
RH
I
Ar-C-CF“CH-C-Ari
II
Ri Ra(p v ktorom Ar, Arb R, R! a R2 znamenajú definované substituenty.
V uvedenom vzorci (I) zahrnujú 5- a 6-členné heteroaromatické kruhy napríklad pyridylová skupinu, pyrazolylovú skupinu, imidazolylovú skupinu, triazolylovú skupinu, izoxazolylovú skupinu, tetrazolylovú skupinu, pyrazolylovú skupinu, pyridazinylovú skupinu, triazinylovú skupinu, furanylovú skupinu, tienylovú skupinu a tiazolylové kruhy prípadne substituované spôsobom opísaným v uvedenej definícii so všeobecným vzorcom (I).
Príkladným atómom halogénov je atóm fluóru, chlóru, brómu a jódu. Výrazy „halogénalkylová skupina s 1 až 4 atómami uhlíka“, „halogéncykloalkylová skupina s 3 až 6 atómami uhlíka“ a „halogénalkoxyskupina s 1 až 4 atómami uhlíka“ sú tu definované ako alkylová skupina s 1 až 4 atómami uhlíka, cykloalkylová skupina s 3 až 6 atómami uhlíka a alkoxyskupina s 1 až 4 atómami uhlíka substituované jedným resp. niekoľkými atómami halogénu.
Výhodnými l,4-diaryl-2-fluór-2-buténovými zlúčeninami so všeobecným vzorcom (I) podľa vynálezu sú tie, v ktorých
Ar znamená fenylovú skupinu prípadne substituovanú ľubovoľnou kombináciou jedného až troch halogénov, alkylovými skupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylovými skupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogénalkoxyskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka,
R a Rj znamenajú nezávisle atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, cykloalkylovú skupinu s 3 až 6 atómami uhlíka, halogéncykloalkylovú skupinu s 3 až 6 atómami uhlíka pri predpoklade, že aspoň jedno z R a Rb nebude znamenať atóm vodíka, alebo budú R a Rb spoločne s atómom uhlíka, na ktorý sa viažu, tvoriť cykloalkylový kruh s 3 až 6 atómami uhlíka prípadne substituovaný kombináciou jedného až troch atómov halogénu alebo alkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka,
R2 znamená atóm vodíka, chlóru alebo brómu, kyanoskupinu alebo OR3 skupinu,
R3 atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka a
Aľ| 3-fenoxyfenylovú skupinu prípadne substituovanú ľubovoľnou kombináciou jedného až šiestich halogénov, alkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogénalkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka,
3-bifenylovú skupinu prípadne substituovanú ľubovoľnou kombináciou jedného až piatich halogénov, alkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogénalkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka, 3-benzylfenylovú skupinu pripadne substituovanú ľubovoľnou kombináciou jedného až piatich halogénov, alkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogénalkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka.
Výhodnejšími insekticídnymi a akaricídnymi činidlami podľa vynálezu sú tie, v ktorých
Ar fenylovú skupinu prípadne substituovanú ľubovoľnou kombináciou jedného až troch atómov halogénu, alkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogénalkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka,
R znamená izopropylovú skupinu alebo cyklopropylovú skupinu a Rj znamená atóm vodíka, alebo R a Ri znamenajú metyl, alebo R a R] spoločne s atómom, na ktorý sa viažu, tvoria cyklopropylový kruh, R2 znamená atóm vodíka a
Αη znamená 3-fenoxyfenylovú skupinu prípadne substituovanú ľubovoľnou kombináciou jedného až šiestich halogénov, alkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogénalkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka.
Najvýhodnejšími 1,4-diaryl-2-fluór-2-buténovými zlúčeninami podľa vynálezu sú tie, v ktorých
Ar znamená fenylovú skupinu prípadne substituovanú ľubovoľnou kombináciou jedného až troch atómov halogénu, alkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka.
alkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogénalkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka,
R cyklopropylovú skupinu a Rj znamená atóm vodíka, R2 atóm vodíka a
Aľ| 3-fenoxyfenylovú skupinu prípadne substituovanú ľubovoľnou kombináciou jedného až šiestich halogénov, alkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogénalkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka.
Zlúčeniny so všeobecným vzorcom (I) podľa vynálezu, ktoré sú veľmi účinnými insekticídnymi činidlami zahrnujú okrem iného
-[ 1 -(p-chlórfenyl)-2-fluór-4-(4-fluór-3-fenoxyfenyl)-2-butenyl] cyklopropán, (R, S)-(Z)-,
-[ 1 -(p-chlórfcnyl j-2-fl uór-4-íw-fenoxyfen yl)-2-butenyl] cyklopropán, (R, S)-(Z)-,
4-(p-chlórfenyl)-3 -fluór-1 - (4-fluór- 3 -fenoxyfenyl)-5-metyl-2-hexén, (R, S)-(Z)-.
4-(p-chlórfenyl)-3-fluór-5-metyl-l-(nt-fenoxyfenyl)-2-hexén, (R, S)-(Z)-,
4-(p-etoxyfenyl)-3-fluór-1 -(4-fluór-3-fenoxyfenyl)-5-metyl-2-hexén, (R, S)-(Z)-,
-[ 1 -(p-etoxyfenyl)-2-fluór-4-(4-fluór-3-fenoxyfenyl)-2-butenyl] cyklopropán, (R, S)-(Z)-, 4-(p-etoxyfenyl)-3-fluór-5-metyl-l-(w-fenoxyfenyl)-2-hexén, (R, S)-(Z)-,
- {1 -(p-chlórfenyl)-2-fluór-4-(m-(p-fluórfenoxy)-fenyl]-2-butenylcyklopropán, (R, S)-(Z)-.
-[2-fluór-4-(4-fluór-3 -fenoxyfenyl)-1 - (p - fl uór fen y 1 )-2-butenyl]cyklopropán, (R, S)-(Z)-,
1- [l-(p-etoxyfenyl)-2-fluór-4-(m-fenoxyfenyl)-2-butenylj-cyklopropán, (R, S)-(Z)-,
-[2-fluór-1 -(p-fluórfenyl)-4-(m-fenoxyfen yl )-2-butenyl]cyklopropán, (R, S)-(Z)-, 4-(p-chlórfenyl)-3-fluór-4-metyl-l(m-fenoxyfenyl)-2-pentén, (Z)-, 4-(p-chlórfenyl)-3-fluór-l-(4-fluór-3-fenoxyfenyl)-4-metyl-2 pentén, (Z)-,
-(p-chlórfenyl)-1 -[ 1 -fluór-3 -(m-fenoxy fen yljpropenyl] cyklopropán, (Z)-, a
-(p-chlórfenyl)-1 -[ 1 -fluór-3-(4-fluór-3-fenoxyfenyl)propenyijcyklopropán, (Z)-.
Reakčná schéma (I) ilustruje spôsob prípravy 1,4-diaryl-2-fluór-2-buténových zlúčenín podľa vynálezu, v ktorých R a Rj znamenajú nezávisle alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, cykloalkylovú skupinu s 3 až 6 atómami uhlíka alebo halogéncyklo alkylovú skupinu s 3 až 6 atómami uhlíka, alebo R a R] spoločne s atómom uhlíka, na ktorý sa viažu, tvoria cykloalkylový kruh s 3 až 6 atómami uhlíka pripadne substituovaný kombináciou jedného až troch atómov halogénu alebo alkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka; R2 znamená atóm vodíka; a dvojitá väzba je v (Z) konfigurácii. Tento spôsob zahrnuje: uvedenie arylacetonitrilu so všeobecným vzorcom (II) do reakcie so selektívnym redukčným činidlom, akým môže byť napríklad diizobutylaluminiumhydrid a namáčanie vodou za vzniku
2- arylacetaldehydu so všeobecným vzorcom (II); uvedenie zlúčeniny so všeobecným vzorcom (III) do reakcie so zmesou zinku, trifenylfosfmu a brómmetánu za vzniku 3-aryl
1,1-dibróm-l-propénu so všeobecným vzorcom (IV); uvedenie zlúčeniny so všeobecným vzorcom (IV) do reakcie s bázou, napríklad s alkyllítiom a fenylkyanátom za vzniku 4-aryl-2-butínnitrilu so všeobecným vzorcom (V); uvedenie zlúčeniny so všeobecným vzorcom (V) do reakcie s fluoridom céznym, hydrogcnfluoridom draselným a vodou v Ν,Ν-dimetylformamide za vzniku 4-aryl-3-fluór-2-buténnitrilu, (Z)- so všeobecným vzorcom (VI); selektívne redukovanie zlúčeniny so všeobecným vzorcom (VI) pomocou redukčného činidla, napríklad pomocou diizobutylalumíniumhydridu a prepláchnutie vodou za vzniku 4-aryl-3-fluór-2-butenalu, (Z)- so všeobecným vzorcom (VII); redukovanie zlúčeniny so všeobecným vzorcom (VII) pomocou konvenčného redukčného činidla, akým môže byť napríklad tetrahydrohlinitan lítny alebo hydridoboritan sodný, za vzniku 4-aryl-3-íluór-2-butén-l-olu, (Z)- so všeobecným vzorcom (VIII); uvedenie zlúčeniny so všeobecným vzorcom (VIII) do reakcie s bromačným činidlom, napríklad so zmesou trifenylfosflnu a brómu, v prítomnosti rozpúšťadla, napríklad halogénovaného uhľovodíka, za vzniku 4-aryl-l -bróm-3-fluór-2-buténu, (Z)-so všeobecným vzorcom (IX); a uvedenie zlúčeniny so všeobecným vzorcom (IX) do reakcie s 0,0025 až 0,1 molámym ekvivalentom paládiového katalyzátora, napríklad ako je bis(dibenzylidén-acetón)paládium (O) Pd(dba)2, bis(acetonitril)-paládium(II)chlorid, bis(trifenylfosfin)paládium(ll)chlorid, tetrakis(trifenylfosfín)paládium(O) a pod., približne aspoň s 2 molámymi ekvivalentmi bázy, napríklad ako je uhličitan alkalického kovu, uhličitan kovu alkalickej zeminy, hydrogenuhličitan alkalického kovu, hydroxid alkalického kovu, hydroxid kovu alkalickej zeminy, alkoxid alkalického kovu s 1 až 6 atómami uhlíka a kyselinou borovou so všeobecným vzorcom (X) v prítomnosti rozpúšťadla, napríklad aromatického uhľovodíka, halogénovaného aromatického uhľovodíka, alkoholu s 1 až 4 atómami uhlíka a ich zmesi.
REAKČNÁ SCHÉNA 1
(XI)
1) aAlH
2) HSO
(III)
1(C(H5),P
Zn
CBr4
CaP/KHF, HjO/DMP
1)
2) HjO (VI)
R
Ar
(IV)
(vri)
F (VIII)
Paládiový katalyzátor Oáza <HOI ,BAr, (X)
Zlúčeniny so všeobecným vzorcom (I), v ktorých je dvojitá väzba v (E) konfigurácii, je možné pripraviť izome4
rizáciou určitých opísaných medziproduktov, ktoré sa nachádzajú prevažne v (Z) konfigurácii, pomocou bežných postupov, napríklad vystavením takejto zlúčeniny pôsobeniu svetla.
Zlúčeniny so všeobecným vzorcom (I), v ktorých R, a R2 znamenajú atóm vodíka, sa môžu pripraviť spôsobom znázorneným v reakčnej schéme II, uvedením ketónu alebo aldehydu so všeobecným vzorcom (XI) do reakcie s esterom so všeobecným vzorcom (XII) v prítomnosti bázy, akou je napríklad hydrid sodný alebo lítiumdiizopropylamid, za vzniku 3-aryl-2-fluór-2-propenátu so všeobecným vzorcom (XIII), redukciou zlúčeniny so všeobecným vzorcom (XIII) redukčným činidlom, ako je napríklad tetrahydrohlinitan sodný, za vzniku 3-aryl-2-fluór-2-propén-l-olu so všeobecným vzorcom (XIV), oxidáciou zlúčeniny so všeobecným vzorcom (XIV) oxidačným činidlom napríklad oxidom manganičitým za vzniku 3-aryl-2-fluór-2-propenalu so všeobecným vzorcom (XV), uvedením zlúčeniny so všeobecným vzorcom (XV) do reakcie s ylidom so všeobecným vzorcom (XVI) v prítomnosti bázy, napríklad hydridu sodného, alkyllítia alebo lítiumdiizopropylamidu, za vzniku diénu so všeobecným vzorcom (XVII) a uvedením zlúčeniny so všeobecným vzorcom (XVII) do reakcie s horčíkom v prítomnosti protického rozpúšťadla, napríklad alkoholu s 1 až 4 atómami uhlíka.
REAKČNÁ SCHÉMA II (XI) (C1-Cialkyl-O)ir-CH-COJ{Cx-C4aXkyll —— r
(xiii
R F Báza R L. _
♦ (ί.Ηρ,ΡΟί,ΛΖι i 1
(XV) <XVI) (XVII)
REAKČNÁ SCHÉMA IIT
P (XIV)
χ) Báza
2) O A
Ar/ H (XX) (XVIII)
(XVII)
Výhodne sa medziprodukty, ktorými sú 3-aryl-2-fluór-2-propenalové zlúčeniny so všeobecným vzorcom (XV), môžu pripraviť spôsobom naznačeným v reakčnej schéme (IV). Tento spôsob zahrnuje uvedenie aldehydu alebo ketónu so všeobecným vzorcom (XI) do reakcie s alkoxymetyltrifenylfosfóniumhalogenidom so všeobecným vzorcom (XXI) v prítomnosti bázy, napríklad butyllítia, za vzniku 2-arylmetyléteru so všeobecným vzorcom (XXII), uvedenie zlúčeniny so všeobecným vzorcom (XXII) do reakcie s dichlórfluórmetánom a bázou, napríklad hydroxidom draselným, v prítomnosti vody a prípadne katalyzátora fázového prechodu, napríklad produktu 18-koruna-6, za vzniku medziproduktu a uvedenie takto vzniknutého medziproduktu in situ pri zvýšenej teplote, výhodne pri teplote v rozmedzí približne od 60 °C do 90 °C, do reakcie s vodou.
REAKČNÁ SCHÉMA IV
Λ, r R (xi)
Alternatívne je možné diénové zlúčeniny so všeobecným vzorcom (XVII) pripraviť spôsobom naznačeným v reakčnej schéme (111) uvedením 3-aryl-2-fluór-2-propen-l-olu so všeobecným vzorcom (XIV) do reakcie s tionylchloridom v prítomnosti rozpúšťadla, napríklad pyridínu, za vzniku 3-aryl-l-chlór-2-fluór-2-propénu so všeobecným vzorcom (XVIII), uvedením zlúčeniny so všeobecným vzorcom (XVIII) do reakcie s trifenylfosfínom za vzniku ylidu so všeobecným vzorcom (XIX) a uvedením zlúčeniny so všeobecným vzorcom (XIX) do reakcie s bázou, napríklad s hydridom sodným a aldehydom so všeobecným vzorcom (XX).
+
C X - Cl. Br alebo I) (XXI)
Báza
H (XXII)
1) CHCI// Báza
2) Η,Ο/Δ
Zlúčeninu so všeobecným vzorcom (I), v ktorej R2 znamená atóm chlóru alebo brómu, je možné pripraviť ha-
logénovaním zlúčeniny so všeobecným vzorcom (1), v ktorej R2 znamená atóm vodíka, chloračným činidlom, napríklad N-chlórsukcínimidom, alebo bromačným činidlom, napríklad N-brómsukcínimidom. Tento postup znázorňuje uvedená reakčná schéma V.
Bx-Aij
RFAKČNA SCHÉMA ΜΪΙΙ
D Mg
R
I
2) Ar-C-CP-CHCHO
I
Rt
REAKČNÁ SCHÉMA V
RH
II
Ar-C-CF.CH-C-Ax,
II 1
RjH halogenát
RH
II
Ar-C-CF-CH-C-Ar,
I I 1 R1X
C X - Cl alebo Br>
I l
Ar-C-CF-CH-C-Ar, í I 1
Rx OH
Ar-C-CF-CH-C-Ar, Ar-C-CF»CH-C-Ar, ii’ ii*
R, O (Cj-CjSlkyl) Rj x
Zlúčeniny so všeobecným vzorcom (I), v ktorých R2, znamená kyanoskupinu je možné výhodne pripraviť uvedením zlúčeniny so všeobecným vzorcom (I), v ktorej R2 znamená atóm chlóru alebo brómu do reakcie s kyanidom sodným. Túto reakciu znázorňuje nasledujúca reakčná schéma VI.
REAKČNÁ SCHÉMA VI
RH
II
Ax-C-CF-CH-C-Ax
I I*
RjX (X - Ľ1 alebo Hr>
NaCN
RH
II
Ax-C-CF-CH-C-Ax,
II
RjCN
1,4-Diaryl-2-fluór-2-buténové zlúčeniny so všeobecným vzorcom (I), v ktorých R2, znamená OR3 skupinu, je možné pripraviť spôsobom znázorneným v reakčnej schéme VII.
REAKČNÁ SCHÉMA VII
RH
II
Ar-C-CF-CH-C-Ax.
I I*
RjX <X » Cl alebo Br)
NaOH/H3O
R H 1 1 C,- C^alkylhalogenld R 1 H í
Ar-C-CF-CH-C-Ar, Ar-C-CF-CH-C-Ar.
1 1 1 OH > □íiz-a 1 Rx 1 1 OR,
(R4 « Cj-Cjälkyl)
Zlúčeniny so všeobecným vzorcom (I), v ktorých R2 znamená atóm chlóru alebo brómu, alebo OR3 skupinu a R a R| neznamenajú atóm vodíka, je možná pripraviť spôsobom, ktorý vyjadruje nasledujúca reakčná schéma VIII.
1,4-Diaryl-2-fluór-2-buténové zlúčeniny podľa vynálezu sú účinnými látkami na kontrolu škodlivého hmyzu a roztočov. Tieto zlúčeniny sú takisto účinnými látkami na ochranu rastúcich a zozbieraných poľných plodín pred poškodením spôsobeným útokom hmyzu a roztočov a pred zamorením týmito škodcami.
Hmyz kontrolovaný 1,4-diaryl-2-fluór-2-buténovými zlúčeninami podľa vynálezu zahrnuje rad Lepidoptera, napríklad piadivku kelovú, vojnicu bavlníkovú, vojnicu repnú, vojnicu južnú a priadzovček poľný; rad Homoptera, napríklad vošky, kobylky a mlynáriky; rad Thysanoptera, napríklad strapky; rad Coleoptera, napríklad kvetovka blavnlková, pásavka zemiaková a horčičné chrobáky; a Orthoptera, napríklad saranče, cvčky a šváby.
Roztoče kontrolované zlúčeninami podľa vynálezu zahrnujú sviňuchu červenú, hrdzu citrusovú.
V praxi sa účinná ochrana rastlín pred útokom škodlivého hmyzu a roztočov a pred zamorením týmito škodcami zvyčajne zaisťuje aplikovaním približne 10 ppm až 10 000 ppm a výhodne približne 100 ppm až 5 000 ppm zlúčeniny so všeobecným vzorcom (I), dispergovanej vo vode alebo inom kvapalnom nosiči, priamo na rastliny alebo do pôdy, z ktorej rastliny vyrastajú.
1,4-Diaryl-2-fluór-2-buténové zlúčeniny podľa vynálezu sú takisto účinné pri kontrole škodlivého hmyzu a škodlivých roztočov, ak sa aplikujú na listy a/alebo do pôdy, alebo vody, v ktorej uvedené rastliny rastú, v dostatočnom množstve. Dostatočným množstvom sa rozumie množstvo, ktoré umožní uvoľniť približne 0,1 kg/ha až 4,0 kg/ha účinnej zložky.
Napriek tomu, že zlúčeniny podľa vynálezu sú schopné účinne kontrolovať škodlivý hmyz a škodlivé roztoče samé osebe. Je možné ich použiť v kombinácii s ďalšími biologickými chemikáliami, vrátane ďalších insekticídov a akaricidov. Zlúčeniny so všeobecným vzorcom (I) podľa vynálezu môžu byť účinne použité v spojení alebo v kombinácii s pyretroidmi, fosfátmi, karbamátmi, cyklodiénmi, endotoxinom druhu Bacillus thuringiensis (Bt), formamidmi, fenolcínovými zlúčeninami, chlórovanými uhľovodíkmi, benzoylfenylmočovinami, pyrolmi a pod.
Tieto zlúčeniny podľa vynálezu je možné formulovať ako emulgovateľné koncentráty, roztekavé koncentráty alebo namáčateľné prášky, ktoré sa riedia vodou alebo iným vhodným polárnym rozpúšťadlom, zvyčajne in situ a potom sa aplikujú vo forme nariedeného postreku. Uvedené zlúčeniny môžu byť takisto formulované vo forme suchých kompaktných granúl, granulových formulácií, popraškov, poprašových koncentrátov, suspenzných koncentrátov, mikroemulzií, ktoré po aplikácii na semená, na pôdu, vodu a/alebo listy poskytnú rastlinám požadovanú ochranu. Takéto formulácie alebo kompozície podľa vynálezu zahrnujú zlúčeninu podľa vynálezu (alebo ich kombinácie) zmiešanú s jedným alebo niekoľkými poľnohospodársky prijateľnými inertnými pevnými alebo kvapalnými nosičmi. Tieto kompozície obsahujú pesticídne účinné množstvo uvedenej zlúčeniny alebo zlúčenín, pričom toto množstvo sa môže líšiť a jeho presná hodnota, ktorú je odborník v danom odbore schopný určiť na základe svojich skúseností bez uskutočňovania zbytočných experimentov, bude závisieť od voľby príslušnej zlúčeniny, od škodcu, proti ktorému je určená a od spôsobu použitia.
Na lepšie pochopenie vynálezu poslúžia nasledujúce príklady realizácie vynálezu. Ale je potrebne upozorniť na to, že úlohou týchto príkladov je len vynález ilustrovať a podrobnejšie špecifikovať, čo znamená, že nijako neobmedzujú rozsah vynálezu, ktorý je jednoznačne vymedzený priloženými patentovými nárokmi.
si pridala voda a 6N kyselina chlorovodíková, pri súčasnom udržiavaní reakčnej zmesi pri teplote nižšej ako 30 °C. Výsledný vodný roztok sa miešal cez noc pri izbovej teplote a extrahoval dietyléterom. Organické extrakty sa zlúčili, postupne prepláchli 2N kyselinou chlorovodíkovou a vodou, vysušili nad bezvodým síranom sodným a zahustili vo vákuu, čím poskytli požadovaný titulný produkt vo forme oleja (31,1 g. 94 % výťažok).
Použitím v podstate rovnakého postupu, ale s tou výnimkou, že sa p-chlór-a-metylhydratroponitril nahradil 1-(p-chlórfenyl)cyklopropánkarbonitrilom, sa získal l-(p-chlórfenyljcyklopropánkarboxaldehyd vo forme bezfarebnej pevnej látky, 1.1. 38 až 41.
Príklad 3
Príprava 1,1 -dibróm-3-(p-chlórfenyl)-3-metyl-1 -buténu
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklad 1
Príprava p-chlór-a-metylhydratroponitrilu
Roztok (p-chlórfenyl)acetonitrilu (30,23 g, 0,20 mol) v tetrahydrofuráne sa ošetril počas 60 minút lítiumdiizopropylamidom (0,44 mol, 220 ml 2M roztoku v zmesi heptánu, tetrahydrofuránu a benzénu) pridávaným po kvapkách pri teplote pohybujúcej sa v rozmedzí od -25 °C do -30 °C pod dusíkom a potom sa jednu hodinu miešal pri teplote -15 °C. Po uplynutí tohto času sa do zmesi po kvapkách pri teplote -15 °C pridal roztok jódmetánu (62,45 g, 0,44 mol) v tetrahydrofuráne a zmes sa opäť jednu hodinu miešala a potom nariedila vodou. Vodný roztok sa extrahoval éterom. Organický extrakt sa premyl postupne vodou, 2N kyselinou chlorovodíkovou a opäť vodou, vysušil nad bezvodým síranom sodným a zahustil vo vákuu. Získaný olejový zvyšok po destilácii poskytol požadovaný produkt vo forme bezfarebného oleja (32,6 g. t. v. 89 - 91 °C/133,3 Pa, 90,7 % výťažok).
Príklad 2
Príprava 2-(p-chlórfenyl)-2-metylpropiónaldehydu
Do roztoku p-chlór-a-mctylhydratroponitrilu (32,6 g. 0,181 mol) v dietyléteri sa pod dusíkom pri teplote 0 °C pridával počas 90 minút diizobutylalumíniumhydrid (0,236 mol, 236 ml IM roztoku v hexáne). Po pridaní celého množstva diizobutylalumíniumhydridu sa do reakčnej zmeDo zmesi práškového zinku (22,27 g, 0,34 mol) a tetrabrómmetánu (112,8 g, 0,34 mol) v metylénchloride sa po kvapkách pri teplote 20 °C počas jednej hodiny pridal roztok trifenylfosfínu (89,34 g, 0,34 mol) v metylénchloride. Výsledná zmes sa nechala miešať cez noc pri izbovej teplote a potom sa do nej po kvapkách počas 20 minút pridal roztok 2-(p-chlórfenyl)-2-metylpropión-aldehydu (31,1 g, 0,17 mol) v metylénchloride, dva dni sa nechala variť pod spätným chladičom a vliala sa do petroléteru. Organická zmes sa prefiltrovala cez diatómovú zeminu a zahustila vo vákuu. Získaný zvyšok po destilácii poskytol požadovaný titulný produkt vo forme oleja (38,5 g, t. v. 121 až 123 °C/39,99 Pa, 66,8% výťažok).
Použitím v podstate rovnakého postupu, ale s tou výnimkou, že sa 2-(p-chlórfenyl)-2-metylpropiónaldehyd nahradil l-(p-chlórfcnyl)cyklopropánkarboxaldehydom, sa získal l-(2,2-dibrómvinyl)-l-(p-chlórfenyl)cyklopropán vo forme bezfarebného oleja.
Príklad 4
Príprava 4-(p-chlórfenyl)-4-metyl-2-pentínnitrilu
1) CH3(CHa)3Lí
Roztok 1,1 -dibróm-3-(p-chlórfenyl)-3-metyl-1 -buténu (38,5 g, 0,113 mol) v tetrahydrofuráne sa 45 minút ošetroval pod dusíkom n-butyllítiom (0,25 mol, 100 ml 2,5M
roztokom v hexáne), zatiaľ čo sa teplota udržiavala pod -65 °C a potom sa reakčná zmes nechala cez noc pri teplote kúpeľa tvoreného suchým ľadom a acetónom miešať. Reakčná zmes sa ďalej po kvapkách 30 minút ošetrovala pri teplote -65 °C až -70 °C roztokom fenylkyanátu (14,89 g, 0,125 mol) v tetrahydrofuráne, nechala sa ohriať na 10 °C a nariedila etylacetátom a 5 % roztokom hydroxidu sodného. Výsledná zmes sa extrahovala etylacetátom. Organické extrakty sa zmiešali, postupne premyli 5% roztokom hydroxidu sodného a vodou, vysušili nad bezvodým síranom sodným a zahustili vo vákuu. Získaný zvyšok po destilácii poskytol požadovaný produkt vo forme oleja (18,7 g, t. v. 110 až 113 °C/120 Pa, 80,7% výťažok).
Pri použití v podstate rovnakého postupu, s tou výnimkou, že sa l,l-dibróm-3-(p-chlórfenyl)-3-metyl-l-butén nahradí l-(2,2-dibrómvinyl)-l-(p-chlórfenyl)cyklopropánom, sa získa 3-[l-(p-chlórfenyl)cyklopropyl]-2-propyl-l-karbonitril vo forme žltej pevnej látky, ktorého teplota topenia sa pohybuje od 62 do 64 °C.
Roztok 4-(p-chlórfenyl)-3-fluór-4-metyl-2-penténnitrilu, (Z)- (15,6 g, 69,7 mmol) dietyléteri sa ošetroval 90 minút pri teplote -45 °C pod dusíkom po kvapkách pridávaným diizobutylalumíniumhydridom (33,6 mmol, 83,6 ml IM roztokom v hexáne), miešal sa 35 minút pri teplote -40 °C a pri teplote -10 °C sa postupne nariedil vodou a 2N kyselinou chlorovodíkovou. Výsledná vodná zmes sa miešala jednu hodinu pri izbovej teplote a extrahovala dietyléterom. Organické extrakty sa zlúčili, postupne premyli vodou, 2N kyselinou chlorovodíkovou a vodou, vysušili nad bezvodým síranom sodným a zahustili vo vákuu, čím bol poskytnutý požadovaný titulný produkt vo forme hnedého oleja (15,34 g, 97 % výťažok).
Pri použití v podstate zhodného postupu s tou výnimkou, že sa 4-(p-chlórfenyl)-3-fluór-4-metyl-2-pentén-nitril, (Z)- nahradil l-(p-chlórfenyl)-3-fluórcyklopropánakrylonitrilom, ktorého pomer (Z)- k (E)- je 9 : 1, sa získal l-(p-chlórfcnylj-p-fluórcyklopropánakrylaldchyd, (Z)- vo forme bezfarebného oleja.
Príklad 5
Príprava 4-(p-chlórfenyl)-3-fluór-4-metyl-2-penténnitrilu (Z)Príklad 7
Príprava 4-(p-chlórfenyl)-3-fluór-4-metyl-2-penten-l-olu, (Z)-
LiAlH4
Zmes fluoridu cézneho (41,38 g, 0,272 mol), hydrogenchloridu draselného (10,64 g, 0,136 mol) a vody (13,07 g, 0,726 mol) v Ν,Ν-dimetylformamide sa 10 minút miešala, ošetrila roztokom 4-(p-chlórfenyl)-4-metyl-2-pentínnitrilu (18,5 g, 0,091 mol) v N, N-dimetylformamide, miešala 4 hodiny pri teplote 80 až 85 °C a potom sa nechala miešať ešte cez noc a potom sa nariadila vodou. Vodná zmes sa extrahovala etylacetátom. Organické extrakty sa zlúčili, premyli vodou, vysušili nad bezvodým síranom sodným a zahustili vo vákuu. Získaný zvyšok sa prečistil použitím stĺpcovej chromatografie na silikagéli (elučnú sústavu tvoril roztok etylacetátu a hexánu) a poskytol požadovaný titulný produkt vo forme oleja (15,6 g, 76,8 % výťažok).
Pri použití v podstate rovnakého postupu, ale s tou výnimkou, že sa namiesto 4-(p-chlórfenyl)-4-metyl-2-pentínitrilu použil 3-[l-(p-chlórfenyl)cyklopropyl]-2-propín-l-karbonitril sa získal l-(p-chlórfenyl)-5-fluórcyklopropánakrylonitril vo forme bezfarebného oleja, pričom pomer (Z)- k (E)-tejto zlúčeniny je 9 : 1.
Príklad 6
Príprava 4-(p-chlórfenyl)4-metyl-2-pentenalu, (Z)-
Roztok 4-(p-chlórfenyl)-4-metyl-2-pentenalu, (Z)- (15,3 g, 67,5 mmol) dietyléteri sa pridal po kvapkách počas 35 minút do zmesi hydridu hlinitolítneho (1,54 g, 40,5 mol) v dietyléteri pod dusíkom pri teplote -60 °C. Po pridaní kompletného množstva sa reakčná zmes 20 minút miešala a potom postupne nariedila etylacetátom, metanolom a 2N kyselinou chlorovodíkovou. Výsledná vodná zmes sa miešala 20 minút a extrahovala etylacetátom. Zlúčené organické extrakty sa postupne premyli vodou, 2N kyselinou chlorovodíkovou, vysušili nad bezvodým síranom sodným a zahustili vo vákuu. Získaný zvyšok sa podrobil bleskovej chromatografii, pri ktorej sa použil silikagél a ako elučná sústava roztok etylacetátu a hexánu v pomere 2:8a poskytol požadovaný titulný produkt vo forme oleja (10,6 g, 68,7 % výťažok).
Pri použití v podstate zhodného postupu s tou výnimkou, že sa 4-(p-chlórfenyl)-4-metyl-2-pentenal, (Z)- nahradil 1 -(p-chlórfeny)-P-fluórcyklopropánakrylaldehydom, (Z)-, sa získal l-(p-chlórfenyl)-(j-fluórcyklopropánalylalkohol, (Z)- vo forme bezfarebného oleja.
Príklad 8
Príprava 1-bróm 4-(p-chlórfenyl)-3-fluór-4-metyl-2-penténu, (Z)-
ci
Roztok trifenylfosfínu (12,58 g, 55,6 mmol) v tetrachlórmetáne sa pri teplote -5 °C až 5 °C ošetroval 50 minút pod dusíkom po kvapkách pridávaným roztokom brómu (8,89 g, 55,6 mol) v tetrachlórmetáne, potom nechal miešať jednu hodinu pri izbovej teplote, ďalej potom sa ošetroval 15 minút roztokom 4-(p-chlórfenyl)-3-fluór-4-metyl-2-penten-l-olu, (Z)- (10,6 g, 46,3 mmol) v tetrachlórmetáne,
2,5-hodiny varil pod spätným chladičom, ochladil sa na izbovú teplotu a nalial do petroléteru. Výsledná zmes sa prefiltrovala cez diatómovú zeminu a zahustila sa vo vákuu. Získaný zvyšok po prečistení pomocou bleskovej chromatografie na silikagéli použitím elučnej sústavy tvorenej roztokom etylacetátu a hexánu (1:9) poskytol požadovaný titulný produkt vo forme oleja (12,5 g, 93,6 % výťažok).
Pri použití v podstate zhodného postupu s tou výnimkou, že sa namiesto 4-(p-chlórfenyl)-3-fluór-4-metyl-2-penten-l-olu, (Z)-použil 1-(p-chlórfenyl)-P-fluórcyklopropánalylalkohol, (Z)-, sa získal 1 -(p-chlórfenyl)-1 -(3-bróm-l-fluórpropenyl)cyklopropán, (Z)- vo forme hnedého oleja.
Príklad 9
Príprava kyseliny 4-fluór-3-fenoxybenzénbórovej
1) Mg
2) BiOCH,),
3) CHjCOjH/HjO
Roztok 5-bróm-2-fluórfenylfenyléter (8,01 g, 30 mmol) v tetrahydrofuráne sa pridával po kvapkách počas 30 minút pri teplote 50 až 55 °C pod dusíkom do zmesi horečnatých pilín (0,0802 g, 33 mmol), kryštálu jódu a niekoľkých kvapiek 1,2-dibrómetánu v tetrahydrofuráne. Po pridaní celého množstva sa reakčná zmes nechala 70 minút miešať pri teplote 50 až 55 °C a ochladila sa na izbovú teplotu. Ochladená zmes sa pridala počas 25 minút do roztoku trimetylborátu (4,03 ml, 36 mmol) v dietyléteri pri teplote kúpeľa tvoreného suchým ľadom a acetónom. Po pridaní celého množstva sa zmes miešala 20 minút pri teplote tvorenej suchým ľadom a acetónom a potom sa nechala počas 25 minút ohriať na -10 °C, nariedila sa postupne kyselinou octovou a vodou, 30 minút sa miešala pri izbovej teplote a extrahovala éterom. Organický extrakt sa premyl vodou, vysušil nad bezvodým síranom sodným a zahustil vo vákuu, čím sa získal zvyšok, ktorý sa po nariedení vodou 30 minút ohrieval nad parným kúpeľom, ochladil na izbovú teplotu a prefiltroval. Získaná pevná látka sa premyla hexánmi a po vysušení poskytla požadovaný titulný produkt vo forme pevnej látky (5,7 g, 1.1. 177 až 180 °C, 82 % výťažok). Pri použití rovnakého postupu sa získali tieto zlúčeniny:
x
H
OCtHs
F
P
F (HO)
H
OC«H,
H
CH,
Príklad 10
Príprava 4-(/>-ch lórfcn y l)-3-fl uór-1 -(4-fluór-3-fenoxyfenyl)-4-metyl-2-penténu, (Z)-
Zmes 1 -bróm-4-(p-chlórfenyl)-3-fluór-4-metyl-2-penténu, (2)-(1,02 g, 3,5 mmol) a bis(dibenzylidénacetón)paládia(O) (Pd(dba)2 0,1 g, 0,17 mmol) v toluéne (20 ml) sa miešala jednu minútu pod dusíkom a potom sa ošetrila uhličitanom draselným (1,94 g, 0,014 mol), odplynila, ošetrila roztokom kyseliny 4-fluór-3-fenoxybenzénbórovej (1,05 g, 4,55 mmol) v etanole (5 ml), varila 50 minút pod spätným chladičom, ochladila na izbovú teplotu, nariedila etylacetátom a prefdtrovala cez diatómovú zeminu. Filtrát sa postupne premyl vodou a soľankou, vysušil nad bezvodým síranom sodným a zahustil vo vákuu. Získaný zvyšok po prečistení pomocou bleskovej chromatografie na silikagéli, elučná sústava - roztok metylénchloridu a hexánu (15 : 100), poskytol požadovaný titulný produkt vo forme bezfarebného oleja (1,19 g, 85,6% výťažok), ktorý sa identifikoval pomocou NMR-spektrálnej analýzy. Pri použití v podstate zhodného postupu sa získali tieto zlúčeniny:
R A í 1 ^Y
ľl ^X
•As. IJ F
Cl^
B Ba X X
CH, CH, OCťHs K 1
-CHj-CH, - OC<HS H
-CH,-CH, - OCeHs F
CH, CH, H
CH, CH, Cl F
CH, CH, CH3 F
CH, CH, H F
pomer 95.5
Príklad 11
Príprava etyl /-chlór-P-cyklopropyl-a-fluórcinamátu, (E)a(Z)-
Roztok trietyl 2-fluór-2-fosfónacetátu (49 g, 0.202 mol) v éteri sa ochladil na teplotu -55 °C až -60 °C, ošetroval 17 minút po kvapkách pridávaným 2,0M roztokom lítiumdiizopropylamidu v zmesi heptánu, tetrahydrofuránu a etylbenzánu (116 ml, 0,232 mol), počas ďalších 90 minút sa ohrial na teplotu -55 °C až -60 °C, 10 minút ošetroval roztokom 4-chlórfenylcyklopropylketónu (36,48 g, 0,202 mol) v éteri, 20 minút miešal pri teplote -55 °C až -60 °C, opäť ohrial na izbovú teplotu a pri tejto teplote sa nechal miešať pri stálom miešaní cez noc odstáť a potom sa premyl vodou a 2N kyselinou chlorovodíkovou (300 ml). Výsledná vodná zmes sa extrahovala éterom. Organické extrakty sa zlúčili, postupne premyli vodou, 2N kyselinou chlorovodíkovou a vodou, vysušili nad bezvodým síranom sodným a zahustili vo vákuu. Získaný zvyšok sa podrobil Kugelrohrovej destilácii a poskytol titulný produkt vo forme oleja (50 g, 92 %. t. v. 100 až 110 °C/66,7 Pa).
Pri použití v podstate zhodného postupu sa získali tieto zlúčeniny:
R
Z B
Cl CH(CH3)
OCjH5 ch(ch3)
OC2Hs —<]
Príklad 12
Príprava 3-(p-chlórfenyl)-3-cyklopropyl-2-fluór-2-propen-1-olu, (E)-a(Z)-
držiavala pri stálom miešaní 90 minút. Po uplynutí tohto času sa postupne prepláchne etylacetátom, metanolom a 2N kyselinou chlorovodíkovou a extrahovala éterom. Organické extrakty sa zlúčili, postupne premyli vodou, nasýteným roztokom hydrogenuhličitanu sodného a vodou, vysušili nad bezvodým uhličitanom sodným a zahustili vo vákuu, čím poskytli požadovaný titulný produkt vo forme bezfarebného oleja (26,4 g, 97 % výťažok).
Pri použití v podstate zhodného postupu sa pripravili tieto zlúčeniny:
B
CHtCHj),
CH(CH3)2
Z
C1
0C2Ks
OCjHs
Príklad 13
Pripravap-chlór-P-cyklopropyl-P-fluórcinamaldehydu
Aktivovaný oxid manganičitý (101,25 g, 1,16 mol) sa pridal do roztoku 3-(p-chlórfenyl)-3-cyklopropyl-2-fluór-2-propen-l-olu, (E)- a (Z)- (26,4 g, 0,116 mol) v hexánoch. Výsledná reakčná zmes sa miešala cez noc pri izbovej teplote, prefiltrovala sa cez filter tvorený diatómovou zeminou a zahustila vo vákuu, čím sa získal zvyšok, ktorý po prečistení pomocou bleskovej chromatografie (silikagél, elučná sústava - roztok etylacetátu a hexánov (1 : 9)) poskytol požadovaný titulný produkt vo forme oleja (15,8 g, 60 %).
Pri použití v podstate zhodného postupu sa získali tieto zlúčeniny:
R
n Jsä^CHO
AJ ’ F
z
z B
Cl CH(CHj)j
OCSHS CH(CH3),
OCjHs —<3
Roztok etyl p-chlór-p-cyklopropyl-a-fluórcinamátu, (E)- a (Z)- (32,25 g, 0,12 mol) v éteri sa pridal po kvapkách do zmesi hydridu hlinitolítneho (5,46 g. 0,144 mol) v éteri, zatiaľ čo sa teplota udržiava na -55 °C. Po pridaní celého objemu sa reakčná zmes ohriala na -20 °C a pri tejto sa u10
SK 284663 Β6
Príklad 14
Príprava l-[l-(p-chlórfenyl)-2-metoxyvinyl]-cyklopropánu, (E)-a(Z)-
Roztok metoxymetyltrifenylfosfóniumchloridu (20,5 g, 0,060 mol) v éteri sa ochladil na -60 °C, ošetril 2,5M roztokom butyllítia v hexánoch (25,2 ml, 0,063 mol), ohrial na 0 až 5 °C a pri tejto teplote a pri stálom miešaní udržiaval 90 minút a potom sa opäť ochladil na -60 °C, ošetril roztokom 4-chlórfenylcyklo-propylketónu (9,03 g. 0,050 mol) v éteri, zahrial na izbovú teplotu a pri stálom miešaní nechal cez noc odstáť a potom sa prepláchol etylacetátom a 2N kyselinou chlorovodíkovou a extrahoval sa etylacetátom. Organická extrakty sa zlúčili, postupne prepláchli vodou, 2N kyselinou chlorovodíkovou a vodou, vysušili nad bezvodým síranom sodným a zahustili vo vákuu. Získaný zvyšok po prečistení pomocou bleskovej chromatografie (silikagél, elučná sústava - roztok etylacetátu a hexánov (1 : 9)) poskytol požadovaný titulný produkt vo forme oleja (6,2 g, 60 %).
Pri použití v podstate zhodného postupu, ale s tou výnimkou, že sa 4-chlórfenylcyklopropylketón nahradil 4-fluórfenylcyklopropylketónom, sa získal 1 -[ l-(p-fluórfenyl)-2-metoxyvinyl]-cyklopropán, (E)- a (Z)-, vo forme oleja.
Príklad 15
Príprava p-chlór-p-cyklopropyl-a-fluórcinamaldehydu
Pri použití v podstate zhodného postupu, ale s tou výnimkou, že sa l-[l-(p-chlórfenyl)-2-metoxyvinyl]-cyklopropán, (E)-a (Z)-, nahradil l-[l-(p-fluórfenyl)-2-metoxyvinyl]-cyklopropán. (E)- a (Z)-, sa získal [l-cyklopropyl-p.a-difluórcinamaldehyd vo forme oleja.
Príklad 16
Príprava (4-ílu ór-3 -fenoxybenzyljtrifenylfosfóniumbromidu
Roztok 4-fluór-3-fenoxybenzylbromidu (42,17 g, 0,150 mol) v toluéne sa pridal do roztoku trifenylfosfínu (41,31 g, 0,158 mol) v toluéne. Výsledná reakčná zmes sa varila jednu hodinu pod spätným chladičom, potom sa ochladila na izbovú teplotu a prefiltrovala. Získaná pevná látka sa postupne premyla toluénom a hexánmi a vysušila sa v exsikátore pri 60 °C, čím sa získal titulný produkt (73,7 g, 90,4 % výťažok), ktorý sa identifikoval pomocou NMR spektrálnej analýzy.
Pri použití v podstate zhodného postupu sa získali tieto zlúčeniny:
H
D koh/chc12f
2) HjO/Δ
Príklad 17
Príprava 1 -(p-chlórfenyl)-l-cyklopropyl-2-fluór-4-(4-íluór-3-fenoxyfenyl)-1,3-butadiénu
Zmes hydroxidu draselného (3,37 g, 0,060 mol), 18-koruna-6 (0,087 g, 0,33 mmol) a l-[l-(p-chlórfenyl)-2-metoxyvinylj-cyklopropánu, (E)- a (Z)- (3,13 g, 0,015 mol) vo vode sa pri 7 až 10 °C ošetrila dichlórfluórmetánom (8 g, 0,077 mol), nechala cez noc pri stálom miešaní a pri teplote 10 až 13 °C odstáť, pri 7 až 10 °C ošetrila ďalším dichlórfluórmetánom (6 g, 0,058 mol), miešala ďalších 36 hodín pri teplote 10 až 13 °C, ošetrila vodou, miešala 4 hodiny pri 70 až 75 °C, ochladila na izbovú teplotu a extrahovala etylacetátom. Organické extrakty sa zlúčili, postupne premyli vodou, 2N kyselinou chlorovodíkovou a vodou, vysušili nad bezvodým síranom sodným a zahustili vo vákuu. Získaný zvyšok po prečistení pomocou bleskovej stĺpcovej chromatografie (silikagél, elučná súprava - roztok etylacetátu a hexánov (1 : 9)) poskytol 1,02 g E-izoméru požadovaného titulného produktu a 0,69 g Z-izoméru titulného produktu (1,71 g celkového produktu).
Zmes (4-fluór-3-fenoxybenzyl)trifenylfosfóniumbromid (41,77 g, 0,077 mol) v tetrahydrofuráne sa ochladila na -55 °C až 60 °C ošetrila po kvapkách pridaným 2,5M roztokom butylítia v hexánoch (32,15 ml, 0,080 mol), ohriala sa na izbovú teplotu a pri stálom miešaní sa pri tejto teplote udržiavala 2 hodiny, potom sa opäť ochladila na -55 °C až 60 °C, ošetrila po kvapkách pridávaným roztokom 2-fluór-3-cyklopropyl-3-(p-chlórfenyl)akrylaldehydu (15,7 g, 0,070 mol) v tetrahydrofuráne, ohriala sa na izbovú teplotu a nechala sa cez noc pri tejto teplote a pri stálom miešaní odstáť a potom sa premyla etylacetátom a 2N kyselinou chlorovodíkovou. Výsledný vodná zmes sa extrahovala etylacetátom. Organická extrakty sa zlúčili, postupne premyli vodou, 2N kyselinou chlorovodíkovou a vodou, vysušili bezvodým síranom sodným a zahustili vo vákuu. Získaný zvyšok po prečistení pomocou bleskovej chromatografie (silikagél, elučná sústava roztok etylacetátu a hexánov (1 : 9)) poskytol titulný produkt vo forme oleja (16,0 g, 91 %).
Pri použití v podstate rovnakého postupu sa získali tieto zlúčeniny:
í P F « or
z S x H
C1 —<] H H
C1 CH(CHs)a F H
C1 CH(CH,)a H H
OC3Hs CH(CHj)a F H
OCaHs -<l F H
OC3Hs CH(CHj)2 H H
OC2Hs CH(CHj)3 H F
C1 -o K F
F -o F H
OCjHs H H
F —O H H
Príklad 18
Príprava 1 -[ 1 -(p-chlórfenyl)-2-fluór-4-(4-fluór-3-fenoxyfenyl)-2-butenyl]cyklopropán, (R,S)- (Z)-
Roztok l-(p-chlórfenyl)-1 -cyklopropyl-2-fluór-4-(4-fluór-3-fcnoxyfcnyl)-l,3-butadiénu (26 g, 0,064 mol) v roztoku metanolu a tetrahydrofuránu (15 : 1) sa ošetril horčíkovými pilinami (7,72 g, 0,317 mol, miešal 4 hodiny pri izbovej teplote, prepláchol kyselinou chlorovodíkovou a extrahoval etylacetátom. Organické extrakty sa zlúčili, postupne premyli vodou, 2N kyselinou chlorovodíkovou a vodou, vysušili nad bezvodým síranom sodným a zahustili vo vákuu. Získaný zvyšok sa prečistil pomocou bleskovej stĺpcovej chromatografie (silikagél, elučná sústava -roztok etylacetátu a hexánov (5 : 95)) a poskytol titulný produkt vo forme oleja (21,4 g, 82 %) ktorý sa identifikoval pomocou nukleárnej magnetickorezonančnej (NMR) spektroskopickej analýzy.
Použitím v podstate rovnakého postupu sa získali tieto zlúčeniny:
Z B x H
C1 -o H H
C1 CM(CWj) j F H
C1 CH(CH3)j H H
OCaHs CH(CKj)s F H
OCSHS -< F H
OCaHs CHÍCHj)a H H
OCaHs CH (CH,) a H F
C1 H F
F F H
oc2h5 H H
F H H
Príklad 19
Hodnotenie insekticídnej a akaricídnej aktivity testovaných zlúčenín
Testovaná roztoky sa pripravili rozpustením testovanej zlúčeniny v 35 % acetóne vo chybnej zmesi, čím sa získala koncentrácia 10 000 ppm. Na následné riedenia sa podľa potreby použije voda.
Spotoptera eridania, v štádiu 3. instaru larvy až 8 cm listu mesačnej fazule Sieva s ponorilo na tri sekundy do miešaného testovaného roztoku a potom sa nechalo v digestóriu uschnúť. List sa potom umiestil do petriho misky s rozmermi 100 x 10 mm, na ktorej dne sa nachádza navlhčený filtračný papier a desať húseníc v štádiu 3. instaru. Počas piatich dní sa pozorovala mortalita, znížený príjem potravy alebo všetky ďalšie rozdiely do normálu.
Diabrotica virgifera virgifera v štádiu 3. instaru
Jeden cm3 jemného mastenca sa umiestil do 30 ml sklenenej nádoby so širokým hrdlom a viečkom vybaveným závitom. Do mastenca sa prepipetoval 1 ml príslušného acetónového testovaného roztoku tak, aby sa získalo 1,25 mg účinnej zložky na nádobu. Nad nádobami sa nechal ľahko prúdiť vzduch s cieľom odparenia acetónu. Vysušený mastenec sa skypril a pridal sa doň 1 cm3 semien prosa, ktoré mali slúžiť ako potrava pre hmyz a potom sa do každej nádoby pridalo 25 ml vlhkej pôdy. Nádoba sa uzatvorila viečkom a obsah sa dôkladne mechanicky premiešal. Potom sa do každej nádoby pridalo desať jedincov druhu Diabrotica virgifera virgifera v 3. instare a nádoby sa privreli tak, aby mohol do nádoby prúdiť čerstvý vzduch. Po piatich dňoch sa uskutočnil výpočet úmrtnosti. Chýbajúce larvy sa považovali za mŕtve, vzhľadom na to, že došlo k ich rýchlemu rozkladu a nemohli byť nájdené. Koncentrácie použitej účinnej zložky v tomto teste zodpovedali približne 50 kg/ha.
Heliotthis virescens v štádiu 3. instaru
Klíčne listy bavlníka sa ponorili do testovaného roztoku a nechali sa vysušiť v digestóriu. Po usušení sa každá byľ narezala na štvorčeky a desať dielikov sa samostatne umiestilo do 30 ml plastových lekárskych pohárikov obsahujúcich 5 až 7 mm dlhé kúsky vlhkých zubárskych niti. Do každého pohárika sa pridala jedna húsenica v 3. instare a pohárik sa zakryl lepenkovým viečkom. Po troch dňoch ošetrovania sa vypočítala úmrtnosť škodcov a určilo sa zmenšenie škôd na rastlinách, ku ktorým došlo v dôsledku požierania rastlín škodcami.
Aphis fabae, zmes jedincov v štádiu rôznych instarov
Kvetináče obsahujúce vždy jednu rastlinku kapucínky (druh Tropaeolum) približne 5 cm vysokú sa deň pred testom infikovali približne 100 až 200 voškami. Každý kvetináč sa postriekal testovaným roztokom pri 2 otáčkach otočnej stolice otáčajúcej sa rýchlosťou 4 ot./min. umiestenej v digestóriu. Postrek bol usmerňovaný tak, aby rovnomerne pokryl rastliny aj vošky. Kvetináče, na ktoré sa už aplikoval postrek, sa položili svojou stenou na biele tácky a nechali sa v tejto polohe dva dni. Po uplynutí týchto dvoch dní sa určila úmrtnosť vošiek .
Tetranychus urticae (OP odolný kmeň)
Vybrali sa rastliny mesačnej fazule Sieva s prvými 7 až 8 cm lístky a zostrihali na jednu rastlinu kvetináča. Z infikovaného listu odohraného z hlavnej kolónie sa odrezal malý kúsok, ktorý sa umiestil na jednotlivé lístky testovaných rastlín. To sa uskutočnilo približne 2 hodiny pred ošetrením, aby sa umožnilo roztočom rozmiestniť sa po celej testovanej rastline a naklásť vajíčka. Veľkosť narezaných infikovaných listov sa môže trocha odlišovať, ale musí byť taká, aby poskytla približne 100 roztočov na list. Súčasne s uskutočňovaným ošetrením sa odstráni a zlikviduje list, ktorý sa použil na prenos roztočov. Novo infikované rastliny sa ponoria na 3 sekundy do miešaného testovaného roztoku a potom sa nechajú v digestóriu uschnúť. Po dvoch dňoch sa oddelí jeden list a uskutoční sa výpočet úmrtnosti roztočov.
Testy sa posudzovali na základe uvedenej mierky a získané hodnoty boli zhrnuté do tabuľky I.
V uvedenom zozname zlúčenín použitých v opísaných testoch je každej zlúčenine priradené číslo. Tieto čísla označujúce zlúčeninu sú potom uvedené v tabuľke 1.
Mierka, na základe ktorej sa posudzovali testy = riadny účinok = 10 až 25% úmrtnosť = 26 až 35% úmrtnosť = 36 až 45% úmrtnosť =46 až 55% úmrtnosť = 56 až 65% úmrtnosť = 66 až 75% úmrtnosť = 76 až 85% úmrtnosť = 86 až 99% úmrtnosť = 100% úmrtnosť
- = test sa neuskutočnil
Zlúčeniny vyhodnotené ako insekticídne a akaricídne činidlá
1. 4-(p-chlórfenyl)-3-fluór-4-metyI-1 -(m-fenoxyfenyl)-2-pentén, (Z)-,
2. 4-(p-chlórfenyl)-3-fluór-1 -(4-fluór-3-fenoxyfenyl)-4-metyl-2-pentén, (Z)-,
3. 1 -ŕp-ch 1 órfen y 1)-1 [ 1 -fluór-3-(w-fenoxyfenyl)-propenyl]cyklopropán, (Z)-,
4. 1 -(p-chlórfenyl)-1 -[ 1 -fluór-3-(4-fluór-3-fenoxyfenyl)propenyljcyklopropán, (Z)-,
5. 4-(p-chlórfenyl)-3-fluór-4-metyl-1 -(p-fenoxyfenyl)-2-pentén, (Z)-,
6. l-(3-chlór-4-fluórfenyl)-4-(p-chlórfenyl)-3-fluór-4-metyl-2 pentén, (Z)-,
7. 4-(p-chlórfenyl)3-fluór-l-(4-fluór-w-tolyl)-4-metyl-2-
-pentén, (Z)-,
8. 1 -[ 1 - (p-chlórfenyl) -2-fl uór-4-(4-fluór-3-fenoxyfen yl )-2-butenyiljcyklopropán, (R,S)-(Z)-,
9. l-[l-(p-chlórfenyl)-2-fluór-4-(m-fenoxyfenyl)-2-butenyl]-cyklopropán, (R,S)-(Z)-,
10.4- (p-chlórfenyl)-3-fluór-l-(4-fluór-3-fenoxyfenyl)-5-metyl-2-hexán, (R,S)-(Z)-,
11.4- (p-chlórfenyl)-3-fluór-5-metyl-l-(»i-fenoxyfenyl)-2-hexén, (R,S)-(Z)-,
12. 4-(p-etoxyfenyl)-3-fluór-1 -4-fIuór-3 -fenoxyfenyl)-5-metyl -2-hexén, (R,S)-(Z)-,
13. l-[l-(p-etoxyfenyl)-2-fluór-4-(4-fluór-3-fenoxyfenyl)-2-butenyl]cyklopropán, (R, S)-(Z)-,
14. 4-(p-etoxyfenyl)-3-fluór-5-metyl-l-(/n-fenoxyfenyl)-2-hexén, (R, S)-(Z)-,
15. 4-(p-etoxyfenyl)-3-fluór-l-[w-(p-fluórfenoxy)fenyl]-5-metyl -2-hexén, (R,S)-(Z)-,
16. 1 - {1 -(p-chlórfenyl)-2-fluór-4-[m-(p-fluórfenoxy)fenyl]-2-butenyl}cyklopropán, (R,S) (Z),
17. 1-(2-fluór-4-(4-fluór-3 fenoxyfenyl)-l-(p-fluórfenyl)-2-butenyljcyklopropán, (R,S)-(Z)-,
18. 1 [l-(p-etoxyfenyl)-2-fluór-4-(m-fenoxyfenyl)-2-butenyljcyklopropán, (R,S)-(Z)-,
19.1 -[2-fluór-1 -(p-fluórfenyl)-4-(/n-fenoxyfenyl)-2-butenyl]-cyklopropán, (R, S)-(Z)-.
Tabuľka 1
Zlúčemr* SAW WCR TBW BA TSM
čislo 1OOpprtt 50 ppm 100ppm 100ppm 300ppm 100ppm
1 9 9 9 5 8 0
2 9 9 9 9 0
I 3 9 9 9 9 a
4 9 9 9 9 2
5 0 0 0 4 1 3
6 0 0 O 1 2
7 0 6 0 4 0
B 9 9 9 9 7
9 C] 9 9 8 8
10 9 9 9 8 8 0
1 1 a 9 9 7 8 0
12 9 9 9 9 0
13 9 9 9 9 9
14 9 9 9 8 0
15 9 9 9 3 0
16 9 9 9 8 7
17 9 9 9 9 7
18 9 9 9 9 8
19 9 9 9 9 2
PATENTOVÉ NÁROKY

Claims (28)

1. l,4-Diaryl-2-fluór-2-buténová zlúčenina majúca štruktúru so vzorcom (I)
R H
I I
Ar-C-CF’CH-C-ňr, v ktorom
Ar znamená fenylovú skupinu prípadne substituovanú ľubovoľnou kombináciou jedného až troch halogénov, alky lových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogénalkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka,
1- alebo 2-naftylovú skupinu prípadne substituovanú ľubovoľnou kombináciou jedného až troch halogénov, alkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogénalkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka,
5- alebo 6-členný heteroaromatický kruh prípadne substituovaný ľubovoľnou kombináciou jedného až troch halogénov, alkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogénalkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka,
R a R) znamenajú nezávisle atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, cykloalkylovú skupinu s 3 až 6 atómami uhlíka, alebo halogéneykloalkylovú skupinu s 3 až 6 atómami uhlíka, alebo R a Rj tvoria spoločne s atómom uhlíka, na ktorý sa viažu, cykloalkylový kruh s 3 až 6 atómami uhlíka prípadne substituovaný ľubovoľnou kombináciou jedného až troch halogénov alebo alkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka,
R2 znamená atóm vodíka, atóm chlóru, brómu, kyanoskupinu alebo OR3,
R3 znamená atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka a
Ar, znamená fenoxyfenylovú skupinu prípadne substituovanú ľubovoľnou kombináciou jedného až šiestich halogénov, alkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogénalkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka, fenylovú skupinu prípadne substituovanú ľubovoľnou kombináciou jedného až piatich halogénov, alkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogénalkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka, bifenylovú skupinu prípadne substituovanú ľubovoľnou kombináciou jedného až piatich halogénov, alkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogénalkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka, fenoxypyridylovú skupinu prípadne substituovanú ľubovoľnou kombináciou jedného až piatich halogénov, alkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogénalkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka, benzylpyridylovú skupinu prípadne substituovanú ľubovoľnou kombináciou jedného až piatich halogénov, alkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogénalkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka, benzyifenylovú skupinu prípadne substituovanú ľubovoľnou kombináciou jedného až piatich halogénov, alkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, halogánalkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogénalkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka, benzoylfenylovú skupinu pripadne substituovanú ľubovoľnou kombináciou jedného až piatich halogénov, alkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogénalkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka, 1 - alebo 2-naftylovú skupinu prípadne substituovanú ľubovoľnou kombináciou jedného až troch halogénov, alkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogénalkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka,
5- alebo 6-členný heteroaromatický kruh prípadne substituovaný ľubovoľnou kombináciou jedného až troch halogénov, alkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogénalkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka a jej optické izoméry a cis a trans izoméry.
2. l,4-Diaryl-2-fluór-2-butánová zlúčenina podľa nároku 1,vyznačujúca sa tým, že:
Ar znamená fenylovú skupinu pripadne substituovanú ľubovoľnou kombináciou jedného až troch halogénov, alkylovými skupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylovými skupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogénalkoxyskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka,
R a Rj znamenajú nezávisle atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka halogénalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, cykloalkylovú skupinu s 3 až 6 atómami uhlíka, halogéneykloalkylovú skupinu s 3 až 6 atómami uhlíka pri predpoklade, že aspoň jedno z R a Rj neznamená atóm vodíka, alebo budú R a R, spoločne s atómom uhlíka, na ktorý sa viažu, tvoriť cykloalkylový kruh s 3 až 6 atómami uhlíka prípadne substituovaný kombináciou jedného až troch atómov halogénu alebo alkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka a
Αη znamená 3-fenoxyfenylovú skupinu pripadne substituovanú ľubovoľnou kombináciou jedného až šiestich halogénov, alkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogénalkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka,
3-bifenylovú skupinu prípadne substituovanú ľubovoľnou kombináciou jedného až piatich halogénov, alkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogénalkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka,
3-benzylfenylovú skupinu prípadne substituovanú ľubovoľnou kombináciou jedného až piatich halogénov, alkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogénalkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka.
3. l,4-Diaryl-2-fluór-2-buténová zlúčenina podľa nároku 2, vyznačujúca sa tým,že:
R znamená izopropylovú skupinu alebo cyklopropylovú skupinu a
R, znamená atóm vodíka, alebo R a R] znamenajú metylovú skupinu, alebo R a R, spoločne s atómom, na ktorý sa viažu, tvoria cyklopropylový kruh,
R2 atóm vodíka a
Ar] znamená 3-fenoxyfenylovú skupinu prípadne substituovanú ľubovoľnou kombináciou jedného až šiestich halogénov, alkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogénalkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka.
4. 1,4-Diaryl-2-fluór-2-butánová zlúčenina podľa nároku?, vyznačujúca sa tým, že R znamená cyklopropylovú skupinu a Rt znamená atóm vodíka.
5. 1,4-Dialyl-2-fluór-2-buténová zlúčenina podľa nároku 3, vyznačujúca sa tým, že sa zvolí zo skupiny zahrnujúcej
1 -[ 1 -(p-chlórfenyl)-2-fluór-4-(4-fluór-3-fenoxyfenyl)-2-butenylj-cyklopropán, (R,S)-(Z)-, l-[l-(p-chlórfenyl)-2-fluór-4-(«i-fenoxyfenyl)-2-butenyl]-cyklopropán, (R, S)-(Z)-,
4-(p-chlórfenyl)-3-fluór-l-(4-fluór-3-fcnoxyfenyl)-5-metyl-2-hexén, (R,S)-(Z)-,
4-(p-chlórfenyl)-3-fluór-5-metyl-1 -(m-fenoxyfenyl)-2-hexén, (R,S)-(Z)-,
4-(p-etoxyfenyl)-3-fluór-l-(4-f1uór-3-fenoxyfenyl)-5-metyl-2-hexén, (R,S)-(Z)-, l-[l-(p-etoxyfenyl)-2-fluór-4-(4-fluór-3-fenoxyfenyl)-2-butenylj-cyklopropán, (R,S)-(Z)-.
4-(p-etoxyfenyl)-3-fluór-5-metyl-l-(w-fenoxyfenyl)-2-hexén, (R, S)-(Z)-.
4-(p-etoxyfenyl)-3-fluór-1 -[w-(p-fenoxvfcnyl)-2-hexén, (R, S)-(Z)-,
1 - {1 -(p-chlórfenyl)-2-fluór-4-[m-(p-fluórfenoxy)-fenyl]-2-butenyljcyklopropán, (R, S)-(Z)-,
1 -[2-fluór-4-(4-fluór-3-fenoxyfenyl)-l -(p-fluórfenyl)-2-butcnyljcyklopropán, (R, S)-(Z)-,
1 -[ 1 -(p-etoxyfenyl)-2-fluór-4-(w-fenoxyfenyl)-2-butenyl]-cyklopropán, (R, S)-(Z)-,
1 -[2-fluór-1 -(p-fluórfeny l)-4-(m-fenoxyfenyl)-2-butenyl] -cyklopropán, (R, S)-(Z)-, 4-(p-chlórfenyl)-3-fluór-4-metyl-1 -(m-fcnoxyfenyl)-2-pentén, (Z)-,
4-(p-chlórfenyl)-3-fluór-1 -(4-fluór-3-fenoxyfenyl)-4-metyl-2-pentén, (Z)-,
1 -(p-chlórfcnyl)-1 -[ 1 -fluór-3-(m-fenoxyfenyl)propenyl]-cyklopropán, (Z)-, a
1 -(p-chlórfenyl)-1 -[ 1 -fluór-3 -(4-fluór-3-fenoxyfenyl)propenyl]cyklopropán,(Z)-.
6. Spôsob kontroly škodlivého hmyzu a škodlivých roztočov, vyznačujúci sa tým, že zahrnuje uvedenie uvedených škodcov, ich potravy alebo zeminy, v ktorej sa množia a v ktorej žijú, do styku s pcsticídne účinným množstvom zlúčeniny majúcej štruktúrny vzorec (I) v ktorom Ar, Arb R a R, znamenajú substituenty definované v nároku 1.
7. Spôsob podľa nároku 6, vyznačujúci sa t ý m , že
Ar znamená fenylovú skupinu prípadne substituovanú ľubovoľnou kombináciou jedného až troch halogénov, alkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogénalkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka,
R a R] znamenajú nezávisle atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, cykloalkylovú skupinu s 3 až 6 atómami uhlíka, halogéncykloalkylovú skupinu s 3 až 6 atómami uhlíka pri predpoklade, že aspoň jedno z R a R| neznamená atóm vodíka, alebo budú R a R[ spoločne s atómom uhlíka, na ktorý sa viažu, tvoriť cykloalkylový kruh s 3 až 6 atómami uhlíka prípadne substituovaný kombináciou jedného až troch atómov halogénu alebo alkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka,
Ar, znamená 3-fenoxyfenylovú skupinu prípadne substituovanú ľubovoľnou kombináciou jedného až šiestich halogénov, alkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogénalkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka,
3-bifenylovú skupinu prípadne substituovanú ľubovoľnou kombináciou jedného až piatich halogénov, alkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogénalkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka,
3- benzylfenylovú skupinu prípadne substituovanú ľubovoľnou kombináciou jedného až piatich halogénov, alkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogénalkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka.
8. Spôsob podľa nároku 7, vyznačujúci sa t ý m , že
R znamená izopropylovú skupinu alebo cyklopropylovú skupinu a
Rj znamená atóm vodíka, alebo R a R! znamenajú metylovú skupinu, alebo R a Rj spoločne s atómom, na ktorý sa viažu, tvoria cyklopropylový kruh,
Rj znamená atóm vodíka a
Art znamená 3-fenoxyfenylovú skupinu prípadne substituovanú ľubovoľnou kombináciou jedného až šiestich halogénov, alkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogénalkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka.
9. Spôsob podľa nároku 8, vyznačujúci sa t ý m , že R znamená cyklopropylovú skupinu a R! znamená atóm vodíka.
10. Spôsob podľa nároku 8, vyznačujúci sa t ý m , že sa uvedená zlúčenina zvolí zo skupiny zahrnujúcej
1 -[ 1 -(p-chlórfenyl)-2-fl uór-4-(4-fluór-3-fcnoxyfcnyl)-2-butenylj-cyklopropán, (R,S)-(Z)-,
1 -[ 1 -(p-chlórfenyl )-2-fl uór-4(w-fenoxyfenyl)-2-butenyl] -cyklopropán, (R, S)-(Z)-,
4- (p-chlórfenyl)-3-fluór-l-(4-fluór-3-fenoxyfenyl)-5-metyl-2-hexán, (R, S)-(Z)-,
4-(p-chló rfenyl)-3 -fluór-5 -metyl-1 -(nt-fenoxy fenyl )-2-hexén, (R,S)-(Z)-,
4-(p-etoxyfenyl)-3-fluór-1 -(4-fluór-3-fenoxyfenyl)-5-metyl-2-hexén, (R,S)-(Z)-,
1 -[1 -(p-etoxyfenyl)-2-fluór-4-(4-fluór-3-fenoxyfenyl)-2-butenylj-cyklopropán, (R,S)-(Z)-, 4-(p-etoxyfenyl)-3-fluór-5-metyl-l-(»i-fenoxyfenyl)-2-hexén, (R, S)-(Z)-,
4-(p-etoxyfenyl)-3-fluór-1 -[w-(p-fenoxyfenyl)-2-hexén, (R, S)-(Z)-,
1 - {1 -(p-chlórfenyl)-2-fluór-4-[»i-(p-fluórfenoxy)-fenyl]-2-butenyl} cyklopropán, (R, S)-(Z)-,
1 -[2-fluór-4-(4-fluór-3-fenoxyfenyl)-1 -(p-fluórfenyl)-2-butenyljcyklopropán, (R, S)-(Z)-,
1 -[ 1 -(p-etoxyfenyl)-2-fluór-4-(m-fenoxyfenyl)-2-butenyl]-cyklopropán, (R, S)-(Z)-,
1 -[2-fluór-1 -(p-fl uórfenyl)-4(m-fenoxyfenyl )-2-butenyl] -cyklopropán, (R, S)-(Z)-, 4-(p-chlórfenyl)-3-fluór-4-metyl-1 -(m-fenoxyfcnyl)-2-pentén, (Z)-,
4-(p-chlórfenyl)-3-fluór-1 -(4-fluór-3-fenoxyfenyl)-4-metyl-2-pentén, (Z)-,
1 -(p-chlórfenyl)-1 -[ 1 -fluór-3-(pi-fenoxyfenyl)propenyl]-cyklopropán, (Z)- a
1 -(p-chlórfenyl)-1 -[ 1 -fluór-3-(4-fluór-3-fenoxyfenyl)propenylj-cyklopropán, (Z)-.
11. Spôsob ochrany rastúcich rastlín pred útokom škodlivého hmyzu alebo škodlivých roztočov, alebo pred infikovaním rastlín týmto hmyzom a roztočmi, vyznačujúci sa tým, že zahrnuje aplikovanie pesticídne účinného množstva zlúčeniny majúcej štruktúrny vzorec (I)
R H
Ar-C-CF=CH-C-Ari
Ri R=s (I), v ktorom Ar, Ar,, R a R, znamenajú substituenty definované v nároku 1, na listy rastlín alebo do pôdy, alebo vody, v ktorej sú tieto rastliny pestované.
12. Spôsob podľa nároku 11, vyznačujúci sa t ý m , že:
Ar znamená fenylovú skupinu prípadne substituovanú ľubovoľnou kombináciou jedného až troch halogénov, alkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogénalkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka,
R a R, znamenajú nezávisle atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, cykloalkylovú skupinu s 3 až 6 atómami uhlíka, halogéncykloalkylovú skupinu s 3 až 6 atómami uhlíka pri predpoklade, že aspoň jedno z R a R] neznamená atóm vodíka, alebo budú RaR, spoločne s atómom uhlíka, na ktorý sa viažu, tvoriť cykloalkylový kruh s 3 až 6 atómami uhlíka prípadne substituovaný kombináciou jedného až troch atómov halogénu alebo alkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka,
Ar, znamená 3-fenoxyfenylovú skupinu prípadne substituovanú ľubovoľnou kombináciou jedného až šiestich halogénov, alkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogénalkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka,
3-bifenylovú skupinu prípadne substituovanú ľubovoľnou kombináciou jedného až piatich halogénov, alkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogénalkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka, 3-benzylfenylovú skupinu prípadne substituovanú ľubovoľnou kombináciou jedného až piatich halogénov, alkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogénalkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka.
13. Spôsob podľa nároku 11, vyznačujúci sa t ý m , že
R znamená izopropylovú skupinu alebo cyklopropylovú skupinu a
R, atóm vodíka, alebo R a R, znamenajú metylovú skupinu, alebo R a R, spoločne s atómom, na ktorý sa viažu, tvoria cyklopropylový kruh, R2 znamená atóm vodíka a
Ar, znamená 3-fenoxyfenylovú skupinu prípadne substituovanú ľubovoľnou kombináciou jedného až šiestich halogénov, alkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxysku pín s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogénalkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka.
14. Spôsob podľa nároku 13, vyznačujúci sa t ý m , že R znamená cyklopropylovú skupinu a R, znamená atóm vodíka.
15. Spôsob podľa nároku 13, vyznačujúci sa t ý m , že sa uvedená zlúčenina zvolí zo skupiny zahrnujúcej
1 -[ 1 -(p-chlórfenyl)-2-fluór-4-(4-fluór-3-fenoxyfenyl)-2-butenyljcyklopropán, (R, S)-(Z)-,
1 -[ 1 -(p-chlórfenyl)-2-fluór-4-(/n-fenoxyfenyl)-2-butenyl] cyklopropán, (R, S)-(Z)-,
4-(p-chlórfenyl)-3-fluór-l-4-fluór-3-fenoxyfenyl)-5-metyl-2-hexén, (R, S)-(Z)-,
4-(p-chlórfcnyl)-3-fluór-5-mctyl-l-(m-fenoxyfenyl)2-hexén, (R, S)-(Z)-,
4-(p-etoxyfenyl)-3-fluór-1 -(4-fluór-3-fenoxyfenyl)-5-metyl-2-hexén, (R, S)-(Z)-,
1 -[ 1 -(p-etoxyfenyl)-2-fluór-4-(4-fluór-3-fenoxyfenyl)-2-butenyljcyklopropán, (R, S)-(Z)-, 4-(p-etoxyfenyl)-3-fluór-5-metyl-1 -(/n-fenoxyfenyl )-2-hexén, (R, S)-(Z)-,
4-(p-etoxyfenyl)-3-fluór-1 -[m-(fenoxyfenyl)-2-hexén, (R,
S)-(Z)-, l-{l(p-chlórfenyl)-2-fluór-4-[/7í-(p-fluórfenoxy)-fenyl]-2-buteny} cyklopropán, (R,S)-(Z)-,
1 -[2-fluór-4-(4-fluór-3-fenoxyfenyl)-l -(p-fluórfenyl)-2-butenyljcyklopropán, (R, S)-(Z)-.
1 -[ 1 -(p-etoxyfenyl)-2-fluór-4-(m-fenoxy fenyl)-2-butenyl]cyklopropán, (R, S)-(Z)-.
1 -[2-fluór-1 -(p-fluórfenyl)-4-(ffi-fenoxyfenyl)-2-butenyl]cyklopropán, (R, S)-(Z)-,
4-(p-chlórfenyl)-3-fluór-4-metyl-1 -(m-fcnoxyfcnylJ-2-pentén, (Z)-.
4-(p-chlórfenyl)-3-fluór-l-(4-fluór-3-fenoxyfenyl)-4-metyl-2-pentán, (Z)-,
1 -(p-chlórfenyl)-1 -[ 1 -fluór-3-(m-fenoxyfenyl)propenyl]cyklopropán, (Z)- a
1 -(p-chlórfenyl)-l -[ 1 -fluór-3-(4-fluór-3-fenoxyfeny)propenyljcyklopropán, (Z)-.
16. Spôsob podľa nároku 13, vyznačujúci sa t ý m , že sa uvedená zlúčenina aplikuje na rastliny alebo do pôdy, prípadne do vody, v ktorej sa rastliny pestujú, v množstve približne 0,1 kg/ha až 4,0 kg/ha.
17. Kompozícia na kontrolu škodlivého hmyzu alebo škodlivých roztočov, vyznačujúca sa tým, že zahrnuje poľnohospodársky prijateľný nosič a pesticídne účinné množstvo zlúčeniny majúcej štruktúrny vzorec (I)
R H t-CF-CH-C-Ar-!
v ktorom Ar, Ar,, R, R| znamenajú substituenty definované v nároku 1.
18. Kompozícia podľa nároku 17, vyznačujúca sa t ý m , že:
Ar znamená fenylovú skupinu prípadne substituovanú ľubovoľnou kombináciou jedného až troch halogénov, alkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupín s 1 az 4 atómami uhlíka alebo halogénalkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka,
R a R, znamenajú nezávisle atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylovú skupinu s 1 až
SK 284663 Β6
4 atómami uhlíka, cykloalkylovú skupinu s 3 až 6 atómami uhlíka, halogéncykloalkylovú skupinu s 3 až 6 atómami uhlíka pri predpoklade, že aspoň jedno zR a R, neznamená atóm vodíka, alebo budú R a R! spoločne s atómom uhlíka, na ktorý sa viažu, tvoriť cykloalkylový kruh s 3 až 6 atómami uhlíka prípadne substituovaný kombináciou jedného až troch atómov halogénu alebo alkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka,
Αη znamená 3-fenoxyfenylovú skupinu prípadne substituovanú ľubovoľnou kombináciou jedného až šiestich halogénov, alkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogénalkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka,
3-bifenylovú skupinu prípadne substituovanú ľubovoľnou kombináciou jedného až piatich halogénov, alkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, halogcnalkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogénalkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka, 3-benzylfenylovú skupinu prípadne substituovanú ľubovoľnou kombináciou jedného až piatich halogénov, alkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogénalkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka.
19. Kompozícia podľa nároku 18, vyznačujúca sa tým,že
R znamená izopropylovú skupinu alebo cyklopropylovú skupinu a
Ri znamená atóm vodíka, alebo R a R] znamenajú metylovú skupinu, alebo R a R[ spoločne s atómom, na ktorý sa viažu, tvoria cyklopropylový kruh,
R2 znamená atóm vodíka a
Art znamená 3-fenoxyfenylovú skupinu prípadne substituovanú ľubovoľnou kombináciou jedného až šiestich halogénov, alkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogénalkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka.
20. Kompozícia podľa nároku 19, vyznačujúca sa tým, že R znamená cyklopropylovú skupinu a R] znamená atóm vodíka.
21. Zlúčenina majúca štruktúrny vzorec (XXIII)
R !
Ar-C-CF=CH-Z
I (XXIII),
Ar znamená fenylovú skupinu prípadne substituovanú ľubovoľnou kombináciou jedného až troch halogénov, alkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogénalkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka,
1 alebo 2 naftylovú skupinu prípadne substituovanú ľubovoľnou kombináciou jedného až troch halogénov, alkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka halogénalkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogénalkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka,
5 alebo 6-členný heteroaromatický kruh prípadne substituo vaný ľubovoľnou kombináciou jedného až troch halogénov, alkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogénalkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka,
R a R] znamenajú nezávisle alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, cykloalkylovú skupinu s 3 až 6 atómami uhlíka, alebo halogéncykloalkylovú skupinu s 3 až 6 atómami uhlíka, alebo R a Ri tvoria spoločne s atómom uhlíka, na ktorý sa viažu, cykloalkylový kruh s 3 až 6 atómami uhlíka prípadne substituovaný ľubovoľnou kombináciou jedného až troch halogénov alebo alkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka a
Z znamená kyanoskupinu, CHO, CH2OH alebo CH2Br a jej optické izoméry a cis a trans izoméry.
22. Zlúčeniny podľa nároku 21,vyznačuj úce sa t ý m , že
Ar znamená fenylovú skupinu prípadne substituovanú ľubovoľnou kombináciou jedného až troch halogénov, alkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogénalkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka.
23. Zlúčeniny podľa nároku 22, vyznačujúce sa tým, že R a R, znamenajú metylovú skupinu alebo R a R] spoločne s atómom uhlíka, na ktorý sa viažu, tvoria cyklopropylový kruh.
24. Zlúčenina majúca štruktúrny vzorec (XXIV) (XXIV)] v ktorom
Ar znamená fenylovú skupinu prípadne substituovanú ľubovoľnou kombináciou jedného až troch halogénov, alkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogénalkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka,
1- alebo 2-naftylovú skupinu prípadne substituovanú ľubovoľnou kombináciou jedného až troch halogénov, alkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogénalkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka,
5- alebo 6-členný heteroaromatický kruh prípadne substituovaný ľubovoľnou kombináciou jedného až troch halogénov, alkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogénalkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka,
R znamená atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, cykloalkylovú skupinu s 3 až 6 atómami uhlíka alebo halogéncykloalkylovú skupinu s 3 až 6 atómami uhlíka a
Z j znamená alkoxykarbonylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, CH2OH, CHO, CH2C1 alebo CH=CHAr, a
Αη znamená fenoxyfenylovú skupinu prípadne substituovanú ľubovoľnou kombináciou jedného až šiestich halogénov, alkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogénalkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka, fenylovú skupinu prípadne substituovanú ľubovoľnou kombináciou jedného až piatich halogénov, alkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogénalkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka, bifenylovú skupinu prípadne substituovanú ľubovoľnou kombináciou jedného až piatich halogénov, alkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogénalkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka, fenoxypyridylovú skupinu prípadne substituovanú ľubovoľnou kombináciou jedného až piatich halogénov, alkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogénalkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka, benzylpyridylovú skupinu prípadne substituovanú ľubovoľnou kombináciou jedného až piatich halogénov, alkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogénalkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka, benzylfenylovú skupinu prípadne substituovanú ľubovoľnou kombináciou jedného až piatich halogénov, alkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogénalkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka, benzoylfenylovú skupinu prípadne substituovanú ľubovoľnou kombináciou jedného až piatich halogénov alkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogénalkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka, 1 alebo 2 naftylovú skupinu prípadne substituovanú ľubovoľnou kombináciou jedného až troch halogénov, alkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogénalkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka,
5- alebo 6-členný heteroaromatický kruh pripadne substituovaný ľubovoľnou kombináciou jedného až troch halogénov, alkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogénalkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka a jej optické izoméry a jej cis a trans izoméry.
25. Zlúčenina podľa nároku 24, vyznačujúca sa t ý m , že:
Ar znamená fenylovú skupinu prípadne substituovanú ľubovoľnou kombináciou jedného až troch halogénov, alkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogénalkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka,
Aľ| znamená 3-fenoxyfenylovú skupinu prípadne substituovanú ľubovoľnou kombináciou jedného až šiestich halogénov, alkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogénalkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka.
26. Zlúčenina podľa nároku 25, vyznačujúca sa t ý m , že R znamená izopropylovú alebo cyklopropylovú skupinu.
27. Spôsob prípravy zlúčeniny majúcej štruktúrny vzorec (XXV)
Ar znamená fenylovú skupinu prípadne substituovanú ľubovoľnou kombináciou jedného až troch halogénov, alkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogénalkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka,
1- alebo 2-naftylovú skupinu prípadne substituovanú ľubovoľnou kombináciou jedného až troch halogénov, alkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogénalkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka,
5- alebo 6-členný heteroaromatický kruh prípadne substituovaný ľubovoľnou kombináciou jedného až troch halogénov, alkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogénalkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka,
R a R] znamenajú atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, cykloalkylovú skupinu s 3 až 6 atómami uhlíka, alebo halogéncykloalkylovú skupinu s 3 až 6 atómami uhlíka, alebo R a R, tvoria spoločne s atómom uhlíka, na ktorý sa viažu, cykloalkylový kruh s 3 až 6 atómami uhlíka prípadne substituovaný ľubovoľnou kombináciou jedného až troch halogénov alebo alkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka a
Ar, znamená fenoxyfenylovú skupinu prípadne substituovanú ľubovoľnou kombináciou jedného až šiestich halogénov, alkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogénalkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka, fenylovú skupinu prípadne substituovanú ľubovoľnou kombináciou jedného až piatich halogénov, alkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogénalkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka, bifenylovú skupinu prípadne substituovanú ľubovoľnou kombináciou jedného až piatich halogénov, alkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogénalkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka, fenoxypyridylovú skupinu prípadne substituovanú ľubovoľnou kombináciou jedného až piatich halogénov, alkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogénalkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka, benzylpyridylovú skupinu prípadne substituovanú ľubovoľnou kombináciou jedného až piatich halogénov, alkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogénalkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka, benzylfenylovú skupinu prípadne substituovanú ľubovoľnou kombináciou jedného až piatich halogénov, alkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogénalkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka, benzoylfenylovú skupinu prípadne substituovanú ľubovoľnou kombináciou jedného až piatich halogénov, alkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogénalkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka, 1- alebo 2-naftylovú skupinu prípadne substituovanú ľubovoľnou kombináciou jedného až troch halogénov, alkylo
SK 284663 Β6 vých skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogénalkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka,
5- alebo 5-členný heteroaromatický kruh prípadne substituovaný ľubovoľnou kombináciou jedného až troch halogénov, alkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogénalkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka a jej optických izomérov a jej cis a trans izomérov, vyznačujúci sa tým, že zahrnuje uvedenie 4-aryl-3-fluór-2-buten-l-olu majúceho štruktúrny vzorec (XXVI)
F (XXVI), v ktorom Ar, R a Rj znamenajú uvedené substituenty, do reakcie s bromačným činidlom, za vzniku 4-aryl-l-bróm 3-fluór-2-buténu majúceho štruktúrny vzorec (XXVII) f (XXVII )| v ktorom Ar, R a R[ znamenajú uvedené substituenty a uvedenie tohto 4-aryl-l-bróm-3-fluór-2-buténu do reakcie s približne 0,0025 až 0,1 molámeho ekvivalentu paládiového katalyzátora, aspoň približne 2 molámymi ekvivalentmi bázy a kyselinou borovou majúcou štruktúrny vzorec (XXVIII) (HO)2BAr, (XXVIII), v ktorom Αη znamená definované substituenty.
28. Spôsob prípravy majúcej štruktúrny vzorec (XXIX)
R
F (XXIX), v ktorom
Ar znamená fenylovú skupinu prípadne substituovanú ľubovoľnou kombináciou jedného až troch halogénov, alkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogénalkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka,
1 - alebo 2-naftylovú skupinu prípadne substituovanú ľubovoľnou kombináciou jedného až troch halogénov, alkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogénalkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka,
5- alebo 6-členný heteroaromatický kruh prípadne substituovaný ľubovoľnou kombináciou jedného až troch halogénov, alkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogénalkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka,
R znamená atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, cykloalkylovú skupinu s 3 až 6 atómami uhlíka, alebo halogéncykloalkylovú skupinu s 3 až 6 atómami uhlíka a Αη znamená fenoxyfenylovú skupinu prípadne substituovanú ľubovoľnou kombináciou jedného až šiestich halogénov, alkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogénalkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka, fenylovú skupinu prípadne substituovanú ľubovoľnou kombináciou jedného až piatich halogénov, alkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogénalkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka, bifenylovú skupinu prípadne substituovanú ľubovoľnou kombináciou jedného až piatich halogénov, alkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogénalkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka, fenoxypyridylovú skupinu prípadne substituovanú ľubovoľnou kombináciou jedného až piatich halogénov, alkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogénalkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka, benzylpyridylovú skupinu prípadne substituovanú ľubovoľnou kombináciou jedného až piatich halogénov, alkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogénalkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka, benzylfenylovú skupinu prípadne substituovanú ľubovoľnou kombináciou jedného až piatich halogénov alkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogénalkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka, benzoylfenylovú skupinu prípadne substituovanú ľubovoľnou kombináciou jedného až piatich halogénov alkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogénalkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka, 1- alebo 2-naftylovú skupinu prípadne substituovanú ľubovoľnou kombináciou jedného až troch halogénov, alkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogénalkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka,
5- alebo 6-členný heteroaromatický kruh prípadne substituovaný ľubovoľnou kombináciou jedného až troch halogénov, alkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylových skupín s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogénalkoxyskupín s 1 až 4 atómami uhlíka a jej optických izomérov a jej cis a trans izomérov, vyznačujúci sa tým, že zahrnuje uvedenie 3-aryl-2-fluór-2-propenalu majúceho štruktúrny vzorec v ktorom Ar a R znamenajú uvedené substituenty, do reakcie s ylidom majúcim štruktúrny vzorec +
(C6H3)3PCH2Ar] , v ktorom Ar, znamená definované substituenty v prítomnosti bázy za vzniku diénu majúceho štruktúrny vzorec
F. H v ktorom Ar, R a Aľ| znamenajú definované substituenty a uvedenie tohto diénu do reakcie s horčíkom v prítomnosti protického rozpúšťadla.
SK698-97A 1996-06-03 1997-06-03 1,4-Diaryl-2-fluór-2-buténové insekticídne a akaricídne činidlo, spôsob kontroly škodlivého hmyzu a škodlivých roztočov, spôsob ochrany rastúcich rastlín a kompozície na kontrolu škodlivého hmyzu a škodlivých roztočov obsahujúce uvedené činidlo SK284663B6 (sk)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US66022196A 1996-06-03 1996-06-03
US08/819,623 US5849958A (en) 1997-03-17 1997-03-17 1,4,diaryl-2-fluoro-2-butene insecticidal and acaricidal agents

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SK69897A3 SK69897A3 (en) 1998-03-04
SK284663B6 true SK284663B6 (sk) 2005-08-04

Family

ID=27098022

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK698-97A SK284663B6 (sk) 1996-06-03 1997-06-03 1,4-Diaryl-2-fluór-2-buténové insekticídne a akaricídne činidlo, spôsob kontroly škodlivého hmyzu a škodlivých roztočov, spôsob ochrany rastúcich rastlín a kompozície na kontrolu škodlivého hmyzu a škodlivých roztočov obsahujúce uvedené činidlo

Country Status (29)

Country Link
EP (1) EP0811593B1 (sk)
JP (1) JPH1072385A (sk)
KR (1) KR100554014B1 (sk)
CN (1) CN1215030C (sk)
AR (1) AR007373A1 (sk)
AT (1) ATE221037T1 (sk)
AU (1) AU729500B2 (sk)
BG (1) BG63255B1 (sk)
BR (1) BR9703426A (sk)
CA (1) CA2206585A1 (sk)
CO (1) CO4771143A1 (sk)
CZ (1) CZ295292B6 (sk)
DE (1) DE69714145T2 (sk)
DK (1) DK0811593T3 (sk)
ES (1) ES2180895T3 (sk)
GE (1) GEP19991769B (sk)
HU (1) HUP9700983A3 (sk)
ID (1) ID17280A (sk)
IL (1) IL120966A (sk)
IN (1) IN182910B (sk)
MD (1) MD1971B2 (sk)
NO (1) NO308408B1 (sk)
NZ (1) NZ314977A (sk)
PL (1) PL320373A1 (sk)
PT (1) PT811593E (sk)
SG (1) SG52982A1 (sk)
SK (1) SK284663B6 (sk)
TR (1) TR199700452A3 (sk)
YU (1) YU22897A (sk)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW467889B (en) * 1997-11-12 2001-12-11 American Cyanamid Co 1,4-diaryl-2,3-difluoro-2-butene insecticidal and acaricidal agents
US6235754B1 (en) * 1998-01-30 2001-05-22 American Cyanamid Company Methods and compositions for protecting animals and humans against attack and infestation by arthropod and helminth parasites
IL127852A0 (en) * 1998-01-30 1999-10-28 American Cyanamid Co Methods and compositions for protecting animals and humans against attack and infestation by arthropod and helminth parasites
HUP0104267A3 (en) * 1998-11-16 2002-04-29 Basf Ag 1,4-diaryl-2-fluoro-1-buten-3-ol compounds and their use in the preparation of 1,4-diaryl-2-fluoro-1,3-butadiane and 1,4-diaryl-2-fluoro-2-butene compounds
US6646166B1 (en) 1998-11-16 2003-11-11 Basf Aktiengesellschaft Processes for the preparation of 1,4-diaryl-2-fluoro-1,3-butadiene and 1,4-diaryl-2-fluoro 2 butene compounds
US6291721B1 (en) * 1999-08-12 2001-09-18 American Cyanamid Co. Processes for the preparation of 2-arylvinyl alkyl ether and 1,4-diaryl-2-fluoro-2-butene compounds
US6342642B1 (en) 1999-11-09 2002-01-29 Basf Aktiengesellschaft 1,4-diaryl-2-fluoro-1-buten-3-ol compounds and their use in the preparation of 1,4-diaryl-2-fluoro-1,3-butadiene and 1,4-diaryl-2-fluoro-2-butene compounds
JP2003531884A (ja) * 2000-05-04 2003-10-28 ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト １，４−ジアリール−２−フルオロ−４−シアノ−２−ブテン類、それらの調製方法およびそれに有用な中間体
JO3598B1 (ar) 2006-10-10 2020-07-05 Infinity Discovery Inc الاحماض والاسترات البورونية كمثبطات اميد هيدروليز الحامض الدهني
TW201000107A (en) 2008-04-09 2010-01-01 Infinity Pharmaceuticals Inc Inhibitors of fatty acid amide hydrolase
CN102834401B (zh) 2010-02-03 2016-08-24 无限药品股份有限公司 脂肪酸酰胺水解酶抑制剂

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5248834A (en) * 1984-04-09 1993-09-28 British Technology Group Limited Pesticides
US4975451A (en) * 1989-03-02 1990-12-04 Fmc Corporation Insecticidal cyclopropyl di(aryl) 2-butenes
GB9219612D0 (en) * 1992-09-16 1992-10-28 Khambay Bhupinder P S Pesticidal fluoroolefins
GB9408605D0 (en) * 1994-04-29 1994-06-22 British Tech Group Pesticidal fluoroolefins

Also Published As

Publication number Publication date
EP0811593B1 (en) 2002-07-24
GEP19991769B (en) 1999-10-05
ID17280A (id) 1997-12-18
NO308408B1 (no) 2000-09-11
CN1215030C (zh) 2005-08-17
NZ314977A (en) 1999-07-29
PL320373A1 (en) 1997-12-08
TR199700452A2 (xx) 1998-11-23
BR9703426A (pt) 1998-09-15
CA2206585A1 (en) 1997-12-03
TR199700452A3 (tr) 1998-11-23
AR007373A1 (es) 1999-10-27
IL120966A0 (en) 1997-11-20
AU729500B2 (en) 2001-02-01
EP0811593A1 (en) 1997-12-10
ATE221037T1 (de) 2002-08-15
BG63255B1 (bg) 2001-07-31
YU22897A (sh) 1999-12-27
BG101535A (en) 1998-09-30
DE69714145T2 (de) 2002-12-12
KR100554014B1 (ko) 2006-12-15
KR19980079250A (ko) 1998-11-25
IL120966A (en) 2005-09-25
PT811593E (pt) 2002-11-29
DE69714145D1 (de) 2002-08-29
NO972502L (no) 1997-12-04
MD970197A (en) 1999-04-30
ES2180895T3 (es) 2003-02-16
SK69897A3 (en) 1998-03-04
DK0811593T3 (da) 2002-09-02
CZ295292B6 (cs) 2005-06-15
HUP9700983A3 (en) 1998-04-28
CO4771143A1 (es) 1999-04-30
CN1167105A (zh) 1997-12-10
AU2464097A (en) 1997-12-11
HUP9700983A2 (hu) 1998-03-30
IN182910B (sk) 1999-08-07
HU9700983D0 (en) 1997-07-28
NO972502D0 (no) 1997-06-02
JPH1072385A (ja) 1998-03-17
CZ168997A3 (en) 1997-12-17
SG52982A1 (en) 1998-09-28
MD1971B2 (ro) 2002-07-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR950004892B1 (ko) 살충제용 에테르의 제조방법
SK284663B6 (sk) 1,4-Diaryl-2-fluór-2-buténové insekticídne a akaricídne činidlo, spôsob kontroly škodlivého hmyzu a škodlivých roztočov, spôsob ochrany rastúcich rastlín a kompozície na kontrolu škodlivého hmyzu a škodlivých roztočov obsahujúce uvedené činidlo
US4791123A (en) Insecticidal triffluormethyl alkane derivatives
US5880162A (en) Pesticidal fluoroolefins
US5998673A (en) 1, 4-diaryl-2-fluoro-2-butene insecticidal and acaricidal agents
US5849958A (en) 1,4,diaryl-2-fluoro-2-butene insecticidal and acaricidal agents
US4339457A (en) 3-(Pyrrol-1-yl)phenylmethyl esters and intermediates
KR920002126B1 (ko) 살충제 화합물의 제조방법
US6288011B1 (en) 1,4-diaryl-2,3-difluoro-2-butene insecticidal and acaricidal agents
SK154398A3 (en) 1,4-diaryl-2,3-difluoro-2-butene insecticidal and acaricidal agents
US5710102A (en) Difluorovinylsilane insecticidal and acaricidal agents
MXPA97003924A (en) Insecticides and accaricides of 1,4-diaril-2-fluoro-2- but
EP0796860A2 (en) Difluorvinylsilane insecticidal and acaridal agents
US6506800B2 (en) 1,4 diaryl-2,3-difluoro-2-butene insecticidal and acaricidal agents
JPS6049620B2 (ja) ４−置換−２−インダノ−ル
JPH06712B2 (ja) 新規芳香族アルカン誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする殺虫、殺ダニ剤