UA47395C2 - Вільна від органічних розчинників емульсія типу масло-у-воді - Google Patents

Вільна від органічних розчинників емульсія типу масло-у-воді Download PDF

Info

Publication number
UA47395C2
UA47395C2 UA96062432A UA96062432A UA47395C2 UA 47395 C2 UA47395 C2 UA 47395C2 UA 96062432 A UA96062432 A UA 96062432A UA 96062432 A UA96062432 A UA 96062432A UA 47395 C2 UA47395 C2 UA 47395C2
Authority
UA
Ukraine
Prior art keywords
oil
organic solvents
fact
water type
type emulsion
Prior art date
Application number
UA96062432A
Other languages
English (en)
Russian (ru)
Inventor
Герхард ФРІШ
Герхард Фриш
Цольтан Дамо
Original Assignee
Хьохст Акцієнгезельшафт
Хёхст Акциенгезельшафт
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Хьохст Акцієнгезельшафт, Хёхст Акциенгезельшафт filed Critical Хьохст Акцієнгезельшафт
Publication of UA47395C2 publication Critical patent/UA47395C2/uk

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
    • A01N25/04Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Colloid Chemistry (AREA)
  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
  • Edible Oils And Fats (AREA)

Abstract

Цей винахід відноситься до емульсії типу масло-у-воді, яка містить від 0,001 до 70 мас. %, щонайменше, одної активної речовини із групи складних ефірів фосфорної кислоти, складних ефірів тіофосфорної кислоти і/або карбаматів, і від 0,001 до 30 мас. %, одного або декількох поверхнево-активних речовин із групи неіонних, фосфорильованих, сульфатованих або сульфонованих поверхнево-активних сполук, а також, за необхідністю, добавок і води до 100 мас. %

Description

Опис винаходу
Уже известньї многочисленнье воднье змульсиий агрохимических активньїх веществ. Подобнье составь 2 получают, например, тем, что в большинстве случаєв нерастворимье в воде активнье вещества растворяют в таком количестве органического растворителя и смешивают с таким количеством змульгаторов и добавок, чтобьї при получении составов разбавлением водой до концентраций применения образовьівались достаточно стабильнье змульсии.
Из уровня техники известньь змульсиий типа масло-в-воде, которье содержат фосфорилированнье 70 поверхностно-активнье вещества.
В европейском патенте ЕР-А-0 224 846 описьівается средство защить! растений на основе водньїх змульсий, которье наряду с активньмм веществом содержат в качестве диспергатора фосфорилированньій в альфа- и омега-положений зтиленоксид-пропиленоксид-зтиленоксид-блоксополимеризат или его соль.
Недостатком описанньїх змульсий является то, что они лишь в большой степени свободнь! от 79 несмешиваємьх с водой органических растворителей.
Европейский патент ЕР-А-0 118 759 раскрьівает средство защить! растений в виде водньїх змульсионньх концентратов, которье содержат одно или несколько жидких или растворенньїх активньїх веществ, воду и в качестве масло- и водорастворимого диспергатора от 0,5 до 20 вес.б солей фосфорилированньх блок-сополимеризатов на основе пропиленоксида и зтиленоксида формульї (о;
Ї
(ніСн.-сн.,ОУ(СН-СН.-0)СН.-СсНо о У РОМ т с сна о где ги 8 независимо друг от друга означают число между 20 и 300;
Її означаєт число между 10 и 300; п и т независимо друг от друга означают числа 1 или 2, причем сумма п ж т должна бьїть З; о
Й Ф
М означаеєт катион щелочного металла, зквивалент катиона щелочно-земельного металла, аммоний, алкиламмоний или алканоламмоний. о
В качестве подходящих активньїх веществ назьваются лишь устойчивье к гидролизу инсектицидьї, ї- гербицидь! и феромонь. 3о Патент США И5-А-4 107 302 касаєтся водньїх смесей инсектицидного концентрата, которье содержат З активное вещество из группьі осложньх зфиров фосфорной и/или тиофосфорной кислоть! и поверхностно-активное соединение. В качестве нейоногенньїх поверхностно-активньїх соединений применяются предпочтительно зтоксилированнье простье алкилаллилфениловье зфирь, например, «ф дистирилметилфенолотоксилат с 10 зтиленоксидньми единицами (ЕО). Недостатком описанньїх там смесей З 70 является обязательноє применениє водного буферного раствора для установления значения рН в области от с 3,0 до 8,5. Кроме того, рекомендуется добавка органических растворителей, таких как кетоньі, простьіе зфирь и з» спирть, для смесей, в которьїх содержание активного вещества превьішает ЗО вес. 90.
Европейский патент ЕР-А-0 196 463 касаєтся содержащих сложнье зфирь фосфорной кислоть макрозмульсий, причем в качестве поверхностно-активного вещества для диспергирования активного вещества применяют водньйй раствор нонилфенол-пропиленоксид-зтиленоксид-аддукта и/или водньй раствор е зтиленоксид-пропиленоксид-зтиленоксид-блоксополимера со средним молекулярньм весом между 2000 до -І 8000 и значениями ГЛБ между 8 и 30. Описаннье макрозмульсиий обязательно содержат добавку глицерина.
При использованийи активного вещества, которое при комнатной температуре является твердьм, применяют о раствор зтого вещества в ароматическом разбавителе. (Те) 20 Европейский патент ЕР-Е-0О 130 370 касается комбинаций средств защить! растений, которне получаются смешением дисперсии активного вещества и раствора активного вещества. Полученнье подобньім образом сл комбинации средств защить растений содержат в качестве фосфорилированньїх поверхностно-активньх веществ, например, натриевую соль сложньх моно-/-дизфира фосфорной кислотьі алкилполигликолевьх простьїх зфиров с 12-18 атомами углерода в алкильной части (ЄЮ Ропапії Р, фирмь Хенкель КГаА) и 25 тризтаноламиновье соли смеси сложньх мМоно- и дизфиров фосфорной кКИслОтЬІ
ГФ) тристирилфенол-полигликолевого простого зфира с 18 ЕО-единицами (29 Зоргорпог Е1, фирмь! Рон Пуленкю) и в юю качестве сульфатированньїх и сульфонированньїх поверхностно-активньїх веществ, например, натриевую соль сложного полузфира сульфоянтарной кислотьі и лигнинсульфонат натрия. Недостатком описанньїх там комбинаций средств защить! растений является использование растворов активньїх веществ, которне имеют 60 внісокое содержание (40 - 48 вес. 95) органических растворителей, таких как ксилол и метилнафталин.
Змульсий типа омасло-в-воде, которье осодержат в качестве диспергатора неионогеннье поверхностно-активнье вещества, также известнь из уровня техники.
Европейский патент ЕР-А-О 289 909 включает воднье стабильнье змульсиий органо-фосфорньїх средств борьбьі с вредителями, которье наряду с активньм веществом содержат неионогенньій блоксополимер, 62 смешанньй сополимер или смешанньй блоксополимер в качестве поверхностно-активного вещества, а также обязательно мочевину, для достижения удовлетворительной стабильности фаз.
Ряд других печатньїх работ из уровня техники касается змульсий типа масло-в-воде, которье содержат ионнье поверхностно-активнье вещества на основе сульфонатов или сульфатов.
Из европейского патента ЕР-А-062 181 известньі змульсиий типа масло-в-воде, которне наряду с активнь!м веществом содержат, по меньшей мере один, однако, вообще несколько простьїх алкиларилполигликолевьх зфиров в смеси с ионньіми солями алкиларилсульфокислот.
Недостатком зтих змульсий является то, что требуется смесь из неийонньх и ионньїх поверхностно-активньх веществ. 70 В европейском патенте ЕР-А-0О 160 182 назьшваются воднье микрозмульсийи, которье содержат в качестве активного вещества синтетический пиретроид и в качестве змульгатора поверхностно-активное вещество из ряда додецилсульфонат кальция, зтоксилированньій сульфонат дистирилфениламмония, и зтоксилированньй тристирилфенол.
Описаннье там воднье змульсионнье концентрать (ЗК) содержат обязательно смесь из ионньїх и неийонньх /5 поверхностно-активньїх веществ.
Патент США И5-А-2 696 453 описьіваєт составьї для защить! растений, которье обязательно содержат смесь из нейонного поверхностно-активного вещества, например, простого изооктилфенолового зфира с 10 - 11 молей ЕО (ЄЮ Тритон Х-100) или алкилфеноксиполизтоксизтанола (4 Тритон Х-155) и малорастворимой кальциевой или магниевой соли алкилбензолсульфокислотьі. Другой недостаток зтих составов для защить 2о растений следует усматривать в вьісоком содержаний органических растворителей, таких как ксилол, керосин, производнье нафталина, которое составляет от 26 до 70 вес. 905.
В основе настоящего изобретения лежит задача получить составьі для защить! растений в виде водньх змульсионньїх концентратов на основе активньїх веществ, в частности чувствительньїх к гидролизу активньх веществ, из группьі сложньїх зфиров фосфорной кислотьі, сложньїх зфиров тиофосфорной кислоть! и/или сч ов Ккарбаматов, которье (составь) полностью свободньй от органических растворителей, обладают отличной химической и физической стабильностью, в частности устойчивь! к гидролизу и также стабильньі при низких і) температурах (-10"С), а также могут отдельно или в смеси с другими жидкими составами разбавляться по желанию водой.
Неожиданно бьло найдено, что использование определенньїх поверхностно-активньїх соединений приводит (У зо Кк желаемьм составам для защить! растений.
В случае зтих поверхностно-активньїх соединений речь идет в частности о: б»
А) нейонньїх поверхностно-активньїх веществах нижеследующей формуль! 1; со
Б) фосфорилированньїх поверхностно-активньїх соединений нижеследующей формуль 2;
В) сульфатированньїх поверхностно-активньїх соединений нижеследующей формульі 3; -
Г) сульфонированньїх поверхностно-активньїх соединений нижеследующей формульї! 4. «г
Предметом настоящего изобретения являются змульсий типа масло-в-воде, содержащие: от 0,001 до 70 вес. 95, предпочтительно от 0,5 до 50 вес. 95 по меньшей мере одного активного вещества из группьї сложньїх зфиров фосфорной кислоть, сложньїх зфиров тиофосфорной кислоть! и/или карбаматов, от 0,001 до ЗО вес. 95, предпочтительно от 0,1 до 20 вес. 96 одного или нескольких поверхностно-активньх « 70 веществ из группь!: в с А) нейонньїх поверхностно-активньїх соединений формульі 1 :з» сн ТО вВ'-о-(сн.-сно-о) у сН-снуи Оу снУснУ ФІН щ» где -і в! означает водород, алкил с 1-24 атомами углерода, алкенил с 2-24 атомами углерода, алкинил с 2-24 (95) атомами углерода, циклоалкил с 5-24 атомами углерода, арил с 6-36 атомами углерода, алкарил с 6-48 атомами с 50 углерода, гетероарил с 6-36 атомами углерода или гетероалкарил с 6-48 атомами углерода; х и 72 независимо друг от друга означают число от 0 до З0О0 и сл у означаєт число от 0 до 200, при условии, что сумма х, у и 2 означаєт число больше 0 или
Б) фосфорилированньїх поверхностно-активньїх веществ формуль! о СН о (
Ї їх) (ВІ-О(СН.-СНо»-О),-(СН-СНО-О), (СНУ сН,-0о-СНУ СН», а Р-ОВ2 60
ОВ где
В" имеет указанное для формуль! 1 значение или означает остаток формуль! б5
Ї
Р-оВ? і ові х, у и 2 имеют указаннье для формульї 1 значения;
В2 означает водород, катион щелочного металла, зквивалент иона щелочноземельного металла, аммоний, моно-, ди- или три-алкиламмоний с 1-12 атомами углерода в алкильной части или моно-, ди- или 70 три-алканоламмоний с 1-12 атомами углерода в алканольной части и
ВЗ - В? или означаєт остаток формуль!
СН воіснусниоу РН Сн Оу (сні СН О-СНУ СНО или
В) сульфатированньїх поверхностно-активньїх соединений формуль! З сна о (3) | І вВ'-о4сно-сно-0) У (сН-сно- Оу сни сни о), 8-8
І в) с 29 где Ге) й В имеет указанное для форуль! 1 значение или означаєт остаток формуль!
Ї
5- ов? юю
Ф
(в) со 22 имеет указанное для формуль! 2 значение, х, у и 2 имеют указаннье для формуль! 1 значения; или т
Г) сульфонированньїх поверхностно-активньїх соединений формульї 4 «І сна (в) Су)
І « в!-о-(снои сного (сН-СНо-0) у (СН. сна о (сни 5-ов?
І ші с о . ,» где
В" имеет указанное для формуль! 1 значение; 22 имеет указанное для формуль! ІЇ значение; ть х, у и 2 имеют указаннье для формульї 1 значения; -І п означаєт число от 1 до 3; а также при необходимости добавки и до 100 вес. 95 воду. о Змульсиий типа масло-в-воде согласно изобретению содержат по меньшей мере одно агрохимическое
Ге) 20 активное вещество, активное вещество для борьбь с вредньіми организмами в домашнем хозяйстве и в секторе гигиеньї и/или фармакологически активное вещество из класса сложньїх зфиров фосфорной кислоть, сложньх сл зфиров тиофосфорной кислотьі и / или карбаматов. В качестве активньх веществ предпочтительнь чувствительнье к гидролизу активнье вещества, также могут применяться такие вещества, которье при комнатной температуре являются как жидкими, так и твердьіми. Такие активнье вещества известнь и описань, 59 например, в "Пе Резіїсіде Мапиаї!" 9 изд., Те Вгійїзпй Стор. Ргоїесіоп Соипсії, 1991.
ГФ) В данном случаеє под агрохимическими веществами понимают такие, которне обьічно применяются при защите растений. К ним относятся, например, инсектицидь, акарицидьі, фунгицидьї, нематоцидь, гербицидьі, о моллюскицидь, родентицидь, регуляторь! роста растений, антидотьї, адьюванть, удобрения и альгицидь.
В качестве примеров таких веществ следует назвать, в частности: 60 О,О-дизтил-О-|І2-изопропил-4-метилпиримидил-(6)|-тиофосфат (Диазинон);
О,О-дизтил-О-І3,5,6-трихлор-2-пиридилІтиофосфат (Хлорпирофос); 2-(1-метилпропил)фенилметилкарбамат (БФМК); сложньій зфир О,О-диметил-5-метилкарбамоилметил-тиофосфорной кислоть (Диметоат); сложнНьій зфир хлор-бициклої|3.2.0Ігепта-2,6-диен-6б-ил-фосфорной кислоть! (Гептенофос); бо сложньій зфир О,О-дизтил-0-1-фенил-1Н-1,2,4-триазол-3-ил-тиофосфорной кислоть! (Триазофос);
сложнНьЬій зфир зтил-2-дизтоксифосфинтисилокси-5-метилпиразо-лилі|1,5-"Іпиримидин-б-карбоновой кислоть (Пиразофос); сложньій зфир О,О-дизтил-0-(4-нитро-фенил)-тионо-фосфорной кислотьї; сложньій зфир О,О-диметил-0-(4-нитро-фенил)-тионо-фосфорной кислоть (Фенитротион);
О-зтил-О-(4-метилтио-фенил)-5-пропил-дитиофосфат; 2-изопропокси-фенил-М-метилкарбамат; 2,3-дигидро-2,2-диметил-7-бензофуранил-метил-карбамат; 3,5-диметил-4-метилтиофенил-М-метил-карбамат; 70 0,0-дизтил-О- (3З-хлор-4-метил-7-кумаринил) -тиофосфат; сложньїй зфир 5-(1,2-бис-(зтоксикарбонил)-зтил|-О,О-диметил-дитиофосфорной кислоть! (Малатион); сложНньЬй зфир О,О-диметил-О-(4-метилмеркапто-3-метил-фенил)-тионофосфорной кислоть! (Фентион,
Лебауцид); амид сложного зфира О-зтил-О-(2-изопропилоксикарбонил-фенил)-М-изопропилтионофосфорной кислоть.
Под активньіми веществами для борьбь! с вредителями в домашнем хозяйстве и секторе гигиень! понимают в данном случае обьічнье мало растворимьсе в воде активньіе вещества. В качестве примеров таких активньх веществ следует назвать, в частности: 2-изопропокси-фенил-М-метилкарбамат, сложньій зфир О,О-дизтил-О-(4-нитро-фенил)-тионофосфорной кислоть (Зтил-паратион); сложньій зфир О,О-диметил-О-(4-нитро-фенил)-тионофосфорной кислоть! (Метил-паратион); сложньій зфир 5-І(1,2-бис-(зтоксикарбонил)-зтил|-О,О-диметил-дитиофосфорной кислотьї; сложньій зфир О,О-диметил-О-(3-метил-4-нитро-фенил)-тионофосфорной кислоть! (Сумитион, Фолитион); сложНньй зфир О,О-диметил-О-(4-метилмеркапто-3-метил-фенил)-тионофосфорной кислоть! (Лебауцид,
Фентион). сч
Под фармакологически активньми веществами понимают в данном случае предпочтительно применяемьсе в области ветеринарии и медициньі, слабо растворимье в воде вещества. В качестве примера таких веществ і) следует назвать сложньій зфир хлор-бицикло!|3.2.0|-гепта-2,6-диен-б6-ил-фосфорной кислоть! (Гептенофос).
Составьі согласно изобретению содержат, по меньшей мере, одно поверхностно-активное соединение формульі 1, 2, З или 4. ю
В поверхностно-активньїх соеєдинениях формуль 1 В! означаєт предпочтительно водород, алкил с 10-18 атомами углерода, алкенил с 2-18 атомами углерода, циклоалкил с 6-20 атомами углерода, арил с 6-18 атомами о углерода, триждьі замещенньй алкилом с 1-12 атомами углерода фенил, в частности, алкилфенил с 1-42 «з атомами углерода в алкильной части, моно-, ди- или тристирилфенил, трибутилфенил.
Остатки БК", если они не означают водород, могут иметь подходящие заместители, например, атомь ге з5 галоида, алкоксигруппу, гидроксигруппу, нитрогруппу, аминогруппу и / или сложнозфирную карбоксильную ч«Ш группу.
Обозначения х, у и 2 указьівают соответствующие мольнье числа единиц зтиленоксида или пропиленоксида.
Для обозначений х, у и 2 являются предпочтительньіми следующие области: « х и у равньї нулю, 7 означаєт число от 5 до 30; х означаєт число от 2 до 45, у - число от 2 до З5 и 7 равно нулю; - с у равно нулю, х и 72 независимо друг от друга означают число от 1 до 60; а х равно нулю, у означаєт число от 2 до З0 и 2 означаєт число от 2 до 40. ,» Другими предпочтительньіми областями являются: х, у и 72 независимо друг от друга означают числа от 1 до 120, от т1дов8О0йот 1 до З0.
Особенно предпочтительньми являются поверхностно-активнье соединения формульі 1, в которьх ве В" означаєт моно-, ди- или тристирилфенил; - х означаєт число от 8 до 40; у означает число от О до 25и (65) 7 означаєт число от 0 до 40. о 20 Предпочтительнье соединения формуль! один существуют под обозначением ФОЗмульсоген 3510, НОЕ 5 2436 и НОЕ 5 1816 (продуктьії фирмь! Хехст АГ, ДЕ). сл Поверхностно-активньіе вещества формуль! 1 получаются простьім способом.
Поверхностно-активнье вещества формуль 1, где Б! означает водород, получаются по описанному в патенте ФРГ ОБ-С-3 542 411 способу. Поверхностно-активнье вещества формуль! 1, где В! не равен водороду, получают алкоксилированием соответствующих спиртов формуль! К!-ОН описанньім в патенте ФРГ ОБЕ-С-3 542
ГФ) 441 способом. 7 В поверхностно-активньїх соеєдинениях формуль 2 Б! означаєт предпочтительно алкил с 10-18 атомами углерода, алкенил с 2-18 атомами углерода, арил с 6-20 атомами углерода, алкил-фенил с 1-12 атомами углерода в алкильной части, моно-, ди- или тристирилфенил или остаток формуль! 60 о
Ї
Р.в?
І б5 оВ3 причем К? и КЗ независимо друг от друга означают катион щелочного металла, моно-, ди- или триалкиламмоний с 2-4 атомами углерода в алкильной части или триалканоламмоний с 2-4 атомами углерода в алканольной части.
Остатки БК? и КЗ предпочтительно являются катионом щелочного металла, моно-, ди- или триалкиламмонием с 2-4 атомами углерода в алкильной части или триалканоламмонием с 2-4 атомами углерода в алканольной части.
Обозначения х, у и 2 находятся в указанньїх для формуль! 1 предпочтительньх областях.
Особенно предпочтительньіми являются соли щелочного металла или триалканоламмония с 2-4 атомами углерода в алканольной части. 70 Предпочтительнье поверхностно-активнье вещества формульі 2 существуют под обозначениями НОЕ 5 3475, НОЕ 5 3475-1, НОЕ 5 3475-2 (продукть! фирмь! Хехст АГ, ДЕ).
Поверхностно-активньіе вещества формуль! 2 получаются простьім способом.
Поверхностно-активнье вещества формуль 2, где Б! означает водород, получаются по описанному в патенте ФРГ ОБ-С-3 542 411 способу. Поверхностно-активнье вещества формуль! 2, где В! не равен водороду, 75 получают алкоксилированием соответствующих спиртов формульй К'!-ОН до соответствующих неионньх блоксополимеров, которне превращают последующим фосфорилированием по патенту ФРГ ОЕ-С-3 542 441 до поверхностно-активньїх соединений формульі 2.
В поверхностно-активньїх соединениях формульи З Б! означаєт предпочтительно алкил с 1-18 атомами углерода, алкенил с 2-18 атомами углерода, циклоалкил с 6-20 атомами углерода, алкилфенил с 1-18 атомами углерода в алкильной части, в частности 1-фенилаозтил, или алкенилфенил с 2-18 атомами углерода в алкенильной части, в частности стирил, или остаток формуль! (в) 5- ов с і о) (о) причем БК? означаєт катион щелочного металла, моно-, ди-, триалкиламмоний с 1-12 атомами углерода в алкильной части или триалканоламмоний с 1-12 атомами углерода в алканольной части. ю
В? означает предпочтительно катион щелочного металла, моно-, ди-, триалкиламмоний с 1-12 атомами углерода в алкильной части или триалканоламмоний с 1-12 атомами углерода в алканольной части. б
В? означает особенно предпочтительно катион щелочного металла, моно-, ди-, триалкиламмоний с 2-4. «о атомами углерода в алкильной части или триалканоламмоний с 2-4 атомами углерода в алканольной части.
Обозначения х, у и 2 находятся в указанньїх для формуль! 1 предпочтительньх областях. ге
Особенно предпочтительньіми поверхностно-активньіми соединениями являются калиевье, натриевье и «І тризтиламмониевье соли сульфата 2,4,6-бис-(1-фенилотил)-фенил-полигликолевого простого зфира с 20 ЕО (среднее значение).
Подходящими поверхностно-активньмми соединениями формуль! З являются следующие продукть!: « 9 Гепарол І КО, 2 Хостафат ВМ конц. и Ф Сапогенат ВК конц. (фирмь! Хехст АГ, ДЕ).
Получение поверхностно-активньїх соединений формуль! З происходит аналогично описанньм вьіше - с способам. Сульфатированием нейоногенньїх блоксополимеров, соответствующих формуле 1, получают а поверхностно-активнье вещества согласно изобретению (см. К. Коззеїд и Н. 5(аспе, "Оіе Тепвіде", изд. Найзег, ,» 1993, стр.130).
В поверхностно-активньїх соединениях формуль 4 Б! означаєт предпочтительно алкил с 1-18 атомами углерода, алкенил с 2-18 атомами углерода, циклоалкил с 6-20 атомами углерода, алкилфенил с 1-18 атомами - углерода в алкильной части, в частности 1-фенилаозтил, или алкенилфенил с 2-18 атомами углерода в -1 алкенильной части, в частности стирил.
В? означаєт предпочтительно катион щелочного металла, моно-, ди-, триалкиламмоний с 2-4 атомами о углерода в алкильной части или триалканоламмоний с 2-4 атомами углерода в алканольной части. со 50 Обозначения х, у и 2 находятся в указанньїх для формуль! 1 предпочтительньїх областях, п означает предпочтительно число 2. сл Получение поверхностно-активньїх соединений формуль! 4 происходит аналогично описанньм вьіше способом. Взаиймодействием нейоногенньїх блоксополимеров формульй 1 с тионилхлоридом получают соответствующее хлорсоединение и последующим взаймодействием с сульфатом натрия получают 252 поверхностно-активнье овещества формульй 4 (см. Р. К. К. Нойдзоп, М. .. З(емжай, БЕ. 4. Тіпіеу;
ГФ) "Алкилфенилотоксизтансульфонать!", Тепвіде ЮОефегдепів 23 (1986), 4, стр. 175 - 177).
Змульсии типа масло-в-воде согласно изобретению содержат воду в виде непрерьівной фазь. В случае о концентрированньїх змульсий доля водьі относительно низка, в то время как змульсии в разбавленном состоянии содержат большие количества водь». Масляная фаза (дисперсная фаза) находится в виде 60 мельчайших капелек, распределенньх в водной фазе, причем размер частиц может варьироваться внутри определенного интервала. Диаметр частичек составляет в общем от 0,001 до 1Омкм, предпочтительно от 0,01 до бмкм, в частности от 0,1 до 2мМкм.
Предпочтительно зти змульсии типа масло-в-воде не содержат органический растворитель. Они имеют позтому вьісокую точку воспламенения и едва горят. Также они почти не имеют запаха и в общем обладают бо незначительной токсичностью или фитотоксичностью.
В качестве добавок, которье могут содержаться в предложенньїх змульсиях типа масло-в-воде, могут применяться консерванть, стабилизаторь! охлаждения, красители и отдушки.
В качестве опримеров консерванта следуеєет назвать 2-гидроксибифенил, сорбиновую кислоту, п-гидроксибензальдегид, сложньй метиловьій зфир п-гидроксибензойной кислоть!, бензальдегид, бензойную кислоту, сложньій пропиловьій зфир п-гидроксибензойной кислоть! и п-нитрофенол. Содержание консерванта в змульсий составляет от 0,01 до 1 вес. 95.
В качестве стабилизаторов охлаждения применяются гликоль, глицерин, полизтиленгликоль, сахар и соли, такие как сульфат аммония и олеат натрия, причем змульсий обьічно могут иметь состав от 1 до 10 вес. 905. 70 В качестве примеров красителей следует привести азокрасители и фталоцианиновье красители. В качестве отдушек могут применяться парфюмернье масла.
Подходящий способ получения таких змульсий типа масло-в-воде описан, например, в заявке на европейский патент ЕР-В-0О 130 370. Принципиально, однако, обе фазь! могут бьіть приведень! в желательное состояние перемешиванием.
Змульсийи типа масло-в-воде отличаются тем, что они являются стабильньіми при условиях, существующих на практике. При длительном хранений зти змульсии остаются как при вьісоких температурах (507С), так и при низких температурах (-5"С, -1072) неизменньми в отношений их физической стабильности и содержания активного вещества. Дальнейшее прейимущество состоит в том, что твердье или жидкие активнье вещества равномерно хорошо змульгируются при комнатной температуре. Обязательное добавление глицерина, а также органических растворителей, в частности при использований твердьх активньїх веществ (см. ЕР-А-0 196 463) не является необходимь!м.
Предложеннье согласно изобретению змульсийи типа масло-в-воде могут наноситься как в готовом виде, так и после предварительного разбавления. При применении руководствуются концентрацией змульсий масло-в-воде и соответствующим видом применения. Применение змульсиий происходит обьічньмми методами, с Ннапример, опрьіскиванием, распьілением или поливом.
Приведенньсе в приложенньїх таблицах примерь! составов подтверждают их широкую применимость. і)
ЕО означаєт зтиленоксид, РО означаєт пропиленоксид
Составні для защить растений с поверхностно-активними веществами формуль 1
ІС) 1771... Її в | х | У | «| Ф
Бей РМ ДОР НОРІ НОЧІ ; вещество А! тристирипфенил 20 М поверхностно-активноє вв
Зо Івещество А? водород 38 З
ЕБ рій НИНІ ПОРЧІ ПОРЧІ НІЧ вещество АЗ водород 15 52 15 ше ше | 51 в в : 0 |вещество А4 н-С.Не 2 23 40 з ана рема шен НОРІ НОРІ . вещество А5 трибутилфенил 11
Ше ен Шин ПОРЧІ ШРІ ШРІ вещество Аб нонилфенил 15 ані ПРА ШРЧНІ НОР ПОРЧІ ть вещество А7 Сівє-Сез-алкил 10 їм В таблице 1 показань! змульсии согласно изобретению типа масло-в-воде, которне спустя по меньшей мере (95) месяц хранения, являются стабильньїми (температура 257С или 507С). о 50 сл

Claims (42)

Формула винаходу
1. Свободная от органических растворителей змульсия типа масло-в-воде, содержащая активнье вещества из группьі сложньїх зфиров фосфорной кислотьі, сложньїх зфиров тиофосфорной кислотьі! и/или карбаматов, поверхностно-активное вещество, целевье добавки и воду, отгличающаяся тем, что она содержит в качестве і) поверхностно-активного вещества соединение из группь!: іме) А) неионньйх пн в ешН формульі (1): 60 й З вчо-(сн.-СН.-0) -(СНАСН.-О) А(СН.-СН,-0) -Н (З 2 2 2 ч 2 7 ' где 65 В! означаєт водород, алкил с 1-24 атомами углерода, алкенил с 2-24 атомами углерода, алкинил с 2-24 атомами углерода, циклоалкил с 5-24 атомами углерода, триждьі! замещенньй алкилом с 1-12 атомами углерода фенил, гетероарил с 6-36 атомами углерода или гетероалкарил с 6-48 атомами углерода, х и 72 независимо друг от друга означают число от 0 до З0О0 и у означаєт число от 0 до 200, при условии, что сумма х, у и 2 означаєт число больше 0 или Б) фосфорилированньїх поверхностно-активньїх веществ формульі (ІЇ):
о.
СН. ' їв з тю І: о-снУсНн, о), «си снАО)- гснАСНАС- СН. СН, ІА-Р-ОБ КС) й о где В! имеет указаннье для формуль! (І) значения или означает остаток формуль!: 2 - ОБ о, сч х, у и 7 имеют указаннье для формульї (І) значения, о В2 означает водород, катион щелочного металла, зквивалент иона щелочноземельного металла, аммоний, моно-, ди- или триалкиламмоний с 1-12 атомами углерода в каждой алкильной части или моно-, ди- или триалканоламмоний с 1-12 атомами углерода в каждой алканольной части, и ЕЗ равен В? или означаєт остаток формуль!: юю " СН, Ф І со в сесноснооі-СНСН-АСІ-(СсНАСН-АС-СНАС в гочснусНнуО) 70); (СНУСНАО-СНИСН, 2 2 Х не 2 « или В) сульфатированньїх поверхностно-активньїх соединений формульі (ПП): сн, я « її Ї ші НІ 2 о вОо(СснНАСНоТ) -(СНАСН.АО)-(СНАСНАО) - ОБ Ще . "пиши 2 Із Ко І в. те где В! имеет указанное для формуль! (І) значение или означает остаток формуль!: В о нн се) З- о сл 1 В2 имеет указанноеє для формуль! (ІЇ) значение, іФ) х, у и 7 имеют указаннье для формульі (І) значения, или ко Г) сульфонированньїх поверхностно-активньїх соединений формульі (ІМ): о 60 СН, й І 2 то(снУСНиО), -(СНСНУО) (СНАСНАО) (СН) - Ов що Й Ї б5 о где В! имеет указанноеє для формуль! (І) значение, В2 имеет указанноеє для формуль! (ІЇ) значение, х, у и 7 имеют указаннье для формульї (І) значения, п означаєт число от 1 до 3, при следующем количественном соотношений компонентов (мас.9б): активнье вещества от 0,001 до 70 поверхностно-активное вещество от 0,001 до 30 целевье добавки и вода до 100.
2. Свободная от органических растворителей змульсия типа масло-в-воде по п.ї, отличающаяся тем, что содержит 0,5-50 мас.бо активньїх веществ и 0,1-20 мас.9о поверхностно-активного вещества.
3. Свободная от органических растворителей змульсия типа масло-в-воде по пп.1 или 2, отличающаяся тем, что содержит нейонное поверхностно-активноє соединение формуль (І), в которой Б! означаєт водород, алкил с 10-18 атомами углерода, алкенил с 2-18 атомами углерода, циклоалкил с 6-20 атомами углерода, трибутилфенил.
4. Свободная от органических растворителей змульсия типа масло-в-воде по пп.1 или 2, отличающаяся тем, что содержит фосфорилированноє поверхностно-активноє соєдинениє формуль (І), в которой В означаєт алкил с 1-10 атомами углерода, алкенил с 2-18 атомами углерода, или остаток формуль!: о й
Р-.ОБ о зе в ! Ф где КЕ? и ВЗ независимо друг от друга означают катион щелочного металла, моно-, ди- или триалкиламмоний с 2-4 атомами углерода в каждой алкильной части или триалканоламмоний с 2-4 атомами углерода в каждой о алканольной части. -
5. Свободная от органических растворителей змульсия типа масло-в-воде по одному из пунктов 1, 2, 4, отличающаяся тем, что содержит фосфорилированное поверхностно-активное соединение формуль! (ІЇ), в З которой БК? и ВЗ внезависимо друг от друга означают катион щелочного металла, моно-, ди- или триалкиламмоний с 2-4 атомами углерода в каждой алкильной части или триалканоламмоний с 2-4 атомами углерода в каждой алканольной части. « 20
6. Свободная от органических растворителей змульсия типа масло-в-воде по пп.7 или 2, отличающаяся -о с тем, что содержит сульфатированное поверхностно-активное соеєдинениє формуль! (ІІ), в которой В! означаєт алкил с 1-18 атомами углерода, алкенил с 2-18 атомами углерода, циклоалкил с 6-20 атомами углерода, или з остаток формуль!: о І ЧК» - 5 О о 50 1 сл где К? означает катион щелочного металла, моно-, ди- или триалкиламмоний с 1-12 атомами углерода в каждой алкильной части или триалканоламмоний с 1-12 атомами углерода в каждой алканольной части.
7. Свободная от органических растворителей змульсия типа масло-в-воде по одному из пунктов 1, 2 или 6, отличающаяся тем, что содержит сульфатированное поверхностно-активное соединение формульі (ЇЇ), в Ф! которой В? означает катион щелочного металла, моно-, ди- или триалкиламмоний с 1-12 атомами углерода в каждой алкильной части или триалканоламмоний с 1-12 атомами углерода в каждой алканольной части. де
8. Свободная от органических растворителей змульсия типа масло-в-воде по пп.1 или 2, отличающаяся тем, что содержит сульфонированное поверхностно-активное соединение формуль! (ІМ), в которой Б! означаєт 60 алкил с 1-18 атомами углерода, алкенил с 2-18 атомами углерода, циклоалкил с 6-20 атомами углерода.
9. Свободная от органических растворителей змульсия типа масло-в-воде по одному из пунктов 1, 2 или 8, отличающаяся тем, что содержит сульфонированное поверхностно-активное соединение формульі (ІМ), в которой В? означает катион щелочного металла, моно-, ди-, триалкиламмоний с 2-4 атомами углерода в каждой алкильной части или триалканоламмоний с 2-4 атомами углерода в каждой алканольной части. бо
10. Свободная от оорганических растворителей змульсия типа масло-в--воде по одному из пп.1-3, отличающаяся тем, что содержит нейонное поверхностно-активное соединение формульі (І), в которой х и у равньї 0, 2 означаєт число от 5 до 30.
11. Свободная от оорганических растворителей змульсия типа масло-в--воде по одному из пп.1-3, отличающаяся тем, что содержит нейонное поверхностно-активное соединение формуль! (І), в которой х означаєт число от 2 до 45, у означаєт число от 2 до З5 и 72 равно нулю.
12. Свободная от оорганических растворителей змульсия типа масло-в--воде по одному из пп.1-3, отличающаяся тем, что содержит нейонное поверхностно-активное соединение формульі (І), в которой х означаєт число от 1 до 60, у равно нулю и 2 означаєт число от 1 до 60. 70
13. Свободная от оорганических растворителей змульсия типа масло-в--воде по одному из пп.1-3, отличающаяся тем, что содержит нейонное поверхностно-активное соединение формульі (І), в которой х равно нулю, у означаєт число от 2 до З0, и 2 означаєт число от 2 до 40.
14. Свободная от органических растворителей змульсия типа масло-в-воде по одному из пунктов 1, 2, 4,5, отличающаяся тем, что содержит фосфорилированное поверхностно-активное вещество формуль! (Ії), в которой х и у равнь! нулю, 7 означаєт число от 5 до 30.
15. Свободная от органических растворителей змульсия типа масло-в-воде по одному из пунктов 1, 2, 4,5, отличающаяся тем, что содержит фосфорилированное поверхностно-активное вещество формуль! (Ії), в которой х означаєт число от 2 до 45, у означаєт число от 2 до 35 и 72 равно нулю.
16. Свободная от органических растворителей змульсия типа масло-в-воде по одному из пунктов 1, 2, 4, 5, отличающаяся тем, что содержит фосфорилированное поверхностно-активное вещество формуль! (ІІ), в которой х означаєт число от 1 до 60, у равно нулю и 7 означаєт число от 1 до 60.
17. Свободная от органических растворителей змульсия типа масло-в-воде по одному из пунктов 1, 2, 4,5, отличающаяся тем, что содержит фосфорилированное поверхностно-активное вещество формуль! (Ії), в которой х равно нулю, у означаєт число от 2 до 30 и 72 означаєт число от 2 до 40. сч
18. Свободная от органических растворителей змульсия типа масло-в-воде по одному из пунктов 1, 2, 6, 7, отличающаяся тем, что содержит сульфатированное поверхностно-активное соединение формульї (І), в і) которой х и у равньї 0, 2 означаеєет число от 5 до 30.
19. Свободная от органических растворителей змульсия типа масло-в-воде по одному из пунктов 1, 2, 6, 7, отличающаяся тем, что содержит сульфатированное поверхностно-активное соединение формуль (І), в щу зо которой х означаєт число от 2 до 45, у означаєт число от 2 до 35 и 72 равно нулю.
20. Свободная от органических растворителей змульсия типа масло-в-воде по одному из пунктов 1, 2, б» 6, 7, отличающаяся тем, что содержит сульфатированное поверхностно-активное соединение формуль (І), в. се которой х означаєт число от 1 до 60, у равно нулю и 7 означаєт число от 1 до 60.
21. Свободная от органических растворителей змульсия типа масло-в-воде по одному из пунктов 1, 2, - 6, 7, отличающаяся тем, что содержит сульфатированное поверхностно-активное соединение формульї (І), в «Е которой х равно нулю, у означаєт число от 2 до 30 и 72 означаєт число от 2 до 40.
22. Свободная от органических растворителей змульсия типа масло-в-воде по одному из пунктов 1, 2, 8, 9, отличающаяся тем, что содержит сульфонированное поверхностно-активное соединение формульї (ІМ), в которой х и у равньї 0, 2 означаеєет число от 5 до 30. «
23. Свободная от органических растворителей змульсия типа масло-в-воде по одному из пунктов 1, 2, в с 8, 9, отличающаяся тем, что содержит сульфонированное поверхностно-активное соединение формульї (ІМ), в которой х означаєт число от 2 до 45, у означаєт число от 2 до 35 и 72 равно нулю. ;»
24. Свободная от органических растворителей змульсия типа масло-в-воде по одному из пунктов 1, 2, 8, 9, отличающаяся тем, что содержит сульфонированное поверхностно-активное соединение формульї (ІМ), в которой х означаєт число от 1 до 60, у равно нулю и 7 означаєт число от 1 до 60. ї5»
25. Свободная от органических растворителей змульсия типа масло-в-воде по одному из пунктов 1, 2, 8, 9, отличающаяся тем, что содержит сульфонированное поверхностно-активное соединение формульї (ІМ), в Ш- которой х равно нулю, у означаєт число от 2 до 30 и 72 означаєт число от 2 до 40. 2)
26. Свободная от органических растворителей змульсия типа масло-в-воде по одному из пунктов 1-3 и 10-13, отличающаяся тем, что содержит нейонное поверхностно-активное соегдинение формуль! (І), в которой х, у и ік 7 независимо друг от друга означают число от 1 до 120. сп
27. Свободная от органических растворителей змульсия типа масло-в-воде по одному из пунктов 1-3 и 10-13, отличающаяся тем, что содержит нейонное поверхностно-активное соегдинение формуль! (І), в которой х, у и 72 независимо друг от друга означают число от 1 до 80.
28. Свободная от органических растворителей змульсия типа масло-в-воде по одному из пунктов 1-3 и 10-13, отличающаяся тем, что содержит нейонное поверхностно-активное соегдинение формуль! (І), в которой х, у и (Ф, 72 независимо друг от друга означают число от 1 до 30. ка
29. Свободная от органических растворителей змульсия типа масло-в-воде по одному из пунктов 1, 2, 4, 5, 14-17, отличающаяся тем, что содержит фосфорилированное поверхностно-активное вещество формульі (ІЇ), в во которой х, у и 72 независимо друг от друга означают число от 1 до 120.
30. Свободная от органических растворителей змульсия типа масло-в-воде по одному из пунктов 1, 2, 4, 5, 14-17, отличающаяся тем, что содержит фосфорилированное поверхностно-активное вещество формуль! (Ії), в которой х, у и 72 независимо друг от друга означают число от 1 до 80.
31. Свободная от органических растворителей змульсия типа масло-в-воде по одному из пунктов 1, 2, 4, 5, 65 14-17, отличающаяся тем, что содержит фосфорилированное поверхностно-активное вещество формульі (ІЇ), в которой х, у и 2 независимо друг от друга означают число от 1 до 30.
32. Свободная от органических растворителей змульсия типа масло-в-воде по одному из пунктов 1, 2, 6, 7, 18-21, отличающаяся тем, что содержит сульфатированное поверхностно-активное вещество формульі (ЇЇ), в которой х, у и 72 независимо друг от друга означают число от 1 до 120.
33. Свободная от органических растворителей змульсия типа масло-в-воде по одному из пунктов 1, 2, 6, 7, 18-21, отличающаяся тем, что содержит сульфатированное поверхностно-активное вещество формульі (ЇЇ), в которой х, у и 72 независимо друг от друга означают число от 1 до 80.
34. Свободная от органических растворителей змульсия типа масло-в-воде по одному из пунктов 1, 2, 6, 7, 18-21, отличающаяся тем, что содержит сульфатированное поверхностно-активное вещество формульі (ЇЇ), в 70 Которой х, у и 2 независимо друг от друга означают число от 1 до 30.
35. Свободная от органических растворителей змульсия типа масло-в-воде по одному из пунктов 1, 2, 8, 9, 22-25, отличающаяся тем, что содержит сульфонированное поверхностно-активное соединение формульі (ІМ), в которой х, у и 72 независимо друг от друга означают число от 1 до 120.
36. Свободная от органических растворителей змульсия типа масло-в-воде по одному из пунктов 1, 2, 8, 9, 7/5 22-25, отличающаяся тем, что содержит сульфонированное поверхностно-активное соединение формуль! (ІМ), в которой х, у и 72 независимо друг от друга означают число от 1 до 80.
37. Свободная от органических растворителей змульсия типа масло-в-воде по одному из пунктов 1, 2, 8, 9, 22-25, отличающаяся тем, что содержит сульфонированное поверхностно-активное соединение формульі (ІМ), в которой х, у и 2 независимо друг от друга означают число от 1 до 30.
38. Свободная от органических растворителей змульсия типа масло-в-воде по одному из пунктов 1-37, отличающаяся тем, что она в качестве целевьїх добавок содержат консервантьі, антифризь, красители и/или отдушки.
39. Свободная от органических растворителей змульсия типа масло-в-воде по одному из пунктов 1-38, отличающаяся тем, что масляная фаза находится в виде мельчайших капелек, распределенньїх в водной с ов фазе.
40. Свободная от органических растворителей змульсия типа масло-в-воде по п.39, отличающаяся тем, і) что диаметр капелек составляет от 0,001 до 10 мкм.
41. Свободная от органических растворителей змульсия типа масло-в-воде по п.40, отличающаяся тем, что диаметр капелек составляеєт от 0,01 до 5 мкм. ю зо
42. Свободная от органических растворителей змульсия типа масло-в-воде по п.40, отличающаяся тем, что диаметр капелек составляет от 0,1 до 2 мкм. Ме) (зе) у «
- . и? щ» -і (95) се) сл іме) бо б5
UA96062432A 1993-12-22 1994-12-14 Вільна від органічних розчинників емульсія типу масло-у-воді UA47395C2 (uk)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4343856A DE4343856A1 (de) 1993-12-22 1993-12-22 Öl-in-Wasser-Emulsionen
PCT/EP1994/004141 WO1995017087A1 (de) 1993-12-22 1994-12-14 Öl-in-wasser-emulsionen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
UA47395C2 true UA47395C2 (uk) 2002-07-15

Family

ID=6505784

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
UA96062432A UA47395C2 (uk) 1993-12-22 1994-12-14 Вільна від органічних розчинників емульсія типу масло-у-воді

Country Status (22)

Country Link
US (1) US5846905A (uk)
EP (1) EP0735814B1 (uk)
JP (1) JPH09506878A (uk)
KR (1) KR100357353B1 (uk)
CN (1) CN1098031C (uk)
AT (1) ATE226789T1 (uk)
AU (1) AU698744B2 (uk)
BR (1) BR9408384A (uk)
CA (1) CA2179737A1 (uk)
CZ (1) CZ290833B6 (uk)
DE (2) DE4343856A1 (uk)
DK (1) DK0735814T3 (uk)
ES (1) ES2184787T3 (uk)
HU (1) HU215265B (uk)
IL (1) IL112079A0 (uk)
MA (1) MA23403A1 (uk)
MY (1) MY113989A (uk)
PL (1) PL179180B1 (uk)
TW (1) TW357168B (uk)
UA (1) UA47395C2 (uk)
WO (1) WO1995017087A1 (uk)
ZA (1) ZA9410174B (uk)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CR6136A (uk) * 1998-12-14 2008-11-18 Pfizer
GT200100026A (es) * 2000-02-18 2002-02-21 Composiciones fungicidas tolerantes a inoculos.
GB0021633D0 (en) * 2000-09-04 2000-10-18 Univ Napier Surfactant
US20030060496A1 (en) * 2002-08-15 2003-03-27 Merritt Douthitt Pruitt Inoculant tolerant fungcidal compositions
US7307043B2 (en) * 2001-09-28 2007-12-11 Syngenta Crop Protection, Inc. Aqueous neonicotinoid compositions for seed treatment
US6884754B1 (en) 2001-09-28 2005-04-26 Syngenta Crop Protection, Inc. Aqueous compositions for seed treatment
US20040059044A1 (en) * 2002-09-12 2004-03-25 3M Innovative Properties Company Oligomeric dyes and use thereof
RU2420960C1 (ru) * 2007-08-31 2011-06-20 Ниппон Сода Ко., Лтд. Композиция пестицида с усиленной эффективностью и способы усиления эффективности активных ингредиентов пестицида
WO2009145959A1 (en) * 2008-03-07 2009-12-03 University Of Toledo High throughput carbon nanotube growth system, and carbon nanotubes and carbon nanofibers formed thereby
BRPI0910110B8 (pt) 2008-03-25 2022-10-11 Dow Agrosciences Llc Composição em emulsão óleo-em-água e método para prevenção ou controle de vegetação indesejada, fungos, insetos, nematóides, ácaros, artrópodes, roedores, térmitas ou bactérias e outros microrganismos
US9149416B1 (en) * 2008-08-22 2015-10-06 Wellmark International High deposition cleansing system
JP6001401B2 (ja) * 2012-09-28 2016-10-05 ユニ・チャーム株式会社 ウェットティッシュ用薬液及びウェットティッシュ
DE102013003655A1 (de) * 2013-03-05 2014-09-11 Attratec Gmbh Neue Formulierungshilfsstoffe, deren Herstellung und Verwendung
IT202000003635A1 (it) * 2020-02-21 2021-08-21 Novamont Spa Composizioni erbicide a base di acido pelargonico
KR102349936B1 (ko) * 2020-04-07 2022-01-12 인오켐 주식회사 페놀계 화합물을 함유하는 보존제 및 이를 포함하는 조성물
CN113813190B (zh) * 2021-09-30 2023-09-26 (株)伊诺肯公司 含酚类化合物的防腐剂及其组合物
CN114774135B (zh) * 2022-05-24 2023-06-13 江南大学 一种基于动态共价键的可循环使用的表面活性体系

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3074791A (en) * 1959-11-12 1963-01-22 Dow Chemical Co Herbicide-fertilizer composition
US3185562A (en) * 1962-04-12 1965-05-25 Dow Chemical Co Emulsifiable pesticidal composition
US3212967A (en) * 1962-11-05 1965-10-19 Dow Chemical Co Biocidally-active mixed phosphorothioate ester-containing and mixed phosphoramidate ester-containing polymeric materials
US3740201A (en) * 1968-09-18 1973-06-19 Phillips Petroleum Co Polyolefin emulsions containing n,n-dimethylsulfenyl dithiocarbamates
US3948636A (en) * 1972-11-09 1976-04-06 Diamond Shamrock Corporation Flowable aqueous composition of water-insoluble pesticide
US4107302A (en) * 1976-11-16 1978-08-15 Osaka Kasei Company Limited Novel aqueous insecticidal concentrate composition
JPS55129201A (en) * 1979-03-28 1980-10-06 Kao Corp Fluid pesticidal composition
JPS5842843B2 (ja) * 1981-03-27 1983-09-22 花王株式会社 水性懸濁状殺生剤用分散剤
US4931086A (en) * 1982-03-05 1990-06-05 Moucharafieh Nadim C Thiolcarbamate-triazine liquid herbicide composition
HU202052B (en) * 1983-02-11 1991-02-28 Hoechst Ag Aqueous emulsion-based plant protective compositions
ZW3586A1 (en) * 1985-03-12 1986-06-11 Bayer Ag Macroemulsions
DE3542439A1 (de) * 1985-11-30 1987-06-04 Hoechst Ag Neue waessrige pflanzenschutzmittel-emulsionen
DE3624910A1 (de) * 1986-07-23 1988-01-28 Hoechst Ag Konzentrierte waessrige mikroemulsionen
US5227402A (en) * 1986-07-23 1993-07-13 Hoechst Aktiengesellschaft Concentrated aqueous microemulsions
US4851217A (en) * 1987-05-05 1989-07-25 Basf Corporation All aqueous formulations of organo-phosphorous pesticides
EP0499587A1 (de) * 1991-02-15 1992-08-19 Ciba-Geigy Ag Insektizide Mikroemulsionen
JPH08502991A (ja) * 1992-11-18 1996-04-02 ヘキスト・アクチェンゲゼルシャフト O/w型エマルジョン

Also Published As

Publication number Publication date
CZ290833B6 (cs) 2002-10-16
EP0735814A1 (de) 1996-10-09
CN1139372A (zh) 1997-01-01
AU1243295A (en) 1995-07-10
CZ179096A3 (en) 1996-12-11
ZA9410174B (en) 1995-08-29
BR9408384A (pt) 1997-08-26
MY113989A (en) 2002-07-31
ES2184787T3 (es) 2003-04-16
US5846905A (en) 1998-12-08
DE4343856A1 (de) 1995-06-29
HUT75046A (en) 1997-03-28
CA2179737A1 (en) 1995-06-29
CN1098031C (zh) 2003-01-08
WO1995017087A1 (de) 1995-06-29
DE59410201D1 (de) 2002-12-05
IL112079A0 (en) 1995-03-15
ATE226789T1 (de) 2002-11-15
TW357168B (en) 1999-05-01
EP0735814B1 (de) 2002-10-30
PL179180B1 (pl) 2000-07-31
JPH09506878A (ja) 1997-07-08
MA23403A1 (fr) 1995-07-01
DK0735814T3 (da) 2003-02-24
HU215265B (hu) 1998-11-30
AU698744B2 (en) 1998-11-05
KR100357353B1 (ko) 2003-04-26
PL315143A1 (en) 1996-10-14
HU9601706D0 (en) 1996-08-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
UA47395C2 (uk) Вільна від органічних розчинників емульсія типу масло-у-воді
CA2269823C (en) Microemulsion and method
KR0179456B1 (ko) 액체 습윤제 및 저-기포 액체 식물 보호제를 위한 소포제
KR890002071B1 (ko) 수-중-유 유제 및 이의 제조방법
US3894149A (en) Pesticidal Concentrates
NZ205688A (en) Aqueous microemulsions
KR920009290A (ko) 안정한 수중유 에멀젼
EP3054772B1 (en) Aqueous herbicidal concentrates
CA1270755A (en) Oil-in-water pesticidal emulsion
UA45328C2 (uk) Емульсія типу олія-у-воді
US5700472A (en) Oil-in-water emulsions
JPS62240601A (ja) 農薬活性成分の水中油型組成物
GB1562908A (en) Insecticidal compostions
US5198431A (en) Concentrated aqueous emulsions of neophanes and azaneophanes for use in plant protection
AU758926B2 (en) Liquid formulation
CS244839B2 (en) Synergetical herbicide agent
SK109096A3 (en) Emulsifier compositions
JPS6361285B2 (uk)
BR112014011405B1 (pt) formulação, método para tratamento de uma planta ou semente e uso do sistema de solvente