KR890002071B1 - 수-중-유 유제 및 이의 제조방법 - Google Patents

수-중-유 유제 및 이의 제조방법 Download PDF

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퀸터 페터스, 요아힘 그렘
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Abstract

내용 없음.

Description

[발명의 명칭]
수-중-유 유제 및 이의 제조방법
[발명의 상세한 설명]
본 발명은 농화학적 활성 화합물, 가축 및 위생분야의 해충을 방제하는데 유용한 활성 화합물 및/또는 약물학적 활성화합물의 신규 수-중-유 유제(oil-in-water emulsion) 및 이의 제조방법에 관한 것이다.
각 경우, 여러가지 수-난용성(sparingly water Soluble) 농화학적 활성 화합물 이외에 계면활성제 및 농조화제, 또는 비교적 다량의 계면활성제를 함유하는 수-중-유 유제는 알려져 있다.[참조:독일 연방공화국 특허원 제3,009,944호, 독일연방공화국 특허원 제3,011,611호 및 일본국 특허원 제122,628-77호]. 농조화제 또는 다량의 덴사이드(tenside)를 첨가하면 비용이 많이 들므로 공지된 수-중-유 유체의 중대한 단점이 되어왔다. 더우기, 이런 형태의 상기 기술한 유제의 제법은 일반적으로 사용할 수 없다. 특히, 이 방법에 따르면, 실온에서 액체이거나 또는 적어도 융점이 매우 낮은 수-난용성 활성 화합물만이 유화될 수 있다.
공지의 수-중-유 유제가 빙점 이하의 온도에서 종종 충분히 안정하지 못하여, 대부분의 경우, 균질화제를 사용하여 무리하게 유화시켜야 하므로 이 또한 단점이 된다.
본 발명은 다음 a), b), c), d) 및 e) 성분으로 이루어진 수-중-유 유제를 제공한다:a) 농화학적 활성화합물, 가축 및 위생분야의 해충을 방제하는데 유용한 활성 화합물 및/또는 약물학적 활성화합물 중에서 선택된 수-난용성 활성화합물(본 명세서에서 정의한 바와 같다) 적어도 하나 0.1 내지 80중량:b) 다음 일반식(I)의 알킬아릴 폴리글리콜 에테르(경우에 따라 다음 일반식(II)의 알킬아릴 설폰산염과의 혼합물 형태)적어도 하나 1 내지 20중량%:c) 물:d) 임의성분인, 물에 잘 혼합되지 않는 유기용매 및/또는 가용화제 적어도 하나 1 내지 30중량%:및 e) 임의 성분인, 첨가제 하나 이상 0.05 내지 15중량%로, 각 경우 성분의 합은 100중량%이다.
Figure kpo00001
상기식에서, R1은 수소원자 이거나, 탄소수 1 내지 16의 알킬그룹이고, R2는 수소원자 또는 메틸그룹이며, m은 1,2 또는 3이고, n은 10 내지 50의 정수이며, R3는 탄소수 8 내지 35의 알킬그룹이고, Me
Figure kpo00002
는 알칼리금속 양이온, 등가의 알칼리토금속 양이온 또는 다음 일반식의 양이온이다.
Figure kpo00003
(상기식에서, R', R",R"' 및 RIV는 각각 독립적으로 수소원자이거나, 탄소수 1 내지 4의 알킬그룹 또는 탄소수 1 내지 4의 하이드록시 알킬 그룹이다.)
본 발명의 수-중-유 유제는 다음과 같이 제조한다:농화학적 활성화합물, 가축 및 위생분야의 해충을 방제하는데 유용한 활성 화합물 및/또는 약물학적 활성화합물 중에서 선택된 수-난용성 활성화합물 적어도 하나:다음 일반식(I)의 알킬아릴 폴리글리콜 에테르(경우에 따라 다음 일반식(I)의 알킬아릴 폴리글리콜 에테르(경우에 따라 다음 일반식(II)의 알킬아릴설폰산염과의 혼합물) 적어도 하나:경우에 따라, 물에 잘 혼합되지 않는 유기용매 및/또는 가용화제 적어도 하나:및 경우에 따라, 첨가제 하나이상으로 이루어진 균질혼합물을, 교반하면서, 물(이 물에는 경우에 따라 첨가제 하나 이상이 함유되어 있다)에 첨가(여기에서, 혼합물내의 성분 및 첨가제의 양 및 혼합물의 양은, 생성된 유제가 상기 기술한 중량%의 성분으로 이루어지도록 선택한다)하여 제조한다.
Figure kpo00004
상기식에서, R1, R2, R3, m, n 및 Me
Figure kpo00005
는 상기 기술한 의미를 갖는다.
최종적으로, 함유된 활성화합물에 따라, 본 발명의 수-중-유 유제가 농업 및 원예, 가축 및 위생분야 또는 의학분야에서 여러가지 목적으로 사용되는 적합한 제제라고 밝혀졌다.
본 분야의 선행기술에서, 농조화제는 함유되어 있지 않고 소량의 텐사이드만이 함유된 이런 형태의 유제는 비교적 장시간 유지될 수 없으므로 이점을 감안할때, 본 발명의 수-중-유 유제가 안정하다는 것은 매우 놀랄만한 것이다. 이는 독일연방공화국 특허원 제3,009,644호 및 독일연방공화국 특허원 제3,011,611호로부터 명백해지는데 이들 특허원에는 기술된 수-중-유 유제는 안정화제로서 중량제를 반드시 함유한다. 일본국 특허원 제122,626-77호에 기술된 유제는 활성화합물의 양에 비례하여 텐사이드를 매우 다량으로 함유한다. 따라서, 본 발명에 따른 수-중-유 유제의 탁월한 안정성을 예견하기는 불가능하였다.
본 발명에 따른 수-중-유 유제는 여러가지 잇점으로 구별된다. 즉, 이 제제에는 농조화제로서, 값비싼, 다량이 유화제를 첨가할 필요가 없다. 더우기, 이 유체에는 유기용매가 함유되지 않거나 단지 극소량의 유기용매가 함유된다. 따라서 연소 되기 어렵고 유기용매로 인한 불쾌한 냄새가 없거나 거의 없으며, 통상적으로 농도로 유기용매를 함유한 통상적인 제제보다 독성 또는 약해가 낮다. 또한, 본 발명에 다른 수-중-유 유재는 실제의 주된 조건하에서 안정하다. 장기간 저장시, 이 유체는 50℃ 및 저온에서 안정하다. 최종적으로, 수-중-유 유제는 간단한 방법으로 제조할 수 있다. 균질화제를 사용하여 무리하게 유화시킬 필요가 없다. 또한 실온에서 고체 또는 액체인 수-난용성 활성 화합물을 균일하게 유화시킬 수 있다는 점이 또한 큰 장점이다.
본 발명에 따른 수-중-유 유제는 농화학적 활성화합물, 가축 및 위생분야의 해충울 방제하는데 유용한 활성화합물 및/또는 약물학적 활성화합물중에서 선택된 수-난용성 활성화합물 중 적어도 하나를 함유한다. 활성화합물 또는 화합물들은 오일상에서 액체상태로 존재한다.
실온에서 액체인 물질과 실온에서 고체인 물질이 적합한 활성화합물이다. 액체활성화합물의 선결조건은 단지 수-난용성이어야 한다. 본 명세서에 사용되는 '수난용성'이란 20℃ 물에서의 최대용해도가 0.5중량%인 물질을 의미하며, 또한 활성화합물이 고체일 경우 물에 잘 혼합되지 않는 유기용매 및/또는 가용화제에 충분히 가용성 이어서 오일상에 용해되어야만 한다.
본 발명의 경우, 농화학적 화합물은 통상적으로 식물보호에 사용될 수 있는 모든 수-난용성활성화합물로 이해되어야만 한다. 이들에는 예를들어 살충제, 살비제, 살선충제, 살진균제, 제초제, 성장조절제 및 비료가 포함된다.
다음은 각각 이런 형태의 활성 화합물의 예로 언급될 수 있다.
0,0-디에틸 0-(4-니트로-페닐)티오노-포스페이트, 0,0-디메틸 0(4-니트로-페닐)티오노-포스페이트, 0-에틸 0-(4-메티티오-페닐) S-프로필 디티오포스페이트, (0,0-디메틸티오노포스포릴)-α-옥스이미노-페닐아세트산니트릴, 2-이소프로폭시-페닐 N-메틸 카바메이트, 3-메틸티오-4-아미노-6-3급-부틸 1,2,4-트리아진-5-온, 3-메틸티오-4-이소부틸리덴아미노-6-3급-부틸-1,2,4-트리아진-5-온, 2-클로로-4-에틸아미노-6-이소프로필아미노-1,3,5-트리아진, 2,3-디하이드로-2,2-디메틸-7-벤조푸라닐-메틸 카바메이트, 3,5-디메틸-4-메틸티오-페닐 N-메틸 카바메이트, 0,0-디에틸 0-(3-클로로-4-메틸-7-쿠마리닐)티오-포스페이트, γ-헥사클로로사이클로헥산, 6,7,8,9,10,10-헥사클로로-1,5,5A,6,9,9A-헥사하이드로-6,9-메탄-2,4,3-벤조-디옥사티에핀-3-옥사이드, 1,4,5,6,7,8,8-헵타클로로-4,7-엔도-메틸렌-3A,4,7,7A-테트라하이드로인덴, 2-(2-푸릴)-벤즈이미다졸, 5-아미노-1-비스-(디메틸아미도)-포스포릴-3-페닐-1,2,4-트리아졸, 4-하이드록시-3-(1,2,3,4-테트라하이드로-1-나프틸)-쿠마린, S-[1,2-비스-(에톡시카보닐)-에틸]0,0-디메틸-디티오포스페이트, 0,0-디메틸 0-(4-메틸머캅토-3-메틸-페닐)티오노-포스페이트, 0-에틸-0-(2-이소프로필옥시카보닐-페닐)-N-이소프로필-티오노포스포르산 에스테르 아미드, 1-(4-클로로-페녹시)-3,3-디메틸-1-(1,2,4-트리아졸-1-일)-2-부타논 및 (S)-α-시아노-3-페녹시벤질-(1R)-시스-3-(2,2-디브로모비닐)-2,2-디메틸사이클로프로판카복실레이트, 2,2-디메틸-3-(β,β-디클로로비닐)-사이클로프로판-카복실산 α-시아노-3-페녹시-4-플루오로-벤질에스테르.
가축 및 위생분야에서 해충을 방제하는데 유용한 활성화합물은 본 발명의 경우, 통상적인 모든 수-난용성 살충활성 화합물을 의미하는 것으로 이해되어야 한다.
다음은 각각 이런 형태의 활성화합물의 예로 언급될 수 있다. 2-이소프로폭시-페닐 N-메틸 카바메이트, 0,0-디에틸 0-(4-니트로-페닐)티오노포스에이트, 0,0-디메틸 0-(4-니트로, 페닐)티오노포스페이트, S-[1,2-비스-(에톡시카보닐)-에틸]0,0-디메틸 디티오포스페이트, 0,0-디메틸 0-(3-메틸-4-니트로-페닐)티오노포스페이트, 0,0-디메틸 0-(4-메틸-머캅토-3-메틸-페닐)티오노오포스페이트
r-헥사클로로사이클로헥산 및 (사이클로헥스-1-엔-1,2-디카복스이미도-메틸)-2,2-디메틸-3-(2-메틸프로페닐)-사이클로프로판-카복실레이트.
약물학적 활성 화합물은 본 발명의 경우, 수의학 분야에서 바람직하게 사용할 수 있는 수-난용성 화합물을 의미하는 것으로 이해되어야 한다.
다음은 각각 이런 형태의 활성화합물의 예로 언급될 수 있다.
α-시아노-3-페녹시-4-플루오로-벤질 2,2-디메틸-3-[β-(p-클로로-페닐)-β-클로로비닐]-사이클로프로판카복실레이트.
일반식(I)의 화합물은 본 발명에 따른 수-중-유 유제에 유화제로서 함유된 알킬아릴 폴리글리콜 에테르의 일반적인 정의이다.
바람직한 일반식(I)의 에테르는 R1이 수소이거나, 탄소수 1 내지 12의 직쇄 또는 측쇄알킬그룹이고, R2가 수소원자 또는 메틸그룹이며, m이 2 또는 3이고, n이 12 내지 40의 정수인 화합물이다.
일반식(I)에서 n에 대한 정수는 평균치를 나타낸다.
다음은 각각 일반식(I)의 알킬아릴 폴리글리콜에테르의 예로 언급될 수 있다.
분자당 평균 27개의 에틸렌 옥사이드 단위를 갖는 비스-[(p-메틸)스티릴]-페놀 폴리에틸렌 옥사이드, 분자당 평균 27개의 에틸렌 옥사이드 단위를 갖는 비스-[(p-도데실)-스티릴]페놀 폴리에틸렌 옥사이드, 분자당 평균 27개의 에틸렌 옥사이드 단위를 갖는 비스-[(p-메틸)-벤질]-페닐 폴리에틸렌 옥사이드 및 분자당 평균 17개의 에틸렌 옥사이드 단위를 갖는 트리스-[(p-메틸)-스티릴]-페놀 폴리에틸렌 옥사이드, 실제로 사용되는 이런 형태의 유화제는 일반적으로 여러가지 일반식(I)화합물의 혼합물이다. 특히, 이들 유화제는 에틸렌 옥사이드 단위에 결합된 페닐환에서 치환정도가 다른 일반식(I) 화합물의 혼합물이다. 특히 이들 유화제는 에틸렌 옥사이드 단위에 결합된 페닐환에서의 치환정도가 다른 일반식(I) 화합물의 혼합물이다. 이러한 혼합물은 m의 평균치가 정수가 아닌 평균일반식으로 나타낼 수 있다. 다음의 평균 일반식을 갖는 물질이 예로 언급될 수 있다.
Figure kpo00006
일반식(I)의 알킬아릴 폴리글리콜 에테르는 공지의 화합물이다.
일반식(II)의 화합물은, 임의 성분으로서 본 발명에 따른 수-중-유 유제에 함유되는 알킬아릴-설폰산염의 일반적 정의이다.
바람직한 일반식(II)의 염은 R이 탄소수 9 내지 30의 직쇄 또는 측쇄알킬그룹이고, Me
Figure kpo00007
가 나르륨 양이온, 등가의 칼슘 양이온 또는 다음 일반식의 양이온인 화합물이다.
Figure kpo00008
상기식에서, R', R2", R"' 및 RIV는 각각 독립적으로 수소원자이거나, 탄소수 1 또는 2의 알킬그룹 또는 탄소수 1 내지 2의 하이드록시 알킬 그룹이다.
다음은 각기 일반식(II)의 알킬아릴-설폰산 염의 예로 언급될 수 있다:나트륨 4-(n-노닐)-페닐-설포네이트, 칼슘 4-(n-도데실)-페닐-설포네이트, 나트륨 4-(테트라프로필렌)-페닐-설포네이트, 칼슘 4-(N-노닐)-페닐-설포네이트, 암모늄 4-(i-도데실)-페닐-설포네이트 및 2-하이드록시-에틸 암모늄 4-(n-도데실)-페닐-설포네이트.
일반식(II)의 알킬아릴-설폰산염은 공지의 화합물이다. 이 화합물은 일반적으로 n- 또는 i-부탄올과 같은 유기용매중의 50 내지 75중량% 농도용액으로 사용하나, 원칙적으로 용매없이도 사용할 수 있다.
통상적으로 물에 잘 혼합되지 않는 유기용매는 어떤것이든지, 임의 성분으로서 본 발명에 따른 수-중-유 유제에 함유될 수 있는 유기용매로서 적합하다. 크실렌, 톨루엔 및 디메틸나프탈렌과 같은 방향족 탄화수소:벤진 및 석유 에테르와 같은 염소화 방향족 탄화수소:메틸렌 클로라이드 및 클로로포름과 같은 할로겐화 지방족 탄화수소:사이클로헥산과 같은 지환족 탄화수소:n-부탄올, n-헥산올, 이소-헥산올, n-옥탄올, 사이클로헥산올, 벤질알콜, 디-n-부틸케톤 및 이소포론과 같은 알콜 및 케톤:및 글리콜 모노메틸 에테르 및 글리콜모노메틸에테르 아세테이트와 같은 에테르 및 에스테르가 바람직하다.
통상적인 가용화제 어떤 것이라도, 본 발명에 따른 수-중-유 유제에 함유될 수 있는 가용화제로 적합하다. 몰당 1 내지 8몰의 에틸렌 옥사이드와 축합된 알킬페놀 또는 크레졸을 사용하는 것이 바람직하다. 특히, 몰당 1 내지 8몰의 에틸렌 옥사이드와 축합된 p-크레졸을 사용할 수 있다.
임의 성분으로서, 본 발명에 따른 수-중-유 유제에 함유될 수 있는 첨가제로는 보존제, 염료, 동결 안정화제(frost stabiliser) 및 상승제가 적합하다.
보존제로는 2-하이드록시-비페닐 및 소르브산이 언급될 수 있다. 염료로는 아조염료 및 프탈로시아닌 염료가 언급될 수 있다. 동결 안정화제로는 우레아, 당 및, 황산 암모늄 및 나트륨 올레에이트 같은 염이 언급될 수 있다. 상승제로는 3,4-메틸렌디옥시-6-프로필-벤질-n-부틸-디에틸렌글리콜 에테르가 언급될 수 있다.
본 발명에 따른 수-중-유 유제에 함유된 성분들의 %는 특정한 범위내에서 변할 수 있다. 성분 a)의 활성 화합물 또는 활성화합물들의 비율은 0.1 내지 80중량%, 바람직하게는 5 내지 80중량%이다. 성분(b)의 일반식(I)의 알킬아릴 폴리글리콜 에테르의 비율은, 경우에 따라 일반식(II)의 알킬아릴 설폰산 염과의 혼합형태로 1 내지 20중량%, 바람직하게는 3 내지 15중량%이다. 성분 d)의 물에 잘 혼합되지 않는 유기 용매 및/또는 가용화제는 1 내지 30중량%, 바람직하게는 5 내지 20중량%로 함유된다. 성분 e)의 첨가제는 0.05 내지 15중량%, 바람직하게는 0.1 내지 10중량%로 함유된다. 본 발명에 따른 수-중-유 유제내의 물의 비율(%)은 각 경우, 100중량%에서 나머지 성분들의 비율(%)를 뺀것으로 계산된다.
본 발명에 따른 수-중-유 유제에서, 활성화합물(들)(이는 경우에 따라 유기용매 및/또는 가용화제와의 혼합물 형태)의 알킬아릴 폴리글리콜 에테르(이는 경우에 따라 알킬아릴-설폰산염과의 혼합물 형태)에 대한 비율은 일정한 범위내에서 변할 수 있다. 일반적으로 유화제(또는 유화제 혼합물)부당 1 내지 8중량부, 바람직하게는 2 내지 6중량부의 활성화합물(들)을, 경우에 따라 유기용매 및/또는 가용화제와의 혼합물 형태로 사용한다.
본 발명에 따른 수-중-유 유제 제조에 사용될 바람직한 성분들은 본 발명에 따른 수-중-유 유제의 설명으로 이미 바람직하다고 언급된 성분들이다.
40℃ 이하의 온도에서 액체상태로 존재하는 활성화합물을 본 발명에 따른 방법에서 사용할 경우, 일반적으로 물에 잘 혼합되지 않은 유기용매 및/또는 가용화제를 첨가할 필요가 없다.
40℃ 이하에서 고체상태로 존재하는 활성 화합물을 본 발명에 따른 방법에서 사용할 경우, 특정 활성화합물을, 유화시키기전에, 물에 잘 혼합되지 않는 유기용매 및/또는 가용화제에 용해시켜야 한다. 그러므로, 유기용매 및/또는 가용화제의 양은 고체물질을 용해시키기에 충분하도록 사용한다.
본 발명에 따른 방법에 있어서 온도는 광범위한 범위내에서 변할 수 있다. 일반적으로, 방법은 10°내지 80℃, 바람직하게는 20°내지 60℃에서 수행한다.
본 발명에 따른 방법은 일반적으로, 먼저 활성 화합물 하나 이상, 알킬아릴 폴리글리콜 에테르, 경우에 따라 알킬아릴-설폰산 염, 경우에 따라 물에 잘 혼합되지 않는 유기용매 및/또는 가용화제, 및 경우에 따라 첨가제로 이루어진 균질용액은 제조한 다음, 이 혼합물을 교반하면서, 물(경우에 따라 첨가제가 함유된다)에 가하는 그러한 방법으로 수행한다. 이 방법에서 성분들의 양은, 성분들이 생성된 수-중-유 유제내에 특정의 목적하는 농도로 존재하도록 선택한다. 성분들을 유기상에 가하는 순서는 다양하다. 유기상을 수성상에 가하는 것은 통상의 교반장치로 균일하게 교반하면서 서서히 가하는 것이 유리하다. 이 방법에서, 미세입자 마이크로 유제가 형성되며, 여기에서 소적(droplet)은 직경이 0.05μ 내지 1μ이다. 유기상을 수성상에 급히가할 경우, 소적 크기의 스펙트럼은 더 넓어지며 직경이 큰 입자로 바뀐다. 생성된 수-중-유 유제를 균질화제로 후처리할 필요는 없으나, 필요한 경우 수행할 수도 있다.
본 발명에 따른 수-중-유 유제는 제조된 형태로 또는 미리 희석한 후 사용할 수 있다. 사용량은 수-중-유 유제의 농도와 특정 지시에 따라 달라진다.
본 발명에 따른 수-중-유 유제는 통상의 방법, 즉 분출, 분무 또는 유출(pouring)법으로 사용한다.
다음 실시예로 본 발명에 따른 수-중-유 유제 제법을 상세히 설명한다.
[제조 실시예]
[실시예 1]
다음 평균 구조식으로 기술될 수 있는 성분들을 동일한 부(part)로 함유하는 유화제 혼합물(n-부탄올중의 70중량% 농도용액) 10.0g을 20°내지 40°에서 교반하면서, 살충활성 화합물인 0,0-디메틸 0-(4-메틸머캅토-3-메틸-페닐)티오노포스페이트 25.0g에 가한다.
Figure kpo00009
이렇게 하여 형성된 균질 용액을 2분에 걸쳐, 64.8g의 증류수중의 0.2g의 2-하이드록시-비페닐 용액에 가하고, 블레이드 교반기(blade stirrer)를 사용하여 분당 2,000의 회전속도로 교반한다. 다 첨가한 후 혼합물을 5분 더 교반한다. 이렇게 하여 적색의 점성 콜로이드성 유제가 형성되는데, 이는 35℃ 이하에서 20주일 저장후에도 물리적 또는 화학적 변화를 일으키지 않는다.
[실시예 2]
실시예 1에 기술된 평균 구조식(I-1)의 알킬아릴 폴리글리콜에테르 80중량%, 실시예 1에 기술된 평균 구조식(II-1)의 칼슘 4-(n-도데실)-페닐-설포네이트 20중량%로 이루어진 유화제 혼합물(n-부탄올중의 70중량% 농도 용액형태) 12g을 20°내지 40℃에서 교반하면서, 50g의 0,0-디메틸 0-(4-메틸머캅토-3-메틸-페닐]티오노포스페이트에 가한다. 이렇게 하여 형성된 균질용액을, 3분에 걸쳐 37.8g의 증류수중의 0.2g의 2-하이드록시-비페닐 용액에 가하고, 용액을 블레이드 교반기를 사용하여 분당 2,000회 회전속도로 교반한다. 이렇게 하여 적색의 점성이 높은 콜로이드성 유제가 형성되는데, 이는 35℃ 이하에서 20주일간 저장후에도 물리적 또는 화학적 변화를 일으키지 않는다.
[실시예 3]
1.5 내지 2.0몰의 에틸렌 옥사이드를 1.0몰의 P-크레졸과 축합시켜 제조된 가용화제 20.0g을 25.0g의 0-에틸-0-(3-메틸-4-메틸티오페닐) N-이소프로필 포스포르아미데이트에 가한다. 혼합물을 고체가 완전히 용해될 때까지 실온에서 교반한 후, 실시예 1에 기술된 평균 구조식(I-1), (I-2) 및 (II-1)의 화합물을 동일한 부(part)로 함유한 유화제 혼합물 2.0g과 평균구조식(I-1)의 유화제 10.0g을 차례로 가한다. 이렇게하여 형성된 균질 용액을 2분에 걸쳐, 42.8g의 증류수중의 0.2g의 2-하이드록시-비페닐 용액에 가하고, 블레이드 교반기를 사용하여 분당 2,000회 회전속도로 교반한다. 다 첨가한 후, 혼합물을 6분간 더 교반한다. 이렇게 하여 연황색의 점성 콜로이드성 유제가 형성되는데, 이는 35℃ 이하에서 몇주간 저장후에도 물리적 또는 화학적 변화를 일으키지 않는다.
[실시예 4]
25.0g의 0-에틸 S-프로필-0-(4-메틸머캅토-페닐)티오노포스페이트 및 실시예 1에 기술된 평균 구조식(I-1)의 유화제 10.0g으로 이루어진 유기상을 0.2g의 2-하이드록시-비페닐과 64.8g의 증류수로 이루어진 수성상에 실시예 1의 방법에 따라, 교반하면서 가한다. 이렇게 하여 점성이 낮은 백색 유제가 형성되는데, 이는 40℃ 이하에서 20주간 저장후에도 물리적 또는 화학적 변화를 일으키지 않는다.
[실시예 5]
1g의 2-이소프로폭시-페닐 N-메틸 카바메이트, 0.2g의 (사이클로헥스-1-엔 1,2-디카복스이미도메틸)-2,2-디메틸-3-(2-메틸프로페닐)-사이 클로프로판카복실레이트, 1.0g의 3,4-메틸렌디옥시-6-프로필벤질-N-부틸디에틸렌 글리콜에테르, 5.0g의 (이 n-헥산올, 5.0g의 크실렌, 6.0의 케로센 및 5.0g의 유화제 혼합물이 유화제 혼합물은 실시예 1에 기술된 평균 구조식(I-1)의 화합물 80중량%와 실시예 1에 기술된 구조식(II-1)의 화합물 20중량%로 이루어짐)로 이루어진 유기상을 실시예 3의 방법에 따라 76.8g의 증류수에 교반하면서 가한다. 이렇게 하여 황색을 띤 백색 마이크로 유제가 형성되는데, 이는 54℃에서 8주 간 저장후에도 화학적 또는 물리적 변화를 일으키지 않는다.
[실시예 6]
25.0g의 살충활성 화합물 0,0-디메틸-0-(4-메틸머캅토-3-메틸-페니)-티오노포스페이트와 실시예 1에 기술된 유화제 10.0g으로 이루어진 유기상을 실시예 1의 방법에 따라, 65.0g의 증류수에 교반하면서 가한다. 이렇게 하여 적색의 점성 콜로이드성 유제가 형성되는데, 이는 35℃ 이하에서 20주간 저장 후에도 물리적 또는 화학적 변화를 일으키지 않는다.
[실시예 7]
25.0g의 살충활성 화합물 0,0-디메틸 0-(4-메틸머캅토-3-메틸-페닐)-티오노포스페이트, 실시예 1의 기술된 유화제 7.0g 및 0.7g의 벤질 알콜로 이루어진 유기상을, 실시예 1의 방법에 따라 67.3g의 증류에 교반하면서 가한다. 이렇게하여 적색의 점성 콜로이드성 유제가 형성되는데, 이는 35℃ 이하에서 20주간 저장후에도 물리적 또는 화학적 변화를 일으키지 않는다.
[실시예 8]
5.0g의 2,2-디메틸-3-(β,β-디클로로비닐)-사이클로프로판-카복실산 α-시아노-3-페녹시-4-플루오로-벤질에스테르, 10.0g의 크실렌 및 8.0g의 유화제(이 유화제는 실시예 1에 기술된 평균 구조식(I-2)의 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 48중량%, 실시예 1에 기술된 구조식(II-1)의 칼슘 4-(n-도데실)-페닐-설포네이트 32중량%, 16중량%의 n-부탄올 및 4중량%의 크실렌으로 이루어짐)로 이루어진 유기상을 실시예 3의 방법에 따라, 77.0g의 증류수에 교반하면서 가한다. 이렇게 하여 마이크로 유제가 형성되는데, 이는 35℃ 이하에서 20주간 저장후에도 화학적 또는 물리적 변화를 일으키지 않는다.
[실시예 9]
5.0g의 2,2-디메틸-3-(β,β-디클로로비닐)-사이클로프로판-카복실산 α-시아노-3-페녹시-4-플루오로-벤질에스테르, 10.0g의 크실렌, 2.0g의 n-부탄올 및 5.0g의 유화제(이 유화제는 실시예 1의 기술된 평균 구조식(I-2)의 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 48중량%, 실시예 1에 기술된 구조식(II-1)의 칼슘 4-(n-도데실)-페닐-설포네이트 32중량%, n-부탄올 16중량% 및 크실렌 4중량%로 이루어짐)으로 이루어진 유기상을 실시예 3의 방법에 따라 78.0g의 증류수에 교반하면서 가한다. 이렇게 하여 마이크로 유제가 형성되는데, 이는 35℃ 이하에서 20주간 저장후에도 화학적 또는 물리적 변화를 일으키지 않는다.

Claims (10)

  1. (a) 20℃ 물에서의 최대용해도가 0.5중량%인 농화학적 활성 화합물 5 내지 80중량%, (b) 일반식(II)의 알킬아릴 설폰산 염화 혼합된 일반식(I)의 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 3 내지 15중량%, 및 (c) 물을 포함하는 수-중-유 유제.
    Figure kpo00010
    상기식에서, R1은 수소원자이거나, 탄소수 1 내지 12의 알킬그룹이고, m은 2 또는 3이고, n은 12 내지 40의 정수이며, R3는 탄소수 9 내지 30의 알킬그룹이고, Me
    Figure kpo00011
    는 나트륨 양이온 또는 등가의 칼슘 양이온이다.
  2. 20℃ 물에서의 최대 용해도가 0.5중량%인 농화학적 활성 화합물, 일반식(I)의 알킬아릴폴리글리콜에테르, 및 일반식(II)의 알킬아릴설폰산염의 규질혼합물을 물에 잘혼화되지 않는 유기용매 또는 가용화제 존재 또는 부재하에 교반하면서 물에 첨가(여기에서, 혼합물내의 성분들의 양 및 혼합물의 양은 생성된 유제가 성분들을 제1항에서 정의한 바와 같은 중량%로 함유하도록 선택한다) 함을 특징으로 하여, 제1항에 따른 수-중-유 유제를 제조하는 방법.
    Figure kpo00012
    상기식에서, R1은 수소원자이거나, 탄소수 1 내지 12의 알킬그룹이고, m은 2 또는 3이며, n은 12 내지 40의 정수이며, R3는 탄소수 9 내지 30의 알킬그룹이고, Me
    Figure kpo00013
    는 나트륨 양이온 또는 등가의 칼슘 양이온이다.
  3. 제1항에 있어서, 활성 성분(a)가 0,0-디메틸-0(4-메틸머캅토-3-메틸-페닐)-티오노포스페이트인 유제.
  4. 제1항에 있어서, 활성 성분(a)가 살충제, 살비제, 살선충제, 살진균제, 제초제, 성장조절제 또는 비료인 유제.
  5. 제1항에 있어서, 활성성분(a)가 0,0-디메틸-0(4-메틸머캅토-3-메틸페닐)-티오노포스페이트인 유제.
  6. 제1항에 있어서, 활성성분(a)가 0-에틸-0-(3-메틸-4-메틸티오페닐)N-이소프로필 포스포르아미데이트인 유제.
  7. 제1항에 있어서, 활성 성분(a)가 0-에틸-S-프로필-0-(4-메틸머캅토-페닐)-티오노포스페이트인 유제.
  8. 제1항에 있어서, 활성 성분(a)가 (사이클로헥스-1-엔-1,2-디카복스이미도메틸)-2,2-디메틸-3-(2-메틸프로페닐)-사이클로프로판카복실레이트인 유제.
  9. 제1항에 있어서, 활성성분(a)가 2,2-디메틸-3-(β,β-디클로로비닐)-사이클로프로판 카복실산α-시아노-3-페녹시-4-플루오로-벤질에스테르인 유제.
  10. 제1항에 있어서, 일반식(II)의 염이 4-(n-도데실)-페닐-설포네이트인 유제.
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