JPH09506878A

JPH09506878A - 水中油型エマルジョン

Info

Publication number: JPH09506878A
Application number: JP7517148A
Authority: JP
Inventors: フリッシュ・ゲルハルト; ダーモ・ツォルタン
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1993-12-22
Filing date: 1994-12-14
Publication date: 1997-07-08
Also published as: CZ290833B6; EP0735814A1; UA47395C2; MA23403A1; TW357168B; CN1098031C; US5846905A; ZA9410174B; BR9408384A; DE4343856A1; CN1139372A; HU215265B; AU698744B2; HUT75046A; AU1243295A; CA2179737A1; HU9601706D0; ATE226789T1; IL112079A0; PL315143A1

Abstract

(57)【要約】本発明は、ホスフェート類、チオホスフェート類及び/またはカルバメート類からなる群から選択される少なくとも一種の活性物質0.001〜70重量％、非イオン性界面活性化合物またはホスホリル化界面活性化合物または硫酸化界面活性化合物またはスルホネート化界面活性化合物からなる群から選択される一種またはそれ以上の界面活性化合物0.001〜30重量％、並びに必要に応じて添加剤、及び100重量％に満たない分を補う量の水を含む水中油型エマルジョンに関する。

Description

【発明の詳細な説明】水中油型エマルジョン農業化学的に活性な物質の数多くの水性エマルジョンが従来から知られている。このような製剤は、例えば、通常水中に不溶性の活性物質を有機溶剤中に溶解させ、そして乳化剤及び添加剤を添加し、この際、水を用いて施用濃度に調節した時に、十分に安定なエマルジョンが得られるように活性物質、乳化剤及び添加剤の量を設定することによって製造することができる。ホスホリル化された界面活性剤を含む水性油型エマルジョンが従来開示されている。ヨーロッパ特許出願公開第0 224 846号明細書には、活性物質の他に、分散剤としてのアルファ-及びオメガ-ホスホリル化エチレンオキシド/プロピレンオキシド/エチレンオキシドブロックコポリマーまたはこれの塩を含む水性エマルジョンに基づく植物保護剤が記載されている。これに記載されるエマルジョンの欠点は、それらが水不混和性有機溶剤が実質的にという程度にしか除去されていないことである。ヨーロッパ特許出願公開第0 118 759号明細書には、一種またはそれ以上の液状または溶解した形の活性物質、水、及び油-及び水溶性分散在としての、式 [式中、 r及びsは、互いに独立して、20〜300の数であり、 tは、10〜300の数であり、 n及びmは、互いに独立して、１または２であって、この際n+mの合計は必ず３であり、そして Mは、アルカリ金属カチオン、アルカリ土類金属カチオンの１当量、アンモニウム、アルキルアンモニウムまたはアルカノールアンモニウムである] で表される、プロピレンオキシド(PO)及びエチレンオキシド(EO)に基づくホスホリル化ブロックコポリマーの塩0.5〜20重量％を含む水性EW製剤(emulsionconcen trates)の形の植物保護剤が記載されている。好適な活性物質としては、耐加水分解性の殺虫剤、除草剤及びフェロモンが挙げられているのみである。米国特許第4,107,302号に記載の発明は、ホスフェート類及び/またはチオホスフェート類からなる群から選択される活性物質、及び表面活性化合物を含む水性殺虫剤コンセントレート混合物に関する。非イオン性表面活性化合物としては、エトキシル化アルキルアリルフェニルエーテル、例えば10個のEOを有するジスチリルメチルフェノールエトキシレートが好ましく使用される。これに記載される混合物の欠点は、3.0〜8.5のpH範囲を確立するために水性緩衝溶液を使用する必要があることである。更に、活性物質含有率が30重量％を超える混合物に対しては、ケトン、エーテル及びアルコール等の有機溶剤を添加することが推奨されている。ヨーロッパ特許出願公開第0 196 469号に記載の発明は、活性物質を分散させるために使用される界面活性剤が、2000〜8000の平均分子量及び８〜30のHLB値を有する、ノニルフェノール-プロピレンオキシド-エチレンオキシド付加物の水溶液及び/またはエチレンオキシド/プロピレンオキシド/エチレンオキシドブロックコポリマーの水溶液である、ホスフェート含有マクロエマルジョンに関する。これに記載されるマクロエマルジョンは必ず添加剤としてグリセロールを含む。室温で固体の活性物質を使用する場合は、芳香族希釈剤中のこの物質の溶液を使用する。ヨーロッパ特許出願公開第0 130 370号に記載の発明は、活性物質の分散体と活性物質の溶液を混合することによって得られる植物保護剤コンビネーションに関する。この方法で製造される植物保護剤コンビネーションは、ホスホリル化界面活性剤として、例えばC₁₂-C₁₈-アルキルポリグリコールエーテルホスフェート単位を有するトリスチリルフェノールポリグリコールエーテルのモノ-及びジホばスルホコハク酸モノエステルのNa塩及びNaリグニンスルホネートを含む。これに記載される植物保護剤コンビネーションの欠点は、キシレン及びメチルナフタレン等の有機溶剤を高含有率（40〜48重量％）で含む、活性物質の溶液を使用することである。分散剤として非イオン性界面活性剤を含む水中油型エマルジョンも公知である。ヨーロッパ特許出願公開第0 289 909号に記載の発明は、適当な程度の相安定度を達成するために、活性物質の他に、界面活性剤として、非イオン性のブロック-、ミクスド(Misch)-またはミクスドブロック-コポリマー(Mischblockcopolym er)、並びに必ず尿素を含む有機燐系農薬の安定水性エマルジョンに関する。従来技術の更に別の一連の刊行物に、スルホネート及び/またはスルフェートに基づくイオン性界面活性剤を含む水中油型エマルジョンが記載されている。ヨーロッパ特許出願公開第062 181号は、活性物質、及び乳化剤としての少なくとも一種の、通常２種以上のアルキルアリールポリグリコールエーテルを、アルキルアリールスルホン酸のイオン性塩との混合物として含む水中油型(O/W)エマルジョンを開示している。ヨーロッパ特許出願公開第0 160 182号明細書には、活性物質としての合成ピレスロイド、及び乳化剤としての、カルシウムドデシルスルホネート、エトキシル化ジスチリルフェノールアンモニウムスルフェート及びエトキシル化トリスチリルフェノールからなる界面活性剤を含む水性マクロエマルジョンが記載されている。これに記載される水性EW製剤(EW)は、必ず、イオン性及び非イオン性界面活性剤からなる界面活性剤混合物を含む。米国特許第2,696,453号明細書には、必ず、非イオン性界面活性剤、例えばキルベンゼンスルホン酸の油溶性カルシウムまたはマグネシウム塩との混合物を含む植物保護製剤が記載されている。この植物保護製剤の欠点は、キシレン、灯油及び/またはナフタレン誘導体等の有機溶剤を高含有率で含むことであり、この含有率として、26〜70重量％の数値が挙げられている。本発明の目的は、ホスフェート類、チオホスフェート類及び/またはカルバメート類から選択される活性物質、特に加水分解に対して敏感な活性物質に基づく水性EW製剤の形の植物保護製剤であって、有機溶媒は完全に含まず、優れた化学的及び物理的安定性を示し、特に加水分解に対して耐性を持ち、そして低温(-10 ℃)で安定でもあり、さらに単独でまたは他の液状製剤との混合物として所望のように水で希釈できる、上記植物保護製剤を提供することであった。驚くべきことに、或る特定の界面活性化合物を使用することにより所望の植物保護製剤が得られることがわかった。このような界面活性は、 A) 以下の式Ｉで表される非イオン性界面活性化合物、 B) 以下の式IIで表されるホスホリル化界面活性化合物、 C) 以下の式IIIで表される硫酸化界面活性化合物、及び D) 以下の式IVで表されるスルホネート化界面活性化合物である。本発明は、ホスフェート類、チオホスフェート類及び/またはカルバメート類からなる群から選択される少なくとも一種の活性物質0.001〜70重量％、好ましくは0.5〜50重量％、及び A) 式Ｉ [式中、 R¹は、水素、C₁-C₂₄-アルキル、C₂-C₂₄-アルケニル、C₂-C₂₄-アルキニル、C₅- C₂₄-シクロアルキル、C₆-C₃₆-アリール、C₆-C₄₈-アルカリール、C₆-C₃₆-ヘテロアリール、またはC₆-C₄₈-ヘテロアルカリールであり、 x及びzは、互いに独立して、０〜300の数であり、そして yは、０〜200の数であり、但しx、y及びzの合計は０より大きい数である] で表される非イオン性界面活性化合物、または B) 式II [式中、 R¹は、式Ｉにおいて述べた意味を有するか、または式で表される基であり、 x、y及びzは、式Ｉにおいて述べた意味を有し、 R²は、水素、アルカリ金属カチオン、アルカリ土類金属イオンの１当量、アンモニウム、モノ-、ジ-またはトリ(C₁-C₁₂)アルキルアンモニウム、またはモノ- 、ジ-またはトリ(C₁-C₁₂)アルカノールアンモニウムであり、そして R³は、R²について述べた意味を有するかまたはaである] で表されるホスホリル化界面活性化合物、または C) 式III [式中、 R¹は、式Ｉにおいて述べた意味を有するか、または式で表される基であり、 R²は、式IIにおいて述べた意味を有し、そして x、y及びzは、式Ｉにおいて述べた意味を有する] で表される硫酸化界面活性化合物、または D) 式IV [式中、 R¹は式Ｉにおいて述べた意味を有し、 R²は式IIにおいて述べた意味を有し、 x、y及びzは式Ｉにおいて述べた意味を有し、そして nは１〜３の数である] で表されるスルホネート化界面活性化合物、からなる群から選択される一種またはそれ以上の界面活性化合物0.001〜30重量％、好ましくは0.1〜20重量％、及び必要に応じて添加剤、及び100重量％に満たない分を補う量の水、からなる水中油型エマルジョンに関する。本発明によるO/Wエマルジョンは、ホスフェート類、チオホスフェート類及び/ またはカルバメート類のクラスから選択される、少なくとも一種の、農業化学的に活性の物質、家庭部門及び衛生部門において有害な生物を防除するための活性物質及び/または薬理学的に活性の物質を含む。これに間連して、適当な活性物質、好ましくは加水分解に対して敏感な活性物質には、室温で液状の物質及び室温で固体の物質の両方が含まれる。このような活性物質は公知であり、例えば“ The Pesticide Manual”第９版，The British Crop Protection Counsil，1991 に記載されている。本発明において、農業化学的物質という用語は、植物保護において通常使用される物質を指すものと解されるべきである。このような物質の例には、殺虫剤、殺ダニ剤、殺菌剤、殺線虫剤、除草剤、なめくじ駆除剤、殺そ剤、成長調節剤、薬害軽減剤(Safener)、補助剤、肥料及び殺藻剤が含まれる。このような活性物質の具体的な例として、以下のものを挙げることができる： o,o-ジエチル o-[2-イソプロピル-4-メチル-6-ピリミジル]チオホスフェート（ダイアジノン）、 O,O-ジエチル O-[3,5,6-トリクロロ-2-ピリジル]チオホスフェート（クロルピロホス）、 2-(1-メチルプロピル)フェニルメチルカルバメート(BPMC)、 O,O-ジメチル S-メチルカルバモイルメチルチオホスフェート（ジメトエート）、クロロビシクロ[3.2.0]ヘプタ-2,6-ジエン-6-イルホスフェート（ヘプテノホス）、 O,O-ジエチル O-1-フェニル-1H-1,2,4-トリアゾール-3-イルチオホスフェート（トリアゾホス）、エチル 2-ジエトキシホスフィノチオイルオキシ-5-メチルピラゾリル[1,5-α]ピリミジン-6-カルボキシレート（ピラゾホス）、 O,O-ジエチル O-(4-ニトロフェニル)チオノホスフェート、 O,O-ジメチル O-(4-ニトロフェニル)チオノホスフェート（フェニトロチオン）、 O-(エチル O-4-メチルチオフェニル)-S-プロピルジチオホスフェート 2-イソプロポキシフェニル N-メチルカルバメート、 2,3-ジヒドロ-2,2-ジメチル-7-ベンゾフリルメチルカルバメート、 3,5-ジメチル-4-メチルチオフェニル N-メチルカルバメート、 O,O-ジエチル O-(3-クロロ-4-メチル-7-クマリニル)チオホスフェート、 S-[1,2-ビス(エトキシカルボニル)エチル] O,O-ジメチルジチオホスフェート（マラソン）、 O,O-ジメチルO-4-メチルメルカプト-3-メチルフェニルチオノホスフェート（フェンチオン，レバイシッド）、 O-エチル O-2-イソプロピルオキシカルボニルフェニル N-イソプロピルチオノホスホル(phosphor)アミド。本発明において、家庭部門及び衛生部門において有害生物を防除するための活性物質とは、水中で低い溶解性しか示さない全ての慣用の活性物質と解されるべきである。このような活性物質の具体的例として、以下のものを挙げることができる： 2-イソプロポキシフェニル N-メチルカルバメート、 O,O-ジエチル O-4-ニトロフェニルチオノホスフェート（エチルパラチオン）、 O,O-ジメチル O-4-ニトロフェニルチオノホスフェート（メチルパラチオン）S-[ 1,2-ビス（エトキシカルボニル）エチル]O,O-ジメチルジチオホスフェート、 O,O-ジメチル O-3-メチル-4-ニトロフェニルチオノホスフェート（スミチオン，ホリチオン）、 O,O-ジメチル O-4-メチルメルカプト-3-メチルフェニルチオノホスフェート（レバイシッド，フェンチオン）。本発明において、薬理学的に活性の物質とは、水中で低い溶解性しか示さず、動物薬部門において好ましく使用することができる物質と解するべきである。このような活性物質の一例は、クロロビシクロ[3.2.0]ヘプタ-2,6-ジエン-6-イルホスフェート（ヘプテノホス）である。本発明による製剤は、式Ｉ、II、IIIまたはIVで表される少なくとも一種の界面活性剤を含む。式Ｉで表される界面活性剤において、R¹は、好ましくは、水素、C₁₀-C₁₈-アルキル、C₂-C₁₈-アルケニル、C₆-C₂₀-シクロアルキル、C₆-C₁₈-アリールまたは(C₁ -C₁₂-アルキル)₃-フェニル、特にC₁-C₁₂-アルキルフェニル、またはモノ-、ジ- またはトリスチリルフェニル、トリブチルフェニルである。基R¹が水素以外のものであるときは、この基は適当な置換基を有していてもよく、このような置換基としては、例えばハロゲン原子、アルコキシ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アミノ基及び/またはカルボキシルエステル基が挙げられる。指数x、y及びzは、エチレンオキシド及び/またはプロピレンオキシド単位の各々のモル数を示す。指数x、y及びzは、好ましい態様として以下の範囲を有する： x及びyが０、そしてzが５〜30の数； xが２〜45の数、yが２〜35の数、そしてzが０； yが０、x及びzが互いに独立して１〜60の数； xが０、yが２〜30の数、そしてzが２〜40の数。更に好ましい範囲は、 x、y及びzが、互いに独立して、１〜120の数、1〜80の数、1〜30の数である。特に適当な式Ｉの界面活性化合物は、式Ｉ中、 R¹が、モノ-、ジ-またはトリスチリルフェニルであり、 xが、８〜40の数であり、 yが、０〜25の数であり、そして zが、０〜40の数である、界面活性化合物である。 1816（ヘキストＡＧ(DE)の商品）の名称で得ることができる。式Ｉの界面活性剤は簡単な方法で製造することができる。式Ｉ中、R¹が水素である界面活性剤はドイツ特許第3 542 411号明細書に記載される方法で製造することができる。式Ｉ中、R¹が水素以外の意味を有する界面活性剤は、ドイツ特許第3 542 411号に記載の方法により、対応する式R¹-OHのアルコールをアルコキシ化して、本発明において使用される界面活性剤にすることによって得られる。式IIで表される界面活性剤において、R¹は、好ましくは、C₁₀-C₁₈-アルキル、 C₂-C₁₈-アルケニル、C₆-C₂₀-アリール、C₁-C₁₂-アルキルフェニル、またはモノ- 、ジ-またはトリスチリルフェニル、または式 [式中、 R²及びR³は、互いに独立して、アルカリ金属カチオン、モノ-、ジ-またはトリ (C₂-C₄-アルキル)アンモニウムまたはトリ(C₂-C₄-アルカノール)アンモニウムである] で表される基である。基R²及びR³は、好ましくは、アルカリ金属カチオン、モノ-、ジ-またはトリ(C₂ -C₄-アルキル)アンモニウムまたはトリ(C₂-C₄-アルカノール)アンモニウムである。指数x、y及びzの好ましい範囲は、式Ｉにおけるx、y及びzについて述べた好ましい態様の範囲と同じである。アルカリ金属及び/またはトリ(C₂-C₄-アルカノール)アンモニウム塩が特に好ましい。式IIで表される好適な界面活性剤は、HOE S 3475、HOE S 3475-1、HOE S 3475 -2（ヘキストＡＧ(DE)の商品）の名称で得ることができる。式IIの界面活性剤は簡単な方法で製造することができる。式II中、R¹が水素である界面活性剤は、ドイツ特許第3 542 441号明細書に記載される方法で製造することができる。式II中、R¹が水素以外の意味を有する界面活性剤は、ドイツ特許第3 542 441号に従って、式R¹-OHの対応するアルコールをアルコキシ化して対応する非イオン性ブロックコポリマーを生成し、次いでこれをホスホリル化反応に付して、本発明による式IIの界面活性剤を生じさせることによって得られる。式IIIで表される界面活性剤において、R¹は、好ましくは、C₁-C₁₈-アルキル、 C₂-C₁₈-アルケニル、C₆-C₂₀-シクロアルキル、C₁-C₁₈-アルキルフェニル、好ましくは1-フェニルエチルまたはC₂-C₁₈-アルケニルフェニル、特にスチリル、または式 [式中、 R²は、アルカリ金属カチオン、モノ-、ジ-またはトリ(C₁-C₁₂-アルキル)アンモニウムまたはトリ(C₁-C₁₂-アルカノール)アンモニウムである] で表される基である。 R²は、好ましくは、アルカリ金属カチオン、モノ-、ジ-またはトリ(C₁-C₁₂-アルキル)アンモニウムまたはトリ(C₁-C₁₂-アルカノール)アンモニウムである。 R²は、特に好ましくは、アルカリ金属カチオン、モノ-、ジ-またはトリ(C₂-C₄ -アルキル)アンモニウムまたはトリ(C₂-C₄-アルカノール)アンモニウムである。指数x、y及びzの好ましい範囲は、式Ｉにおいてx、y及びzについて述べた好ましい態様の範囲と同じである。特に好ましい界面活性剤は、20個（平均値）のEOを有する2,4,6-ビス(1-フェニルエチル)フェニルポリグリコールエーテルスルフェートのカリウム、ナトリウム及びトリエチルアンモニウム塩である。式IIIの好適な界面活性剤は以下の製品である：ストAG，DE) 式IIIの界面活性剤の製造方法は、上記の製造方法に類似したものである。本発明によるこの界面活性剤は、式Ｉに相当する非イオン性ブロックコポリマーを硫酸化することによって得られる(K.Kosswig及びH.Stache,“Die Tenside”,Hau ser-Verlag 1993，第130頁参照)。式IVで表される界面活性剤において、R¹は、好ましくは、C₁-C₁₈-アルキル、C₂ -C₁₈-アルケニル、C₆-C₂₀-シクロアルキル、C₁-C₁₈-アルキルフェニル、好ましくは1-フェニルエチル及びC₂-C₁₈-アルケニルフェニル、特にスチリルである。 R²は、好ましくは、アルカリ金属カチオン、モノ-、ジ-またはトリ(C₂-C₄-アルキル)アンモニウムまたはトリ(C₂-C₄-アルカノール)アンモニウムである。指数x、y及びzの好ましい範囲は、式Ｉにおけるx、y及びzについて述べた好ましい態様の範囲と同じであり、そしてnは、好ましくは、２の数である。式IVで表される界面活性化合物は、上記の製造方法と類似して製造される。式Ｉに相当する非イオン性ブロックコポリマーと塩化チオニルを反応させて、対応するクロロ化合物を生成し、次いで亜硫酸ナトリウムと反応させることによって、式IVの界面活性剤が得られる（P.K.K．Hodgson，N.J．Stewart，E.J.Tinley； “Alkylphenylethoxyethanesulphonates”， Tenside Deterqents 2 3(1986)，4，pp．175-177参照）。本発明によるO/W型エマルジョンは、連続相として水を含む。濃厚なエマルジョンの場合は水の割合は比較的低く、これに対して希釈された状態のエマルジョンは比較的多量の水を含む。油相（＝分散相）は、水性相中に微細な液滴の形で存在し、この際この液滴のサイズは或る一定の範囲内で変えることができる。その粒径は、一般的には0.001〜10μm、好ましくは0.01〜５μm、特に0.1〜２μm である。このO/Wエマルジョンは、有利なことに、有機溶剤を含まない。それゆえ、これらは高い引火点を有し、難燃性である。同様に、これらは実質的に無臭であり、そして一般的に毒性、例えば植物毒性が低い。本発明による水中油型エマルジョン中に存在し得る添加剤は、防腐剤、低温安定剤、染料及び臭気改善剤である。防腐剤の例は2-ヒドロキシビフェニル、ソルビン酸、p-ヒドロキシベンズアルデヒド、メチル p-ヒドロキシベンゾエート、ベンズアルデヒド、安息香酸、プロピル p-ヒドロキシベンゾエート及びp-ニトロフェノールである。エマルジョン中の防腐剤の含有率は、0.01〜１重量％であり得る。好適な低温安定剤は、グリコール、グリセロール、ボリエチレングリコール、糖、及び硫酸アンモニウム及びオレイン酸ナトリウム等の塩であり、これらはエマルジョン中に、通常１〜10重量％の量で含まれることができる。染料の例は、アゾ染料及びフタロシアニン染料である。使用することができる臭気改善剤は香油である。このO/Wエマルジョンを製造するための好適な方法の一例はヨーロッパ特許出願公開第0 130 370号明細書に記載されている。しかし、原則的には、二つの相を、撹拌することによって所望の状態にすることができる。本発明による水中油型エマルジョンは、これらが通常の条件下に安定であるという点で優れている。長期貯蔵の際にも、このエマルジョンは、高温下（50℃）及び低温下（-５℃，-10℃）の両方において、物理的安定性及び活性物質の含有率の点で変化しない。更に別の利点は、室温で固体または液体である活性物質を、同等に首尾よく、乳化できるということである。特に固形の活性物質を使用した際に必須であった添加剤としてのグリセロール及び有機溶剤の添加は（ヨーロッパ特許出願公開第0 196 463号明細書参照）、必要でない。本発明による水中油型エマルジョンは、製造されたままの形でまたは前もって希釈された形で施用することができる。これに間連して、これらの施用は、水中油型エマルジョンの濃度及び特定の指示に依存する。このエマルジョンは、慣用の方法、例えば噴霧、飛散または注ぎかけることによって施用される。以下の表にまとめた配合例は、広い適用性の証拠である。以下において、EOはエチレンオキシド、POはプロピレンオキシドを意味する。式Ｉの界面活性剤を有する植物保護製剤：表１は、少なくとも１ヶ月の期間安定である本発明によるO/Wエマルジョンを示す（貯蔵温度はそれぞれ25℃及び50℃）：式IIで表される界面活性剤を含む植物保護製剤：表IIは、少なくとも１ヶ月の期間安定である、本発明による水中油型エマルジョンを示す（貯蔵温度：25℃；50℃）式III及びIVで表される界面活性剤を含む植物保護製剤：界面活性剤C1 トリスチリルフェノールポリグリコールエーテルスルフェート（約20EO）TEA塩界面活性剤C2 トリブチルフェノールポリグリコールエーテルスルフェート（約８EO）ナトリウム塩界面活性剤C3 ラウリルジグリコールエーテルスルフェート，ナトリウム塩界面活性剤D1 トリスチリルフェノールポリグリコールエーテルスルホネート（約20EO），TEA塩表３は、25℃において少なくとも１ヶ月間安定でありそして50℃までまたは50℃ においても優れて安定である、本発明によるO/Wエマルジョンを示す。

【手続補正書】特許法第１８４条の８【提出日】１９９５年１１月２１日【補正内容】請求の範囲１．一種またはそれ以上の活性物質及び一種またはそれ以上の界面活性化合物を含み、有機溶剤を含まない水中油型エマルジョンであって、ホスフェート類、チオホスフェート類及び/またはカルバメート類からなる群から選択される少なくとも一種の活性物質0.001〜70重量％、好ましくは0.5〜50 重量％、及び A) 式Ｉ [式中、 R¹は、水素、C₁-C₂₄-アルキル、C₂-C₂₄-アルケニル、C₂-C₂₄-アルキニル、C₅-C₂₄- シクロアルキル、(C₁-C₁₂-アルキル)₃-フェニル、トリブチルフェニル、C₆-C₃₆- ヘテロアリール、またはC₆-C₄₈-ヘテロアルカリールであり、 x及びzは、互いに独立して、０〜300の数であり、そして yは、０〜200の数であり、但しx、y及びzの合計は０よりも大きい] で表される非イオン性界面活性化合物、または B) 式II [式中、 R¹は、式Ｉにおいて述べた意味を有するか、または式で表される基であり、 x、y及びzは、式Ｉにおいて述べた意味を有し、 R²は、水素、アルカリ金属カチオン、アルカリ土類金属イオンの１当量、アンモニウム、モノ-、ジ-またはトリ(C₁-C₁₂)アルキルアンモニウムまたはモノ-、ジ-またはトリ(C₁-C₁₂)アルカノールアンモニウムであり、そして R³は、R²について述べた意味を有するかまたはａである] で表されるホスホリル化界面活性化合物、または C) 式III [式中、 R¹は、式Ｉにおいて述べた意味を有するか、または式で表される基であり、 R²は、式IIにおいて述べた意味を有し、そして x、y及びzは式Ｉにおいて述べた意味を有する] で表される硫酸化界面活性化合物、または D) 式IV [式中、 R¹は、式Ｉにおいて述べた意味を有し、 R²は、式IIにおいて述べた意味を有し、 x、y及びzは、式Ｉにおいて述べた意味を有し、そして nは、１〜３の数である] で表されるスルホネート化界面活性化合物、からなる群から選択される一種またはそれ以上の界面活性化合物0.001〜30重量％、好ましくは0.1〜20重量％、及び必要に応じて添加剤、及び100重量％に満たない分を補う量の水、からなる上記水中油型エマルジョン。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＵ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＺ，ＥＥ，ＦＩ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＲ，ＬＴ，ＬＶ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＩ，ＳＫ，ＵＡ，ＵＳ

Claims

【特許請求の範囲】１．一種またはそれ以上の活性物質及び一種またはそれ以上の界面活性化合物を含む水中油型エマルジョンであって、ホスフェート類、チオホスフェート類及び/またはカルバメート類からなる群から選択される少なくとも一種の活性物質0.001〜70重量％、好ましくは0.5〜50 重量％、及び A) 式Ｉ [式中、 R¹は、水素、C₁-C₂₄-アルキル、C₂-C₂₄-アルケニル、C₂-C₂₄-アルキニル、C₅-C₂₄- シクロアルキル、C₆-C₃₆-アリール、C₆-C₄₈-アルカリール、C₆-C₃₆-ヘテロアリール、またはC₆-C₄₈-ヘテロアルカリールであり、 x及びzは、互いに独立して、０〜300の数であり、そして yは、０〜200の数であり、但しx、y及びzの合計は０よりも大きい] で表される非イオン性界面活性化合物、または B)式II [式中、 R¹は、式Ｉにおいて述べた意味を有するか、または式で表される基であり、 x、y及びzは、式Ｉにおいて述べた意味を有し、 R²は、水素、アルカリ金属カチオン、アルカリ土類金属イオンの１当量、アンモニウム、モノ-、ジ-またはトリ(C₁-C₁₂)アルキルアンモニウムまたはモノ-、ジ-またはトリ(C₁-C₁₂)アルカノールアンモニウムであり、そして R³は、R²について述べた意味を有するかまたはａである] で表されるホスホリル化界面活性化合物、または C) 式III [式中、 R¹は、式Ｉにおいて述べた意味を有するか、または式で表される基であり、 R²は、式IIにおいて述べた意味を有し、そして x、y及びzは式Ｉにおいて述べた意味を有する] で表される硫酸化界面活性化合物、または D) 式IV [式中、 R¹は、式Ｉにおいて述べた意味を有し、 R²は、式IIにおいて述べた意味を有し、 x、y及びzは、式Ｉにおいて述べた意味を有し、そして nは、１〜３の数である] で表されるスルホネート化界面活性化合物、からなる群から選択される一種またはそれ以上の界面活性化合物0.001〜30重量％、好ましくは0.1〜20重量％、及び必要に応じて添加剤、及び100重量％に満たない分を補う量の水、からなる上記水中油型エマルジョン。２．式Ｉで表される界面活性化合物において、R¹が水素、C₁₀-C₁₆-アルキル、C₂ -C₁₈-アルケニル、C₆-C₂₀-シクロアルキル、C₆-C₁₈-アリール、(C₁-C₁₂-アルキル)₃-フェニル、特にC₁-C₁₂-アルキルフェニル、モノ-、ジ-またはトリスチリルフェニルである請求の範囲第１の水中油型エマルジョン。３．式IIで表される界面活性化合物において、R¹がC₁-C₁₀-アルキル、C₂-C₁₈-アルケニル、C₆-C₂₀-アリール、C₁-C₁₂-フェニル、モノ-、ジ-またはトリスチリルフェニルまたは式 [式中、 R²及びR³は、互いに独立して、アルカリ金属カチオン、モノ-、ジ-またはトリ (C₂-C₄-アルキル)アンモニウムまたはトリ(C₂-C₄-アルカノール)アンモニウムである] で表される基である、請求の範囲第１の水中油型エマルジョン。４．式IIで表される界面活性化合物において、R²及びR³が、互いに独立して、アルカリ金属カチオン、モノ-、ジ-またはトリ(C₂-C₄-アルキル)アンモニウムまたはトリ(C₂-C₄-アルカノール)アンモニウムである、請求の範囲第１または３の水中油型エマルジョン。５．式IIIで表される界面活性化合物において、R¹がC₁-C₁₈-アルキル、C₁-C₁₈- アルケニル、C₆-C₂₀-シクロアルキル、C₁-C₁₈-アルキルフェニルまたはC₂-C₁₈- アルケニルフェニルまたは式 [式中、 R²はアルカリ金属カチオン、モノ-、ジ-またはトリ(C₁-C₁₂-アルキル)アンモニウムまたはトリ(C₁-C₁₂-アルカノール)アンモニウムである] で表される基である、請求の範囲第１の水中油型エマルジョン。６．式IIIで表される界面活性化合物において、R²がアルカリ金属カチオン、モノ-、ジ-またはトリ(C₁-C₁₂-アルキル)アンモニウムまたはトリ(C₁-C₁₂-アルカノール)アンモニウムである、請求の範囲第１または５の水中油型エマルジョン。７．式IVで表される界面活性化合物において、R¹がC₁-C₁₈-アルキル、C₂-C₁₈-アルケニル、C₆-C₂₀-シクロアルキル、C₁-C₁₈-アルキルフェニル及びC₂-C₁₈-アルキルフェニルである、請求の範囲第１の水中油型エマルジョン。８．式IVで表される界面活性化合物において、R²がアルカリ金属カチオン、モノ -、ジ-またはトリ(C₂-C₄-アルキル)アンモニウムまたはトリ(C₂-C₄-アルカノール)アンモニウムである、請求の範囲第１または７の水中油型エマルジョン。９．式Ｉ、II、III及び工vで表される界面活性化合物において、 x及びyが０、zが５〜30の数； xが２〜45の数、yが２〜35の数、そしてzが０； xが１〜60の数、yが０、そしてzが１〜60の数；または xが０、yが２〜30の数、そしてzが２〜40の数；である請求の範囲第１〜８のいずれか一つの水中油型エマルジョン。 10．式Ｉ、II、III及びIVで表される界面活性化合物において、x、y及びzが、互いに独立、して、１〜120の数、好ましくは１〜80の数、特に１〜30の数である、請求の範囲第１〜９のいずれか一つの水中油型エマルジョン。 11．添加剤として、防腐剤、低温安定剤、染料及び/または臭気改善剤を含む、請求の範囲第１〜10のいずれか一つの水中油型エマルジョン。 12．油相が、水性相中に微細な液滴の形で存在する請求の範囲第１〜11のいずれか一つの水中油型エマルジョン。 13．液滴の粒径が、0.001〜10μm、好ましくは0.01〜５μm、特に0.1〜２μｍである、請求の範囲第１〜12のいずれか一つの水中油型エマルジョン。 14．請求の範囲第１〜13のいずれか一つの水中油型エマルジョンを、EPC第52条( 4)による方法における使用方法を除いて、農業、園芸、家庭-及び衛生部門及び/ または医薬部門に使用する方法。