HU215265B - "Olaj a vízben" típusú emulziók - Google Patents

"Olaj a vízben" típusú emulziók Download PDF

Info

Publication number
HU215265B
HU215265B HU9601706A HU9601706A HU215265B HU 215265 B HU215265 B HU 215265B HU 9601706 A HU9601706 A HU 9601706A HU 9601706 A HU9601706 A HU 9601706A HU 215265 B HU215265 B HU 215265B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
phenyl
group
alkyl
weight
Prior art date
Application number
HU9601706A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT75046A (en
HU9601706D0 (en
Inventor
Zoltan Damo
Gerhard Frisch
Original Assignee
Hoechst Aktiengesellschaft
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst Aktiengesellschaft filed Critical Hoechst Aktiengesellschaft
Publication of HU9601706D0 publication Critical patent/HU9601706D0/hu
Publication of HUT75046A publication Critical patent/HUT75046A/hu
Publication of HU215265B publication Critical patent/HU215265B/hu

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
    • A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Colloid Chemistry (AREA)
  • Edible Oils And Fats (AREA)
  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)

Abstract

A találmány őldószermentes és karbamidmentes "őlaj a vízben" típűsúeműlziókra vőnatkőzik, amelyekre jellemző, hőgy 0,001–70 tömeg%mennyiségben a főszfőrsavészterek, tiő-főszfőrsavészterek és/vagykarbamátők csőpőrtjából egy vagy több hatóanyagőt, 0,001–30 tömeg%,előnyösen 0,1–20 tömeg% mennyiségben egy vagy több A) csőpőrtbeli (I)általánős képletű tenzidet – az (I) általánős képletben R1 jelentése hidrőgénatőm, alkil-, (alkil)3-fenil-, előnyösentribűtil-fenil-, alkil-fenil- vagy trisztiril-fenil-csőpőrt, x, y és z egymástól függetlenül 0 és 66 közötti szám azzal a kikötéssel, hőgy x+y+z>0, vagy B) csőpőrtbeli (II) általánősképletű főszfőrilezett tenzidet – a (II) általánős képletben R1 jelentése hidrőgénatőm, alkil-, (alkil)3-fenil-, előnyösentribűtil-fenil-, alkil-fenil- vagy trisztiril-fenil-csőpőrt vagyáltalánős képletű csőpőrt, és R2 és R3 jelentése egymástól függetlenül hidrőgénatőm, alkálifém-katiőn, alkáliföldfémiőn egyenértéke, ammóniűmiőn, mőnő-, di- vagy trialkil-ammóniűm vagymőnő-, di- vagy trialkanől-ammóniűm, vagy C) csőpőrtbeli (III) általánős képletű szűlfatált tenzidet, ahől R1 hidrőgénatőm kivételével az (I) általánős képlettel kapcsőlatősanmegadőtt jelentéssel bír, és R2 és R3 jelentése a (II) képlettel kapcsőlatősan megadőttal egyezik,és x, y és z értéke az (I) általánős képlettel kapcsőlatban megadőttalegyezik, vagy D) csőpőrtbeli (IV) általánős képletű szűlfatált tenzidet, amely képletben R1 jelentése (alkil)3-fenil-, trisztiril-fenil- vagy alkil-fenil-csőpőrt és R2 jelentése a (II) képlettel kapcsőlatban megadőttal egyezik, míg n értéke 1, 2 vagy 3, és x, y és z értéke a fent megadőtt, tővábbá adőtt esetben adalékanyagőkat és a 100 tömeg%-ig hiányzómennyiségű vizet tartalmazza. ŕ

Description

A találmány oldószermentes és karbamidmentes „olaj a vízben” típusú emulziókra vonatkozik, amelyekre jellemző, hogy
0,001-70 tömeg% mennyiségben a foszforsavészterek, tio-foszforsavészterek és/vagy karbamátok csoportjából egy vagy több hatóanyagot,
0,001-30 tömeg%, előnyösen 0,1-20 tömeg% mennyiségben egy vagy több
A) csoportbeli (I) általános képletű ch3
I
R‘-O-(CH2CH2O)x-(CH-CH2-O)r(CH2CH2-O)I-H (I) tenzidet - az (I) általános képletben
R1 jelentése hidrogénatom, alkil-, (alkil)3-fenil-, előnyösen tributil-fenil-, alkil-fenil- vagy trisztiril-fenilcsoport, x, y és z egymástól függetlenül 0 és 66 közötti szám azzal a kikötéssel, hogy x+y+z>0, vagy
B) csoportbeli (II) általános képletű
CHj 0
I 11 , [R'-O-tCHzCHjOWCH-CHz-OMCHjCH-OXCH^lO-P-OR2 (Π)
I
OR3 foszforilezett tenzidet - a (II) általános képletben R1 jelentése hidrogénatom, alkil-, (alkil)3-fenil-, előnyösen tributil-fenil-, alkil-fenil- vagy trisztiril-fenilcsoport vagy
O
II
- P-OR2
I
OR3 általános képletű csoport, és R2 és R3 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, alkálifém-kation, alkáliföldfémion egyenértéke, ammóniumion, mono-, di- vagy trialkil-ammónium vagy mono-, di- vagy trialkanolammónium, vagy
C) csoportbeli (III) általános képletű
CH3 o 1 11 ,
R‘-O-(CH2CH2O),-{CH-CH2-O)r(CH2CH2-O)i- S-OR2 (ΠΙ)
II o
szulfatált tenzidet, ahol
R1 hidrogénatom kivételével az (I) általános képlettel kapcsolatosan megadott jelentéssel bír, és
A leírás terjedelme 8 oldal
HU 215 265 B
HU 215 265 Β
R2 és R3 jelentése a (II) képlettel kapcsolatosan megadottal egyezik, és x, y és z értéke az (I) általános képlettel kapcsolatban megadottal egyezik, vagy D) csoportbeli (IV) általános képletű ch3 o 1 2
R’-O-íCHzCHjOMCH-CHz-OMCHzCHz-OX-tCHzt.-S-OR2 (IV)
II o
szulfátéit tenzidet, amely képletben
R1 jelentése (alkil)3-fenil-, trisztiril-fenil- vagy alkilfenil-csoport és
R2 jelentése a (II) képlettel kapcsolatban megadottal egyezik, míg n értéke 1,2 vagy 3, és x, y és z értéke a fent megadott, továbbá adott esetben adalékanyagokat és a 100 tömeg%-ig hiányzó mennyiségű vizet tartalmazza.
Agrokémiai hatóanyagok számos vizes emulziója ismert. Az ilyen készítményeket például úgy állítják elő, hogy a többnyire vízben nem oldódó hatóanyagot olyan mennyiségű szerves oldószerben feloldják és olyan mennyiségű emulgeátort és adalékanyagot adnak az oldathoz, hogy a felhasználási koncentrációhoz szükséges mennyiségű vízzel elegyítve kellően stabil emulziót adjon.
A technika állásából ismertek olyan „olaj a vízben” típusú emulziók, amelyek foszforilezett tenzideket tartalmaznak.
Az EP-A-0224 846 vizes emulzió alakú növényvédő szerre vonatkozik, amely a hatóanyagok mellett diszpergálószerként aco-foszforilezett (etilén-oxid)(propilén-oxid)-(etilén-oxid)-tömbpolimert vagy annak sóját tartalmazza. Hátránya, hogy még mindig tartalmaz vízzel nem elegyedő szerves oldószert.
Az EP-A-0118759 szerinti növényvédő szer vizes emulzió-koncentrátum, amely egy vagy több folyékony vagy oldott hatóanyagot, vizet, valamint olajban és vízben oldódó diszpergálószerként propilén-oxid (PO) és etilénoxid (EO) bázisú, (k) képletű foszforilezett tömbkopolimer sóját tartalmazza 0,5-20 tömeg% mennyiségben.
O
I| [H(CH2-CH2OX-(CH-CH2-O),-(CH2-CH2-O),]„-P(OM)m (k)
E képletben r és s értéke egymástól függetlenül 20 és 300 közötti egész szám, t értéke 10 és 300 közötti szám, míg n és m értéke egymástól függetlenül 1 vagy 2 azzal a kikötéssel, hogy n és m összege 3, M jelentése alkálifém-kation, alkáliföldfém-kation egy egyenértéke, ammónium-, alkil-ammóniumvagy alkanol-ammóniumion.
Alkalmas hatóanyagként csupán hidrolízissel szemben ellenálló inszekticideket, herbicideket és feromonokat neveznek meg.
Az US-A-4107 302 szerinti inszekticid hatású koncentrátumok hatóanyagként foszforsavésztert és/vagy tio-foszforsavésztert, valamint felületaktív vegyületet tartalmaznak. Nemionos felületaktív anyagként előnyösen etoxilezett alkil-allil-fenil-éterek, például disztirilmetil-fenol-etoxilát (10 EO) kerül felhasználásra. A koncentrátumok hátránya, hogy kötelezően vizes pufferoldatot tartalmaznak, ami a 3,0-8,5 közötti pHérték beállításához szükséges. Emellett a 30 tömeg%-ot meghaladó mennyiségű hatóanyagot tartalmazó készítmények esetén szerves oldószer, például ketonok, éte15 rek, alkoholok adagolását tanácsolják.
Az EP-A-0196 463 foszforsavészter-tartalmú makroemulziókra vonatkozik, amelyek a hatóanyag diszpergálására tenzidként (nonil-fenol)-(propilén-oxid)-(etilénoxid)-adduktum vizes oldatát és/vagy 2000-8000 mól20 tömegű, 8 és 30 közötti HBL-értékkel rendelkező (etilénoxid)-(propilén-oxid)-(etilén-oxid)-tömbkopolimer vizes oldatát tartalmazzák. Ezek a makró-emulziók kötelezően glicerint is tartalmaznak. Ha szobahőmérsékleten szilárd halmazállapotú hatóanyagot szerelnek ki, a hatóanyagot aromás oldószerben oldják.
Az EP-0 130370 tárgya növényvédő kombináció, amelyet egy hatóanyag-diszperzió és egy hatóanyag-oldat összekeverésével állítanak elő. Az így előállított növényvédő kombináció foszforilezett tenzidként pél30 dául C12-C18-alkil-poli(glikol-éter)foszfát-mono- vagy -diészter Na-sóját (®Forlanit P, Henkel KgaA) és 18 EO-egységet tartalmazó trisztiril-fenol-fenolpoli(glikol-éter)-foszforsav-mono- vagy diészterek elegyének trietanol-amid-sóját (®So-prophor FI, Rhőne
Poulenc), és szulfátéit vagy szulfonált tenzidvegyületként például szulfo-borostyánkősav-félészter Na-sóját és Na-lignin-szulfonátot tartalmaz. Az ott leírt növényvédő kombinációk hátránya, hogy sok (40-48 tömeg0/») szerves oldószert, így xilolt vagy metil-naftalint tartalmazó hatóanyagoldatokat használnak.
Diszpergálószerként nem-ionos tenzideket tartalmazó „olaj a vízben” típusú emulziók szintén ismertek a technika állásából.
Az EP-A-0 289 909 szerinti stabil vizes emulziók peszticidként szerves foszforvegyületeket, tenzidként nemionos tömb-, keverék- vagy keveréktömb-kopolimert, valamint kötelezően karbamidot tartalmaznak a szükséges fázis-stabilitás érdekében.
A technika állásához tartozó számos további nyom50 tatvány olyan „olaj a vízben” típusú emulziókra vonatkozik, amely szulfonát, illetve szulfát bázisú ionos tenzidet tartalmaznak.
Az EP-A-062 181 szerinti „olaj a vízben” típusú emulziók a hatóanyag mellett legalább egy, többnyire azonban több alkil-aril-poli(glikol-éter) és ionos alkilaril-szulfonsavsók elegyét tartalmazzák. Az ilyen emulziók hátránya, hogy nem-ionos és ionos tenzidek elegyét kell alkalmazni.
Az EP-A-0 160 182 szerinti vizes mikroemulziók hatóanyagként szintetikus piretroidot, emulgeátorként
HU 215 265 Β kalcium-dodecil-szulfonátból, etoxilezett disztiril-fenol-ammónium-szulfátból és etoxilezett trisztiril-fenolból álló tenzidet tartalmaznak. Ezek a vizes emulziókoncentrátumok kötelezően tartalmazzák ionos és nemionos tenzidek elegyét.
Az US-A-2 696453 olyan növényvédőszert ír le, amelyben a nem-ionos tenzid például 10-11 mól EO-t tartalmazó izooktil-fenol-éter (®Triton X-100) vagy alkil-fenoxi-polietoxi-etanol (®Triton X-155), továbbá alkil-benzol-szulfonsav olajban oldódó kalcium- vagy magnéziumsóját tartalmazzák. További hátrányuk, hogy nagy részarányban (26-70 tömeg%) szerves oldószert, így xilolt, kerozint, naftalinszármazékokat tartalmaznak.
A találmány feladata olyan növényvédő készítmény kifejlesztése volt, amely vizes emulzió-koncentrátum, hatóanyagként főleg hidrolízissel szemben érzékeny, a foszforsavészterek, tio-foszforsavészterek és/vagy karbamátok csoportjába tartozó hatóanyagot tartalmazó, szerves oldószertől teljesen mentes, emellett kiváló kémiai és fizikai stabilitással rendelkezik, főleg hidrolízissel, valamint alacsony hőmérséklettel szemben (-10 °C) stabil, és önmagában vagy egyéb folyékony készítményekkel együtt vízzel tetszőlegesen hígítható.
Meglepő módon azt találtuk, hogy a fenti feladat bizonyos tenzidek alkalmazásával megoldható. Ezek a tenzidek
A) az alábbi I általános képletű nemionos tenzidek,
B) az alábbi II általános képletű foszforilezett tenzidek,
C) az alábbi III általános képletű szulfátéit tenzidek, valamint
D) az alábbi IV általános képletű szulfonált tenzidek.
A találmány tárgya „olaj a vízben” típusú emulzió, amely
0,001-70 tömeg% mennyiségben a foszforsavészterek, tio-foszforsavészterek és/vagy karbamátok csoportjából egy vagy több hatóanyagot,
0,001-30 tömeg%, előnyösen 0,1-20 tömeg% mennyiségben egy vagy több
A) csoportbeli I általános képletű
CHj
I
R’-O-íCHjCHjOHCH-CHj-O^CHjCHrOX-H (I) tenzidet - az I általános képletben
R1 jelentése hidrogénatom, Ci-C24-alkil-, (C i-C]2alkíl) 13-fenil-, előnyösen tributil-fenil-, (Cj-C12)-alkilfenil- vagy trisztiril-fenil-csoport, x, y és z egymástól függetlenül 0 és 66 közötti szám és azzal a kikötéssel, hogy x+y+z>0 vagy
B) csoportbeli II általános képletű
CHj o
I 11 , [R'-OHCHjCHjOMCH-CHj-OVCCHjCHj-OXCHjCHjIO- P-OR2 (Π)
I
OR3 foszforilezett tenzidet - a II általános képletben R1 jelentése hidrogénatom, Ci-C24-alkil-, (Cj-C12alkil)3-fenil-, előnyösen tributil-fenil-, (Cj—C12)-alkilfenil- vagy trisztiril-fenil-csoport vagy
O
II
-P-OR2 általános képletű csoport, és
R2 és R3 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, alkálifém-kation, alkáliföldfém-ion egyenértéke, ammóniumion, mono-, di- vagy tri(Ci-C4)-alkilammónium vagy mono-, di- vagy tri/C^-Cijjalkanol-ammónium, x, y és z értéke a fenti vagy
C) csoportbeli III általános képletű CH, O 1 11 ,
R'-O-íCHjCHjOXqCH-CHj-OX-CCHjCHj-OV S-OR2 (Hl)
II o
szulfátéit tenzidet, ahol
R1 hidrogénatom kivételével az I általános képlettel kapcsolatosan megadott jelentéssel bír és R2 és R3 jelentése a II képlettel kapcsolatosan megadottal egyezik, és x, y és z értéke az I általános képlettel kapcsolatban megadottal egyezik, vagy
D) csoportbeli IV általános képletű
CHj o “ ,
R'-OHCHjCHjOHCH-CHj-OHCHjCHrOX- (CH2)„-S-0R2 (IV)
II o
szulfátéit tenzidet, amely képletben
R1 jelentése (Cj-C12-alkil)l 3-fenil-, trisztiril-fenilvagy (C1-C12)-alkil-fenil-csoport és R2 jelentése a II képlettel kapcsolatban megadottal egyezik, míg n értéke 1,2 vagy 3, és x, y és z értéke a fent megadott, továbbá adott esetben adalékanyagokat és a 100 tömeg%-ig hiányzó mennyiségű vizet tartalmazza.
A találmány szerinti „olaj a vízben” típusú emulziók legalább egy agrokémiai hatóanyagot, háztartási vagy egészségügyi területen előforduló kártevők pusztítására alkalmas hatóanyagot és/vagy a foszforsavészterek, tiofoszforsavészterek és/vagy karbamátok csoportjába tartozó, farmakológiai hatással rendelkező anyagot tartalmaznak. Hatóanyagként, különösen előnyösek a hidrolízissel szemben érzékeny anyagok, jöhetnek számításba, szobahőmérsékleten folyékony halmazállapotúak és szobahőmérsékleten szilárd halmazállapotúak egyaránt. Az ilyen hatóanyagok ismertek, és például a „The Pesticide Manual” 9. kiadásában (The British Crop Protection Cuoncill, 1991) leírtak.
Agrokémiai anyagokon itt olyanokat értünk, amelyek szokásosan alkalmazásra kerülnek a növényvédelemben. Ide tartoznak például az inszekticidek, akaricidek, fungicidek, nematicidek, herbicidek, molluszkicidek, rodenticidek, növekedésserkentők, antidótumok, adjuvensek és trágyák, valamint algicidek.
Az ilyen hatóanyagok példáiként az alábbiakat soroljuk fel:
HU 215 265 Β
O,O-dietil-O-(2-izopropil-4-metil-pirimid-6-il)tiofoszfát (diazinon),
O,O-dietil-O-(3,5,6-triklór-2-piridil)-tiofoszfát (klórpirofosz),
2-( 1 -meti-propil)-fenil-metil-karbamát (BPMC),
O,O-dimetil-S-metil-karbamoil-metiltiofoszforsavészter (dimetoát), klór-biciklo[3.2,0]hepta-2,6-dién-6-il-foszforsavészter (heptenofosz),
O,O-dietil-O-1 -fenil-1 Η-1,2,4-triazol-3-iltiofoszforsavészter (triazofosz), etil-2-dietoxi-foszfin-tioil-oxi-5-metil-pirazolil[l,5-a]pirimidin-6-karbonsavészter (pirazofosz) O,O-dietil-O-(4-nitro-fenil)-tionofoszforsavészter, O,O-dimetil-O-(4-nitro-fenil)-tiono-foszforsavészter (fenitrotion),
0-etil-0-(4-metiltio-fenil)-S-propil-ditiofoszfát,
2-izopropoxi-fenil-N-metil-karbamát,
2,3-dihidro-2,2-dimetil-7-benzofuranil-metilkarbamát,
3,5-dimetil-4-metil-tio-fenil-N-metil-karbamát, O,O-dietil-O-(3-klór-4-metil-7-kumarinil)-tiofoszfát, S-[l,2-bisz(etoxi-karbonil)-etil]-O,O-dimetilditiofoszforsavészter (malation),
O,O-dimetil-O-(4-metilmerkapto-3-metil-fenil)tionofoszforsavészter (fention, lebaycid), O-etil-O-(2-ozopropoxikarbonil-fenil)-Nizopropiltiono-foszforsavészteramid.
A háztartásban és az egészségügy területén előforduló kártevők irtására alkalmas hatóanyagokon itt a szokásosan alkalmazott, vízben kevéssé oldódó anyagokat értjük. Az ilyenek például:
2-izopropoxi-fenil-N-metilkarbamát,
O,O-dietil-O-(4-nitro-fenil)-tionofoszforsavészter (etilparation),
0,0-dimetil-0-(4-nitro-fenil)-tionofoszforsavészter (metil-paration),
S-[l,2-bisz(etoxi-karbonil)-etil]-O,Oditiofoszforsavészter,
O,O-dimetil-O-(3-metil-4-nitro-fenil)tionofoszforsavészter (sumition, folition),
O,O-dimetil-O-(4-metil-merkapto-3-metil-fenil)tionofoszforsavészter (lebaycid, fention).
Farmakológiai hatással rendelkező anyagokon itt főleg az állatgyógyászat területén alkalmazható, vízben kevéssé oldódó anyagokat értünk. Ilyen például a klórbiciklo[3.2.0]-hepta-2,6-dién-6-il-foszforsavészter (heptenofosz).
A találmány szerinti készítmények legalább egy I, II, III vagy IV általános képletű tenzidet tartalmaznak.
Az I általános képletű tenzidekben R1 előnyösen hidrogénatom, C]-C]2-alkil-fenil-, trisztiril-fenil- vagy tributil-fenil-csoportot jelent.
x, y és z előnyös tartományai az alábbiak: x és y = 0, z értéke 5 és 30 közötti szám; vagy x 2 és 45 közötti szám, y 2 és 35 közötti szám, z = 0; vagy y = 0, x és z egymástól függetlenül 1 és 50 közötti szám; vagy x = 0, y 2 és 30 közötti szám, z 2 és 40 közötti szám.
Különösen előnyösek az olyan I általános képletű tenzidek, amelyekben R1 jelentése trisztiril-fenil-csoport, x értéke 8 és 40 közötti szám, y értéke 0 és 25 közötti szám és z értéke 0 és 40 közötti szám.
Előnyös I általános képletű tenzidek az ®Emulsogen 3510, HOE S 2436 és HOE 1816 márkanevek alatt a kereskedelemben kaphatók (gyártja: Hoechst AG).
Az I általános képletű tenzidek egyszerűen állíthatók elő. Az R1 helyén hidrogénatomot tartalmazó I általános képletű tenzidek előállítását a DE-C-3 542411 írja le. Az R1 helyén hidrogénatomtól eltérő csoportot hordozó
I általános képletű tenzidek a megfelelő R'-OH képletű alkoholok alkoxilezése során keletkeznek. Az alkoxilezésre a DE-C-3 542441 ismertet eljárást.
A II általános képletű tenzidekben R1 jelentése előnyösen trisztiril-fenil-csoport vagy
O
II
-P-OR2 képletű csoport, ahol R2 és 3 egymástól
I függetlenül alkálifém-kation, mono-,
OR3 di- vagy tri-(C2-C4)-alkilammónium vagy tri-(C2-C4)alkanol-ammónium lehet.
R2 és R3 előnyös jelentése alkálifém-kation, mono-, di- vagy tri-(C2-C4)-alkil-ammónium vagy tri-(C2-C4)alkanol-ammónium.
x, y és z előnyös értéke megegyezik az I általános képlet kapcsán megadottal.
Különösen előnyösek az alkálifém-, illetve a tri(C2-C4)-alkanol-ammóniumsók.
Előnyös II általános képletű tenzidek a HOE S 3475, HOE S 3475-1 és HOE S 3475-2 márkanéven a kereskedelmi forgalomban kaphatók (gyártja: Hoechst AG).
AII általános képletű tenzidek egyszerűen állíthatók elő. Az R1 helyén hidrogénatomot tartalmazó I általános képletű tenzidek előállítását a DE-C-3 542411 írja le. Az R1 helyén hidrogénatomtól eltérő csoportot hordozó
II általános képletű tenzidek előállítására a megfelelő R'-OH képletű alkoholok alkoxilezése során kapott nemionos tömbkopolimert a DE-C-3 542441 szerint foszforilezzük.
AIII általános képletű tenzidekben R1 jelentése előnyösen Cj-C12-alkil-, trisztiril-fenil-csoport vagy (C1-Ci2-alkil)3-fenilcsoport.
R2 előnyös jelentése alkálifém-kation, mono-, di-, tri-(C]-C4)-alkil-ammónium vagy tri-(C1-C12)-alkanolammónium.
R2 különösen előnyös jelentése alkálifém-kation, mono-, di-, tri-(C2-C4)-alkil-ammónium vagy tri(C2-C4)-alkanol-ammónium.
x, y és z előnyös tartományai a fent már előnyösnek mondott értékekkel egyeznek.
A legelőnyösebb tenzidek a 2,4,6-bisz-(l-fenil-etil)fenil-poli(glikol-éter)szulfát (átlagos EO-érték 20) kálium-, nátrium- és tietil-ammóniumsója.
HU 215 265 Β
Alkalmas III általános képletű tenzidek az alábbiak: ®Genapol LRO, ®Hostaphat BV konz. és ®Sapogenat BK konz. (gyártja: Hoechst AG).
A III általános képletű tenzidek előállítása a már leírt előállítási módhoz analóg módon történik. Az I általános képletű, nemionos tömbpolimereket szulfátéivá eljutunk a III általános képletű tenzidekhez (K. Kosswig és H.Stache, „Die Tenside”, Hauser-Verlag 1993, 130. old.).
A IV általános képletű tenzidek esetén R1 előnyös jelentése (C]-C12-alkil)-fenil- vagy trisztiril-fenil-csoport.
R2 különösen előnyös jelentése alkálifém-kation, mono-, di-, tri-(C2-C4)-alkil-ammónium vagy tri(C2-C4)-alkanolammónium.
x, y és z előnyös tartományai a fent már előnyösnek mondott értékekkel egyeznek, n különösen előnyös értéke 2.
A IV általános képletű tenzideket a már elmondottak szerint állítjuk elő. Az I általános képletű, nemionos tömbpolimert tionilkloriddal a megfelelő klórvegyületté reagáltatjuk, ezt nátrium-szulfittel hozzuk reakcióba. (P. K. K. Hodgson, N. J. Steward, E. J. Tinley, „Alkylphenylethoxyethansulfonates”, Tenside Detergents 23 (1986), 4, 175-177. old.).
A találmány szerinti „olaj a vízben” típusú emulziókban a víz alkotja a folytonos fázist. Tömény emulziók esetén a víz részaránya viszonylag alacsony, míg a hígított emulziók nagyobb mennyiségű vizet tartalmaznak. Az olaj fázis (a diszperz fázis) finom eloszlású cseppek alakjában van jelen a vizes fázisban, a cseppek mérete bizonyos határokon belül változhat. A részecskék átmérője általában 0,001 és 10 pm közötti, előnyösen 0,01 és 5 pm közötti, különösen előnyösen 0,1 és 2 pm közötti.
Előnyös, hogy a találmány szerinti „olaj a vízben” típusú emulziók nem tartalmaznak szerves oldószert, így magas a lobbanáspontjuk, és alig éghetők.
Előnyös továbbá, hogy alig van szaguk, toxicitásuk, 5 illetve fitotoxicitásuk minimális.
A találmány szerinti „olaj a vízben” típusú emulziók adalékanyagokat is tartalmazhatnak. Adalékanyagként konzerválószerek, hidegstabilizátorok, színezékek és szagjavító adalékok jöhetnek számításba. Konzerváló10 szerként például 2-hidroxi-bifenil, szorbinsav, p-hidroxibenzaldehid, p-hidroxi-benzoesav-metilészter, benzaldehid, benzoesav, p-hidroxi-benzoesav-propilészter és pnitro-fenol említhető meg. Az emulzió 0,01-1 tömeg% mennyiségben tartalmazhat konzerválószert.
A hideggel szemben stabilizáló anyagként glikol, glicerin, poli(etilén-glikol), cukor, sók, például ammónium-szulfát és nátrium-oleát alkalmazható. Az emulziók általában 1-10 tömeg% mennyiségben tartalmazzák ezeket az adalékokat. A színezékek lehetnek például azoszínezékek és ftálocianin-színezékek. Szagjavító anyagként például parfumolajokat alkalmazhatunk. Az emulziók továbbá sűrítőszert (például kelzánt) és habzásgátlót is tartalmazhatnak.
I általános képletű tenzidek
R> X y 2
Al tenzid 2,4,6-trisztiril-fenil 20 0 0
A2 tenzid hidrogénatom 66 38 66
A3 tenzid hidrogénatom 15 52 15
A4 tenzid n-C4H6 2 23 40
A5 tenzid 2,4,6-tributil-fenil 11 0 0
A6 tenzid 4-nonil-fenil 15 0 0
A7 tenzid Ci6-C23-alkil 10 0 0
1. táblázat: példák (adatok tömeg%-ban, víz ad 100 tömeg%)
Al A2 A3 A4 A5 A6 A7 A8 A9 A10 All
Al tenzid 7 10 10
A2 tenzid 7 7 7
A3 tenzid 7
A4 tenzid 7
A5 tenzid 7
A6 tenzid 7
A7 tenzid 7
2%-os vizes Kelzan S 7 7 15 10 12 5 13,3 13,3 13,3 13,3 13,3
antihabemulzió SE2 1 1
malation 95-96%-os 42 42 42 42 42 42 42 42 42 42
etilparation 98%-os 51
A kelzan nevű sűrítőszert a Kelco Corp. cég, a habzásgátlót a Wacker Chemie cég gyártja.
HU 215 265 Β
II általános képletű tenzideket tartalmazó növényvédő formulációk
R1 X y z R2 R3
Bl tenzid P(O)-R2 OR3 66 38 66 H TEA*
B2 tenzid P(O)-R2 OR3 15 52 15 H TEA
B3 tenzid n-C4H6 2 23 40 H TEA
B4 tenzid 2,4,6-tri-(szek-butil)-fenil 11 0 0 H TEA
B5 tenzid C16-alkil 10 0 0 H TEA
TEA=tnetanol-ammónium
A következő II. táblázat olyan találmány szerinti 15 legalább egy hónapig tárolva stabilak (tárolási hőmér„olaj a vízben” típusú emulziókat foglal össze, amelyek séklet: 25 °C; 50 °C).
11. táblázat: példák (az adatok tömeg%-ok, víz ad 100 tömeg%)
Bl B2 B3 B4 B5 B6 B7 B8 B9 B10 Bll B12 B13
Bl tenzid 7 7 7 8 7
B2 tenzid 7 7 7 7
B3 tenzid 7,0
B4 tenzid 7,0
B5 tenzid 7,0
10%-os vizes NaOH 1,5 1,5 1,5 1,5 1,7 1,7
trietanolamin 1,07 1,07 1,07 1,07 2,8 2,45 2,6
2%-os vizes Kelzan S 8,0 5,0 13,0 4,0 13,3 23,3 8,0 14,0 13,3 13,3
antihabemulzió SE2 SE57 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0
malation 95-96%-os 42,0 42,0 42,0 42,0 42,0 42,0 42,0 42,0
diazinon 95% 52,6
fenitrotion 52,1
etilparation 98% 51,0 51,0 51,0
III és IV általános képletű tenzideket tartalmazó növényvédő formulációk:
Cl tenzid 2,4,6-trisztiril-fenol-poli(glikol-éter)-szulfát (20 EO)-TEA-só
C2 tenzid 2,4,6-tributil-fenol-poli(glikol-éter)-szulfát (8 EO) nátriumsó
C3 tenzid lauril-di(glikol-éter)-szulfát-nátriumsó
Dl tenzid2,4,6-trisztiril-fenol-poli(glikol-éter)szulfonát (20 EO)-TEA-só.
A III. táblázat olyan találmány szerint „olaj a víz45 ben” típusú emulziókat foglal össze, amelyek 25 °C-on tárolva legalább 1 hónapig stabilak (legnagyobb részük °C-on is).
111. táblázat: példák (az adatok tömeg%-ok, víz ad 100 tömeg%)
Cl C2 C3 C4 C5 C6 Dl
Cl tenzid 7 7
C2 tenzid 7 7
C3 tenzid 7 7
Dl tenzid 5
2%-os vizes Kelzan S 13 13 13 10 13 10 15
HU 215 265 Β
III. táblázat (folytatás)
Cl C2 C3 C4 C5 C6 Dl
anithabemulzió SE2 1 1
malation 95-96% 42 42 42 42
etilparation 98% 51 51 51

Claims (1)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONT
    1. Szerves oldószerektől és karbamidtól mentes „olaj a vízben” típusú emulziók, amelyek egy vagy több hatóanyagot és egy vagy több tenzidet tartalmaznak, azzal jellemezve, hogy
    0,001-70 tömeg% mennyiségben a foszforsavészterek, tio-foszforsavészterek és/vagy karbamátok csoportjából egy vagy több hatóanyagot,
    0,001-30 tömeg%, előnyösen 0,1-20 tömeg% mennyiségben egy vagy több A) csoportbeli (I) általános képletű ch3
    I
    R'-O-lCHjCHjOMCH-CHyOVtCHjCHrOVH (I) tenzidet - az (I) általános képletben R1 jelentése hidrogénatom, C]-C24-alkil-, (C]-C]2alkil)3-fenil-, előnyösen tributil-fenil-, (C]—Cl2)alkil-fenil- vagy trisztiril-fenil-csoport, x, y és z egymástól függetlenül 0 és 66 közötti szám, azzal a kikötéssel, hogy x+y+z>0, vagy
    B) csoportbeli (II) általános képletű
    CHj o 1 11 , [R'-O-tCHjCHjOMCH-CHj-OVíCHjCHrOXCHjCHjJO- P-OR2 (Π)
    I
    OR3 foszforilezett tenzidet - a (II) általános képletben R1 jelentése hidrogénatom, Ci-C24-alkil-, (C^-C^alkil)3-fenil-, előnyösen tributil-fenil-, (C|-Ci2)-alkil-fenil- vagy trisztiril-fenil-csoport vagy θ
    II
    - P-OR2 OR3 általános képletű csoport, és
    R2 és R3 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, alkálifém-kation, alkáliföldfém-ion egyenértéke, ammóniumion, mono-, di- vagy tri(C1-C4)-alkilammónium vagy mono-, di- vagy tri(Cj—C12)15 alkanol-ammónium, x, y és z értéke a fenti, vagy
    C) csoportbeli (III) általános képletű
    CHj O 1 ll ,
    R’-O-tCHjCHjOX-CCH-CHj-Oly-CCHjCHj-OV S-OR2 (III)
    20 Ϊ, szulfátéit tenzidet, ahol
    R1 hidrogénatom kivételével az (I) általános képlettel kapcsolatosan megadott jelentéssel bír és
    R2 és R3 jelentése a (II) képlettel kapcsolatosan meg25 adottal egyezik, és x, y és z értéke az (I) általános képlettel kapcsolatban megadottal egyezik, vagy
    D) csoportbeli (IV) általános képletű ch, o
    30 I II
    R'-O-ICHjCHjOXCH-CHrOHCHjCHj-OV (CH2)„-S-OR2 (IV)
    II o
    szulfátéit tenzidet, amely képletben
    R1 jelentése (C1-C]2-alkil)3-fenil-, trisztiril-fenil- vagy
    35 (C]-C12)-alkil-fenil-csoport és
    R2 jelentése a (II) képlettel kapcsolatban megadottal egyezik, mig n értéke 1, 2 vagy 3, és x, y és z értéke a fent megadott, továbbá adott esetben adalékanyagokat és a 100 tö40 meg%-ig hiányzó mennyiségű vizet tartalmazza.
HU9601706A 1993-12-22 1994-12-14 "Olaj a vízben" típusú emulziók HU215265B (hu)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4343856A DE4343856A1 (de) 1993-12-22 1993-12-22 Öl-in-Wasser-Emulsionen

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU9601706D0 HU9601706D0 (en) 1996-08-28
HUT75046A HUT75046A (en) 1997-03-28
HU215265B true HU215265B (hu) 1998-11-30

Family

ID=6505784

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9601706A HU215265B (hu) 1993-12-22 1994-12-14 "Olaj a vízben" típusú emulziók

Country Status (22)

Country Link
US (1) US5846905A (hu)
EP (1) EP0735814B1 (hu)
JP (1) JPH09506878A (hu)
KR (1) KR100357353B1 (hu)
CN (1) CN1098031C (hu)
AT (1) ATE226789T1 (hu)
AU (1) AU698744B2 (hu)
BR (1) BR9408384A (hu)
CA (1) CA2179737A1 (hu)
CZ (1) CZ290833B6 (hu)
DE (2) DE4343856A1 (hu)
DK (1) DK0735814T3 (hu)
ES (1) ES2184787T3 (hu)
HU (1) HU215265B (hu)
IL (1) IL112079A0 (hu)
MA (1) MA23403A1 (hu)
MY (1) MY113989A (hu)
PL (1) PL179180B1 (hu)
TW (1) TW357168B (hu)
UA (1) UA47395C2 (hu)
WO (1) WO1995017087A1 (hu)
ZA (1) ZA9410174B (hu)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CR6136A (hu) * 1998-12-14 2008-11-18 Pfizer
GT200100026A (es) * 2000-02-18 2002-02-21 Composiciones fungicidas tolerantes a inoculos.
GB0021633D0 (en) * 2000-09-04 2000-10-18 Univ Napier Surfactant
US20030060496A1 (en) * 2002-08-15 2003-03-27 Merritt Douthitt Pruitt Inoculant tolerant fungcidal compositions
US7307043B2 (en) * 2001-09-28 2007-12-11 Syngenta Crop Protection, Inc. Aqueous neonicotinoid compositions for seed treatment
US6884754B1 (en) * 2001-09-28 2005-04-26 Syngenta Crop Protection, Inc. Aqueous compositions for seed treatment
US20040059044A1 (en) * 2002-09-12 2004-03-25 3M Innovative Properties Company Oligomeric dyes and use thereof
RU2420960C1 (ru) 2007-08-31 2011-06-20 Ниппон Сода Ко., Лтд. Композиция пестицида с усиленной эффективностью и способы усиления эффективности активных ингредиентов пестицида
WO2009145959A1 (en) * 2008-03-07 2009-12-03 University Of Toledo High throughput carbon nanotube growth system, and carbon nanotubes and carbon nanofibers formed thereby
ES2558711T3 (es) 2008-03-25 2016-02-08 Dow Agrosciences Llc Emulsiones estabilizadas de aceite en agua que incluyen principios agrícolamente activos
US9149416B1 (en) * 2008-08-22 2015-10-06 Wellmark International High deposition cleansing system
JP6001401B2 (ja) * 2012-09-28 2016-10-05 ユニ・チャーム株式会社 ウェットティッシュ用薬液及びウェットティッシュ
DE102013003655A1 (de) * 2013-03-05 2014-09-11 Attratec Gmbh Neue Formulierungshilfsstoffe, deren Herstellung und Verwendung
IT202000003635A1 (it) * 2020-02-21 2021-08-21 Novamont Spa Composizioni erbicide a base di acido pelargonico
KR102349936B1 (ko) * 2020-04-07 2022-01-12 인오켐 주식회사 페놀계 화합물을 함유하는 보존제 및 이를 포함하는 조성물
CN113813190B (zh) * 2021-09-30 2023-09-26 (株)伊诺肯公司 含酚类化合物的防腐剂及其组合物
CN114774135B (zh) * 2022-05-24 2023-06-13 江南大学 一种基于动态共价键的可循环使用的表面活性体系

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3074791A (en) * 1959-11-12 1963-01-22 Dow Chemical Co Herbicide-fertilizer composition
US3185562A (en) * 1962-04-12 1965-05-25 Dow Chemical Co Emulsifiable pesticidal composition
US3212967A (en) * 1962-11-05 1965-10-19 Dow Chemical Co Biocidally-active mixed phosphorothioate ester-containing and mixed phosphoramidate ester-containing polymeric materials
US3740201A (en) * 1968-09-18 1973-06-19 Phillips Petroleum Co Polyolefin emulsions containing n,n-dimethylsulfenyl dithiocarbamates
US3948636A (en) * 1972-11-09 1976-04-06 Diamond Shamrock Corporation Flowable aqueous composition of water-insoluble pesticide
US4107302A (en) * 1976-11-16 1978-08-15 Osaka Kasei Company Limited Novel aqueous insecticidal concentrate composition
JPS55129201A (en) * 1979-03-28 1980-10-06 Kao Corp Fluid pesticidal composition
JPS5842843B2 (ja) * 1981-03-27 1983-09-22 花王株式会社 水性懸濁状殺生剤用分散剤
US4931086A (en) * 1982-03-05 1990-06-05 Moucharafieh Nadim C Thiolcarbamate-triazine liquid herbicide composition
HU202052B (en) * 1983-02-11 1991-02-28 Hoechst Ag Aqueous emulsion-based plant protective compositions
ZW3586A1 (en) * 1985-03-12 1986-06-11 Bayer Ag Macroemulsions
DE3542439A1 (de) * 1985-11-30 1987-06-04 Hoechst Ag Neue waessrige pflanzenschutzmittel-emulsionen
US5227402A (en) * 1986-07-23 1993-07-13 Hoechst Aktiengesellschaft Concentrated aqueous microemulsions
DE3624910A1 (de) * 1986-07-23 1988-01-28 Hoechst Ag Konzentrierte waessrige mikroemulsionen
US4851217A (en) * 1987-05-05 1989-07-25 Basf Corporation All aqueous formulations of organo-phosphorous pesticides
EP0499587A1 (de) * 1991-02-15 1992-08-19 Ciba-Geigy Ag Insektizide Mikroemulsionen
JPH08502991A (ja) * 1992-11-18 1996-04-02 ヘキスト・アクチェンゲゼルシャフト Ｏ／ｗ型エマルジョン

Also Published As

Publication number Publication date
CZ290833B6 (cs) 2002-10-16
EP0735814A1 (de) 1996-10-09
UA47395C2 (uk) 2002-07-15
MA23403A1 (fr) 1995-07-01
TW357168B (en) 1999-05-01
CN1098031C (zh) 2003-01-08
JPH09506878A (ja) 1997-07-08
US5846905A (en) 1998-12-08
ZA9410174B (en) 1995-08-29
BR9408384A (pt) 1997-08-26
DE4343856A1 (de) 1995-06-29
CN1139372A (zh) 1997-01-01
AU698744B2 (en) 1998-11-05
HUT75046A (en) 1997-03-28
AU1243295A (en) 1995-07-10
CA2179737A1 (en) 1995-06-29
HU9601706D0 (en) 1996-08-28
ATE226789T1 (de) 2002-11-15
IL112079A0 (en) 1995-03-15
PL315143A1 (en) 1996-10-14
WO1995017087A1 (de) 1995-06-29
MY113989A (en) 2002-07-31
ES2184787T3 (es) 2003-04-16
CZ179096A3 (en) 1996-12-11
DK0735814T3 (da) 2003-02-24
DE59410201D1 (de) 2002-12-05
EP0735814B1 (de) 2002-10-30
PL179180B1 (pl) 2000-07-31
KR100357353B1 (ko) 2003-04-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU215265B (hu) "Olaj a vízben" típusú emulziók
US5627167A (en) Activator for herbicide
JP2609245B2 (ja) 除草剤組成物
US6117820A (en) Agrochemical formulation
EP0672346B1 (en) New surfactant compositions, method for their preparation, and pesticidal compositions containing same
DE69826673T2 (de) Wirkungsverstärker für landwirtschaftliche chemikalien
RU2248126C2 (ru) Система поверхностно-активных веществ, способ ее получения и пестицидная композиция, содержащая эту систему
MX2007003730A (es) Composicion agroquimica que contiene ester del acido fosforico.
EP1156716A1 (en) Agrochemical formulation
US5369082A (en) Liquid preparation of herbicide mixtures based on glufosinate
HU214352B (hu) "Olaj a vízben" típusú emulziók
US5700472A (en) Oil-in-water emulsions
US5198012A (en) Phosphate activators for cyclohexenone herbicides

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee