JPS62240601A - 農薬活性成分の水中油型組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 この発明は農薬活性成分の水中油型組成物に関するもの
である。

〔従来の技術〕

従来の農薬製剤には乳剤、水和剤、粉剤、粒剤、懸濁剤
などがあり、目的に応じてそれぞれの特徴を生かしなが
ら利用されている。

特に懸濁製剤、中でも水性懸濁製剤は希釈剤として水を
用いるために、多量の有機溶媒を用いたり、または乾燥
状態の粉粒を用いたりするほかの剤型のものと比較して
、有機生物に対する薬害および製造、貯蔵、輸送、施用
などの際の蒸散または飛散に伴う安全衛生上の諸問題が
著しく低減されるという特徴がある。しかし、たとえば
特願昭５７−１２３４６号または特願昭５８−１０８４
０４号に示された発明のように、水に難溶もしくは不溶
の農薬活性成分を界面活性剤によって均一分散させて増
粘剤、安定剤、防腐剤などを適宜添肺して水性懸濁製剤
とする方法、さらには増粘剤水溶液中に物理的に微粉砕
した粉末を分散させる方法などによって調製される従来
の水性薬液においては、当初分散状態が優れていても、
貯蔵中に分散粒子は結晶成長または凝集によって肥大し
、分離沈降して実用上きわめて重大な支障を招くことに
なる。

〔発明か解決しようとする問題点〕

水に対して難溶もしくは不溶の農薬活性成分の希釈剤と
して水を用いた水性薬液は、ほかの剤型のものと比較し
て、有益生物や人間に及ぼす薬害または安全衛生上の諸
問題を著しく低減する点できわめて有効なものであるが
、前述したように分散粒子の安定性が悪く実用上重大な
支障を来たすという問題点があった。

〔問題点を解決゛するための手段〕

上記の問題点を解決するために、この発明は、水に難溶
または不溶の農薬活性成分の一種または二種以上の混合
物を３〜５０重量％と、融点が２０℃以下で引火点が７
０℃以上の水に難溶または不溶の結晶成長防止剤の一種
または二種以上を農薬活性成分に対して５〜２００重量
％と、界面活性剤の一種または二種以上を農薬活性成分
に対して１０〜１５０重量％と、残り水とによって農薬
活性酸゛分を水中油型の組成物とする手段を採用したも
のである。以下その詳細を述べる。

まず、この発明における水に難溶または不溶の農薬活性
成分とは水に対する溶解度がｓ　ｏ　ｏ　ｐｐｍ程度以
下の殺虫剤、殺菌剤、除草剤、殺ソ剤、植物成長調節剤
その他の薬剤であり、たとえばっぎのようなものを挙げ
ることができる。すなわち、殺虫剤ニ アレスリン、バーメスリン、フェノトリン、フタルスリ
ン、フラメトリン、フェンバレレート、レスメスリン、
クロルピリホス、クロルピリホスメチル、シアノフェン
ホス、シアノホス、ジクロルボス、ダイアジノン、テメ
ホス、プロチオホス、ピリダフェンチオン、ペルメトリ
ン、レスメトリン、フタルスリン、フェニトロチオン、
フェンクロホス、フェンチオン、ブロモホス、マラチオ
ン、クロルデン、プロポクスル、カルバリル、バッサ、
テトラジホン、ホサロン、プロペンタホス、プロパルガ
イドなど、 殺菌剤： インプロチオン、オルトフェニルフェノール、キャブタ
ン、アニシジン、トリブロモフェノール、チアベンダゾ
ール、トリホリン、パラクロルフェニル−３−ヨードプ
ロパギルポルマール、パラクロロメタキシレノールナト
、 除草剤： デュウロン、シマジン、チオベンカーブ、リニュロン、
アトラジンなど、 殺ソ剤： ワルファリン、クマフリル、アンツー、クマテトラリル
など、 植物生長調節剤： ５Ｄ１３６９など、 その他： メタアルデヒドなど であるが、これらのうち、融点が１０〜８５℃であるシ
アノホス（１４〜１５℃）、テメポス（３０〜３１℃）
、ハラ＋（３２℃）、ペルメトリン（３４〜３９℃）、
クロルピリボス（４２〜４３℃）、クロルピリホスメチ
ル（４５〜４７℃）、レスメトリン（４３〜４８℃）、
ピリダフェンチオン（５４〜５６℃）、フタルスリン（
６５〜８０”Ｃ）、シアノフェンホス（８３℃）などの
殺虫剤または融点１１０〜１２０℃のパラクロロメタキ
シレノール等の殺菌剤はこの発明に格好の成分である。

つぎにこの発明における結晶成長防止剤は作業性の点で
常温（２０℃付近）で液体でありまた防火性、安全性な
どの点で引火点が７０”Ｃ以上で、かつ水に対して難溶
（たとえば５００　ｐｐｍ以下）または不溶の物質が好
ましい。このような物質にはエステル類、トルアミド類
、エーテル類、塩素化パラフィン類、塩素化ベンゼン類
、高級脂肪酸類、ナフタリン誘導体などがあるが、具体
的にはつぎのようなものを挙げることができる。すなゎ
ち （１）一般式ＰＯ（ＯＲＩ　）　（ＯＲ２）　（ｏＲ３
）で示されるリン酸エステル類〔ここでＲ１、Ｒ２およ
びＲ３は水素原子または炭素数２〜９の部分的に塩素置
換されたものも含む直鎖および分岐型パラフィンを示し
、たとえば第１表のとおりである。〕 第１表 化合物番号　　　　Ｒ，Ｒ２Ｒ３ １−ＩＣＨ３Ｃ６Ｈ４−同左　　同左 １−２　　　ｉ　Ｃ５Ｈ７Ｃ６Ｉ−１４−同左　　同左
１−３　　　　Ｃ４Ｈ８−同左　　同左１−４　　　　
Ｃ２Ｈ５−同左　　同左’−５０８Ｈ１７−同左　　同
左 １−６　　　　ＣＩＣ２Ｈ４−同左　　同左１−７　　
　　Ｃｌ２Ｃ３Ｈ５−同左　　同左１−８Ｃ４Ｈ８ＯＣ
２Ｈ４−同左　　同左１−９　　　　Ｃ３ＣＩＨ６−同
左　　同左１−１０　　　　’Ｃ６Ｈ５−同左　　同左
１−１１　　　　Ｃ８Ｈ，□−Ｃ６Ｈ５−同左（２）一
般式 で示されるフタル酸エステル類〔ここでＸはメチル基ま
たはフェニル基を示し、ｍおよびｎはそれぞれＯ〜２１
の整数を示し、たとえば第２表のとおりである。

第２表 化合物番号　　　　ｍ　　　　　　ｎ　　　　　　Ｘ２
−２　　　　　１１　　　　１１　　　　−ＣＨ３−２
−３６６同上 ２−４　　　　　３　　　　３　　　　　同上２−５　
　　　０　　　　０　　　　　同上２−６　　　　　５
　　　　５　　　　　同上２−７　　　　　１　　　　
１　　　　　同上２−８　　　　　９　　　　９　　　
　　同上２−９　　　　７　　　　７　　　　　同上（
３）一般式 で示される脂肪酸エステル類〔ここでＹはメチレン基ま
たはエチレン基を示し、ｍは１〜７、ｎは４〜２１の整
数を示し、たとえば第３表のとおりである。〕 第３表 化合物番号　　　　Ｙ　　　　　　ｍ　　　　　　ｎ３
−１　　　　−ＣＨ２−４７ ３−２同上　　　４９ ３−３　　　　同上　　　７７ ３−４　　　　同上　　　６７ ３−５　　　　同上　　　６３ ３−６　　　−ＣＨ２−ＣＨ２−１７ ３−７同上　　　１３ （４）一般式 ％式％） で示されるクエン酸エステル類〔ここでｍは１〜３の整
数を示す。〕 （５）オキシ酸エステル類 （６に価アルコールエステル類 ＣＨ２−０−Ｘ で示されるグリセリン脂肪酸エステル類〔ここでＸ　Ｇ
ｉ水素原子マタハＨ３Ｃ（Ｒ）ｍＣＯ−を示し、ｍは１
０〜１６の整数、Ｋはメチレン基またはエチレン基を示
し、たとえば第４表のとおりである。〕第４表 化合物番号　　　　　　　Ｘ　　　　　　　　　　　ｍ
７−２ＣＨ３（ＣＨ２）ｍＣＯ−１０ ７−４ＣＨｓ　（ＣＨ２）ｍＣＯ−１２７−６ＣＨ３（
ＣＨ２）ｍＣＯ−１６ ７−７ＣＨ３（ＣＨ２）ｍＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）ｍＣＯ
−７（８）トリメリド酸エステル類 たとえば、トリメリド−トリー２−エチルヘキシル、ト
リメリド−トリオクチルなど、（９）一般式 で示されるトルアミド類〔ここでｎは１または２を示す
。〕 タトえば、Ｎ、Ｎ−ジエチルトルアミド、Ｎ、Ｎ−ジプ
ロピルトルアミドなど、 ＧＯ＋一般式（６３Ｈ７，−ｎＣ！ｎ）２０で示される
エーテル類〔ここでｎは１〜７の整数を示す。〕たとえ
ばオクタクロロジプロピルエーテルなど、（１１３３〜
２３個の塩素置換された炭素数１２〜２６のパラフィン
類、すなわち塩素化パラフィン類、１１’２１〜３個の
塩素置換されたベンゼン類、たとえば１．２．４−トリ
クロルベンゼン、オルトジクロロベンゼンなど、 ■炭素数１０〜１６の高級脂肪酸類、たとえばオレイン
酸、インステアリン酸、ダイマー酸など、Ｉナフタリン
誘導体類、たとえばメチルナフタリン、ジメチルナフタ
リンなど、 である。

さらにこの発明における界面活性剤は特に限定されるも
のではないが、つぎに示すような陰イオン系または非イ
オン系の界面活性剤が好ましい。

たとえば、ラウリン酸アルコール硫酸エステル、アルキ
ル（Ｃ６〜１６）ベンゼンスルホン酸の（Ｎａ、Ｋ。

Ｃａ、　Ｍｇ、　Ｚｎ、　Ｂａなどの）塩、ポリオキシ
アルキレン（Ｃ２〜４．８　）モノアルキル（またはア
ルケニル）（ＣＩ−２４）　　”−チル（ｎ＝１〜１５
０）、ポリオキシアルキレンモノ（ビス、トリス、テト
ラまたはペンタ）ベンジルフェニルエーテル（ｎ＝１〜
２００）、ポリオキシアルキレン（モノ、ビス、トリ、
テトラ、ペンタ）スチリルフェニルエーテル（ｎ＝１〜
２００）、ポリオキシアルキレン（Ｃ２〜４．８）モノ
〔アルキルまたはアルケニル（Ｃ１〜１８）フェニル〕
エーテル（ｎ＝１〜１５０）、ポリ（１〜２００）オキ
シアルキレン〔モノ、ジ、トリアリール（ベンジル、α
−メチルベンジル、クミル、フェニル〕エーテル、ホル
ムアルデヒド重縮合物、ポリ（１〜１００）オキシアル
キレン（Ｃ２〜４）〔モノ（またはジ）アルキル（アル
ケニル、ＣＩ〜２４）フェニル〕エーテル、ヒマシ油脂
肪酸ノ（Ｎａ、　Ｋ、Ｌｉ、Ｃａ　などの）塩、トール
油カリウム塩、硫酸化動植物油脂、ジアルキルスルホコ
ハク酸エステル塩、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオ
キシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、プロピレング
リコール脂肪酸エステル、アルキルリン酸エステル、ア
ルキルエーテルリン酸エステル、脂肪酸アシルグルタミ
ン酸モノトリエタノールアミン、大豆レシチンなどであ
る。

以上の農薬活性成分、結晶成長防止剤および界面活性剤
のそれぞれはいずれも一種または二種以上の混合物であ
ってもよく、これらを配合するにあたっては農薬活性成
分を３〜５０重量％、結晶成長防止剤を農薬活性成分に
対して５〜２００重量％、界面活性剤を農薬活性成分に
対して１０〜１５０重量％、残りを水とすることが好ま
しい。

なぜならば配合割合の下限値未満の少量の配合ではその
物質を配合する効果が期待できず、また逆に上限値を越
える多量の配合では増量によって期待される効果よりも
むしろ経済的不利を招き好ましくないからである。そし
てこれら配合物質を混合する方法は特に限定するもので
はないが、たとえば農薬活性成分と結晶成長防止剤とを
予め常温または加温した状態で混合し、ミキサー等で攪
拌して均一な液とした後界面活性剤および水を加えてさ
らに充分攪拌すれば水中油型の組成物が得られる。

なお、水中油型組成物の物理的、化学的または微生物的
安定性を必要とするときは、前記組成物に増粘剤、ｐｉ
−を調整剤等の安定剤、防腐剤などを適宜添加してもこ
の発明に支障を来たすものではない。増粘剤としては、
アラビアガム、キサンタンガム、カラギナン、トラガン
トガム、グアーガム、ポリビニルアルコール、カルボキ
シメチルセルロース（ＣＭＣ）、水溶性ビニルエステル
系樹脂、カチオン基を含む水溶性ビニルエステル系樹脂
などを、またｐＨ調整剤等の安定剤としては、リン酸お
よびその塩類、ホウ酸およびその塩類、クエン酸および
その塩類、フタル酸およびその塩類、コハク酸およびそ
の塩類、酒石酸およびその塩類、酢酸およびその塩類、
脂肪酸ジェタノールアミド、炭酸ナトリウム、ブチルヒ
ドロキシトルエン等ヲ、さらに防腐剤としてはデヒドロ
酢酸およびその塩類、パラオキシ安息香酸ブチル、０−
フェニルフェノール、ハラクロロフェニル−３−ヨード
フロパルギル、２−（４−チアゾイル）ベンズイミダゾ
ール、ベンゾイルブロモアセテート、テトラクロロイン
フタロニトリル、パラトリルショートメチルスルホン等
を例示することができる。

〔作用〕

水に難溶または不溶の結晶成長防止剤は水に難溶または
不溶の農薬活性成分と共存した状態で水中に分散してい
るので、農薬活性成分の結晶成長を抑制し、ハードケー
キ（凝集分離沈降）を起こさず、希釈時の分散性とその
安定性を著しく向上させる働きをするのである。

〔実施例〕

実施例１〜１２： 農薬活性成分であるクロルピリホス（ｍｐ、４２〜４３
°Ｃ）２０％（重量％、以下同じ）に対し、第５表およ
び第６表に示す割合で各種物質を配合しホモジナイザー
を使用して水中油型の組成物を調製した。得られた組成
物に対し、つぎに述べるよ第５表 第６表 うな方法で保存安定性および希釈分散安定性を調べ、そ
の結果を第７表および第８表にまとめた。

保存安定性： 第７表 第８表 試料を保存温度（４０，３０，２０，１０および０℃）
に調整した恒温槽に１週間保存し、試料中の結晶成長の
有無を顕微鏡によって観察し、結晶成長が認められない
（−印）、１０％程度の成長が認められる（＋印）、５
０％程度の成長が認められる（＋十印）、および１００
％以上の成長が認められる（＋十十印）の４段階に評価
する。

希釈分散安定性： 試料５ｇを１ｏ　ｏ　ｍｔの水に希釈し、保存温度（２
０，１０またはＯ′Ｃ）に調整した恒温槽に１週間また
は１力月間保存したときの分散安定性を、異常なしく○
印）、分離沈降物が認められる（×印）の２段階に評価
する。

比較例１： 結晶成長防止剤を全く使用しないことおよび増粘剤トし
てのポリビニルアルコールの配合量をやや増量したこと
以外は実施例１〜１２と全く同様の操作ヲ行なってクロ
ルピリホスの懸濁液を調製し、保存安定性および希釈分
散安定性を調べた。

配合割合を第６表に、また安定性を第８表にそれぞれ併
記したが、比較例１で得られた試料の安定性は、実施例
１〜１２のいずれよりも著しく劣っていた。

実施例１３．１４および比較例２： 第９表に示すように、シアノホスにフタル酸ジオクチル
またはこれと塩化パラフィンの両者を結晶成長防止剤と
して併用する（実施例１３．１４）。

かまたは併用しない（比較例２）かして、ソルビタンモ
ノオレート、ポリビニルアルコール、水を配合し、実施
例１〜１２と同様の方法でシアノホスの懸濁液を調製し
、その安定性を観察した。その結果を第９表に併記した
が、結晶成長防止剤を併用しなかった比較例２は実施例
１３および１４のいずれよりも劣っていた。

実施例１５〜１８および比較例３．４：第１０表に示す
ような割合で、ペルメトリンまたはレスメトリンの懸濁
液を調製した。得られた液の安定性に対する観察結果は
第１１表に示したが、結晶成長防止剤を併用しない比較
例３および４はそれぞれ実施例１５．１６および実施例
１７．１８と比較してかなり劣ったものであった。

実施例１９．２０および比較例５： 第１２表に示す配合でパラクロロメタキシレノ第１０表 第１１表 第１２表８ 第１３表 −ルおよびフェニトロチオンの懸濁液を調製した。

結晶成長防止剤を併用しない比較例５は併用した実施例
１９および２０のいずれよりも第１３表に示したように
安定性の著しく劣ったものしか得られなかった。

実施例２１〜２６および比較例６： ベルメトリン５％に、ポリオキシアルキレンアリルフェ
ニルエーテル２．２５％、ポリオキシアルキレンンルビ
タンモノアルキルエーテル０．７５％、第１５表 アルキルベンゼンスルホン酸カルシウム塩１．２５％、
キサンタンガム０．７％、デヒドロ酢酸ナトリウム０．
５％および第１４表に示した各種結晶成長防止剤５％を
併用する（実施例２１〜２６）かまたは併用しない（比
較例６）で残り水とする配合によって懸濁液を調製し、
得られた液の安定性を調べた。その結果を第１５表にま
とめたが、結晶成長防止剤を併用しない比較例６は実施
例２１〜２６のいずれよりも劣っていた。

〔効果〕

以上述べたように、この発明による農薬活性成分の水中
油型組成物は保存安定性においても、また希釈分散安定
性においてもきわめて優れたものであって、分散粒子が
容易に凝集分離沈降を起こすようなことはない。したが
って、従来品のような貯蔵中または施用中等の重大な支
障が起こるという危険性は著しく減少するので、この発
明の意義は非常に大きいと言うことができる。

特許出願人　　　有恒薬品工業株式会社同代理人　　鎌
　１）文　二

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、水に難溶または不溶の農薬活性成分の一種または二
   種以上の混合物を３〜５０重量％と、融点が２０℃以下
   で引火点が７０℃以上の水に難溶または不溶の結晶成長
   防止剤の一種または二種以上を農薬活性成分に対して５
   〜２００重量％と、界面活性剤の一種または二種以上を
   農薬活性成分に対して１０〜１５０重量％と、残り水と
   からなることを特徴とする農薬活性成分の水中油型組成
   物。 ２、結晶成長防止剤が、エステル類、トルアミド類、エ
   ーテル類、塩素化パラフィン類、塩素化ベンゼン類、高
   級脂肪酸類、ナフタリン誘導体等の有機化合物である特
   許請求の範囲第１項記載の農薬活性成分の水中油型組成
   物。