MXPA02002561A - Suspension concentrada estable. - Google Patents

Abstract

Se proporciona una composicion de concentrado de suspension pesticida emulsificable que comprende: (a) una cantidad pesticidamente efectiva de un pesticida liquido de baja solubilidad en agua, por ejemplo un herbicida de cloroacetamida tal como acetoclor, (b) una cantidad pesticidamente efectiva de un pesticida en particulas solidas, mas particularmente un pesticida formador de sal, por ejemplo, un herbicida de glifosato, en forma en particulas solidas, dispersadas en el pesticida liquido, (c) una cantidad estabilizadora de un auxiliar de suspension, (d) un agente emulsificante en una cantidad suficiente para emulsificar la composicion de concentrado en un volumen adecuado de agua para formar una composicion rociable diluida, y (e) cero para una cantidad de ajuste de ensayo de un liquido inerte en donde el pesticida liquido es soluble o miscible; la composicion de concentrado siendo substancialmente no acuosa; los pesticidas liquidos y solidos se seleccionan para ser quimicamente compatibles entre si; a traves de la eliminacion substancial de agua y los solventes organicos inertes de la acuerdo con la invencion, las composiciones de concentrado de suspension pueden ser provistas teniendo una alta concentracion de ingredientes activos.

Description

SUSPENSION PESTICIDA CONCENTRADA ESTABLE CAMPO DE LA INVENCION La presente invención se refiere a composiciones pesticidas útiles en agricultura e industrias relacionadas. Más específicamente, la presente invención se refiere a composiciones pesticidas concentradas que contienen un pesticida sólido y un pesticida líquido, y a un método para aniquilar o controlar formas de vida no deseadas utilizando dichas composiciones.

ANTECEDENTES DE LA INVENCION Los pesticidas sólidos son comúnmente formulados como concentrados de suspensión emulsificables, en donde típicamente, un ingrediente pesticidamente activo en un estado en partículas sólidas es suspendido en un vehículo líquido no activo. El vehículo líquido en dichos concentrados puede ser acuoso o no acuoso, por ejemplo, un aceite de hidrocarburo u otro líquido orgánico y se selecciona de manera que el pesticida sólido tenga una baja solubilidad en el vehículo líquido. La mayoría de los pesticidas sólidos son de baja solubilidad en agua y pueden ser formulados como concentrados de suspensión acuosa, o como concentrados de suspensión no acuosa, en donde el vehículo no es un solvente efectivo para el pesticida. Las formulaciones de concentrado en suspensión preferiblemente tienen una alta concentración de ingrediente activo, tienen buena estabilidad al almacenamiento, y son fáciles de utilizar. En particular, ya que estos concentrados son típicamente diluidos con agua en el momento de uso, estos deben ser fácilmente emulsificados en agua, y tener buena estabilidad de emulsión en el estado diluido. La estabilidad física de los de los concentrados de suspensión tanto durante el almacenamiento como durante uso, es de preocupación particular con estas formulaciones que tienen una fase en partículas sólidas y una fase líquida continua. Los concentrados de suspensión son inherentemente inestables en un campo gravitacional debido a la diferencia a la densidad entre el pesticida sólido y el vehículo líquido, lo cual puede dar como resultado la separación de la formulación con el tiempo a una capa rica en pesticida y una capa rica en vehículo. En casos extremos, ocurre la separación de fase, en donde el pesticida en partículas sólidas, típicamente la fase más densa, se sedimenta en el fondo de la fase líquida. Por lo tanto generalmente es necesario incluir uno o más auxiliares de suspensión en la formulación para ayudar a mantener la suspensión del sólido y de esta manera mejorar la estabilidad física. Si ocurre la separación, se prefiere que el sólido pueda ser fácilmente resuspendido con agitación mínima de la formulación. Además, un concentrado de suspensión pesticida que será utilizado en la industria agrícola, típicamente es diluido con agua para preparar una composición diluida rociable, la cual después es aplicada rociando a la tierra y/o plantas en un campo, por ejemplo, a través de un equipo de aspersión convencional. En el momento de uso, por lo tanto, es deseable que el concentrado de suspensión sea fácilmente emulsificado en agua, con no más que una cantidad mínima y aceptable de segregación de los componentes a distintas capas denominadas en la industria como "agentes cremantes", y/o no más que una cantidad mínima y aceptable de sedimentación. Con el fin de lograr esto, por lo tanto, típicamente también se incluyen uno o más agentes tensioactivos o emulsificantes en concentrados de suspensión para mejorar la dispersabilidad en agua. Los concentrados de suspensión que tienen un aceite como el vehículo son particularmente problemáticos y requieren de un emulsificante que sea capaz de, a través de un proceso de emulsificación dispersar el aceite sin formar geles o terrones, y distribuir el pesticida en la fase acuosa de una composición rociable diluida. Esta emulsificación debe ser realizada rápidamente sin complicaciones. Un número de pesticidas, incluyendo, por ejemplo, algunos agentes herbicidas altamente populares y efectivos que son especialmente útiles para el control de especies de plantas no deseables a través de aplicación después de emergencia, se suministran con rutina como sales solubles en agua en solución acuosa. A menos que se convierta una forma más lipofílica, por ejemplo, alquilésteres, dichos pesticidas generalmente son pobremente solubles en vehículos no acuosos tales como solventes orgánicos y aceites. Ejemplos de dichos pesticidas formadores de sal incluyen el herbicida N-fosfonometilglicina, también conocido como glifosato, ácido DL-homoalin-4-il(metil)fosfónico también conocido como glufosinato, y varios herbicidas de la clase de imidazolinona, tales como ácido 2-(4-isopropil-4-metil-5-oxo-imidazolin-2-il)nicotínico, también conocido como imazapir. La patente de E.U.A. No. 5,078,782 de Nielsen & Mánsson describe una composición de concentrado de suspensión comprendiendo un pesticida en partículas sólidas, por ejemplo, un herbicida tal como fenmedifan glifosato, suspendido en un vehículo oleoso, por ejemplo, un aceite parafínico refinado teniendo 0-17% de contenido aromático, con uno o más agentes tensioactivos. También se describe un concentrado de suspensión que tiene fenmedifan en suspensión y el herbicida tríalato en solución en el vehículo oleoso. El contenido del componente oleoso en la composición como un todo se dice que es de 20-90% en peso. La patente de E.U.A. No. 5,397,766 de Dexter describe una composición de concentrado de suspensión emulsificable que comprende glifosato en partículas molidas y/o un ácido imidazolinil nicotínico, por ejemplo, imazapir, en la forma ácida del mismo, dispersado en un vehículo, líquido inerte no miscible con agua, tal como un solvente aromático no parafínico. La composición se dice que comprende un agente tensioactivo aniónico y un agente tensioactivo no iónico, y opcionalmente un agente antiespumante y un agente de suspensión o espesante.

La gran mayoría de los pesticidas, por ejemplo, herbicidas, son de una solubilidad muy baja en agua y no se pueden convertir a sales solubles en agua. Muchos de estos pesticidas son fácilmente solubles en solventes orgánicos y típicamente son formulados como concentrados emulsificables que comprenden una solución de pesticida en un vehículo de solvente orgánico, junto con uno o más agentes tensioactivos como emulsificantes para facilitar la emulsificación en la preparación por el usuario final de una composición rociable acuosa diluida. Un número relativamente pequeño de pesticidas es líquido a temperaturas ambiente, teniendo un punto de fusión menor que aproximadamente 15°C. Dichos pesticidas ilustrativamente incluyen los herbicidas de cloroacetamida de pre-emergencia, 2-cloro-N-(etoximetil)-N-)2-etil-6-metilfenil)acetamido, también conocido como acetoclor, y 2-cloro-N-(2-etil-6-metilfenil)-N-(2-metoxi-1-metilactil)acetamida, también conocido como metaclor, y opcionalmente pueden ser formulados como concentrados emulsificables solamente con una cantidad mínima de un solvente orgánico o nada de solvente. Frecuentemente se desea en la técnica co-fonmular como un concentrado líquido un pesticida formador de sal con un pesticida que tenga una baja solubilidad en agua, en la presente denominado por conveniencia como un pesticida "insoluble en agua". Por ejemplo, una combinación de un herbicida de emergencia posterior formado de sal tal como glifosato o glufosinato con un heroicidad de pre-emergencia insoluble en agua, por ejemplo, un herbicida de cloroacetamida tal como acetoclor o metolaclor, es útil para aniquilar o controlar malas hierbas ya afuera y para proporcionar un control residual de hierbas que de otra manera podrían surgir posteriormente. El herbicida Roundup® de Monsanto, el cual contiene como ingrediente activo un lifosato en la forma de su sal de isopropilamonio, es marcado por el fabricante para utilizarse en una mezcla de tanque con los herbicidas Dual® y Dual® II de Novartis, los cuales contienen como ingrediente activo metolaclor, el herbicida Frontier® de BASF, el cual contiene como ingrediente activo herbicida de cloroacetamida dimetenamid, y el herbicida Hamess® de Monsanto los herbicidas Surprass® y TopNotch® de Zeneca, los cuales contienen como ingrediente activo acetoclor. Por lo general es benéfico proporcionar una composición de concentrado individual conteniendo tanto un pesticida formador de sal como un pesticida líquido insoluble en agua, por ejemplo, glifosato y acetoclor, respectivamente. Típicamente esto ha sido logrado proporcionando una emulsión concentrada, por ejemplo, una emulsión de aceite en agua, en donde el pesticida el formar de sal está presente, usualmente en la forma de una sal soluble en agua, en una fase acuosa y el pesticida soluble en agua está presente en una fase oleosa. El producto heroicidad FieldMaster® de Monsanto contiene glifosato en la forma de su sal de isopropilamonio en la fase acuosa y acetoclor en la fase de aceite; también presente en este producto está un tercer herbicida, atrazina, dispersado en una fase acuosa como un material en partículas sólidas.

También se conocen formulaciones de concentrado líquidas, en donde un pesticida en partículas sólidas de baja solubilidad en agua, es suspendido en una fase acuosa y un segundo pesticida soluble en agua está presente en una fase oleosa dispersada en la fase acuosa. Dichas formulaciones poseen características tanto de emulsiones como de suspensiones y son conocidas en la técnica como suspoemulsiones. Un ejemplo es el producto FieldMaster® descrito anteriormente, pero más comúnmente no existen ningún pesticida formador de sal presente en la fase acuoso. El herbicida Hamess® Xtra de Monsanto en una formulación de suspoemulsión que tiene atrazina en partículas sólidas suspendida en la fase acuosa de la suspoemulsión. Las formulaciones de emulsión y suspoemulsión concentradas tienen muchas características atractivas, pero tienen una desventaja de que al concentración de ingredientes activos tiende a ser limitada debido al volumen significativo de agua que debe estar presente como un solvente para un pesticida formador de sal y/o como un medio de suspensión para el pesticida en partículas sólidas, y para proporcionar una emulsión estable. La patente de E.U.A. No. 5,700,475 de Massman & Millar describe una "premezcla simple" del herbicida sólido insoluble en agua, halosulfurón, y un concentrado emulsificable conteniendo 82.45% de acetoclor. El halosulfurón y el concentrado emulsificable acetoclor, se encontró que son químicamente reactivos entre sí, conduciendo al a degradación del halosulfurón, y este problema fue superado a través de microencapsulacion del halosulfurón antes de mezclar con el concentrado emulsificable acetoclor. Existe la necesidad en la industria pesticida para suministrar formulaciones pesticidas concentradas líquidas estables, las cuales tengan una alta concentración de dos o más ingredientes activos químicamente compatibles, uno de los cuales es líquido a temperatura ambiente. Esta necesidad es particularmente aguda cuando el segundo ingrediente activo es un pesticida formador de sal que normalmente es formulado como una sal soluble en agua.

BREVE DESCRIPCION DE LA INVENCION La presente invención contempla una formulación que satisface la necesidad descrita anteriormente, eliminando substancialmente el requerimiento de un líquido de vehículo inerte tal como agua o un solvente orgánico. Por consiguiente, ahora se proporciona una composición de concentrado de suspensión pesticida emulsificable que comprende; (a) una cantidad pesticidamente efectiva de un pesticida líquido de baja solubilidad en agua, (b) una cantidad pesticidamente efectiva de un pesticida en partículas sólidas, más particularmente un pesticida formador de sal en forma de partículas sólidas, dispersadas en el pesticida líquido, (c) una cantidad estabilizadora de un auxiliar de suspensión, (d) un agente emulsificante en una cantidad suficiente para emulsificar la composición de concentrado en un volumen adecuado de agua para formar una composición rociable, diluida y (e) cero para un ensayo ajustando la cantidad de un líquido inerte en donde el pesticida líquido es soluble o miscible con agua. La composición de concentrado es substancialmente no acuosa. Los pesticidas líquidos y sólidos se seleccionan para ser químicamente compatibles entre sí. Se reconocerá que en la práctica de fabricación puede ser difícil eliminar todo el líquido inerte. Esto se debe a que una etapa final en cualquier procedimiento de fabricación para una formulación concentrada generalmente es necesaria para agregar una pequeña cantidad de un material inerte para ajustar el ensayo del ingrediente activo de la formulación a las especificaciones requeridas precisas. Una cantidad de ajuste de ensayo de un líquido inerte de la presente es no más de aproximadamente 10% en peso de la composición de concentrado, y en la mayoría de los casos se encontrará que considerablemente se necesita menos del 10%, típicamente no más de aproximadamente 5% en peso. Por "substancialmente no acuoso" en la presente significa que no se incluye substancialmente nada de agua en la composición de concentrado, excepto para pequeñas cantidades de agua que incidentalmente pueden ser introducidas en los materiales de partida durante la preparación de la composición de concentrado. Por ejemplo, ciertos agentes tensioactivos útiles como agentes emulsificantes pueden contener pequeñas cantidades de agua. También, cuando el pesticida en partículas sólidas es soluble en agua, éste puede ser difícil, y en innecesario, remover todos los elementos huella de agua del pesticida en partículas sólidas antes de la preparación de la composición de concentrado. Además, se debe entender que la adición de una pequeña cantidad de agua, por ejemplo, de hasta aproximadamente 10% en peso de una composición, no removerá a la composición del alcance de la presente invención ya que todas las características establecidas anteriormente permanecen en efecto. Por "químicamente compatibles" en la presente, representa que ni el pesticida sólido ni el pesticida líquido exhiben un régimen significativamente elevado de degradación química debido a la mezcla con el otro pesticida. A través de la eliminación substancial del agua y solventes inorgánicos inertes, se pueden proporcionar composiciones de concentrado de suspensión teniendo una concentración de ingredientes activos de aproximadamente 40% a aproximadamente 97% en peso, de preferencia alrededor de 60% a 90% en peso en la composición.

DESCRIPCION DETALLADA DE LAS MODALIDADES PREFERIDAS Un pesticida según definido aquí incluye cualquier químico clasificado como un pesticida y cualquier autoridad reguladora; por ejemplo en la agencia United States by the Enviornmental Protection Agency (EPA). Generalmente, un pesticida es un químico que, cuando se aplica en una cantidad pesticidamente suficiente a una planta susceptible, animal y/o microorganismo y/o al sitio del mismo, aniquila o inhibe el crecimiento de la planta, animal y/o microorganismo. Incluidos entre los pesticidas se encuentran herbicidas, fungicidas, insecticidas, acarícidas, nematicidas, moluscocicidas, y reguladores del crecimiento de plantas e insectos. En una composición de la presente, por lo menos un pesticida, muy particularmente al menos un pesticida formador de sal es suspendido en forma en partículas sólidas en por lo menos un pesticida líquido. La composición puede contener cualquier combinación de dichos pesticidas líquidos y sólidos siempre que exista por lo menos un líquido y por lo menos un ingrediente activo sólido. El pesticida líquido, además de proporcionar su actividad pesiticidad de costumbre, opera como el vehículo para el pesticida sólida, reemplazando líquidos de vehículo inerte, acuoso, o no acuosos hasta ahora empleados. El término "inerte" como se utilizan en la presente se aplica a un ingrediente que no tiene actividad pesticida, en las cantidades presentes en la composición. Los pesticidas sólidas útiles en la presente no se funden a temperaturas por debajo de aproximadamente 60°C. De preferencia, el pesticida sólido tiene una solubilidad no mayor que aproximadamente 10% en peso, muy preferiblemente no mayor que aproximadamente 5% en peso, y de preferencia no mayor que aproximadamente 1% en peso en el pesticida líquido. Es aceptable que el pesticida líquido solubilice una pequeña cantidad del pesticida sólido, pero preferiblemente esto es mantenido a un mínimo. Es deseable que el pesticida líquido suspenda el sólido sin formar una solución.

Si un sólido puede ser o no disuelto en un líquido esto se determina a través de las fuerzas de interacción, (1 ) entre las moléculas sólidas puras, (2) entre las moléculas líquidas puras y (3) entre moléculas sólidas y moléculas sólidas. El parámetro de solubilidad, una medida de las fuerzas intermoleculares en substancias puras, es útil para determinar la solubilidad de un sólido en un líquido. Los sólidos y líquidos con parámetros de solubilidad comparables tienen fuerzas de interacción similares. Por lo tanto un sólido tendrá una alta solubilidad en un líquido si los parámetros de solubilidad del sólido y el líquido son comparables. El parámetro de solubilidad es la raíz cuadrada de la densidad de energía cohesiva. La energía cohesiva puede ser calculada a partir de la entalpia de vaporización Hv y el trabajo que es requerido para expandir el vapor contra la atmósfera (trabajo de volumen). La energía cohesiva por volumen unitario, es decir, la densidad de energía cohesiva se define como: e = ( HV -RT) / V en donde R es la constante de gas, T es la temperatura y V es el volumen. Los parámetros de solubilidad pueden ser calculados o determinados a través de experimentación rutinaria, como es conocido en la técnica. Por ejemplo, los parámetros de solubilidad para un sistema sólido-líquido pueden ser determinados a través del uso de temperatura Flory la cual es la temperatura a la cual el sistema sólido-líquido no tiene interacción. A dicha temperatura, los parámetros de solubilidad tanto para el líquido como para el sólido son iguales y el sólido es soluble en el líquido. Cuando la temperatura Flory es mucho mayor que la temperatura ambiente, el sólido no será soluble en el líquido a temperatura ambiente. En general, una diferencia de aproximadamente 5 (J cm3)1'2 entre los parámetros de solubilidad del sólido y el líquido dará como resultado el sólido siendo insoluble en el líquido. Para una discusión adicional con respecto a los parámetros de solubilidad, ver Krevelene Properties of Polvmer. Correlations with Chemical Structures y Barton, Handbook of Solubilitv Parameters and Other Cohesión Parameters. Se pueden seleccionar pares apropiados de pesticidas líquidos y sólidos, de manera que el sólido no se disuelve en el líquido asegurando que los parámetros de solubilidad del líquido y del sólido son diferentes. Hablando en general, un sólido de la misma familia química como el líquido es menos probable que tenga una alta solubilidad en el líquido y por consiguiente, usualmente se prefiere para seleccionar pesticidas sólidos y líquidos de diferentes familias químicas. Después de que se ha seleccionado un par. sólido/líquido, es deseable confirmar la solubilidad de sólido en el líquido a través de experimentos rutinarios. Los pesticidas útiles en la presente preferiblemente tiene un punto de fusión menor que aproximadamente 15°C, muy preferiblemente menor que aproximadamente 0°C. En una modalidad actualmente preferida, el pesticida líquido es un herbicida. Los herbicidas líquidos útiles en la presente incluyen, pero no se limitan a acroleina; herbicidas de ariloifenoxi, por ejemplo, fluazifop-butilo y fluazifop-P-butilo; cloroacetamidas, por ejemplo, acetoclor, butaclor, diclormid, dimetenamida, metolaclor y pretilaclor; cinmetiiina; ciclohexanedionas, por ejemplo cletodim y setoxidim; dinitroanilinas, por ejemplo isopropalina; ésteres de herbicidas fenoxi; por ejemplo éster 2,4-D isooctílico; y tiocarbamatos, por ejemplo, butirato, cicloato, EPTC, etiolato, molinato, pebulato, tiobencarb y vernolato. En otra modalidad, el pesticida líquido es un insecticida. Los insecticidas líquidos útiles en la presente incluyen, pero no se limitan a insecticidas de fósforo orgánico, por ejemplo, diazinon, fonofos, malation y paration; y piretroides, por ejemplo, alletrin y zeta-cipermetrin. En otra modalidad, el pesticida líquido es un fungicida. Los fungicidas líquidos útiles en la presente incluyen, pero no se limitan a, etridiazol; ¡midazoles, por ejemplo, fefurazoato; morfolinas, por ejemplo, fenpropidin, fenpropimorf y tridemorf; piperalina; pirifenox; y triazoles, por ejemplo, propiconazol. El pesticida sólido puede ser un herbicida. Los herbicidas sólidos incluyen, sin limitación, amidas por ejemplo, mefluidida, isoxaben, napropamida, porpanil y porpizamida; bentazona; carbamatos; por ejemplo, desmepifam y fenmedifam; cloroacetamidas, por ejemplo, clortal-dimetilo; diclobenilo; dinitroanilinas, por ejemplo benflurlain, orizalin, pendimetalin y pordiamina; difelniéteres, por ejemplo bifenox, fomesafen y oxifluorfen; triazinas y tríazinonás, por ejemplo ametrin, atrazina, cianazina, hexazinona, metribuzin, prometen, prometrin, y simazina; triazolpirimidinas, por ejemplo, flumetulsam; uracilos, por ejemplo, bromoacil, y terbacil; ureas, por ejemplo, diruono, fiuometuron, linuron, siduron y tebutiuron; y herbicidas formadores dé sale. Loas herbicidas sólidos preferidos útiles en la presente como el pesiticida sólido son herbicidas formadores de sal. Los herbicidas formadores de sal incluyen, pero no se limitan a, amitrol; ariloxifenoxi propionatos, por ejemplo, diclofop, fenoxaprop, fluazifopo, haloxifop, quizalofop, y quizalofop-P; ausulam; benzaolin; ácidos benzoicos, por ejemplo, cloramben, clortal, dicamba, naptalam y 2,3,6-TBA; bipiridilos, por ejemplo, diquat, paraquat; carfentazona; difenzoquat; difeniléteres, por ejemplo, acifluorfen y fluoroglicofen; ácidos grasos, por ejemplo, ácido nonaico; flumiclorac; flutiacet; fosamino; glufosinato; glifosato; hidroxibenzonitrilos, por ejemplo, bromoxinil, y ioxinil; imidazolinonas, por ejemplo, imazametabenz, mazamox, imazapic, imazapir, imazaquin, e imazetrapir; hidrazida maleica; metam; organoarsenicos, por ejemplo, ácido dimetilarsínico, y ácido metilarsónico; ácidos fenoxialcanoicos, por ejemplo 2,4-D, 2,4-DB, diclorprop, MCPA, MCBP y mecoprop; ácidos pirdinicarboxílicos por ejemplo, clopiralid, picloram y triclopir; ácidos quinolincarboxílicos por ejemplo, quinclorac y quinmerac; y ácido sulfámico. Los herbicidas formadores de sal y otros herbicida formadores de sal pueden ser ácidos o bases y pueden estar presente en la composición en su forma ácida o de base, o en la forma de una sal agrícolamente aceptable. Dichos pesticidas formadores de sal que son ácidos, ilustrativamente pueden estar presentes en la forma de un sal seleccionada de metal alcalino, por ejemplo, sales de potasio y sodio, sal de amonio, de amonio orgánico, por ejemplo, sales de dimetilamonio, isopropilamonio y etanolamonio, sulfonio orgánico, por ejemplo, trimetilsulfonio, sales y mezclas de los mismos. Los pesticiditas formadores de sal que son bases, ilustrativamente pueden estar presentes en la forma de una sal seleccionada de halogenuro, por ejemplo, sales de cloro, bromo y yodo, carboxilato, por ejemplo, sales de acetato, propionato, succinato, lactato, citrato y tartrato, sales de sulfato, sales de etosulfato, sales de fosfato, y mezclas de los mismos. El pesticida sólido puede ser un insecticida. Los insecticidas sólidos incluyen, pero no se limitan a, carbamatos, por ejemplo, aldicarb, carabarilo y metomilo; insecticidas de cloro orgánico, por ejemplo, endosulfan; insecticidas de fósforo orgánico, por ejemplo, acefato y dimetoato; y pirítroides, por ejemplo, bifentrin y teflutrín. El pesticida sólido puede ser un fungicida. Los fungicidas sólidas útiles en la presente, incluyen, pero no se limitan a, bencimidazoles, por ejemplo, benomilo y carbendazin; captan; clorofenilos, por ejemplo, clorotalonilo y quintozeno; dicarboxiimidas, por ejemplo, iprodiona; ditioicarbamatos, por ejemplo, mancozeb, maneb, tiram y zineb; fungicidas inorgánicos, por ejemplo, azufre, hidróxido de cobre, ox/cloruro de cobre, y cloruro mercuroso; morfolinas, por ejemplo, dimetomorf; feniladinas, por ejemplo metalaxil; piperazinas; por ejemplo trioforina; pirmidinas, por ejemplo fenarimol; estrobulidinas, por ejemplo, azoxiestrobina; y tríazoles, por ejemplo, diniconazol. En una modalidad preferida, el pestidda líquido es un pestidda de cloroacetamida, por ejemplo, uno seleccionado de acetoclor, butaclor, d ¡dormid, dimetenamid, metolaclor y pretilaclor, muy preferiblemente de acetoclor y metolaclor; y el pestidda sólido es un pestidda formador de sal seleccionado de glifosato, glufosinato y sales de los mismos, muy preferiblemente de glifosato y su sales. En ciertas modalidades, incluyendo una modalidad en donde el pestidda líquido es un herbicida de cloroacetamida, un agente de seguridad puede ser opcionalmente agregado a la formulación para reducir el riesgo de daño a un cultivo tal como maíz, por ejemplo, las formulaciones de la invención que contienen acetoclor o metolaclor opcionalmente pueden comprender además un agente de seguridad, en una cantidad efectiva segura, seleccionada de benoxacor, fenclorim, flurazol, fluxofenim, furilazol y oxabetrinil. Los agentes de seguridad actualmente preferidos con benoxacor y furilazol. El benoxacor es especialmente preferido cuando la composición contiene metolaclor, y el furilazol es especialmente preferido cuando la composición contiene acetoclor. Se entenderá que una composición de concentrado de suspensión de la invención puede contener más de un herbicida liquido y/o más de un herbicida en partículas sólidas. Un beneficio principal de las composiciones de concentrado en suspensión de la invención es que son capaces de manejar cargas muy altas o concentración de ingredientes activos pesticidas. Por consiguiente, la cantidad total de pesticida en un concentrado de suspensión de la invención típicamente es de 40% en peso o más. Preferiblemente, la cantidad de pesticida total expresada en el caso de un pesticida formador de sal, tal como glifosato y glufosirfato como equivalente ácido, en el concentrado de suspensión es de aproximadamente 40% a aproximadamente 97% en peso, de preferencia alrededor de 50% a 95% en peso, preferiblemente alrededor de 60% a 90% en peso, y muy preferiblemente alrededor de 65% a 85% en peso. De preferencia la relación en peso de pesticida sólido total, expresada cuando es apropiado como equivalente ácido, a pesiticida líquido total es de aproximadamente 1:9 a aproximadamente 2:1. Particularmente, cuando el pesiticida sólido es glifosato o glufosinato o una sal del mismo, y el pesiticida líquido es acetoclor o metolaclor, una relación en peso adecuada de pesticida sólido, expresado como el equivalente ácido, al pesticida líquido es de aproximadamente 1 :6 a aproximadamente 1 :1 , de preferencia alrededor de 1 :5 a aproximadamente 1 :1 , preferiblemente alrededor de 1:4 a 1:1 , por ejemplo, de aproximadamente 1 :3, a aproximadamente 1 :2. Cuando se seleccionan los ingredientes pesticidas activos para una composición de ia invención, es deseable determinar la compatibilidad química y biológica de los ingredientes activos. También es deseable seleccionar una combinación pesticida en donde los pesticidas individuales tienen efectos complementarios o cinergísticos. Por ejemplo, las siguientes reglas pueden ser utilizadas como guías en la selección de combinaciones de pesticida: (1 ) un fungicida generalmente no debe ser utilizado en combinación con un herbicida o un inhibidor de crecimiento de plantas; (2) un herbicida o un inhibidor de crecimiento efectivo predominantemente en dicotiledóneas, por ejemplo, plantas de hoja ancha, por lo general puede ser útilmente combinado con un herbicida predominantemente efectivo en monocotiledóneas, por ejemplo, pasto, plantas; (3) un herbicida que tenga predominantemente pre-emergencia o actividad residual, por lo general puede ser útilmente combinado con uno que tenga predominantemente emergencia posterior o actividad foliar; y (4) un insecticida generalmente puede ser usado en combinación con un herbicida, inhibidor de crecimiento de plantas o fungicida. Se ha encontrado que la presente invención tiene una aplicabiiidad particular para una combinación de un herbicida de pre-emergencia con un herbicida de emergencia posterior, en donde el primero tiene actividad residual cuando se aplica a la tierra y el último hace contacto y/o tiene actividad sistémica cuando se aplica al follaje. La aplicación de dicha composición de herbicida a un campo que tiene malas hierbas que ya salieron y hierbas que no han salido proporciona un control de malas hierbas particularmente efectivo y económico. Por ejemplo, una combinación de acetoclor como el herbicida de pre-emergencia y glifosato o una sal del mismo como un herbicida de emergencia posterior, es especialmente bien adecuado para la formulación de acuerdo con la presente invención. En dicha combinación, el acetoclor es un herbicida líquido adecuado, en donde el glifosato a una sal del mismo puede ser suspendido en una forma en partículas sólidas. No todas las sales de glifosato son fácilmente preparadas en una forma en partículas sólidas. Entre las formas mas convenientes de glifosato para usarse de acuerdo con la invención, son ácido de glifosato y las sales de amonio y de sodio de glifosato, aunque se pueden utilizar otras sales, si se desea. Se han obtenido resultados particularmente favorables con la sal de amonio de glifosato. Una composición de la invención contiene una estabilizadora de un auxiliar de suspensión. El auxiliar de suspensión mejora la estabilidad manteniendo una suspensión estable del pesiticida en partículas sólidas en el pesiticida líquido. Las composiciones preparadas sin un auxiliar de suspensión típicamente exhiben separación en dos capas, una rica en el pesticida líquido y la otra rica en el pesticida en partículas sólidas, en pocos días o menos. Los auxiliares preferidos útiles en la presente son aquellos capaces de proporcionar características tixotróficas o de adelgazamiento por esfuerzo cortante. Preferiblemente, un concentrado de suspensión de la invención tiene un índice tixotrópico de por lo menos 2.5, muy preferiblemente 3.0 a una relación de viscosidad de 3 a 30 rpm según medido utilizando un viscos ¡metro de Brookfield modelo LVT DV II con un husillo del número 4 a temperatura ambiente. El auxiliar de suspensión preferiblemente comprende una sílice, muy preferiblemente una sílice hidrofílica ahumada o precipitada. Una sílice útil como un auxiliar de suspensión de la presente preferiblemente tiene un área de superficie de BET 100% aproximadamente 300 m2/g de preferiblemente alrededor de 120 y 250 m2/g y muy preferiblemente alrededor de 150 a 250 m2/g y una densidad aparente de aproximadamente 10 a aproximadamente 70 g/l, muy preferiblemente alrededor de 20 a 50 g/l. El auxiliar de suspensión debe ser seleccionado con el fin de proporcionar menos de aproximadamente 2% de separación de los pesticidas líquidos y sólidos en dos semanas a temperatura ambiente, y menos de aproximadamente 5% de separación en 4 semanas a temperatura ambiente. Si la separación debe ocurrir en una composición de la invención, las partículas son fácilmente resuspendidas utilizando un mínimo de agitación. Los ejemplos específicos de sílices preferidas incluyen Aerosol®200, una sílice ahumada hidrofílica amorfa de Degussa Corporation, y Hi-Sil® T-152, una sílice precipitada amorfa no tratada de PPG Industries. Aerosii® 200 tiene un área de superficie de 175-225 m2/g y una densidad de global de 20 g/l. Hi-Sil® T-152 tiene un área de superficie de aproximadamente 150 m2/g y una densidad aparente de aproximadamente 48 g/l. Preferiblemente, la sílice es utilizada en una cantidad de aproximadamente 0.05% a aproximadamente 5%, de preferencia alrededor de 0.2% a 3% y muy preferiblemente alrededor de 0.5% a 2% en peso de la composición de concentrado de suspensión. Una composición de la invención contiene un agente emulsificante en una cantidad suficiente para emulsificar la composición de concentrado en un volumen adecuado de agua para formar una composición rociable diluida.

Los agentes emulsificantes son típicamente agentes tensioactivos o agentes humectantes. Los agentes tensioactivos útiles emulsificantes en una composición de la invención también pueden servir a otras funciones útiles, por ejemplo, en ayudar a la dispersión de la composición de concentrado cuando ésta se agrega a agua, y/o como un mejorador de la actividad biológica, particularmente un pesticida tal como el herbicida glifosato que tiene actividad de emergencia posterior a través de la aplicación al follaje. Los agentes tensioactivos o agentes humectantes adecuados pueden ser seleccionados de aquellos convencionales en la técnica, por ejemplo, aquellos descritos en la patente de E.U.A. No. 3,853,530 de Franz, patente de E.U.A. No. 5,543,383 de Parker & Holejko, o las patentes de E.U.A. 5,078,782 o 5,397,366 citadas anteriormente. Los agentes tensioactivos útiles como agentes emulsificantes en las composiciones contempladas incluyen agentes tensioactivos no iónicos, catiónicos, aniónicos, anfotéricos, switeriónicos y poliméricos, y sus mezclas. Dichos agentes tensioactivos típicamente tienen una porción hidrofóbica que se basa en hidrocarburo, se basa en silicón orgánico o se basa en fluorocarburo. Las clases útiles de agente tensioactivo incluyen sin restricción copolí meros de bloque de óxido de etileno y oxido de propileno u óxido de butileno; alquilarilalcoxilato, especialmente etoxilatos y propoxilatos, por ejemplo, alquil(de 8 a 12 átomos de carbono)fenol etoxilatos, alquilamina terciaría de 8 a 22 átomos de carbono y alquil éteramina alcoxilatos de 8 a 22 átomos de carbono, especialmente etoxilatos; sales de alquilamonio cuaternario de 8 a 22 átomos de carbono, y de alqüiléteramonio a 8 a 22 átomos de carbono, y alcoxilatos, especialmente etoxilatos de los mismos; alcoxilato de ácido graso, especialmente etoxilato, ásteres; alcoxilatos de alcohol graso, especialmente etoxilatos (agentes tensioactivos de alquiléter); alquilsufonatos; alquilbencen y alquiinaftalen sulfonatos, alcoholes grasos sulfatados, y alquiléter sulfates, aminas sulfatadas y amidas de ácido; ásteres de ácido de cadena larga de isetionato de sodio; ásteres de sulfosuccinato de sodio; ásteres de ácido graso sulfatado y sulfonatado; sulfonatos de petróleo; N-acil sarcosinatos; alquil poligicósidos; ásteres de sorbitán; y ásteres de fosfato de alcoholes grasos y alcoxilatos de alcohol graso. Ejemplos ilustrativos útiles de agentes tensioactivos útiles Witconate® 1298-HA, un ácido dodecilbencensulfónico ramificado; Witcamine® TAM-105, un seboamina etoxilato; Witconol® SN-120, un etoxilato de alcohol; Sponto® AL 69-66, un tálate etoxilato de sorbitol; Witconate ® P-1059, una sal de isopropilamonio de dodecilbencen sulfonato; y Witconol® NS-500-LQ, un copolímero de butano EO/PO, todos disponibles de Crompton Corporation. Los agentes tensioactivos de silicón orgánico útiles en la presente ilustrativamente incluyen copol ¡meros de silicón-óxido de polialquileno tales como Silwet® L-77 y Silwet ® 408 de Crompton Corporation. Se pueden utilizar mezclas de agentes tensioactivos de silicón orgánico con agentes tensioactivos a base de hidrocarburos. Los agentes tensioactivos particularmente preferidos incluyen copol (meros de óxido de etileno/óxido de propileno (EO/PO), alquilamina etoxilatos, alcoxilatos de alcohol graso, alquilbencen sutfonatos, sorbitol etoxilatos y etoxilatos de aceite vegetal. Particularmente cuando el pesticida en partículas sólidas es glifosato o una sal del mismo, se prefiere incluir por lo menos un agente tensioactivo que mejore la actividad herbicida del glifosato en las plantas, por ejemplo, mejorando la retención del herbicida o la absorción del herbicida en el follaje de las plantas. Dicho agente tensioactivo puede ser ilustrativamente seleccionado de poliglucósidos, alquilaminoglucósidos, polioxietilen alquilaminas, polioxietilen alquiléteraminas, sales de alquiltrímetil amonio, sales de alquiltrímetilamonio, sales de alquildimetilbencilamonio, sales de polioxietilen-N-metilalquilamonio, sales de políoxíetilen-N-metilalquilheteramonio, óxidos de alquildimetilamina, óxido de polioxietilenalquileteramina, alquilbetaínas y alquilamidopropilaminas, en donde el número promedio de unidades de oxietileno, si está presente, por molécula de agente tensioactivo es no mayor que aproximadamente 50, y el número promedio de unidades de glucosa, si está presente, por molécula de agente tensioactivo es no mayor que aproximadamente 2. El término "alquilo" como se utiliza en este párrafo refleja el uso común en la técnica y representa hidrocarbilo lineal o ramificado, saturado o insaturado, alifático de 8 a 18 átomos de carbono. Cuando se habla de un "número promedio" máximo o mínimo en la presente, con referencia a una característica estructural tal como unidades de oxietileno o unidades de glucósido, se entenderá por aquellos expertos en la técnica que el número entero en dichas moléculas individuales en una preparación de agente tensioactivo típicamente varía sobre una escala que puede incluir números enteros mayores que el máximo o menores que el "número promedio" mínimo. La presencia en una composición de moléculas de agente tensioactivo individuales que tienen un número entero de dichas unidades fuera de la escala establecida en "número promedio'' no remueve a la composición del alcance de la presente invención, ya que el "número promedio" está dentro de la escala establecida y se satisfacen otro requerimientos. Preferiblemente, la cantidad de agente tensioactivo presente es de aproximadamente 3% a aproximadamente 60% en peso, de preferencia alrededor de 5% a 40% en peso, preferiblemente de alrededor de 8% a 20% en peso, y muy preferiblemente alrededor de 10% a 15% en peso del concentrado de suspensión. Las composiciones de la presente invención no contienen más de una cantidad de ajuste de ensayo de un líquido inerte, en donde el pesticida líquido es soluble o miscible. Dichos líquidos inertes, incluyendo aceites minerales, vegetales y de silicón, y solventes orgánicos, por ejemplo, hidrocarburos parafínicos y olefínicos, solventes aromáticos, cetonas, alcoholes, glicoles, glicoléteres, ácidos grasos, alquil ésteres inferiores de aceites y ácidos grasos, etc., pueden estar presentes en cantidades relativamente pequeñas de menos de aproximadamente 10% en peso de una composición sin afectar substancialmente las propiedades de la composición. De preferencia, la cantidad de dichos líquidos inertes es menor que aproximadamente 5% en peso, muy preferiblemente menor que aproximadamente 2% en peso de la composición. Es ventajoso tener una composición relativamente libre de solvente debido a la inflamabilidad de la mayoría de los solventes. Además, la eliminación substancial de un vehículo líquido inerte permite un incremento en la concentración de ingredientes activos. De preferencia, una composición de la presente invención tiene una viscosidad a 25°C de aproximadamente 400 cPs a aproximadamente 7000 cPs, preferiblemente alrededor de 800 cPs a 5000 cPs, y muy preferiblemente alrededor de 1500 cPs a aproximadamente 3000 cPs. Estas escalas de viscosidad se relacionan con mediciones hechas utilizando un viscosímetro Brookfield, Modelo LVT DV il, a 30 rpm con un husillo seleccionado apropiado para la escala de viscosidad; como será entendido por aquellos expertos en la técnica, otros tipos de equipo de medición de viscosidad y otras condiciones pueden proporcionar lecturas de viscosidad muy diferentes con la misma composición. Sin embargo, según medida, la viscosidad debe ser lo suficientemente baja para asegurar un buen vaciado y propiedades de dispersión, a un lo suficientemente altas de manera que la suspensión tenga una suficiente estabilidad. Los auxiliares de suspensión tales como sílices, o espesantes estándares tales como Attagel™50, típicamente utilizan sistemas a base de aceite, pueden ser opcionalmente utilizados para incrementar la viscosidad del concentrado pesticida. Un concentrado de suspensión pesiticida ilustrativo de la invención contiene por lo menos un herbicida líquido, por ejemplo acetoclor, teniendo suspendido en el mismo en forma de partículas sólidas un herbecida seleccionado de ácido de glifosato y las sales de sodio y de amonio de glifosato, junto con un aproximadamente 5% a aproximadamente 15% en peso de por lo menos un agente tensioactivo de aiquilamina etoxilato, alrededor de 1% a 10% en peso de por lo menos un polímero de bloque de EO/PO, por ejemplo un copolímero de bloque de EO/PO de butanol, alrededor de 1% a 10% de por lo menos un agente tensioactivo no iónico adicional, alrededor de 1% a 10% de por lo menos un agente tensioactivo de ácido sulfónico o sulfonato, y aproximadamente de 0.5% a aproximadamente 5% en peso de por lo menos un sílice. Esta composición ilustrativa tiene una concentración total de herbicida de aproximadamente 65% a aproximadamente 85% en peso, y tiene una relación en peso de glifosato, expresada como un equivalente ácido, al herbicida líquido de aproximadamente 1 :5 a aproximadamente 1 :1. Los concentrados de suspensión de la presente invención se emplean en una forma simple diluyendo el concentrado en una cantidad adecuada de agua para formar una composición diluida, agitar la composición diluida durante un corto período, y después aplicarla a un campo a plantas. Típicamente, una parte en volumen de un concentrado de suspensión se diluye con aproximadamente 20 a aproximadamente 1000 partes en volumen de agua. Los concentrados de suspensión preferidos de la invención son fácilmente emulsificados en agua con la agitación mantenida a un mínimo. Una vez diluida, la composición después es aplicada a una superficie objetivo, típicamente a través de aspersión, por ejemplo, a través del uso de un equipo de aspersión convencional. En una modalidad, una composición diluida de la invención conteniendo un herbicida acetoclor o metolaclor como el pesticida líquido y un herbicida de glifosato o glufosinato como el pesiticida en partículas sólidas es aplicada a un campo antes de plantar un cultivo en el mismo, el campo teniendo mala hierba ya afuera. El glifosato o glufosinato en efectivo para aniquilar y controlar estas malas hierbas ya afuera, aunque el acetoclor o metolaclor es efectivo para controlar malas hierbas que aún no salen y/o para evitar su salida. Particularmente cuando el cultivo que va a ser plantado es maíz, generalmente se prefiere incluir un agente de seguridad para el herbicida acetoclor o metolaclor, tal como benoxacor o flurilazol, en la composición. En otra modalidad, una composición diluida similar de la invención es aplicada a un campo después de plantar un cultivo en el mismo, y preferiblemente después de la salida del cultivo, el campo teniendo malas hierbas ya afuera. Cuando el campo va a ser rociado después de la emergencia del cultivo, es importante que la variedad del cultivo seleccionado sea una que sea tolerante al herbicida glifosato o glufosinato. Dichas variedades pueden originarse a través de técnicas de crianza de plantas convencionales o a través de transformación genética. Por ejemplo, las semilla de maíz genéticamente modificadas para tolerar los herbicidas de glifosato están disponibles bajo el nombre comercial de Roundup Ready®. Para aplicación después de la emergencia del cultivo, la presencia de un agente de seguridad para el herbicida acetoclor o metolaclor, pueden no ser necesarias.

EJEMPLOS Los siguientes ejemplos se proporcionan solamente para propósitos ilustrativos y no deben ser interpretados como limitantes del alcance de la presente invención. Los ejemplos permitirán un mejor entendimiento de la invención de una mejor percepción de sus ventajas. En los siguientes ejemplos ilustrativos, los métodos de prueba para varios parámetros fueron como sigue. En los ejemplos 1-6 la viscosidad se midió a la temperatura indicado utilizando un viscosímetro Brookfield Modelo LVT DV li a varías velocidades rotacionales utilizando un husillo del número 4. En los ejemplos 15-17, la viscosidad se midió a la temperatura indicada utilizando un viscosímetro de Haake RV20 a una velocidad de esfuerzo cortante de 45 segundos"1. Se midió la estabilidad física de una composición de concentrado de una suspensión a temperatura ambiente a través de observación visual de la apariencia de la composición durante un período de 4 semanas de almacenamiento a temperatura ambiente. La cantidad de aceite que forma una fase transparente sobre la parte superior de la composición se midió después de 2, 3, y 4 semanas. Se considera que una composición tiene una estabilidad física aceptable si dicha fase oleosa transparente constituye menos de aproximadamente 2% de volumen total de la composición en dos semanas o menos de aproximadamente 5% del volumen total de la composición en 4 semanas. Se evaluó el florecimiento (o espontaneidad) de una composición se clasificó a través de observación visual de la facilidad con la cual la formación de emulsión (es decir la formación de una nube blanca, ocurre después de la dilución en agua). En un cilindro sin agitación se agregaron 5 mi de la composición a 95 mi de agua de clasificación de dureza conocida. La formación de la nube blanca después se observó mientras se invertía el cilindro manualmente. La composición se clasificó en cuanto a facilidad de formación de una emulsión como excelente, buena, considerable o pobre. La estabilidad de la emulsión se clasificó después de la observación del florecimiento invirtiendo el cilindro 10 veces y después permitiendo que éste reposara sin molestias. Se hizo una observación visual de la cantidad de crema o sedimento a intervalos de tiempos específicos de 30 minutos, 1 hora, 2 horas y durante la noche. La estabilidad de emulsión en una composición en donde, después del reposo nocturno, la crema clasificó a no más de 1 % del volumen total de la emulsión diluida, fue clasificada como excelente. Cuando la crema clasificó 1-2% del volumen total, la estabilidad de la emulsión fue buena. Cuando la crema clasificó en 2-4% del volumen total, la estabilidad de la emulsión fue considerable. Esto es generalmente un nivel mínimo comercialmente aceptable de estabilidad de emulsión. Cuando la crema clasificó a mas de 4% del volumen tótal, la estabilidad de emulsión fue pobre. EJEMPLOS 1-5 Se prepararon las composiciones de los Ejemplos 1 , 3, 4 y 5 del a invención utilizando un homogeneizador de alto esfuerzo cortante, y la composición del ejemplo 2 de la invención se preparó utilizando un mezclador de bajo esfuerzo cortante. Se encontró preferible utilizar un mezclador de bajo esfuerzo cortante para fabricar una composición de concentrado de suspensión de la invención, si es posible. Las composiciones de los Ejemplos 1 , 2, 3, o 4 utilizaron un pesticida sólido no molido, y la composición del ejemplo 5 utilizó un pesiticida sólido molido. Las composiciones de los ejemplos 1-5 fueron preparadas utilizando un método de adición de dos fases. Durante una primera fase, el pesticida sólido se agregó al pesiticida líquido con mezclado apropiado y adecuado para formar una mezcla de fase I. Durante una segunda fase, los agentes tensioactivos primero fueron mezclados conjuntamente en cualquier orden y se agregó subsecuentemente la sílice para formar una mezcla de fase II. Las mezclas de fase I y fase II después se agregaron conjuntamente con mezclado adecuado para formar la mezcla final. Los ingredientes y cantidades de los mismos utilizados para preparar las composiciones de los Ejemplos 1-5 y las propiedades físicas de estas composiciones, se muestran en ei cuadro 1.

Cuadro 1 Composiciones y propiedades de los Ejemplos 1-5 (porcentaje en peso) agente tensioactivo de ácido sulfónico 2 agente tensioactivo de seboamina etoxilada 3 agente tensioactivo de alcohol etoxiiado 4 agente tensioactivo de talato de sorbitol etoxiiado 5 agente tensioactivo de copolímero de bloque de EO/PO de butanol 6 agente tensioactivo de dodecilbencen sulfonato de isopropilamonio 7 sílice precipitada 8 sílice ahumante Como se puede ver a partir del Cuadro 1 , las composiciones de los Ejemplos 1-5 exhibieron una estabilidad física satisfactoria como concentrados, y después de la dilución exhibieron una fluorescencia satisfactoria y un excelente estabilidad de emulsión.

EJEMPLO 6 Se preparó la composición del ejemplo 6 (Cuadro 2) utilizando un homogeneizador de alto esfuerzo cortante. Esta composición ilustra que una pequeña cantidad de un solvente inerte adecuada para usarse en un ajuste de ensayo puede estar presente en la composición sin afectar adversamente las propiedades físicas.

Cuadro 2 Composición y propiedades del Ejemplo 6 (porcentaje en peso) 1 agente tensioactivo de ácido sulfónico 2"3 agentes tensioactivos de aceite de ricino etoxilado agente tensioactivo de copolímero de bloque de EO/PO de butanol 5 solvente de hidrocarburo aromático 6 sílice ahumante EJEMPLOS 7-14 Las composiciones de los Ejemplos 7-14 se prepararon a través del siguiente procedimiento. Primero, se agregaron los ingredientes líquidos en cualquier orden y se mezclaron en un molino de medio húmedo con esfuerzo cortante, por ejemplo, un mezclador de Waríng. Los ingredientes sólidos (pesticida en partículas sólidas y sílice) después se agregaron con mezclado adicional para formar una mezcla combinada. Esta mezcla combinada en una cantidad de 350 mi , fue transferida a un molino de Eiger, en donde se recirculó durante aproximadamente 30 minutos a un velocidad de flecha de 1000 rpm. Los ingredientes y cantidades de los mismos utilizadas para preparar las composiciones de los ejemplos 7-10 se muestran en el Cuadro 3. Los ingredientes y cantidades de los mismos utilizados para preparar las composiciones de los ejemplos 11-14 se muestran en el Cuadro 4.

Cuadro 3 Composiciones de los ejemplos 7-10 (% en peso) 1 87.5% de equivalente de ácido de glifosato mezcla de sorbitol talato y copolímero de bloque de EO/PO de butanol 3 agente tensioactivo de la fórmula: en donde R1 es alquilo de 12 a 15 átomos de carbono, n es 2 y x + y es 5, como se describió en la patente de E.U.A. No. 5,750,468, incorporada aquí por referencia.

Cuadro 4 Composiciones de los ejemplos 11-14 (% en peso) 1-3 ver notas del Cuadro 3 EJEMPLOS 15-20 Las composiciones de los Ejemplos 15-20 se prepararon través del siguiente procedimiento. Los ingredientes se agregaron en el siguiente orden y mezclaron en un mezclador de Waring durante los tiempos indicados: acetoclor, sal de EO éter sulfato seboamina y mezcla de agente tensioactivo no iónico (5 minutos); Aromatic 200; agente de dispersión (5 minutos); agente tensioactivo de seboamina etoxilada (5 minutos); glifosato de amonio en partículas sólidas (10 minutos); sílice hidrofóbica (5 minutos); sílice hidrofílica (10 minutos). Los ingredientes y sus cantidades utilizadas para preparar las composiciones de los ejemplos 15-20 se muestran en el Cuadro 5.

Cuadro 5 Composiciones de los ejemplos 15-20 (% en peso) Ejemplo 15 16 17 18 19 20 Sal de amonio de glifosato 1 24.6 26.3 26.3 26.5 26.5 26.5 Acetclor 50.8 56.6 56.6 56.6 56.6 56.6 Sal de EO de éter sulfato seboamina 2.8 3.7 3.0 3.7 4.0 2.5 Mezcla de agente tensioactivo no iónico 1.9 2.4 2.0 2.4 3.0 1.7 Agente tensioactivo de seboamina 8.0 8.0 8.0 8.0 8.0 8.0 etoxilada Solvente Aromatic 200 de Exxon 7.4 0.5 1.6 1.9 0.5 2.2 Sílice hidrofóbica 4 0.25 - 0.25 - - 0.1 Sílice hidrofílica 3 0.25 0.5 0.25 - 0.5 0.4 Alcohol de 11 átomos de carbono de 2.0 2.0 2.0 - - polioxietilen (3) 6 Alcohol de 11 átomos de carbono de polioxietilen (5) 7 - - - 0.9 - - Alcohol de 11 átomos de carbono de polioxietilen (7) 8 - - - - 0.9 - Alcohol de 11 átomos de carbono de polioxietilen (12) 9 - - - - - 2.0 % total en peso 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 1 87.5% de equivalente de ácido de glifosato 2 sal de EO de alquilfeniléter-seboamina 3 mezcla de talato de sorbito y copolímero de bloque de EO/PO de butanol 4 Aerosil™ R-972 Degussa 5 Aerosil™ 200 de Degusta 6 Neodol™ 1-3 de Shell, agente de dispersión 7 Tomadol™ 1-5 de Tomah, agente de dispersión 8 Tomadol™ 1-7 de Tomah, agente de dispersión 9 Tomadol™ 25-12 deTomah, agente de dispersión La viscosidad de las composiciones de los ejemplos 15-17 se midió a 25°C y 10°C. Los resultados se muestran en el Cuadro 6.

Cuadro 6 Viscosidad (cPs) de composiciones de ios ejemplos 15-17 Observar que las mediciones de viscosidad en el Cuadro 6 anterior, se hicieron con un viscosímetro de Haake RV20 a una velocidad de esfuerzo cortante de 45 segundos'1 y no directamente comparable con viscosidades medidas utilizando un viscosímetro de Brookfield como se describió aquí anteriormente.

Claims (1)

NOVEDAD DE LA INVENCION REIVINDICACIONES

1- Una composición de concentrado de suspensión pesticida emulsificable que comprende: (a) una cantidad pesticidamente efectiva de un herbicida líquido de cloroacetamida; (b) una cantidad pesticidamente efectiva de un pesticida en partículas sólidas, dispersadas en el pesiticida líquido y químicamente compatible con el mismo; (c) una cantidad estabilizadora de un auxiliar de suspensión; (d) un agente emulsificante en una cantidad suficiente para emulsificar la composición de concentrado en un volumen adecuado de agua para formar una composición rociable diluida; y (e) cero para una cantidad de ajuste de ensayo de un líquido inerte en donde el pesticida líquido es soluble o miscible; la composición de concentrado siendo substancialmente no acuosa. 2. - La composición de concentrado de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque el pesticida en partículas sólidas es un pesticida formador de sal. 3. - La composición de concentrado de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada además porque tiene una concentración de pesticida total de aproximadamente 40% a aproximadamente 97% en peso. 4. - La composición de concentrado de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada además porque tiene una concentración de pesticida total de aproximadamente 60% a aproximadamente 90% en peso. 5. - La composición de concentrado de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada además porque tiene una relación en peso del pesticida sólido total expresada cuando es apropiado como un equivalente de ácido a pesticida líquido total de aproximadamente 1 :9 a aproximadamente 2:1. 6. - La composición de concentrado de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada además el herbicida de cloroacetamida se selecciona de acetoclor y metolaclor. 7. - La composición de concentrado de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada además el pesticida formador de sal es un herbicida en partículas sólidas seleccionado de amitrol, ariloxifenoxi propionatos, asulam, benzaolin, ácidos benzoicos, bipiridilos, carfentazona; difenzoquat, difeniléteres, ácidos grasos, flumiclorac, flutiacet, fosamina, glufosinato, glifosato, hidroxibenzonitrilos, imidazolinonas, hidrazida maleica, metam, arsenicales orgánicos, ácidos fenoxialcanoicos, ácidos pirdinicarboxílicos, ácidos quinolincarboxílicos, y ácido sulfámico; dicho herbicida estando presente en la composición en forma ácida o de base, o en la forma de una sal agrícolamente aceptable del mismo. 8. - La composición de concentrado de conformidad con la reivindicación 7, caracterizada además el herbicida en partículas sólidas se selecciona de glufosinato y glifosato. 9. - La composición de concentrado de conformidad con la reivindicación 7, caracterizada además el herbicida en partículas sólidas se selecciona de ácido de glifosato y la sales de amonio y de sodio de glifosato. 10. - La composición de concentrado de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada además porque el auxiliar de suspensión comprende una sílice. 11. - La composición de concentrado de conformidad con la reivindicación 10, caracterizada además porque la sílice es sílice ahumada hidrofílica o precipitada. 12. - La composición de concentrado de conformidad con la reivindicación 10, caracterizada además porque la sílice tiene un área de superficie BET de aproximadamente 100 aproximadamente 300 m2/g y una densidad aparente de aproximadamente 10 a aproximadamente 70 g l. 13. - La composición de concentrado de conformidad con la reivindicación 10, caracterizada además porque la sílice está presente en una cantidad de aproximadamente 0.5% a aproximadamente 5% en peso de la composición. 14. - La composición de concentrado de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada además porque el agente emulsificante comprende uno o más agentes tensioactívos seleccionados de copolímeros de bloque de óxido de etileno y óxido de propileno u óxido de butileno, alquilaríl alcoxilato, alquil(de 8 a 22 átomos de carbono)fenol etoxilatos, alquilamina terciaria de 8 a 22 átomos de carbono y alquil éteramina alcoxilatos de 8 a 22 átomos de carbono, especialmente etoxilatos; sales de alquilamonio cuaternario de 8 a 22 átomos de carbono, y sales de alquiléteramonio de 8 a 22 átomos de carbono, y alcoxilatos, ésteres de alcoxilato de ácido graso, alcoxilatos de alcohol graso, alquilsufonatos, alquilbencen y alquiinaftalen sulfonatos, alcoholes grasos sulfatados, y alquiléter sulfates, aminas sulfatadas y amidas de ácido, ésteres de ácido de cadena larga de isetionato de sodio, ésteres de sulfosuccinato de sodio, ésteres de ácido graso sulfatado y sulfonatado, sulfonatos de petróleo, N-acil sarcosinatos, alquil poligicósidos, ésteres de sorbitán, y ésteres de fosfato de alcoholes grasos y alcoxilatos de alcohol graso. 15.- La composición de concentrado de conformidad con la reivindicación 9, caracterizada además porque comprende uno o más agentes tensioactivos que mejoran la actividad herbicida del glifosato en las plantas, dichos agentes tensioactivos se seleccionan de alquil poliglucósidos, alquilaminoglucósidos, polioxietilenalquilaminas, polioxietilenalquiléteraminas, sales de alquiltrimetilamonio, sales de alquiltrímetilbencilamonio, sales de alquildimetilbencilamonio, sales de polioxietilen-N-metilalquilamonio, sales de poKoxietilen-N-metilalquiléteramonio, óxidos de alquildimetilamina, óxido de polioxietilenalquiléteramina, alquilbetaínas y alquilamidopropilaminas, en donde el número promedio de unidades de oxietileno, si están presentes, por molécula de agente tensioactivo es no mayor que aproximadamente 50, y el número promedio de unidades de glucosa, si están presentes, por molécula de agente tensioactivo es no mayor que aproximadamente 2. 16. - La composición de concentrado de conformidad con la reivindicación 9, caracterizada además porque comprende: (a) por lo menos un herbicida líquido; (b) alrededor de 5% a 15% en peso de por lo menos un agente tensioactivo de alquilamina etoxilato; (c) alrededor de 1% a 10% en peso de por lo menos un copolímero de bloque de EO/PO; (d) alrededor de 1% a 10% de por lo menos un agente tensioactivo no iónico adicional; (e) alrededor de 1% a 10% de por lo menos un ácido sulfónico o agente tensioactivo de sulfonato; y (f) alrededor de 0.5% a aproximadamente 5% en peso de por lo menos una sílice; dicha composición tendiendo una concentración herbicida total de aproximadamente 65% a aproximadamente 85% en peso, y teniendo una relación en peso de glifosato, expresado como equivalente de ácido, al herbecido líquido de aproximadamente 1 :5 a aproximadamente 1 :1. 17. - Una composición de concentrado de suspensión pesticida emulsificable caracterizada porque comprende: (a) una cantidad pesticidamente efectiva de un pesticida líquido de baja solubilidad en agua; (b) una cantidad pesticidamente efectiva de un pesticida formador de sal en partículas sólidas seleccionado de amitrol, aríloxifenoxi propionatos, asulam, benzaolin, ácidos benzoicos, bipiridilos, carfentazona; difenzoquat, difeniléteres, ácidos grasos, flumiclorac, flutiacet, fosamina, glufosinato, glifosato, hidroxibenzonitrílos, imidazolinonas, hidrazida maleica, metam, arsenicales orgánicos, ácidos fenoxialcanoicos, ácidos pirdinicarboxílicos, ácidos quinolincarboxílicos, y ácido sulfámico; dicho herbicida estando presente en la composición en forma ácida o de base, o en la forma de una sal agrícolamente aceptable del mismo, dispersada en el pesticida líquido y químicamente compatible con el mismo; (c) una cantidad estabilizadora de un auxiliar de suspensión; (d) un agente emulsificante en una cantidad suficiente para emulsificar la composición de concentrado en un volumen adecuado de agua para formar una composición rociable, diluida; y (e) cero para un ensayo ajustando la cantidad de un líquido inerte en donde el pesticida líquido es soluble o miscible; la composición de concentrado es substancialmente no acuosa. 18. - La composición de concentrado de conformidad con la reivindicación 17, caracterizada además porque tiene una concentración de pesticida total de aproximadamente 40% a aproximadamente 97% en peso. 19. - La composición de concentrado de conformidad con la reivindicación 17, caracterizada además porque tiene una concentración de pesticida total de aproximadamente 60% a aproximadamente 90% en peso. 20. - La composición de concentrado de conformidad con la reivindicación 17, caracterizada además porque tiene una relación en peso de pesticida sólido total expresada cuando es apropiado como un equivalente ácido, al pesiticida líquido total de aproximadamente 1 :9 a aproximadamente 2:1. 21. - La composición de concentrado de conformidad con la reivindicación 17, caracterizada además porque el pesticida líquido es un herbicida seleccionado de acroleina, herbicidas de ariloxifenoxi, cloroacetamidas, cinmetilina, ciclohexanodionas, dinitroanilinas, ésteres de herbicidas fenoxi, y tiocarbamatos. 22. - La composición de concentrado de conformidad con la reivindicación 17, caracterizada además porque el pesticida líquido es un herbicida de cloroacetamida. 23. - La composición de concentrado de conformidad con la reivindicación 22, caracterizada además porque el herbicida de cloroacetamida se selecciona de acetoclor y metolaclor. 24. - La composición de concentrado de conformidad con la reivindicación 17, caracterizada además porque el herbicida en partículas se selecciona de glifosato y glufosinato. 25. - La composición de concentrado de conformidad con la reivindicación 17, caracterizada además porque el herbicida en partículas sólidas se selecciona de glifosato y las sales de amonio y de sodio de glifosato. 26. - La composición de concentrado de conformidad con la reivindicación 17, caracterizada además porque el auxiliar de suspensión comprende una sílice. 27. - La composición de concentrado de conformidad con la reivindicación 26, en donde la sílice es una sílice ahumada hidrofílica o precipitada. 28. - La composición de concentrado de conformidad con la reivindicación 26, caracterizada además porque la sílice tiene un área de superficie BET de aproximadamente 100 aproximadamente 300 m2/g y una densidad aparente de aproximadamente 10 a aproximadamente 70 g/l. 29. - La composición de concentrado de conformidad con la reivindicación 26, caracterizada además porque la sílice está presente en una cantidad de aproximadamente 0.5% a aproximadamente 5% en peso de la composición. 30. - La composición de concentrado de conformidad con la reivindicación 17, caracterizada además porque el agente emulsifícante comprende uno o más agentes tensioactivos seleccionados de copolímeros de bloque de óxido de etileno y óxido de propileno u óxido de butileno, alquilaril alcoxilato, alquil(de 8 a 22 átomos de carbono)fenol etoxilatos, alquilamina terciaría de 8 a 22 átomos de carbono y alquil éteramina alcoxilatos de 8 a 22 átomos de carbono, especialmente etoxilatos; sales de alquilamonio cuaternario de 8 a 22 átomos de carbono, y sales de alquiléteramonio de 8 a 22 átomos de carbono, y alcoxilatos, ásteres de alcoxilato de ácido graso, alcoxilatos de alcohol graso, alquilsufonatos, alquilbencen y alquilnaftalen sulfonatos, alcoholes grasos sulfatados, y alquiléter sulfates, aminas sulfatadas y amidas de ácido, ásteres de ácido de cadena larga de isetionato de sodio, ásteres de sulfosuccínato de sodio, ásteres de ácido graso sulfatado y sulfonatado, sulfonatos de petróleo, N-acil sarcosinatos, alquil poligicósidos, ásteres de sorbitán, y ásteres de fosfato de alcoholes grasos y alcoxilatos de alcohol graso. 31. - La composición de concentrado de conformidad con la reivindicación 25, caracterizada además porque comprende uno o más agentes tensioactivos que mejoran la actividad herbicida del glifosato en las plantas, dichos agentes tensioactivos se seleccionan de alquil poliglucósidos, alquilaminoglucósidos, polioxietilen alquilaminas, polioxietilen alquiléteraminas, sales de alquiltrimetilamonio, sales de alquiltrímetilbencilamonio, sales de alquildimetilbencilamonio, sales de poiioxietilen-N-metilalquilamonio, sales de polioxietilen-N-metilalquiléteramonio, óxidos de alquildimetilamina, óxidos de polioxietilenalquiléteramina, alquilbetaínas y alquilamidopropilaminas, en donde el número promedio de unidades de oxietileno, si están presentes, por molécula de agente tensioactivo es no mayor que aproximadamente 50, y el número promedio de unidades de glucosa, si están presentes, por molécula de agente tensioactivo es no mayor que aproximadamente 2. 32.- La composición de concentrado de conformidad con la reivindicación 25, caracterizada además porque comprende: (a) por lo menos un herbicida líquido; (b) alrededor de 5% a 15% en peso de por lo menos un agente tensioactivo de alquilamina etoxilato; (c) alrededor de 1% a 10% en peso de por lo menos un copolímero de bloque de EO/PO; (d) alrededor de 1% a 10% de por lo menos un agente tensioactivo no iónico adicional; (e) alrededor de 1 % a 10% de por lo menos un ácido sulfónico o agente tensioactivo de sulfonato; y (f) alrededor de 0.5% a aproximadamente 5% en peso de por lo menos una sílice; dicha composición tendiendo una concentración herbicida total de aproximadamente 65% a aproximadamente 85% en peso, y teniendo una relación en peso de glifosato, expresado equivalente de ácido, al herbecido líquido de aproximadamente 1 aproximadamente 1 :1.