BRPI0013919B1 - composições concentradas pesticidas emulsificáveis em suspensão - Google Patents

Abstract

"suspensão estável concentrada de pesticida". é fornecida uma composição emulsificável de pesticida concentrado em suspensão compreendendo (a) um montante eficaz como pesticida de um pesticida líquido de baixa solubilidade em água, por exemplo, um herbicida cloroacetamida, como acetocloro, (b) um montante eficaz como pesticida de um pesticida sólido particulado, mais particularmente um pesticida formador de sal, por exemplo um herbicida glifosato, em forma de um sólido particulado, disperso no pesticida líquido, (c) um montante estabilizador de um auxiliar de suspensão, (d) um agente emulsificante em montante suficiente para emulsificar a composição de concentrado em um volume adequado de água para formar uma composição diluída pulverizável, e (e) de zero até um montante adequado para ajuste de teor, de um líquido inerte em que o pesticida líquido é solúvel ou com o qual é miscível. a composição de concentrado é substancialmente não-aquosa. os pesticidas líquidos e sólidos são selecionados de forma a serem quimicamente compatíveis entre si. por eliminação substancial de água e solventes orgânicos inertes de acordo com a invenção, podem ser fornecidas composições de concentrado em suspensão tendo uma concentração muito alta de ingredientes ativos.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COMPOSIÇÕES CONCENTRADAS PESTICIDAS EMULSIFICÁVEIS EM SUSPENSÃO".

Campo da Invenção A presente invenção refere-se a composições pesticidas úteis na agricultura e indústrias afins. Mais especificamente, a presente invenção refere-se a composições pesticidas concentradas contendo um pesticida sólido e um pesticida líquido, e a um processo de matar ou controlar formas de vida indesejáveis usando tal composição.

Fundamentos da Invenção Pesticidas sólidos são comumente formulados como concentrados emulsificáveis em suspensão, em que tipicamente um ingrediente ativo como pesticida em um estado sólido particulado é suspenso em um veículo líquido não-ativo. O veículo líquido em tais concentrados pode ser aquoso ou não-aquoso, por exemplo um óleo de hidrocarboneto ou outro líquido orgânico, e é selecionado de modo que o pesticida sólido tenha baixa solubilidade no veículo líquido. A maioria dos pesticidas sólidos possui baixa solubilidade em água e pode ser formulada como concentrados em suspensão aquosa, ou como concentrados em suspensão não-aquosa em que o veículo líquido não seja um solvente eficaz para o pesticida.

Formulações de concentrado em suspensão preferivelmente possuem alta concentração de ingrediente ativo, possuem boa estabilidade em estocagem, e são fáceis de usar. Em particular, como estes concentrados são tipicamente diluídos em água na ocasião do uso, eles podem ser prontamente emulsificados em água e possuem boa estabilidade de emulsão no estado diluído.

Estabilidade física de concentrados em suspensão, tanto durante a estocagem como durante o uso, constitui preocupação particular com estas formulações que possuem uma fase sólida particulada e uma fase líquida contínua. Concentrados em suspensão são inerentemente instáveis em um campo gravitacional por causa da diferença de densidade entre o pesticida sólido e o veículo líquido, o que pode resultar em separação da formulação ao longo do tempo em uma camada rica em pesticida e uma ca- mada rica em veículo. Em casos extremos, ocorre separação de fases, em que o pesticida sólido particulado, tipicamente a fase mais densa, se sedimenta no fundo da fase líquida. É, assim, geralmente necessário, incluir um ou mais auxiliares de suspensão na formulação para ajudar a manter a suspensão do sólido e assim proporcionar estabilidade física. Se ocorre separação, é preferível que o sólido possa ser prontamente ressuspendido com um mínimo de agitação da formulação.

Além disso, um concentrado de pesticida em suspensão a ser usado na indústria agrícola é tipicamente diluído com água para preparar uma composição diluída pulverizável, que é então aplicada por pulverização no solo e / ou nas plantas em um campo, por exemplo, por meio de equipamento de pulverização convencional. Na ocasião do uso, portanto, é desejável que o concentrado em suspensão seja prontamente emulsificado em água, com não mais que um montante mínimo e aceitável de segregação de componentes em camadas distintas referidas na indústria como “desnata-ção” ("creaming"), e / ou não mais que um montante mínimo e aceitável de sedimentação. Para conseguir isto, um ou mais tensoativos ou emulsifican-tes são também tipicamente incluídos nos concentrados em suspensão para melhorar a dispersibilidade em água.

Concentrados em suspensão tendo um óleo como veículo líquido são particularmente difíceis e exigem um emulsificante que é capaz, por um processo de emulsificação, de dispersar o óleo sem formar géis ou grumos e de distribuir o pesticida na fase aquosa de uma composição diluída pulverizável. Esta emulsificação deve ser realizada rapidamente, sem complicações. Vários pesticidas incluindo, por exemplo, alguns herbicidas altamente populares e eficazes que são especialmente úteis para o controle de plantas de espécies não-desejadas por aplicações pós-emergência, são rotineiramente supridos como sais solúveis em água em solução aquosa. Salvo se convertidos em formas mais lipofílicas, por exemplo, alquil ésteres, tais pesticidas são geralmente muito pouco solúveis em veículos não-aquosos como solventes orgânicos e óleos. Exemplos de tais pesticidas formadores de sais incluem o herbicida N-fosfonometilglicina, também conhecido como glifosato, ácido DL-homoalanin-4-il(metil)fosfínico, também conhecido como glufosinato e vários herbicidas do tipo imidazolinona como ácido 2-(4-isopropil-4-metil-5-oxo-2-imidazolin-2-il)nicotínico, também conhecido como imazapyr.

Patente U.S. N9 5 078 782 concedida a Nielsen & Mansson descreve uma composição de concentrado em suspensão compreendendo um pesticida sólido particulado, por exemplo um herbicida como fenmedifam ou glifosato, suspenso em um veículo oleoso, por exemplo, um óleo parafínico refinado tendo 0 a 17% de teor aromático, com um ou mais tensoativos. É também descrito um concentrado em suspensão tendo fenmedifam em suspensão e o herbicida trialato em solução no veículo oleoso. É afirmado que o teor do componente oleoso na composição total varia de 20 a 90% em peso.

Patente U.S. N9 5 397 766 concedida a Dexter descreve uma composição de concentrado em suspensão emulsificável compreendendo glifosato sólido particulado e/ou um ácido imidazolinilnicotínico, por exemplo, imazapyr na forma ácida do mesmo, disperso em um veículo líquido inerte imiscível com água, como um solvente não-parafínico aromático. É afirmado que a composição compreende adicionalmente um tensoativo aniônico e um tensoativo não-iônico e, opcionalmente, um agente antiespu-mante e um agente de suspensão ou espessamento. A grande maioria dos pesticidas, por exemplo, herbicidas, tem solubilidade muito baixa em água e não é conversível em sais solúveis em água. Muitos destes pesticidas são facilmente solúveis em solventes orgânicos e são tipicamente formulados como concentrados emulsificáveis contendo uma solução de pesticida em um veículo solvente orgânico com um ou mais tensoativos como emulsificantes para facilitar a emulsificação, durante a preparação pelo usuário final de uma composição aquosa diluída pulverizável.

Alguns pesticidas, em número relativamente pequeno, são líquidos na temperatura ambiente, tendo ponto de fusão abaixo de cerca de 15°C. Tais pesticidas incluem ilustrativamente os herbicidas de pré-emergência tipo cloroacetamida 2-cloro-N-(etoximetil)-N-(2-etil-6-metilfenil)acetamida, também conhecido como acetocloro e 2-cloro-N-(2-etil-6-metilfenil)-N-(2-metóxi-1-metiletil)acetamida, também conhecido como metolacloro, e podem ser opcionalmente formulados como concentrados emulsificáveis com apenas um montante mínimo de solvente orgânico ou mesmo com ausência do mesmo. É freqüentemente desejado na técnica coformular como concentrado líquido um pesticida formador de sal com um pesticida tendo baixa solubilidade em água, aqui designado, por conveniência, como pesticida "insolúvel em água". Por exemplo, uma combinação de um herbicida formador de sal pós-emergência como glifosato ou glufosinato com herbicida insolúvel em água pré-emergência, por exemplo, um herbicida tipo cloroacetamida como acetocloro ou metolacloro, é útil para matar ou controlar plantas daninhas já emergidas e prover controle residual das que iriam de outra maneira emergir posteriormente. O herbicida Roundup® Ultra da Monsanto, que contém como ingrediente ativo glifosato na forma de seu sal de isopropilamônio é recomendado por seu fabricante para uso em mistura em tanque com herbicidas Dual® e Dual® II da Novartis que contêm como ingrediente ativo metolacloro, herbicida Frontier® da BASF, que contém como ingrediente ativo o herbicida cloroacetamídico dimetenamida e herbicidas Harness® da Monsanto, Surpass® e TopNotch® da Zeneca que contêm como ingrediente ativo acetocloro. É freqüentemente benéfico prover uma única composição de concentrado contendo tanto um pesticida formador de sal como um pesticida líquido insolúvel em água, por exemplo, glifosato e acetocloro respectivamente. Tipicamente isto tem sido feito pela provisão de uma emulsão concentrada, por exemplo, uma emulsão óleo em água, em que o pesticida formador de sal está presente, usualmente em forma de sal solúvel em água, em uma fase aquosa e o pesticida insolúvel em água está presente na fase óleo. O produto herbicida FieldMaster®da Monsanto contém glifosato na forma de seu sal de isopropilamônio na fase aquosa e acetocloro na fase oleosa; está também presente neste produto um terceiro herbicida, atrazina, disperso na fase aquosa como material particulado sólido. São também conhecidas formulações de concentrado líquido em que um pesticida sólido particulado de baixa solubilidade em água é suspenso em uma fase aquosa e um segundo pesticida insolúvel em água está presente em uma fase óleo dispersa na fase aquosa. Tais formulações possuem características tanto de emulsões como de suspensões e são conhecidas na técnica como suspoemulsões. Um exemplo é o produto FieldMas-ter® descrito acima, mas mais comumente não existe pesticida formador de sal presente na fase aquosa. O herbicida Harness® Xtra da Monsanto é uma formulação em suspoemulsão tendo o sólido particulado atrazina suspenso na fase aquosa e acetocloro na fase oleosa da suspoemulsão.

Formulações concentradas de emulsões e suspoemulsões têm muitos aspectos atraentes mas têm a desvantagem de ter a concentração de ingredientes ativos com tendência a ser limitada, por causa do volume significativo de água que deve estar presente como solvente para um pesticida formador de sal e/ou como meio de suspensão para o pesticida sólido particulado e para prover uma emulsão estável. A Patente U.S. NQ 5 700 475 concedida a Massman & Miller divulga uma "pré-mistura simples" do herbicida sólido insolúvel em água ha-lossulfuron com um concentrado emulsificável contendo 82,45% de acetocloro. Foi verificado que o halossulfuron e o concentrado emulsificável de acetocloro reagem quimicamente entre si ocasionando a degradação do halossulfuron e este problema pode ser superado pela microencapsulação do halossulfuron antes de sua mistura com o concentrado emulsificável de acetocloro.

Na indústria de pesticidas continua a existir a necessidade do suprimento de formulações pesticidas líquidas concentradas estáveis que tenham altas concentrações de dois ou mais ingredientes quimicamente compatíveis um dos quais é líquido na temperatura ambiente. Esta necessidade é particularmente aguda quando o segundo ingrediente é um pesticida formador de sal que é normalmente formulado como um sal solúvel em água.

Sumário da Invenção A presente invenção refere-se a uma formulação que satisfaz a necessidade descrita imediatamente acima pela eliminação substancial da exigência de um veículo líquido inerte como água ou de um solvente orgânico. É assim agora provida uma composição pesticida concentrada em suspensão emulsificável compreendendo (a) um montante eficaz como pesticida de um pesticida líquido de baixa solubilidade em água, (b) um montante eficaz como pesticida de um pesticida sólido particulado, mais particularmente um pesticida formador de sal em forma de sólido particulado, disperso no pesticida líquido, (c) um montante estabilizador de um auxiliar de suspensão, (d) um agente emulsificante em montante suficiente para emulsifi-car a composição de concentrado em um volume adequado de água para formar uma composição diluída pulverizável, e (e) de zero até um montante adequado para ajuste de teor de um líquido inerte em que o pesticida líquido é solúvel ou com o qual é miscível. A composição de concentrado é substancialmente não-aquosa. Os pesticidas líquido e sólido são selecionados de modo a serem quimicamente compatíveis entre si.

Será reconhecido que na prática de fabricação pode ser difícil eliminar totalmente o líquido inerte. Isto porque no estágio final de qualquer processo de fabricação para uma formulação de concentrado é geralmente necessário adicionar um pequeno montante de material inerte para ajustar o teor em ingrediente ativo da formulação a especificações precisas exigidas. O montante de líquido inerte para ajuste de teor não excede cerca de 10% em peso da composição de concentrado, tendo na maioria dos casos valor consideravelmente menor não excedendo cerca de 5% em peso. A expressão "substancialmente não-aquosa" significa que água praticamente não existe na composição de concentrado com exceção de pequenos montantes de água que possam ser incidentalmente introduzidos nas matérias-primas durante a preparação da composição de concentrado. Por exemplo, certos tensoativos úteis como agentes emulsificantes podem conter pequenas quantidades de água. Além disso, quando o pesticida sólido particulado é solúvel em água pode ser difícil e é desnecessário remover todos os traços de água do pesticida sólido particulado antes da preparação da composição de concentrado. Será, além disso, entendido que a adição de um pequeno montante de água, por exemplo, até cerca de 10% em peso da composição não removerá a composição do escopo da presente invenção desde que todas as características acima enumeradas permaneçam presentes.

Por "quimicamente compatível" é aqui entendido que nem o pesticida sólido nem o líquido apresentam taxa significativamente aumentada de degradação química devido à mistura com o outro pesticida.

Por meio de eliminação substancial de água e solventes orgânicos inertes podem ser obtidas composições de concentrados em suspensão com concentração de ingredientes ativos de cerca de 40% a cerca de 97% em peso, preferivelmente cerca de 60% a cerca de 90% em peso da composição.

Descrição Detalhada das Modalidades Preferidas Pesticida, como aqui definido, inclui qualquer produto químico classificado como pesticida por qualquer autoridade de regulação, por exemplo, nos Estados Unidos pela Environmental Protection Agency (EPA). Geralmente, um pesticida é um produto químico que, quando aplicado em um montante suficiente para ação como pesticida a um animal, planta e/ou microorganismo susceptíveis e/ou local onde os mesmos se encontram, mata ou inibe o crescimento da planta, animal ou microorganismo. São incluídos não-restritivamente como pesticidas, herbicidas, fungicidas, inseticidas, acaricidas, nematicidas, moluscicidas e reguladores de crescimento de plantas e insetos.

Em uma composição da presente invenção, pelo menos um pesticida, mais particularmente um pesticida formador de sal, é suspenso em forma de sólido particulado em pelo menos um pesticida líquido. A composição pode conter qualquer combinação de pesticidas sólidos e líquidos desde que haja pelo menos um ingrediente ativo líquido e pelo menos um sólido. O pesticida líquido, além de proporcionar sua costumeira ação pesticida, serve de veículo para o pesticida sólido, substituindo líquidos veículos inertes até então usados. O termo "inerte", aqui usado, refere-se a um ingrediente que não tenha por si só atividade pesticida nos montantes presentes na composição.

Pesticidas sólidos úteis nesta invenção têm ponto de fusão superior a cerca de 60°C. Preferencialmente, o pesticida sólido tem solubilida-de no pesticida líquido não maior que cerca de 10% em peso, com maior preferência não maior que cerca de 5% em peso e no máximo de preferência não maior que cerca de 18% em peso. É aceitável que o pesticida líquido solubilize um pequeno montante do pesticida sólido, mas isto é preferivelmente reduzido ao mínimo. É desejável que o pesticida líquido suspenda o pesticida sólido sem formar uma solução.

Se um sólido pode ou não ser dissolvido em um líquido é determinado pelas forças de interação (1) entre as moléculas do sólido puro, (2) entre as moléculas do líquido puro e (3) entre as moléculas do sólido e as moléculas do líquido. Parâmetro de solubilidade, uma medida das forças intermoleculares nas substâncias puras é útil para determinação da solubilidade de um sólido em um líquido. Sólidos e líquidos com parâmetros de solubilidade comparáveis têm forças de interação similares. Portanto, um sólido terá alta solubilidade em um líquido se os parâmetros de solubilidade do sólido e o líquido são comparáveis.

Parâmetro de solubilidade é a raiz quadrada da densidade de energia coesiva. A energia coesiva pode ser calculada a partir da entalpia de vaporização ΔΗν e do trabalho que é necessário para expandir o vapor contra a atmosfera (trabalho de volume). A energia coesiva por unidade de volume, isto é, densidade de energia coesiva, é definida como: e = (AHv-RT)/V, em que R é a constante de gases, T é a temperatura e V é o volume.

Parâmetros de solubilidade podem ser calculados ou determi- nados por experimentos de rotina como é conhecido na técnica. Por exemplo, parâmetros de solubilidade para um sistema sólido líquido podem ser determinados pelo uso da temperatura Flory, que é a temperatura em que o sistema líquido - sólido não tem interação. Em tal temperatura os parâmetros de solubilidade para o sólido e para o líquido são iguais e o sólido é solúvel no líquido. Quando a temperatura Flory é muito mais alta que a temperatura ambiente o sólido não será solúvel no líquido na temperatura ambiente. Geralmente uma diferença de cerca de 5 (Jcm3)1/2 entre os parâmetros de solubilidade do sólido e do líquido resultará na insolubilidade do sólido no líquido. Para discussão adicional a respeito de parâmetros de solubilidade ver Krevelene, Properties of Polymer, Correlations with Chemical Structures.

Podem ser selecionados pares apropriados de pesticidas líquidos e sólidos tais que o sólido é insolúvel no líquido assegurando-se que os parâmetros de solubilidade do líquido e do sólido sejam diferentes. Em termos gerais, um sólido da mesma família química do líquido tende a ter menor probabilidade de apresentar alta solubilidade no líquido e é assim usualmente preferível selecionar pesticidas sólidos e líquidos de famílias químicas diferentes.

Depois que um par sólido/líquido foi selecionado é desejável confirmar a solubilidade do sólido no líquido por experimento de rotina.

Pesticidas líquidos úteis aqui têm preferencialmente ponto de fusão inferior a cerca de 15°C, mais preferencialmente inferior a cerca de 0°C. Em uma modalidade atualmente preferida o pesticida líquido é um herbicida. Herbicidas líquidos úteis aqui incluem, mas não são limitados a acroleína; herbicidas ariloxifenóxi, por exemplo, fluazifop-butil e fluazifop-P-butil; cloroacetamidas, por exemplo, acetocloro, butacloro, diclormida, di-metenamida, metolacloro e pretilacloro; cinmetilina; cicloexanodionas, por exemplo, cletodim e setoxidim; dinitroanilinas, por exemplo, isopropalina; herbicidas ésteres de fenóxi, por exemplo, 2,4-D isooctil éster; e tiocar-bamatos, por exemplo, butilato, cicloato, EPTC, ethiolate, molinato, pebula-to, tiobencarb e vernolato.

Em outra modalidade o pesticida líquido é um inseticida. Inseticidas líquidos úteis aqui incluem, mas não são limitados a, inseticidas orga-nofosforados, por exemplo, diazinon, fonofos, malation e paration; e pire-tróides, por exemplo, aletrin e zeta-cipermetrin.

Em outra modalidade, o pesticida líquido é um fungicida. Fungicidas líquidos úteis aqui incluem, mas não são limitados a, etridiazol; imida-zóis por exemplo, pefurazoato; morfolinas, por exemplo, fenpropidin, fenpropimorph e tridemorph; piperalina; pirifenox; e triazóis, por exemplo, propiconazol. O pesticida sólido pode ser um herbicida. Herbicidas sólidos incluem sem limitação amidas, por exemplo, mefluidida, isoxaben, napropa-mida, propanil e propizamida; bentazona; carbamatos, por exemplo, desme-difam e fenmedifam; cloroacetamidas, por exemplo, propacloro; clortal di-metílico; diclobenil; dinitroanilinas, por exemplo, benfluralin, oryzalin, pen-dimetalin e prodiamina; difeniléteres, por exemplo, bifenox, fomesafen e oxi-fluorfen; flutiacet-metil; oxidiazon; piridazinonas, por exemplo, cloridazon e norflurazon; piridinas, por exemplo, ditiopir e tiazopir; piridinonas, por exemplo, fluridona; triazinas e triazinonas, por exemplo, ametrina, atrazina, cia-nazina, hexazinona, metribuzin, prometon, prometryn e simazina; triazolopi-rimidinas, por exemplo, flumetsulam; uracilas, por exemplo, bromacil e ter-bacil; uréias por exemplo, diuron, fluometuron, linuron, siduron e tebuthiu-ron; e herbicidas formadores de sais.

Herbicidas sólidos preferidos úteis aqui são herbicidas formadores de sais. Herbicidas formadores de sais incluem, mas não são limitados a amitrol; ariloxifenoxipropionatos, por exemplo, diclofop, fenoxaprop, fluazi-fop, haloxyfop, quizalofop e quizalofop-P; asulam; benazolin; ácidos benzói-cos, por exemplo, chloramben, chlorthal, dicamba, naptalam e 2,3,6-TBA; bipiridilas, por exemplo, diquat, paraquat, carfentrazona; difenzoquat; difeniléteres, por exemplo, acifluorfen e fluoroglycofen; ácidos graxos, por exemplo, ácido nonanóico; flumiclorac; fluthiacet; fosamine; glufosinato; gli-fosato; hidroxibenzonitrilas, por exemplo, bromoxynil e ioxynil; imidazolino-nas, por exemplo, imazamethabenz, imazamox, imazapic, imazapyr, imazaquin e imazethapyr; hidrazida maléica; metam; organoarsenicais, por exemplo, ácido dimetilarsínico e ácido metilarsônico; ácidos fenoxialcanói-cos, por exemplo, 2,4-D, 2,4-DB, di-chlorprop, MCPA, MCPB e mecoprop; ácidos piridinacarboxílicos, por exemplo, clopyralid, picloram e triclopyr; ácidos quinolinacarboxílicos, por exemplo, quinclorac e quinmerac; e ácido sulfâmico.

Herbicidas formadores de sais e outros pesticidas formadores de sais podem ser ácidos ou bases e podem estar presentes na composição em sua forma de ácido ou de base ou na forma de um sal aceitável para fins de agricultura. Pesticidas formadores de sais que são ácidos podem ilustrativamente estar presentes na forma de um sal selecionado entre de metal alcalino, por exemplo, sais de potássio e sódio; sal de amônio; sais orgânicos de amônio, por exemplo, de dimetilamônio, isopropilamônio e etanola-mônio; sais orgânicos de sulfônio, por exemplo, de trimetilsulfônio; e misturas dos mesmos. Pesticidas formadores de sais que são bases podem ilustrativamente estar presentes na forma de um sal selecionado entre haletos, por exemplo, cloretos, brometos e iodetos; carboxilatos, por exemplo, ace-tatos, propionatos, succinatos, lactatos, citratos e tartaratos, sais, sais de sulfato; sais de etossulfato; sais de fosfatos; e misturas dos mesmos. O pesticida sólido pode ser um inseticida. Inseticidas sólidos incluem, mas não são limitados a, carbamatos, por exemplo, aldicarb, carba-ril e metomil; inseticidas organoclorados, por exemplo, endosulfan; inseticidas organofosforados, por exemplo, acefato e dimetoato; e piretróides, por exemplo, bifenthrin e tefluthrin. O pesticida sólido pode ser um fungicida. Fungicidas sólidos úteis aqui incluem, mas não são limitados a, benzimidazóis, por exemplo, benomila e carbendazim; captan; clorofenilas, por exemplo, clorotalonil e quintozene; dicarboximidas, por exemplo, iprodiona; ditiocarbamatos, por exemplo, mancozeb, maneb, thiram e zineb; fungicidas inorgânicos, por exemplo, enxofre, hidróxido de cobre, oxicloreto de cobre e cloreto mercuro-so; morfolinas, por exemplo, dimethomorph; fenilamidas, por exemplo, me-talaxila; piperazinas, por exemplo, triforina; pirimidinas, por exemplo, fena- rimol; strobilurinas, por exemplo, azoxystrobin; e triazóis, por exemplo, dini-conazol.

Em uma modalidade preferida, o pesticida líquido é um herbicida tipo cloroacetamida, por exemplo, um selecionado entre acetocloro, bu-tacloro, diclormida, dimethenamid, metolacloro e pretilacloro, mais preferivelmente entre acetocloro e metolacloro; e o pesticida sólido é um herbicida formador de sal selecionado entre glifosato, glufosinato e sais dos mesmos, mais preferivelmente glifosato e sais do mesmo.

Em certas modalidades, incluindo uma modalidade em que o pesticida líquido é um herbicida tipo cloroacetamida, um agente protetor pode opcionalmente ser adicionado à formulação para reduzir o risco de dano a cultura como milho. Por exemplo, formulações da invenção contendo acetocloro ou metolacloro podem opcionalmente conter adicionalmente um agente protetor, em montante adequado para agir como agente protetor, selecionado entre benoxacor, fenclorim, flurazol, fluxofenim, furilazol e oxa-betrinil. Agentes protetores atualmente preferidos são benoxacor e furilazol. Benoxacor é especialmente preferido quando a composição contém metolacloro e furilazol é especialmente preferido quando a composição contém acetocloro.

Será entendido que uma composição de concentrado em suspensão da invenção pode conter mais de um herbicida líquido e/ou mais de um herbicida sólido particulado.

Um benefício importante das composições de concentrado em suspensão da invenção é que elas permitem alta carga ou concentração dos ingredientes ativos pesticidas. Deste modo, o montante total de pesticida em uma suspensão de concentrado é tipicamente 40% em peso ou superior. Preferencialmente, o montante total de pesticida na suspensão concentrada, expressado, no caso de pesticida formador de sal como glifosato ou glufosinato, como equivalente em ácido, é cerca de 40% a cerca de 97% em peso, mais preferivelmente entre cerca de 50% e cerca de 95% em peso, ainda mais preferivelmente entre cerca de 60% e cerca de 90% em peso e no máximo da preferência entre cerca de 65% e cerca de 85% em peso.

Preferivelmente a relação ponderai entre o pesticida sólido total expresso onde apropriado como equivalente em ácido e o pesticida líquido total fica entre cerca de 1:9 e cerca de 2:1. Particularmente, quando o pesticida sólido é glifosato ou glufosinato ou sal dos mesmos e o pesticida líquido é acetocloro ou metolacloro, uma relação ponderai adequada entre pesticida sólido expresso como equivalente em ácido e pesticida líquido fica entre cerca de 1:6 e cerca de 1:1, mais preferivelmente entre cerca de 1:5 e cerca de 1:1, ainda mais preferivelmente entre cerca de 1:4 e cerca de 1:1, por exemplo, cerca de 1:3 a cerca de 1:2.

Na seleção de ingredientes ativos pesticidas para uma composição da invenção é desejável determinar a compatibilidade química e biológica dos ingredientes ativos. É também desejável selecionar uma combinação de pesticidas em que os pesticidas individuais têm efeitos complementares ou sinérgicos. Por exemplo, as seguintes regras gerais podem ser usadas como diretrizes para a seleção de combinações de pesticidas: (1) um fungicida não deve geralmente ser usado em combinação com um herbicida ou um inibidor de crescimento de plantas; (2) um herbicida ou um inibidor de crescimento eficaz predominantemente para dicotiledôneas, por exemplo, plantas de folhas largas, pode muitas vezes ser utilmente combinado com um herbicida que seja predominantemente eficaz para monocoti-ledôneas, por exemplo, plantas do tipo capim; (3) um herbicida que tem atividade predominantemente pré-emergência ou residual pode muitas vezes ser utilmente combinado com um herbicida tendo atividade predominantemente pós-emergencia ou foliar; e (4) um inseticida pode geralmente ser usado em combinação com um herbicida, inibidor de crescimento de plantas ou fungicida.

Foi verificado que a presente invenção tem aplicabilidade particular para uma combinação de um herbicida pré-emergência com um herbicida pós-emergência, em que o primeiro tem atividade residual quando aplicado ao solo e o segundo tem atividade de contato e/ou sistêmica quando aplicado a folhas. Aplicação de tal combinação de herbicidas a um campo tendo plantas daninhas já emergidas e plantas daninhas ainda não-emergidas proporciona um controle particularmente eficaz e econômico de plantas daninhas. Por exemplo, uma combinação de acetocloro como herbicida pré-emergência e glifosato ou sal do mesmo como herbicida pós-emergência é especialmente bem adequada para formulação de acordo com a presente invenção. Em tal combinação, acetocloro é um herbicida líquido adequado no qual glifosato ou um sal do mesmo pode ser suspenso em forma de sólido particulado.

Nem todos os sais de glifosato podem ser facilmente preparados em forma de sólido particulado. Entre as formas mais convenientes de glifosato para uso de acordo com a invenção estão glifosato ácido e sais de sódio e amônio de glifosato, se bem que outros saís podem também ser usados se desejado. Foram obtidos resultados particularmente favoráveis com o sai de amônio de glifosato.

Uma composição da invenção inclui um montante estabilizante de auxiliar de suspensão. O auxiliar de suspensão melhora a estabilidade física mantendo o pesticida sólido particulado em suspensão estável no pesticida líquido. Composições preparadas sem um auxiliar de suspensão apresentam tipicamente após alguns dias ou mesmo em menos tempo, separação em duas camadas, uma mais rica em pesticida líquido e outra mais rica em pesticida sólido particulado.

Auxiliares de suspensão preferidos para uso nesta invenção são os capazes de proporcionar características tixotrópicas ou de diminuição de viscosidade por cisalhamento. Um concentrado em suspensão da invenção tem preferencialmente um índice tixotrópico de pelo menos 2,5, mais preferivelmente de pelo menos 3,0 em uma relação de viscosidades a 3 a 30 rpm, medidas com um viscosímetro Brookfield modelo LVTDV II com um eixo número 4 em temperatura ambiente. O auxiliar de suspensão contém preferencialmente sílica, com maior preferência uma sílica hidrofílica pirogênica ou precipitada. Uma sílica útil como auxiliar de suspensão tem preferencialmente uma área superficial BET de cerca de 100 a cerca de 300 m2/g, mais preferivelmente cerca de 120 a cerca de 250 m2/g, no máximo de preferência cerca de 150 a cerca de 250 m2/g e uma densidade aparente de cerca de 10 a cerca de 70 g/l, mais preferivelmente de cerca de 20 a cerca de 50 g/l. O auxiliar de suspensão deve ser selecionado de modo a prover separação inferior a 2% dos pesticidas líquido e sólido após 2 semanas na temperatura ambiente e inferior a 5% de separação em 4 semanas na temperatura ambiente. Se a separação ocorrer em uma composição da invenção, as partículas são facilmente ressuspensas, com utilização de um mínimo de agitação.

Exemplos específicos de sílicas preferidas incluem Aerosil® 200, uma sílica pirogênica, amorfa hidrofílica, de Degussa Corporation e Hi-Sil® T-152, uma sílica precipitada, amorfa, não-tratada, de PPG Industries. Aerosil® 200 tem área superficial de 175-225 m2/g e densidade aparente de cerca de 30 g/l. Hi-sil® T-152 tem área superficial de cerca de 150 m2/g e densidade aparente de cerca de 48 g/l. Sílica é usada preferencialmente em montante de cerca de 0,05% a cerca de 5%, mais preferivelmente de cerca de 0,2% a cerca de 3% e no máximo de preferência de cerca de 0,5% a cerca de 2% em peso da composição de concentrado em suspensão.

Uma composição da invenção contém um agente emulsificante em montante suficiente para emulsificar a composição de concentrado em um volume de água adequado para formar uma composição diluída pulveri-zável. Agentes emulsificantes são tipicamente tensoativos ou agentes umectantes. Tensoativos usados como agentes emulsificantes em uma composição da invenção podem também servir para outras funções úteis, por exemplo, para ajudar a dispersão da composição de concentrado quando ela for adicionada a água e/ou como reforçador de atividade biológica, particularmente no caso de um pesticida como o herbicida glifosato tendo atividade pós-emergência por aplicação a folhas.

Tensoativos ou agentes umectantes adequados podem ser selecionados entre os que são convencionais na técnica, por exemplo, os descritos na Patente U.S. Ns 3 853 530, concedida a Franz, Patente U.S. N9 5 543 383, concedida a Parker & Holejko, ou as Patentes U.S. 5 078 782 ou 5 397 766, acima citadas. Tensoativos úteis como emulsificantes nas composições consideradas incluem tensoativos não-iônicos, catiônicos, aniônicos, anfotéricos, zwitteriônicos e poliméricos e misturas dos mesmos. Tais tensoativos têm tipicamente uma porção hidrofóbica de base hidrocarbônica, de base organossilicônica ou de base fluorocarbônica.

Classes úteis de tensoativos incluem, sem restrição, copolíme-ros em bloco de óxido de etileno, oxido de propileno ou óxido de butileno; alcoxilatos de alquilarila, especialmente etoxilatos e propoxilatos, por exemplo, etoxilatos de (C8-12 alquil)fenol; alcoxilatos de (C8.22alquil)aminas terciárias e de (C8.22alquil)eteraminas especialmente etoxilatos; sais quaternários de (C8-22alquil)amônio e (C8.22alquil)eteramônio e alcoxilatos, especialmente etoxilatos dos mesmos; ésteres alcoxilato, especialmente etoxilato, de ácido graxo; alcoxilatos de álcool graxo, especialmente etoxilatos (tensoativos al-quiléter); alquilsulfonatos; sulfonatos de alquilbenzeno e alquilnaftaleno; álcoois graxos sulfatados e sulfatos de alquil éter, aminas sulfatadas e ami-das ácidas; ésteres ácidos de cadeia longa de isetionato de sódio; ésteres de sulfosuccinato de sódio; ésteres de ácidos graxos sulfatados e sulfona-dos; sulfonatos de petróleo; sarcosinatos de N-acilas; alquil poliglicosídeos; ésteres de sorbitan; ésteres fosfatados de álcoois graxos e alcoxilatos de álcoois graxos.

Exemplos ilustrativos específicos de tensoativos úteis incluem Witconate® 1298-HA um dodecilbenzeno ácido sulfônico ramificado; Wi-tcamine® TAM-105 um etoxilato de tallowamine; Witconol® SN-120, um etoxilato de álcool; Sponto® AL69-66, um etoxilato sebacato de sorbitol; Witconate® P-1059 um sal isopropilamônio de dodecilbenzeno sulfonato; Witconol® NS-500-LQ um copolímero butanol EO/PO; todos disponíveis em Crompton Corporation.

Tensoativos organossilicônicos úteis nesta invenção incluem ilustrativamente copolímeros de silicone óxido de polialquileno como Si-Iwet® L-77 e Silwet® 408 da Crompton Corporation. Podem ser usadas blendas de tensoativos organossilicônicos com tensoativos hidrocarbônicos.

Tensoativos particularmente preferidos incluem copolímeros em bloco de oxido de etileno/óxido de propileno (EO/PO), etoxilatos de alquila-minas, alcoxilatos de álcoois graxos, sulfonatos de alquilbenzeno, etoxilatos de sorbitol e etoxilatos de óleos vegetais.

Particularmente quando o pesticida sólido particulado é glifosato ou um sal do mesmo é preferido incluir pelo menos um tensoativo que reforce a atividade herbicida do glifosato em plantas, por exemplo, pela melhoria da retenção do herbicida nas folhas das plantas ou da absorção do herbicida pelas mesmas.

Tal tensoativo pode ser selecionado ilustrativamente entre poli-glicosídeos de alquila, alquilaminoglicosídeos, polioxietileno alquilaminas, polioxietileno alquileteraminas, sais de alquiltrimetilamônio, sais de alquildi-metilbenzilamônio, sais de polioxietileno N-metil alquilamônio, sais de polioxietileno N-metil alquileteramônio, óxidos de alquildimetilamina, óxidos de polioxietileno alquilamina, óxidos de polioxietileno alquileteramina, alquil-betaínas e alquilamidopropilaminas em que o número médio de unidades de oxietileno, se presentes, não é maior que cerca de 50 por molécula de tensoativo e o número médio de unidades de glicose, se presentes, não é maior que cerca de 2 por molécula de tensoativo. O termo alquila como usado neste parágrafo reflete o uso comum na técnica e significa hidrocarbila ali-fática C8-18 saturada ou não-saturada, linear ou ramificada.

Quando um "número médio" máximo ou mínimo é indicado aqui, com referência a um aspecto estrutural como número de unidades de oxietileno ou de unidades de glicosídeo, será entendido pelos versados na técnica que o número inteiro de tais unidades em moléculas individuais de uma preparação de tensoativo varia tipicamente em uma faixa que pode incluir números inteiros maiores que o máximo ou menores que o mínimo do "número médio". A presença em uma composição de moléculas individuais de tensoativo tendo um número inteiro de tais unidades fora da faixa citada para número médio não retira a composição do escopo da presente invenção desde que o "número médio" esteja situado dentro da faixa citada e que outras condições sejam atendidas.

Preferencialmente, o montante total de tensoativo presente si-tua-se em uma faixa de cerca de 3% a cerca de 60% em peso, mais preferivelmente de cerca de 5% a cerca de 40% em peso, ainda mais preferivelmente de cerca de 88% a cerca de 20% em peso, e no máximo de preferência de cerca de 10% a cerca de 15% em peso do concentrado em suspensão.

Composições da presente invenção contêm líquido inerte em que o pesticida líquido é solúvel ou com o qual é miscível em montante apenas suficiente para ajuste de teor. Tais líquidos inertes incluindo óleos minerais, vegetais e de silicone, e solventes orgânicos, por exemplo, hidro-carbonetos parafínicos e olefínicos, solventes aromáticos, cetonas, álcoois, glicóis, glicol éteres, ácidos graxos, alquilésteres inferiores de óleos e ácidos graxos, etc., podem estar presentes em montantes relativamente pequenos de menos de cerca de 10% em peso da composição sem afetar substancialmente as propriedades da mesma. Preferivelmente o montante de tais líquidos inertes é inferior a 5% em peso, mais preferivelmente inferior a 2% do peso da composição. É vantajoso ter uma composição relativamente sem solvente devido à inflamabilidade de tais solventes. Além disso, eliminação substancial de um veículo líquido inerte permite o aumento da concentração de ingredientes ativos.

Preferivelmente, uma composição da presente invenção tem viscosidade a 25°C de cerca de 400 cPs a cerca de 7000 cPs, mais preferivelmente de cerca de 800 cPs a cerca de 5000 cPs e no máximo de preferência de cerca de 1500 cPs a cerca de 3000 cPs. Estas faixas de viscosidade referem-se a medidas feitas com um viscosímetro Brookfield modelo LVTDV II a 30 rpm com um eixo adequado à faixa de viscosidade; como será entendido pelos versados na técnica, outros tipos de equipamento de medição de viscosidade e outras condições podem apresentar leituras diferentes de viscosidade para a mesma composição. Seja qual for a medida, a viscosidade deve ser suficientemente baixa para assegurar boas propriedades de escoamento e dispersão mas ser suficientemente alta para que a suspensão tenha estabilidade adequada.

Auxiliares de suspensão como sílicas ou espessadores padronizados como Attagel™ 50 tipicamente usados em sistemas baseados em óleo podem ser opcionalmente usados para aumentar a viscosidade do concentrado de pesticida.

Um concentrado herbicida em suspensão ilustrativo da invenção contém pelo menos um herbicida líquido, por exemplo, acetocloro tendo nele suspenso um herbicida em forma de sólido particulado selecionado entre glifosato ácido e sais de sódio e amônio de glifosato, juntamente com cerca de 5% a cerca de 15% em peso de pelo menos um tensoativo etoxi-lato de alquilamina, cerca de 18% a cerca de 10% em peso de pelo menos um copolímero em bloco EO/PO, por exemplo um copolímero em bloco bu-tanol EO/PO, cerca de 18% a cerca de 10% de pelo menos um tensoativo não-iônico, cerca de 18% a cerca de 10% de pelo menos um tensoativo ácido sulfônico ou sulfonato e cerca de 0,5% a cerca de 5% em peso de pelo menos uma sílica. Esta composição ilustrativa tem uma concentração total de herbicida de cerca de 65% a cerca de 85% em peso e uma relação ponderai entre glifosato, expresso como equivalente em ácido, e herbicida líquido de cerca de 1:5 a cerca de 1:1.

Concentrados em suspensão da presente invenção são empregados de maneira simples diluindo o concentrado com um montante adequado de água para formar uma composição diluída, misturando ou agitando a composição diluída por um curto período de tempo e aplicando-a a um campo ou planta. Tipicamente uma parte em volume de um concentrado em suspensão é diluída com cerca de 20 a cerca de 1000 partes em volume de água. Concentrados em suspensão preferidos da presente invenção são facilmente emulsificados em água com agitação mínima. Uma vez diluída a composição é então aplicada a uma superfície visada, tipicamente por meio de pulverização, por exemplo, por meio de um equipamento convencional de pulverização.

Em uma modalidade, uma composição diluída da invenção contendo herbicida acetocloro ou metolacloro como pesticida líquido e her- bicida glifosato ou glufosinato como pesticida sólido particulado é aplicado a um campo tendo plantas daninhas emergidas, antes do plantio da cultura. O glifosato ou glufosinato é eficaz para matar ou controlar estas plantas daninhas emergidas e o acetocloro ou metolacloro é eficaz para matar ou controlar plantas daninhas ainda não-emergidas e/ou impedir sua emergência. Particularmente, quando a cultura a ser plantada é milho, é geralmente preferido incluir na composição um agente de segurança para o herbicida acetocloro ou metolacloro, como benoxacor ou furilazol.

Em outra modalidade, uma composição diluída similar da invenção é aplicada a um campo que tem plantas daninhas emergidas, após o plantio da cultura, preferivelmente após emergência da cultura. Quando o campo é pulverizado pós-emergência da cultura, é importante que a variedade de cultura selecionada seja uma que tem tolerância em relação a herbicida glifosato ou glufosinato. Tais variedades podem ser obtidas por técnicas convencionais de seleção de cultivares ou por modificação genética. Por exemplo, sementes de milho geneticamente modificadas para tolerar herbicidas glifosato são disponíveis com a marca comercial Roundup Ready ®. Para aplicação pós-emergência da cultura a presença de um agente de segurança para o herbicida acetocloro ou metolacloro pode não ser necessária.

EXEMPLOS

Os Exemplos seguintes são apresentados apenas para fins de ilustração e não devem ser interpretados como limitando o escopo da presente invenção. Os Exemplos permitirão uma melhor compreensão da invenção e uma melhor percepção de suas vantagens.

Nos Exemplos ilustrativos a seguir, os métodos de teste foram os seguintes.

Nos Exemplos 1-6 viscosidade foi medida na temperatura indicada usando um viscosímetro Brookfield modelo LVTDV II em várias velocidades de rotação usando um eixo número 4. Nos Exemplos 15-17, viscosidade foi medida na temperatura indicada usando um viscosímetro Haake RV20 com uma taxa de cisalhamento de 45 seg'1.

Estabilidade física da composição de concentrado em suspensão foi medida na temperatura ambiente por observação visual da aparência da composição em um período de estocagem de 4 semanas em temperatura ambiente. O montante de óleo formando uma fase clara no topo da composição foi medida após 2, 3 e 4 semanas. A composição foi considerada como tendo uma estabilidade física aceitável se a fase oleosa clara constituía menos de cerca de 2% do volume total da composição em 2 semanas ou menos de cerca de 5% do volume total da composição em 4 semanas.

Espontaneidade ("bloom") de uma composição foi avaliada pela observação visual da facilidade com que formação de emulsão, isto é, formação de uma nuvem branca, ocorre na diluição com água. Em um cilindro sem agitação, 5 ml da composição foram adicionados a 95 ml de água de dureza conhecida. A formação da nuvem branca foi então observada na inversão manual do cilindro. A composição foi classificada quanto a facilidade de formação de emulsão como excelente, boa, regular ou deficiente.

Estabilidade da emulsão foi avaliada após uma observação “bloom” invertendo o cilindro 10 vezes e deixando-o então em repouso. Observação visual do montante de "nata" ou sedimento foi feita em intervalos de tempo especificados de 30 minutos, uma hora, duas horas e de um dia para o outro. Quando o montante de nata não supera 18% do volume total da solução diluída após repouso de 24 horas a estabilidade de emulsão da composição é avaliada como excelente. Quando o referido montante atinge 1-2% do volume total a estabilidade de emulsão é avaliada como boa e quando atinge 2-48% do volume total a estabilidade de emulsão é avaliada como regular. Este é geralmente um nível mínimo de estabilidade de emulsão comercialmente aceitável. Quando a nata atinge montante superior a 48% do volume total a estabilidade de emulsão é avaliada como deficiente. Exemplos 1 -5 As composições dos Exemplos 1, 3, 4 e 5 da invenção foram preparadas usando um homogeneizador de alto cisalhamento e a composição do exemplo 2 da invenção foi preparada com um misturador de baixo cisalhamento. Foi considerado preferível a utilização de um misturador de baixo cisalhamento para fabricação da composição de concentrado em suspensão da invenção sempre que possível.

Composições dos Exemplos 1, 2, 3 e 4 usaram um pesticida sólido não-moído e a composição do Exemplo 5 usou um pesticida sólido moí-do.

As composições dos Exemplos 1-5 foram preparadas usando um método de adição em duas fases. Durante a primeira fase, o pesticida sólido foi adicionado ao pesticida líquido com misturação adequada e apropriada para formar uma mistura de Fase I. Durante a segunda fase, tensoa-tivos foram inicialmente blendados juntos em qualquer ordem e foi então adicionada sílica para formar uma mistura de Fase II. As misturas de Fases I e II foram adicionadas juntas, com misturação adequada, para formar a mistura final. A Tabela 1 mostra os ingredientes e montantes dos mesmos usados no preparo das composições dos Exemplos 1-5, e propriedades destas composições. ο (0 φ Q Ε ω LO ι (0 _ο Q Ε φ χ LU (Λ Ο Ό (0 Φ Ό Λ Ό Φ "i_ Q Ο α φ <η φ ΙΟ ο 'φ ο Q Ε ο Ο m φ -Q C0 I- 1 Tensoativo ácido sulfônico 2 Tensoativo seboamina etoxilada 3 Tensoativo álcool etoxilado 4 Tensoativo sorbitol “tallate” etoxilado 5 Tensoativo copolímero em bloco butanol EO/PO 6 Tensoativo isopropilamônio de dodecilbenzeno sulfonato 7 Sílica precipitada 8 Sílica pirogênica Como pode ser visto na Tabela 1, as composições dos Exemplos 1-5 apresentaram estabilidade física satisfatória como concentrados e após diluição apresentaram espontaneidade para emulsificação satisfatória e excelente estabilidade de emulsão.

Exemplo 6 A composição do Exemplo 6 (Tabela 2) foi preparada usando um homogeneizador de alto cisalhamento. Esta composição ilustra o fato que um pequeno montante de um solvente inerte adequado para uso no ajuste de teor pode estar presente na composição sem afetar desfavoravelmente suas propriedades.

Tabela 2. Composições e propriedades do Exemplo 6 (% em peso) 1 Tensoativo ácido sulfônico 2-3 Tensoativos óleo de rícino etoxilados 4 Tensoativo copolímero em bloco butanol EO/PO 5 Solvente hidrocarbônico aromático 6 Sílica pirogênica Exemplos 7-14 As composições dos Exemplos 7-14 foram preparadas pelo procedimento descrito a seguir. Inicialmente, os ingredientes líquidos foram adicionados em qualquer ordem e misturados em um moinho de meio úmido com cisalhamento, por exemplo um misturador Waring. Os ingredientes sólidos (pesticida sólido particulado e sílica) foram, então, acrescentados, com misturação adicional, para formar uma mistura blendada. Esta mistura blen-dada em montante de 350 ml foi então transferida para um moinho Eiger, onde ela foi recirculada por cerca de 30 minutos com uma velocidade de eixo de 1000 rpm. A Tabela 3 mostra ingredientes e montantes usados na preparação das composições dos Exemplos 7-10. A Tabela 4 mostra ingredientes e montantes usados na preparação das composições dos Exemplos 11-14. Tabela 3. Composições dos Exemplo 7-10 (% em peso) ___________ 1 Equivalente em ácido de glifosato : 87,5% 2 Blenda de sorbitol “tallate” e copolímero em bloco butanol EO/PO 3 Tensoativo de fórmula em que R1 é C12-i5 alquila, n é 2 e x+y é 5, como divulgado em na Patente U.S. Ns 5 750 468, aqui incorporada por referência.

Tabela 4. Composições dos Exemplo 11-14(% em peso) 1 -3 Ver notas de rodapé da tabela 3.

Exemplos 15-20 As composições dos Exemplos 15-20 foram preparadas pelo procedimento descrito a seguir. Os ingredientes foram adicionados na ordem indicada a seguir e misturados em um misturador Waring pelos tempos indicados: acetocloro, sulfato de éter, sal tallowamine EO e blenda de ten-soativos não-iônicos (5 minutos); Aromatic 200; agente de dispersão (5 minutos); tensoativo tallowamine etoxilada (5 minutos); sólido particulado gli-fosato de amônio (10 minutos); sílica hidrofóbica (5 minutos); sílica hidrofíli-ca (10 minutos). A Tabela 5 mostra ingredientes e montantes usados na preparação das composições dos Exemplos 15-20. ο (Λ φ Q Ε φ νΡ σ'- ο CM

LO Τ- Ο Q. Ε φ χ LU <ο Ο Τ3 (Λ Φ ιΟ Ο· C0 Ο Q. Ε ο Ο ιο J0 φ -Ω (0 ι- 1 Equivalente em ácido de glifosato: 87,5% 2 Sulfato de alquilfeniléter, sal tallowamine EO

3 Blenda de sorbitol “tallate” e copolímero em bloco butanol EO/PO 4 Aerosil™ R-972 de Degussa 5 Aerosil™ 200 de Degussa 6 Neodol™ 1-3 da Shell, agente de dispersão 7 Tomadol™ 1-5 de Tomah, agente de dispersão 8 Tomadol ™ 1-7 de Tomah, agente de dispersão 9 Tomadol ™ 25-12 de Tomah, agente de dispersão Viscosidade das composições dos Exemplos 15-17 foi medida a 25°C e a 10°C. Resultados são mostrados na Tabela 6.

Tabela 6. Viscosidade (cPs) das composições dos Exemplos 15-17 Deve ser notado que as medidas de viscosidade da Tabela 6 foram feitas com um viscosímetro Haake RV20 em uma taxa de cisalha-mento de 45s'1 e não são diretamente comparáveis com viscosidades medidas com o uso de viscosímetro Brookfield como descrito em outros exemplos.

Claims (10)

1. Composição concentrada pesticida emulsificável em suspensão, caracterizada pelo fato de que compreende: (a) um pesticida líquido de cloroacetamida; (b) um pesticida particulado sólido formador de sal disperso no pesticida líquido, e selecionado a partir do grupo consistindo em glufosinato, glifosato, e sais agriculturamente aceitáveis dos mesmos, em que os pesticidas sólido e líquido não exibem uma taxa significativamente elevada de degradação química devido à mistura com outro pesticida; (c) um auxiliar de suspensão selecionado do grupo compreendendo uma sílica hidrofílica fumegada ou sílica precipitada; (d) um agente emulsificante selecionado do grupo consistindo em: copolímeros por blocos de óxido de etileno e de óxido de propileno ou óxido de butileno; alcoxilatos de (Cs-22 alquil)-amina terciária e de (Cs-22 al-quil)eteramina, sais quaternários de (Cs-22 alquil)amônio e (Cs-22 al-quil)eteramônio e alcoxilatos dos mesmos, alcoxilatos de álcool graxo, alqui-Isulfonatos, sulfonatos de alquilbenzeno, sulfatos de alquiléter, aminas sulfatadas e ésteres de sorbitan; e (e) um líquido inerte em uma quantidade não superior a 10% em peso da composição, em que o líquido inerte é selecionado do grupo consistindo em: óleo mineral, óleo vegetal, óleo de silicone, solventes orgânicos, solventes aromáticos, cetonas, álcoois, glicóis, glicol éteres e ácidos graxos; em que não é adicionada água na composição concentrada, exceto por pequenas quantidades de água que podem incidentalmente ser introduzidas nas matérias-primas durante a preparação da composição concentrada, e em que a composição possui uma concentração de pesticida total de 40% a 97% em peso.

2. Composição concentrada de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a quantidade do líquido inerte não é superior a 5% em peso.

3. Composição concentrada de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que possui uma concentração total de pesticida de 60% a 90% em peso.

4. Composição concentrada de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que possui uma razão em peso do pesticida sólido total, expresso quando apropriado como equivalente em ácido, para o pesticida líquido total de 1:9 a 2:1.

5. Composição concentrada de acordo com a reivindicação 1 ou 4, caracterizada pelo fato de que o pesticida cloroacetamida é selecionado a partir de acetocloro e metolacloro.

6. Composição concentrada de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o pesticida sólido particulado é selecionado a partir de ácido de glifosato e sais de sódio e amônio de glifosato.

7. Composição concentrada de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a sílica tem uma área superficial BET de 100 a 300 m2/g e uma densidade aparente de 10 a 70 g/L.

8. Composição concentrada de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a sílica está presente em uma quantidade de 0,5% a 5% em peso da composição.

9. Composição concentrada de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que compreende um ou mais tensoativos que aumentam a atividade herbicida de glifosato nas plantas, ditos tensoativos sendo selecionados a partir de poliglicosídeos de alquila, alquilaminoglicosí-deos, polioxietileno alquilaminas, polioxietileno alquileteraminas, sais de al-quiltrimetilamônio, sais de alquildimetilbenzilamônio, sais de polioxietileno N-metil alquilamônio, sais de polioxietileno N-metil alquileteramônio, óxidos de alquildimetilamina, óxidos de polioxietileno alquilamina, óxidos de polioxietileno alquileteramina, alquilbetaínas e alquilamidopropilaminas em que o número médio de unidades de oxietileno, se presentes, por molécula de tenso-ativo, não é superior a 50 e o número médio de unidades de glicose, se presentes, por molécula de tensoativo, não é superior a 2.

10.Composição concentrada de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que compreende (a) pelo menos um pesticida líquido tipo cloroacetamida; (b) 5% a 15% em peso de pelo menos um tensoativo etoxilato de alquilamina; (c) 1% a 10% em peso de pelo menos um copolímero em bloco EO/PO; (d) 1% a 10% de pelo menos um tensoativo não-iônico adicional; (e) 1% a 10% de pelo menos um tensoativo de ácido sulfônico ou sulfonato e (f) 0,5% a 5% em peso de pelo menos uma sílica; em que a composição possui uma concentração total de pesticida de 65% a 85% em peso e uma razão mássica de glifosato, expresso como equivalente em ácido, para o pesticida líquido de 1:5 a 1:1.