BR0109204B1 - processo para preparar uma formulação aquosa estável de um pesticida hidrofóbico, e, formulação pesticida. - Google Patents

Description

"PROCESSO PARA PREPARAR UMA FORMULAÇÃO AQUOSA ESTÁVEL DE UM PESTICIDA HIDROFÓBICO, E, FORMULAÇÃO PESTICIDA"

A presente invenção refere-se ao campo das formulações agroquímicas. Em particular, a invenção provê formulações aquosas de pesticidas hidrofóbicos, que são estáveis e igualmente eficazes, se comparados com as formulações convencionais.

Pesticidas hidrofóbicos são comumente formulados como formulações secas, devido à sua imiscibilidade em água. Por exemplo, a Patente U.S. 5.125.958 ("US '958") expõe que o herbicida, (2-dicloro-5-4- fluorobenzenopropanoato de etila (carfentrazona-etila), um líquido oleoso, viscoso, pode ser formulado como grânulos de tamanho de partícula relativamente grande, como pós pulverulentos, como pós umectáveis, como concentrados emulsificáveis, como soluções, ou como qualquer de vários outros tipos de formulações conhecidos. Em adição, a US '958 também descreve que carfentrazona-etila pode ser formulada como grânulos solúveis em água ou dispersáveis em água, nos quais a água serve como um meio para a aplicação da formulação, preferivelmente a que corno um componente da formulação. Além disso, a Patente U.S. 5.935.905 ("US '905) reivindica uma formulação seca de carfentrazona-etila e N-(fosfonometil) glicina (glifosato). Ambas a US '958 e '905 requerem a absorção de carfentrazona-etila de grau técnico sobre um veículo, de modo a formular a carfentrazona-etila. Embora as formulações sejam destinadas a ter uma longa vida em prateleira, foi verificado que elas tendem a ser hidrolisadas e, como tais, tendem a não ser estáveis. Como um resultado, existe uma necessidade de desenvolver formulações de pesticidas hidrofóbicos, em particular, carfentrazona-etila, que exibam maior estabilidade. Sumário da Invenção

A presente invenção provê novas formulações pesticidas que são aquosas, econômicas, compatíveis com o meio ambiente, e não exibem ou exibem pouca hidrólise ao longo do tempo, resultando assim em características de estabilidade aumentada da atividade pesticida. Pela redução ou minimização do uso de solventes orgânicos, são evitados os custos e perigos associados com o reciclo de tais materiais. Em adição, o processo pode ser conduzido em equipamento relativamente simples, usando estágios de processo relativamente simples.

Em uma modalidade, a presente invenção fornece formulações aquosas,estáveis, pesticidamente eficazes, de pesticidas hidrofóbicos.

De acordo com um aspecto da invenção, a formulação compreende uma emulsão aquosa (EW), que é composta por uma fase aquosa, composta de água e opcionalmente um agente de congelamento/ descongelamento, um ou mais emulsificantes, ou combinações dos mesmos, e uma fase imiscível em água, compostos de um pesticida hidrofóbico e um ou mais emulsificantes.

De acordo com outro aspecto da invenção, uma formulação pesticida de um pesticida hidrofóbico é provida, que compreende a formulação aquosa precedentemente mencionada em combinação com um ou mais pesticidas adicionais.

São também providos, de acordo com a presente invenção, processos para a produção das emulsões aquosas precedentemente mencionadas (EW) ou formulações pesticidas da formulação aquosa precedentemente mencionada em combinação com um ou mais pesticidas. Definições:

O modificador "cerca de" é aqui usado para indicar que certas faixas de operação preferidas, tais que faixas para razões molares para reagentes, quantidades de materiais, e temperatura, não são determinadas de modo fixo. O significado será freqüentemente evidente para aquele de habilidade ordinária. Por exemplo, uma citação de uma faixa de temperatura de cerca de 120°C a cerca de 135°C com referência a, por exemplo, uma reação química orgânica, seria interpretada como incluindo outras temperaturas similares, que podem ser esperadas como favorecendo uma taxa de reação útil para a reação, tal que de 105°C ou 150°C. Quando não existe orientação a partir da experiência daqueles de habilidade ordinária, ou não existe orientação a partir do contexto, e quanto uma regra mais específica não é citada abaixo, a faixa "cerca de" não deve ser superior a 10% do valor absoluto de um ponto terminal ou 10% da faixa citada, o que for menor.

Como usado neste relatório, e a não ser que indicado de outro modo, os termos de substituinte "alquila", "cicloalquila", "alcóxi", "arilóxi", e "alcoxiarilamino", usados isoladamente ou como parte de uma porção maior, incluem cadeias retas ou ramificadas de pelo menos um ou dois átomos de carbono, conforme apropriado para o substituinte, e preferivelmente até 20 átomos de carbono, mais preferivelmente até dez átomos de carbono, de modo mais preferido até sete átomos de carbono. " Halogênio" ou " halo" refere-se a flúor, bromo, iodo ou cloro. "Arila" refere- se a uma estrutura de anel aromático tendo 5 a 10 átomos de carbono. O termo " temperatura ambiente", como aqui utilizado, deve compreender qualquer temperatura adequada encontrada em um laboratório ou outro local de trabalho, e geralmente não é inferior a cerca de 15°C nem acima de 30°C.

O termo "fase aquosa", como aqui usado, refere-se à água ou a uma mistura de água e um solvente de hidrocarboneto, que é facilmente emulsificado em água. Preferivelmente, a fase aquosa compreende pelo menos cerca de 50% v/v, mais preferivelmente cerca de 95% v/v, de água.

Como usado neste relatório, e a não ser que indicado de outro modo, o termo "pesticida" refere-se a uma molécula ou combinação de moléculas, que repele, retarda, ou mata pestes, tais que, mas não limitados a, insetos deletérios ou inconvenientes, ervas daninhas, vermes, fungos, bactérias, e os similares, que podem ser usados para a proteção de colheita, proteção de edifício, proteção de grama, ou proteção de uma pessoa; pesticida, como aqui usado, inclui, mas não está limitado a, herbicidas, inseticidas, acaricidas, fungicidas, nematicidas, ectoparasiticidas, e reguladores do crescimento, seja usados para encorajar o crescimento de uma espécie de planta desejada ou retardar o crescimento de uma planta indesejada.

Descrição Detalhada da Invenção:

Geralmente, a presente invenção refere-se a formulações aquosas de um pesticida hidrofóbico que compreende emulsificar uma fase aquosa e uma fase imiscível em água para formar a formulação; em que a fase imiscível em água compreende o pesticida e um ou mais emulsificantes adequados. Preferivelmente, a fase aquosa inclui um agente de congelamento/ descongelamento adequado ou um ou mais emulsificantes adequados, ou uma combinação dos mesmos. Exemplos de pesticidas hidrofóbicos, que podem ser usados na presente invenção, incluem mas não estão limitados a, carfentrazona-etila, sulfentrazona, clomazona, permetrina, zetacipermetrina, e bifentrina. Um pesticida hidrofóbico preferido, formulado pela presente invenção, é carfentrazona-etila.

Acredita-se que as formulações da presente invenção evitem ou retardem a hidrólise do pesticida. Como tais, elas exibem estabilidade equivalente, se não maior, do que as formulações expostas na arte. Em adição, as formulações da presente invenção fornecem uma dispersão homogênea do pesticida hidrofóbico em toda a formulação.

Em uma modalidade da presente invenção, a fase aquosa é adicionada à fase imiscível em água. Ou seja dizer, a formulação é preparada pelos seguintes estágios:

a)prover uma fase aquosa, que compreende água;

b)prover a fase imiscível em água contendo o pesticida hidrofóbico e um ou mais emulsificantes; c) adicionar a fase aquosa à fase imiscível em água; e,

d) emulsificar a mistura resultante para formar a formulação.

Em outra modalidade da presente invenção, a fase imiscível em água é adicionada à fase aquosa. Ou seja dizer que, a formulação é preparada pelos estágios que se seguem:

e) prover a fase imiscível em água contendo o pesticida hidrofóbico e um ou mais emulsificantes;

f) prover a fase aquosa, que compreende água;

g) adicionar a fase imiscível em água à fase aquosa; e

h) emulsificar a mistura resultante para formar a formulação.

A emulsificação é preferivelmente executada em uma temperatura na faixa de cerca de 20°C a cerca de 80°C, mais preferivelmente de cerca de 20°C a cerca de 70°C. Preferivelmente, a emulsificação é executada por um período acima de cerca de três minutos; e em uma modalidade, por um período de até cerca de 24 horas; mais preferivelmente de cerca de cinco minutos a cerca de três horas. A emulsificação pode ser executada em temperaturas mais baixas, tais que, por exemplo, abaixo de 15°C, mas geralmente irá requerer um tempo apreciaveimente mais longo para ser completada.

Emulsificantes adequados, que podem ser usados no contexto da presente invenção, são aquelas substâncias, que são ativas em uma interface de óleo e água, e que servem para reduzir a tensão superficial de um óleo, permitindo, deste modo, a formação de uma mistura estável e homogênea. Exemplos de emulsificantes, que podem ser usados, incluem, mas não estão limitados a, carboxilatos, sulfatos, sulfonatos, etoxilados de álcool, etoxilados de alquil fenol, etoxilados de ácido graxo, ésteres de sorbitano, gorduras ou óleos etoxilados, etoxilados de amina, ésteres de fosfato, copolímeros de óxido de etileno - óxido de propileno, fluorocarbonos, e polímeros de silício. Emulsificantes preferidos, que podem ser usados, são uma resina de alquídeo- polietileno glicol, um éter de polietileno glicol, um nonil fenol polialcoxilado, um álcool primário alcoxilado, um diestiril fenol etoxilado, um sulfato de diestiril fenol etoxilado, um fosfato de triestiril fenol etoxilado, um éster de fosfato de triestirilfenol, um polímero de polialquileno glicol ácido esteárico hidroxilado, e seus sais correspondentes. Emulsificantes particularmente preferidos, que podem ser usados na presente invenção, são uma resina de alquídeo-polietileno glicol, um éter de polialquileno glicol, um fosfato de triestiril fenol etoxilado, um éster de fosfato de triestiril fenol, e um sal de potássio de fosfato de triestiril fenol.

Em ainda outra modalidade da presente invenção, a fase aquosa pode conter um agente de congelamento/ descongelamento e um ou mais emulsificantes. Exemplos de agentes de congelamento / descongelamento, também referidos como crioprotetores, que podem ser usados na presente invenção, incluem, mas não estão limitados a monoetileno glicol, propileno glicol, glicerol, uréia, e sais inorgânicos. Um agende de congelamento / descongelamento usado é propileno glicol. Os emulsificantes acima expostos podem ser também incluídos na fase aquosa. Um emulsificante preferido empregado na fase aquosa é um copolímero de óxido de etileno - óxido de propileno.

Em uma modalidade da presente invenção, a fase imiscível em água pode também conter um solvente de hidrocarboneto. Solventes de hidrocarboneto adequados são aqueles líquidos, nos quais a fase imiscível em água pode ser miscível. Exemplos de solventes de hidrocarboneto, que podem ser usados na presente invenção, incluem, mas não estão limitados a, aromáticos de naftaleno alquilado, bifenilas alquiladas, alifatos hidrogenados, isoparafinas, parafinas, cicloparafinas, aromáticos da faixa de xileno, acetatos de alquila, ácidos graxos, ésteres óleos minerais e vegetais, e olefinas. Solventes de hidrocarboneto preferidos, que podem ser usados na presente invenção, são aromáticos de naftaleno alquilados e bifenilas alquiladas.

Uma receita típica, de acordo com a presente invenção, irá ordinariamente conter de cerca de 1 a cerca de 50, preferivelmente de cerca de 2 a cerca de 30, em peso, do pesticida, de cerca de 10 a cerca de 25, preferivelmente de cerca de 5 a cerca de 10, por cento em peso total de um ou mais emulsificantes, e de cerca de 30 a cerca de 80, preferivelmente de cerca de 30 a cerca de 75, por cento em peso de água. Uma modalidade preferida alternativa da presente invenção contém de cerca de 2 a cerca de 15, preferivelmente de cerca de 4 a cerca de 10 por cento, em peso, de um agente de congelamento/ descongelamento, em adição à receita típica antes mencionada. Uma outra modalidade alternativa adicionalmente preferida contém ainda cerca de 1 a cerca de 50, preferivelmente de cerca de 4 a cerca d e 25, por cento, em peso, de um solvente de hidrocarboneto, em adição à receita típica antes mencionada. Ainda outra modalidade preferida combina a receita típica entes mencionada, o agente de congelamento / descongelamento, e o solvente de hidrocarboneto, cada qual nas concentrações antes mencionadas. Uma outra modalidade adicionalmente preferida é uma formulação, que contém os ingredientes precedentemente mencionados da receita típica, com ou sem o agente de congelamento / descongelamento, com ou sem o solvente de hidrocarboneto, além de outro ingrediente adequado, tal que, sem limitação, um segundo pesticida, um biocida, um agente espessante, e ingredientes similares comumente encontrados em formulações pesticidas conhecidas na arte, muitas das quais são aqui expostas abaixo.

Uma vez formulados, o tamanho médio das partículas dos pesticidas é geralmente de cerca de 0,01 μιη a cerca de 100 μιη, preferivelmente de cerca de 0,01 μιη a cerca de 10 μιη. As condições operacionais para fornecer partículas de um tamanho desejado irão depender de uma variedade de fatores, incluindo, quando aplicável, a temperatura em que a emulsificação é executada, a taxa de adição dos reagentes, o equipamento de emulsificação usado, a quantidade de emulsificantes usada, e os similares. Por exemplo, um tamanho de partícula menor resulta geralmente quando mais emulsificantes são usados e não é usado um tempo de emulsificação mais longo. A luz da presente especificação, o ajuste para determinar as condições apropriadas para alcançar emulsões dentro do escopo da presente invenção, está bem dentro da habilidade da arte.

Após o término do estágio de emulsificação, aditivos adicionais podem ser adicionados às formulações. As quantidades de aditivos de pós-emulsificação a serem adicionados são similares para todas as modalidades e serão tipicamente selecionadas a partir de um ou mais de cerca de 0,003 a cerca de 1, preferivelmente de cerca de 0,003 a cerca de 1, preferivelmente de cerca de 0,005 a cerca de 0,5, por cento em peso de um agente de supressão de espuma, tal que um polidimetil siloxano; cerca de .0,003 a cerca de 1, preferivelmente cerca de 0,005 a cerca de 0,5, por cento em peso de um espessante, tal que uma goma xantano ou etil ou metil celulose; cerca de 0,01 a cerca de 0,5, preferivelmente cerca de 0,01 a cerca de 0,1 por cento, em peso, de um ou mais bactericidas; até cerca de 0,05, preferivelmente até cerca de 0,04, por cento em peso de um corante inerte; e até cerca de 10 por cento, em peso, de um ou mais tensoativos, cada percentual em peso relativo ao peso da formulação após a adição dos aditivos.

As formulações da presente invenção podem ser usadas isoladamente, ou uma quantidade pesticidamente efetiva da formulação, por exemplo de cerca de 2 a cerca de 50 por cento, em peso, podem ser combinadas com uma quantidades pesticidamente efetiva, por exemplo, de 50 a 98 por cento, em peso, de um ou mais pesticidas adicionais para prover um espectro de atividade mais amplo do que as formulações convencionais contendo apenas um único pesticida. Exemplos de pesticidas adicionais, que são úteis na presente invenção, incluem, mas não estão limitados a, glifosato, ácido (2,4-diclorofenóxi) acético (2,4-D), ácido (4-cloro2-metilfenóxi) acético (MCPA), ácido (RS)-2-(4-cloro-o-tolilóxi) propiônico (MCPP), isoproturon, imazapir, imazametabenz, imazetapir, imazaquin, acicluorfen, bidfenox, foamsafen, ioxinil, bromoxinil, cloromuron, clorsulfuron, benzulfuron, pirazosulfuron, tifensulfuron, triasulfuron, fenozaprop, fluazifop, quizalofop, diclofop, bentazona, butaclor, dicamba, e fluroxipir. Um pesticida adicional preferido é glifosato.

As formulações da presente invenção são adicionalmente ilustradas pelos procedimentos apresentados nos exemplos abaixo. Os exemplos servem apenas para ilustrar a invenção e não devem ser interpretados como limitativos, pois modificações adicionais da invenção exposta serão evidentes para aqueles versados na arte. Todas tais modificações são consideradas como estando dentro do escopo da invenção como definida nas reivindicações. Exemplo 1

Este exemplo ilustra um protocolo para a preparação de uma formulação de microemulsão de quatro gramas/ litro (4 ME) (formulação A).

Uma mistura de quatro gramas de carfentrazona-etila 90% puro (disponível de FMC Corporation), oito gramas de solvente aromático de naftaleno alquilado (Aromatic 200 ND, disponível de Exxon Chemical Company, Houston TX), oito gramas de um diestiril fenol etoxilado contendo 15 moles de óxido de etileno (Soprophor DS/15, disponível de Rhone- Poulenc, Inc. Newak, NJ), oito gramas de um sulfato de diestitiril fenol contendo 15 moles de óxido de etileno (Soprophor DSS/ 15, disponível de Rhone-Poulenc Inc.), e 70 gramas de água desionizada foram misturados manualmente em temperatura ambiente por dois minutos para formar uma emulsão. A emulsão foi aquecida a cerca de 70°C, quando ela foi misturada manualmente por dois minutos. Após este tempo, a emulsão foi resinada à temperatura ambiente e duas gramas de um fosfato de triestiril fenol etoxilado contendo quatro moles de oxido de etileno (Soprophor DV4624, disponível de Rhone-Poulenc, Inc.) foram adicionados. Mediante completamento da adição, a emulsão foi novamente aquecida a 70°C e então misturada manualmente por dois minutos. Quando da conclusão deste período, a emulsão foi resinada à temperatura ambiente para fornecer a microemulsão. Exemplo 2

Este exemplo ilustra um protocolo para a preparação de uma formulação de emulsão de 240 gramas/litro (EW 240) (Formulação B).

Uma mistura de 95,3 gramas de água, 15 gramas de um éter de polialquileno glicol (Atlas G-5000, disponível de Imperial Chemical Industries (ICI), Bayonne, NJ), e 10,5 gramas de propileno glicol foram aquecidos a 70°C para efetuar a dissolução. Em um vaso de misturação separado, uma mistura de 59, 25 gramas de carfentrazona-etila 91% puro, 60 gramas de um solvente aromático de naftaleno alquilado (Solvesso 200, disponível de Exxon Chemical Company, e 10 gramas de uma resina de alquídeo - polietileno glicol (Atlox® 4914, disponível de ICI) foram aquecidos a 55°C e misturados manualmente por cinco minutos. Após este tempo, a solução de propileno glicol aquosa acima preparada foi adicionada durante um período de 30 segundos usando um misturador Polytron A3000 (disponível de Brinkmann Instruments, Inc. Westbury, NY). A mistura resultante foi aquecida acerca de 55-65°C e misturada por vinte minutos. Quando do término deste período um adicional de 10 gramas de uma resina de alquídeo - polietileno glicol (Atlox® 4914, disponível de ICI) foi adicionada durante um período de dois minutos, enquanto a temperatura era mantida a 55°C. Mediante completamento da adição, a mistura foi resfriada a .30°C e misturada por dois minutos a 300 rpm para fornecer a emulsão. Exemplo 3 Este exemplo ilustra um protocolo para a preparação de uma formulação de emulsão de 240 gramas/ litro (EW 240) (Formulação C).

Esta formulação foi preparado de acordo com o modo do Exemplo 2, com exceção de que a emulsificação ocorreu a 50°C, preferivelmente que a 55°C.

Exemplo 4

Este exemplo ilustra um protocolo para a preparação dè uma formulação de carfentrazona-etila e glifosato (Formulação D).

Uma mistura de 39,6 gramas de uma formulação de carfentrazona-etila EW 240, preparada de acordo com o modo do Exemplo 2 e 60,4 gramas de N-fosfonometil) glicina (glifosato) (disponível de Monsanto Company, St Louis, MO) foi misturada em um béquer de um litro por cinco minutos a 600 rpm usando um Misturador Modelo LÍU08 (disponível de Lightnin, Rochester, NY).

Exemplo 5

Este exemplo ilustra um protocolo para a preparação de uma formulação de emulsão de 240 gramas/ litro (EW 240) (Formulação E).

Carfentrazona-etila, 90,6% pura, 221,44 gramas, foi aquecida a cerca de 40-45°C, e 24 gramas de bis(metiletil)-l,l'-bifenila (disponível como NuSolv™ ABP-103 de Ridgem Technologies, Inc. Ridgewood, NJ) e .16 gramas de óleo de soja epoxidado (disponível como Drapex® 6,8 de Witco Corp. Oakland, NJ) foram adicionados. Mediante completamento da adição, a mistura foi misturada por cinco minutos usando um misturador Tipo Kitchen Aid e então 96 gramas de uma mistura de ésteres de monoidrogeno e diidrogeno fosfato de triestiril fenol e o sal de potássio correspondente (disponível como Soprophor FLK-40 de Rhone Poulenc, Inc.) e 16 gramas de triestiril fenol etoxilado não iônico (disponível como Soprophor BSU de Rhone-Poulenc, Inc.) foram adicionados. A mistura resultante foi agitada por cinco minutos. Após este tempo, 356, 6 gramas de água quente a 45°C foram adicionados durante um período de cinco minutos, seguido por 80 gramas de uma solução aquosa contendo 2% de uma goma xantano (disponível como Rhodopol 23 de R. T. Vanderbilt Co., Inc. Nofalk, CT) e 0,1 % de um biocida antimicrobiano (disponível como Legend MK™ de Rohm and Haas Co., Filadélfia, PA). Mediante completamento da adição, a mistura resultante foi misturada por duas horas a 400 rpm para fornecer a emulsão. Exemplo 6

Este exemplo ilustra um protocolo para a preparação de uma formulação de emulsão de 240 gramas/ litro (EW 240) (Formulação F).

Esta formulação foi preparada de acordo com o modo do

Exemplo 5, com a exceção de que as temperaturas da água e da emulsificação eram de 40°C, preferivelmente do que 45°C. Exemplo 7 Este exemplo ilustra um protocolo para a preparação de uma microemulsão de quatro gramas/ litro (4ME) (Formulação G).

Uma mistura de cinco gramas de carfentrazona- etila 91,8% pura, cinco gramas de um solvente aromático de naftaleno alquilado ( Aromatic 200 ND), 1,5 gramas de uma combinação de marca registrada de emulsificantes identificada como Sponto 4289, RDB 10/168 (disponível de Witco Corp.), e uma combinação de emulsificantes de marca registrada identificada como Sponto 4290, RDB 10/164 (também disponível de Witco Corp.) foi aquecida a cerca de 40°C, quando ela foi misturada manualmente por dois minutos. Após este tempo, 75 gramas de água desionizada foram adicionados para fornecer uma emulsão. Mediante completamento da adição, a emulsão foi novamente aquecida a 40°C e então misturada manualmente por dois minutos, Na conclusão deste período, a emulsão foi resinada à temperatura ambiente para fornecer a microemulsão. Exemplo 8

Este exemplo ilustra um protocolo para a preparação de uma formulação de emulsão de 240 gramas/ litro (EW 240) (Formulação H).

A uma mistura de 28 gramas de permetrin, 4 gramas de bis(metiletil)-1,1 '-bifenil (NuSolv™ ABP-103) e 2 gramas de óleo de soja epoxidado (Drapex® 6,8) foram adicionadas 12 gramas de uma mistura de ésteres de monoidrogeno e diidrogeno fosfato de triestiril fenol e o sal de potássio correspondente (Soprophor FLK-40) e 16 gramas de triestiril fenol etoxilado não-iônico (Soprophor BSU). Mediante completamento da adição, a mistura foi misturada em temperatura ambiente por vinte minutos usando um misturador do Tipo Kitchen Aid. Após este tempo, 44, 5 gramas de água foram adicionados seguidos por 7,5 gramas de uma solução aquosa contendo .2% de uma goma xantano (Rhodopol 230). Mediante completamento da adição, a mistura resultante foi misturada por duas horas a 400 rpm para fornecer a emulsão. Exemplo 9

Este exemplo ilustra um protocolo para a preparação de uma formulação de emulsão de 240 gramas/ litro (EW 240) (Formulação J).

Esta formulação foi preparada de acordo com o modo do exemplo 8, com exceção de que foi formulada zetacipermetrina, preferivelmente a permetrina. Exemplo 10

Este exemplo ilustra um protocolo para a preparação de uma formulação de emulsão de 400 gramas/ litro (EW 400) (Formulação K).

Uma mistura de 219,5 gramas de água, 28,75 gramas de um éter de polialquileno glicol (Atrais G-5000), e 0,5 gramas de um agente de supressão de espuma de 100% de polidimetil siloxano (Dow Corning® 1520, Dow Corning Corporation, Midland, MI) foi aquecida a 5 O0C para efetuar a dissolução. Em um vaso de misturação separado, uma mistura de 210,65 gramas de clomazona 91,3% pura, 19,35 gramas de um solvente aromático de naftaleno alquilado (Aromatic 200 ND), e 21,25 gramas de uma resina de alquídeo-polietileno glicol (Atlox® 4914) foi aquecida a 50°C para efetuar a dissolução e então misturada manualmente por cinco minutos. Após este tempo, a solução de agente de supressão de espuma acima preparada foi adicionada usando um misturador Silverson L4RT (disponível de Silverson Machine LTD. Inglaterra). A mistura resultante foi resinada a de 30-40°C e misturada por dezoito minutos a de 3000- 7000 rpm para fornecer a emulsão. Quando da conclusão deste período, a mistura foi agitada por uma hora a 300 rpm para fornecer a emulsão. Exemplo 11

Este exemplo ilustra um protocolo para a preparação de uma formulação de emulsão de 100 gramas/ litro (EW 240) (Formulação L).

Uma mistura agitada de 128,4 gramas de bifentrina e 447,6 gramas de um solvente aromático de naftaleno alquilado (Aromatic 200 ND) foi aquecida a 50°C para efetuar a dissolução. Em um vaso de misturação separado, uma mistura de 443,4 gramas de água, 60 gramas de éster de polialquileno glicol (Atlas G-5000), 0,6 gramas de um biocida antimicrobiano (Legend MK™), e 72 gramas de propileno glicol foram misturados por dez minutos usando um misturador Silverson L4RT. Após este tempo, a solução de bifentrina acima preparada foi adicionada durante um período de cinco minutos a 5600 rpm usando um misturador Silverson L4RT. A mistura resultante foi misturada por vinte minutos. Quando da conclusão deste período, 48 gramas de uma resina de alquídeo-polietileno glicol (Atlox® 4914) foi adicionada durante um período de cinco minutos a .36 rpm usando um misturador Silverson L4RT. Mediante completamento da adição, a mistura foi misturada e deixada resfriar à temperatura ambiente para fornecer a emulsão.

Exemplo 12 Estudos de Estabilidade

Este exemplo expõe os estudos de estabilidade, que foram realizados sobre formulações preparadas de acordo com a presente invenção.

Testes laboratoriais mostram que a estabilidade de formulações da emulsão (EW) foram executados do seguinte modo. Antes do início dos testes de estabilidade, um percentual inicial de ingrediente ativo (carfentrazona-etila) presente nas Formulações C, E5 e F acima preparadas foi determinado por técnicas cromatográficas. Após esta determinação, as formulações foram armazenadas a 54°C por períodos de duas semanas, um mês e três meses. Após cada um destes períodos, o percentual de ingrediente ativo presente na formulação foi determinado pela mesma técnica cromatográfica. Os resultados destes testes estão apresentados na Tabela 1 abaixo.

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.1 Média de duas Réplicas

.2 Temperatura Ambiente

Os resultados, apresentados na Tabela 1, indicam que as formulações EW da presente invenção mantiveram a sua estabilidade em temperatura elevada.

Embora esta invenção tenha sido descrita com uma ênfase em modalidades preferidas, será óbvio para aqueles de habilidade ordinária na arte, que variações nos métodos e dispositivos preferidos podem ser usadas e que é intencionado que a invenção seja praticada diferentemente do que como aqui especificamente descrito. Conseqüentemente, esta invenção inclui todas as modificações abrangidas dentro do espírito e do escopo da invenção, conforme definido pelas reivindicações que se seguem.

Claims (25)

1. Processo para preparar uma formulação aquosa estável de um pesticida hidrofóbico, caracterizado pelo fato de que compreende emulsificar uma fase aquosa e uma fase imiscível em água, suficiente para a dispersão homogênea do pesticida através de toda a formulação, sendo que: a) a fase imiscível em água compreende o pesticida hidrofóbico e um ou mais emulsificantes selecionados do grupo que consiste em um carboxilato, um sulfato, um sulfonato, um etoxilato de álcool, um etoxilato de alquil-fenol, um etoxilato de ácido graxo, um éster de sorbitano, uma gordura ou um óleo etoxilado, um etoxilato de amina, um copolímero de óxido de etileno-óxido de propileno, uma resina de polietileno glicol alquídica, um fosfato de tri-estiril-fenol etoxilado, um éster de fosfato de tri- estiril-fenol, um composto de flúor-carbono e um polímero de silício, e b) a fase aquosa compreende como emulsificante um éter de polialquileno glicol.

2. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o pesticida é selecionado do grupo que consiste em carfentrazona-etila, sulfentrazona, clomazona, permetrina, zetacipermetrina, e bifentrina.

3. Processo de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que o pesticida é carfentrazona-etila.

4. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que a fase aquosa compreende um agente de congelamento/descongelamento.

5. Processo de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de que o agente de congelamento/descongelamento é selecionado do grupo consistindo em monoetileno glicol, propileno glicol, glicerol, uréia, e sais inorgânicos.

6. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que os emulsificantes na fase imiscível em água são selecionados do grupo que consiste em uma resina de polietileno glicol alquídica, um nonil-fenil-polialcoxilado, um álcool primário alcoxilado, um di-estiril-fenol etoxilado, um sulfato de di-estiril-fenol etoxilado, um fosfato de tri-estiril-fenol etoxilado, um éster de fosfato de tri-estiril-fenol, um polímero de ácido esteárico etoxilado-polialquileno glicol, e seus sais correspondentes.

7.Processo de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de que os emulsificantes são selecionados do grupo que consiste em uma resina de polietileno glicol alquídica, um di-estiril-fenol etoxilado, um sulfato de di-estiril-fenol etoxilado, um fosfato de tri-estiril-fenol etoxilado, um éster de fosfato de tri-estiril-fenol, e um sal de potássio de fosfato de tri- estiril-fenol.

8.Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de que o emulsificante na fase imiscível em água compreende uma resina de polietileno glicol alquídica.

9.Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de que a emulsificação compreende agitar a fase aquosa e a fase imiscível em água a uma temperatura na faixa de 20°C a 80°C por um período de três minutos a 24 horas.

10.Processo de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de que a emulsificação compreende agitar a fase aquosa e a fase imiscível em água a uma temperatura na faixa de 20°C a 70°C por um período de cinco minutos a três horas.

11. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado pelo fato de que a fase imiscível em água compreende adicionalmente um solvente de hidrocarboneto.

12. Processo de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que o solvente de hidrocarboneto é selecionado do grupo que consiste em um composto aromático de naftaleno alquilado, uma bifenila alquilada, um alifato hidrogenado, uma isoparafina, um alquil-acetato aromático na faixa do xileno, um ácido graxo, um éster, um óleo mineral, um óleo vegetal, e uma olefina.

13. Processo de acordo com a reivindicação 12, caracterizado pelo fato de que o solvente de hidrocarboneto compreende um composto aromático de naftaleno alquilado.

14.Formulação pesticida aquosa estável, caracterizada pelo fato de compreender: a) uma quantidade pesticidamente eficaz de um pesticida hidrofóbico; b)uma fase imiscível em água compreendendo um ou mais emulsificantes selecionados do grupo que consiste em um carboxilato, um sulfato, um sulfonato, um etoxilato de álcool, um etoxilato de alquil-fenol, um etoxilato de ácido graxo, um éster de sorbitano, uma gordura ou um óleo etoxilado, um etoxilato de amina, um copolímero de óxido de etileno-óxido de propileno, uma resina de polietileno glicol alquídica, um éster de fosfato de tri-estiril-fenol, um composto de flúor-carbono, e um polímero de silício, e c)uma fase aquosa que compreende como emulsificante um éter de polialquileno glicol.

15.Formulação de acordo com a reivindicação 14, caracterizada pelo fato de que o pesticida é selecionado do grupo que consiste em carfentrazona-etila, sulfentrazona, clomazona, permetrina, zetacipermetrina e bifentrina.

16. Formulação de acordo com a reivindicação 15, caracterizada pelo fato de que o pesticida é carfentrazona-etila.

17. Formulação de acordo com qualquer uma das reivindicações 14 a 16, caracterizada pelo fato de que a fase aquosa compreende um agente de congelamento/descongelamento.

18. Formulação de acordo com a reivindicação 17, caracterizada pelo fato de que o agente de congelamento/descongelamento é selecionado do grupo consistindo em monoetileno glicol, propileno glicol, glicerol, uréia, e sais inorgânicos.

19. Formulação de acordo com qualquer uma das reivindicações 14 a 18, caracterizada pelo fato de que os emulsificantes na fase imiscível em água são selecionados do grupo que consiste em uma resina de polietileno glicol alquídica, um nonil-fenil polialcoxilado, um álcool primário alcoxilado, um di-estiril-fenol etoxilado, um sulfato de di-estiril- fenol etoxilado, um fosfato de tri-estiril-fenol etoxilado, um éster de fosfato de tri-estiril-fenol, um polímero de polialquileno glicol-ácido esteárico etoxilado, e seus sais correspondentes.

20.Formulação de acordo com a reivindicação 19, caracterizada pelo fato de que os emulsificantes são selecionados do grupo que consiste em uma resina de polietileno glicol alquídica, um di-estiril-fenol etoxilado, um sulfato de di-estiril-fenol etoxilado, um fosfato de tri-estiril- fenol etoxilado, um éster de fosfato de tri-estiril-fenol, e um sal de potássio de fosfato de tri-estiril-fenol.

21.Formulação de acordo com qualquer uma das reivindicações 14 a 20, caracterizada pelo fato de que o emulsificante na fase imiscível em água compreende uma resina de polietileno glicol alquídica.

22.Formulação de acordo com qualquer uma das reivindicações 14 a 21, caracterizada pelo fato de que a fase imiscível em água compreende um solvente de hidrocarboneto.

23. Formulação de acordo com a reivindicação 22, caracterizada pelo fato de que o solvente de hidrocarboneto é selecionado do grupo que consiste em um composto aromático de naftaleno alquilado, uma bifenila alquilada, um alifato hidrogenado, uma isoparafma, um alquil-acetato aromático na faixa do xileno, um ácido graxo, um éster, um óleo mineral, um óleo vegetal, e uma olefina.

24. Formulação de acordo com a reivindicação 23, caracterizada pelo fato de que o solvente de hidrocarboneto compreende um composto aromático de naftaleno alquilado.

25. Formulação de acordo com qualquer uma das reivindicações 14 a 24, caracterizada pelo fato de compreender adicionalmente uma quantidade pesticidamente eficaz de um ou mais pesticidas adicionais selecionados do grupo que consiste em glifosato, ácido (2,4-dicloro-fenóxi) acético, ácido (4-cloro-2-metil-fenóxi) acético, ácido (RS)-2-(4-cloro-o-tolilóxi) propiônico, isoproturon, imazapir, imazametabenz, imazetapir, imazaquin, acifluorfen, bifenox, fomasafen, ioxinil, bromoxinil, clorimuron, clorsulfuron, bensulfuron, pirazossulfuron, tifensulfuron, triassulfuron, fenoxaprop, fluazifop, quizalofop, diclofop, bentazona, butaclor, dicamba e fluroxipir.