MXPA00008846A - Composicion herbicida concentrada - Google Patents

Abstract

La invención es una composición herbicida que comprende glifosato o glufosinato, una cloroacetamida y triazina, en donde la composición tiene una fase acuosa, una fase de aceite y partículas dispersas en las fases acuosa y/o de aceite, y es estabilizada por una cantidad estabilizadora de uno o más emulsificantes.

Description

COMPOSICIÓN HERBICIDA CONCENTRADA CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a composiciones herbicidas concentradas líquidas que exhiben estabilidad química y física aceptable en condiciones normales de almacenamiento y que, por dilución en un volumen adecuado de agua, son adecuadas para su aplicación en plantas y suelo como herbicidas de amplio espectro. Más particularmente, la presente invención se refiere a tales composiciones herbicidas concentradas líquidas que tienen por lo menos tres ingredientes herbicidamente activos.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Cuando crecen los culíivos en un campo, es importante destruir o controlar el crecimiento de plañías indeseables (malezas) en el campo. Si no se conírolan, las malezas compiten con las plantas del cultivo por recursos esenciales tales como nutrientes del suelo, agua y luz solar. Al remover una fracción de estos recursos o reducir de otra manera la disponibilidad de estos recursos para las plantas del culíivo, las malezas por fanlo resíringen el crecimiento del cultivo, dando como resultado pérdida del rendimiento del cultivo. Las malezas no coníroladas pueden tener también otros efectos nocivos; por ejemplo, las malezas presentes durante operaciones importantes en el crecimiento de un culíivo, tal como en la cosecha del cultivo, puede impedir eslas operaciones, aumentando así el costo de producción. El uso oportuno y sensato de los herbicidas puede proveer el grado requerido de control de maleza para evitar pérdidas de culíivo y reducir los costos de producción. Los herbicidas fales como glifosato o glufosinaío, que son efecfivos cuando se depositan sobre el follaje de las malezas, se aplican, típicamente mediante aspersión, después de la emergencia de las malezas. Estos herbicidas lienen amplio especíro, esto es, son efectivos en las proporciones de uso comercial para controlar una amplia variedad de especies de malezas. También son muy nocivos para las plantas de cultivo si se les deposite sobre el follaje de estas plantas de cultivo, excepto cuando las plantas de culíivo son de una variedad seleccionada, ya sea mediante métodos de reproducción tradicionales o mediante el uso de tecnología de transformación genética, para tolerar glifosato o glufosinato sin daño significativo. Sin embargo, el glifosato y el glufosinato se pueden usar generalmente de manera segura en un campo en donde las plantas de cultivo, incluso las no tolerantes de aplicaciones foliares de estos herbicidas, aún no han emergido como brotes del suelo. De esía manera, un método común de uso de herbicidas de glifosato o glufosinato es la aplicación "pre-plantación", es decir, aníes de sembrar un cultivo, o aplicación "en plantación", es decir, inmediatamente antes, durante o después de sembrar, pero antes de la emergencia del cultivo, a las malezas que ya han emergido. Las malezas íienden a emerger durante un período prolongado durante la parte inicial de una esíación de crecimiento de culíivo. Una sola aplicación pre-planíación o en plantación de glifosato o glufosinato, no hace nada para controlar las malezas que aún no han emergido en el momento de la aplicación, ya que por lo general estos herbicidas sustancialmente no tienen acción residual en el suelo en las proporciones usadas comercialmeníe. Por lo tanto, se ha sabido combinar, en una sola operación de aspersión, la aplicación de uno de estos herbicidas de acción foliar con aplicación de uno o más herbicidas de acción residual en el suelo para controlar las malezas que de otra manera emergerían después de la aplicación. Dichos herbicidas residuales tienen preferiblemente duración suficiente de actividad residual para controlar la emergencia de maleza hasía el momento en el cual el culíivo es suficientemente vigoroso por si solo y se ha desarrollado un dosel suficiente para suprimir el crecimiento de malezas de emergencia tardía. La combinación de herbicidas de acción foliar y residual ha sido aplicada como una mezcla de tanque, es decir, mezclando dos o más composiciones concentradas, conteniendo cada una por lo menos un ingrediente activo, con un volumen adecuado de agua en el tanque de un aspersor aníes de la aplicación. Particularmente, cuando el culíivo a desarrollar es maíz, se conocen mezclas de tanque de un herbicida de acción foliar con cualquiera de un herbicida residual de la clase de cloroacetamida o un herbicida residual de la clase de triazina, o ambos. Por ejemplo, el herbicida Hamess^Xíra 5.6L de Monsanto Company, que contiene como ingredientes acíivos el herbicida de cloroacetamida acetoclor y el herbicida de triazina atrazina, es eíiqueíado por el fabricante para usar en mezcla de íanque con herbicida RoundupR de Monsanto Company, que coníiene como ingrediente aclivo el herbicida de • acción foliar glifosato en la forma de su sal de isopropilamonio. Asimismo, el 5 herbicida RoundupR Ultra de Monsanto Company, que contiene como ingrediente activo el herbicida de acción foliar glifosato, en la forma de su sal de isopropilamonio, es etiquetado por el fabricante para usar en mezcla de tanque con cada uno de lo siguiente: atrazina; herbicidas BicepR y BicepR II de Novartis, que coníienen como ingredientes activos atrazina y el herbicida • 10 de cloroaceíamida meíolaclor; herbicida BladexR de American Cyanamid, que coníiene como ingrediente activo el herbicida de triazina cianazina; herbicidas BulletR y LariafR de Monsanto Company, que contienen como ingredientes activos el herbicida de cloroacetamida alaclor, y atrazina; herbicidas DualR y DualR II de Novartis, que contienen como ingrediente acíivo metolaclor; herbicida Extrazine^ de DuPont, que contiene como ingredientes acíivos aírazina y cianazina; herbicida FronlierR de BASF, que conliene como ingrediente activo el herbicida de cloroacetamida dimetenamid; herbicida GuardsmanR de BASF, que contiene como ingredientes acfivos dimetenamid y atrazina; herbicida HarnessR de Monsanto Company y herbicidas SurpassR y TopNotchR de Zeneca, que contienen como ingrediente activo acetoclor; herbicidas HamessRXtra y HarnessRXtra 5.6L de Monsanto Company y herbicida SurpassR 100 de Zeneca, que coníienen como ingredientes activos acetoclor y aírazina; herbicidas LassoR, Micro-TechR y PartnerR de Monsanto Company, que contienen como ingrediente activo alaclor; y el herbicida de íriazina simazina. En general, los herbicidas de cloroaceíamida lienen deficiencias en su especfro de malezas, especialmente enfre especies de maleza de hoja ancha (dicofiledóneas), que pueden ser atenuadas mediante la inclusión de un herbicida de triazina en la mezcla. Aunque mezclas de íanque de un herbicida de acción foliar de amplio espectro, un herbicida de cloroacetamida y un herbicida de triazina, dan un rendimiento satisfactorio de control de maleza, existe la necesidad de una composición herbicida concentrada que contenga esíos fres ingredieníes en caníidades adecuadas una respecto a la otra. Sólo se requeriría diluir dicha composición en agua para estar lisia para su aplicación, eviíando la necesidad de la mezcla en el tanque y los problemas asociados con ello. En particular, existe la necesidad de una composición herbicida concenírada líquida que pueda ser fácilmente vertida y dosificada por volumen. Típicamente, las composiciones concentradas que contienen una pluralidad de ingredientes activos son difíciles de formular debido a las diferentes propiedades físicas de los diferentes ingredientes y, en algunos casos, a la incompatibilidad física y/o química de los ingredientes. Las dificultades de formulación se combinan cuando, como en el caso de los productos herbicidas más comerciales, la composición debe preseníar estabilidad de almacenamienío aceptable durante un período de por lo menos 30 días, preferiblemente por lo menos Análisis calculado para 6 meses, bajo condiciones normales de almacenamiento. Alcanzar dicha estabilidad en almacenamiento es especialmente difícil cuando un primer ingrediente activo (por ejemplo, una sal de glifosato) es muy soluble en agua, un segundo • ingrediente activo (por ejemplo, acetoclor) es líquido a temperatura ambiente y 5 de muy baja solubilidad en agua, y un tercer ingrediente activo (por ejemplo, atrazina), es sólido a temperatura ambiente y de baja solubilidad tanto en agua como en solventes orgánicos adecuados, incluyendo el segundo ingrediente activo líquido. La patente de E.U.A. No. 4,075,002 para Dre e y otros, describe composiciones herbicidas que comprenden un herbicida particulado sólido, por ejemplo una triazina lal como atrazina, simazina o ametrin, disperso en una solución acuosa de un herbicida de sal de bipiridilio, por ejemplo dicloruro de paraquat. La solicitud de patente Europea No. 0 268 574 ('574) describe composiciones herbicidas que comprenden un medio acuoso que tiene disuelto una sai soluble en agua de glifosato, y tiene dispersos dos ingredientes activos sustancialmente insolubles en agua, particularmente simazina y diuron, cada uno en forma particulada sólida. También está presente en las composiciones mencionadas un primer agente tensioactivo que es un éster de fosfato de un fenol aralquilado etoxilado y un segundo agente tensioactivo que es un alcanoilester de sorbitan de Cß-.ß etoxilado y/o un alcohol de C14.20 etoxilado, junto con un espesante. La solicitud de patente Europea No. 0 343 142 describe composiciones herbicidas similares a las de '574, pero el primer agente tensioactivo es un copolímero de bloque de óxido de propileno/óxido de etileno, el segundo agente tensioaclivo es un alcanoilesfer de sorbiían de Cs_ • 18 eíoxilado, y también esfá preseníe un tercer agente tensioacíivo, siendo 5 una amina grasa efoxilada. La patente de E.U.A. No. 5,152,823, para Albrecht y oíros, describe composiciones herbicidas acuosas que comprenden por lo menos un herbicida soluble en agua íal como una sal de glifosaío o glufosinato, y por lo menos dos herbicidas presentes en forma dispersa, por ejemplo un herbicida ío de triazina (por ejemplo atrazina, cianazina, simazina) y un herbicida de urea (por ejemplo diuron, clortoluron, isoproturon, monolinuron, linuron). Los agentes tensioactivos presentes en las composiciones mencionadas incluyen alquiletersu ítalos combinados con alcoholes grasos etoxilados y monoésteres sulfosuccínicos. 15 La patente de E.U.A. No. 4,936,901 , para Surgant y otros, describe composiciones herbicidas sólidas granulares dispersables en agua que comprenden un herbicida encapsulado y por lo menos un herbicida no • encapsulado. El herbicida encapsulado es ejemplificado por el herbicida de cloroacetamida alaclor, y el herbicida no encapsulado por el herbicida de triazina atrazina o por una sal de glifosato. Una forma de composición concentrada líquida que se ha usado o propugnado para productos herbicidas, incluyendo los que contienen más de un ingrediente activo, es una suspo-emulsión. Se han descrito en la literatura los principios de preparación de suspoemulsiones, por ejemplo, Mulqueen P.J. y otros: "Suspensión emulsions- a new look at tank mix technology in one pack" -Emulsiones de suspensión: una nueva mirada en la • tecnología de mezcla de tanque en un empaque-, Pesticide Science and 5 Biotechnology, 273-278 (1987) London:Blackwell; Mulqueen P.J. y otros: "Recení developmenfs ¡n suspoemulsions" -Desarrollos recientes en suspoemulsiones- Pesticide Science 29, 451-465 (1990); Seaman D.: "Trends in the formulaíion of pesticides: an overview" -Tendencias en la formulación de pesticidas: una revisión- Pesticide Science 29, 437-449 (1990); Tadros T.F.: ío "Disperse systems in pesticidal formulations" -Sistemas dispersos en formulaciones pesticidas- Advances in Colloid and Interíace Science 32, 205- 234 (1990); Tadros T.F.: "Dispersions and dispersible systems" -Dispersiones y sistemas dispersables-, Proceedings, 8th International Congress of Pesticide Chemistry, 76-86 (1995); Winkle J.R.: "Suspoemulsion technology and írends" -Tecnología y tendencias de la suspoemulsión- Pesticide Formulation Adjuvant Technology, 175-185 (1996) Boca Raíon CRC; y Memula S y oíros: • "Suspoemulsions with improved stabilify and correlalion of long term stability with the zeta pofeníial" -Suspoemulsiones con estabilidad mejorada y correlación de estabilidad a largo plazo con el potencial zeta- Pesticide Formulations and Application Systems 15, 132-144 (1996). La patente de E.U.A. No. 5,362,707, para Fiard y otros, describe una composición herbicida de suspoemulsión que comprende un herbicida particulado sólido lal como alrazina, conteniendo un agente tensioactivo de sacarosaglicérido como agente emulsificante y/o dispersante. No se describe que haya en la fase oleosa algún herbicida soluble en aceite, y no se describe que haya en la fase acuosa algún herbicida soluble en agua. # La patente de E.U.A. No. 5,206,021, para Dookhiíh y oíros, 5 describe emulsiones aceite en agua, estables, que coníienen susíancias pesficidas tales como herbicidas tanto en fase oleosa como acuosa. También se describe que pueden prepararse suspoemulsiones a partir de tales emulsiones, mediante la adición de una sustancia pesíicida sólida. Las composiciones descriías coníienen un ageníe dispersante o estabilizador • 10 basado en dióxido de litanio. La patente de E.U.A. No. 5,074,905, para Frisch y otros, describe composiciones de suspoemulsión que coníienen dos ingredientes acfivos teles como herbicidas, uno en la fase orgánica u oleosa y el otro en la fase sólida particulada. Se sugiere que "en principio, también se pueden disolver en la fase acuosa ingredientes activos solubles en agua". Las composiciones mencionadas contienen un copolímero de bloque de óxido de etileno/óxido de propileno en la fase orgánica. La patente de E.U.A. No. 4,931 ,086, para Moucharafieh, describe una composición herbicida preparada mezclando una fase oleosa que comprende un herbicida líquido de tiolcarbamalo y una fase acuosa en donde se suspende un herbicida de íriazina en partículas sólidas. También hay un emulsificante aniónico que es un alquilbencenosulfonato de calcio, un emulsificante no iónico o no iónico modificado de fórmula definida, un ageníe de mojado soluble en agua que es un polioxieíilenalquilfenol, un primer agente dispersante que es un ligninsulfonato de calcio, un segundo agente dispersante que es sílice fumante, y un agente aníiespumaníe. No se • describe que haya en la fase acuosa algún herbicida soluble en agua. 5 La patente de E.U.A. No. 4,826,863, para Szego y otros, describe una composición de suspoemulsión en la cual se suspende un ingrediente activo ¡nsoluble en agua tal como un herbicida. No se describe que haya herbicidas en la fase oleosa ni en solución en la fase acuosa. La solicilud de patente Europea No. 0 503 989, describe una ío composición herbicida como una suspoemulsión que fiene una fase particulada sólida que comprende por ejemplo un herbicida de friazina lal como afrazina, simazina o ametrina. La fase oleosa comprende agentes tensioactivos de sacaroglicérido, pero no se menciona ningún herbicida en la fase oleosa. No se menciona que haya herbicida soluble en agua en la fase acuosa. La solicitud de patente Japonesa No. 06092801 aparece de Derwent Abstracts 94-147814 para describir una composición herbicida • acuosa de "suspensión-emulsión" que comprende un herbicida de baja solubilidad en agua que es líquido a temperatura ambiente y está disperso en la fase acuosa en la forma de una microemulsión, y un herbicida de baja solubilidad en agua que es sólido a lemperaíura ambiente y esíá disperso en forma particulada sólida en la composición. La composición coníiene agentes tensioactivos que incluyen dodecilbencenosulfonato de calcio, estirilfenileter etoxilado y aceite de ricino etoxilado, y un "agente tixoírópico" como bentonita de amonio u óxido de silicio o aluminio finamente particulado. No se menciona que haya herbicida soluble en agua en la fase acuosa. La soliciíud de patente China No. 1076077 aparece de Chemical Abstracts 120:238296 para describir una suspoemulsión acuosa que comprende acetoclor y un herbicida "simtriazina" que confiene también emulsificantes, agentes dispersantes, agentes ajustadores de la gravedad específica como isopropanol, espesantes, estabilizadores, agentes de penetración y ageníes prevenfivos de congelación. No se menciona que haya herbicida soluble en agua en la fase acuosa. Aquella preparación de una composición líquida de fres fases, concentrada, estable, que contiene ingredientes acíivos herbicidas en cada una de las fres fases, no es una simple cuesíión que pueda ser demosírada mezclando entre sí formulaciones comerciales usadas comúnmente de los diferentes ingredientes en las proporciones deseadas. Por ejemplo, se puede preparar una composición de tres fases que contiene 6% de glifosato, 22% de acetoclor y 16% de atrazina, homogeneizando completamente, con la cantidad apropiada de agua, herbicida RoundupR Ultra de Monsanto Company (una formulación de sal de isopropilamonio de glifosato), herbicida HamessR EC de Monsanto Company (una formulación de acetoclor) y una formulación comercial en suspensión acuosa de afrazina, en las proporciones adecuadas. Esía composición presenta una seria inestabilidad en su formulación, evidente en 24 horas por la floculación de las partículas de atrazina y la separación de una fase acuosa y una fase oleosa. Surgen problemas similares si se homogeneiza completamente herbicida RounupR Ultra con herbicida HamessRXtra de Monsanto Company (una formulación de acetoclor y atrazina).

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN Se provee ahora una composición herbicida concentrada que comprende un primer herbicida seleccionado de glifosato y giufosinaío, un segundo herbicida que es una cloroacefamida, y un íercer herbicida que es una íriazina; dicha composición es una suspoemulsión que íiene una fase acuosa, una fase oleosa y partículas dispersas en las fases acuosa y/o oleosa, y está estabilizada por medio de una cantidad estabilizadora de uno o más emulsificantes. Más particularmente, se provee ahora una composición herbicida concentrada en la forma de una suspoemulsión que tiene una fase acuosa, una fase oleosa y una fase particulada sólida, en donde esíá preseníe por lo menos un ingrediente activo herbicida en cada una de estas fases. La composición comprende: (i) agua; (¡i) en solución de agua, una o más sales de uno o más herbicidas de acción foliar, seleccionados de glifosato y glufosinato, en una concentración de equivalentes de ácido (e.a.) de aproximadamente 3% a aproximadamente 30% en peso de la composición total; (¡ii) en la fase oleosa, uno o más herbicidas de cloroacetamida, en una concentración de aproximadamente 5% a aproximadameníe 40% en peso de la composición total; (iv) en la fase particulada sólida, uno o más herbicidas de íriazina, en una concenlración de aproximadamente 5% a aproximadameníe 25% en peso de la composición total; (v) un sistema estabilizador en una canlidad efecliva para estabilizar la dispersión de la fase oleosa en la fase acuosa y la fase particulada sólida en la fase acuosa y/o en la fase oleosa, de tal manera que la composición sustancialmeníe no exhibe separación de fases, sedimentación ni floculación después de almacenamiento a 20-25 °C durante un período de 24 horas; el sistema estabilizador comprende por lo menos dos ageníes tensioacfivos que tienen un balance h id rof í I ico-l i pof í I ico (HLB) de • aproximadamente 5 a aproximadameníe 13, siendo no iónico por lo menos uno de los agentes tensioactivos, y siendo el otro no ¡ónico o aniónico; y 20 (vi) a menos que ya esté incluido como parte del sistema estabilizador, uno o más ageníes activadores seleccionados de los agentes fensioacíivos que se definen más adelante, en una canfidad íoíal de aproximadamente 1 a aproximadamenle 30 partes en peso por 10 partes en peso del herbicida de acción foliar expresada como equivalente ácido; siendo la canlidad total de agentes tensioacfivos que íienen HLB de aproximadamente 5 a aproximadamente 13 en la composición, de más de 60% en peso de todos los agentes fensioacíivos de la composición. El término "cloroacet amida" en la preseníe se refiere a un compuesto herbicida que fiene una fórmula esíruclural que comprende una porción: en donde la línea ondulada representa un enlace con un átomo de carbono que es parte de una estructura de anillo, X es un grupo alquileno de C-|_4 lineal o ramificado, n es 0 o 1 y R es un grupo alquilo o alquenilo de C?_4 lineal o ramificado. Dichos compuestos incluyen, sin restricción, acetoclor, alaclor, buíaclor, dimefaclor, dimetenamida, metolaclor, pretilaclor, propaclor y propisoclor. También están incluidos por el término "cloroacetamida" meíazaclor y tenilclor. Ciertos herbicidas de cloroaceíamida exhiben quiralidad, de íal manera que ciertos enaníiómeros son activos y otros son sustancialmente inactivos herbicidamente. En dichos herbicidas, que ¡ncluyen metolaclor y dimeíenamid, las mezclas racémicas son herbicidamente acíivas ya que confienen un enaníiómero herbicidamenle acíivo. Siempre que se haga referencia aquí a herbicidas que se sabe que exhiben quiralidad, se entiende que dicha referencia se aplica tanto a las mezclas racémicas como a los enantiómeros herbicidameníe activos, a menos que el contexío lo requiera de ofra forma. En particular, a menos que el contexto lo requiera de otra forma, aquí toda referencia a "metolaclor" se aplica a la mezcla racémica de los enaníiómeros 1 S y 1 R y al enantiómero 1 S herbicidamente acíivo, designado algunas veces como "S-mefolaclor". El término "triazina" se refiere aquí a un compuesto herbicida que tiene una fórmula estructural que comprende un anillo de 1 ,3,5-triazina susliíuido y no comprende una porción de sulfonilurea. Dichos compuestos de triazina incluyen, sin restricción, ameírina, atrazina, cianazina, desmetrina, dimetametrina, promeíon, prometrin, propazina, simazina, simeírina, terbumeton, terbutilazina, terbutrina y trietazina. Los componentes del sistema estabilizador se seleccionan y se incluyen en cantidades de tal modo que, como se menciona arriba, la composición de suspoemulsión susíancialmeníe no exhibe separación de fase, sedimentación ni floculación cuando se almacena a 20-25 °C durante 24 horas. Por "separación de fase" se entiende aquí segregación como capas distintas en la composición de la fase acuosa y la fase oleosa de los componentes de estas fases. Por "sedimentación" se enliende aquí separación de una parte o toda la fase particulada sólida de las fases líquidas (acuosa y oleosa) y acumulación de la fase particulada sólida en el fondo de la composición. Por "floculación" se eníiende aquí agregación de partículas sólidas para formar agregados, ya sea que dichos agregados se acumulen o f no por sedimentación en el fondo de la composición. 5 La frase "sustancialmeníe no hay separación de fase, sedimentación ni floculación" como se usa aquí no excluye de la invención las composiciones que exhiben el fenómeno bien conocido de aclaramiento superior o aclaramiento inferior. "Aclaramiento superior" es un incremento visible de la íransparencia de la composición en una zona en la parte superior <F 10 de la composición, y puede ser una indicación de incipiente separación de fase y/o sedimentación. "Aclaramienfo inferior" es un incremento visible de la transparencia de la composición en una zona en el fondo de la composición, y puede ser una indicación de incipiente separación de fase. Sin embargo, aunque es inconveniente, ni el aclaramiento superior ni el aclaramiento inferior 15 son un problema insuperable en la prácfica comercial, ya que las composiciones que tienen aclaramiento superior o aclaramiento inferior se pueden volver a homogeneizar fácilmente mediante agitación simple, recirculación o inversión del recipiente que contiene dichas composiciones. La mayoría de las formulaciones concentradas de suspensión y 20 suspoemulsión acuosas comerciales de agentes químicos agrícolas, exhiben cierto grado de aclaramiento superior o aclaramiento inferior cuando se almacenan durante períodos prolongados. Los agenfes íensioacíivos no iónicos útiles como componentes del sistema estabilizador de las composiciones de la invención tienen un HLB de aproximadamente 5 a aproximadamenfe 13, e ¡ncluyen, sin restricción, alquiléteres de Cs-20 primarios y secundarios de polioxialquileno, dioles acetilénicos alcoxilados, mono- y d¡alqu¡l(C8-2?)feni|étéres de polioxialquileno, di- y triestirilfenileteres de polioxialquileno, esteres de ácido graso de C8-20 e polioxialquileno, aceites vegetales alcoxilados, copolímeros de bloque de óxido de efileno y óxido de propileno y aducios alquilo de C2-6 de los mismos, esteres de ácido graso de Cs-20 de glicerol, mono-, di- y tri(ácido graso de C8-2?)®steres de 08-20 de sorbitán, mono-, di- y íri(ácido graso de 08-2?)ésteres de polioxialquilensorbifán, esteres de sacarosa y alquilpoliglicósidos de C8-20- Los ageníes tensioactivos aniónicos útiles como componentes del sistema estabilizador de las composiciones de la invención tienen un HLB de aproximadamenle 5 a aproximadamenfe 13 e incluyen, sin resfricción, alquilcarboxilatos de 08-20- incluyendo ácidos grasos, alcoholsulfatos de Cs_ 20. mono- y diésteres de alcoholfosfato de C8-20' eter carboxilatos, sulfatos y sulfonatos de polioxietileno de alcohol de Cs-20 Y alquil(C8-2?)feno,> mono- y diésteres de polioxietilenfosfato de alcohol de C8-20 Y alquil(C8-2?)feno'' alquilbencenosulfonatos de C8_20> naftalenosulfonatos y condensados de formaldehído de los mismos, lignosulfonatos, alquil-sulfosuccinatos y sulfosuccinamatos de C8-20' alquilpolioxietilen-sulfosuccinatos y sulfosuccinamatos de Cs-20' Y acil(C8-2?) glutamatos, sarcosinatos, isetionaíos y íauratos. Los confraiones cafiónicos que acompañan a los agentes tensioactivos aniónicos en las composiciones de la invención son preferiblemente monovalentes, especialmente cuando el herbicida de acción foliar es glifosato, debido a la tendencia de cationes divalentes a formar sales insolubles en agua con glifosato. De esta manera, los contraiones preferidos para los agentes tensioacfivos aniónicos de las composiciones de la invención, incluyen hidrógeno, sodio, potasio, amonio y cationes orgánicos monovalentes de amonio. El término "aniónico" en el contexío de los agentes tensioacfivos úíiles en el sistema estabilizador abarca todos los agentes tensioacíivos que íienen una porción aniónica, y por lo fanfo ¡ncluyen ageníes íensioacíivos descritos comúnmente como anfotéricos o zwitleriónicos, en donde el contraion es interno para la molécula tensioacíiva. Sin embargo, se prefieren agentes tensioacíivos aniónicos que no incluyen tensioacíivos anfotéricos ni zwitteriónicos. Los términos "alcoxilado" y "polioxialquileno" en el presente contexto, se refieren a agentes tensioacíivos que comprenden una o más cadenas polimerizadas o copolimerizadas de unidades de óxido de alquileno de C2-4. El término "alquilo" se usa en el seníido usado convencionalmente en el campo de los agentes tensioactivos para comprender cadenas de hidrocarbilo tanto insaturadas como saturadas, e incluye cadenas lineales y ramificadas. Un "agente activador" como se requiere aquí, es un agente tensioacfivo que fiene una estructura molecular que comprende: (1 ) una porción hidrófoba que tiene uno o una pluralidad de grupos hidrocarbilo o hidrocarbileno de C3.20. independientemente saíurados o insaturados, ramificados o no ramificados, alifáticos, alicíclicos o aromáticos, unidos mediante 0 a aproximadamente 7 enlaces éster y teniendo en total aproximadamente de 8 a 20 átomos de carbono; y (2) cuando la porción hidrófoba consiste esencialmente de una cadena de hidrocarbilo o hidrocarbileno alifático de C-|6-20' una porción hidrófila consiste esencialmente de una cadena de polioxief ileno que íiene un promedio de aproximadameníe 10 a aproximadamente 50 unidades de oxietileno por molécula de agente tensioacíivo; o (3) si la porción hidrófoba consiste esencialmente o no de una cadena de hidrocarbilo o hidrocarbileno alifáíico de C-j6_20> una porción hidrófila comprende: 15 (a) un grupo amino que es caliónico o que se puede protonar para hacerse catiónico, que fiene unidos directamente de 0 a 3 grupos oxietileno o cadenas de polioxieíileno, • comprendiendo estas cadenas de polioxietileno y esíos grupos oxietileno un promedio de 0 a aproximadamente 50 unidades de oxieíileno por molécula tensioactiva; y/o (b) un grupo glicósido o poliglicósido que comprende un promedio de no más de 2 unidades de glicósido por molécula tensioacíiva.

En dichos agentes tensioactivos, la porción hidrófoba está unida a la porción hidrófila en una de las siguientes maneras: (i) directamente a un grupo amino si está presente; (ii) mediante un enlace éter incorporando un átomo de oxígeno de uno de los grupos oxietileno si está presente, o de una 5 unidad terminal de oxietileno de una de las cadenas de polioxietileno si están presentes, o (iii) mediante un enlace éter con una de las unidades de glicósido si están presentes. También, la presente invención provee un método herbicida que comprende los pasos de: • 10 (i) diluir una composición de suspoemulsión concentrada de la presente invención en un volumen adecuado de agua en un tanque de aspersión para formar una composición de aspersión, Y (ii) aplicar la composición de aspersión a un fiempo To por medio 15 de un aspersor alimentado del tanque de aspersión a una superficie del suelo en un campo y al follaje de las malezas que • han emergido sobre la superficie del suelo; por medio de lo cual las malezas emergidas son destruidas o controladas, y por medio de lo cual se inhibe la emergencia de las malezas, que de otra 20 manera pudieran emerger después de To, durante un período de aproximadamente 10 días inmediatamente después de To- El término "malezas" como se usa aquí, incluye todas las plantas, incluyendo plantas en etapa de brote ya sea que hayan o no emergido por encima de la superficie del suelo, aparte de las plantas que se originan de las semillas plantadas o sembradas deliberadamente en el campo con la finalidad de desarrollar un cultivo. Así, las "malezas" ¡ncluyen plantas de especies de cultivo que crecen de semillas no sembradas o plantadas deliberadamente, íales como plantas "voluntarias" que se originan de semillas esparcidas por las plantas de un cullivo previo desarrollado en el mismo campo, o semillas perdidas durante una cosecha de cullivo previa.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Características generales de las composiciones contempladas Las composiciones de la presente invención son suspoemulsiones que tienen una fase líquida acuosa, la cual generalmente es una fase continua, una fase líquida oleosa, la cual generalmente es una fase disconfinua dispersa en la fase acuosa, y una fase particulada sólida, la cual es una fase discontinua dispersa en una o ambas fases líquidas. Las composiciones de suspoemulsión contempladas en la invención difieren de la mayoría de las formulaciones de suspoemulsión descritas previamente de agentes químicos agrícolas, en que contienen por lo menos un ingrediente activo, específicamente por lo menos un ingrediente activo herbicida, en cada una de las tres fases. Se reconocerá que al describir que un componente particular está contenido en una fase particular, no está excluida la posibilidad de que estén presentes pequeñas canlidades de ese componente en una de las otras fases o en las otras dos. En una composición que se contempla, susfancialmente todo el primer ingrediente activo herbicida, que es una sal de un herbicida de acción ¡ foliar seleccionado de glifosato y glufosinato, está presente en solución en agua en la fase acuosa. Opcionalmente, más de una sal de uno de estos herbicidas, y sales de más de uno de estos herbicidas, pueden estar presentes en la fase acuosa. Sin embargo, en composiciones preferidas, solo está presente uno de íales herbicidas de acción foliar, lodo o sustancialmente todo en la forma de una sal. Preferiblemente, la sal es muy soluble en agua, jf 10 de tal manera que se pueda adecuar la más alta concentración posible del herbicida de acción foliar en la fase acuosa y en la composición en general. En una composición contemplada, sustancialmente todo el segundo ingrediente activo herbicida, que es un herbicida de cloroaceíamida, esíá presente en la fase oleosa. Cuando el herbicida de cloroacetamida es 15 líquido a temperatura ambiente, esto es, tiene un punto de fusión menor de aproximadamente 0 °C, la fase oleosa puede consislir esencialmente o sustancialmeníe del mismo herbicida de cloroacetamida. En otras palabras, no es necesario un solvente orgánico, aunque se puede incluir opcionalmeníe. Los ejemplos de herbicidas de cloroacetamida que son líquidos a temperatura 20 ambiente y se pueden formular en composiciones de la invención sin la necesidad de un solvente orgánico, incluyen acetoclor, buíaclor, melolaclor y preíilaclor. Cuando se desea o se requiere un solvente orgánico, se puede usar cualquier solvente orgánico adecuado conocido en la técnica de formulaciones químicas agrícolas en el cual sea adecuadamente soluble el herbicida de cloroacetamida. Preferiblemente, el solvente orgánico es uno en el cual el herbicida de cloroacetamida sea altamente soluble, de tal manera que pueda adecuarse la concentración más alta posible del herbicida de cloroacetamida en la fase oleosa y en la composición en general. Opcionalmente, puede haber presente en la fase oleosa más de un herbicida de cloroacetamida. Sin embargo, en composiciones preferidas, está presente solo uno de tales herbicidas de cloroacetamida. En una composición contemplada, susíancialmente iodo el tercer ingrediente activo herbicida, que es un herbicida de triazina, está presente en la fase particulada sólida. Opcionalmente, puede estar preseníe en la fase particulada sólida más de un herbicida de íriazina. Sin embargo, en composiciones preferidas, está presente solo uno de tales herbicidas de triazina. Opcionalmeníe, se pueden incluir en una composición de la invención uno o más ingredientes activos herbicidas adicionales. Estos ingredientes herbicidas adicionales pueden existir en una o más de las tres fases de la suspoemulsión. Por lo general, los herbicidas solubles en agua estarán presentes predominantemente en la fase acuosa, mientras que los herbicidas de baja solubilidad en agua estarán presentes por lo general en la fase oleosa o en la fase particulada sólida. Los ingredientes activos herbicidas solubles en agua adicionales que se pueden incluir opcionalmente en una composición contemplada, esíán ejemplificados sin restricción por las formas o derivados solubles en agua, íales como sales solubles en agua, de acifluorfen, asulam, benazolin, bentazon, bialafos, bispiribac, bromacil, bromoxinil, cloramben, clopiralid, 2,4-D, 2,4-DB, dalapon, dicamba, diclorprop, diclofop, difenzoquat, diquat, endotal, fenac, fenoxaprop, flamprop, fluazifop, fluoroglicofen, fluroxipir, fomesafen, fosamina, haloxifop, ¡mazamet, imazametabenz, imazamox, imazapic, imazapir, imaziquin, imazetapir, ioxinil, MCPA, MCPB, mecoprop, ácido metilarsónico, napíalam, ácido nonanoico, paraquat, picloram, ácido sulfámico, 2,3,6-TBA, TCA y íriclopir. Los herbicidas insolubles en agua adicionales que se pueden incluir opcionalmeníe en una composición coníemplada, están ejemplificados sin restricción por aclonifen, amidosulfuron, anilofos, azafenidin, azimsulfuron, benfluralin, benfuresato, bensulfuron-metilo, bensulide, benzofenap, bifenox, bromobutide, bromofenoxim, butamifos, butralin, buíroxidim, buíilato, cafenstrole, carbeíamida, carfenfrazona-eíilo, clomeloxifen, clorbromuron, cloridazon, clorimuron-efilo, clomiírofen, cloroíoluron, clorprofam, clorsulfuron, clortal-dimetilo, clortiamid, , cinmetilin, cinosulfuron, cletodim, clodinafop-propargil, clomazona, clomeprop, cloransulam-metilo, cicloato, ciclosulfamuron, cicloxidim, ciahalofop-butilo, daimuron, desmedifam, diclobenil, diclofop-metilo, diflufenican, dimefuron, dimepiperato, dinitramina, dinoterb, difenamida, ditiopir, diuron, EPTC, esprocarb, etalfluralin, etametsulfuron-metilo, etofumesato, eíoxisulfuron, etobenzanid, fenoxaprop-etilo, fenuron, flamprop-metilo, flazasulfuron, fluazifop-butilo, flucloralin, flumetsulam, flumiclorac-pentilo, flumioxazin, fluometuron, fluorocloridona, fluoroglicofen-etilo, flupoxam, flurenol, fluridona, fluroxipir-1-melilhepíilo, flurtamone, flutiacel-meíilo, fomesafen, halosulfuron, haloxifop-metílo, hexazinona, imazosulfuron, indanofan, isoproturon, isouron, isoxaben, isoxaflulol, isoxapirifop, lacfofen, lenacil, linuron, mefenacet, metamitron, metabenzotiazuron, metildimron, meíobenzuron, metobromuron, metosulam, metoxuron, meíribuzin, metsulfuron, molinato, monolinuron, naproanilida, napropamida, napfalam, neburon, nicosulfuron, norflurazon, orbencarb, orizalin, oxadiargil, oxadiazon, oxasulfuron, oxifluorfen, pebulato, pendimefalin, penfanoclor, peníoxazona, fenmedifam, piperofos, primisulfuron, prodiamina, propanil, propaquizafop, profam, propizamida, prosulfocarb, prosulfuron, piraflufen-etilo, pirazolinato, pirazosulfuron-etilo, pirazoxifen, piributicarb, piridato, piriminobac-meíilo, quinclorac, quinmerac, quizalofop-etilo, rimsulfuron, setoxidim, siduron, sulcotriona, sulfentrazona, sulfometuron, sulfosulfuron, tebutam, tebufiuron, terbacil, tiazopir, íifensulfuron, íiobencarb, íiocarbazil, tralcoxidim, írialaío, triasulfuron, fribenuron, írifluralin, triflusulfuron y vemolato.

La fase acuosa v el herbicida de acción foliar Cuando la fase acuosa contiene una sal de glufosinato, una sal preferida es la sal de amonio de glufosinato. Sin embargo, actualmente se prefiere que el herbicida de acción foliar en la fase acuosa sea una sal soluble en agua de glifosato, conocida de otra forma como N-fosfonomeíilglicina. Aunque el glifosato en su forma acida tiene tres sitios ácidos, y por fanío puede formar sales íribásicas, se prefiere que el pH de la fase acuosa de una composición contemplada no sea mayor de aproximadamente 8, a cuyo valor de pH la fracción de glifosato que existe como sal tribásica es despreciablemente pequeña. Por lo tanto se consideran aquí solo los dos sitios ácidos que esíán significativamente desprotonados a pH 8. Uno de estos está sobre la porción fosfonato y el otro está sobre la porción carboxilato de la molécula de glifosato. A valores de pH de alrededor de 7-8, predominan los aniones divalentes de glifosato; así, se puede considerar que el glifosato está presente predominantemeníe en la forma de una sal dibásica. A valores de pH de alrededor de 4, predominan los aniones monovalentes de glifosato; así, se puede considerar que el glifosato está presente predominantemente en la forma de una sal monobásica. Se prefiere que el glifosato esté presente en la forma de una sal monobásica o dibásica o una mezcla de las mismas, teniendo un contraion catiónico de peso molecular inferior a 100 aproximadamente, o una mezcla de dichas sales. En sales particularmente preferidas, el contraion catiónico es monovalente y se selecciona de cationes de metal alcalino, cationes de amonio, y cationes orgánicos de amonio y sulfonio que tienen en total 1-6 átomos de carbono. Contraiones catiónicos ilustraíivos para glifosato, que son adecuados para usar en las composiciones de la invención, son los cationes de sodio, potasio, amonio, dimetilamonio, isopropilamonio, monoetanolamonio y trimeíilsulfonio.

Cuando el herbicida de acción foliar es glifosato, la concentración de glifosato en la composición total es de aproximadamente 3% a aproximadamente 30% e.a. en peso. Típicamente, para adecuar cantidades • preferidas de los otros ingredientes activos, la concentración de glifosato no 5 es mayor de aproximadamente 20% e.a. en peso, por ejemplo aproximadamente de 5% a aproximadamente 15% e.a. en peso. En una modalidad preferida, la concentración de glifosato es de por lo menos 11 % e.a. en peso. Otra escala ejemplar de concentraciones para glifosato es de 3.6% a 10.8% e.a. en peso. Las concentraciones peso/volumen de glifosato • ío dependen de la gravedad específica de la composición, pero en composiciones preferidas varían ilustrativamente aproximadamente de 60 a aproximadamente 180 g e.a.ft. Como se mencionó arriba, la fase acuosa puede contener uno o más herbicidas solubles en agua adicionales. Otros ingredientes que se pueden agregar opcionalmente a la fase acuosa, incluyen sales inorgánicas. Por ejemplo, se sabe que una sal inorgánica de amonio tal como sulfato de amonio, incrementa la eficacia herbicida de glifosaío en ciertas especies de maleza; o se pueden incluir provechosamente o para reducir el antagonismo de la eficacia herbicida de glifosaío causado por los herbicidas de cloroacetamida y/o triazina, también preseníes en la composición. Sales inorgánicas ¡lusfrativas que pueden estar preseníes son el carbonato de amonio, bicarbonato de amonio, cloruro de amonio, fluoruro de amonio, nitrato de amonio, bifosfato de amonio, fosfato diácido de amonio, sulfato de amonio, bisulfato de amonio, bisulfito de amonio, tiocianaío de amonio, carbonato de potasio, bicarbonato de potasio, cloruro de potasio, nitrato de potasio, fosfato de potasio, bifosfato de potasio, fosfato diácido de potasio, sulfato de potasio, • bisulfato de potasio, sulfito de potasio, bisulfito de potasio, carbonato de sodio, bicarbonato de sodio, cloruro de sodio, nitrato de sodio, fosfato de sodio, bifosfato de sodio, fosfato diácido de sodio, sulfato de sodio, bisulfato de sodio, sulfito de sodio y bisulfito de sodio. Oíro íipo de ingrediente que se puede agregar opcionalmenle como componente de la fase acuosa es un ácido o una base orgánicos o inorgánicos, para ajustar el pH de la composición. Las bases preferidas son hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, hidróxido de amonio y aminas orgánicas como isopropilamina.

La fase oleosa y el herbicida de cloroacetamida 15 La fase oleosa comprende (a) un herbicida de cloroacetamida, (b) un solvente orgánico para el herbicida de cloroaceíamida, este solvente f orgánico siendo opcional cuando el herbicida de cloroacetamida es líquido a « temperaíura ambiente, según se explicó arriba, y opcionalmente (c) otros ingredieníes solubles en aceite. 20 Los herbicidas de cloroacetamida preferidos para su inclusión en las composiciones de la invención, son aquellas que se pueden usar para control residual selectivo de maleza de pre-emergencia en el maíz {Zea ays). De estos, se prefieren particularmente aceíoclor (2-cloro-N- (etoximetil)-N-(2-etil-6-metilfenil)acetamida) y metolaclor (2-cloro-N-(2-etil-6-metilfenil)-N-(2-metoxi-1-meíiletil)acetamida), siendo ambas líquidos a temperaíura ambiente con puntos de fusión de menos de aproximadamente 0°C. Cuando las composiciones de la invención se preparan con acetoclor o metolaclor, se prefiere que no haya presente canlidad sustancial de solvente orgánico, por ejemplo, no más de aproximadamente 1% en peso de la composición total. Cuando se desea o es necesario incluir un solvente orgánico, los ejemplos ilustrativos de solventes orgánicos que pueden ser adecuados en casos particulares, son alcoholes de hidrocarburos e hidrocarbilo alifáticos y aromáticos inmiscibles en agua, aldehidos y cetonas, mono-, di- y trihidrocarbilfosfatos, aceites de silicón y siloxano, ácidos grasos y alquilésteres y alquilamidas de los mismos, y aceites vegetales naturales ya sea fraccionados o no. Se prefieren los solventes de baja volatilidad, especialmente los que tienen punto de inflamación de por lo menos 100°C. Cuando el herbicida de cloroacetamida es acetocior o metolaclor, la concentración del herbicida de cloroacetamida en la composición total es de aproximadamente 5% a aproximadamente 40% en peso. Una escala de conceníración ejemplar para el herbicida de cloroacetamida es de 8.65% a 26% en peso. Una escala preferida es de aproximadamente 15% a aproximadamente 30% en peso. Las concentraciones peso/volumen del herbicida de cloroaceíamida dependen de la gravedad específica de la composición, pero en composiciones preferidas varían ilusfralivamente de aproximadamente 180 a aproximadamente 360 g/l. Como se mencionó arriba, la fase oleosa contiene opcionalmente uno o más herbicidas adicionales insolubles en agua. Otro ingrediente opcional que si se incluye está preseníe por lo general predominantemente en la fase oleosa, es un agente de seguridad para el herbicida de cloroacetamida. Un agente de seguridad es un compuesto que reduce el daño del herbicida de cloroacetamida a las plantas del cultivo, particularmente las plantas de cultivo que no han emergido sobre la superficie del suelo en el momento de la aplicación. Los agentes de seguridad se usan extensamente en productos herbicidas que contienen acetoclor o metolaclor, y son efectivos para reducir el daño pre-emergencia del acetoclor o metolaclor al maíz. Ejemplos ilustrativos de agentes de seguridad que se pueden incluir opcionalmente en una composición de la invención son benoxacor, flurazol, fluxofenim, furilazol y oxabetrinil. Los agentes de seguridad actualmente preferidos son benoxacor ((±)-4-(dicloroacetil)-3,4-dihidro-3-metil-2H-1 ,4-benzoxazina) y furilazol ((±)-3-(dicloroacetil)-5-(2-furanil)-2,2-dimeíiloxazolidina). El benoxacor se prefiere especialmente cuando la composición contiene metolaclor, y el furilazol se prefiere especialmente cuando la composición contiene acetoclor. El agente de seguridad, si esíá presente, se debe incluir en una cantidad efectiva para reducir el daño a las plantas del cultivo ocasionado por el herbicida de cloroacetamida. Típicamente, dicha cantidad se provee cuando ei herbicida de cloroacetamida y el agenfe de seguridad esíán presentes en una relación en peso de aproximadamente 5:1 a aproximadamente 100:1 , por ejemplo aproximadamente 20:1 a aproximadamente 40:1. • Cuando el herbicida de cloroaceíamida es aceloclor y el ageníe de seguridad es furilazol, la conceníración de furilazol en la composición total es de cero a aproximadamente 1.5% en peso, por ejemplo de cero a aproximadamente 1% en peso. Una escala de concentración ejemplar para un agente de seguridad, si está presente, es de 0.26% a 0.78% en peso. Las concentraciones peso/volumen del furilazol dependen de la gravedad específica de la composición, pero en composiciones preferidas varía ilustraíivameníe de cero a aproximadameníe 12 g/l.

La fase particulada sólida v el herbicida de íriazina La fase particulada sólida comprende el herbicida de triazina.

Opcionalmente, pueden estar presentes otros materiales particulados sólidos en una composición de la invención, incluyendo uno o más ingredieníes ^ activos herbicidas adicionales en partículas sólidas, o materiales inorgánicos coloidales particulados íales como sílice, dióxido de titanio o arcillas, que pueden formar parte del sistema estabilizador que se describe más adelante.

Los herbicidas de triazina preferidos son los que se pueden usar selectivamente para control residual de maleza de pre-emergencia en el maíz, por ejemplo, ametrin, afrazina, cianazina, simazina y terbutilazina. Un herbicida de íriazina especialmente preferido es la atrazina (6-cloro-N-etil-N'- (1-meí¡lef¡l)-1 ,3,5-íriazin-2,4-diamina). La concentración del herbicida de triazina en la composición total es de aproximadamente 5% a aproximadamente 25% en peso. Una escala de • conceníración ejemplar para un herbicida de íriazina es de 6.2% a 18.7% en 5 peso. Una escala preferida es de aproximadamente 8% a aproximadamente 20% en peso. Las concenfraciones peso/volumen del herbicida de triazina dependen de la gravedad específica de la composición, pero en composiciones preferidas varía ilustrafivamenfe de aproximadameníe 90 a aproximadamente 180 g/l. • ío El tamaño medio de partícula de un herbicida de friazina que se va a incorporar como la fase particulada sólida de la composición de la invención, no es estrechamente crítica. Sin embargo, si la partícula es demasiado grande, puede ser difícil encontrar un sistema estabilizador que pueda mantener las partículas en suspensión. Si la partícula es demasiado pequeña y ocurre algo de sedimentación, las partículas pueden formar una masa compacta dura en el fondo del contenedor, después de lo cual puede ser muy difícil volver a suspender las partículas. En general, es adecuado un tamaño medio de partícula de aproximadameníe 3 a aproximadamente 30 µm. Se prefiere que < 10% de las partículas sea mayor de aproximadamente 50 µm y que > 90% sea mayor de aproximadamente 0.5 µm.

El sistema estabilizador No se debe considerar que el uso en la presente del término "sistema estabilizador" implica que dicho sistema, o componentes del mismo, funcione solamente para estabilizar la dispersión de las fases de aceite y de partículas sólidas en la fase acuosa de la composición concenírada. Los componeníes del sisíema estabilizador pueden realizar funciones útiles adicionales, por ejemplo ayudar a una rápida y uniforme dispersión de las fases de aceite y de partículas después de dilución en agua para formar una composición de aspersión. Como se explica con mayor detalle más adelante, ciertos componentes del sistema estabilizador también pueden actuar como agenfes activadores para el herbicida de acción foliar. Una composición contemplada comprende un sistema estabilizador en una cantidad efectiva para estabilizar la dispersión de la fase de aceite y la fase particulada sólida en la fase acuosa, de manera que la composición sustancialmente no exhibe separación de fase, sedimentación ni floculación después de almacenamiento a 20-25 °C durante un período de 24 horas. En composiciones preferidas, el sistema esíabilizador es adecuado para que susíancialmeníe no haya separación de fase, sedimentación ni floculación después de almacenamiento a cualquier temperaíura o secuencia de temperaturas en una escala de aproximadamente 0°C a aproximadamente 40°C, preferiblemente a cualquier temperatura o secuencia de temperaturas en una escala de aproximadamente -10 °C a aproximadameníe 50 °C, duraníe un período de por lo menos 7 días, de preferencia por lo menos 30 días, y preferiblemeníe por lo menos 6 meses. Un método úíil para evaluar la estabilidad física de una composición concenírada es examinarla con respecto a separación de fase, sedimentación o floculación después de almacenamiento de la composición en un contenedor adecuado a una temperaíura elevada seleccionada, por ejemplo, 40-50 °C, durante un período definido, por ejemplo 1-100 días. Los efectos de dicho almacenamiento tienden a imitar los efectos de un período mucho mayor de almacenamiento a temperatura ambiente. Los autores de la presente han enconírado, por ejemplo, que se puede obtener una predicción particularmente exacta de estabilidad a largo plazo bajo una escala normal de condiciones de almacenamienío, por medio de almacenamienío a 40 °C duraníe 12 semanas o a 50 °C durante 8 semanas. El aclaramiento superior o el aclaramienío inferior, aunque son indicaciones de incipiente inestabilidad, por lo general no son aceptables por sí solos. Sin embargo, en composiciones especialmente preferidas de la invención, se presenta aclaramiento superior y aclaramiento inferior sólo a un grado muy pequeño, si acaso. El sistema estabilizador comprende preferiblemente por lo menos un agente tensioactivo no iónico que fiene HLB de aproximadamente 5 a aproximadamente 13, y por lo menos un ageníe tensioactivo aniónico que tiene HLB de aproximadamente 5 a aproximadamente 13. Se prefieren los agentes tensioactivos no iónicos y aniónicos que tienen HLB de aproximadamente 8 a aproximadamente 13. El sistema estabilizador también puede comprender opcionalmeníe ingredientes adicionales que incluyen agentes tensioactivos que no cumplen el criterio arriba mencionado, y materiales no tensioaclivos tales como espesantes. Se considera que las expresiones "aproximadamente 5 a aproximadamente 13" y "aproximadamente 8 a aproximadamente 13" relativas • a HLB, abarcan agentes tensioactivos que tienen HLB marginalmenle por 5 arriba de 13.0, por ejemplo un alquilpoliglucósido de Cg_-j -| que tiene un promedio de aproximadameníe 1.6 unidades de glucosa por molécula tensioactiva y tiene HLB de 13.1. Sin embargo, se entiende que el término "aproximadamente 5 a aproximadamente 13" excluye ageníes íensioacíivos que tienen HLB de 14 o más altos, lal como polioxielilen(15)seboamina (HLB • ío = 14). Agentes tensioactivos no iónicos preferidos útiles como componentes del sistema estabilizador, incluyen copolímeros de bloque de óxido de etileno y óxido de propileno y aductos de alquilo de C2-6 de los mismos, mono-, di- y frialquil(Ci2-2?)®steres de polioxieíilensorbitán, y alquilpoliglucósidos de 03.20- Los ageníes íensioactivos aniónicos preferidos, útiles como componentes del sistema estabilizador, ¡ncluyen polioxietilenetersulfatos de alquil(C8_i2. fenol y mono- y diésteres de polioxieíilenfosfato de alquil(C8_ 12)fenol, acompañados en cada caso por contraiones monovalentes. En una modalidad, el contraion monovalente para un polioxietilenetersulfato de alqu¡l(C8-i2. fenol ° un polioxietilenfosfato de alquil(C8-i2.fenol, es un tensioacfivo de polioxietileno de alquilamina de C<|2-20- En esta modalidad, el tensioacíivo polioxietileno de alquilamina de C-|2-20> tiene preferiblemente un HLB de aproximadamente 5 a aproximadameníe 13, de preferencia de aproximadamente 8 a aproximadamente 13. Una composición particularmente preferida de la invención tiene • un sistema estabilizador que comprende una mezcla de (i) un aducto de 5 alquilo de C2-6 de un copolímero de bloque de óxido de etileno y óxido de propileno, (ii) un mono-, di- o trialquil(Ci2-2?)ésler de polioxielilensorbiían y (iii) una sal de alquilamina de C-J2-20 de polioxietileno de un polioxietileneíersulfalo de alquil(C8-i2.fenol. Ofra composición particularmente preferida de la invención tiene un sistema estabilizador que comprende una mezcla de (i) y (¡i) como se dan inmediatamente arriba, junto con (iii) un éster de polioxieíilenfosfato de alquil(C8-i2. fenol, acompañado opcionalmeníe por una alquilamina de C-J2-20 e polioxieíileno. Ejemplos ilusírativos de agentes tensioacfivos específicos, úíiles en el sisíema esíabilizador, son un aducto de butilo de un copolímero de bloque de óxido de eíileno y óxido de propileno que tiene HLB de 12, frioleato de polioxietilen(20)sorbitan (HLB = 11), la sal de polioxieíilen(5)seboamina de • un polioxieíileneíersulfaío de nonilfenol (HLB = 8), polioxietilen(3-9)fosfato de nonilfenol (HLB = 8-13), por ejemplo, polioxietilen(6)fosfato de nonilfenol, y una mezcla de dicho polioxietilen(3-9)fosfafo de nonilfenol con polioxietilen(5)seboamina (HLB = 9). Los agenfes tensioactivos incluidos como agentes activadores para el herbicida de acción foliar, como se describe más adelante, pueden desempeñar una función secundaria como componentes del sistema estabilizador. Como ejemplo, un alquilpoliglucósido de Cg_? -\ , que tiene un promedio de 1.6 unidades de glucosa por molécula tensioactiva, y tiene HLB de aproximadamente 13, es úíil como agente activador y como un • componente no iónico del sistema estabilizador. Como ejemplo adicional, la 5 polioxietilen(5)seboamina es un agente activador útil y, como se mencionó arriba, puede servir también como un contraion para un componente aniónico del sisíema estabilizador. La cantidad de cada componente dei sistema estabilizador depende de los ingredientes activos particulares seleccionados para la ío composición y las cantidades absolutas y relativas deseadas de ellos. Las cantidades adecuadas de los componentes del sisíema estabilizador, seleccionados de las clases o ejemplos específicos aquí provistos, se pueden determinar mediante experimentación ruíinaria, siendo la prueba que la composición susíancialmeníe no exhiba separación de fase, sedimentación ni floculación, después de almacenamiento a 20-25 °C durante un período de 24 horas o, en modalidades preferidas, después de un período más largo de almacenamiento en una escala más amplia de temperaturas como se mencionó arriba. Típicamente, la conceníración total de todos los ageníes fensioactivos no iónicos que tienen HLB de aproximadamenfe 5 a aproximadameníe 13 en la composición total, es de aproximadamente 1% a aproximadameníe 10% en peso, por ejemplo, aproximadamente 1.5% a aproximadamente 5% en peso. Típicamente, la concentración total de todos los ageníes lensioacfivos aniónicos que tienen HLB de aproximadamente 5 a aproximadamente 13 en la composición total, es de aproximadameníe 1% a aproximadameníe 10% en peso, por ejemplo aproximadamente 2% a aproximadamente 6% en peso, excluyendo el peso de los contraiones. • Se prefiere que la concentración total de agentes tensioactivos 5 de todas las clases que tienen HLB de aproximadamente 5 a aproximadameníe 13 en la composición total, no sea mayor de aproximadamente 7% en peso. El sistema estabilizador, en una modalidad particularmente preferida, comprende también un esíabilizador de emulsión, que es un ageníe ío tensioacfivo aniónico de HLB mayor de aproximadamente 15. Un ejemplo adecuado de dicho estabilizador de emulsión es laurilsulfato de sodio o laurilsulfato de amonio, cualquiera de los cuales puede estar presente ilustrativamente en una concentración, en la composición total, de cero a aproximadamente 5%, por ejemplo, cero a aproximadamente 1% en peso, excluyendo agua u oíro diluyenle en el cual se suminisíre el esíabilizador de emulsión. En una composición de una modalidad preferida de la invención, • como se indicó arriba, más del 60% en peso de todos los agentes íensioactivos de todas las clases preseníes en la composición, esfá representado por agentes tensioactivos que tienen HLB de aproximadamente 5 a aproximadamente 13. En una modalidad particularmente preferida, por lo menos 70% en peso de todos los agentes tensioacíivos de todas las clases presentes en la composición total, esíá representado por agentes fensioactivos que tienen HLB de aproximadamenfe 5 a aproximadamenfe 13. Los autores de la presente han encontrado que dicha preponderancia de agentes tensioactivos de HLB moderadamente bajo, y una cantidad correspondientemente baja de agentes íensioactivos de HLB más alto 5 (aproximadamente 14 y más alto), esta asociado con propiedades particularmente favorables de estabilidad en almacenamiento. También han enconlrado sorprendentemente que, la eficacia herbicida post-emergencia, atribuida a la sal de glifosato o glufosinato, no se ve sacrificada ni comprometida de manera inaceptable por la cantidad relativamente baja de • ío agentes tensioactivos de HLB alto en las composiciones. Al calcular las cantidades relaíivas de ageníes tensioacíivos de escalas de HLB diferentes presentes en una composición, se debe excluir el peso de agua u oíro diluyente provisto con el agente tensioactivo, si se conoce. Por ejemplo, el StepanolTM WAC de Síepan Company coníiene 29% de laurilsulfato de sodio. En una composición que coníiene 1% de SfepanolTM WAC, la concenlración de laurilsulfato de sodio debe ser • considerada como 0.29%. Ópcionalmente, el sisíema esíabilizador puede comprender además uno o más espesantes, incluyendo cualquier agente tixoírópico o incrementador de viscosidad conocido en la técnica. Ciertos agentes tensioactivos, incluyendo los representantes arriba mencionados de las clases de íensioactivos no iónicos y aniónicos, pueden actuar como espesantes. Partículas sólidas inertes que son útiles como espesantes incluyen micropartículas y nanopartículas de sílice, dióxido de titanio, óxido de aluminio, atapulguitas, montmoriloniías, bentonitas y diatomitas. Las gomas úíiles como espesantes incluyen gomas de xantano, gelano y guar. Polímeros útiles como espesantes incluyen polieíilen- y polipropilenglicoles, poliacrilaíos, poliacrilamidas, polietileniminas, alcohol polivinílico, acetato de polivinilo, metil-, hidroxietil- e hidroxipropilcelulosas y derivados de las mismas, almidones y derivados de los mismos, ele. Cuando se incluyen, los espesantes preferidos son sílice y arcillas microparticuladas coloidales, tales como atapulguita coloidal. Las arcillas que tienen la tendencia a unirse al herbicida de acción foliar o a hacerlo, de alguna otra manera, ¡nsoluble en agua o no disponible para captación foliar, se deben usar cautelosamente en la composición, para evitar pérdida de la actividad herbicida foliar. La sílice y/o atapulguita coloidal pueden estar presentes ilustrativamente en una concentración total, en la composición íotal, de cero a aproximadamente 5% en peso, en composiciones preferidas, de cero a aproximadamente 1 % en peso.

El ageníe activador Dos subclases de ageníes fensioacíivos son particularmente útiles como ageníes acíivadores en las composiciones de la invención, particularmente cuando el herbicida de acción foliar es una sal de glifosato. La primera subclase tiene, a un nivel de pH de aproximadamente 4, la fórmula: [R1 -(XR2)m-(OCH2CH2)n-(NR3R4-(CH2)p)q-(g/u)rOH]s [A]t en donde R1 es hidrógeno o hidrocarbilo de C<|_-|8> cada X es, independientemente, un enlace de éter, íioéter, éster, tioésíer o amida, cada R2 es, independientemente, hidrocarbilideno de ^.Q, m es un número promedio de 0 a aproximadamente 8, el número foíal de átomos de carbono en R^-(XR2)m es de aproximadamenfe 8 a aproximadameníe 24, n es un número promedio de 0 a aproximadameníe 5, R^ y R4 son, independientemente, hidrógeno o alquilo de C-j_4, p es 2 a 4, q es 0 o 1 , glu es una unidad de la fórmula: (referida aquí como una unidad de glucósido), r es un número promedio de 1 a aproximadamente 2, A es una entidad aniónica, s es un entero de 1 a 3 y t es 0 o 1 , de tal manera de mantener la neutralidad eléctrica. La segunda subclase tiene, a un nivel de pH de aproximadamenfe 4, la fórmula: en donde R"! es hidrógeno o hidrocarbilo de C<|_-|8. cada X es, independientemente, un enlace éter, íioéler, éster, lioéster o amida, cada R2 es, independientemente, hidrocarbilideno de C^-Q, m es un número promedio de 0 a aproximadamente 9, el número total de átomos de carbono en R^-(XR2)m es de aproximadamente 8 a aproximadamente 24, n es un número promedio de 0 a aproximadameníe 5, R5 es hidrógeno, alquilo de C-1.4, bencilo, un grupo óxido aniónico o un grupo aniónico -(CH2)uC(0)0, en donde u es 1 a 3, Rd y R7 son, independientemente, hidrógeno, alquilo de C-|_4 o acilo de C2-4, x y "y" son números promedio de tel forma que x + y es 0 a aproximadamenfe 30, A es una entidad aniónica, s es un entero de 1 a 3 y t es 0 o 1 , de tel manera de mantener la neutralidad eléctrica. Será apreciado que los agentes íensioactivos de las dos subclases mencionadas arriba incluyen, no restrictivamente, los que se describen como alquilpoliglucósidos, alquilaminoglucósidos, polioxietilenalquilaminas, polioxieíilenalquileferaminas, sales de alquiltrimetilamonio, sales de alquildimetilbencilamonio, sales de polioxieíilen-N-metil-alquilamonio, sales de polioxietilen-N-metil-alquileteramonio, óxidos de alquildimetilamina, óxidos de polioxieíilenalquilamina, óxidos de polioxietilenalquileteramina, alquilbelaínas, alquilamidopropilaminas y similares. Cuando se menciona aquí un "número promedio" máximo o mínimo con referencia a una caracíerísfica esfructural tal como unidades de oxietileno o unidades de glucósido, el experto en la materia entenderá que el número entero de dichas unidades en moléculas individuales en una preparación tensioactiva, varía típicamente sobre una escala que puede incluir números enteros mayores que el máximo o menores que el mínimo del "número promedio". En una composición, la presencia de moléculas tensioactivas individuales que tienen un número entero de dichas unidades fuera de la escala establecida en el "número promedio", no excluye a la composición del alcance de la presente invención, siempre que el "número promedio" esté dentro de la escala establecida y se cumplan oíros requisitos. Tipos de agentes tensioactivos ilustraíivos que pueden ser úíiles como agentes activadores en las composiciones de la invención, incluyen los siguientes: (A) Agentes íensioactivos de la primera subclase definida arriba en donde Rl es una cadena de hidrocarbilo de C8-18. alifático, saturado o insaturado, lineal o ramificado, m, n y q son 0, s es 1 y t es 0. Este grupo incluye varios agentes tensioacíivos comerciales conocidos colectivamente en la técnica o referidos aquí como "alquilpoliglucósidos" o "APGs". Henkel vende ejemplos adecuados como AgrimuP~M PG-2069 y Agrimul™ PG-2076. (B) Agentes tensioactivos de la segunda subclase definida arriba, en donde R1 es una cadena de hidrocarbilo de C8-18 alifático, saturado o insaturado, lineal o ramificado, y m es 0. En este grupo, R1 solo forma la porción hidrófoba del tensioactivo y está unido directamente a la función amino, como en alquilaminas, o mediante un enlace éter formado por el átomo de oxígeno de un grupo oxietileno o el átomo de oxígeno terminal de una cadena de polioxietileno, como en ciertas alquileíeraminas. Subtipos ilustraíivos que fienen diferentes porciones hidrófilas incluyen: (B-1) Agentes tensioaclivos en donde x y "y" son 0, Rß, Rß y R? son, independientemente, hidrógeno o alquilo de C-|_4 y t es 1. Este subtipo (en donde Rß, Rß y R7 son cada uno metilo y A es un ion cloruro) incluye varios agentes tensioacfivos comerciales conocidos en la técnica o referidos en la presente como "cloruros • de alquiltrimetilamonio". Un ejemplo adecuado es cloruro de cocoalquiltrimelilamonio, disponible por ejemplo de Akzo como Arquad^M c. Este subtipo (en donde R5 y R6 son cada uno metilo, 7 es hidrógeno y A es un ion glifosato) también incluye varios materiales comerciales conocidos en la técnica o referidos en la presente en su estado proíonado como "alquildimefilaminas". Los ejemplos adecuados incluyen • cocoalquildimeíilamina y seboalquildimefildimetilamina. (B-2) Agentes tensioactivos en donde x + y es de 2 a aproximadamente 30, R6 y R7 son hidrógeno y t es 1. Este subtipo incluye agentes tensioactivos comerciales conocidos en la técnica o referidos en la presente como "polioxietilenalquilaminas" (en donde n es 0 y R5 es hidrógeno), ciertas "polioxielilenalquileferaminas" (en donde n es 1-5 y R5 es hidrógeno), "cloruros de polioxietilen-N-metil-alquilamonio" (en donde n es 0 y Rß es metilo), y ciertos "cloruros de polioxieíilen- N-metil-alquileteramonio" (en donde n es 1-5 y R5 es meíilo). Los ejemplos adecuados son polioxieíileno(2)cocoamina, polioxieíileno(5)seboamina, polioxietileno(10)cocoamina y polioxietileno(15)seboamina, disponibles por ejemplo de Akzo como Eíhomeen™ C/12, EthomeentM t/15, Eíhomeen™ C/20 y EíhomeenTM t/25, respectivamente, un agente íensioactivo que, cuando su grupo amina no está protonado, es de la fórmula: en donde R^ es alquilo de C<|2-15 Y * + Y es 5, como se describe en la patente de E.U.A. No. 5,750,468, y cloruro de polioxieíilen(2)-N-metilcocoamonio, cloruro de polioxietilen(2)-N- meíil-esíearilamonio y cloruro de polioxieíilen(15)-N- mefilcocoamonio, disponibles por ejemplo de Akzo como Elhoquad™ C/12, Eíhoquad™ 18/12 y Ethoquad™ C/25, respectivamente. En casos en los cuales R^ es hidrógeno, es decir, en agentes lensioacíivos terciarios al contrario de los cuaternarios, típicameníe el anión A no es provisto con el agente íensioactivo. Sin embargo, en una formulación que contiene glifosato a un pH de aproximadamente 4-5, será reconocido que el anión A puede ser glifosato, que es capaz de formar sales dibásicas. • (B-3) Agentes tensioaclivos en donde R5 es un grupo de óxido aniónico y t es 0. Este subtipo incluye agentes tensioacíivos comerciales conocidos en la técnica o referidos en la presente como "óxidos de dimetilalquilamina" (en donde n, x y "y" son 0, y R6 y R7 son metilo), ciertos "óxidos de dimeíilalquileleramina" (en donde n es 1-5, x y "y" son 0, y R6 y R7 son meíilo), "óxidos de polioxietilenalquilamina" (en donde n es 0, x+y es 2 o mayor, y Rß y R7 son hidrógeno), y ciertos "óxidos de polioxietilenalquileteramina" (en donde n es 1-5, x+y es 2 o mayor, y Rß y R7 son hidrógeno). Los ejemplos adecuados son óxido de dimeíilcocoamina, vendido por Akzo como AromoxtM DMC y óxido de polioxieíilen(2)cocoam¡da, vendido por Akzo como Aromox™ C/12. (B-4) Ageníes tensioactivos en donde R^ es un grupo aniónico - CH2C(0)O (acetato), x y "y" son 0 y í es 0. Este subtipo incluye agentes tensioacíivos comerciales conocidos en la fécnica o referidos en la presente como "alquilbetaínas" (en donde n es 0, R5 es acetato y R6 y R7 son metilo), y ciertas "alquileíerbeíaínas" (en donde n es 1-5, R5 es acetato y Rß y R7 son metilo). Un ejemplo adecuado es cocobetaína, vendida por ejemplo por Henkel como Velvetex^M AB-45.

(A) Ageníes tensioactivos de la segunda subclase en donde Rl • es una cadena de hidrocarbilo de C8_18 alifático, saturado o insaturado, lineal o ramificado, m es 1 , X es un enlace éter, R2 es n-propileno y n es 0. En este grupo, R1 junto con OR2 forman la porción hidrófoba del agente tensioactivo que está unida directamente por medio del enlace de R2 a la función amina. Estos agentes íensioactivos forman una categoría de alquileteraminas como las que se describen en la patente de E.U.A. No. 5,750,468. Subtipos ilustrativos tienen las diferentes porciones hidrófilas ejemplificadas en (B-1) a (B-4) anteriores. Los ejemplos adecuados son los agentes tensioactivos que, cuando su grupo amino no está profonado, son de la fórmula: un agente tensioactivo de la fórmula: y un agente tensioacíivo de la fórmula: en donde, en cada una de las tres fórmulas inmediatamente anteriores, R1 es alquilo de C-J2-15 Y x+Y es 5, como se describe en la patente de E.U.A. No. 5,750,468.

(B) Agentes tensioacíivos de la segunda subclase en donde R^ es una cadena de hidrocarbilo de Cs- 8 alifático, saturado o insaíurado, lineal o ramificado, m es 1-5, cada XR2 es un grupo - OCH(CH3)CH2- y n es 0. En este grupo, R1 junto con los grupos -OCH(CH3)CH2-, forman la porción hidrófoba del ageníe tensioactivo que está unida directamente a la función amino. Estos agentes tensioacíivos forman una categoría adicional de alquileteraminas como las que se describen en la patente de E.U.A. No. 5,750,468. Subtipos ilusíraíivos tienen las diferentes porciones hidrófilas ejemplificadas en (B-1 ) a (B-4) anteriores. Un ejemplo adecuado es un agente íensioactivo que, cuando su grupo amino no está prolonado, es de la fórmula: 20 en donde R1 es alquilo de C-|2-15. m es 2 y x+y es 5, como se describe en la patente de E.U.A. No. 5,750,468.

(C) Agentes tensioacíivos de la segunda subclase, en donde R^ es una cadena de hidrocarbilo de Cs-18 alifático, saturado o insaturado, lineal o ramificado, m es 1 , X es un enlace de amida, R2 es n-propileno y n es 0. En este grupo, R1 junto con XR2 forman la porción hidrófoba del agente tensioactivo que está unida directamente mediante el enlace R2 a la función amino.

En agentes tensioactivos preferidos de este grupo, x y "y" son 0, R5 es hidrógeno o alquilo de C<|_4, R6 y R7 son independientemente alquilo de C1.4 y t es 1. Un ejemplo adecuado es cocoamidopropildimetilaminapropionato, vendido por ejemplo por Mclntyre como MackaleneTM 117 15 (D) Agentes íensioacíivos de la segunda subclase en donde R1 es hidrógeno, m es 3-8 y cada XR2 es un grupo - OCH(CH3)CH2-. En este grupo, la cadena de poliéíer de los grupos -OCH(CH3)CH2- (una cadena de polioxipropileno) forma la porción hidrófoba del tensioacfivo que está enlazada, directamente o mediante una o más unidades de oxieíileno, a la función amino. En agentes tensioacíivos preferidos de este grupo, x y "y" son 0, R5, R6 y R7 son independientemente alquilo de C-|_4 y t es 1. Estos agentes tensioactivos son una subclase de los tensioacíivos de polioxipropileno de amonio cuaternario que se describen en la patente de E.U.A. No. 5,652,197. En un ejemplo adecuado, m es 7, n es 1 , Rß, R6 y R7 son todos metilo y A es cloruro. En ageníes íensioactivos de cualquier subclase en donde t es 1 , A puede ser cualquier anión adecuado, pero preferiblemente es cloruro, bromuro, yoduro, sulfato, elosulfato, fosfato, acetato, propionato, succinato, lactato, ciíraío o íartrato, o, como se mencionó arriba, glifosato. En una composición contemplada, la concentración total del agente o agentes acíivadores en la composición total, incluyendo agentes tensioactivos que contribuyen también al sistema estabilizador, es de aproximadameníe una décima a aproximadamenfe fres veces la concentración del herbicida de acción foliar, expresada como equivalentes de ácido. Típicamente, el agente o los ageníes activadores representan aproximadameníe 0.5% a aproximadameníe 20% en peso de la composición total, pero en composiciones preferidas, representan solo aproximadamente 0.5% a aproximadamente 3% en peso. Los autores de la presente han encontrado sorprendentemente que la actividad herbicida foliar de las composiciones de la invención que confienen glifosato y tienen conceníraciones relativamente bajas de agente activador, es por lo menos ían buena como la de oirás composiciones por lo demás similares que lienen concentraciones mucho más altas de ageníe acíivador. Parece ser que, la observación general de que la actividad herbicida de glifosato aumenta al aumentar la concentración de ageníe activador, que es bien conocida en la técnica, no es completamente aplicable en el contexto de las composiciones contempladas aquí. • 5 Otros ingredientes Opcionalmente, una composición contemplada puede contener ingredientes excipientes o inertes además de los mencionados arriba. Por ejemplo, pueden ser de utilidad los agentes anticongelantes o los agentes modificadores de punto de vaciado, tales como glicoles, por ejemplo • 10 dieíilenglicol, propilenglicol, dipropilenglicol o polietilenglicol de peso molecular en la escala de aproximadameníe 200 a aproximadamente 1000. Una concentración típica de glicoles en la composición total es de cero a aproximadamente 5% en peso. Se ha enconfrado particularmente adecuado el propilenglicol a una concentración de aproximadamente 0.5% a aproximadamente 3%. Como algunos de los agentes tensioacíivos preseníes como componentes del sistema estabilizador, o como agentes activadores en una composición contemplada, pueden ocasionar cantidades excesivas de espuma, o espuma excesivamente estable, durante el envasado, dispensación y/o dilución de la composición, frecuentemente es conveniente incluir un agente aníiespumanfe, por ejemplo un agente antiespumaníe de organosilicio. Una concentración típica de agente antiespumante en la composición total es de cero a aproximadamente 0.5% en peso.

Procedimiento para preparar una composición coníemplada Los procedimientos descritos en la liíeraíura para preparar suspoemulsiones son en general adecuados para preparar las composiciones de la presente invención. La invención no está limitada a las composiciones preparadas mediante los procedimientos que aquí se describen. En un procedimiento preferido, primero se prepara una premezcla acuosa mezclando con agitación en un primer recipiente (a) agua, (b) la sal del herbicida soluble en agua de acción foliar, que se agrega típicamente en la forma de una solución acuosa concentrada, (c) los agentes activadores que no son agentes íensioactivos que también sirven como componentes no iónicos del sistema esíabilizador o como contraiones para los componentes aniónicos del sistema estabilizador, (d) otros ingredientes opcionales solubles en agua tales como sales inorgánicas, glicoles y ácido o base para ajustar el pH y (e) agente antiespumante, si se incluye. Se prefiere particularmente, aunque no es necesario, agregar la sal de herbicida de acción foliar después de todos los otros ingredientes de la premezcla acuosa. Los ingredientes de la premezcla acuosa se agregan en cantidades relativas calculadas para proveer las proporciones deseadas de estos ingredientes en la composición terminada. También se prepara una premezcla orgánica mezclando con agitación en un segundo recipiente, preferiblemente en el orden indicado, (a) solvente orgánico, si se incluye, (b) el herbicida de cloroacetamida, (c) agente de seguridad, si se incluye, (d) componente aniónico del sistema estabilizador (incluyendo contraiones), y (e) componente no iónico del sisíema esíabilizador. Los ingredientes de la premezcla orgánica se agregan en cantidades relativas calculadas para proveer las proporciones deseadas de estos ingredientes en la composición terminada. Si el agente activador o cualquier componente del mismo tiene un HLB menor de aproximadamente 13, se puede incluir opcionalmente en la premezcla orgánica en lugar de la premezcla acuosa. Si se va a incluir en la composición un espesante particulado coloidal, se prepara una suspensión de este espesante mezclándolo con agua en un tercer recipiente bajo alto esfuerzo cortante. La premezcla orgánica se agrega con agitación a la premezcla acuosa o viceversa, en cantidades relativas calculadas para proveer las proporciones deseadas de ingredieníes en la composición terminada. Se forma así una mezcla acuosa-orgánica. Se continúa la agitación de esta mezcla y se le hace reciclar a través de un homogeneizador hasta que forme una emulsión homogénea. El herbicida de friazina, previamente molido hasla un tamaño de partícula adecuado, en una proporción calculada para dar las proporciones deseadas de ingredientes en la composición terminada, se agrega después lentamente a la emulsión con agitación continua y reciclado para formar una suspoemulsión. Finalmente, se agrega a la suspoemulsión el estabilizador de emulsión (por ejemplo laurilsulfato de sodio) y/o suspensión particulada coloidal, si se incluye, con agitación continua y reciclado a través del homogeneizador para formar la composición terminada de la invención. Después, se puede tamizar la composición para remover agregados y otro • material insoluble de tamaño de partícula mayor antes de envasado y almacenamiento.

Método de uso de una composición contemplada En un método herbicida de uso de una composición de la invención, la composición se diluye en un volumen adecuado de agua en un tanque de • 10 aspersión para formar una composición de aspersión, la cual se aplica después a un tiempo To por medio de un aspersor alimentado desde el tanque de aspersión, a una superficie de suelo en un campo y al follaje de las malezas que han emergido sobre la superficie del suelo. El grado de dilución y la cantidad de composición de aspersión aplicada son tales que se obtiene como resultado: (i) destrucción o control de las malezas emergidas y (ii) inhibición de la emergencia de malezas durante un período de aproximadamente 10 días, de preferencia aproximadamente 30 días inmediatamente después de TQ, que de otro modo emergerían durante ese período. 20 Aunque el herbicida de triazina puede coníribuir a deslruir o conlroiar malezas emergidas, el herbicida de acción foliar soluble en agua (sal de glifosato o glufosinato) es el principalmente responsable de este efecto. Sustancialmente todo el efecto de inhibición de emergencia de maleza, esto es, el control residual de maleza, durante el período después de TQ, se debe a los herbicidas de cloroaceíamida y triazina. En una modalidad del presente método, la composición de aspersión se aplica a un campo en el cual no se planta el cultivo ni brevemente antes ni brevemente después de la aplicación. En esta modalidad, no hay presente cultivo de ningún tipo, o hay un cultivo perenne o preexistente en el campo, tal como de manzana, pera, cereza, ciruela, almendra, frambuesa, frutos cílricos, vid, fresa, olivo, lúpulo, caña de azúcar, café, hule o palmera. Cuando dicho cultivo está presente, la aplicación se realiza preferiblemeníe en una forma que se dirija el rocío sobre el suelo y el follaje de la maleza, sin que vayan a caer cantidades significativas de rocío sobre el follaje de las plantas de cultivo. En otra modalidad del presente método, se planta un cullivo deníro de un período que va desde poco anles de To, hasta aproximadamente 30 días después de To. En esta modalidad, se prefiere que el control residual de las malezas persista hasta el cierre de dosel del cultivo. Por "cierre de dosel" se entiende el estado de crecimiento de la cosecha en el campo cuando sustancialmente toda, por ejemplo por lo menos aproximadamente 80%, de la superficie del suelo, está cubierta por el follaje del cultivo. Las malezas que emergen después del cierre de dosel por lo general no crean problemas significativos y frecuentemente se pueden ignorar. En otra modalidad del presente método, se siembra un cultivo que tiene tolerancia al herbicida de acción foliar en la proporción aplicada de ese herbicida. Una composición de aspersión, preparada por dilución en agua de una composición de la invención, se aplica al follaje tanto de plantas de maleza como de cultivo y a la superficie del suelo entre estas plantas y alrededor de ellas, de tal manera que las malezas emergidas son destruidas o controladas, se obtiene control residual de malezas no emergidas durante un período de por lo menos 10 días aproximadamente, de preferencia por lo menos aproximadamente 30 días, y las plantas del cultivo no se dañan significativamente. En esta modalidad, se prefiere que el cultivo sea uno que se haya seleccionado o reproducido por medio de métodos tradicionales de reproducción o por medio de métodos que incluyen transformación genética, para ser tolerante al herbicida de acción foliar. Por ejemplo, cuando el herbicida de acción foliar en la composición es glifosato, la composición se puede aplicar con seguridad al follaje de un cultivo tolerante al glifosato. Cultivos ilustrativos que son tolerantes al glifosaío son los que se venden bajo la marca Roundup ReadyR de Monsanto Company, e ¡ncluyen variedades de maíz, algodón, soya y colza oleaginosa. Se entenderá fácilmente que el cultivo debe ser capaz de tolerar los herbicidas de cloroaceíamida y friazina. Un cultivo preferido que exhibe un alto grado de tolerancia hacia ciertos herbicidas de cloroacetamida y triazina, es el maíz. Cuando el maíz no ha emergido en el momento de la aplicación, ciertos herbicidas de cloroacetamida, incluso aquellos como acetoclor y metolaclor, usados comúnmente en pre-emergencia del maíz, pueden en algunas circunstancias ocasionar daño al maíz, y en dicha aplicación se prefiere usar una composición de la invención que contenga un agente de seguridad. Cuando la aplicación se hace post-emergencia a maíz tolerante al • herbicida de acción foliar, por ejemplo a maíz Roundup ReadyR, generalmente 5 es innecesario un agente de seguridad. El ingrediente que requiere mayor atención con respecto a las proporciones de aplicación, volúmenes de agua y condiciones de aplicación, es el herbicida de acción foliar, particularmente cuando el herbicida de acción foliar es una sal de glifosato. La proporción de aplicación de una composición herbicida que contiene glifosato se expresa usualmente como la cantidad de glifosato por unidad de área tratada, por ejemplo, gramos de equivalentes de ácido por hectárea (g e. a. ha). Un efecto herbicida deseado de una composición de glifosato es, típica e ilustrativamente, 85% de control de especies de plantas, medido por la reducción de crecimiento o mortalidad después de un período posterior a la aplicación, durante el cual el glifosato ejerce sus efectos herbicidas o fitotóxicos completos en las plantas tratadas.

• Dependiendo de las especies de plantas y las condiciones de crecimiento, ese período de tiempo puede ser tan corto como una semana, pero normalmente se necesita un período de por lo menos dos semanas para que el glifosato ejerza su efecto completo. La selección de las proporciones de aplicación que son herbicidamente efectivas para una composición de la invención, se encuentra dentro de las habilidades de un científico con conocimientos medios de agricultura. Los expertos en la materia reconocerán asimismo que las condiciones individuales de las plantas, el clima y las condiciones de crecimiento, así como también los ingredientes activos específicos y su • relación en peso en la composición, afectarán el grado de efectividad 5 herbicida alcanzada en la práctica de esta invención. Con respecto al uso de composiciones de glifosato, se conoce mucha información acerca de las proporciones de aplicación apropiadas. Más de dos décadas de uso de glifosato y estudios publicados respecto a tal uso, han provisto información abundante de la cual un técnico en control de malezas puede seleccionar proporciones de aplicación de glifosato que sean herbicidamente efectivos sobre especies particulares, en etapas de crecimiento particulares, en condiciones ambientales particulares. Las composiciones herbicidas de sales de glifosato se usan para controlar una muy amplia variedad de plantas en todo el mundo. 15 Especies de plantas dicotiledóneas anuales particularmente importantes para el control de las cuales se puede usar una composición de la • invención, están ejemplificadas, sin limitación, por hoja de terciopelo {Abutilón theophrasti), bledo rojo {Amaranthus spp.), borreria {Borreria spp.), colza oleaginosa, cañóla, mostaza india, etc. {Brassica spp.), cornelina {Commelina spp.), filari {Erodium spp.), girasol {Helianthus spp.), gloria de la mañana {Ipomoea spp.), kochia (Kochia scoparía), malva {Malva spp.), trigo sarraceno, pimienta de agua, etc. {Polygonum spp.), verdolaga {Portulaca spp.), cardo ruso {Salsola spp.), sida {Sida spp.), mostaza silvestre {Sinapis arvensis) y 5 bardana menor {Xanthium spp.). Especies de plantas monocoíiledóneas anuales particularmente importantes para el control de las cuales se puede usar una composición de la invención, están ejemplificadas, sin limitación, por avena silvestre {Avena fatua), hierba alfombra {Axonopus spp.), bromo velloso {Bromus tectorum), garranchuelos {Digitaria spp.), yerba de corral {Echinochloa crus-galli), yerba de ganso {Eleusine indica), ballico anual {Lolium multiflorum), arroz {Oryza sativa), otochloa {Ottochloa nodosa), pasto común {Paspalum notatum), alpiste {Phalaris spp.), rabo de zorra {Setaria spp.), trigo {Triticum aestivum) y maíz {Zea mays). Especies de plantas dicofiledóneas perennes particularmente importantes para el control de las cuales se puede usar una composición de la invención, están ejemplificadas, sin limitación, por artemisa {Artemisia spp.), algodónenlo {Asclepias spp.), cardo de Canadá {Cirsium arvense), corregüela menor {Convolvulus arvensis) y kudzú {Pueraria spp.). Especies de plañías monocotiledóneas perennes particularmente importantes para el conírol de las cuales se puede usar una composición de la invención, esíán ejemplificadas, sin limitación, por braquiaria {Brachiaria spp.), hierba de Bermuda {Cynodon dactylon), juncia amarilla {Cyperus esculentus), juncia púrpura (C. rotundus), grama del norte {Elymus repens), lalang {Imperata cylindrica), ballico perenne {Lolium perenne), pasto Guinea {Panicum máximum), pasto miel {Paspalum dilatatum), carrizo {Phragmites spp.), grama Johnson {Sorghum halepense) y cola de galo {Typha spp.).

Otras especies de plantas perennes particularmente importantes para el control de las cuales se puede usar una composición de la invención, están ejemplificadas, sin limitación, por cola de caballo {Equisetum spp.), helécho común {Pteridium aquilinum), mora {Rubus spp.) y aulaga {Ulex europaeus). Si se desea, cuando el usuario prepara la composición de aplicación, puede mezclar uno o más adyuvantes con una composición de la invención y el agua de dilución. Dichos adyuvantes pueden incluir agentes tensioactivos adicionales y/o una sal inorgánica como sulfato de amonio, con la finalidad de incrementar más la eficacia herbicida. Sin embargo, bajo la mayoría de las condiciones, un método herbicida de uso de la presente invención da eficacia aceptable en ausencia de tales adyuvantes. Las composiciones para el tratamiento de las plantas se pueden preparar simplemente diluyendo en agua una composición concentrada de la invención. La aplicación al follaje de las composiciones para el tratamiento de plantas se realiza mediante aspersión, usando cualquier medio convencional para asperjar líquidos, tales como boquillas de aspersión, atomizadores o similares. Las composiciones de la invención se pueden usar en técnicas agrícolas de precisión, en las cuales se emplean aparatos para variar la cantidad de pesticida aplicado a diferentes partes de un campo, dependiendo de variables tales como las especies particulares de plantas presentes, la composición del suelo, etc. En una modalidad de tales técnicas, se puede usar un sistema de colocación global operado con el aparato de aspersión, para aplicar la cantidad deseada de la composición a diferentes partes de un campo. Las composiciones de la presente invención son especialmente útiles en sistemas agrícolas sin labranza o con mínima labranza, pero también son útiles en sistemas convencionales de labranza. Preferiblemente, una composición para el tratamiento de plantas se diluye suficientemente para que pueda ser asperjada fácilmente usando un equipo de aspersión agrícola estándar. Los volúmenes de aspersión útiles para la preseníe invención pueden variar aproximadamente de 25 a aproximadameníe 1000 liíros por hectárea (l ha) o más altos, pero preferiblemente de alrededor de 100 a alrededor de 500 l/ha, por aplicación de aspersión. Generalmente, las proporciones de aplicación de una composición de la invención que comprende glifosato, acetoclor y atrazina, son lales que se provee una proporción de glifosalo de aproximadamente 100 a aproximadamente 1500 g e.a./ha, de preferencia aproximadamente de 250 a aproximadamente 1000 g e.a./ha; una proporción de acetoclor de aproximadamente 400 a aproximadamente 6000 g/ha, de preferencia aproximadamente de 1000 a aproximadamente 4000 g/ha; y una proporción de atrazina de aproximadamente 300 a aproximadamente 4500 g/ha, de preferencia de aproximadamente 750 a aproximadamente 3000 g/ha.

EJEMPLOS Se proveen los siguientes ejemplos solo para fines ilustrativos y no pretenden limitar el alcance de la invención.

EJEMPLO 1 Se prepara una composición de suspoemulsión herbicida que tiene como ingredientes activos glifosato, acetoclor y atrazina, junto con el ageníe de seguridad furilazol, por medio del siguiente procedimiento. "Agente fensioaclivo M" es un ageníe activador que contiene 70% de polioxietilen(15)seboamína (HLB = 14), en el cual la mayor parte del resto de la preparación es polietilenglicol. Se prepara una premezcla acuosa agregando a 389 g de agua, en un recipiente provisto con medios de agitación, 193 g de MON 0139 de Monsanto Company (solución acuosa de la sal de isopropilamonio de glifosato al 62% en peso), 134 g de agente íensioacíivo M, 15 g de propilenglicol, 4 g de sulfilo de sodio y 1.5 g de Mazu™ DF 100S de BASF (agente antiespumante de organosilicio). A esta premezcla acuosa se le agregan 247 g de atrazina (97% de pureza) en polvo que tiene un tamaño medio de partícula de aproximadamente 10 Dm, 1.5 g de carbonato de calcio y 15 g de Minugel™ 400 de Floridin (arcilla coloidal de atapulguita). Se continúa la agitación durante 10 minutos.

Se prepara una premezcla orgánica mezclando, en un recipiente provisto con medios de agitación, 706 g de acetoclor (93% de pureza), 21 g de furilazol, 242 g de una mezcla de agente tensioactivo aniónico (un alquiletersulfato) y un agente tensioactivo no iónico (un copolímero de bloque de óxido de etileno/óxido de propileno) y 31 g de HiSil™ 233 de PPG Industries (sílice coloidal hidratado). La agitación se continúa durante 5 minutos. Después se combinan 680 g de la premezcla acuosa y 320 g de la premezcla orgánica y se mezclan en un mezclador Waring a velocidad media para formar una suspoemulsión homogénea. La suspoemulsión tiene la composición mostrada en el siguiente cuadro 1.

CUADRO 1 Composición del ejemplo 1 4 EJEMPLO 2 Se prepara una suspoemulsión herbicida que tiene la composición mostrada en el siguiente cuadro 2, por medio de un procedimiento similar al que se describe en el ejemplo 1. El sistema estabilizador comprende un agente tensioactivo aniónico, Toximul™ TANS-5 de Stepan Company (una sal de etersulfato de alquilfenol/seboaminaetoxilato que tiene HLB = 8), y una mezcla de dos agentes fensioaclivos no iónicos, Toximul™8320 de Síepan Company (un copolímero de bloque de buíilpolioxialquileno que tiene HLB = 12) y Toximul™SEE-340 de Stepan Company (un triolealo de polioxietilen(20)sorbitán que tiene HLB = 11). Se usó la misma sílice coloidal hidratada, arcilla coloidal de atapulguiía y ageníe anf iespumanfe que en el ejemplo 1.

CUADRO 2 Composición del ejemplo 2 La concentración loíal de agentes tensioactivos en la composición del ejemplo 2 es de 16.3% en peso, de los cuales 10.0% en peso, es decir, 61% en peso de todos los agentes tensioactivos presentes, está representado por agentes tensioacíivos que tienen HLB de aproximadameníe 5 a aproximadamenle 13. La composición del ejemplo 2 exhibe estabilidad en almacenamiento aceptable, ya que no exhibe separación de fase, sedimentación ni floculación después de almacenar a 20-25°C durante por lo menos 30 días. Sin embargo, la estabilidad en almacenamiento es marginal, como lo indica el hecho de que es evidente un aclaramiento superior significativo. Por medio de muestreo y análisis, se ha encontrado que la zona de aclaramiento superior de la composición es significativamente deficiente en acetoclor y atrazina y tiene alto contenido de glifosato. La composición se vuelve a homogeneizar rápidamente por medio de inversión, agitación o reciclado.

EJEMPLO 3 Se prepara una composición de suspoemulsión herbicida que tiene como ingredientes activos glifosato, acetoclor y atrazina, junto con el agente de seguridad furilazol, por medio del siguiente procedimiento. Se prepara una premezcla acuosa agregando, en un primer tanque agitado, 364.9 g de agua, 131.5 g de MON 0139, 13.3 g de hidróxido de sodio acuoso al 50%, 10.0 g de propilenglicol, 1.0 g de sulfito de sodio y 3.0 g de Agnique™ DF 6889 de Henkel (agente antiespumante de organosiiicio). Preferiblemente, el agua se agrega primero y MON 0139 al último, pero el orden de adición no es crítico. • Se prepara una premezcla orgánica en un segundo tanque 5 agitado, agregando 7.3 g de furilazol a 227.4 g de acetoclor (93% de pureza) con agitación completa para asegurar completa disolución del furilazol en el acetoclor. Después, se le agregan con agitación continua 27.0 g del agente tensioacíivo Stepfac™ 8171 de Stepan Company (un éster de fosfato de polioxietilen(6)nonilfenol) con agitación continua, seguido por 3.3 g de una ío mezcla de agentes tensioacíivos no iónicos de Toximul™8320 y Toximul™SEE-340 y 25.8 g del tensioactivo no iónico y agente activador Agrimul™PG-2069 de Henkel (un alquilpoliglucósido de C9-11 que tiene un promedio de aproximadamente 1.6 unidades de glucosa por molécula de agente tensioactivo, HLB = 13.1 ), con agitación continua para asegurar homogeneización completa. Después, toda la premezcla acuosa se agrega a toda la • premezcla orgánica o viceversa, para formar una mezcla orgánica acuosa, que se agita continuamente y se recicla a través de un homogeneizador hasta obtener una emulsión homogénea. 20 Se agregan entonces a la emulsión 164.8 g de atrazina (97% de pureza) que tiene tamaño medio de partícula de aproximadamente 10 Dm, mezclando hasta incorporar completamente para formar una suspoemulsión. Enseguida se agregan 20.7 g de Stepanol™WAC de Sfepan Company 61 (laurilsulfato de sodio acuoso al 29%) como un estabilizador de emulsión. Se agita y se homogeneiza la composición y finalmente se tamiza para remover partículas y agregados grandes. La suspoemulsión terminada tiene la composición mostrada en el cuadro 3.

CUADRO 3 Composición del ejemplo 3 La concentración total de agentes tensioactivos en la composición del ejemplo 3 es de 6.21% en peso, de los cuales 5.61% en peso, es decir, 90% en peso de todos los agentes tensioactivos presentes, esíá representado por agentes tensioactivos que tienen HLB de aproximadamente 5 a aproximadamente 13. La composición del ejemplo 3 exhibe estabilidad en almacenamiento aceptable, ya que no exhibe • separación de fase, sedimentación ni floculación después de almacenar a 20- 5 25°C duraníe por lo menos 30 días. En pruebas de estabilidad en almacenamiento a temperaturas elevadas, para simular almacenamiento a largo plazo bajo condiciones ambientales, la composición del ejemplo 3 no exhibe separación de fase, sedimentación ni floculación después de almacenamiento a 50°C durante 8 semanas o a 40°C durante 12 semanas. • ío Sustancialmente no hay aclaramiento superior evidente incluso después de 12 meses bajo condiciones ambientales de almacenamienío.

EJEMPLO 4 Se preparó un volumen más grande de una suspoemulsión que fiene la composición mosírada en el cuadro 3 anterior y se llenó una "lanzadera" (un contenedor grande rellenable usado ampliamente una la disíribución de agentes químicos agrícolas) con aproximadamenle 450 litros de la suspoemulsión. La lanzadera y su contenido se guardaron entonces en un sitio en St Luis Missouri, desprovisto de calentamiento y enfriamiento artificial, de tal manera que la lanzadera se expuso a las condiciones exteriores de temperatura durante un período de un año. No se agitó durante el almacenamiento. Para demostrar que no ocurrió segregación significativa de ingredientes activos en la composición, se retiraron muestras de la composición de la parte superior, media e inferior de la lanzadera un año después de llenada. Se analizaron las muestras para determinar acetoclor, • atrazina, glifosato y furilazol. Los resultados se muesfran en el cuadro 4.

CUADRO 4 Análisis .% en peso) ß 10 Es sorprendente que se presente grado tan alto de estabilidad, especialmente cuando se considera la complejidad de la composición de este ejemplo. Se esperaría que ocurriera por lo menos un cierto grado menor de segregación, y especialmente que mostrara agotamiento de atrazina en la parte superior y alto contenido en el fondo, debido a asentamiento parcial de la fase particulada sólida de la suspoemulsión. Este ejemplo provee una ilustración de las propiedades sobresalientes de estabilidad en almacenamiento de una composición de una modalidad preferida de la invención, en la cual por lo menos aproximadamente 70% en peso (en este caso particular aproximadamente 90% en peso) de todos los agentes íensioactivos presentes tienen HLB en la escala de aproximadamente 5 a aproximadamenfe 13.

EJEMPLO 5 Se preparó una suspoemulsión herbicida que tiene la • composición mostrada en el siguiente cuadro 5, por medio de un procedimiento similar al que se describe en el ejemplo 3. Se sustifuyó hidróxido de sodio por carbonato de sodio.

CUADRO 5 Composición del ejemplo 5 10 • La concentración íotal de agentes tensioacíivos en la composición del ejemplo 5 es de 6.21% en peso, de los cuales 5.61% en peso, es decir, 90% en peso de todos los agentes tensioactivos presentes, esíá represeníado por agentes tensioacíivos que íienen HLB de aproximadamente 5 a aproximadamente 13. La composición del ejemplo 5 exhibe esíabilidad en almacenamienío acepíable, ya que no exhibe separación de fase, sedimentación ni floculación después de almacenar a 20-25°C durante por lo menos 24 horas.

EJEMPLO 6 Se preparó una suspoemulsión herbicida que tiene la composición mosfrada en el siguiente cuadro 6, por medio de un procedimienío similar al que se describe en el ejemplo 3. Se susíiíuye hidróxido de sodio por carbonato de amonio y Sfepanol™WAC por Stepanol™AM-V de Stepan Company (laurilsulfato de amonio acuoso al 28%).

CUADRO 6 Composición del ejemplo 6 La conceníración íofal de agentes tensioactivos en la composición del ejemplo 6 es de 6.19% en peso, de los cuales 5.59% en peso, es decir, 90% en peso de todos los agentes tensioactivos presentes, esíá representado por agentes tensioacíivos que íienen HLB de aproximadamente 5 a aproximadamente 13. La composición del ejemplo 6 exhibe estabilidad en almacenamiento aceptable, ya que no exhibe separación de fase, sedimentación ni floculación después de almacenar a 20-25°C durante por lo menos 24 horas.

EJEMPLO 7 Se preparó una suspoemulsión herbicida que íiene la ^ composición mosírada en el siguiente cuadro 7, por medio de un procedimiento similar al que se describe en el ejemplo 3.

CUADRO 7 Composición del ejemplo 7 • 20 La concentración íoíal de agentes tensioactivos en la composición del ejemplo 7 es de 6.21% en peso, de los cuales 5.61 % en peso, es decir, 90% en peso de todos los agentes íensioactivos presentes, esíá representado por agentes tensioactivos que tienen HLB de aproximadamente 5 a aproximadamenfe 13. La composición del ejemplo 7 exhibe estabilidad en almacenamienío acepíable, ya que no exhibe separación de fase, sedimentación ni floculación después de almacenar a 20-25°C durante por lo menos 24 horas.

EJEMPLO 8 Se prepara una suspoemulsión herbicida que tiene la composición mostrada en el siguiente cuadro 8, por medio de un procedimiento similar al que se describe en el ejemplo 3. El agente activador, agente tensioacfivo M, se agrega junto con el Síepfac™8171.

CUADRO 8 Composición del ejemplo 8 La conceníración total de ageníes tensioacíivos en la composición del ejemplo 8 es de 7.96% en peso, de los cuales 5.61% en peso, es decir, 70% en peso de todos los agentes tensioactivos presentes, esíá representado por agentes tensioacíivos que fienen HLB de aproximadamente 5 a aproximadameníe 13. La composición del ejemplo 8 exhibe estabilidad en almacenamiento aceptable, ya que no exhibe separación de fase, sedimentación ni floculación después de almacenar a 20-25°C durante por lo menos 24 horas.

EJEMPLO 9 Se prepara una suspoemulsión herbicida que fiene la composición mosírada en el siguiente cuadro 9, por medio de un procedimiento similar al que se describe en el ejemplo 3.

CUADRO 9 Composición del ejemplo 9 La conceníración total de agentes tensioacíivos en la composición del ejemplo 9 es de 9.75% en peso, de los cuales 5.61% en peso, es decir, 58% en peso de todos los agentes tensioacfivos preseníes, está representado por ageníes íensioactivos que tienen HLB de aproximadamente 5 a aproximadamente 13. La composición del ejemplo 9 no exhibe estabilidad en almacenamienío acepíable y se incluye para fines • comparativos. Sin limitarse a la teoría, se considera que la caníidad proporcional relativamente alta (más de 40%) de ageníes íensioaclivos de HLB alto en esta composición, es por lo menos en parte responsable de la inestabilidad de la composición.

EJEMPLO 10 • 10 Se prepara una suspoemulsión herbicida que tiene la composición mostrada en el siguiente cuadro 10, por medio de un procedimienío similar al que se describe para el ejemplo 3. El ageníe íensioacíivo M en este ejemplo se premezcla con sulfato de amonio, propilenglicol y agua, en cantidades de 20 g, 10 g, 45 g y 45 g, respectivamente, y se agregan 5 g de esta mezcla previamente combinada durante la preparación de la composición.

CUADRO 10 Composición del ejemplo 10 • 15 La conceníración total de ageníes íensioacíivos en la • composición del ejemplo 10 es de 6.83% en peso, de los cuales 5.61% en peso, es decir, 82% en peso de iodos los agentes tensioactivos presentes, está representado por agentes tensioactivos que tienen HLB de 20 aproximadamente 5 a aproximadamente 13. La composición del ejemplo 10 exhibe estabilidad en almacenamiento aceptable, ya que no exhibe separación de fase, sedimentación ni floculación después de almacenar a 20- 25°C durante por lo menos 24 horas.

EJEMPLO 11 Se prepara una suspoemulsión herbicida que tiene la • composición mostrada en el siguiente cuadro 11 , por medio de un procedimiento similar al que se describe en el ejemplo 3. Se agrega la misma mezcla precombinada del ageníe tensioactivo M, sulfato de amonio, propilenglicol y agua, que se usa en el ejemplo 10, pero sólo en una cantidad de 2.5 g. • 10 CUADRO 11 Composición del ejemplo 11 • La conceníración total de agentes tensioactivos en la composición del ejemplo 11 es de 6.54% en peso, de los cuales 5.61% en peso, es decir, 86% en peso de todos los agentes íensioacíivos presentes, está representado por agentes tensioactivos que tienen HLB de aproximadamente 5 a aproximadameníe 13. La composición del ejemplo 11 exhibe estabilidad en almacenamiento aceptable, ya que no exhibe separación de fase, sedimentación ni floculación después de almacenar a 20-25°C durante por lo menos 24 horas.

EJEMPLO 12 Se probó la actividad herbicida posf-emergencia de las composiciones de los ejemplos 2, 5-8, 10 y 11 en una prueba de invernadero, siguiendo el procedimiento estándar que se describe a continuación. La composición del ejemplo 9 no fue suficientemente esíable para permiíir una prueba confiable y no fue incluida. Se sembraron semillas de las especies de plantas indicadas en macetas de 85 mm cuadrados en una mezcla de suelo que se había esterilizado previamente con vapor y prefertilizada con un fertilizante de liberación lenta 14-14-14 NPK a una proporción de 3.6 kg/m3. Las macetas se colocaron en un invernadero con subirrigación. Alrededor de una semana después de emergencia, los brotes se entresacaron según fue necesario, incluyendo remoción de cualquier planta enfermiza o anormal, para crear una serie uniforme de macetas de prueba. Las plantas se mantienen durante la prueba en el invernadero en donde reciben un mínimo de 14 horas de luz por día. Si resulta insuficiente la • luz natural para lograr el requerimiento diario, se usa luz artificial a una 5 intensidad de aproximadamente 475 microeinsteins para cubrir la diferencia. Las temperaturas de exposición no se controlan exactamente pero promedian aproximadamente 27°C durante el día y aproximadameníe 18°C durante la noche. Las plantas se subirrigan en toda la prueba para asegurar niveles adecuados de humedad de suelo. La humedad relativa se mantiene • ío aproximadameníe a 50% durante la prueba. Las macetas se asignan a diferentes tratamientos en un diseño experimental completamente aleatorizado con 3 repeticiones. Un grupo de macetas se deja sin tratar como una referencia contra cuyos efectos se pueden evaluar después los tratamientos. Se provee un grupo adicional de 3 repeticiones para tratamientos comparativos con una mezcla de tanque de herbicida RoundupR (que contiene glifosato como su sal de isopropilamonio), herbicida HamessR EC (que contiene acetoclor y furilazol) y atrazina, preparada de tal manera que la mezcla de tanque tiene aproximadamenfe las mismas proporciones de e.a. de glifosato, acetoclor, atrazina y furilazol que las composiciones de la invención. La formulación herbicida RoundupR usada es la vendida por Monsanto Company en Canadá. La aplicación de composiciones de aspersión al follaje se hace asperjando con un aspersor de carril equipado con una boquilla TeeJet .TM 9501 E calibrada para liberar un volumen de aspersión de 187 liíros por hectárea (l/ha). La aplicación se hace 16 días después de la plantación. Después del tratamiento, las macetas se regresan al invernadero hasta quedar lisias para su evaluación, 22 días después de tratamiento (DAT). Los tratamientos se hacen usando composiciones de aspersión preparadas por dilución en agua de las composiciones concentradas de los ejemplos indicados. Todas las comparaciones se hacen a iguales proporciones de equivaleníes de ácido de glifosato. El grado requerido de dilución para una composición concentrada para preparar una composición de aspersión, se calcula de la ecuación: A = RS/VC en donde A es el volumen en mililifros (ml) de la composición concenírada por agregar a la composición de aspersión que se prepara, R es la proporción de glifosato deseada en gramos de equivalente de ácido por hectárea (g e.a./ha), S es el volumen total en mililitros (ml) de composición de aspersión que se prepara, V es la proporción de aplicación en litros por hectárea (l/ha) de la composición de aspersión, referida convencionalmente como "volumen de aspersión" y C es la concenfración de glifosato en gramos de equivalentes de ácido por lifro (g e.a./l) en la composición concenírada. Para evaluar la efectividad herbicida, todas las plantas de la prueba son examinadas por un solo técnico experimentado, quien regislra por ciento de inhibición, una medición visual de la efectividad de cada tratamiento por comparación con plantas sin tratar. Una inhibición del 0% indica ningún efecto, y una inhibición de 100% indica que todas las plantas están completamente desíruidas. Una inhibición de 85% o más, es considerada en la mayoría de los casos acepíable para uso herbicida normal; sin embargo, en pruebas de invernadero como la que se describe en este ejemplo, es normal aplicar composiciones en proporciones que se espera den menos de 85% de inhibición, ya que esto hace más fácil discriminar entre composiciones que tienen diferentes niveles de efectividad. ío Los resultados de la prueba del ejemplo 12 se dan en el siguiente cuadro 12. Las especies sobre las cuales se probaron las composiciones son la gloria de la mañana de hoja ancha anual {Ipomoea sp., IPOSS) y el rabo de zorra gigante anual {Setaria faberi, SETFA) y mijo japonés, una forma de yerba de corral {Echinochloa crus-galli, ECHCF). Las plantas de gloria de la mañana estaban en la eíapa de 3 hojas cuando se írataron. Las plantas de rabo de zorra gigante y yerba de corral estaban a } alturas de 22 cm y 17 cm respectivamente cuando se traíaron. Cada composición concentrada se probó en proporciones de 4.5 y 9.0 l/ha. La proporción de 4.5 l/ha, da una proporción de glifosato de 314 g e.a./ha, una proporción de acetoclor de 1120 g/ha y una proporción de atrazina de 480 g/ha; y la proporción de 9.0 l/ha da una proporción de glifosato de 628 g e.a./ha, una proporción de acetoclor de 2240 g/ha y una proporción de atrazina de 1680 g/ha.

CUADRO 12 Al considerar los resulíados de esía prueba, se debe reconocer que la actividad herbicida exhibida es aíribuible muy principalmente al componente de glifosato de las composiciones, aunque es probable que la atrazina contribuye de forma menor al efecto herbicida observado sobre la gloria de la mañana (IPOSS). Debe reconocerse además que el componente de glifosato de la mezcla de tanque esíá acompañado por un ageníe activador en la forma de un ingrediente en el herbicida RoundupR a un nivel diseñado para tener un alto grado de eficacia herbicida.

EJEMPLO 13 Se prepara una composición de suspoemulsión herbicida que f tiene como ingredientes acíivos glifosato, acetoclor y atrazina, sin ageníe de seguridad, por medio del siguiente procedimiento. Se prepara una premezcla acuosa agregando juntos en un primer tanque agitado, una primera porción de 283.5 g de agua, 260.1 g de _ MON 0139, 10.0 g de propilenglicol, una primera porción de 1.0 g de sulfito de sodio y 1.0 g de Agnique™ DF 6889 de Henkel (un agente antiespumanfe de f. ío organosilicio). Preferiblemente se agrega agua primero y MON 0139 al úlíimo, pero el orden de adición no es crííico. Se prepara una premezcla orgánica en un segundo tanque agitado, agregando 28.0 g del agente tensioactivo Toximul™ TANS-5 a 222.4 g de aceíoclor (95.5% de pureza), seguido por 17.5 g de una mezcla 15 tensioactiva no iónica de Toximul™ 8320 y Toximul™ SEE-340 y 10.0 g del agente acíivador Toximul™ TA-5 de Stepan Company (una J9 polioxietilen(5)seboamina, HLB = 9) con agitación coníinua para asegurar homogeneización completa. En un contenedor separado, se prepara una suspensión de 20 arcilla mezclando una segunda porción de agua, una segunda porción de sulfito de sodio y 6.6 g de Minugel™ 400, por 15 minutos bajo alto esfuerzo cortante. Después, toda la premezcla acuosa se agrega a toda la premezcla orgánica o viceversa, para formar una mezcla orgánica acuosa, que se agita continuamente y se recicla a través de un homogeneizador durante 15 minutos para obtener una emulsión homogénea. Se agregan entonces a la emulsión 159.9 g de atrazina (99.6% de pureza) que íiene íamaño medio de partícula de aproximadamente 10 m, mezclando hasta incorporar completamente para formar una suspoemulsión. Enseguida se agrega la suspensión de arcilla. Se agita la composición y se homogeneiza durante 15 minutos más y finalmente se tamiza para remover partículas y agregados grandes. La suspoemulsión terminada tiene la composición mostrada en el cuadro 13.

CUADRO 13 Composición del ejemplo 13 La concentración total de agentes tensioacíivos en la composición del ejemplo 13 es de 5.55% en peso, de los cuales 100% en peso de todos los agentes lensioactivos presentes, esíá represeníado por • ageníes íensioactivos que tienen HLB de aproximadamente 5 a aproximadamente 13. La composición del ejemplo 13 exhibe estabilidad en almacenamiento acepíable, ya que no exhibe separación de fase, sedimentación ni floculación después de almacenar a 20-25°C durante por lo menos 24 horas. En pruebas de estabilidad en almacenamiento a temperaturas elevadas, para simular almacenamiento a largo plazo bajo condiciones ambientales, la composición del ejemplo 13 no exhibe separación de fase, sedimentación ni floculación después de almacenamiento a 50°C durante 8 semanas o a 40°C durante 12 semanas.

EJEMPLO 14 15 Se prepara una suspoemulsión herbicida que fiene la • composición mostrada en el siguiente cuadro 14, por medio de un procedimiento similar al que se describe para el ejemplo 13.

CUADRO 14 Composición del ejemplo 14 • 10 La conceníración total de agentes tensioactivos en la composición del ejemplo 14 es de 5.75% en peso, de los cuales 100% en peso de todos los agentes tensioacfivos presentes, está representado por agentes tensioacíivos que íienen HLB de aproximadamenle 5 a f' aproximadamente 13. La composición del ejemplo 14 exhibe estabilidad en almacenamiento aceptable, ya que no exhibe separación de fase, sedimentación ni floculación después de almacenar a 20-25°C durante por lo menos 24 horas. En pruebas de estabilidad en almacenamiento a temperaturas elevadas, para simular almacenamiento a largo plazo bajo condiciones ambientales, la composición del ejemplo 14 no exhibe separación de fase, sedimentación ni floculación después de almacenamiento a 50°C durante 8 semanas o a 40°C durante 12 semanas.

EJEMPLO 15 Se prepara una suspoemulsión herbicida que tiene la composición mostrada en el siguiente cuadro 15, por medio de un procedimiento similar al que se describe para el ejemplo 13.

CUADRO 15 Composición del ejemplo 15 La conceníración total de agentes tensioactivos en la composición del ejemplo 15 es de 5.65% en peso, de los cuales 100% en peso de todos los agentes tensioacfivos presentes, esíá representado por agentes tensioacfivos que íienen HLB de aproximadameníe 5 a aproximadameníe 13. La composición del ejemplo 15 exhibe estabilidad en almacenamiento acepíable, ya que no exhibe separación de fase, sedimentación ni floculación después de almacenar a 20-25°C durante por lo menos 24 horas. En pruebas de estabilidad en almacenamiento a temperaturas elevadas, para simular almacenamiento a largo plazo bajo condiciones ambientales, la composición del ejemplo 15 no exhibe separación de fase, sedimentación ni floculación después de almacenamiento a 50°C durante 8 semanas o a 40°C durante 12 semanas.

EJEMPLO 16 Se realizó una prueba de invernadero siguiendo los procedimientos del ejemplo 12, para comparar la eficacia herbicida de las composiciones de los ejemplos 13-15 con composiciones de mezcla de tanque de glifosaío (en la forma de herbicida RoundupR Ultra), acetoclor y atrazina a las mismas proporciones de ingredieníes acíivos. Los resultados se dan en el siguiente cuadro 16. Las especies sobre las cuales se probaron las composiciones son hoja de terciopelo ancha {Abutilón theohrasti, ABUTH) y el mijo japonés anual, una forma de yerba de corral {Echinochloa crus-galli, ECHCF). Cada composición concenlrada se probó en cantidades calculadas para proveer proporciones de glifosato de 210, 420, 630 y 840 g e.a./ha. • CUADRO 16 Actividad herbicida post-emergencia de los ejemplos 13-15 • Se puede ver de los anteriores resultados que cada una de las tres composiciones de la invención dan eficacia herbicida muy similar al correspondiente traíamiento de mezcla de tanque. Es muy sorprendente que con una canfidad tan baja de ageníe acíivador en las composiciones de la invención, la eficacia herbicida sería no obstante equivalente a la de una mezcla de tanque en la cual el glifosato es provisto como herbicida Roundup Ultra, una formulación comercial que contribuye con una cantidad mucho más alfa de agente activador. EJEMPLO 17 Se prepara una suspoemulsión herbicida que tiene la composición mosírada en el siguiente cuadro 17, por medio de un procedimiento similar al que se describe para el ejemplo 3. En esta composición, el componente herbicida de acción foliar es glufosinato, como la sal de amonio del mismo, que se agrega como 50% en peso de e.a. de glufosinato en solución acuosa. CUADRO 17 Composición del ejemplo 17 La conceníración íolal de ageníes fensioacíivos en la composición del ejemplo 17 es de 5.54% en peso, de los cuales 4.89% en peso, es decir, 88% del peso íoíal de todos los agentes tensioactivos presentes, está representado por agentes tensioacfivos que fienen HLB de aproximadamenle 5 a aproximadameníe 13. La composición del ejemplo 17 exhibe eslabilidad en almacenamiento aceptable, ya que no exhibe separación de fase, sedimentación ni floculación después de almacenar a 20- 25°C durante por lo menos 24 horas. • 10 EJEMPLO 18 Se prepara una suspoemulsión herbicida que tiene la composición mostrada en el siguiente cuadro 18, por medio de un procedimiento similar al que se describe para el ejemplo 13, pero se incluye en la premezcla orgánica un solvente orgánico, Exxsol™ D-130 de Exxon, en una relación en peso al acetoclor de 1 :10.

• CUADRO 18 Composición para el ejemplo 18 • • 10 La concentración total de agentes tensioaclivos en la composición del ejemplo 18 es de 5.55% en peso, de los cuales 100% del peso íoíal de iodos los agentes tensioactivos presentes, esíá representado por agentes tensioactivos que tienen HLB de aproximadamente 5 a aproximadamente 13. La composición del ejemplo 18 exhibe estabilidad en almacenamienío aceptable, ya que no exhibe separación de fase, sedimentación ni floculación después de almacenar a 20-25°C durante por lo menos 24 horas.

EJEMPLO 19 Se prepara una suspoemulsión herbicida que tiene la • composición mostrada en el siguiente cuadro 19, por medio de un procedimiento similar al que se describe para el ejemplo 13. Se incluye meíolaclor (mezcla racémica de los enantiómeros 1 R y 1 S) como el herbicida de cloroacetamida, en lugar de acetoclor.

CUADRO 19 10 • Composición para el ejemplo 19 La concentración total de agentes tensioactivos en la composición del ejemplo 19 es de 5.55% en peso, de los cuales 100% del peso toíal de todos los agentes tensioacíivos preseníes, está representado por agentes tensioactivos que tienen HLB de aproximadamente 5 a aproximadamente 13. La composición del ejemplo 19 exhibe esfabilidad en almacenamienío acepíable, ya que no exhibe separación de fase, sedimentación ni floculación después de almacenar a 20-25°C durante por lo menos 24 horas. EJEMPLO 20 Se prepara una suspoemulsión herbicida que tiene la composición mosírada en el siguiente cuadro 20, por medio de un procedimiento similar al que se describe para el ejemplo 13. Se incluye meíolaclor (mezcla racémica de los enantiómeros 1R y 1S) como el herbicida de cloroacetamida, en lugar de acetoclor.

CUADRO 20 Composición para el ejemplo 20 La concentración total de agentes íensioactivos en la composición del ejemplo 20 es de 5.55% en peso, de los cuales 100% del peso total de todos los ageníes íensioactivos presentes, está representado por agentes tensioacfivos que fienen HLB de aproximadamente 5 a aproximadamente 13. La composición del ejemplo 20 exhibe estabilidad en almacenamienío acepíable, ya que no exhibe separación de fase, sedimentación ni floculación después de almacenar a 20-25°C durante por lo menos 24 horas.

EJEMPLO 21 Se compararon varios procedimieníos de manejo de la composición de suspoemulsión del ejemplo 3, con los de la composición de suspoemulsión del ejemplo 2. En primer lugar, la viscosidad de cada composición se midió a 10°C y se realizó una prueba de bombeo a la misma íemperaíura usando una bomba Ingersoll-dresser, Modelo SS6, equipada a una lanzadera para medir la velocidad de bombeo. Se probó una formulación estándar comercial, HarnessR Xíra 5.6L de Monsanto Company ( un producto de acetoclor/aírazina) para propósitos comparativos. Los resultados se muestran en el siguiente cuadro 21 A.

CUADRO 21 A Resultados de la prueba de viscosidad y bombeo de los ejemplos 2 y 3 La composición del ejemplo 3 tiene viscosidad mucho más baja que la composición del ejemplo 2. Esto se traduce en una velocidad de bombeo mayor, lo cual es una ventaja significativa en el uso comercial de un producto de suspoemulsión en la agricultura. Para medir las propiedades de las composiciones de aspersión preparadas de las composiciones concentradas de los ejemplos 2 y 3, cada composición concentrada se diluyó en agua corriente. En cada caso, se diluyeron 2.5 ml del concenfrado hasta un volumen de 100 ml en un frasco cilindrico. Los parámetros registrados fueron eclosión -una determinación visual de la rapidez y uniformidad de la dispersión inicial de la formulación después de su dilución; dispersabilidad -el número de inversiones dei frasco necesarias para dispersar completamente la fase particulada sólida; y alfura de la espuma. Los resultados se muestran en el siguiente cuadro 21 B.

CUADRO 21 B Resultados de las pruebas sobre composiciones diluidas de los ejemplos 2 y 3 La descripción precedente de las modalidades específicas de la presente invención no es una lista completa de cada modalidad posible de la invención. Las personas expertas en la maíeria reconocerán que pueden hacerse modificaciones a las modalidades específicas aquí descritas que estarían dentro del alcance de la presente invención.

Claims (29)

1. NOVEDAD DE LA INVENCIÓN
2. REIVINDICACIONES • 5 1.- Una composición herbicida concenírada que comprende un primer herbicida seleccionado de glifosato y glufosinato, un segundo herbicida que es una cloroacetamida, y un tercer herbicida que es una triazina; en donde la composición es una suspoemulsión que tiene una fase acuosa, una fase oleosa, y partículas dispersas en las fases acuosa y/o oleosa, y se * ío encuentra estabilizada por medio de una cantidad estabilizadora de uno o más emulsificantes. 2.- Una composición de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque el segundo herbicida se selecciona de acetoclor y metolaclor. 15
3. 3.- Una composición de conformidad con la reivindicación 1 , que tiene una fase acuosa, una fase oleosa y una fase particulada sólida, caracterizada además porque, en cada una de las fres fases, esíá preseníe por lo menos un ingrediente acíivo herbicida, y dicha composición comprende: (i) agua; (ii) en solución con dicha agua, una o más sales de uno o más 20 herbicidas de acción foliar seleccionados de glifosaío y glufosinato, en una concentración de aproximadamente 3% a aproximadameníe 30% e.a. en peso de la composición total; (iii) en dicha fase oleosa, uno o más herbicidas de cloroacetamida, en una concentración de aproximadamente 10% a aproximadamente 40% en peso de la composición total; (iv) en dicha fase particulada sólida, uno o más herbicidas de triazina, en una concentración de aproximadamente 5% a aproximadamente 25% en peso de la composición tofal; (v) un sistema estabilizador en una cantidad efectiva para estabilizar la dispersión de dicha fase oleosa en dicha fase acuosa, y la dispersión de dicha fase particulada sólida en dichas fases acuosa y/o oleosa, de tal manera que la composición sustancialmeníe no exhibe separación de fases, sedimentación ni floculación después de almacenarla a 20-25°C durante 24 horas, comprendiendo dicho sistema estabilizador por lo menos dos agentes fensioaclivos que íienen HLB de aproximadameníe 5 a aproximadamente 13, siendo por lo menos uno de dichos agentes tensioacfivos no ¡ónico, y siendo el otro no ¡ónico o aniónico; y (iv) a menos que ya esté incluido como parte de dicho sistema estabilizador, uno o más ageníes activadores en una cantidad total de aproximadamente 1 a aproximadamente 30 partes en peso por 10 partes en peso del herbicida de acción foliar, expresada como e.a.; siendo cada uno de íales agenfes activadores un ageníe íensioactivo que íiene una esírucfura molecular que comprende: (1 ) una porción hidrófoba que tiene un grupo, o una pluralidad de grupos, hidrocarbilo o hidrocarbileno de C3-20 independientemente saturados o no saturados, ramificados o no ramificados, alicíclicos o aromáticos, unidos por medio de 0 a aproximadamente 7 enlaces éter, y que tiene en total aproximadamente de 8 a aproximadamente 20 átomos de carbono; y (2) cuando la porción hidrófoba consiste esencialmente de una cadena de hidrocarbilo o hidrocarbileno alifático de C<|6-20> una porción hidrófila consiste esencialmente de una cadena de polioxiefileno que tiene en promedio de aproximadameníe 10 a aproximadameníe 50 unidades de oxieíileno por molécula de ageníe tensioacfivo; o (3) si la porción hidrófoba • consiste o no esencialmente de una cadena de hidrocarbilo o hidrocarbileno 5 alifáíico de C-|g_20. una porción hidrófila comprende: (a) un grupo amino que es catiónico o que se puede protonar para hacerse caíiónico, que tiene unidos directamente de 0 a 3 grupos oxietileno o cadenas de polioxietileno, comprendiendo estas cadenas de polioxielileno y estos grupos oxielileno un promedio de 0 a aproximadamenle 50 unidades de oxielileno por molécula # ío tensioactiva; y/o (b) un grupo glicósido o poliglicósido que comprende un promedio de no más de aproximadamente 2 unidades de glicósido por molécula tensioactiva; en donde la cantidad total de agentes tensioactivos que tienen HLB de aproximadamente 5 a aproximadamente 13 en la composición, es mayor de 60% en peso de todos los agentes íensioacíivos de 15 la composición.
4. 4.- Una composición de conformidad con la reivindicación 3, caracterizada además porque la canlidad íotal de agentes tensioactivos que tienen HLB de aproximadamenfe 5 a aproximadamente 13 en la composición, es de por lo menos aproximadamente 70% en peso de todos los agentes 20 tensioactivos de la composición.
5. 5.- Una composición de conformidad con la reivindicación 3, caracterizada además porque, en dicho sistema estabilizador, de los dos agentes lensioacíivos que fienen HLB de aproximadamente 5 a aproximadamente 13, uno es no iónico y el oíro es aniónico.
6. 6.- Una composición de conformidad con la reivindicación 5, caracterizada además porque dicho herbicida de acción foliar se selecciona • de la sal de amonio de glufosinato y las sales de sodio, potasio, amonio, 5 dimetilamonio, isopropilamonio, monoeíanolamonio y trimetiisulfonio de glifosato.
7. 7.- Una composición de conformidad con la reivindicación 5, caracterizada además porque dicho herbicida de cloroacefamida se selecciona de acetoclor, alaclor, bufaclor, dimeíaclor, dimefenamid, • ío metazaclor, metolaclor, pretilaclor, propaclor, propisoclor o tenilclor.
8. 8.- Una composición de conformidad con la reivindicación 7, caracterizada además porque el herbicida de cloroacetamida es acetoclor o metolaclor.
9. 9.- Una composición de conformidad con la reivindicación 8, 15 caracterizada además porque no tiene cantidad susíancial de solveníe orgánico para dicho aceíoclor o metolaclor. •
10. 10.- Una composición de conformidad con la reivindicación 8, caracterizada además porque comprende un agente de seguridad en una cantidad efectiva para reducir el daño ocasionado por dicho acetoclor o 20 meíolaclor a las plantas de cultivo.
11. 11.- Una composición de conformidad con la reivindicación 10, caracterizada además porque dicho agente de seguridad se selecciona de benoxacor, fenclorim, flurazol, fluxofenim y oxabefrinil.
12. 12.- Una composición de conformidad con la reivindicación 10, caracterizada además porque dicho agente de seguridad es benoxacor o furilazol, y en donde el acetoclor o metolaclor y dicho agente de seguridad, • están presentes en una relación en peso de aproximadamenle 5:1 a 5 aproximadamente 100:1.
13. 13.- Una composición de conformidad con la reivindicación 5, caracterizada además porque dicho herbicida de triazina se selecciona de ametrina, atrazina, cianazina, desmetrina, dimetametrina, prometon, prometrin, propazina, simazina, simetrina, terbumeton, terbutilazina, terbutirin • ío y trietazina.
14. 14.- Una composición de conformidad con la reivindicación 5, caracterizada además porque dicho herbicida de triazina es atrazina.
15. 15.- Una composición de conformidad con la reivindicación 5, caracterizada además porque dicho sistema estabilizador comprende uno o 15 más agentes fensioacíivos no iónicos que tienen HLB de aproximadamente 5 a aproximadamente 13, seleccionados de alquiléíeres de C8-20 primarios y • secundarios de polioxialquileno, dioles acetilénicos alcoxilados, mono- y dialquil(C8-2?)fen'!éteres de polioxialquileno, di- y triesfirilfenileteres de polioxialquileno, esteres de ácido graso de C8-20 de polioxialquileno, aceites 20 vegetales alcoxilados, copolímeros de bloque de óxido de eíileno y óxido de propileno y aducios alquilo de C2-6 de los mismos, esteres de ácido graso de C8-20 de glicerol, mono-, di- y íri(ácido graso de C8-2?)ésíeres de Cs-20 e sorbiíán, mono-, di- y lri(ác¡do graso de C8-2?)ésferes de polioxialquilensorbitán, esteres de sacarosa y alquilpoliglicósidos de C8-20-
16. 16.- Una composición de conformidad con la reivindicación 15, caracterizada además porque dicho agente tensioacíivo no iónico se selecciona de copolímeros de bloque de óxido de elileno y óxido de propileno y aductos de alquilo de C2-6 de los mismos, mono-, di- y trialquil(C-j2- 2?)ésteres de polioxietilensorbitán, y alquilpoliglucósidos de Cs-20-
17. 17.- Una composición de conformidad con la reivindicación 5, caracterizada además porque dicho sistema estabilizador comprende uno o más agentes íensioactivos aniónicos que tienen HLB de aproximadameníe 5 a aproximadameníe 13, seleccionados de alquilcarboxilafos de Cs-20. incluyendo ácidos grasos, alcoholsulfatos de Cs-20. mono- y diésteres de alcoholfosfato de C8-20. eter" carboxilalos, sulfatos y sulfonatos de polioxietileno de alcohol de Cs-20 Y alquil(C8-2?)feno'> mono- y diésíeres de polioxieíilenfosfato de alcohol de Cs-20 Y alquil(C8-2?)fenol> alquil bencenosulfonatos de C8-20> naftalenosulfonatos y condensados de formaldehído de los mismos, lignosulfonatos, alquil- sulfosuccinatos y sulfosuccinamatos de Cs-20' alquilpolioxietilen- sulfosuccinatos y sulfosuccinamatos de C8-20. Y acü (^8-20) glutamatos, sarcosinatos, iseíionaíos y íauratos.
18. 18.- Una composición de conformidad con la reivindicación 17, caracterizada además porque dicho agente íensioactivo aniónico se selecciona de alquilsulfatos de C12-20, etersulfatos de poiioxietileno de alquil(C8-i2-feno1» Y mono- y diésteres de polioxietilenfosfato de alquil(C8- 12)fenol, y están acompañados por contraiones monovalentes.
19. 19.- Una composición de conformidad con la reivindicación 18, caracterizada además porque dichos contraiones monovalentes están en la forma de un agente tensioactivo protonado de polioxietilen-alquil(Ci2-2?)amina que tiene HLB de aproximadamente 5 a aproximadamente 13.
20. 20.- Una composición de conformidad con la reivindicación 5, caracterizada además porque dicho agente activador comprende un agente tensioactivo que tiene, a un nivel de pH de aproximadameníe 4, la fórmula: [R1 -(XR )m-(OCH2CH2)n-(NR3R4-(CH2)p)q-(g/t )rOH]s [A]t en donde R1 es hidrógeno o hidrocarbilo de C-|_18> cada X es, independientemente, un enlace de éter, íioéíer, éster, tioésíer o amida, cada R2 es, independientemente, hidrocarbilideno de C3..6, m es un número promedio de 0 a aproximadameníe 8, el número total de átomos de carbono en R1-(XR2)m es de aproximadameníe 8 a aproximadamente 24, n es un número promedio de 0 a aproximadamente 5, R3 y R4 son, independientemente, hidrógeno o alquilo de C-|_4, p es 2 a 4, q es 0 o 1 , glu es una unidad de glucósido, r es un número promedio de 1 a aproximadamente 2, A es una enlidad aniónica, s es un eníero de 1 a 3 y í es 0 o 1 , de tal manera de mantener la neufralidad elécírica.
21. 21.- Una composición de conformidad con la reivindicación 5, caracterizada además porque dicho agente acfivador comprende un ageníe íensioacíivo que íiene, a un nivel de pH de aproximadamente 4, la fórmula: 5 en donde R1 es hidrógeno o hidrocarbilo de C-j.-js. cada X es, independientemente, un enlace éter, tioéíer, éster, tioéster o amida, cada R2 es, independientemente, hidrocarbilideno de C3..6, m es un número promedio de 0 a aproximadameníe 9, el número total de átomos de carbono en Ri¬ • lo (XR2)m es de aproximadamente 8 a aproximadamente 24, n es un número promedio de 0 a aproximadamenle 5, R^ es hidrógeno, alquilo de C-|_4, bencilo, un grupo óxido aniónico o un grupo aniónico -(CH2)uC(O)O, en donde u es de 1 a 3, R^ y R7 son, independientemente, hidrógeno, alquilo de C-|_4 o acilo de C2-4, x y "y" son números promedio de tal forma que x + y es 0 a 15 aproximadamente 30, A es una entidad aniónica, s es un entero de 1 a 3 y t es 0 o 1 , de tal manera de mantener la neuíralidad eléctrica.
22. 22.- Una composición de conformidad con la reivindicación 5, caracterizada además porque dichos agentes activadores son agentes tensioacíivos seleccionados de alquilpoliglucósidos, alquilaminoglucósidos, 20 polioxieíilenalquilaminas, polioxiefilenalquileteraminas, sales de alquiltrimetilamonio, sales de alquildimetilbencilamonio, sales de polioxieíilen- N-mefil-alquilamonio, sales de polioxiefilen-N-metil-alquileteramonio, óxidos de alquildimeíilamina, óxidos de polioxietilenalquilamina, óxidos de polioxietilenalquileteramina, alquilbefaínas, alquilamidopropilaminas.
23. 23.- Un método de conírol de malezas en un campo, que comprende diluir una composición como la que se reclama en cualquiera de • las reivindicaciones 1 -22, en un volumen adecuado de agua en un tanque de 5 aspersión, para formar una composición de aspersión; y aplicar dicha composición de aspersión a un tiempo To, por medio de un aspersor alimentado desde el tanque de aspersión, a una superficie de suelo en el campo y al follaje de las malezas que han emergido sobre la superficie del suelo, con lo cual (i) dichas malezas emergidas son destruidas o controladas y F ío (ii) se inhibe la emergencia de las malezas durante un período de aproximadamente 10 días inmediatamente después de TQ, que de otro modo emergerían durante ese período.
24. 24.- Un método de conformidad con la reivindicación 23, caracterizado además porque dicha composición de aspersión se aplica a un 15 campo en el cual no se siembra cultivo ni poco antes ni poco después de la aplicación.
25. 25.- Un método de conformidad con la reivindicación 23, caracterizado además porque se siembra un cultivo en el campo dentro de un período de poco antes de T0 hasta aproximadamente 30 días después de To. 20
26. 26.- Un método de conformidad con la reivindicación 25, caracterizado además porque dicho cultivo es maíz.
27. 27.- Un método de conformidad con la reivindicación 23, caracterizado además porque la composición de aspersión se aplica al follaje del cultivo y de las plantas de maleza y a la superficie del suelo, y en donde dicho cultivo tiene tolerancia a la actividad herbicida del herbicida de acción foliar. •
28. 28.- Un método de conformidad con la reivindicación 27, caracterizado además porque dicho culíivo es un culíivo reproducido por métodos que incluyen transformación genética.
29. 29.- Un método de conformidad con la reivindicación 28, * caracterizado además porque dicho cultivo es maíz. F • •