TWI825058B

TWI825058B - 合成皮革用工程紙及合成皮革的製造方法

Info

Publication number: TWI825058B
Application number: TW107147610A
Authority: TW
Inventors: 露崎貴宏; 森剛志; 原卓哉
Original assignee: 日商琳得科股份有限公司
Priority date: 2018-01-24
Filing date: 2018-12-28
Publication date: 2023-12-11
Also published as: TW201937044A; KR102694079B1; JP7133929B2; JP2019127666A; KR20190090334A; CN110067157B; CN110067157A

Abstract

具備基材(2)與形成於基材(2)上之剝離劑層(3)的合成皮革用工程紙(1)，其依據JIS Z 8741之剝離劑層(3)的鏡面光澤度，20°光澤值係30%以下，60°光澤值係70%以下，85°光澤值係100%以下。

Description

合成皮革用工程紙及合成皮革的製造方法

本發明係有關於一種合成皮革用工程紙及合成皮革的製造方法。

合成皮革係藉由在紙等的基材上，使用具有由剝離劑樹脂組成物所構成的剝離劑層之工程紙，在剝離劑層上塗佈以胺基甲酸酯樹脂、氯乙烯樹脂等合成樹脂為主成分的塗敷液並加以乾燥後，視需求進一步於其上經由接著劑貼合基布，最後將合成皮革由工程紙剝離所製造而成。在此種合成皮革的製造方法中，由於工程紙之剝離劑層的表面狀態會轉印至合成皮革的表面，因此，隨工程紙的表面狀態不同，合成皮革的光澤、消光或花紋圖樣等也不同。琺瑯(enamel)質感合成皮革用之工程紙係要求高表面平滑性；仿消光感合成皮革用之工程紙則要求設有表面凹凸的高消光性。例如，文獻1(日本特開平10-306253號公報)中，為了製造一般而言光澤度極高，即所謂稱為「琺瑯質感」合成皮革，而揭示一種包含聚矽氧改質醇酸樹脂的工程紙剝離用樹脂組成物。又，文獻2(日本特開2004-115972號公報)中，作為無需進行壓花加工或起毬加工等，即適於仿消光感合成皮革之製造的粗糙(matt)層形成用組成物，係揭示一種包含多孔性微粒子作為消光劑的粗糙層形成用組成物。此外，琺瑯質感之合成皮革其光澤過強，會產生耀眼眩目的印象反而有廉價感；仿消光感之合成皮革則其質感單調，彼等均往往會被視為缺乏高級感。就近年來的消費者意向，係要求營造出光澤感而且兼備漆黑性的合成皮革。具有此種「濕潤光澤感」的合成皮革，無法在使用文獻1所記載之琺瑯質感合成皮革所使用的工程紙、或文獻2所記載之仿消光感合成皮革所使用的工程紙之合成皮革的製造中獲得。其原因在於，琺瑯質感用或仿消光感用之工程紙並未具有用來呈現「濕潤光澤感」的表面狀態所致。再者，在合成皮革的製造中，工程紙最終需從合成皮革剝離，而要求適度的剝離力。尤其是仿消光感之工程紙，由於表面凹凸較明顯，使工程紙與合成樹脂的接觸面積變大，而接著力(剝離力)變高，視情況而定有時無法剝離，而對合成皮革的生產性造成影響。

本發明目的在於提供一種藉由微細的表面凹凸而具有適度的接著力(剝離力)，且可製造期望質感之合成皮革的合成皮革用工程紙、及合成皮革的製造方法。本發明之合成皮革用工程紙係具備基材與形成於前述基材上之剝離劑層的合成皮革用工程紙，其特徵為：其依據JIS Z 8741之前述剝離劑層的鏡面光澤度，20°光澤值係30%以下，60°光澤值係70%以下，85°光澤值係100%以下。根據此發明，剝離劑層的鏡面光澤度，透過使用如前述之光澤值經規定的工程紙來製造合成皮革，可使合成皮革的外表面具有所謂「濕潤光澤感」之期望的質感。於本發明中，較佳的是前述剝離劑層係由剝離劑組成物所形成，該剝離劑組成物係包含由超過0質量%且未達15質量%之不定形粒子所構成的填充劑。根據此發明，透過包含由超過0質量%且未達15質量%之不定形粒子所構成的填充劑，即容易製造具備期望之鏡面光澤度的工程紙。於本發明中，較佳的是前述剝離劑層的膜厚為3.0μm以上且12μm以下。膜厚若未達3.0μm，由剝離劑層露出之填充劑過多而使得仿消光感增強，而無法製造具有期望質感的合成皮革。又，填充劑不易固定於剝離劑層，使得填充劑由剝離劑層脫落，而無法製造具有期望質感的合成皮革。另外，膜厚若超過12μm，則填充劑埋沒於剝離劑層中，由剝離劑層露出之填充劑變少而使得光澤感過強，而無法製造具有期望質感的合成皮革。於本發明中，較佳的是前述不定形粒子的平均粒徑D50為0.5μm以上且5.0μm以下。較佳的是，前述不定形粒子的粒徑分布，累積分布之粒徑D10為平均粒徑D50的0.8倍以下，且粒徑D90為平均粒徑D50的1.2倍以上。根據此發明，透過不定形粒子的平均粒徑D50處於此種範圍，且不定形粒子的粒徑分布處於此種範圍，由於不定形粒子由剝離劑層表面突出而能夠形成適度的表面凹凸，而適於製造具有期望質感的合成皮革。於本發明中，較佳的是前述不定形粒子為不定形二氧化矽粒子。根據此發明，透過不定形粒子由無機材料所構成，在合成皮革製造中即使經過加熱，也不會發生變形、熔融，而能夠製造具有期望質感的合成皮革。於本發明中，較佳的是前述剝離劑層係包含聚矽氧改質醇酸樹脂。根據此發明，透過使用聚矽氧改質醇酸樹脂而具有耐熱性，可製成與合成皮革之剝離性良好的工程紙。本發明之合成皮革的製造方法，其特徵為包含：在前述之合成皮革用工程紙的剝離劑層上塗佈包含合成樹脂的塗敷液之步驟；將塗佈之前述塗敷液乾燥而形成合成皮革之步驟；及乾燥後，將前述合成皮革用工程紙從前述合成皮革剝離之步驟。根據此發明，亦可享有與前述同樣的作用及效果。

[實施發明之形態] 以下，基於圖式對本發明一實施形態加以說明。圖1示出本發明實施形態之合成皮革用工程紙1。合成皮革用工程紙1係具備基材2及剝離劑層3。 [1]基材2 作為合成皮革用工程紙1之基材2，只要是可支持後述之剝離劑層3者則可適宜選擇，可舉出紙基材、樹脂薄膜等。作為紙基材，可舉出例如道林紙、中等紙、玻璃紙(glassine)、銅版紙(art paper)、塗佈紙(coated paper)及鑄塗紙等紙基材；又，亦可舉出對此等紙基材層合聚乙烯等熱塑性樹脂而成的層合紙。作為樹脂薄膜，可舉出由例如聚對苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯等聚酯、聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯等聚烯烴所構成的薄膜等。又，此等可為單層，亦可為種類相同或不同的2層以上之多層。基材的厚度不特別限定，較佳為5～300μm，更佳為10～200μm。此等基材當中，基於強度及容易取得之觀點，較佳為紙基材，更佳為鑄塗紙。透過使用鑄塗紙，可確保平滑性、耐熱性、阻隔性。作為鑄塗紙(高光澤紙)，可舉出以例如直接法、回滲法、凝固法所製造者；作為市售品，可舉出日本製紙(股)製Esprit系列、王子製紙(股)製Mirror Coat系列等。 [2]剝離劑層3 剝離劑層3係如圖1所示，由剝離劑組成物31所形成。 [2-1]剝離劑組成物31 形成剝離劑層3之剝離劑組成物31係具備剝離性主劑與填充劑32，且視需求摻混添加劑、溶媒而成。作為形成剝離劑組成物31之剝離性主劑，可舉出： (1)屬低極性且其自身顯示剝離性的聚合物化合物； (2)藉由進行化學修飾而賦予剝離性的聚合物材料； (3)對聚合物材料添加剝離性之低分子或寡聚物成分而賦予剝離性的組成物等。作為屬低極性且其自身顯示剝離性的聚合物化合物，可舉出聚有機矽氧烷；氟聚合物；聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯等聚烯烴；聚丁二烯、聚異戊二烯等二烯系聚合物等。就藉由進行化學修飾而賦予剝離性的聚合物材料，作為經化學修飾之聚合物成分，可舉出聚乙烯醇、部分皂化聚乙酸乙烯酯、含羥基丙烯酸酯共聚物、胺基甲酸酯樹脂、醇酸樹脂、胺基樹脂、環氧樹脂、酚樹脂等。此等聚合物成分大多未經化學修飾則無法顯示剝離性。又，就藉由進行化學修飾而賦予剝離性的聚合物材料，作為供化學修飾之成分，可舉出具有官能基之聚有機矽氧烷或有機矽氧烷寡聚物；具有官能基之氟碳化合物；具有官能基之長鏈烷基化合物。其中作為長鏈烷基化合物，可舉出具有月桂基、棕櫚基、硬脂基等碳數12以上之烷基的化合物。作為供化學修飾之化合物的官能基，可舉出羥基、胺基、羧基、環氧基、異氰酸酯基、(甲基)丙烯醯基、硫醇基、烷氧基矽基等。藉由進行化學修飾而賦予剝離性的聚合物材料，通常係稱為聚矽氧改質樹脂、氟改質樹脂、長鏈烷基改質樹脂等。就對聚合物材料添加剝離性之低分子或寡聚物成分而賦予剝離性的組成物，作為所用之聚合物材料，可舉出聚乙烯醇、部分皂化聚乙酸乙烯酯、丙烯酸酯共聚物、胺基甲酸酯樹脂、聚酯樹脂、聚醯胺樹脂、醇酸樹脂、胺基樹脂、環氧樹脂、酚樹脂等。作為添加於此等聚合物材料的剝離性之低分子或寡聚物成分，可舉出蠟(烴化合物)；聚有機矽氧烷或有機矽氧烷寡聚物；氟碳；長鏈烷基化合物，甚而可舉出此等的聚醚加成物、聚酯加成物等。此等當中，基於容易提升剝離性或耐熱性，且與填充劑或其他添加劑的親和性可變得更良好之觀點，藉由進行化學修飾而賦予剝離性的聚合物材料較佳作為剝離性主劑，更佳為以聚有機矽氧烷進行化學修飾的醇酸樹脂，即所謂的聚矽氧改質醇酸樹脂。此外，上述剝離性主劑可單獨使用一種，亦可組合使用二種以上。 [2-2]填充劑32 作為添加於剝離劑組成物31的填充劑32，可舉出不定形二氧化矽、氧化鋁、氧化鈦、氧化鋅、碳酸鈣、氫氧化鎂、氫氧化鋁、高嶺土、滑石、黏土等；基於耐熱性觀點，較佳為不定形二氧化矽粒子、不定形氧化鋁粒子；基於經濟性觀點則更佳採用不定形二氧化矽。又，此等填充劑，以容易提升分散性或可賦予與剝離主劑的反應性為目的，粒子表面亦可經有機基或官能基等修飾。剝離劑組成物31中，填充劑32較佳添加由超過0質量%且未達15質量%之不定形粒子所構成的填充劑32。填充劑32的摻混比率更佳為超過1質量%且未達12.5質量%，特佳為超過2質量%且未達10質量。藉由設為此範圍，即具有期望的鏡面光澤度，且可獲得適度的剝離力。不定形粒子的平均粒徑D50較佳為0.5μm以上且5.0μm以下。平均粒徑D50若小於此下限值，因填充劑不易從剝離劑層露出而有光澤感變強之虞。又，平均粒徑D50若大於此上限值，則因填充劑從剝離劑層過度露出而有仿消光感變強之虞。此外，平均粒徑能以摻有填充劑32的剝離劑組成物作為量測對象，藉由雷射繞射式粒度分布計來測定。剝離劑組成物31所使用的不定形粒子較佳為具有粒徑分布廣者。亦即，累積分布之粒徑D10及粒徑D90的差係愈大愈佳；具體而言，較佳的是D10為平均粒徑D50的0.8倍以下，且D90為平均粒徑D50的1.2倍以上。透過粒徑分布具此幅度，由於剝離劑層3的表面凹凸中較粗糙的部分與較平滑的部分會隨機地形成，而能夠使相對於光的入射角之光澤值收斂於期望的範圍內，其結果可獲得具有期望之光澤感的合成皮革用工程紙1。又，由於填充劑32為不定形粒子而容易使粒徑分布具有一定幅度，從而較佳使用不定形粒子。填充劑32所使用的不定形粒子較佳使用二氧化矽、氧化鋁等原材料的塊狀體經壓碎、粉碎之狀態者；比表面積係以10m² /g以上，較佳為20m² /g以上1000m² /g以下，更佳為50m² /g以上500m² /g以下為佳。剝離劑組成物31，亦可對剝離性主劑及填充劑進一步摻混硬化劑、交聯劑、反應起始劑、觸媒等添加劑，而且剝離劑組成物31可經有機溶劑稀釋。剝離劑組成物31所使用的硬化劑、交聯劑及反應起始劑係選擇具有可與剝離性主劑所具之官能基形成化學鍵的官能基之化合物。硬化劑、交聯劑、反應起始劑透過與剝離主劑反應而形成三維網目構造，可提升剝離劑層3之被膜的強度或耐熱性。剝離劑組成物31所使用的硬化劑、交聯劑或反應起始劑，只要是可與剝離主劑所具之官能基反應者則不特別限制，可舉出例如含多元氫矽基之有機矽氧烷化合物、三聚氰胺化合物、多元異氰酸酯化合物、多元環氧化合物、多元醛化合物、多元胺化合物、多元噁唑啉化合物、金屬錯合物等。剝離劑組成物31所使用的觸媒係可促進反應而使剝離劑組成物之硬化反應(交聯反應)在低溫或短時間進行的化合物，係配合該化學反應來選用化合物。例如，使用於使用含多元氫矽基之有機矽氧烷化合物的加成反應時，係使用例如鉑觸媒。又，在使用三聚氰胺化合物之伴有脫水、脫醇的反應中，則是使用例如對甲苯磺酸等酸觸媒。剝離劑組成物31中，針對剝離性主劑之硬化劑、交聯劑或反應起始劑的摻混比率只要適宜選擇以配合工程紙所需之各物性即可；例如，相對於剝離主劑的不揮發成分100質量份，較佳為0.1質量份以上且400質量份以下，更佳為10質量份以上且200質量份以下。又，觸媒的摻混比率亦同樣地只要適宜選擇以配合所需之剝離劑組成物的反應速度及工程紙所需之各物性即可；例如，相對於剝離性主劑的不揮發成分100質量份，較佳為0.01質量份以上10質量份以下，更佳為0.5質量份以上5質量份以下。前述剝離劑層3較佳以包含有機溶劑的溶液之形態使用。作為該有機溶劑，可由對剝離劑層3的溶解性及揮發性良好，且對剝離劑組成物31之各成分呈化學惰性的週知之溶劑當中適宜選擇使用。作為此種溶劑，可舉出例如甲苯、二甲苯、己烷、庚烷、甲醇、乙醇、異丙醇、異丁醇、正丁醇、丙酮、甲基乙基酮、四氫呋喃等。此等可單獨使用一種，亦可組合使用二種以上。剝離劑組成物31之溶液的不揮發分濃度，基於塗敷適性及乾燥性觀點，較佳為5質量%以上且60質量%以下，更佳為10質量%以上且50質量%以下，再更佳為20質量%以上且40質量%以下。 [3]合成皮革用工程紙1的製造方法合成皮革用工程紙1係具有基材2與該基材2上之剝離劑層3。合成皮革用工程紙1的製造方法不特別限定，例如可對剝離性主劑或硬化劑等適量添加填充劑32而調成剝離劑組成物31，將剝離劑組成物31塗佈於基材2上，再使該塗膜硬化而於基材2上形成剝離劑層3。作為塗佈方法，可舉出例如旋轉塗佈法、噴霧塗佈法、棒塗佈法、刀塗佈法、輥塗佈法、輥刀塗佈法、刮刀塗佈法、模塗佈法、凹版塗佈法等。使用前述剝離劑組成物溶液時，較佳將該溶液塗佈於基材上而形成塗膜，並將該塗膜加熱而加以乾燥。形成於基材2上之塗膜亦可連同乾燥藉由加熱而硬化，當成分具有藉由活性能量線而發生反應之官能基時，可藉由活性能量線的照射使其硬化，也可併用加熱及活性能量線的照射而使其硬化。作為活性能量線，可舉出紫外線、電子束等。加熱溫度較佳為80～250℃，更佳為100～230℃；加熱時間較佳為15秒～5分鐘，更佳為20秒～3分鐘。形成於基材2上之塗膜可藉由乾燥時的加熱使其硬化，亦可藉由加熱以外的其他手段，例如活性能量線的照射而使其硬化。合成皮革用工程紙1中，硬化後之剝離劑層3的膜厚不特別限定，較佳為3.0μm以上且12μm以下，更佳為3μm以上且8μm以下。合成皮革用工程紙1亦可藉由替代前述方法的以下製造方法來製造。首先，使用熱塑性樹脂作為剝離性主劑所使用的聚合物材料，於基材2上塗佈或熔融擠出剝離劑組成物31而形成剝離劑層3。又，準備施加有既定形狀的壓花輥，對前述之基材2上形成有剝離劑層3之層合體的剝離劑層3的表面以壓花輥加壓，對剝離劑層3轉印既定的凹凸形狀，即可製造期望的合成皮革用工程紙1。本發明之合成皮革用工程紙1，係在此種製造方法的過程中，調整剝離劑組成物31的組成及加工條件，使依據JIS Z 8741之前述剝離劑層3的鏡面光澤度，20°光澤值係30%以下，60°光澤值係70%以下，85°光澤值係100%以下。再者，剝離劑層3之表面的算術平均粗糙度Ra為0.05μm以上且0.30μm以下的範圍，且最大高度Rz為3.0μm以下。然而，剝離劑層3之表面的算術平均粗糙度Ra或最大高度Rz縱為此範圍，剝離劑層3的鏡面光澤度也未必能達到20°光澤值30%以下、60°光澤值70%以下、85°光澤值100%以下之平衡，因此，其非適合作為產生「濕潤光澤感」用之指標。 [4]合成皮革用工程紙1的使用方法合成皮革用工程紙1係於合成皮革的製造步驟中使用。作為使用合成皮革用工程紙1之合成皮革的製造方法，可藉由在該合成皮革用工程紙1的剝離劑層3上塗佈以胺基甲酸酯樹脂、氯乙烯樹脂、聚醯胺樹脂等合成樹脂為主成分的塗敷液並加以乾燥而形成樹脂層後，視需求進一步於其上經由接著劑貼合基布並加以乾燥後，將合成皮革從合成皮革用工程紙1剝離而製造。就上述合成皮革的製造方法中所使用的合成樹脂而言，基於作為合成皮革的質感或耐久性觀點，較佳為胺基甲酸酯樹脂。具體而言，可在本發明之合成皮革用工程紙1的剝離劑層3上塗佈胺基甲酸酯樹脂並適宜乾燥而形成胺基甲酸酯樹脂層後，進一步經由接著劑貼合基布後予以熟化，最終連同基布將胺基甲酸酯樹脂層從合成皮革用工程紙1剝離來製造合成皮革。合成皮革用工程紙1其對合成皮革之樹脂層的剝離力較佳為30～3000mN/30mm，更佳為50～2000mN/30mm，再更佳為60～1000mN/30mm，再更佳為70～500mN/30mm，再更佳為90～200mN/30mm。上述剝離力若為此等上限值以下，重複使用合成皮革用工程紙1後仍可獲得從合成皮革穩定剝離之性能，而且可製造具有高光澤度的合成皮革。若為此等下限值以上，則可防止樹脂層不經意地從剝離劑層3剝落。實施例以下，就本發明之實施例加以說明。此外，本發明非限定於實施例。 [1]實施例 [實施例1] 作為剝離性主劑係使用聚矽氧改質醇酸樹脂，作為硬化劑係使用混有三聚氰胺樹脂的溶液(商品名：Tesfine 309，日立化成聚合物(股)公司製，剝離性主劑：硬化劑= 65：35，固含量濃度50%)100質量份，在以甲苯109.2質量份、乙酸乙酯46.9質量份稀釋的混合溶液中添加不定形二氧化矽粒子(商品名：Sylysia 420，Fuji Silysia Chemical (股)製)3.5質量份，使用分散機以3,000rpm進行分散30分鐘。對此液添加2.5質量份之作為硬化觸媒的對甲苯磺酸甲醇溶液(固含量濃度50質量%)，使用分散機以1,500rpm攪拌5分鐘，而準備剝離劑組成物的溶液。將此溶液塗佈於紙基材之鑄塗紙(商品名：Esprit-coat E(UT)165SW，日本製紙(股)製，基重150g/m² )之形成有塗層的面上，以210℃進行60秒乾燥及硬化，而得到具有硬化後的厚度為約8.0μm之剝離劑層的合成皮革製造用工程紙。 [實施例2] 除變更不定形二氧化矽粒子(商品名：Sylysia 310P，Fuji Silysia Chemical(股)製)以外係準備與實施例1相同的剝離劑組成物溶液，並藉由與實施例1相同的方法製得合成皮革製造用工程紙。 [實施例3] 除變更不定形二氧化矽粒子(商品名：Sylysia 430，Fuji Silysia Chemical(股)製)以外係準備與實施例1相同的剝離劑組成物溶液，並藉由與實施例1相同的方法製得合成皮革製造用工程紙。 [實施例4] 除將不定形二氧化矽粒子的添加量變更為1.3質量份以外係準備與實施例1相同的剝離劑組成物溶液，並藉由與實施例1相同的方法製得合成皮革製造用工程紙。 [實施例5] 除將不定形二氧化矽粒子的添加量變更為5.4質量份以外係準備與實施例1相同的剝離劑組成物溶液，並藉由與實施例1相同的方法製得合成皮革製造用工程紙。 [實施例6] 除使用與實施例1相同的剝離劑組成物溶液，並將硬化後之剝離劑層的厚度變更為約4.0μm以外係藉由與實施例1相同的方法製得合成皮革製造用工程紙。 [實施例7] 除剝離性主劑變更為長鏈烷基之硬脂基改質醇酸樹脂、硬化劑變更為混有三聚氰胺樹脂的溶液(商品名：Tesfine 303，日立化成聚合物(股)公司製，剝離性主劑：硬化劑=80：20，固含量濃度48%)以外係準備與實施例1相同的剝離劑組成物溶液，並藉由與實施例1相同的方法製得合成皮革製造用工程紙。 [2]比較例 [比較例1] 除未添加不定形二氧化矽粒子以外係準備與實施例1相同的剝離劑組成物溶液，並藉由與實施例1相同的方法製得合成皮革製造用工程紙。 [比較例2] 除使用球形二氧化矽粒子(商品名：Seahostar KE-P250日本觸媒(股)製)以外係準備與實施例1相同的剝離劑組成物溶液，並藉由與實施例1相同的方法製得合成皮革製造用工程紙。 [比較例3] 除將不定形二氧化矽粒子的添加量變更為9.0質量份以外係準備與實施例1相同的剝離劑組成物溶液，並藉由與實施例1相同的方法製得合成皮革製造用工程紙。 [比較例4] 除使用2種球形二氧化矽粒子(商品名：Seahostar KE-P250日本觸媒(股)製及Seahostar KE-P100日本觸媒(股)製)各以半量摻合之粒徑不同的填充劑以外，係準備與實施例1相同的剝離劑組成物溶液，並藉由與實施例1相同的方法製得合成皮革製造用工程紙。將實施例及比較例的配方示於表1。 [3]試驗、評定方法 [3-1]表面粗糙度使用Veeco公司製光干涉式表面形狀測定裝置測定剝離劑層3的表面粗糙度。 [3-2]鏡面光澤度使用光澤計「VG7000」(日本電色工業(股))測定20°、60°、85°的光澤度。 [3-3]光澤感就光澤感的評定，係將有光澤且無眩光者評為A；僅有些微光澤且無眩光者評為B；除此之外者係評為C。 [3-4]剝離力作為合成皮革之樹脂層的塗敷液係使用單液型聚胺基甲酸酯樹脂溶液(商品名：CRISVON 5516S、DIC(股)製)，將此溶液塗佈於合成皮革製造用工程紙的剝離劑層表面，以140℃乾燥2分鐘，而形成厚度25μm的聚胺基甲酸酯樹脂層。接著，對形成之聚胺基甲酸酯樹脂層的表面黏貼聚酯黏著膠帶(日東電工(股)製，品號No.31B)，放置於23℃、相對濕度50%的恆溫室內30分鐘後，裁切成寬30mm、長150mm。使用拉伸試驗機(裝置名：Tensilon，A&D(股)製)，測定將層合有前述黏著膠帶的聚胺基甲酸酯樹脂層以1000mm/min的速度朝180°方向拉伸且剝離時的剝離力。將結果示於表2及表3。此外，假設為真球時之比表面積的理論計算值係以6/(密度×粒徑)(m² /g)算出，二氧化矽密度為2.2g/cm³ ，粒徑係取平均粒徑D50。就比較例1，由於剝離劑層中不含二氧化矽粒子，製成之合成皮革的光澤值過高而無法產生「濕潤光澤感」。又，就使用球形二氧化矽粒子的比較例2，雖可產生些微的眩光感，但同樣地合成皮革的光澤值較高，尚不至於產生「濕潤光澤感」。再者，就比較例3，由於不定形二氧化矽粒子的添加量過多，工程紙的光澤值超出本發明之範圍，製成之合成皮革的光澤值過低，形成仿消光感之合成皮革，而無法產生「濕潤光澤感」。又，合成皮革的剝離力亦為510mN/ 30mm，經確認不易剝離。又，就比較例4，係使剝離劑層中含有粒徑不同的2種球形二氧化矽粒子，惟製成之合成皮革的光澤值過高，無法產生「濕潤光澤感」。相對於此，就實施例1至實施例7，藉由使合成皮革用工程紙1之剝離劑層3的光澤值處於本發明之範圍，可使製成之合成皮革的光澤值處於可感到「濕潤光澤感」的範圍。又，合成皮革的剝離力亦可達110mN/30mm至150mN/ 30mm之範圍，確認可防止損及合成皮革之剝離步驟中的生產性。

1‧‧‧合成皮革用工程紙 2‧‧‧基材 3‧‧‧剝離劑層 31‧‧‧剝離劑組成物 32‧‧‧填充劑

圖1為表示本發明實施形態之工程紙的構造的剖面圖。

1‧‧‧合成皮革用工程紙

2‧‧‧基材

3‧‧‧剝離劑層

31‧‧‧剝離劑組成物

32‧‧‧填充劑

Claims

一種合成皮革用工程紙，其係具備基材與形成於前述基材上之剝離劑層的合成皮革用工程紙，其特徵為：前述剝離劑層係由剝離劑組成物所形成，該剝離劑組成物包含由不定形粒子所構成的填充劑，前述剝離劑層之表面的算術平均粗糙度Ra為0.05μm以上且0.30μm以下的範圍，且最大高度Rz為3.0μm以下；其依據JIS Z 8741之前述剝離劑層的鏡面光澤度，20°光澤值係8%以上且30%以下，60°光澤值係29%以上且70%以下，85°光澤值係54%以上且100%以下。
如請求項1之合成皮革用工程紙，其中，前述剝離劑層係由剝離劑組成物所形成，該剝離劑組成物包含由超過0質量%且未達15質量%之前述不定形粒子所構成的前述填充劑。
如請求項2之合成皮革用工程紙，其中，前述剝離劑層的膜厚為3.0μm以上且12μm以下。
如請求項2之合成皮革用工程紙，其中，前述不定形粒子的平均粒徑D50為0.5μm以上且5.0μm以下。
如請求項4之合成皮革用工程紙，其中，前述不定形粒子的粒徑分布，累積分布之粒徑D10為平均粒徑D50的0.8倍以下，且粒徑D90為平均粒徑D50的1.2倍以上。
如請求項2之合成皮革用工程紙，其中，前述不定形粒子為不定形二氧化矽粒子。
如請求項1至請求項6中任一項之合成皮革用工程紙，其中，前述剝離劑層係包含聚矽氧改質醇酸樹脂。
一種合成皮革的製造方法，其特徵為包含：在如請求項1至請求項7中任一項之合成皮革用工程紙的剝離劑層上塗佈包含合成樹脂的塗敷液之步驟；將塗佈之前述塗敷液乾燥而形成合成皮革之步驟；及乾燥後，將前述合成皮革用工程紙從前述合成皮革剝離之步驟。