TWI796466B - 光致變色光學物品及其製造方法 - Google Patents

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森力宏
百田潤二
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日商德山股份有限公司
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Abstract

本發明提供一種光致變色光學物品及該光致變色光學物品的製造方法，該光致變色光學物品是以接著層來將一對光學物品用板材接合而成，該接著層包含(A)光致變色化合物及(B)胺酯樹脂；並且，前述(B)胺酯樹脂是使下述進行聚合而得：(B1)多異(硫)氰酸酯化合物，其分子內具有2個以上的異(硫)氰酸基；(B2)多元(硫)醇化合物，其分子內具有2個以上的從羥基及硫醇基之中選出的含活性氫之基；及，(B3)一元(硫)醇化合物，其分子內具有1個從羥基及硫醇基之中選出的含活性氫之基。

Description

光致變色光學物品及其製造方法
本發明是有關一種光致變色光學物品及其製造方法，該光致變色光學物品是經由光致變色性接著層來將一對光學物品用板材接合而成。
近年來，以美國為中心，對具有防眩性的太陽眼鏡賦予光致變色特性而成的光致變色太陽眼鏡正急速地獲得人氣。此光致變色太陽眼鏡由於鏡片的穿透率會因應周圍的明亮度(紫外線量)來改變，故能夠調節防眩性。
作為這樣的光致變色太陽眼鏡的製造方法，已知有例如：將在聚合性組成物中調配光致變色化合物而成的光致變色聚合性組成物成型為鏡片形狀的方法；使用光致變色聚合性組成物來作為接著劑來將一對鏡片接合的方法等(例如參照專利文獻1～4)。 [先前技術文獻] (專利文獻)
專利文獻1：國際公開第2014/136804號 專利文獻2：日本特開2007-138186號公報 專利文獻3：日本特開2012-052091號公報 專利文獻4：日本特開平01-033154號公報
[發明所欲解決的問題] 然而，若是將光致變色聚合性組成物成型為鏡片形狀的製造方法，則所獲得的光致變色太陽眼鏡的耐久性不充分，而若在像長時間暴露在太陽光中這樣的環境中使用，則光致變色特性容易劣化。
另一方面，相較於將光致變色聚合性組成物成型為鏡片形狀的製造方法，使用光致變色聚合性組成物來作為接著劑來將一對鏡片接合的製造方法更能夠改善光致變色太陽眼鏡的耐久性。然而，根據本發明人的研究，此製造方法在近年要求的高度的光致變色特性及高度的密合性這樣的點上尚有改善的空間。
本發明是鑒於像上述這樣的習知狀況而研創，所欲解決的問題是提供一種光致變色光學物品及其製造方法，該光致變色光學物品的一對光學物品用板材間的密合性優異且能夠發揮優異的光致變色特性。 [解決問題的技術手段]
本發明人為了解決上述所欲解決的問題而針對光致變色聚合性組成物的組成致力進行研究。結果發現當在光致變色聚合性組成物中使用特定單體時能夠解決上述所欲解決的問題，遂完成本發明。
換言之，本發明的光致變色光學物品，其是以接著層來將一對光學物品用板材接合而成，該接著層包含(A)光致變色化合物及(B)胺酯(urethane)樹脂；並且，前述(B)胺酯樹脂是使下述進行聚合而得：(B1)多異(硫)氰酸酯化合物，其分子內具有2個以上的異(硫)氰酸基；(B2)多元(硫)醇化合物，其分子內具有2個以上的從羥基及硫醇基之中選出的含活性氫之基；及，(B3)一元(硫)醇化合物，其分子內具有1個從羥基及硫醇基之中選出的含活性氫之基。
此外，本發明的光致變色光學物品的製造方法，其是藉由下述方式來製造光致變色光學物品：將光致變色聚合性組成物塗佈於光學物品用板材上，並將其它光學物品用板材重疊配置於前述光致變色聚合性組成物上後，使前述光致變色聚合性組成物進行聚合；該光致變色聚合性組成物含有：(A)光致變色化合物；(B1)多異(硫)氰酸酯化合物，其分子內具有2個以上的異(硫)氰酸基；(B2)多元(硫)醇化合物，其分子內具有2個以上的從羥基及硫醇基之中選出的含活性氫之基；及，(B3)一元(硫)醇化合物，其分子內具有1個從羥基及硫醇基之中選出的含活性氫之基。 [功效]
根據本發明，能夠提供一種光致變色光學物品及其製造方法，該光致變色光學物品的一對光學物品用板材間的密合性優異且能夠發揮優異的光致變色特性。本發明的光致變色光學物品的接著層，由於具有優異的密合性且能夠發揮優異的光致變色特性，故能夠將接著層作成相對較薄。結果，能夠減少樹脂成分，而更加提高耐久性。
>光致變色光學物品> 本實施形態的光致變色光學物品是以接著層來將一對光學物品用板材接合而成，該接著層包含(A)光致變色化合物及(B)胺酯樹脂。接著層能夠以例如下述方式形成：使後述光致變色聚合性組成物進行聚合。
本實施形態的光致變色光學物品的一態樣是如第1圖所示。第1圖顯示的光致變色光學物品1，具有經由接著層3來將光學物品用板材2與光學物品用板材4接合而成的結構。再者，第1圖是概略圖，本實施形態的光致變色光學物品的形狀不限定於此例。 以下詳細說明本實施形態的光致變色光學物品的構成。
[光學物品用板材] 作為光學物品用板材的材質，只要是用於光學用的鏡片等，則無特別限制，可為無機材料或有機材料。
作為無機材料，可舉例如：泛用的鈉玻璃、燧石(flint)玻璃、冕(crown)玻璃等玻璃材料。此等玻璃材料中，以冕玻璃為佳。玻璃材料可為經化學強化的玻璃材料，亦可為具有紫外線(UV)吸收特性的玻璃材料。玻璃材料的折射率無特別限制，以1.5～2.1為佳，以1.5～1.9較佳。
此外，作為有機材料，可舉例如：聚碳酸酯樹脂、聚酯樹脂、纖維素樹脂、聚醯胺樹脂、烯丙基樹脂、(甲基)丙烯酸系樹脂、聚胺酯樹脂、聚胺酯尿素樹脂、聚硫代胺酯樹脂、聚硫代環氧樹脂、環氧樹脂、聚醯亞胺樹脂、聚烯烴樹脂等。再者，所謂「(甲基)丙烯酸系樹脂」，是意指「丙烯酸樹脂」及「甲基丙烯酸樹脂」兩者。
後述(B)胺酯樹脂的對由無機材料所構成的光學物品用板材的密合性非常良好。此外，相較於有機材料，無機材料由於阻氣性優異，故亦能夠抑制光致變色化合物的光氧化劣化。因此，當使用由無機材料所構成的光學物品用板材時，本實施形態的光致變色光學物品會發揮特別優異的效果。
光學物品用板材是以一對來使用，當將本實施形態的光致變色光學物品設為眼鏡鏡片時，會成為下述的組合：接近眼睛之側(內側)的光學物品用板材；及，離眼睛較遠且在屋外會被太陽光照射之側(外側)的光學物品用板材。
當光學物品用板材的材質為玻璃材料時，為了使光致變色特性充分發揮，而於外側的光學物品用板材，較佳是使用UV吸收特性弱的玻璃材料。具體而言，較佳是使用波長380 nm的光的穿透率為50％以上的玻璃材料。此外，從耐衝擊性的觀點來看，於外側的光學物品用板材，可使用經化學強化的玻璃材料。
另一方面，為了保護眼睛免於受到紫外線影響，於內側的光學物品用板材，較佳是使用UV吸收特性強的玻璃材料。具體而言，較佳是使用波長400 nm的光的穿透率為10％以下的玻璃材料。特別是，當本實施形態的光致變色光學物品為度數矯正用的眼鏡鏡片時，從光致變色光學物品的薄型化及輕量化的觀點來看，內側的光學物品用板材，較佳是使用折射率1.6以上的玻璃材料。
光學物品用板材的厚度無特別限制，當製作不具度數的太陽眼鏡時，能夠使用厚度為1.5 mm以下的光學物品用板材，從輕量化的觀點來看，較佳是使用厚度為1.0 mm以下的光學物品用板材。此外，當製作近視用的有度數的鏡片時，較佳是例如：外側的光學物品用板材的厚度為1.0 mm以下，且內側的光學物品用板材的至少一部分較1.0 mm更厚，亦能夠使用10～20 mm左右的適當的厚度的光學物品用板材。此外，當製作遠視用的有度數的鏡片時，較佳是例如：外側的光學物品用板材的中心的厚度為20 mm以下，且內側的光學物品用板材的至少一部分較1.0 mm更厚，亦能夠使用10～20 mm左右的適當的厚度的光學物品用板材。當製作雙焦鏡片、漸進鏡片等時，亦能夠與上述同樣地選擇適合使用的光學物品用板材的厚度。當製作有度數的鏡片時，藉由因應需要來對內側的光學物品用板材的凹面側進行研磨，即能夠因應使用者的視力來調整度數。
其中，本實施形態的光致變色光學物品，當光學物品用板材的至少其中一板材的厚度為1.5 mm以下、特別是1.0 mm以下時，會發揮優異的效果。光學物品用板材的厚度的下限為例如0.1 mm。本實施形態的光致變色光學物品，較佳是光學物品用板材的至少其中一板材的厚度為0.1～1.5 mm，更佳是光學物品用板材的至少其中一板材的厚度為0.5～1.0 mm。再者，當光學物品用板材的其中一板材的厚度為0.1～1.5 mm時，光學物品用板材的其中另一板材可為相同厚度，亦可為不同厚度，當為不同厚度時，其厚度無特別限制，可為10～20 mm。
光學物品用板材的形狀無特別限制，只要使用已作成因應期望的用途的形狀的(平面狀、曲面狀等)的光學物品用板材即可。
[(A)光致變色化合物] (A) 作為光致變色化合物(以下亦僅稱為「(A)成分」)，例如已知有：俘精酸酐(fulgide)化合物、苯并哌喃(chromene)化合物、螺噁嗪(spirooxazine)化合物等；本實施形態中，能夠無任何限制地使用此等光致變色化合物。此等可單獨使用1種，亦可併用2種以上。作為俘精酸酐化合物、苯并哌喃化合物、螺噁嗪化合物，可舉例如下述中所記載的化合物：日本特開平2-28154號公報、日本特開昭62-288830號公報、國際公開第94/22850號、國際公開第96/14596號等。
此外，亦能夠較佳使用本發明人新發現的一種化合物，其是作為會顯示優異光致變色作用的化合物，例如下述中揭示的化合物：日本特開2001-114775號公報、日本特開2001-031670號公報、日本特開2001-011067號公報、日本特開2001-011066號公報、日本特開2000-347346號公報、日本特開2000-344762號公報、日本特開2000-344761號公報、日本特開2000-327676號公報、日本特開2000-327675號公報、日本特開2000-256347號公報、日本特開2000-229976號公報、日本特開2000-229975號公報、日本特開2000-229974號公報、日本特開2000-229973號公報、日本特開2000-229972號公報、日本特開2000-219687號公報、日本特開2000-219686號公報、日本特開2000-219685號公報、日本特開平11-322739號公報、日本特開平11-286484號公報、日本特開平11-279171號公報、日本特開平10-298176號公報、日本特開平09-218301號公報、日本特開平09-124645號公報、日本特開平08-295690號公報、日本特開平08-176139號公報、日本特開平08-157467號公報、美國專利第5645767號明細書、美國專利第5658501號明細書、美國專利第5961892號明細書、美國專利第6296785號明細書、日本專利第4424981號公報、日本專利第4424962號公報、國際公開第2009/136668號、國際公開第2008/023828號、日本專利第4369754號公報、日本專利第4301621號公報、日本專利第4256985號公報、國際公開第2007/086532號、日本特開2009-120536號公報、日本特開2009-67754號公報、日本特開2009-67680號公報、日本特開2009-57300號公報、日本專利第4195615號公報、日本專利第4158881號公報、日本專利第4157245號公報、日本專利第4157239號公報、日本專利第4157227號公報、日本專利第4118458號公報、日本特開2008-74832號公報、日本專利第3982770號公報、日本專利第3801386號公報、國際公開第2005/028465號、國際公開第2003/042203號、日本特開2005-289812號公報、日本特開2005-289870號公報、日本特開2005-112772號公報、日本專利第3522189號公報、國際公開第2002/090342號、日本專利第3471073號公報、日本特開2003-277381號公報、國際公開第2001/060811號、國際公開第2000/071544號、國際公開第2005/028465號、國際公開第2011/16582號、國際公開第2011/034202號、國際公開第2012/121414號、國際公開第2013/042800號、日本專利第6031035號公報等。
此等(A)成分中，從顯色濃度、初期著色、耐久性、褪色速度等光致變色特性的觀點來看，較佳是使用1種以上的具有茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃骨架的苯并哌喃化合物。此等苯并哌喃化合物中，分子量540以上的化合物由於顯色濃度及褪色速度特別優異，故較佳。
此外，(A)成分能夠從具有下述來作為取代基的化合物中適當選擇使用任意化合物：分子量300以上的長鏈的基，特別是聚矽氧鏈、聚氧伸烷基鏈、聚酯鏈、聚酯聚醚鏈等分子鏈。分子量300以上的分子鏈由於為高分子量，故在製造光致變色化合物時，有時會具有複數種分子鏈，而不是具有1種分子鏈。此時，該分子鏈的分子量只要複數種分子鏈的平均值(數目平均分子量)成為上述規定範圍即可。此分子鏈亦能夠藉由製造光致變色化合物時的原料的種類來確認，亦能夠藉由核磁共振(NMR)、紅外線(IR)、質量分析等習知手段來從製造物確認。
我們認為：藉由光致變色化合物具有分子量300以上的分子鏈，而在(B)胺酯樹脂中亦能夠發揮高度的光致變色特性。考慮到光致變色特性、光致變色化合物的調配量、及光致變色化合物本身的生產性時，該分子鏈的分子量以300～25000為佳，以400～20000較佳，以440～15000更佳，以500～10000特佳。
當光致變色化合物具有分子量300以上的分子鏈時，該分子鏈的數目較佳是相對於光致變色化合物1分子成為0.5個以上。換言之，較佳是：即使該分子鏈的數目減少到最少，仍會成為像以該分子鏈來將2個光致變色化合物鍵結這樣的結構。考慮到與分子鏈的分子量之間的平衡、光致變色特性等時，該分子鏈的數目的上限以4個以下為佳，以2個以下較佳，以1個更佳。
此外，光致變色化合物，較佳是：會發揮光致變色特性的分子結構會因照光而分子的一部分斷裂而顯色，且會因斷裂處再鍵結而褪色。因此，為了使光致變色化合物可逆地反覆進行顯色及褪色，重點在於：在發生斷裂及再鍵結時有不會妨礙分子活動的自由空間(分子的自由度)存在。我們認為：當為具有這樣的分子結構之化合物時，特別會發揮該分子鏈的效果。
作為具有分子量300以上的分子鏈之光致變色化合物，可舉例如下述中所記載的化合物：國際公開第2000/015630號、國際公開第2004/041961號、國際公開第2005/105874號、國際公開第2005/105875號、國際公開第2006/022825號、國際公開第2009/146509號、國際公開第2010/20770號、國際公開第2012/121414號、國際公開第2012/149599號、國際公開第2012/162725號、國際公開第2012/176918號、國際公開第2013/078086號、國際公開第2019/013249號、日本特願2018-079303號、日本特願2018-136374號等。
(A)成分的調配比例，例如相對於(B)胺酯樹脂100質量份，較佳是設為0.01～10質量份，更佳是設為0.05～5質量份，進一步更佳是設為0.1～3質量份。
[(B)胺酯樹脂] 本發明的(B)胺酯樹脂(以下亦僅稱為「(B)成分」)是使下述進行聚合而得： (B1)多異(硫)氰酸酯化合物，其分子內具有2個以上的異(硫)氰酸基(以下亦僅稱為「(B1)成分」或「(B1)多異(硫)氰酸酯化合物」)； (B2)多元(硫)醇化合物，其分子內具有2個以上的從羥基及硫醇基之中選出的含活性氫之基(以下亦僅稱為「(B2)成分」或「(B2)多元(硫)醇化合物」)；及， (B3)一元(硫)醇化合物，其分子內具有1個從羥基及硫醇基之中選出的含活性氫之基(以下亦僅稱為「(B3)成分」或「(B3)一元(硫)醇化合物」)。
本說明書中，所謂「異(硫)氰酸基」，是意指「異氰酸基」及「異硫氰酸基」兩者。 所謂「分子內具有2個以上的異(硫)氰酸基」，是意指「分子內具有2個以上的異氰酸基」、「分子內具有2個以上的異硫氰酸基」、或「分子內具有異氰酸基及異硫氰酸基且該等基合計為2個以上」。 所謂「分子內具有2個以上的從羥基及硫醇基之中選出的含活性氫之基」，是意指「分子內具有2個以上的羥基」、「分子內具有2個以上的硫醇基」、或「分子內具有羥基及硫醇基且該等基合計為2個以上」。
[(B1)多異(硫)氰酸酯化合物] 用以主要構成接著層的(B)胺酯樹脂，是以(B1)多異(硫)氰酸酯化合物作為原料。
((B1)成分：多異氰酸酯化合物) 多異(硫)氰酸酯化合物之中，作為多異氰酸酯化合物，可舉例如：脂肪族異氰酸酯化合物、脂環族異氰酸酯化合物、芳香族異氰酸酯化合物、含硫脂肪族異氰酸酯化合物、脂肪族硫醚系異氰酸酯化合物、芳香族硫醚系異氰酸酯化合物、脂肪族碸系異氰酸酯化合物、芳香族碸系異氰酸酯化合物、磺酸酯系異氰酸酯化合物、芳香族磺醯胺系異氰酸酯化合物、含硫雜環異氰酸酯化合物等。此等之中，為了形成一對光學物品用板材之間的密合性高且透明性及機械強度優異的光致變色光學物品時，作為較佳的化合物，可舉例如由下述式(I)～(VI)表示的化合物。
((B1)成分：具有伸烷基之多異氰酸酯化合物)
Figure 02_image001
式(I)中，R100 表示碳數1～10的伸烷基，且伸烷基鏈中的碳原子的一部分可經硫原子所取代。
作為R100 的伸烷基，可為直鏈狀或支鏈狀。伸烷基中，較佳為：五亞甲基、六亞甲基、七亞甲基、或八亞甲基的直鏈狀基；五亞甲基、六亞甲基、七亞甲基、或八亞甲基的氫原子的一部分經甲基所取代的支鏈狀基。此外，作為碳原子的一部分經硫原子所取代的伸烷基，以－CH2 CH2 SCH2 CH2 SCH2 CH2 －為佳。
作為由上述式(I)表示的化合物的具體例，可舉例如：五亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、七亞甲基二異氰酸酯、八亞甲基二異氰酸酯、2,4,4-三甲基己烷亞甲基二異氰酸酯、1,2-雙(2-異氰酸基乙硫基)乙烷等。此等化合物可單獨使用1種，亦可併用2種以上。
((B1)成分：具有苯環或環己烷環之多異氰酸酯化合物)
Figure 02_image003
Figure 02_image004
式(II)及(III)中，R101 分別獨立地表示氫原子或碳數1～4的烷基；R102 表示碳數1～4的烷基，且當有複數個基存在時分別可相同或不同；a100 表示2或3，b100 表示0～4的整數，c100 表示0～4的整數。
由上述式(II)表示的化合物與由上述式(III)表示的化合物的不同點為：前者為具有苯環之化合物，相對地，後者為具有環己烷環之化合物。
作為R101 的烷基，可為直鏈狀或支鏈狀。其中，R101 以氫原子、甲基或乙基為佳。 作為R102 的烷基，可為直鏈狀或支鏈狀。其中，R102 以氫原子、甲基或乙基為佳。
作為由上述式(II)或上述式(III)表示的化合物的具體例，可舉例如：異佛酮二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯(鄰、間、對)、2,4-甲苯二異氰酸酯、2,6-甲苯二異氰酸酯、1,3-雙(異氰酸基甲基)環己烷(異構物混合物)等。此等化合物可單獨使用1種，亦可併用2種以上。
((B1)成分：具有2個苯環或2個環己烷環之多異氰酸酯化合物)
Figure 02_image005
Figure 02_image006
式(IV)及(V)中，R103 分別獨立地表示氫原子或碳數1～4的烷基；d100 表示0～4的整數。
由上述式(IV)表示的化合物與由上述式(V)表示的化合物的不同點為：前者為具有苯環之化合物，相對地，後者為具有環己烷環之化合物。
作為R103 的烷基，可為直鏈狀或支鏈狀。其中，R103 以氫原子、甲基或乙基為佳。
作為由上述式(IV)或由上述式(V)表示的化合物的具體例，可舉例如：4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、二環己基甲烷-4,4’-二異氰酸酯等。此等化合物可單獨使用1種，亦可併用2種以上。
((B1)成分：具有降冰片烷環之多異氰酸酯)
Figure 02_image007
式(VI)中，R104 分別獨立地表示氫原子或碳數1～4的烷基；e100 表示0～4的整數。
作為R104 的烷基，可為直鏈狀或支鏈狀。其中，R104 以氫原子、甲基或乙基為佳。
作為由上述式(VI)表示的化合物的具體例，可舉例如：降冰片烷二異氰酸酯、2,5-雙(異氰酸基甲基)雙環[2.2.1]庚烷、2,6-雙(異氰酸基甲基)雙環[2.2.1]庚烷等。此等化合物可單獨使用1種，亦可併用2種以上。 此外，亦能夠使用：上述多異氰酸酯的鹵素取代物、烷基取代物、烷氧基取代物、或硝基取代物；和與多元醇的預聚物型改質體、碳二亞胺改質物、尿素改質物、縮二脲改質物、二聚物化或三聚物化反應產物等。
((B1)成分：多異硫氰酸酯化合物) 多異(硫)氰酸酯化合物之中，作為多異硫氰酸酯化合物，可舉例如：在由上述式(I)～(VI)表示的多異硫氰酸酯化合物中，將異氰酸基取代為異硫氰酸基而成的化合物。更具體而言，可舉例如：脂肪族異硫氰酸酯化合物、脂環族異硫氰酸酯化合物、芳香族異硫氰酸酯化合物、含雜環異硫氰酸酯化合物、含硫脂肪族異硫氰酸酯化合物、含硫芳香族異硫氰酸酯化合物、含硫雜環異硫氰酸酯化合物等。
作為脂肪族異硫氰酸酯化合物，可舉例如：1,2-二異硫氰酸基乙烷、1,3-二異硫氰酸基丙烷、1,4-二異硫氰酸基丁烷、1,6-二異硫氰酸基己烷、對苯二異丙基二異硫氰酸酯等。
作為脂環族異硫氰酸酯化合物，可舉例如：環己烷異硫氰酸酯、環己烷二異硫氰酸酯、2,4-雙(異硫氰酸基甲基)降冰片烷、2,5-雙(異硫氰酸基甲基)降冰片烷、3,4-雙(異硫氰酸基甲基)降冰片烷、3,5-雙(異硫氰酸基甲基)降冰片烷等。
作為芳香族異硫氰酸酯化合物，可舉例如：苯異硫氰酸酯、1,2-二異硫氰酸基苯、1,3-二異硫氰酸基苯、1,4-二異硫氰酸基苯、2,4-二異硫氰酸基甲苯、2,5-二異硫氰酸基-間二甲苯、4,4’-二異硫氰酸基-1,1’-聯苯、1,1’-亞甲基雙(4-異硫氰酸基苯)、1,1’-亞甲基雙(4-異硫氰酸基-2-甲基苯)、1,1’-亞甲基雙(4-異硫氰酸基-3-甲基苯)、1,1’-(1,2-乙二基)雙(4-異硫氰酸基苯)、4,4’-二異硫氰酸基二苯甲酮、4,4’-二異硫氰酸基-3,3’-二甲基二苯甲酮、苯甲醯胺基苯-3,4’-二異硫氰酸酯、二苯基醚-4,4’-二異硫氰酸酯、二苯基胺-4,4’-二異硫氰酸酯等。
作為含雜環異硫氰酸酯化合物，可舉例如：2,4,6-三異硫氰酸基-1,3,5-三嗪等。
作為羰基異硫氰酸酯化合物，可舉例如：己二醇二異硫氰酸酯、壬二醇二異硫氰酸酯、羰基二異硫氰酸酯、1,3-苯二甲醯基二異硫氰酸酯、1,4-苯二甲醯基二異硫氰酸酯、(2,2’-聯吡啶)-4,4’-二甲醯基二異硫氰酸酯等。
並且，亦能夠使用一種多官能異硫氰酸酯，其除了異硫氰酸基的硫原子以外還具有至少1個硫原子。這樣的多官能異硫氰酸酯可舉例如：含硫脂肪族異硫氰酸酯化合物、含硫芳香族異硫氰酸酯化合物、含硫雜環異硫氰酸酯化合物等。
作為含硫脂肪族異硫氰酸酯化合物，可舉例如：硫基雙(3-異硫氰酸基丙烷)、硫基雙(2-異硫氰酸基乙烷)、二硫基雙(2-異硫氰酸基乙烷)等。
作為含硫芳香族異硫氰酸酯化合物，可舉例如：1-異硫氰酸基-4-{(2-異硫氰酸基)磺醯基}苯、硫基雙(4-異硫氰酸基苯)、磺醯基雙(4-異硫氰酸基苯)、亞磺醯基雙(4-異硫氰酸基苯)、二硫基雙(4-異硫氰酸基苯)、4-異硫氰酸基-1-{(4-異硫氰酸基苯)磺醯基}-2-甲氧基苯、4-甲基-3-異硫氰酸基苯磺醯基-4’-異硫氰酸基苯酯、4-甲基-3-異硫氰酸基苯磺醯基苯胺-3’-甲基-4’-異硫氰酸酯等。
含硫雜環異硫氰酸酯化合物可舉例如：噻吩-2,5-二異硫氰酸酯、1,4-二噻烷-2,5-二異硫氰酸酯(1,4-dithiane-2,5-diisothiocyanate)等。
((B1)成分：具有異氰酸基及異硫氰酸基之化合物) 多異(硫)氰酸酯化合物之中，作為具有異氰酸基及異硫氰酸基兩者的基之化合物，可舉例如：在上述具體例的多異氰酸酯化合物中，將至少1個異氰酸基取代為異硫氰酸基而成的化合物；和在上述具體例的多異硫氰酸酯化合物中，將至少1個異硫氰酸基取代為異氰酸基而成的化合物。
((B1)成分的較佳例) (B1)多異(硫)氰酸酯化合物中，考慮到用以構成接著層的胺酯樹脂的均勻性時，較佳是分子內的異(硫)氰酸基的數目為2～6個之化合物，更佳是分子內的異(硫)氰酸基的數目為2～4個之化合物，進一步更佳是分子內的異(硫)氰酸基的數目為2個之化合物。作為具體例，可舉例如：五亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、七亞甲基二異氰酸酯、八亞甲基二異氰酸酯、異佛酮二異氰酸酯、降冰片烷二異氰酸酯、2,5-雙(異氰酸基甲基)雙環[2.2.1]庚烷、2,6-雙(異氰酸基甲基)雙環[2.2.1]庚烷、1,2-雙(2-異氰酸基乙硫基)乙烷、二甲苯二異氰酸酯(鄰、間、對)、2,4-甲苯二異氰酸酯、2,6-甲苯二異氰酸酯、1,3-雙(異氰酸基甲基)環己烷(異構物混合物)、4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯等。此等之中，從接著層的耐候性及光致變色特性、以及形成接著層時的操作性的觀點來看，特佳是異佛酮二異氰酸酯、降冰片烷二異氰酸酯、及1,3-雙(異氰酸基甲基)環己烷(異構物混合物)。此等化合物可單獨使用1種，亦可併用2種以上。
[(B2)多元(硫)醇化合物] 用以主要構成接著層的(B)胺酯樹脂，是以(B2)多元(硫)醇化合物作為原料。多元(硫)醇化合物中，作為多元醇化合物，可舉例如：具有2～6個羥基之脂肪族多元醇化合物、芳香族多元醇化合物等。多元(硫)醇化合物中，形成透明性及機械強度優異的光致變色光學物品時，作為較佳的化合物，可舉例如由下述式(VII)～(IX)、(XI)～(XIII)、(XV)～(XIX)表示的化合物。
((B2)成分：具有伸烷基等之多元(硫)醇化合物)
Figure 02_image009
式(VII)中，B100 表示碳數2～30的伸烷基或烯基；R105 分別獨立地表示羥基或硫醇基。
作為B100 的伸烷基或烯基，可為直鏈狀或支鏈狀。其中，B100 以碳數2～15的直鏈狀的伸烷基為佳。
作為由上述式(VII)表示的化合物的具體例，可舉例如：聚乙多醇(polyethylene polyol)(碳數2～15)、1,10-癸二硫醇、1,8-辛二硫醇等。此等化合物可單獨使用，亦可併用2種以上。
((B2)成分：具有2個以上的醚鍵或酯鍵之多元(硫)醇化合物)
Figure 02_image011
Figure 02_image012
式(VIII)及(IX)中，D100 表示碳數2～15的伸烷基或烯基；R106 分別獨立地表示氫原子或由下述式(X)表示的基；I100 為平均值且表示1～100的數：
Figure 02_image014
式(X)中，R107 表示碳數1～6的伸烷基。
作為D100 的伸烷基或烯基，可為直鏈狀或支鏈狀。其中，D100 以碳數2～6的直鏈狀的伸烷基為佳。 作為R107 的伸烷基，可為直鏈狀或支鏈狀。其中，R107 以亞甲基、伸乙基、三亞甲基、或伸丙基為佳。
作為由上述式(VIII)或上述式(IX)表示的化合物的具體例，可舉例如：聚乙二醇(I100 ＝1～100)、聚己內酯多元醇(I100 ＝1～100)、四乙二醇雙(3-巰基丙酸酯)、1,4-丁二醇雙(3-巰基丙酸酯)、1,6-己二醇雙(3-巰基丙酸酯)等。此等化合物可單獨使用1種，亦可併用2種以上。
((B2)成分：碳酸酯多元醇化合物)
Figure 02_image016
式(XI)中，E100 及E100’ 分別獨立地表示碳數2～15的伸烷基；g100 為平均值且表示1～20的數。
作為E100 及E100’ 的伸烷基，可為直鏈狀或支鏈狀。其中，E100 及E100’ 較佳是三亞甲基、四亞甲基、五亞甲基、六亞甲基、八亞甲基、九亞甲基、十二亞甲基、十五亞甲基、1-甲基三伸乙基、1-乙基三伸乙基、或1-異丙基三伸乙基。
作為由上述式(XI)表示的化合物的具體例，可舉例如聚碳酸酯多元醇(E100 及E100’ 分別為五亞甲基及六亞甲基，g100 ＝4～10)等。此等化合物可單獨使用1種，亦可併用2種以上。
((B2)成分：多官能多元醇化合物)
Figure 02_image018
式(XII)中，R108 表示碳數1～6的烷基，當有複數個基存在時，分別可相同或不同；R109 分別獨立地表示氫原子或由上述式(X)表示的基；R110 分別獨立地表示氫原子、甲基、或乙基；o100 表示0～2的整數，q100 表示2～4的整數，且o100 ＋q100 ＝4；p100 表示0～10的整數，r100 表示1～6的整數。
作為R108 的烷基，可為直鏈狀或支鏈狀。其中，R108 以甲基、乙基、三甲基、或丙基為佳。
作為由上述式(XII)表示的化合物的具體例，可舉例如：雙(三羥甲基丙烷)、三羥甲基丙烷三(聚氧伸乙基醚)(例如日本乳化劑股份有限公司製TMP-30)、三羥甲基丙烷、季戊四醇、三羥甲基丙烷參(3-巰基丙酸酯)、季戊四醇肆(3-巰基丙酸酯)、三羥甲基丙烷參(3-巰基丁酸酯)、三羥甲基丙烷參(巰基乙酸酯)等。此等化合物可單獨使用1種，亦可併用2種以上。
((B2)成分：具有醚鍵之多元醇化合物)
Figure 02_image019
式(XIII)中，F100 分別獨立地表示碳數1～6的烷基或由下述式(XIV)表示的基；其中，至少2個F100 為由上述式(XIV)表示的基：
Figure 02_image021
式(XIV)中，R111 表示氫原子或由上述式(X)表示的基；R112 分別獨立地表示氫原子、甲基或乙基；s100 表示0～10的整數，t100 表示1～6的整數。
F100 的至少2個為由上述式(XIV)表示的基。作為除此之外的基，可舉例如碳數1～6的烷基。作為F100 的烷基，可為直鏈狀或支鏈狀。其中，F100 以甲基、乙基、三甲基、或丙基為佳。
作為由上述式(XIII)表示的化合物的具體例，可舉例如：雙(三羥甲基丙烷)、雙季戊四醇六(3-巰基丙酸酯)等。此等化合物可單獨使用1種，亦可併用2種以上。
((B2)成分：具有2個羥基之多元醇化合物)
Figure 02_image023
式(XV)中，R113 表示碳數1～30的烷基或烯基。
作為R113 的烷基或烯基，可為直鏈狀或支鏈狀。由上述式(XV)表示的化合物，由於能夠從脂肪酸與甘油的縮合反應獲得，故作為R113 ，可舉例如脂肪酸的烷基部位或烯基部位。作為脂肪酸，可舉例如：癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、棕櫚酸、十七烷酸、硬脂酸、油酸、亞油酸、花生酸、二十二烷酸、二十四烷酸等。
作為由上述式(XV)表示的化合物的具體例，可舉例如：甘油單油酸酯(例如東京化成工業股份有限公司製Monoolein、Monoelaidin)、甘油單亞油酸酯、甘油單二十二烷酸酯等。此等化合物可單獨使用1種，亦可併用2種以上。
((B2)成分：多官能多元硫醇化合物)
Figure 02_image025
式(XVI)中，R114 表示氫原子、碳數1～6的烷基、或碳數1～6的烷基的鏈中的一部分碳原子成為－S－鍵之基，當有複數個基存在時，分別可相同或不同；R115 表示碳數1～10的伸烷基、碳數1～10的伸烷基的鏈中的一部分碳原子成為－S－鍵之基、或此等基的一部分氫原子經硫醇基所取代之基，當有複數個基存在時，分別可相同或不同；u100 表示2～4的整數，v100 表示0～2的整數。
作為R114 的烷基，可為直鏈狀或支鏈狀。其中，R114 以氫原子、甲基、或乙基為佳。作為碳數1～6的烷基的鏈中的一部分碳原子成為－S－鍵之基，可舉例如－CH2 SCH3 等。 作為R115 的伸烷基，可為直鏈狀或支鏈狀。其中，R115 以亞甲基、伸乙基、三亞甲基、或伸丙基為佳。此外，作為碳數1～10的伸烷基的鏈中的一部分碳原子成為－S－鍵之基，可舉例如：－CH2 S－、－CH2 CH2 S－、－CH2 CH2 CH2 S－等。並且，作為碳數1～10的伸烷基等的一部分氫原子經硫醇基所取代之基，可舉例如－CH2 SCH(SCH2 SH)－等。
作為由上述式(XV)表示的化合物的具體例，可舉例如：1,2-雙[(2-巰基乙基)硫基]-3-巰基丙烷、2,2-雙(巰基甲基)-1,4-丁二醇、4-巰基甲基-1,8-二巰基-3,6-二硫雜辛烷、1,1,1,1-肆(巰基甲基)甲烷、1,1,3,3-肆(巰基甲硫基)丙烷、1,1,2,2-肆(巰基甲硫基)乙烷等。此等化合物可單獨使用1種，亦可併用2種以上。
((B2)成分：環狀多元硫醇化合物)
Figure 02_image027
式(XVII)中，R116 表示亞甲基或硫原子；其中，至少2個R116 為硫原子；R117 表示碳數1～6的伸烷基、或碳數1～6的伸烷基的鏈中的一部分碳原子成為－S－鍵之基。
作為R117 的伸烷基，可為直鏈狀或支鏈狀。其中，R117 以亞甲基、伸乙基、三亞甲基、或伸丙基為佳。作為碳數1～6的伸烷基的鏈中的一部分碳原子成為－S－鍵之基，可舉例如：－CH2 S－、－CH2 CH2 S－等。
作為由上述式(XVII)表示的化合物的具體例，可舉例如：2,5-雙(巰基甲基)-1,4-二噻烷、4,6-雙(巰基甲硫基)-1,4-二噻烷等。此等化合物可單獨使用1種，亦可併用2種以上。
((B2)成分：具有苯環之多元硫醇化合物)
Figure 02_image028
式(XVIII)中，R118 分別獨立地表示碳數1～6的伸烷基、或碳數1～6的伸烷基的鏈中的一部分碳原子成為－S－鍵之基。w100 表示2或3。
作為R118 的伸烷基，可為直鏈狀或支鏈狀。其中，R118 以亞甲基、伸乙基、三亞甲基、或伸丙基為佳。作為碳數1～6的伸烷基的鏈中的一部分碳原子成為－S－鍵之基，可舉例如：－CH2 CH2 CH2 SCH2 －、－CH2 CH2 SCH2 －、－CH2 SCH2 －等。
作為由上述式(XVIII)表示的化合物的具體例，可舉例如1,4-雙(巰基丙硫基甲基)苯等。此等化合物可單獨使用1種，亦可併用2種以上。
((B2)成分：具有三嗪環之多元(硫)醇化合物)
Figure 02_image030
式(XIX)中，R119 分別獨立地表示碳數1～6的烷基、或下述式(XX)表示的基；其中，至少2個R119 為上述(XX)表示的基：
Figure 02_image031
式(XX)中，R120 及R121 分別獨立地表示碳數1～6的伸烷基；R122 表示氧原子或硫原子。
作為R120 及R121 的伸烷基，可為直鏈狀或支鏈狀。其中，R120 及R121 以亞甲基、伸乙基、三亞甲基、或伸丙基為佳。
作為由上述式(XIX)表示的化合物的具體例，可舉例如：2-巰基甲醇、參{(3-巰基丙醯氧基)乙基}異氰脲酸酯等。此等化合物可單獨使用1種，亦可併用2種以上。
此外，除了由上述式(VII)～(IX)、(XI)～(XIII)、(XV)～(XIX)表示的化合物以外，作為較佳的多元醇化合物，可舉例如：甘油、二甘油、山梨糖醇；及，此等與聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇等進行反應而成的衍生物。
((B2)成分的較佳例) (B2)多元(硫)醇化合物中，考慮到所獲得的光致變色光學物品的光致變色特性時，較佳是分子內具有2～6個從羥基及硫醇基之中選出的含活性氫之基之化合物，更佳是具有4～6個含活性氫之基之化合物較佳。作為具有3個含活性氫之基之化合物的具體例，可舉例如：三羥甲基丙烷、三羥甲基丙烷參(3-巰基丙酸酯)、三羥甲基丙烷參(3-巰基丁酸酯)、三羥甲基丙烷參(巰基乙酸酯)、1,2-雙[(2-巰基乙基)硫基]-3-巰基丙烷、參{(3-巰基丙醯氧基)乙基}異氰脲酸酯等。此外，作為具有4～6個含活性氫之基之化合物的具體例，可舉例如：季戊四醇、季戊四醇肆(3-巰基丙酸酯)、雙季戊四醇六(3-巰基丙酸酯)、1,1,1,1-肆(巰基甲基)甲烷、1,1,3,3-肆(巰基甲硫基)丙烷、1,1,2,2-肆(巰基甲硫基)乙烷等。此等化合物可單獨使用1種，亦可併用2種以上。
[(B3)一元(硫)醇化合物] 用以主要構成接著層的(B)胺酯樹脂，重點在於：除了(B1)成分、(B2)成分以外還使用(B3)一元(硫)醇化合物。使用(B3)成分，而有提高接著層的密合性並且提高光致變色光學物品的光致變色特性(顯色濃度、褪色速度)的傾向。提高光致變色特性的理由雖不明確，但我們推測是如下所述。我們認為：若使(B1)成分與(B2)成分進行反應，則能夠獲得具有(硫代)胺酯鍵的網狀結構的堅固的硬化物。若進一步調配(B3)成分，則具有單末端游離的結構之一元(硫)醇化合物會進入網狀結構中，故會於一元(硫)醇化合物的周邊形成可撓性的空間。結果，在此空間附近存在的光致變色化合物會更迅速發生可逆的結構變化，而會提高光致變色特性(顯色濃度、褪色速度)。
並且，我們認為：(B3)成分由於僅具有1個羥基或硫醇基，故氫鍵較多元(硫)醇化合物更少。結果，能夠減少光致變色聚合性組成物的黏度，而會提高製造光致變色光學物品時的處理性，而提高成型性。
一元(硫)醇化合物中，作為一元醇化合物，可舉例如：聚氧伸乙基單烷基醚、聚氧伸丙基單烷基醚、聚氧伸乙基聚氧伸丙基單烷基醚、聚乙二醇單油基醚、聚氧伸乙基油酸酯、聚乙二醇單月桂酸酯、聚乙二醇單硬脂酯、聚乙二醇單(4-辛基苯基醚)、直鏈狀的聚氧伸乙基烷基醚(聚乙二醇單甲基醚、聚氧伸乙基月桂基醚、聚氧伸乙基-2-乙基己基醚、聚氧伸乙基十三烷基醚、聚氧伸乙基鯨蠟基醚、聚氧伸乙基硬脂基醚等)、碳數5～30的直鏈狀或支鏈狀的飽和烷醇等。
一元(硫)醇化合物之中，作為一元硫醇化合物，可舉例如：巰基乙酸3-甲氧基丁酯、巰基乙酸2-乙基己酯、辛酸2-巰基乙酯、3-巰基丙酸3-甲氧基丁酯、3-巰基丙酸乙酯、3-巰基丙酸2-辛酯、3-巰基丙酸正辛酯、3-巰基丙酸甲酯、3-巰基丙酸十三烷酯、3-巰基丙酸硬脂酯、碳數5～30的直鏈狀或支鏈狀的飽和或不飽和烷基硫醇等。
此等一元(硫)醇化合物中，從能夠添加少量來提高密合性及光致變色特性的觀點來看，較佳是聚氧伸乙基單烷基醚、聚氧伸丙基單烷基醚、聚氧伸乙基聚氧伸丙基單烷基醚、聚乙二醇單油基醚、聚氧伸乙基油酸酯、聚乙二醇單月桂酸酯、聚乙二醇單硬脂酯、聚乙二醇單(4-辛基苯基醚)、直鏈狀的聚氧伸乙基烷基醚(聚乙二醇單甲基醚、聚氧伸乙基月桂基醚、聚氧伸乙基-2-乙基己基醚、聚氧伸乙基十三烷基醚、聚氧伸乙基鯨蠟基醚、聚氧伸乙基硬脂基醚等)、碳數5～30的直鏈狀或支鏈狀的飽和烷醇、3-巰基丙酸2-辛酯、3-巰基丙酸正辛酯、3-巰基丙酸甲酯、3-巰基丙酸十三烷酯、3-巰基丙酸硬脂酯、碳數5～30的直鏈狀或支鏈狀的飽和或不飽和烷基硫醇。此等化合物可單獨使用1種，亦可併用2種以上。
此外，從更加提高光致變色特性的觀點來看，(B3)成分以分子量100以上的化合物為佳，以分子量150以上的化合物較佳。為了更加提高包含(B)胺酯樹脂的接著層的成型性，下述方式亦有效：為了降低光致變色聚合性組成物的黏度的目的而使低分子量(低黏度)的(B3)成分與高分子量(高黏度)的(B3)成分混合。
當將(B1)成分、(B2)成分與(B3)成分的合計量設為100質量份時，(B3)成分的含有比例以2～40質量份為佳，以5～15質量份較佳。藉由將(B3)成分的含有比例設為2質量份以上，而有更加提高密合性及光致變色特性的傾向。此外，藉由將(B3)成分的含有比例設為40質量份以下，而有抑制接著層的耐熱性降低的傾向。
[(B1)成分、(B2)成分及(B3)成分的調配比例] 從更加提高密合性及光致變色特性的觀點來看，用以主要構成接著層的(B)胺酯樹脂，較佳是以下述調配比例來使(B1)成分、(B2)成分與(B3)成分進行聚合而得。換言之，將(B1)成分中的異(硫)氰酸基的總莫耳(mol)數設為n1、將(B2)成分中的含活性氫之基的總莫耳數設為n2、將(B3)成分中的含活性氫之基的總莫耳數設為n3時，以n1：(n2＋n3)＝0.9～1.5：1為佳，以n1：(n2＋n3)＝1.0～1.15：1較佳。此外，以n2：n3＝1～300：1為佳，以n2：n3＝3～50：1較佳。換算為質量時，相對於(B1)成分、(B2)成分與(B3)成分合計100質量份，較佳是(B1)成分為20～74質量份、(B2)成分為21～75質量份、(B3)成分為2～40質量份，更佳是(B1)成分為35～64質量份、(B2)成分為29～59質量份、(B3)成分為5～15質量份。
用以主要構成接著層的(B)胺酯樹脂，只要將(B1)成分、(B2)成分及(B3)成分設為必要成分，則亦可進一步使其它單體(具有異(硫)氰酸基或含活性氫之基的其它單體)進行聚合而得。其它單體中，較佳為：(B4)聚輪烷單體(以下亦僅稱為「(B4)成分」或「(B4)聚輪烷單體」)，其具有複合分子結構，該複合分子結構是由軸分子及用以將該軸分子內包之複數個環狀分子所構成，且環狀分子具有異(硫)氰酸基、或從羥基及硫醇基之中選出的含活性氫之基。
[(B4)成分：聚輪烷(polyrotaxane)單體] 用以主要構成接著層的(B)胺酯樹脂，較佳是：除了(B1)成分、(B2)成分及(B3)成分以外還使(B4)聚輪烷單體進行聚合而得。使用(B4)成分，而有更加提高接著層的密合性並且更加提高光致變色光學物品的光致變色特性的傾向。其理由雖不明確，但我們推測是如下所述。換言之，我們認為：(B4)成分會與(B1)成分及(B2)成分之中的至少其中一化合物進行聚合，而對接著層賦予柔軟性且提高對光學物品用板材的密合性。此外，藉由在(B4)成分的周邊有光致變色化合物存在，而光致變色化合物會在已分散的狀態下保持均質，而能夠持續顯現優異的光致變色性。
像第2圖所示這樣，聚輪烷單體10具有複合分子結構，該複合分子結構是由鏈狀的軸分子20及環狀分子30所形成。更具體而言是具有下述結構：複數個環狀分子30已將鏈狀的軸分子20內包，且軸分子20已貫穿環狀分子30具有的環的內部。環狀分子30能夠在軸分子20上自由滑動，但於軸分子20的兩端形成有體積大的末端基40，而已防止環狀分子30從軸分子20脫落。像這樣，聚輪烷單體10具有的環狀分子30由於能夠在軸分子20上滑動，故在形成接著層時容易使來自外部的局部壓力等鬆弛，而能夠提高接著層與光學物品用板材之間的密合性。再者，第2圖表示的聚輪烷單體10中，環狀分子30具有的環中已將側鏈50導入。
再者，聚輪烷單體為習知化合物，能夠以國際公開第2015/068798號等中所記載的方法來合成。
((B4)成分：軸分子) 作為軸分子的鏈狀部分，只要能夠貫穿環狀分子具有的環，則無特別限制，可為直鏈狀或支鏈狀。此鏈狀部分一般是由聚合物所形成。作為用以形成軸分子的鏈狀部分的較佳的聚合物，可舉例如：聚乙二醇、聚異戊二烯、聚異丁烯、聚丁二烯、聚丙二醇、聚四氫呋喃、聚二甲基矽氧烷、聚乙烯、聚丙烯、聚乙烯醇、聚乙烯基甲基醚等。
此外，作為於鏈狀部分的兩端所形成的體積大的末端基，只要會防止環狀分子從軸分子脫離，則無特別限制。作為具體例，可舉例如：金剛烷基、三苯甲基、螢光素基(fluoresceinyl)、二硝基苯基、芘基等，從導入容易度等的觀點來看，以金剛烷基為佳。
軸分子的質量平均分子量(Mw)並無特別限定，較佳是在1000～100000的範圍內，更佳是在5000～80000的範圍內，進一步更佳是在10000～50000的範圍內。藉由軸分子的質量平均分子量(Mw)為1000以上，而有提高環狀分子的可動性的傾向。此外，藉由軸分子的質量平均分子量(Mw)為100000以下，而有提高與其它成分之間的相溶性的傾向。
((B4)成分：環狀分子) 環狀分子具有能夠將軸分子內包的大小的環。作為這樣的環，可舉例如：環糊精環、冠醚環、苯并冠環、二苯并冠環、二環己烷并冠環等，以環糊精環為佳。環糊精環中有α體(環內徑：0.45～0.6 nm)、β體(環內徑：0.6～0.8 nm)、及γ體(環內徑：0.8～0.95 nm)，以α-環糊精環為佳。
1個軸分子有複數個環狀分子將其內包。將能夠將每1個軸分子內包之環狀分子的最大內包數設為1.0時，環狀分子的內包數一般在0.001～0.6的範圍內，較佳是在0.002～0.5的範圍內，更佳是在0.003～0.4的範圍內。
環狀分子對1個軸分子的最大內包數，能夠從軸分子的長度、及環狀分子具有的環的厚度算出。例如：以軸分子的鏈狀部分是由聚乙二醇所形成且環狀分子具有的環為α-環糊精的情形為例子時，是以下述方式進行來算出最大內包數。換言之，2個份的聚乙二醇的重複單元[－CH2 －CH2 －O－]近似於1個α-環糊精環的厚度。因此，從此聚乙二醇的分子量算出重複單元數，並求出此重複單元數的1/2來作為環狀分子的最大內包數。將此最大內包數設為1.0來將環狀分子的內包數調整成上述範圍。
((B4)成分：側鏈) 環狀分子具有的環中，可將側鏈導入。若藉由這樣的側鏈，則能夠於(B4)聚輪烷單體形成近似交聯結構，藉此，能夠對接著層賦予柔軟性，而能夠提高與光學物品用板材之間的密合性。
側鏈較佳是由碳數3～20的有機基的重複單元所形成。側鏈的質量平均分子量(Mw)並無特別限制，較佳是在200～10000的範圍內，更佳是在250～8000的範圍內，進一步更佳是在300～5000的範圍內，特佳是在300～1500的範圍內。藉由側鏈的質量平均分子量(Mw)為200以上，而有容易形成近似交聯結構的傾向。此外，藉由側鏈的質量平均分子量(Mw)為10000以下，而有抑制光致變色聚合性組成物的黏度上升而製造光致變色光學物品時的處理性良好的傾向。
上述側鏈能夠藉由下述方式來導入：利用環狀分子的環具有的官能基(例如羥基)來對此官能基進行修飾。例如：α-環糊精環具有18個羥基來作為官能基，而能夠經由此羥基來將側鏈導入。換言之，對於1個α-環糊精環，最多能夠將18個側鏈導入。為了充分發揮上述側鏈的功能，較佳是環具有的總官能基數的6％以上、特別是30％以上經側鏈所修飾。再者，當α-環糊精環的18個羥基之中的9個已與側鏈鍵結時，其修飾度會成為50％。
上述側鏈(有機鏈)可為直鏈狀或支鏈狀。能夠藉由下述方式來將適當大小的側鏈導入：利用聚合來使適當的化合物與環狀分子具有的環進行反應，該聚合為：開環聚合；自由基聚合；陽離子聚合；陰離子聚合；原子轉移自由基聚合、可逆加成-斷裂鏈轉移(RAFT)聚合、氮氧媒介聚合(NMP)聚合等活性自由基聚合等。例如：能夠藉由開環聚合，來將源自下述環狀化合物的側鏈導入：環狀內酯、環狀醚、環狀縮醛、環狀胺、環狀碳酸酯、環狀亞胺基醚、環狀硫代碳酸酯等。較佳的環狀化合物的具體例已記載於國際公開第2015/068798號等中。其中，環狀化合物以環狀內酯及環狀碳酸酯為佳，以ε-己內酯、α-乙醯基-γ-丁內酯、α-甲基-γ-丁內酯、γ-戊內酯、γ-丁內酯等內酯較佳，以ε-己內酯更佳。
再者，當藉由開環聚合來使環狀化合物進行反應來將側鏈導入時，與環鍵結在一起的官能基(例如羥基)會缺乏反應性，而有時難以藉由立體阻礙等來使大分子直接進行反應。此時，能夠採用例如下述這樣的手段：使環氧丙烷等低分子化合物等低分子化合物與官能基進行反應而進行羥丙基化，而將富有反應性的官能基(羥基)導入後，藉由使用上述環狀化合物的開環聚合來將側鏈導入。再者，此環氧丙烷等低分子化合物亦能夠視為側鏈。
如上所述，(B4)聚輪烷單體中，能夠藉由開環聚合來將側鏈導入，當然，亦能夠以習知的其它方法及化合物來將側鏈導入。
[(B4)成分：異(硫)氰酸基或含活性氫之基] 如上所述，環狀分子具有異(硫)氰酸基或從羥基及硫醇基之中選出的含活性氫之基。從密合性及光致變色特性的觀點來看，此異(硫)氰酸基或含活性氫之基較佳是導入至側鏈(特別是側鏈的末端)。其中，考慮到(B4)聚輪烷單體本身的生產性時，較佳是在側鏈具有羥基。
((B4)成分的較佳例) (B4)聚輪烷單體中，較佳是：以兩端與金剛烷基鍵結在一起的聚乙二醇作為軸分子，且以α-環糊精環作為環狀分子，並且已藉由聚己內酯來將側鏈(末端為羥基)導入至該環中。
[(B1)成分、(B2)成分、(B3)成分及(B4)成分的調配比例] 若使用(B4)成分，則會更加提高密合性及光致變色特性，但若(B4)成分過多，則可能會產生由黏度上升所造成的處理性的所欲解決的問題。另一方面，若(B4)成分過少，則對密合性及光致變色特性的貢獻較少。當包含(B4)成分時，相對於(B1)成分、(B2)成分、(B3)成分與(B4)成分合計100質量份，調配比例較佳是(B1)成分為20～74質量份、(B2)成分為20～74質量份、(B3)成分為2～40質量份、(B4)成分為1～30質量份，更佳是(B1)成分為35～64質量份、(B2)成分為26～59質量份、(B3)成分為5～25質量份、(B4)成分為2～9質量份。
本實施形態中，能夠鑑於光致變色光學物品的光致變色特性和耐久性、密合性，來適當調整(B1)成分、(B2)成分、(B3)成分及(B4)成分的調配比例。 當(B4)成分具有異(硫)氰酸基時，將(B1)成分中的異(硫)氰酸基的總莫耳數設為n1、將(B2)成分中的含活性氫之基的總莫耳數設為n2、將(B3)成分中的含活性氫之基的總莫耳數設為n3、將(B4)成分中的異(硫)氰酸基的總莫耳數設為n4時，以(n1＋n4)：(n2＋n3)＝0.9～1.5：1為佳，以(n1＋n4)：(n2＋n3)＝1.0～1.15：1較佳。 此外，當(B4)成分具有含活性氫之基時，將(B1)成分中的異(硫)氰酸基的總莫耳數設為n1、將(B2)成分中的含活性氫之基的總莫耳數設為n2、將(B3)成分中的含活性氫之基的總莫耳數設為n3、將(B4)成分中的含活性氫之基的總莫耳數設為n4時，以(n1)：(n2＋n3＋n4)＝0.9～1.5：1為佳，以(n1)：(n2＋n3＋n4)＝1.0～1.15：1較佳。此時，以n2：n3：n4＝1～300：1：0.05～10為佳，以n2：n3：n4＝3～50：1：0.10～2較佳。再者，n4為(B4)成分具有的全部含活性氫之基的莫耳數。換言之，不僅(B4)成分的側鏈具有的含活性氫之基，且例如環狀分子具有的含活性氫之基的合計莫耳數亦相當於n4。
為了獲得用以主要構成接著層的(B)胺酯樹脂，只要使聚合性組成物進行聚合即可，該聚合性組成物含有(B1)成分、(B2)成分、(B3)成分以及因應需要來調配的(B4)成分及其它成分。此聚合性組成物可為了促進聚合的目的來進一步含有(C)聚合硬化促進劑。
[(C)聚合硬化促進劑] 為了促進聚合性組成物迅速聚合硬化，(C)聚合硬化促進劑(以下亦僅稱為「(C)成分」)，能夠使用一種胺酯用或尿素用反應觸媒、縮合劑等，其對含活性氫之基與異(硫)氰酸基的反應有效。
[(C)成分：胺酯用或尿素用反應觸媒] 胺酯用或尿素用反應觸媒是在藉由多異(硫)氰酸酯與多元醇或多元硫醇的反應來產生聚(硫代)胺酯鍵時使用。作為胺酯用或尿素用反應觸媒，可舉例如：三級胺類及對應於此等的無機或有機鹽類、膦類、四級銨鹽類、四級鏻鹽類、路易斯(Lewis)酸類、有機磺酸類等。此等反應觸媒可單獨使用1種，亦可併用2種以上。
作為三級胺類，可舉例如：三乙胺、三正丙胺、三異丙胺、三正丁胺、三異丁胺、三乙胺、六亞甲四胺、N,N-二甲基辛基胺、N,N,N’,N’-四甲基-1,6-二胺基己烷、4,4’-三亞甲基雙(1-甲基哌啶)、1,8-二氮雜雙環(5.4.0)-7-十一烯等。
作為膦類，可舉例如：三甲膦、三乙膦、三正丙膦、三異丙膦、三正丁膦、三苯膦、三苯甲膦、1,2-雙(二苯膦基)乙烷、1,2-雙(二甲膦基)乙烷等。
作為四級銨鹽類，可舉例如：溴化四甲銨、氯化四丁銨、溴化四丁銨等。
作為四級鏻鹽類，可舉例如：溴化四甲鏻、氯化四丁鏻、溴化四丁鏻等。
作為路易斯酸類，可舉例如：三苯鋁、二氯化二甲錫、雙(巰基乙酸異辛酯)二甲錫、二氯化二丁錫、二月桂酸二丁錫、馬來酸二丁錫、馬來酸二丁錫聚合物、二蓖麻油酸二丁錫、雙(十二烷基硫醇)二丁錫、雙(巰基乙酸異辛酯)二丁錫、二氯化二辛錫、馬來酸二辛錫、馬來酸二辛錫聚合物、雙(馬來酸丁酯)二辛錫、二月桂酸二辛錫、二蓖麻油酸二辛錫、二油酸二辛錫、二(6-羥基己酸二辛錫)、雙(巰基乙酸異辛酯)二辛錫、二蓖麻油酸二(十二烷基)錫、或各種金屬鹽(例如辛酸銅、乙醯丙酮酸銅、乙醯丙酮酸鐵、環烷酸鐵、乳酸鐵、檸檬酸鐵、葡萄糖酸鐵、辛酸鉀、鈦酸2-乙基己酯等鹽)等。
作為有機磺酸類，可舉例如：甲磺酸、苯磺酸、對甲苯磺酸等。
再者，當觸媒活性因選擇的上述化合物的種類而過高時，能夠藉由例如下述方式來抑制觸媒活性：混合使用三級胺類與路易斯酸類。
[(C)成分：縮合劑] 縮合劑可舉例如：氯化氫、溴化氫、硫酸、磷酸等無機酸；對甲苯磺酸、樟腦磺酸等有機酸、Amberlite(製品名)、Amberlyst(製品名)等酸性離子交換樹脂；二環己基碳二亞胺、1-乙基-3-(3-二甲胺基吡咯基)碳二亞胺等碳二亞胺等。此等縮合劑可單獨使用1種，亦可併用2種以上。
[(C)成分的調配比例] (C)成分的調配比例為亦即所謂的觸媒量即可。例如：相對於(B1)成分、(B2)成分與(B3)成分合計100質量份，在0.001～10質量份左右、特別是0.01～5質量份左右的範圍內即可。當使用(B4)成分時，相對於(B1)成分、(B2)成分、(B3)成分與(B4)成分合計100質量份，在0.001～10質量份左右、特別是0.01～5質量份左右的範圍內即可。
[其它調配成分] 上述聚合性組成物中，能夠在不損害本發明的效果的範圍內調配本身為習知的各種添加劑，例如：紫外線吸收劑、抗靜電劑、紅外線吸收劑、紫外線安定劑、抗氧化劑、抗著色劑、螢光染料、染料、顏料、香料、界面活性劑、塑化劑、溶劑、塗平(leveling)劑、聚合調整劑(例如三級十二烷基硫醇等硫醇類)。
添加劑的調配比例是在不損害本發明的效果的範圍內適當設定。具體而言，較佳是：相對於聚合性組成物100質量份，添加劑的合計量成為0.001～10質量份的範圍。
添加劑中，紫外線安定劑由於能夠提高光致變色化合物的耐久性，故較佳。這樣的紫外線安定劑可舉例如：受阻胺光安定劑、受阻酚抗氧化劑、硫系抗氧化劑等。作為特佳的紫外線安定劑，可舉例如：癸二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶酯)；ADEKA STAB LA-52、LA-57、LA-62、LA-63、LA-67、LA-77、LA-82、LA-87(以上為ADEKA股份有限公司製)；2,6-二(三級丁基)-4-甲基苯酚、雙[3-(5-三級丁基-4-羥基間甲苯基)丙酸]伸乙基雙(氧伸乙酯)；IRGANOX 1010、1035、1075、1098、1135、1141、1222、1330、1425、1520、259、3114、3790、5057、565(以上為BASF公司製)等。
紫外線安定劑的調配比例是在不損害本發明的效果的範圍內適當設定。具體而言，相對於(B1)成分、(B2)成分與(B3)成分合計100質量份，以0.001～10質量份為佳，以0.01～1質量份較佳。當使用(B4)成分時，相對於(B1)成分、(B2)成分、(B3)成分與(B4)成分合計100質量份，以0.001～10質量份為佳，以0.01～1質量份較佳。特別是當使用受阻胺光安定劑時，耐久性的提高效果會因光致變色化合物的種類而有差異，結果為了使調整後的顯色色調不會產生色差，宜設為：(A)光致變色化合物每1 mol，受阻胺光安定劑為0.5～30 mol、較佳為1～20 mol、更佳為2～15 mol的量。
此外，作為抗靜電劑，可舉例如：鹼金屬或鹼土金屬鹽、四級銨鹽、界面活性劑(非離子性界面活性劑、陰離子性界面活性劑、陽離子性界面活性劑、及兩性界面活性劑)、離子性液體(為在常溫以液體的形式存在且以陽離子及陰離子的一對的形式存在的鹽)等。
作為鹼金屬或鹼土金屬鹽，可舉例如：鹼金屬(鋰、鈉、鉀等)或鹼土金屬(鎂、鈣等)與有機酸[碳數1～7的一或二元羧酸(甲酸、乙酸、丙酸、草酸、琥珀酸等)、碳數1～7的磺酸(甲磺酸、三氟甲磺酸、對甲苯磺酸等)、硫氰酸等]的鹽；鹼金屬或鹼土金屬與無機酸[氫鹵酸(鹽酸及氫溴酸等)、過氯酸、硫酸、硝酸、磷酸等]的鹽等。
作為四級銨鹽，可舉例如：脒鎓鹽(amidinium)(1-乙基-3-甲基咪唑鎓鹽等)或胍鎓鹽(guanidinium)(2-二甲胺基-1,3,4-三甲基咪唑鎓鹽等)與上述有機酸或上述無機酸的鹽等。
作為界面活性劑，可舉例如：蔗糖脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧伸乙基山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧伸乙基脂肪酸酯、脂肪酸烷醇醯胺、聚氧伸乙基烷基醚、烷基葡萄糖苷、聚氧伸乙基烷基苯基醚、高級脂肪酸鹽(肥皂)、α-磺基脂肪酸甲酯、直鏈烷基苯磺酸鹽、烷基硫酸酯鹽、烷基醚硫酸酯鹽、(單)烷基磷酸酯鹽、α-烯烴磺酸鹽、烷磺酸鹽、烷基三甲基銨鹽、二烷基二甲基銨鹽、烷基二甲基苯甲基銨鹽、N-甲基雙羥基乙胺脂肪酸酯鹽酸鹽、烷基胺基脂肪酸鹽、烷基甜菜鹼、烷基胺氧化物等。
作為離子性液體，可舉例如：1,3-乙基甲基咪唑鎓鹽雙(三氟甲磺醯)亞胺、四氟硼酸1,3-乙基甲基咪唑鎓鹽、1-乙基吡啶鎓鹽雙(三氟甲磺醯)亞胺、四氟硼酸1-乙基吡啶鎓鹽、六氟磷酸1-乙基吡啶鎓鹽、1-甲基吡唑鎓鹽雙(三氟甲磺醯)亞胺等。
從提高防眩性的觀點來看，添加劑中，在波長550～600 nm的範圍內具有吸收峰的色素較有用。該色素可舉例如：硝基系化合物、偶氮系化合物、蒽醌系化合物、還原(threne)系化合物、卟啉(porphyrin)系化合物、稀土金屬化合物等。其中，從防眩性與辨識性之間的平衡來看，以卟啉系化合物及稀土金屬化合物為佳，從接著層中的分散安定性的觀點來看，以卟啉系化合物較佳。
作為稀土金屬化合物，可舉例如：水羥基(1-苯基-1,3-丁二酮合)釹(aqua hydroxy(1-phenyl-1,3-butandionato)neodymium)、水羥基(苯甲醯甲基苯基酮合)釹、水羥基(1-苯基-2-甲基-1,3-丁二酮合)釹、水羥基(1-噻吩基-1,3-丁二酮合)釹、水羥基(1-苯基-1,3-丁二酮合)鉺、水羥基(1-苯基1,3-丁二酮合)holonium等錯合物。
卟啉系化合物為卟啉骨架中可具有各種取代基的化合物，能夠較佳使用例如下述中所記載的化合物：日本特開平5-194616號公報、日本特開平5-195446號公報、日本特開2003-105218號公報、日本特開2008-134618號公報、日本特開2013-61653號公報、日本特開2015-180942號公報、國際公開第2012/020570號、日本專利第5626081號公報、日本專利第5619472號公報、日本專利第5778109號公報等。
[接著層的厚度] 本實施形態的光致變色光學物品由於接著層中包含(B)胺酯樹脂，故密合性良好，且分散在(B)胺酯樹脂中的(A)光致變色化合物會發揮優異的光致變色特性。因此，包含(A)光致變色化合物及(B)胺酯樹脂的接著層即使較薄仍能夠發揮優異效果。具體而言，接著層的厚度可為0.8 mm以下。
考慮到操作性及優異效果時，接著層的厚度以0.02～0.8 mm為佳，以0.03～0.5 mm較佳，以0.05～0.2 mm更佳。藉由將接著層的厚度設為0.02 mm以上，而有提高密合性並且膜厚容易均勻且抑制顯色時的濃度不均等。此外，藉由將接著層的厚度設為0.8 mm以下，而有能夠抑制因從端部劣化而降低耐久性的傾向。特別是，當使用本實施形態的光致變色光學物品來作為太陽眼鏡時，從強度的觀點來看，必須將光學物品用板材的厚度維持在0.1～1.5 mm左右，從設計上的觀點來看，為了抑制光致變色光學物品的總厚度，接著層的厚度以0.8 mm以下為佳。
[光致變色光學物品的總厚度] 本實施形態的光致變色光學物品是以接著層來將一對光學物品用板材接合而成，該接著層包含(A)光致變色化合物及(B)胺酯樹脂，由此構成所獲得的光致變色光學物品的較佳總厚度是因應目的而異。例如：若為眼鏡鏡片用途，則會因不具度數的太陽眼鏡用途及有度數的鏡片用途而異。
當將本實施形態的光致變色光學物品設為眼鏡鏡片時，會成為下述的組合：接近眼睛之側(內側)的光學物品用板材；與離眼睛較遠且在屋外會被太陽光照射之側(外側)的光學物品用板材。
當為不具度數的太陽眼鏡用途時，外側及內側的光學物品用板材的厚度以1.5 mm以下為佳，以1.0 mm以下較佳。此外，接著層的厚度以0.8 mm以下為佳，以0.05～0.2 mm較佳。因此，當為不具度數的太陽眼鏡用途時，光學物品用板材的總厚度以3.8 mm以下為佳，以2.2 mm以下較佳。
此外，當為有度數的鏡片用途時，外側的光學物品用板材的厚度以1.5 mm以下為佳，以1.0 mm以下較佳。另一方面，內側的光學物品用板材可使用10～20 mm左右的適當厚度的板材，只要因應使用者的視力來對凹面進行研磨後使用即可。此外，接著層的厚度以0.8 mm以下為佳，以0.05～0.2 mm較佳。因此，當為有度數的鏡片用途時，光學物品用板材的總厚度以22.3 mm以下為佳，以11.2 mm以下較佳。其中，當為有度數的鏡片用途時，最後研磨後的光致變色光學物品的中心厚度以2.5 mm以下為佳。
>光致變色光學物品的製造方法> 本實施形態的光致變色光學物品的製造方法並無特別限制。
作為一例子，能夠採用下述方法。首先，使聚合性組成物進行聚合而製造(B)胺酯樹脂，該聚合性組成物含有(B1)成分、(B2)成分、(B3)成分、以及因應需要來調配的(B4)成分及其它成分。然後，將(B)胺酯樹脂與(A)光致變色化合物充分混合而調製接著劑。然後，將所獲得的接著劑供給至光學物品用板材的其中一板材上而形成接著層後，以將此接著層夾住的方式將光學物品用板材的其中另一板材按壓，藉此即能夠製造本實施形態的光致變色光學物品。
此外，當以接著層來將相對較薄的光學物品用板材接合時，較佳是採用下述方法。首先，在聚合性組成物中調配(A)光致變色化合物，而調製光致變色聚合性組成物，該聚合性組成物含有(B1)成分、(B2)成分、(B3)成分、以及因應需要來調配的(B4)成分及其它成分。然後，藉由一對光學物品用板材來形成具有間隙的塑模。然後，將光致變色聚合性組成物注入至一對光學物品用板材之間的間隙中後，使光致變色聚合性組成物進行聚合，藉此即能夠製造本實施形態的光致變色光學物品。根據此方法，能夠形成一種接著層，其(A)光致變色化合物已良好地分散在(B)胺酯樹脂中。
此方法中，藉由調整一對光學物品用板材之間的間隙，即能夠調整接著層的厚度。此時，較佳是考慮到些許聚合收縮等來以使接著層的厚度成為0.8 mm以下的方式調整一對光學物品用板材之間的間隙。
使光致變色聚合性組成物進行聚合的方法並無特別限制，能夠採用習知方法。其中，較佳是藉由熱來進行聚合。當使其進行熱聚合時，為了形成高品質的性質形狀(平滑性等)的接著層，較佳是進行聚合溫度的控制。此溫度條件由於會因聚合硬化促進劑的種類及量而受到影響，故無法一概而論地限定，但一般而言較佳為下述方法：在相對較低溫開始進行聚合，並逐漸緩慢提高溫度。其中，本實施形態中，由於即使作為薄膜的接著層，仍能夠發揮優異的效果，故即使不在相對較短時間內進行嚴密的溫度控制，仍能夠使光致變色聚合性組成物進行聚合。再者，最佳的聚合條件由於會因使用的材料等而異，故聚合時間、聚合溫度等條件較佳是進行預備實驗來預先決定最佳值。再者，當採用90℃以上的溫度時，亦能夠在2小時以下的聚合時間內結束聚合。
使用上述光致變色聚合性組成物來製造本實施形態的光致變色光學物品時，亦能夠採用下述方法。能夠藉由例如下述方式來製造本實施形態的光致變色光學物品：將光致變色聚合性組成物注入至經以彈性體襯墊、黏著帶、間隔件等來保持的一對光學物品用板材之間的間隙中，並充分脫泡後，藉由在空氣爐中加熱來使其進行聚合。
其中，雖亦有光致變色聚合性組成物的黏度的影響，但當接著層的厚度(一對光學物品用板材之間的間隙)相對較窄時，例如當為0.5 mm以下時，有時難以以上述方法來將光致變色聚合性組成物注入。此時，亦能夠藉由下述方式來形成接著層：將設為期望的厚度時所需的量的光致變色聚合性組成物塗佈於光學物品用板材的其中一板材上，並將光學物品用板材的其中另一板材配置於其上後，使光致變色聚合性組成物進行聚合。此時，由於僅將一對光學物品用板材疊合，故有光致變色聚合性組成物會流出之虞。因此，為了抑制流出，較佳是將光致變色聚合性組成物的25℃時的黏度設為100 mPa・s以上。當光致變色聚合性組成物的初期的黏度未達100 mPa・s時，能夠藉由放置來使些許單體成分進行聚合而將黏度調整成100 mPa・s以上。
再者，如上所述，將光致變色聚合性組成物塗佈於光學物品用板材的其中一板材上，並將光學物品用板材的其中另一板材配置於其上後，使光致變色聚合性組成物進行聚合，此時有時所獲得的接著層的膜厚會不均勻。此時，只要在未達90℃的溫度在像接著層的厚度會均勻這樣的緩衝時間(聚合時間)內進行聚合即可。
>光致變色光學物品的用途> 當將本實施形態的光致變色光學物品設為光致變色太陽眼鏡等眼鏡用鏡片時，較佳是使用具有曲率(曲面)的光學物品用板材。此時，只要以下述方式進行即可：將光致變色聚合性組成物塗佈於離眼睛較遠之側的光學物品用板材，並使接近眼睛之側的光學物品用板材的凸面側與該板材上接觸。若藉由這樣的方法，則會直接獲得光致變色太陽眼鏡等。
>其它> 亦能夠為了賦予偏光特性的目的，而進一步將偏光薄膜積層於本實施形態的光致變色光學物品。偏光薄膜的位置無特別限制，可積層於下述之中的任一位置：光致變色光學物品的外側、光致變色光學物品內的光學物品用板材與接著層之間、或接著層內，從接著性的觀點來看，以埋設在接著層內的方法為佳。
偏光薄膜的積層方法亦無特別限制，只要採用習知方法即可。可舉例如藉由下述方式來積層的方法：在將光致變色聚合性組成物注入至一對光學物品用板材間時，將偏光薄膜配置於光學物品用板材與光致變色聚合性組成物之間、或將偏光薄膜配置於光致變色聚合性組成物內，然後使光致變色聚合性組成物進行聚合。
作為偏光薄膜，能夠利用市售的偏光薄膜。 偏光薄膜的厚度，能夠較佳利用20～100 μm。偏光薄膜是例如：經碘、二色性染料等二色性物質所染色的聚乙烯醇延伸而成。
作為偏光薄膜中所含的二色性染料，能夠無限制地使用市售的二色性染料。可舉例如：偶氮系、蒽醌系等的染料。具體而言可舉例如：Chlorantine Fast Red(C.I.28160)、congo red(C.I.22120)、Brilliant Blue B(C.I.24410)、Benzopurpurine(C.I.23500)、Chlorazol Black BH(C.I.22590)、Direct Blue 2B(C.I.22610)、Diamine Green(C.I.30295)、Chrysophenine(C.I.24895)、Sirius Yellow (C.I.29000)、Direct Fast Red(C.I.23630)、Acid Black(C.I.20470)、Direct Sky Blue(C.I.24400)、SOLOPHENYL BLUE 4GL(C.I.34200)、Direct Copper Blue 2B(C.I.24185)、Japan Brilliant Violet BKconc(C.I.27885)等。亦能夠因應目的來從此等二色性染料中選擇2色以上的色素來使用。再者，括弧內是表示有機合成協會編「新版　染料便覽」(丸善股份有限公司，1970年)中所記載的Colour Index No.。
只要使用上述光致變色聚合性組成物，則即使為視覺穿透率10～60％、偏光度70.0～99.9的偏光薄膜，仍能夠堅固地接合。
偏光薄膜由於其功能及接著性高，故可雙面積層有纖維素三乙酸酯薄膜。纖維素三乙酸酯薄膜的厚度以20～200 μm為佳，以20～100 μm較佳。
再者，為了偏光薄膜中所含的水分量的調整和偏光薄膜的尺寸安定性，可在製造本實施形態的光致變色光學物品前對偏光薄膜實施40～100℃、5秒～30分鐘左右的加熱處理。 [實施例]
以下，使用實施例及比較例來詳細說明本發明，但本發明並不受本實施例所限定。實施例及比較例中，上述各成分及光致變色特性的評估方法等是如下所述。
>(A)光致變色化合物> PC1：由下述式表示的化合物
Figure 02_image032
PC2：由下述式表示的化合物
Figure 02_image033
再者，PC2能夠參考例如國際公開第2009/146509號中所記載的製造方法來製造。具體而言，能夠藉由下述方式來製造：在國際公開第2009/146509號中，使具有2-羥基乙氧羰基的萘并哌喃化合物、與兩末端具有羧基的聚二甲基矽氧烷進行反應。分子鏈的(平均)分子量為1350。
>(B1)多異(硫)氰酸酯化合物> IPDI：異佛酮二異氰酸酯 XDI：間二甲苯二異氰酸酯 NBDI：降冰片烷二異氰酸酯 H12MDI：二環己基甲烷-4,4’-二異氰酸酯 HMDI：1,6-二異硫氰酸基己烷 H6XDI：1,3-雙(異氰酸基甲基)環己烷(異構物混合物)
>(B2)多元(硫)醇化合物> [多元醇] PL1：旭化成化學股份有限公司製DURANOL(聚碳酸酯二醇，數目平均分子量500) PL2：旭化成化學股份有限公司製DURANOL(聚碳酸酯二醇，數目平均分子量800) PL3：雙甘油 PL4：日油股份有限公司製UNIOX G-450(聚氧伸乙基甘油基醚，數目平均分子量450) [多元硫醇] EGMP：四乙二醇雙(3-巰基丙酸酯) TMMP：三羥甲基丙烷參(3-巰基丙酸酯) TMMB：三羥甲基丙烷參(3-巰基丁酸酯) PolySH：1,2-雙[(2-巰基乙基)硫基]-3-巰基丙烷 PEMP：季戊四醇肆(3-巰基丙酸酯) DEMP：雙季戊四醇六(3-巰基丙酸酯)
>(B3)一元(硫)醇化合物> PGME10：聚乙二醇單油基醚(n≒10，Mw＝668) SMP：3-巰基丙酸硬脂酯(Mw＝359) OMP：3-巰基丙酸正辛酯(Mw＝218) MBG：巰基乙酸3-甲氧基丁酯(Mw＝178)
>(B4)聚輪烷單體> RX-1：下述調製例1中所調製的聚輪烷單體
>(C)聚合硬化促進劑> [胺酯用或尿素用反應觸媒] C1：二甲基二氯錫
>其它調配成分> [安定劑] HP：雙[3-(5-三級丁基-4-羥基間甲苯基)丙酸]伸乙基雙(氧伸乙酯)
>調製例1> (B4)成分亦即RX-1的調製方法是如下所記載。 (1-1)PEG-COOH的調製 準備分子量20000的直鏈狀聚乙二醇(PEG)來作為軸分子形成用的聚合物。使PEG(10 g)、TEMPO(2,2,6,6-四甲基-1-哌啶氧基自由基)(100 mg)及溴化鈉(1 g)溶於水100 mL中。在此溶液中添加市售的次氯酸鈉水溶液(有效氯濃度5％)5 mL，並在室溫攪拌10分鐘。然後，在最多直到5 mL為止的範圍內添加乙醇並結束反應。然後，使用50 mL的二氯甲烷來進行萃取後，將二氯甲烷餾除，並使其溶於250 mL的乙醇中後，在－4℃的溫度費時12小時使其再沉澱後，將PEG-COOH回收並乾燥。
(1-2)聚輪烷單體的調製 使上述中所調製的PEG-COOH(3 g)及α-環糊精(α-CD)(12 g)分別溶於70℃的溫水50 mL中，並將所獲得的各溶液混合後，充分搖動混合。然後，在4℃費時12小時使此混合溶液再沉澱，並將析出的內包錯合物凍結乾燥後回收。然後，在室溫使金剛烷胺(0.13 g)溶於二甲基甲醯胺(DMF)50 mL中後，添加上述內包錯合物並迅速充分搖動混合。然後，使BOP試劑(六氟磷酸苯并三唑1-基氧基-參(二甲胺基)鏻)(0.38 g)溶於DMF中後將所獲得的溶液進一步添加至上述溶液中，並充分搖動混合。並且，使二異丙基乙基胺0.14 mL溶於DMF中後將所獲得的溶液進一步添加至上述溶液中，並充分搖動混合，而獲得漿液狀的試劑。在4℃將上述中所獲得的漿液狀的試劑靜置12小時。然後，添加DMF/甲醇混合溶液(體積比：1/1)50 mL並混合後，進行離心，並捨棄上澄液。並且，藉由上述DMF/甲醇混合溶液來進行洗淨後，使用甲醇來洗淨，並進行離心，而獲得沉澱物。以真空乾燥來將所獲得的沉澱物乾燥後，使其溶於50 mL的二甲基亞碸(DMSO)中，並將所獲得的透明溶液滴入700 mL的水中而使聚輪烷析出。以離心來將析出的聚輪烷回收，並真空乾燥。並且，使其溶於DMSO中，並使其在水中析出後，進行回收及乾燥，而獲得精製聚輪烷單體。此時，α-CD的內包量為0.25。
此處，內包量是使聚輪烷溶於DMSO-d6 中，並使用1 H-NMR測定裝置(日本電子股份有限公司置JNM-LA500)來進行測定後，藉由下述方法來算出。 此處，X、Y、X/(Y－X)表示下述意義。 X：4～6 ppm的環糊精的源自羥基的質子的積分值 Y：3～4 ppm的環糊精及PEG的源自亞甲基鏈的質子的積分值 X/(Y－X)：環糊精相對於PEG的質子比 首先，預先算出理論最大內包量1.0時的X/(Y－X)，並藉由將此值與實際從化合物的分析值算出的X/(Y－X)進行比較來算出內包量。
(1-3)對聚輪烷的側鏈的導入 使上述中所精製的聚輪烷(500 mg)溶於1 mol/L的NaOH水溶液50 mL中，並添加環氧丙烷(3.83 g，66 mmol)後，在氬氣環境中、室溫攪拌12小時。然後，使用1 mol/L的HCl水溶液，以使pH成為7～8的方式對上述聚輪烷溶液進行中和，並以透析管來透析後，凍結乾燥，而獲得羥丙基化聚輪烷。再者，藉由羥丙基來對環狀分子的羥基進行修飾的修飾度為50％。在80℃使所獲得的羥丙基化聚輪烷(5 g)溶於ε-己內酯(30 g)中，而調製混合液。將此混合液一面使乾燥氮氣流動一面在110℃攪拌1小時後，加入2-乙基己酸錫(II)的50質量％二甲苯溶液(0.16 g)，並在130℃攪拌6小時。然後，添加二甲苯，而獲得一種經聚己內酯所修飾的聚輪烷二甲苯溶液，其已將非揮發濃度約35質量％的側鏈導入。
將上述中所調製的經聚己內酯所修飾的聚輪烷二甲苯溶液滴入己烷中後，回收並乾燥，藉此獲得具有羥基來作為聚合性的官能基的側鏈修飾聚輪烷單體。所獲得的羥丙基化聚輪烷以1 H-NMR及凝膠滲透層析儀(GPC)來鑑定後，確認為具有期望的結構的羥丙基化聚輪烷。此聚輪烷單體的側鏈的修飾度為50％、側鏈的(平均)分子量為約600、以GPC來測得的質量平均分子量(Mw)為700000。
>實施例1> 藉由下述配方來將各成分混合，而調製均勻液(光致變色聚合性組成物)。各調配量是如表1所示。此外，將(B1)成分的多異氰酸酯化合物的多異(硫)氰酸基的總莫耳數設為n1、將(B2)成分的含活性氫之基的總莫耳數設為n2、將(B3)成分的含活性氫之基的總莫耳數設為n3時，各莫耳數的比是如表1所示。 (A)光致變色化合物：PC1　0.18質量份 (B1)多異(硫)氰酸酯化合物：IPDI　41質量份 (B2)多元(硫)醇化合物：PEMP　37質量份 (B2)多元(硫)醇化合物：PL2　15質量份 (B3)一元(硫)醇化合物：PGME10　7質量份 (C)硬化促進劑：C1　0.05質量份 安定劑：HP　1質量份
使用上述光致變色聚合性組成物，以下述方法來製造光致變色光學物品。首先，將光致變色聚合性組成物充分脫泡後，以使所獲得的接著層的厚度成為0.8 mm的方式將該光致變色聚合性組成物塗佈於1.0 mm厚、6曲線、φ70 mm的鈉玻璃製板材(光學物品用板材)的凹面。然後，以使凸面接合在光致變色聚合性組成物的方式設置另一片1.0 mm厚、6曲線、φ70 mm的鈉玻璃製板材(光學物品用板材)。
然後，於加熱至50℃的烘箱內放置30分鐘後，在120℃加熱1小時而使光致變色聚合性組成物進行聚合，藉此獲得光致變色光學物品。
對所獲得的光致變色光學物品，以下述方式進行，而進行最大吸收波長、顯色濃度、褪色速度、耐久性、研磨測試、屋外暴露測試的各評估。評估結果是如下述表3所示。
[評估項目] (1)最大吸收波長(λmax)：使用大塚電子工業股份有限公司製的分光光度計(瞬間多通道光偵測器MCPD1000)來求出的顯色後的最大吸收波長。該最大吸收波長與顯色時的色調有關。
(2)顯色濃度{ε(120)-ε(0)}：最大吸收波長中，照光120秒後的吸光度{ε(120)}與照光前的吸光度ε(0)的差。可謂此值越高則光致變色性越優異。
(3)褪色速度[t1/2(sec.)]：照光120秒後，停止照光時，樣品的最大吸收波長時的吸光度降低直到{ε(120)-ε(0)}的1/2為止所需的時間。此時間越短則光致變色性越優異。
(4)耐久性(％)＝[(A60天)/(A0)×100]：為了評估在屋外暴露在太陽光時的顯色的耐久性，而進行下述劣化促進測試。換言之，於太陽光會充分照射的屋外將所獲得的光致變色光學物品連續放置60天。以測試前後的光致變色光學物品來進行上述顯色濃度的評估，測試前的顯色濃度(A0)及測試後的顯色濃度(A60天)，將[(A60天)/(A0)×100]的值設為殘留率(％)，並設為顯色的耐久性的指標。殘留率越高則顯色的耐久性越高。
(5)研磨測試：使用TAKUBO精機製作所公司製磨邊機ECOM6，來將所獲得的光致變色光學物品持續研磨直到成為φ50 mm為止後，評估外觀。從正面以肉眼來觀察經實施磨邊的光致變色光學物品，並以下述基準來進行評估。再者，剝落的大小是以喪失透明性的部分的大小作為指標。 1：以肉眼無法確認剝落。 2：以肉眼能夠確認未達1 mm的剝落。 3：以肉眼能夠確認1 mm以上的剝落。
(6)屋外暴露測試：從正面以肉眼來觀察經在上述(4)中實施劣化促進測試的光致變色光學物品，並以下述基準來進行評估。再者，剝落的大小是以喪失透明性的部分的大小作為指標。 1：以肉眼無法確認剝落、及無法觀察到黃變。 2：以肉眼能夠確認未達0.5 mm的剝落、及/或能夠觀察到黃變。 3：以肉眼能夠確認0.5 mm以上且未達1 mm的剝落、及/或能夠觀察到黃變。 4：以肉眼能夠確認1 mm以上的剝落、及/或能夠觀察到黃變。
>實施例2～31、比較例1～2> 除了使用表1及表2表示的組成的光致變色聚合性組成物以外，其餘以與實施例相同的方法來製造光致變色光學物品，並進行評估。其中，實施例26中，是將經以二色性染料來染色的灰色的偏光薄膜(厚度27 μm，視覺穿透率42.5％，偏光度99.2％)埋設於光致變色聚合性組成物中來製造光致變色光學物品。此外，實施例27中，是使用添加有四氮雜卟啉化合物(三井化學公司製：染料PD311S)0.02質量份的光致變色聚合性組成物來製造光致變色光學物品。再者，實施例11、12、14～21、23～28、30及31中，將(B4)成分的含活性氫之基的總莫耳數設為n4時，與其它成分的莫耳比是如表1或表2所示。此外，評估結果是如表3所示。
[表1]
Figure 108112584-A0304-0001
[表2]
Figure 108112584-A0304-0002
[表3]
Figure 108112584-A0304-0003
由表3明顯可知，實施例1～31的光致變色光學物品具有優異的光致變色特性，且密合性及耐候性亦優異。另一方面，比較例1～2的光致變色光學物品的光致變色特性、密合性及耐候性之中的任一種皆不充分。
1‧‧‧光致變色光學物品 2‧‧‧光學物品用板材 3‧‧‧接著層 4‧‧‧光學物品用板材 10‧‧‧聚輪烷單體 20‧‧‧軸分子 30‧‧‧環狀分子 40‧‧‧體積大的末端基 50‧‧‧側鏈
第1圖是顯示本實施形態的光致變色光學物品的一態樣的剖面圖。 第2圖是顯示聚輪烷單體的分子結構的概略圖。
國內寄存資訊 (請依寄存機構、日期、號碼順序註記) 無
國外寄存資訊 (請依寄存國家、機構、日期、號碼順序註記) 無
1‧‧‧光致變色光學物品
2‧‧‧光學物品用板材
3‧‧‧接著層
4‧‧‧光學物品用板材

Claims (11)

  1. 一種光致變色光學物品，其是以接著層來將一對包含玻璃材料的光學物品用板材接合而成，該接著層包含(A)光致變色化合物及(B)胺酯樹脂；並且，前述(B)胺酯樹脂是使下述進行聚合而得：(B1)多異(硫)氰酸酯化合物，其分子內具有2個以上的異(硫)氰酸基；(B2)多元(硫)醇化合物，其分子內具有2個以上的從羥基及硫醇基之中選出的含活性氫之基；及，(B3)一元(硫)醇化合物，其分子內具有1個從羥基及硫醇基之中選出的含活性氫之基；相對於前述(B)胺酯樹脂100質量份，前述(A)光致變色化合物的含量為0.01~10質量份。
  2. 如請求項1所述的光致變色光學物品，其中，前述接著層的厚度為0.8mm以下。
  3. 如請求項1或2所述的光致變色光學物品，其中，前述(B)胺酯樹脂是進一步使(B4)聚輪烷單體進行聚合而得；該(B4)聚輪烷單體，其具有複合分子結構，該複合分子結構是由軸分子及用以將該軸分子內包之複數個環狀分子所構成，且前述環狀分子具有異(硫)氰酸基、或從羥基及硫醇基之中選出的含活性氫之基。
  4. 如請求項3所述的光致變色光學物品，其中， 前述(B4)聚輪烷單體的前述環狀分子具有由碳數3~20的有機基的重複單元所構成的側鏈，並且，該側鏈的至少一部分的末端為前述含活性氫之基。
  5. 如請求項1或2所述的光致變色光學物品，其中，前述光學物品用板材是由包含玻璃材料的無機材料所構成。
  6. 如請求項1或2所述的光致變色光學物品，其中，前述光學物品用板材的至少其中一板材的厚度為1.5mm以下。
  7. 如請求項1或2所述的光致變色光學物品，其中，前述(B3)一元(硫)醇化合物包含從由下述所組成的群組中選出的至少1種化合物：聚氧伸丙基單烷基醚、聚氧伸乙基聚氧伸丙基單烷基醚、聚氧伸乙基油酸酯、聚乙二醇單月桂酸酯、聚乙二醇單硬脂酯、聚乙二醇單(4-辛基苯基醚)、聚乙二醇單甲基醚、聚氧伸乙基月桂基醚、聚氧伸乙基-2-乙基己基醚、聚氧伸乙基十三烷基醚、聚氧伸乙基鯨蠟基醚、聚氧伸乙基硬脂基醚、巰基乙酸3-甲氧基丁酯、巰基乙酸2-乙基己酯、辛酸2-巰基乙酯、3-巰基丙酸3-甲氧基丁酯、3-巰基丙酸乙酯、3-巰基丙酸2-辛酯、3-巰基丙酸正辛酯、3-巰基丙酸甲酯、3-巰基丙酸十三烷酯、3-巰基丙酸硬脂酯、及碳數5~30的直鏈狀或支鏈狀的飽和或不飽和烷基硫 醇。
  8. 如請求項1或2所述的光致變色光學物品，其中，當將前述(B1)多異(硫)氰酸酯化合物、前述(B2)多元(硫)醇化合物與前述(B3)一元(硫)醇化合物的合計量設為100質量份時，合成前述(B)胺酯樹脂時的前述(B3)一元(硫)醇化合物的使用量為2~40質量份。
  9. 如請求項1或2所述的光致變色光學物品，其中，將合成前述(B)胺酯樹脂時的前述(B2)多元(硫)醇化合物中的含活性氫之基的總莫耳數設為n2、將前述(B3)一元(硫)醇化合物中的含活性氫之基的總莫耳數設為n3時，n2：n3=3~50：1。
  10. 如請求項1或2所述的光致變色光學物品，其中，將合成前述(B)胺酯樹脂時的前述(B1)多異(硫)氰酸酯化合物中的異(硫)氰酸基的總莫耳數設為n1、將前述(B2)多元(硫)醇化合物中的含活性氫之基的總莫耳數設為n2、將前述(B3)一元(硫)醇化合物中的含活性氫之基的總莫耳數設為n3時，n1：(n2+n3)=0.9~1.5：1。
  11. 一種光致變色光學物品的製造方法，其是藉由下述方式來製造請求項1所述的光致變色光學物品：將光致變色聚合性組成物塗佈於包含玻璃材料的光 學物品用板材上，並將包含玻璃材料的其它光學物品用板材重疊配置於前述光致變色聚合性組成物上後，使前述光致變色聚合性組成物進行聚合；該光致變色聚合性組成物含有：(A)光致變色化合物；(B1)多異(硫)氰酸酯化合物，其分子內具有2個以上的異(硫)氰酸基；(B2)多元(硫)醇化合物，其分子內具有2個以上的從羥基及硫醇基之中選出的含活性氫之基；及，(B3)一元(硫)醇化合物，其分子內具有1個從羥基及硫醇基之中選出的含活性氫之基。
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