TWI773682B - 黏著片以及液晶顯示元件 - Google Patents

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Abstract

本發明之課題，係提供一種即便使用2片液晶胞，在液晶顯示元件能夠薄型化之同時，能夠減低在2片液晶胞之間的各自界面之反射損失，進而不容易產生波紋之黏著片及液晶顯示元件。

本發明之解決手段，係提供一種黏著片1，其具有用以將2片液晶胞貼合之黏著劑層2，而且黏著劑層2的霧度值為80%以上、99%以下。黏著劑層2係以由光擴散黏著劑層21及低彈性黏著劑層22之2層所構成者為佳。又，低彈性黏著劑層22在23℃之儲存彈性模數係以0.01MPa以上、0.1MPa以下為佳。

Description

黏著片以及液晶顯示元件
本發明，係有關於一種具有用以將2片液晶胞貼合的黏著劑層之黏著片、及使用黏著劑層將2片液晶胞貼合而成之液晶顯示元件。
近年來，作為顯示器的一種，係已提案揭示立體地顯示圖像之立體影像顯示裝置，其中，已知將2片液晶胞重疊而成的結構之液晶顯示裝置(專利文獻1等)。在此種液晶顯示裝置，係藉由操作在各液晶胞之影像亮度、或對兩眼各自傳送不同光線的資訊，來立體地顯示圖像。
[先前技術文獻][專利文獻]
[專利文獻1]日本特開2015-114371號公報
但是如上述的液晶顯示裝置，伴隨著顯示影像高精細化且伴隨著液晶胞之間的干渉，而有容易產生波紋(moire)且產生不容易觀看顯示影像之問題。又，因為使用2片液晶胞，所以相較於一般的液晶顯示裝置，不僅是厚度増加，而且由於在2片液晶胞之間的各自界面之反射損失等，致使產生透射光的光量減少、或透射光引起顯示影像鮮明度受到損害之問題。
本發明係鑒於上述的實際情況而進行，其目的係提供一種即便使用2片液晶胞，在液晶顯示元件能夠薄型化之同時，能夠減低在2片液晶胞之間的各自界面之反射損失，進而不容易產生波紋之黏著片及液晶顯示元件。
為了達成上述目的，本發明第1係提供一種黏著片，其特徵在於：具有用以將2片液晶胞貼合之黏著劑層，前述黏著劑層的霧度值為80%以上、99%以下(發明1)。
在上述發明(發明1)，藉由使用黏著劑層將2片液晶胞貼合，所得到的液晶顯示元件能夠實現薄型化。又，藉由使與液晶胞的構成材料之折射率差比空氣更小的黏著劑層介於液晶胞之間，能夠減低在2片液晶胞之間的各自界面之反射損失等。而且，藉由將黏著劑層的霧度值為如上述規定的黏著片貼合在2個液層胞之間，而不容易產生波紋。
在上述發明(發明1)，較佳是前述黏著劑層係由複數層所構成，且前述複數層的至少一層係具有光擴散性之光擴散黏著劑層(發明2)。
在上述發明(發明2)，較佳是在前述黏著劑層的至少一面，係存在有於23℃之儲存彈性模數為比前述光擴散黏著劑層更低的低彈性黏著劑層(發明3)。
在上述發明(發明3)，較佳是前述低彈性黏著劑層在23℃之儲存彈性模數為0.01MPa以上、0.1MPa以下(發明4)。
在上述發明(發明1~4)，較佳是前述黏著劑層的總厚度為50μm以上、1000μm以下(發明5)。
在上述發明(發明1~5)，較佳是具備2片剝離片、及以與前述2片剝離片的剝離面接觸之方式被前述剝離片挾持之前述黏著劑層(發明6)。
本發明第2係提供一種液晶顯示元件，其係具備第1液晶胞、第2液晶胞、以及將前述第1液晶胞及前述第2液晶胞互相貼合的黏著劑層之液晶顯示元件，其特徵在於：前述黏著劑層為前述黏著片(發明1~6)的黏著劑層(發明7)。
依照本發明之黏著片及液晶顯示元件，即便使用2片液晶胞，在液晶顯示元件能夠薄型化之同時，能夠減低在2片液晶胞之間的各自界面之反射損失，進而不容易產生波紋。
1‧‧‧黏著片
2‧‧‧黏著劑層
21‧‧‧光擴散黏著劑層
22‧‧‧低彈性黏著劑層
3a、3b‧‧‧剝離片
4‧‧‧液晶顯示元件
5a‧‧‧第1液晶胞
5b‧‧‧第2液晶胞
第1圖係本發明的一實施形態之黏著片剖面圖。
第2圖係本發明的一實施形態之黏著片剖面圖。
[用以實施發明之形態]
以下，說明本發明的實施形態。
[黏著片]
本發明的一實施形態之黏著片，係具有用以將2片液晶胞貼合之黏著劑層。藉由使用此種黏著片的黏著劑層而將2片液晶胞貼合，所得到的液晶顯示元件能夠實現薄型化。又，藉由使與液晶胞的構成材料之折射率差比空氣更小的黏著劑層介於液晶胞之間，能夠減低在2片液晶胞之間的各自界面之反射 損失。藉此，能夠抑制起因於該反射損失之透射光的光量減少和顯示影像的鮮明度低落。
本實施形態之黏著片的黏著劑層的霧度值為80%以上、99%以下。又，在本說明書之霧度值，係設為依據JIS K7136：2000而測得的值。
藉由上述黏著劑層的霧度值為80%以上，使用該黏著劑層而將2片液晶胞貼合時，不容易產生波紋。又，藉由上述黏著劑層的霧度值為99%以下，能夠確保藉由液晶胞之顯示影像的能見度。從此種觀點而言，上述霧度值係以83%以上為佳，以85%以上為特佳，進而以91%以上為佳。又，上述霧度值係以98%以下為佳，以95%以下為特佳。
本實施形態之黏著片的黏著劑層係由複數層所構成，其至少一層係以具有光擴散性之光擴散黏著劑層為佳。藉由本實施形態之黏著片的黏著劑層為具有光擴散黏著劑層，而容易滿足上述的霧度值。但是，光擴散黏著劑層係通常含有光擴散微粒子，彈性模數(儲存彈性模數)容易變為較高。假設本實施形態之黏著片的黏著劑層係只有由光擴散黏著劑層所構成時，將貼附在第1片液晶胞之光擴散黏著劑層與第2片液晶胞貼合時，有產生顯示影像不均之可能性。認為這是基於以下的理由。將硬質體之液晶胞之間貼合時，因為任一者均不是柔軟性，所以光擴散黏著劑層係在層厚方向被壓縮且該壓縮應力係被積蓄在黏著劑層內。該殘留應力成為回跳力(repulsive force)且對2片液晶胞起作用。在此，推定該回跳力係依照該黏著劑層與液晶胞接觸之平均表面積的光擴散微粒子存在密度(濃淡) 而產生強弱(不均)。如此進行而產生之黏著劑層對液晶胞之回跳力之不均，係將液晶胞的配向擾亂且使顯示影像產生不均。而且，黏著劑層的彈性越高，黏著劑層對液晶胞之回跳力越大，而且對在液晶胞的顯示影像形成該不均所造成的影響越大。
因此，在如上述具有光擴散黏著劑層之黏著劑層，較佳是在該黏著劑層至少一面(與液晶胞的接觸面)，存在有於23℃之儲存彈性模數為比前述光擴散黏著劑層更低的低彈性黏著劑層。具有如此低彈性黏著劑層時，推定藉由上述低彈性黏著劑層，能夠使黏著劑層對2片硬質板亦即液晶胞的壓縮之應力緩和。藉此，能夠抑制顯示影像產生不均。亦即，藉由除了光擴散黏著劑層以外，如上述地亦具有低彈性黏著劑層，因液晶胞之間的貼合引起影像顯示不均之防止性提升。
上述的情況，黏著劑層可為由光擴散黏著劑層及低彈性黏著劑層之2層所構成，亦可為由依照以下的順序將低彈性黏著劑層、光擴散黏著劑層及低彈性黏著劑層層積而成之3層所構成。在本實施形態之黏著劑層的較佳一例，係由光擴散黏著劑層及低彈性黏著劑層之2層所構成者，以下，參照圖式而進行說明。
如第1圖顯示，本實施形態之黏著片1係由2片剝離片3a、3b、及以與該等2片剝離片3a、3b的剝離面接觸之方式被該2片剝離片3a、3b挾持之黏著劑層2所構成。但是在黏著片1，剝離片3a、3b不是必要的構成要素，在黏著片1的使用時該等為被剝離．除去之物。又，在本說明書之剝離片的剝離面， 係指在剝離片之具有剝離性的面，包含經施行剝離處理之面及未施行剝離處理亦顯示剝離性之面的任一者。
又，在本實施形態之黏著劑層2，係由與剝離片3a接觸之光擴散黏著劑層21、及與剝離片3b接觸之低彈性黏著劑層22之2層所構成。
1.物性
(1)霧度值
黏著劑層2的霧度值，在本實施形態係設為光擴散黏著劑層21及低彈性黏著劑層22的積層體之霧度值，係如前述為80%以上、99%以下。
光擴散黏著劑層21的霧度值係以80%以上為佳，以83%以上為較佳，以85%以上為特佳，進而以91%以上為佳。又，光擴散黏著劑層21的霧度值係以99%以下為佳，以98%以下為特佳，進而以95%以下為佳。藉由光擴散黏著劑層21的霧度值在上述範圍，而容易將黏著劑層2的霧度值設定為80%以上、99%以下。又，使用具有光擴散性之光擴散黏著劑層21時，能夠滿足上述的霧度值。
低彈性黏著劑層22的霧度值之上限值，係以1.5%以下為佳，以1.0%以下為特佳，進而以0.5%以下為佳。藉由低彈性黏著劑層22的霧度值之上限值為上述，不必使低彈性黏著劑層22含有光擴散微粒子，因而，能夠將低彈性黏著劑層22的儲存彈性模數抑制成為較低。又，低彈性黏著劑層22的霧度值之下限值係沒有特別限定，通常以0%為佳。
(2)厚度
黏著劑層2的總厚度，在本實施形態係光擴散黏著劑層21及低彈性黏著劑層22的合計厚度之下限值，以50μm以上為佳，以75μm以上為特佳，進而以100μm以上為佳。藉由黏著劑層2的總厚度之下限值為上述，容易滿足前述的霧度值之同時，容易使黏著劑層對2片硬質板亦即液晶胞之壓縮的應力緩和且影像顯示不均的防止性提升。另一方面，黏著劑層2的總厚度之上限值，係以1000μm以下為佳，以700μm以下為佳，進而以500μm以下為佳。藉由黏著劑層2的總厚度之上限值為上述，能夠防止所得到的液晶顯示元件不必要地變厚。
光擴散黏著劑層21的厚度之下限值，係以10μm以上為佳，以25μm以上為特佳，進而以50μm以上為佳。藉由光擴散黏著劑層21的厚度之下限值為上述，容易滿足前述的霧度值。另一方面，光擴散黏著劑層21的厚度之上限值，係以200μm以下為佳，以150μm以下為佳，進而以100μm以下為佳。藉由光擴散黏著劑層21的厚度之上限值為上述，能夠防止所得到的液晶顯示元件不必要地變厚。
又，低彈性黏著劑層22的厚度之下限值，係以25μm以上為佳，以50μm以上為特佳，進而以100μm以上為佳。藉由低彈性黏著劑層22的厚度之下限值為上述，容易使黏著劑層對2片硬質板亦即液晶胞之壓縮的應力緩和且影像顯示不均的防止性提升。另一方面，低彈性黏著劑層22的厚度之上限值，係以800μm以下為佳，以550μm以下為特佳，進而以400μm以下為佳。藉由低彈性黏著劑層22的厚度之上限值為上述，能夠防止所得到的液晶顯示元件不必要地變厚。
(3)儲存彈性模數
低彈性黏著劑層22在23℃之儲存彈性模數(G’)，係比光擴散黏著劑層21在23℃之儲存彈性模數(G’)更低。具體而言，低彈性黏著劑層22在23℃之儲存彈性模數(G’)之上限值，係以0.1MPa以下為佳，以0.09MPa以下為特佳，進而以0.08MPa以下為佳。藉由低彈性黏著劑層22的儲存彈性模數(G’)的上限值為上述，容易使黏著劑層對2片硬質板亦即液晶胞之壓縮的應力進一步緩和且影像顯示不均的防止性提升。又，低彈性黏著劑層22在23℃之儲存彈性模數(G’)之下限值，係以0.01MPa以上為佳，以0.02MPa以上為特佳，進而以0.03MPa以上為佳。藉由低彈性黏著劑層22的儲存彈性模數(G’)之下限值為上述，能夠良好地維持作為黏著片1之操作性。又，上述儲存彈性模數(G’)的測定方法係如後述之試驗例所揭示。
另一方面，光擴散黏著劑層21在23℃之儲存彈性模數(G’)係沒有特別限定，通常為0.1~3.0MPa，較佳為0.11~2.0MPa，特佳為0.12~1.0MPa。
2.各元件
(1)光擴散黏著劑層
光擴散黏著劑層21係具有黏著劑層2能夠滿足霧度值為前述的值之霧度值，而且，只要由具有預定黏著力之材料所構成，就沒有特別限定。此種光擴散黏著劑層21係以由含有黏著成分及光擴散微粒子之黏著性組成物所形成為佳。
作為黏著成分，係只要在液晶顯示元件發揮所需 要的接著力，而且具有光透射性且不阻礙藉由上述光擴散微粒子所得到的效果者，就沒有特別限定。作為此種黏著成分，例如可舉出丙烯酸系黏著成分、橡膠系黏著成分、聚矽氧系黏著成分、聚胺酯系黏著成分、聚酯系黏著成分等，尤其是從上述的觀點而言，係以丙烯酸系黏著成分為佳。
又，作為黏著成分，可為硬化性黏著成分，亦可為非硬化性黏著成分，因為含有光擴散微粒子時，耐久性和凝聚力有低落之傾向，以容易使耐久性和凝聚力提升之硬化性黏著成分為佳。作為硬化性黏著成分，可為活性能量線硬化性黏著成分，亦可為熱硬化性黏著成分，以活性能量線硬化性黏著成分為佳。活性能量線硬化性黏著成分之耐久性和凝聚力較高，而且亦具有優異的操作性。
因而，光擴散黏著劑層21係以含有活性能量線硬化性黏著成分及光擴散微粒子之黏著性組成物(以下稱為「黏著性組成物P」)所形成者為佳。
(1-1)活性能量線硬化性黏著成分
黏著性組成物P係含有活性能量線硬化性黏著成分。在本說明書之「活性能量線硬化性黏著成分」，係指藉由照射活性能量線而硬化且顯示黏著性之成分，可由單一成分所構成，亦可由複數種成分(組成物)所構成。後者的情況，亦可含有藉由照射活性能量線而硬化之成分、及照射活性能量線不硬化而顯示黏著性之成分。
作為活性能量線硬化性黏著成分，係以含有非硬化性(甲基)丙烯酸酯聚合物及活性能量線硬化性化合物者為 佳。又，在本說明書，所謂(甲基)丙烯酸酯，係意味著丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯之雙方。其它類似用語亦同樣。又，「聚合物」係設為亦包含「共聚物」的概念之物。以下，主要是說明(甲基)丙烯酸酯聚合物及含有活性能量線硬化性化合物之活性能量線硬化性黏著成分。
(1-1-1)(甲基)丙烯酸酯聚合物
(甲基)丙烯酸酯聚合物(以下有稱為「(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)」之情形)，藉由含有烷基的碳數為1~20的(甲基)丙烯酸烷酯作為構成該聚合物之單體，能夠顯現較佳的黏著性。作為烷基的碳數為1~20的(甲基)丙烯酸烷酯，例如可舉出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸正十二酯、(甲基)丙烯酸肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸棕櫚酯、(甲基)丙烯酸硬脂酸酯等。尤其是從使黏著性提升之觀點而言，係以烷基的碳數為1~8的(甲基)丙烯酸酯為佳。以(甲基)丙烯酸正丁酯或(甲基)丙烯酸2-乙基己酯為特佳，以(甲基)丙烯酸2-乙基己酯為更佳。而且該等可單獨使用，亦可組合2種以上而使用。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)係以含有40質量%以上之烷基的碳數為1~20的(甲基)丙烯酸烷酯作為構成該聚合物之單體單元為佳，以含有50質量%以上為特佳，進而以有60質量%以上為佳。含有40質量%以上的(甲基)丙烯酸烷酯時，能夠對(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)賦予適合的黏著性。又，以含有95 質量%以下之烷基的碳數為1~20的(甲基)丙烯酸烷酯為佳，以含有80質量%以下為特佳，進而以含有70質量%以下為佳。藉由將(甲基)丙烯酸烷酯的含量設為95質量%以下，能夠將所需要量的其它單體成分導入至(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，係以在分子內具有與後述的交聯劑(C)反應的反應性基之含反應性基的單體作為構成該聚合物之單體單元為佳。源自該含反應性基的單體之反應性基與交聯劑(C)進行反應，能夠形成交聯結構(三維網狀結構)且得到較高凝聚力的光擴散黏著劑層21。
作為上述含反應性基的單體，可適合舉出在分子內具有羥基之單體(含羥基的單體)、在分子內具有羧基之單體(含羧基的單體)、在分子內具有胺基之單體(含胺基的單體)等。該等之中，係以與交聯劑(C)具有優異的反應性且對被黏著物的不良影響較少之含羥基的單體為特佳。
作為含羥基的單體，例如可舉出(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丁酯、(甲基)丙烯酸3-羥丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯等的(甲基)丙烯酸羥烷酯等。尤其是就在所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)之羥基與交聯劑(C)的反應性及與其它單體的共聚合性而言，係以(甲基)丙烯酸2-羥乙酯及(甲基)丙烯酸4-羥丁酯為佳，以(甲基)丙烯酸2-羥乙酯為特佳。該等可單獨使用，亦可組合2種以上而使用。
作為含羧基的單體，例如可舉出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、馬來酸、衣康酸、檸康酸等的乙烯性不飽和羧 酸。尤其是就在所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)之羧基與交聯劑(C)的反應性及與其它單體的共聚合性而言，係以丙烯酸為佳。該等可單獨使用，亦可組合2種以上而使用。
作為含胺基的單體，例如可舉出(甲基)丙烯酸胺基乙酯、(甲基)丙烯酸正丁基胺基乙酯等。該等可單獨使用，亦可組合2種以上而使用。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)係就構成該聚合物之單體單元而言，下限值係以含有1質量%以上之含反應性基的單體為佳，以含有5質量%以上為較佳，以含有10質量%以上為佳，進而以含有15質量%以上為佳。又，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)係就構成該聚合物之單體單元而言，上限值係以含有50質量%以下之含反應性基的單體為佳，以含有40質量%以下為特佳，進而以含有30質量%以下為佳。(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)係以上述量含有含反應性基的單體作為單體單元時，在所得到的黏著劑，能夠形成良好的交聯結構且得到較高凝聚力的光擴散黏著劑層21。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)係含有在分子內具有脂環式結構的單體(含脂環式結構的單體)作為構成該共聚物之單體單元亦佳。因為含脂環式結構的單體係體積較大，推定藉由使其存在於聚合物中來擴大聚合物之間的間隔，而能夠使所得到的黏著劑具有優異的柔軟性。因而，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)係藉由將含脂環式結構的單體設為構成單體單元，而能夠得到具有優異的柔軟性且影像顯示不均防止性更良好的黏著劑。
在含脂環式結構的單體之脂環式結構的碳環，可為飽和構造者，亦可為在一部分具有不飽和鍵者。又，脂環式結構可為單環的脂環式結構，亦可為二環、三環等的多環脂環式結構。從擴大所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)之相互間的距離且使黏著劑的柔軟性有效地發揮之觀點而言，上述脂環式結構係以多環脂環式結構(多環結構)為佳。而且，考慮(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)與其它成分的相溶性，上述多環結構係以由二環起至四環為特佳。又，與上述同樣地，從使黏著劑柔軟性作用有效地發揮之觀點而言，脂環式結構的碳數(係指形成環的部分之全部的碳數，複數個環獨立地存在時，係指其合計的碳數)係通常以5以上為佳，以7以上為特佳。另一方面，脂環式結構的碳數的上限係沒有特別限制，與上述同樣地，從相溶性的觀點而言，係以15以下為佳，以10以下為特佳。
作為脂環式結構，例如可舉出含有環己基骨架、二環戊二烯骨架、金剛烷骨架、異莰基骨架、環烷骨架(環庚烷骨架、環辛烷骨架、環壬烷骨架、環癸烷骨架、環十一烷骨架、環十二烷骨架等)、環烯骨架(環庚烯骨架、環辛烯骨架等)、降莰烯骨架、降莰二烯(norbornadiene)骨架。立方體烷(cubane)骨架、籃烷(Basketane)骨架、房烷(Housane)骨架、螺骨架等者，尤其是以含有可發揮更優異的耐久性之二環戊二烯骨架(脂環式結構的碳數：10)、金剛烷骨架(脂環式結構的碳數：10)或異莰基骨架(脂環式結構的碳數：7)者為佳，以含有異莰基骨架者為特佳。
作為上述含脂環式結構的單體，係以含有上述骨 架之(甲基)丙烯酸酯單體為佳，具體而言，可舉出(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸二環戊酯、(甲基)丙烯酸金剛烷酯。(甲基)丙烯酸異莰酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯氧基乙酯等，尤其是以可發揮更優異的耐久性之(甲基)丙烯酸二環戊酯、(甲基)丙烯酸金剛烷酯或(甲基)酸異莰酯為佳，以(甲基)酸異莰酯為特佳。該等可單獨使用1種，亦可組合2種以上而使用。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)係含有含脂環式結構的單體作為構成該聚合物之單體單元時，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)係以含有1質量%以上之含脂環式結構的單體為佳，以含有5質量%以上為特佳，進而以含有7質量%以上為佳。又，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)係以含有20質量%以下之含脂環式結構的單體作為構成該聚合物之單體單元佳，以含有15質量%以下為特佳，進而以含有10質量%以下為佳。藉由含脂環式結構的單體的含量為上述範圍，能夠得到具有優異的柔軟性且影像顯示不均防止性更良好的黏著劑。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)係含有在分子內具有氮原子的單體(含氮原子的單體)作為構成該共聚物之單體單元亦佳。又，已例示之含胺基的單體作為含反應性基的單體，係設為從該含氮原子的單體除外之物。藉由使聚合物中存在含氮原子的單體作為構成單元，能夠促進丙烯酸酯聚合物(A)與交聯劑(C)的反應，或對黏著劑賦予極性且提高黏著劑本身的凝聚力。
作為上述含氮原子的單體，可舉出具有第3級胺基 之單體、具有醯胺基之單體、具有含氮的雜環之單體等，尤其是以具有含氮的雜環之單體為佳。
作為具有含氮的雜環之單體，例如可舉出N-(甲基)丙烯醯基嗎啉、N-乙烯基-2-吡咯烷酮(N-vinyl-2-pyrrolidone)、N-(甲基)丙烯醯基吡咯烷酮(N-(meth)acryloylpyrrolidone)、N-(甲基)丙烯醯基哌啶、N-(甲基)丙烯醯基吡咯啶(N-(meth)acryloylpyrrolidine)、N-(甲基)丙烯醯基氮丙啶(N-(meth)acryloyl aziridine)、(甲基)丙烯酸氮丙啶基乙酯、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、2-乙烯基吡嗪、1-乙烯基咪唑、N-乙烯基咔唑、N-乙烯基鄰苯二甲醯亞胺等，尤其是以可發揮更優異的黏著力之N-(甲基)丙烯醯基嗎啉為佳，以N-丙烯醯基嗎啉為特佳。
又，作為前述具有含氮的雜環之單體以外之含氮原子的單體，例如亦能夠使用(甲基)丙烯醯胺、N-甲基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-第三丁基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N,N-乙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、N-異丙基(甲基)丙烯醯胺、N-苯基(甲基)丙烯醯胺、二甲胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、N-乙烯基己內醯胺、(甲基)丙烯酸二甲胺基乙酯等。
以上之含氮原子的單體，可單獨使用1種，亦可組合2種以上而使用。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)係含有含氮原子的單體作為構成該聚合物之單體單元時，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)係以含有1質量%以上之含氮原子的單體為佳，以含有3質量% 以上為特佳，進而以含有5質量%以上為佳。又，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)係以含有20質量%以下之含氮原子的單體作為構成該聚合物之單體單元為佳，以含有15質量%以下為特佳，進而以含有10質量%以下為佳。含氮原子的單體之含量為上述範圍內時，所得到的黏著劑之凝聚力為有效地提升。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，亦可按照需要而含有其它單體作為構成該聚合物之單體單元。作為其它單體，係以不含有具有反應性的官能基之單體為佳。作為此種其它單體，例如可舉出(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等的(甲基)丙烯酸烷氧基烷酯、乙酸乙烯酯、苯乙烯等。該等可單獨使用，亦可組合2種以上而使用。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合態樣可為無規共聚物，亦可為嵌段共聚物。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量之下限值，係以10萬以上為佳，以20萬以上為特佳，進而以30萬以上為佳。(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量之下限值為上述以上時，所得到的黏著劑係成為被膜強度較高者。又，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量之上限值，係以200萬以下為佳，以90萬以下為特佳，進而以70萬以下為佳。(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量之上限值為上述以下時，所得到的黏著劑係成為耐久性更優異者。又，在本說明書之重量平均分子量，係使用凝膠滲透層析法(GPC)而測定得到之標準聚苯乙烯換算之值。
又，在黏著性組成物P，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A) 可單獨使用1種，亦可組合2種以上而使用。
(1-1-2)活性能量線硬化性化合物
在本實施形態之活性能量線硬化性黏著成分所含有的活性能量線硬化性化合物(以下有稱為「活性能量線硬化性化合物(B)」之情形)，係所得到的光擴散黏著劑層21的耐久性和凝聚力變高至所需要的水準為止者即可，可為單體、寡聚物或聚合物之任一種，亦可為該等的混合物。尤其是能夠適合舉出與(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)等具有優異的相溶性之多官能丙烯酸酯系單體。
在本實施形態之黏著性組成物P，係藉由照射活性能量線，活性能量線硬化性化合物(B)互相形成化學鍵且生成三維網狀結構。而且，藉由(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)被捕捉在該結構中，使得凝聚力提升，結果成為具有優異的耐久性者。
作為多官能丙烯酸酯系單體，係例如可舉出1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇己二酸二(甲基)丙烯酸酯、羥基三甲基乙酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二環戊基二(甲基)丙烯酸酯、己內酯改性二環戊烯酯二(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷改性二(甲基)丙烯酸磷酸酯、環氧乙烷改性異三聚氰酸二(甲基)丙烯酸酯、二(丙烯醯氧基乙基)異三聚氰酸酯、烯丙基化環己基二(甲基)丙烯酸酯等的2官能型；三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇(pentaerythritol)三(甲基)丙烯酸酯、丙酸改性二新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、環氧丙烷(propylene oxide)改性三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、異三聚氰酸三(丙烯醯氧基乙基)酯、ε-己內酯改性異三聚氰酸三-(2-(甲基)丙烯醯氧基乙基)酯、環氧乙烷改性異三聚氰酸三(甲基)丙烯酸酯等的3官能型；二甘油四(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等的4官能型；丙酸改性二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等的5官能型；二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己內酯改性二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等的6官能型等。尤其是以分子量1000以下者為較佳。該等可單獨使用1種，亦可組合2種以上而使用。
相對於(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100質量份，活性能量線硬化性化合物(B)的含量係以1質量份以上為佳，以3質量份以上為特佳，進而以5質量份以上為佳。又，活性能量線硬化性化合物(B)的含量係以30質量份以下為佳，以25質量份以下為較佳，以20質量份以下為特佳，進而以10質量份以下為佳。藉由活性能量線硬化性化合物(B)的含量在上述範圍內，所得到的黏著劑係成為具有更優異的耐久性者，而且所得到的光擴散黏著劑層21係成為操作性優異者。而且，能夠良好地維持藉由(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)而得到的黏著性。
(1-1-3)交聯劑
黏著性組成物P係含有交聯劑(C)作為活性能量線硬化性黏著成分亦佳。黏著性組成物P的黏著成分係含有含反應性官能基的單體作為構成聚合物的單體單元之(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、及交聯劑(C)時，將該黏著性組成物P進行加熱等時，交聯劑(C)係與構成(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)之含反應性官能基的單體之反應性官能基進行反應。藉此，藉由交聯劑(C)而 能夠形成使(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)交聯而成之結構且所得到的黏著劑的凝聚力提升。
又，在本實施形態之黏著性組成物P，係藉由前述活性能量線硬化性化合物(B)，來使所得到的黏著劑之凝聚力提升且謀求耐久性提升。但是，從在維持黏著劑適當的黏著力之同時，進一步改善凝聚力且成為具有更優異的耐久性者之觀點而言，以併用交聯劑(C)為較佳。
作為交聯劑(C)，係與(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)所具有的反應性官能基進行反應者即可，例如可舉出異氰酸酯系交聯劑、環氧系交聯劑、胺系交聯劑、三聚氰胺系交聯劑、氮丙啶(aziridine)系交聯劑、肼系交聯劑、醛系交聯劑、噁唑啉系交聯劑、金屬烷氧化物系交聯劑、金屬鉗合物系交聯劑、金屬鹽系交聯劑、銨鹽系交聯劑等。(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)係具有羥基作為反應性官能基時，上述之中，以使用與羥基具有優異的反應性之異氰酸酯系交聯劑為佳。又，交聯劑(C)可單獨1種，或組合2種以上而使用。
異氰酸酯系交聯劑係至少含有聚異氰酸酯化合物之物。作為聚異氰酸酯化合物，例如可舉出甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯等的芳香族聚異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯等的脂肪族聚異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯等的脂環式聚異氰酸酯等、及該等的縮二脲體、異三聚氰酸酯體、進而與乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羥甲基丙烷、蓖麻油等低分子含活性氫的化合物的反應物之加成物等。尤其是從與羥基的反應性之觀 點而言，係以三羥甲基丙烷改性芳香族聚異氰酸酯、特別是三羥甲基丙烷改性甲苯二異氰酸酯為佳。
相對於(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100質量份，交聯劑(C)含量係以0.01~10質量份為佳，以0.05~5質量份為特佳，進而0.1~1質量份為佳
(1-1-4)各種添加劑
活性能量線硬化性黏著成分，亦可依照需要而含有各種添加劑，例如光聚合起始劑(D)、矽烷偶合劑(E)、折射率調整劑、抗靜電劑、黏著賦予劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、光安定劑、軟化劑、填充劑等。
使用紫外線作為使黏著性組成物P硬化之活性能量線時，活性能量線硬化性黏著成分係以含有光聚合起始劑(D)為佳。藉由含有光聚合起始劑(D)，能夠使活性能量線硬化性黏著成分效率良好地硬化，而且能夠減少聚合硬化時間及活性能量線的照射量。
作為光聚合起始劑(D)，例如可舉出苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻異丙醚、苯偶姻正丁醚、苯偶姻異丁醚、苯乙酮、二甲胺基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2,2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-羥基環己基苯基酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉-丙烷-1-酮、4-(2-羥乙氧基)苯基-2-(羥基-2-丙基)酮、二苯基酮、p-苯基二苯基酮、4,4’-二乙胺基二苯基酮、二氯二苯基酮、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-第三丁基蒽醌、2-胺基蒽醌、2-甲基9-氧硫
Figure 106127584-A0202-12-0020-7
、2-乙基9-氧硫
Figure 106127584-A0202-12-0020-8
、2-氯9-氧硫
Figure 106127584-A0202-12-0020-9
、2,4-二 甲基9-氧硫
Figure 106127584-A0202-12-0021-5
。2,4-二乙基9-氧硫
Figure 106127584-A0202-12-0021-6
、苄基二甲縮酮、苯乙酮二甲縮酮、對二甲胺基苯甲酸酯、寡聚[2-羥基-2-甲基-1[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮]、2,4,6-三甲基苯甲醯基-二苯基-氧化膦等。該等可單獨使用，亦可組合2種以上而使用。
相對於活性能量線硬化性黏著成分中的活性能量線硬化性化合物(B)100質量份，光聚合起始劑(D)係以0.1~20質量份、特別是1~12質量份的範圍之量而使用為佳。
又，從改善對被黏著物亦即液晶胞的玻璃面等的黏著力之觀點而言，活性能量線硬化性黏著成分係以含有矽烷偶合劑(E)為佳。作為矽烷偶合劑(E)，較佳是在分子內具有至少1個烷氧矽烷基之有機矽化合物，而且與黏著成分的相溶性良好且具有光透射性者。
作為此種矽烷偶合劑(E)，例如可舉出乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷(methacryloxypropyltrimethoxysilane)等含聚合性不飽和基的矽化合物、3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷(3-glycidoxypropyltrimethoxysilane)、2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷等具有環氧結構的矽化合物、3-巰基丙基三甲氧基矽烷、3-巰基丙基三乙氧基矽烷、3-巰基丙基二甲氧基甲基矽烷等含巰基的矽化合物、3-胺基苯基三甲氧基矽烷、N-(2-胺乙基)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-(2-胺乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷等含胺基的矽化合物、3-氯丙基三甲氧基矽烷(chloropropyltrimethoxysilane)、3-異氰酸酯丙基三乙氧基矽烷、或該等至少1種與甲基三乙氧基矽烷、乙基三乙氧基矽烷、 甲基三甲氧基矽烷、乙基三甲氧基矽烷等含烷基的矽化合物之縮合物等。該等可單獨使用1種，亦可組合2種以上而使用。
相對於(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100質量份，矽烷偶合劑(E)的含量係以0.01~10質量份為佳，以0.05~5質量份為特佳，進而以0.1~1質量份為佳。
(1-2)光擴散微粒子
本實施形態之黏著性組成物P所含有的光擴散微粒子，係所得到之具有光擴散黏著劑層21的黏著劑層2能夠滿足前述的霧度值者即可。
作為上述光擴散微粒子，例如可舉出氧化矽、碳酸鈣、氫氧化鋁、氫氧化鎂、黏土、滑石、二氧化鈦等的無機系微粒子；丙烯酸樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚乙烯樹脂、環氧樹脂等的有機系透光性微粒子；由如聚矽氧樹脂之具有無機與有機的中間構造之含矽化合物所構成的微粒子(例如Momentive Performance Materials Japan公司製的TOSPEARL系列)等。尤其是從對應黏著劑層的高精細化之觀點而言，以丙烯酸樹脂微粒子、及由具有無機與有機的中間構造之含矽化合物所構成的微粒子為佳。又，因為即便少量添加亦可發揮其效果且能夠良好地維持活性能量線硬化性黏著成分的黏著性，以由具有無機與有機的中間構造之含矽化合物所構成的微粒子為特佳。以上的光擴散微粒子可單獨使用1種，亦可組合2種以上而使用。
作為上述丙烯酸樹脂微粒子，例如可舉出甲基丙烯酸甲酯的同元聚合物、及由甲基丙烯酸甲酯與乙酸乙烯酯、苯乙烯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯等單體的共聚物等所構成者。
作為光擴散微粒子的形狀，係以光擴散均勻的球狀微粒子為佳。藉由離心沈降光透射法之光擴散微粒子的平均粒徑之下限值，係以1.0μm以上為佳，以2.0μm以上為特佳，進而以2.5μm以上為佳。上述平均粒徑的下限值為上述時，能夠得到良好的光擴散性且黏著劑層2容易滿足前述霧度值。另一方面，上述平均粒徑之上限值，係以10μm以下為佳，以7μm以下為特佳，進而5μm以下為佳。上述平均粒徑的上限值為上述時，能夠良好地顯示高精細的顯示影像。
又，上述藉由離心沈降光透射法之平均粒徑，係將微粒子1.2g及異丙醇98.8g充分地攪拌後之物作為測定用試料，使用離心式自動粒度分布測定裝置(堀場製作所公司製、CAPA-700)而測定。
相對於上述活性能量線硬化性黏著成分100質量份，在黏著性組成物P中之光擴散微粒子的含量之下限值，係以1.0質量份以上為佳，以1.5質量份以上為特佳，進而以2.0質量份以上為佳。光擴散微粒子的含量之下限值為上述時，所得到之具有光擴散黏著劑層21之黏著劑層2係容易滿足前述的霧度值。又，相對於上述活性能量線硬化性黏著成分100質量份，光擴散微粒子的含量之上限值，係以25質量份以下為佳，以20質量份以下為特佳，進而以15質量份以下為佳。光擴散微粒子的含量之上限值為上述時，不會阻礙活性能量線硬化性黏著成分的黏著性。
(1-3)黏著性組成物的製造
黏著性組成物P，係能夠藉由將活性能量線硬化性黏著成分與光擴散微粒子混合來製造。活性能量線硬化性黏著成分係含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)時，係先調製(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，然後調配活性能量線硬化性化合物(B)、光擴散微粒子、以及依照需要之交聯劑(C)及添加劑。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，係能夠藉由使用一般的自由基聚合法使構成聚合物之單體單元的混合物聚合來製造。(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合，係能夠依照需要而使用聚合起始劑且藉由溶液聚合法等來進行。作為聚合溶劑，例如可舉出乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、甲苯、丙酮、己烷、甲基乙基酮等，亦可併用2種類以上。
作為聚合起始劑，可舉出偶氮系化合物、有機過氧化物等，亦可併用2種類以上。作為偶氮系化合物，例如可舉出2,2’-偶氮雙異丁腈、2,2’-偶氮雙(2-甲基丁腈)、1,1’-偶氮雙(環己烷1-腈)、2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、二甲基2,2’-偶氮雙(2-甲基丙酸酯)、4,4’-偶氮雙(4-氰基戊酸)、2,2’-偶氮雙(2-羥甲基丙腈)、2,2’-偶氮雙[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]等。
作為有機過氧化物，例如可舉出過氧化苯甲醯基、過氧化苯甲酸第三丁酯、異丙苯過氧化氫、過氧化二碳酸二異丙酯、過氧化二碳酸二正丙酯、過氧化二碳酸二(2-乙氧基乙基)酯、過氧化新癸酸第三丁酯、過氧化新戊酸第三丁酯(t-butylperoxypivalate)、過氧化(3,5,5-三甲基己醯)、過氧化二丙醯、過氧化二乙醯等。
又，在上述聚合步驟，係能夠藉由調配2-巰基乙醇等的鏈轉移劑，來調節所得到的聚合物的重量平均分子量。
得到(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)後，在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的溶液添加活性能量線硬化性化合物(B)、光擴散微粒子、以及依照需要之交聯劑(C)及添加劑，而且藉由充分地混合來得到被溶劑稀釋後的黏著性組成物P(塗佈溶液)。
作為用以將黏著性組成物P稀釋而成為塗佈溶液之稀釋溶劑，例如能夠使用己烷、庚烷、環己烷等的脂肪族烴、甲苯、二甲苯等的芳香族烴、二氯甲烷、二氯乙烷等的鹵化烴、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、1-甲氧基-2-丙醇等的醇類、丙酮、甲基乙基酮、2-戊酮、異佛爾酮、環己酮等的酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯等的酯、乙基賽路蘇(ethyl cellosolve)等的賽路蘇系溶劑等。
作為如此進行而調製的塗佈溶液之濃度．黏度，係能夠塗佈的範圍即可，而沒有特別限制且能夠按照狀況而適當地選定。例如以黏著性組成物P的濃度成為10~50質量%之方式進行稀釋。又，在得到塗佈溶液時，稀釋溶劑等的添加不是必要條件，黏著性組成物P為能夠塗佈的黏度等之情況，亦可不添加稀釋溶劑。
(1-4)光擴散黏著劑層的形成
在本實施形態之光擴散黏著劑層21，係能夠藉由將上述黏著性組成物P的塗佈溶液塗佈在所需要的對象物(較佳是剝離片3a的剝離面)且使其乾燥之後，照射活性能量線來使黏著性組成物P硬化而能夠良好地得到。
作為塗佈上述黏著性組成物P的塗佈液之方法，例如能夠利用棒塗佈法、刮刀塗佈法、輥塗佈法、刮板塗佈法、模塗佈法、凹版塗佈法等。
黏著性組成物P的乾燥，亦可藉由風乾而進行，但是通常係藉由加熱處理(較佳是熱風乾燥)而進行。進行加熱處理時，加熱溫度係以50~150℃為佳，以70~120℃為特佳。又，加熱時間係以10秒~10分鐘為佳，以50秒~2分鐘為特佳。
作為活性能量線，通常能夠使用紫外線、電子射線等。活性能量線的照射量係依照能量線的種類而不同，例如紫外線時，光量係以50~1000mJ/cm2為佳，以100~500mJ/cm2為特佳。又，電子射線時，係以10~1000krad左右為佳。
黏著性組成物P的活性能量線硬化性黏著成分係含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、活性能量線硬化性化合物(B)及交聯劑(C)時，黏著性組成物P係藉由乾燥(加熱處理)，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)係被交聯劑(C)交聯而形成交聯結構。又，推定藉由對黏著性組成物P照射活性能量線，複數活性能量線硬化性化合物(B)係互相鍵結而形成三維網狀結構，而且在該三維網狀結構內捕捉被交聯劑(C)交聯之(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)。
(2)低彈性黏著劑層
低彈性黏著劑層22，係只要由具有前述的儲存彈性模數且具有優異的光透射性，而且具有預定黏著力之材料所構成，就沒有特別限定。此種低彈性黏著劑層22係以由含有黏著成分的黏著性組成物所形成為佳，特別是由含有黏著成分且不含有光 擴散微粒子之黏著性組成物所形成為佳。
作為黏著成分，係例如可舉出丙烯酸系黏著成分、橡膠系黏著成分、聚矽氧系黏著成分、聚氨酯系黏著成分、聚酯系黏著成分等，尤其是從上述的觀點而言，以丙烯酸系黏著成分為佳。又，作為黏著成分，為了使儲存彈性模數成為較低者，係以非硬化性黏著成分為佳。
因而，低彈性黏著劑層22係以由含有非硬化性(甲基)丙烯酸酯聚合物之黏著性組成物(以下稱為「黏著性組成物Q」)所形成為佳。作為非硬化性(甲基)丙烯酸酯聚合物，可適合舉出能夠使用在光擴散黏著劑層21之前述的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)。該(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)係可與在光擴散黏著劑層21所使用者相同，亦可不同。
為了提高所得到的低彈性黏著劑層22之凝聚力，黏著性組成物Q係以含有交聯劑為佳。作為交聯劑，可適合舉出能夠使用在光擴散黏著劑層21之前述的交聯劑(C)。該交聯劑(C)係可與在光擴散黏著劑層21所使用者相同，亦可不同。
黏著性組成物Q係依照需要亦可含有各種添加劑，例如矽烷偶合劑、折射率調整劑、抗靜電劑、黏著賦予劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、光安定劑、軟化劑、防鏽劑等。
從改善對被黏著物亦即液晶胞的玻璃面等的黏著力之觀點而言，黏著性組成物Q係以含有矽烷偶合劑為佳。作為矽烷偶合劑，可適合舉出能夠使用在光擴散黏著劑層21之前述的矽烷偶合劑(E)。該矽烷偶合劑(E)係可與在光擴散黏著劑層21所使用者相同，亦可不同。
黏著性組成物Q及其塗佈溶液，係能夠使用與前述黏著性組成物P同樣的方法而製造。在本實施形態之低彈性黏著劑層22，係能夠藉由將上述黏著性組成物Q的塗佈溶液，塗佈在所需要的對象物(較佳為剝離片3b的剝離面)且進行加熱處理，而能夠良好地得到。該加熱處理係能夠與在黏著性組成物P之加熱處理同樣地進行，亦能夠在使稀釋溶劑等從塗佈在所希望的對象物而成之黏著性組成物Q的塗膜揮發時兼作乾燥處理。
上述加熱處理後，亦可按照必要而設置在常溫(例如23℃、50%RH)1~2星期左右的熟化期間。又，該熟化期間係必要時設置在必要的階段即可，通常係以設置在與光擴散黏著劑層21層積之後為佳。在本說明書，係使黏著性組成物的塗膜加熱乾燥之後，將熟化前的階段之物亦稱為「黏著劑層」。
(3)剝離片
作為剝離片3a、3b，係沒有特別限定，能夠使用眾所周知的塑膠膜。例如能夠使用聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚對苯二甲酸乙二酯膜、聚萘二甲酸乙二酯膜、聚對苯二甲酸丁二酯膜、聚氨酯膜、乙烯乙酸乙烯酯膜、離子聚合物樹脂膜、乙烯．(甲基)丙烯酸共聚物膜、乙烯．(甲基)丙烯酸酯共聚物膜、聚苯乙烯膜、聚碳酸酯膜、聚醯亞胺膜、氟樹脂膜等。又，亦能夠使用該等的交聯膜。而且，亦可為該等的積層膜。
上述剝離片3a、3b的剝離面(特別是與黏著劑層接觸之面)，係以經施行剝離處理為佳。作為在剝離處理所使用 的剝離劑，例如可舉出醇酸系、聚矽氧系、氟系、不飽和聚酯系、聚烯烴系、蠟系剝離劑。又，剝離片3a、3b之中，較佳是將一方的剝離片設為剝離力較大的重剝離型剝離片，且將另一方的剝離片設為剝離力較小的輕剝離型剝離片。
針對剝離片3a、3b的厚度，係沒有特別限制，通常為20~150μm左右。
3.黏著片的製造
作為黏著片1的一製造例，係將上述黏著性組成物P的塗佈液塗佈在一方的剝離片3a之剝離面且使其乾燥之後，藉由照射活性能量線而形成光擴散黏著劑層21。又，將上述黏著性組成物Q的塗佈液塗佈在另一方的剝離片3b之剝離面且進行加熱處理而形成低彈性黏著劑層22。然後，將剝離片3a上的光擴散黏著劑層21與剝離片3b上的低彈性黏著劑層22貼合。隨後，亦可按照必要而設置熟化期間。藉此，能夠得到依照以下的順序將剝離片3a、光擴散黏著劑層21、低彈性黏著劑層22、及剝離片3b層積而成之黏著片1。
[液晶顯示元件]
本發明的一實施形態之液晶顯示元件，係具備第1液晶胞、第2液晶胞、及將該等互相貼合之黏著劑層而構成。該黏著劑層係前述實施形態之黏著片黏著劑層，霧度值為80%以上、99%以下。此種液晶顯示元件係藉由該黏著劑層的作用而成為不容易產生波紋者。
又，因為本實施形態之液晶顯示元件係使用黏著劑層將第1液晶胞及第2液晶胞貼合而成，所以能夠實現薄型 化。而且，藉由與液晶胞的構成材料之折射率差比空氣更小的黏著劑層介於液晶胞之間，能夠減低在2片液晶胞之間的各自界面之反射損失等。藉此，能夠抑制起因於該反射損失之透射光的光量減少和顯示影像的鮮明度低落。
在本實施形態之黏著劑層的較佳一例，係由光擴散黏著劑層及低彈性黏著劑層之2層所構成者，以下，參照圖式而進行說明。
如第2圖顯示，本實施形態之液晶顯示元件4係具備第1液晶胞5a、第2液晶胞5b、及將該等互相貼合之黏著劑層2而構成。在本實施形態之黏著劑層2，係由與第1液晶胞5a接觸之光擴散黏著劑層21、及與第2液晶胞5b接觸之低彈性黏著劑層22之2層所構成。
光擴散黏著劑層21及低彈性黏著劑層22，係在前述的黏著片1之光擴散黏著劑層21及低彈性黏著劑層22，其構成的詳細係如前述。
第1液晶胞5a及第2液晶胞5b，係通常被使用在液晶(LCD)顯示器，特別是顯示立體影像之液晶顯示器且沒有特別限定。又，「液晶胞」亦有被稱為「液晶面板」、「液晶模組」、「液晶顯示元件」等之情形。
第1液晶胞5a及第2液晶胞5b係通常為硬質體。其厚度係通常為0.5~5.0mm左右，較佳是1.0~3.0mm左右。
為了製造上述液晶顯示元件4，首先將剝離片3a從黏著片1剝離而使光擴散黏著劑層21露出，且將該露出後的光擴散黏著劑層21貼附在第1液晶胞5a的一面。此時，在黏著片 1，與接觸液晶胞5a之面為相反側之面，係維持貼附有具有柔軟性的剝離片3b之狀態。因而，在貼附在液晶胞5a時所產生之光擴散黏著劑層21的應力係立刻被消除。又，貼附在液晶胞5a時，低彈性黏著劑層22係達成緩衝材的任務且能夠抑制在液晶胞5a承受過剩的壓力。藉由該等作用，能夠防止在本階段之形成液晶顯示元件4時成為影像顯示不均的原因之液晶胞5a的配向雜亂。
其次，將剝離片3b從貼附在第1液晶胞5a之黏著片1(黏著劑層2)剝離而使低彈性黏著劑層22露出，且將第2液晶胞5b貼合在該露出的低彈性黏著劑層22。在此，由於與第2液晶胞5b貼合，黏著劑層2係產生應力。但是，因為黏著劑層2係具有低彈性黏著劑層22，所以上述應力係被緩和且能夠防止該應力對第1液晶胞5a和第2液晶胞5b起作用。而且第2液晶胞5b貼合時之過剩的壓力，亦能夠被低彈性黏著劑層22調整。在如此進行而得到的液晶顯示元件4，係能夠防止黏著劑層2的殘留應力和該殘留應力引起的回跳力不均致使液晶胞5a、5b的配向雜亂，因此能夠抑制顯示影像產生不均且顯示影像能夠良好地顯示。
又，上述液晶顯示元件4係藉由被規定霧度值之黏著劑層2，特別是藉由光擴散黏著劑層21的作用，而不容易產生波紋且顯示影像具有優異的視認性。
以上說明的實施形態，係為了容易理解本發明而記載，不是為了限定本發明而記載。因而，上述實施形態所揭示之各要素，其宗旨亦包含屬於本發明的技術的範圍之全部的 設計變更和均等物。
例如在黏著片1之黏著劑層2，亦可為具有3層以上的結構者。又，在黏著片1之剝離片3a、3b的任一方亦可被省略。
[實施例]
以下，藉由實施例等而進一步具體地說明本發明，但是本發明的範圍係不被該等實施例等限定。
[製造例1](光擴散黏著劑層用黏著性組成物的調製)
1.(甲基)丙烯酸酯聚合物的調製
將丙烯酸2-乙基己酯60質量份、丙烯酸異莰酯10質量份、N-丙烯醯基嗎啉10質量份、及丙烯酸2-羥基乙酯20質量份使用溶液聚合法使其共聚合而調製(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)。使用以下的方法測定該(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的分子量時，重量平均分子量(Mw)為50萬。
上述重量平均分子量(Mw)，係使用凝膠滲透層析法(GPC)且在以下的條件下測定(GPC測定)之標準聚苯乙烯換算的重量平均分子量。
<測定條件>
．GPC測定裝置：TOSOH公司製、HLC-8020
．GPC管柱(依照以下的順序而通過)：TOSOH公司製
TSK guard column HXL-H
TSK gel GMHXL(X2)
TSK gel G2000HXL
．測定溶劑：四氫呋喃
．測定溫度：40℃
2.光擴散黏著劑層用黏著性組成物的調製
藉由將上述步驟1所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100質量份(固體成分換算值；以下相同)、作為活性能量線硬化性成分(B)之環氧乙烷改性異三聚氰酸二丙烯酸酯與環氧乙烷改性異三聚氰酸三(甲基)丙烯酸酯的混合物(東亞合成公司製、製品名「ARONIX M315」)5質量份、作為光聚合起始劑(D)之2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮0.25質量份及二苯基酮0.25質量份、作為交聯劑(C)之三羥甲基丙烷改性甲苯二異氰酸酯0.2質量份、作為矽烷偶合劑(E)之3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷(3-glycidoxypropyltrimethoxysilane)0.3質量份、及作為光擴散微粒子之由具有無機與有機的中間構造之含矽化合物所構成的微粒子(Momentive Performance Materials Japan公司製、製品名「TOSPEARL145L」、平均粒徑：4.5μm、折射率：1.43)1質量份進行混合且充分地攪拌，而且使用甲基乙基酮稀釋來得到光擴散黏著劑層用黏著性組成物P的塗佈溶液。
[製造例2~4](光擴散黏著劑層用黏著性組成物的調製)
除了將光擴散微粒子的種類及調配量如表1顯示變更以外，係與製造例1同樣地進行而調製光擴散黏著劑層用黏著性組成物的塗佈溶液。
[製造例5](低彈性黏著劑層用黏著性組成物的調製)
藉由將製造例1的步驟1所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100質量份、作為交聯劑(C)之三羥甲基丙烷改性甲苯二異氰酸酯0.2質量份、作為矽烷偶合劑(E)之3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷0.3質量份進行混合且充分地攪拌，而且使用甲基乙基酮稀釋來得到低彈性黏著劑層用黏著性組成物Q的塗佈溶液。
在此，將(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)設為100質量份(固體成分換算值)時之黏著性組成物的各調配(固體成分換算值)顯示在表1。又，表1記載的略號等的詳細係如以下。
[(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)]
2EHA：丙烯酸2-乙基己酯
IBXA：丙烯酸異莰酯
ACMO：N-丙烯醯基嗎啉
HEA：丙烯酸2-羥基乙酯
[光擴散微粒子]
TOSPEARL145L：由具有無機與有機的中間構造之含矽化合物所構成的微粒子(Momentive Performance Materials Japan公司製、製品名「TOSPEARL145L」、平均粒徑：4.5μm、折射率：1.43)
XX-16LA：正球狀聚甲基丙烯酸甲酯-聚苯乙烯共聚物微粒子(積水化成品工業公司製、製品名「XX-16LA」、平均粒徑：2.5μm、折射率：1.55)
[實施例1]
1.光擴散黏著劑層的形成
將製造例2所調製的光擴散黏著劑層用黏著性組成物P的塗佈溶液，使用刮刀塗佈器塗佈在使用聚矽氧(silicone)系剝離劑將聚對苯二甲酸乙二酯膜的一面進行剝離處理而成之輕剝離型剝離片(LINTEC公司製、製品名「SP-PET382120」)的剝離處理面。而且，將該塗膜在90℃進行加熱處理1分鐘而形成塗佈層。
其次，對上述塗佈層在以下的條件下照射紫外線來使上述塗佈層硬化，而形成厚度100μm的光擴散黏著劑層。
<紫外線照射條件>
．使用Fusion公司製無電極燈H燈泡
．照度600mW/cm2、光量150mJ/cm2
．UV照度．光量計係使用EYEGRAPHICS公司製「UVPF-36」
2.低彈性黏著劑層的形成
將在製造例5所調製之低彈性黏著劑層用黏著性組成物Q的塗佈溶液，使用刮刀塗佈器塗佈在使用聚矽氧系剝離劑將聚對苯二甲酸乙二酯膜的一面進行剝離處理而成之重剝離型剝離片(LINTEC公司製、製品名「SP-PET752150」)的剝離處理面。而且，將該塗膜在90℃進行加熱處理1分鐘而形成厚度50μm的低彈性黏著劑層。
3.黏著片的製造
將上述步驟1所得到的輕剝離型剝離片上之光擴散黏著劑層、與上述步驟2所得到的重剝離型剝離片上之低彈性黏著劑層貼合之後，在23℃、50%RH的條件下進行熟化7天，來得到依照以下的順序將輕剝離型剝離片、光擴散黏著劑層(厚度 100μm)、低彈性黏著劑層(厚度50μm)、及重剝離型剝離片層積而成之黏著片。又，各黏著劑層的厚度係依據JIS K7130且使用定壓厚度測定器(Teclock公司製、製品名「PG-02」)而測得的值。
[實施例2~6、比較例1~2]
除了將光擴散黏著劑層用黏著性組成物的種類、以及各黏著劑層的厚度如表2所顯示變更以外，係與實施例1同樣地進行而製造黏著片。
[試驗例1](儲存彈性模數(G’)的測定)
將與實施例及比較例同樣地進行而形成之厚度50μm的光擴散黏著劑層及低彈性黏著劑層各自層積複數層而成為厚度800μm的積層體。從所得到的黏著劑層之積層體沖切直徑8mm的圓柱體(高度800μm)且將其作為試樣。
針對上述試樣，依據JIS K7244-6且使用黏彈性測定器(REOMETRIC公司製、製品名「DYNAMIC ANALAYZER RDAI1」)，藉由扭曲剪切法且在以下的條件下測定儲存彈性模數(G’)(MPa)。將結果顯示在表2。
測定頻率：1Hz
測定溫度：23℃
[試驗例2](霧度值的測定)
使用霧度計量器(日本電色工業公司製、製品名「NDH2000」)且依據JIS K7105而測定實施例及比較例所形成的光擴散黏著劑層、低彈性黏著劑層及作為該等的積層體之黏著劑層的各霧度值。將結果顯示在表2。
[試驗例3](波紋的評價)
將實施例及比較例所得到的黏著片之光擴散黏著劑層側的輕剝離型剝離片剝離，而且將露出的光擴散黏著劑層，貼附在平板電腦終端設備(Apple公司製、製品名「iPad(註冊商標)」、解像度：264ppi)的顯示畫面表面。其次，將在上述黏著片之低彈性黏著劑層側的重剝離型剝離片剝離，而且將具有20ppi~180ppi(20ppi刻紋)的格子之液晶遮罩貼合在露出的低彈性黏著劑層，來得到液晶顯示體。
使上述平板電腦終端設備的畫面成為全面綠色顯示(RGB值(R、G、B)=0、255、0)，針對上述液晶顯示體，基於以下的基準進行評價在液晶遮罩側之從畫面的法線起算60度的方向，目視所觀看到的波紋程度。將結果顯示在表2。
◎：在全部的液晶遮罩之液晶顯示體不產生波紋，即便更將目視方向進行各種改變亦為相同結果。
○：在全部的液晶遮罩之液晶顯示體不產生波紋。
△：在一部分的液晶遮罩之液晶顯示體產生波紋。
×：在全部的液晶遮罩之液晶顯示體產生波紋。
[試驗例4](影像顯示不均防止性評價)
準備第1及第2液晶胞且使用吸附裝置吸附第1液晶胞。其次，將在實施例及比較例所得到的黏著片之光擴散黏著劑層側的輕剝離型剝離片剝離，將露出的光擴散黏著劑層貼附在上述第1液晶胞的一面。其次，將上述黏著片之低彈性黏著劑層側的重剝離型剝離片剝離，而且將第2液晶胞使用大氣壓下貼合機(SUNTEC公司製、製品名「TMS-SA」)，在貼附速度 30mm/sec、滾輪壓力0.3MPa的條件下貼合在露出的低彈性黏著劑層。具體而言，係邊藉由玻璃按壓第2液晶胞的一端部而支撐，邊使用滾輪從第2液晶胞的另一端部側將第2液晶胞按壓在低彈性黏著劑層，而且使該滾輪旋轉移動至第2液晶胞的一端部為止，最後排除玻璃按壓。
隨後，在貼合第1及第2液晶胞的狀態下，以白色光作為背光而顯示影像且藉由目視從第1液晶胞側觀看顯示影像。基於以下的基準進行評價影像顯示不均防止性。將結果顯示在表2。
○：影像能夠無問題地顯示。
×：顯示影像產生不均。
Figure 106127584-A0202-12-0038-1
Figure 106127584-A0202-12-0039-2
從表2能夠得知，使用實施側所得到的黏著片時，在所得到的液晶顯示體不容易產生波紋，而且亦具有優異的影像顯示不均防止性。
[產業上的利用可能性]
本發明之黏著片及液晶顯示元件，係能夠適合使用在立體影像顯示裝置。
1‧‧‧黏著片
2‧‧‧黏著劑層
21‧‧‧光擴散黏著劑層
22‧‧‧低彈性黏著劑層
3a、3b‧‧‧剝離片

Claims (4)

  1. 一種黏著片，其特徵在於：具有用以將2片液晶胞貼合之黏著劑層，前述黏著劑層的霧度值為80%以上、99%以下，其中前述黏著劑層係由複數層所構成，且前述複數層的至少一層係具有光擴散性之光擴散黏著劑層，前述黏著劑層的至少一面存在由含有黏著成分且不含光擴散微粒子之黏著性組成物所構成的膜層，其中前述由含有黏著成分且不含光擴散微粒子之黏著性組成物所構成的膜層，係存在有於23℃之儲存彈性模數為比前述光擴散黏著劑層更低的低彈性黏著劑層。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之黏著片，其中前述低彈性黏著劑層在23℃之儲存彈性模數為0.01MPa以上、0.1MPa以下。
  3. 如申請專利範圍第1項所述之黏著片，具備：2片剝離片；及以與前述2片剝離片的剝離面接觸之方式被前述剝離片挾持之前述黏著劑層。
  4. 一種液晶顯示元件，具備：第1液晶胞；第2液晶胞；以及將前述第1液晶胞及前述第2液晶胞互相貼合的黏著劑層，其特徵在於：前述黏著劑層為如申請專利範圍第1至3項中任一項所述 之黏著片的黏著劑層。
TW106127584A 2016-12-27 2017-08-15 黏著片以及液晶顯示元件 TWI773682B (zh)

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