KR20170107980A

KR20170107980A - 점착성 조성물, 점착제 및 점착 시트

Info

Publication number: KR20170107980A
Application number: KR1020177017821A
Authority: KR
Inventors: 다다시 마타노; 다카유키 아라이; 다츠키 구라모토; 사토루 쇼시
Original assignee: 린텍 가부시키가이샤
Priority date: 2015-01-27
Filing date: 2015-01-27
Publication date: 2017-09-26
Also published as: CN111171730B; CN107001890A; WO2016121001A1; KR102298392B1; CN107001890B; TWI683874B; JP6214797B2; CN111171730A; JPWO2016121001A1; TW201634643A

Abstract

활성 에너지선 경화성 점착 성분과, 유기 미립자를 함유하는 점착성 조성물로서, 활성 에너지선 경화성 점착 성분이, (메타)아크릴산에스테르 중합체, 활성 에너지선 경화성 화합물 및 가교제를 함유하고, 유기 미립자의 굴절률이, 1.50∼2.00이고, 활성 에너지선 경화성 점착 성분의 굴절률과 유기 미립자와의 굴절률의 차의 절대값이, 0.02∼0.50인 점착성 조성물. 이러한 점착성 조성물로부터 얻어지는 점착제에 의하면, 충분한 내구성 및 광확산성을 갖는 광학 부재를 얻을 수 있다.

Description

점착성 조성물, 점착제 및 점착 시트{ADHESIVE COMPOSITION, ADHESIVE AND ADHESIVE SHEET}

본 발명은, 점착성 조성물, 점착제(점착성 조성물을 경화시킨 재료) 및 점착 시트에 관한 것이고, 특히, 편광판 등의 광학 부재용으로서 호적한 점착성 조성물, 점착제 및 점착 시트에 관한 것이다.

일반적으로, 액정 패널에 있어서는, 편광판이나 위상차판을 액정 셀의 유리 기판 등에 접착하는데, 점착성 조성물로 형성된 점착제층이 사용되는 경우가 많다. 그러나, 편광판이나 위상차판 등의 광학 부재는 열 등에 의해 수축하기 쉽기 때문에, 열이력에 의해 수축이 발생하여, 그 결과, 광학 부재에 적층되어 있는 점착제층에 응력이 잔존하여, 그 응력에 의해 계면에서 벗겨짐(소위 들뜸, 벗겨짐)을 발생시키는 것과 같은 내구성의 문제가 지적되고 있다.

한편, 액정 패널은, 박형이며 소비 전력이 작다는 이점을 갖는 반면, 휘도나 시야각의 점에서 불충분하다는 문제를 갖는다. 이 문제점을 점착제층으로 개선하는 관점에서, 광학 부재에 사용되는 점착제층으로서, 광확산성을 갖는 것이 요구되는 경우가 있다.

점착제층에 광확산성을 부여하기 위해서는, 통상적으로, 점착제층 중에 미립자를 첨가한다. 그러나, 점착제층에 미립자를 첨가했을 경우, 미립자 및 점착제에 있어서의 열팽창성 또는 열수축성의 차이 등에 기인하여, 열이력에 의해서 미립자와 점착제와의 계면에서 어긋남이 발생하여, 기포를 발생하는 것과 같은 문제가 우려된다.

또한, 상술한 바와 같이, 열수축하는 광학 부재일 경우, 점착제층도 그것에 수반해서 변형하게 되어, 이물인 미립자와 점착제와의 계면에서 어긋남이 발생하여, 기포가 발생하는 것과 같은 문제도 우려된다. 사실, 미립자를 첨가한 점착제층을 광학 부재에 사용했을 경우, 미립자를 첨가하지 않은 경우보다도, 열이력에 의한 들뜸이나 벗겨짐이 악화하여, 내구성이 저하하는 경향이 있었다.

이것에 대하여, 특허문헌 1은, 내구성 좋게 접착할 수 있음과 함께, 경시(經時)에 있어서도 점착층 중의 발포나 휘도 불균일이 발생하지 않고, 액정 표시 장치가 균일한 밝기로 되는 점착제를 제공하는 것을 과제로 해서, 아크릴계 공중합체 및 활성 에너지선 경화형 화합물을 함유하는 점착성 수지와, 미립자를 함유하는 점착제를 개시하고 있다.

일본 특허제4953717호 공보

그런데, 최근, 스마트폰이나 태블릿 단말 등의 각종 모바일 전자기기의 발달에 수반하여, 액정 표시 장치의 박형화가 요구되도록 되어 왔다. 이와 같은 요구를 받아, 광학 부재용의 점착제에 있어서도, 점착제층을 얇게 형성한 경우여도, 충분한 광확산성 및 내구성을 갖는 점착제의 필요성이 높아지고 있다.

본 발명은, 이와 같은 실상에 감안해서 이루어진 것이며, 광확산성 점착제로서 우수한 광확산성 및 내구성을 갖는 광학 부재를 얻을 수 있는 점착성 조성물, 점착제 및 점착 시트를 제공하는 것을 목적으로 한다.

상기 목적을 달성하기 위하여, 첫째로 본 발명은, 활성 에너지선 경화성 점착 성분과, 유기 미립자를 함유하는 점착성 조성물로서, 상기 활성 에너지선 경화성 점착 성분이, (메타)아크릴산에스테르 중합체, 활성 에너지선 경화성 화합물 및 가교제를 함유하고, 상기 유기 미립자의 굴절률이, 1.50∼2.00이고, 상기 활성 에너지선 경화성 점착 성분의 굴절률과 상기 유기 미립자와의 굴절률의 차의 절대값이, 0.02∼0.50인 것을 특징으로 하는 점착성 조성물을 제공한다(발명 1).

상기 발명(발명 1)에 있어서, 상기 유기 미립자의 원심 침강 광투과법에 의한 평균 입경은, 0.5∼10㎛인 것이 바람직하다(발명 2).

상기 발명(발명 1, 2)에 있어서, 상기 유기 미립자는, 구성 모노머 단위로서 메타크릴산메틸을 포함하는 중합체로 이루어지는 미립자인 것이 바람직하다(발명 3).

둘째로 본 발명은, 상기 점착성 조성물(발명 1∼3)을 경화해서 이루어지는 점착제를 제공한다(발명 4).

상기 발명(발명 4)에 있어서는, 헤이즈값이 20∼95%인 것이 바람직하다(발명 5).

셋째로 본 발명은, 기재와, 점착제층을 구비한 점착 시트로서, 상기 점착제층이, 상기 점착제(발명 4, 5)로 이루어지는 것을 특징으로 하는 점착 시트를 제공한다(발명 6).

넷째로 본 발명은, 2매의 박리 시트와, 상기 2매의 박리 시트의 박리면과 접하도록 상기 박리 시트에 협지(挾持)된 점착제층을 구비하고, 상기 점착제층이, 상기 점착제(발명 4, 5)로 이루어지는 것을 특징으로 하는 점착 시트를 제공한다(발명 7).

본 발명에 따른 점착성 조성물, 점착제 및 점착 시트에 의하면, 충분한 내구성 및 광확산성을 갖는 광학 부재를 얻을 수 있다.

도 1은 본 발명의 제1 실시형태에 따른 점착 시트의 단면도.
도 2는 본 발명의 제2 실시형태에 따른 점착 시트의 단면도.

이하, 본 발명의 실시형태에 대하여 설명한다.

〔점착성 조성물〕

본 실시형태에 따른 점착성 조성물(이하「점착성 조성물 P」로 한다)은, 활성 에너지선 경화성 점착 성분과, 유기 미립자를 함유한다. 활성 에너지선 경화성 점착 성분은, (메타)아크릴산에스테르 중합체, 활성 에너지선 경화성 화합물 및 가교제를 함유한다. 또한, 유기 미립자의 굴절률은, 1.50∼2.00이고, 활성 에너지선 경화성 점착 성분의 굴절률과 유기 미립자와의 굴절률의 차의 절대값은, 0.02∼0.50이다.

본 실시형태에 따른 점착성 조성물 P에서는, 유기 미립자의 굴절률이 비교적 크고, 또한, 활성 에너지선 경화성 점착 성분의 굴절률과 유기 미립자와의 굴절률의 절대값의 차가 비교적 크다. 이 때문에, 점착성 조성물 P에 의하면, 높은 광확산성을 달성할 수 있다. 특히, 점착성 조성물 P를 사용해서 두께가 얇은 점착제층을 형성한 경우여도, 충분히 높은 광확산성을 달성할 수 있다. 또한, 원하는 광확산성을 달성하기 위하여 요하는 유기 미립자의 양을 저감할 수 있기 때문에, 유기 미립자의 첨가에 기인한 내구성의 저하가 억제된다. 또한, 점착성 조성물 P를 경화해서 이루어지는 점착제는, 가교제와의 반응에 의해 가교 구조를 형성한 (메타)아크릴산에스테르 중합체가, 활성 에너지선의 조사에 의해 형성된 활성 에너지선 경화성 화합물의 삼차원 망목 구조에 포착됨으로써, 높은 응집력을 나타낸다. 이와 같은 유기 미립자의 사용량의 저감과 높은 응집력에 의해, 우수한 내구성을 달성할 수 있다. 그리고, 이와 같은 점착성 조성물 P를 사용해서 형성되는 점착제층을 구비한 광학 부재, 특히 편광판은, 충분한 내구성을 가지며, 또한, 광확산성이 우수하다.

1. 활성 에너지선 경화성 점착 성분

점착성 조성물 P는, 활성 에너지선 경화성 점착 성분을 함유하고, 당해 활성 에너지선 경화성 점착 성분은, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A), 활성 에너지선 경화성 화합물(B) 및 가교제(C)를 함유한다. 또, 본 명세서에 있어서, (메타)아크릴산에스테르란, 아크릴산에스테르 및 메타크릴산에스테르의 양쪽을 의미한다. 다른 유사 용어도 마찬가지이다. 또한, 「중합체」에는 「공중합체」의 개념도 포함되는 것으로 한다.

유기 미립자를 함유하는 점착제는, 상술한 바와 같이, 편광판 등의 광학 부재에 적용했을 경우, 내구성 등에 문제를 발생하는 경우가 많다. 그러나, 본 실시형태에서는, 점착성 조성물 P가 상기 활성 에너지선 경화성 점착 성분을 함유함에 의해, 얻어지는 점착제가 내구성이 우수한 것으로 된다. 또한, 유기 미립자를 함유하는 점착제는, 일반적으로 응집력이 저하하여, 점착제층으로부터 박리 시트를 박리할 시에, 점착제층이 박리 시트측에 취해져 버리는 경우가 있었다. 그러나, 상기한 활성 에너지선 경화성 점착 성분을 함유하는 점착성 조성물 P는, 경화시킴에 의해 상기와 같은 문제가 발생하기 어려워, 얻어지는 점착제층이 핸들링성이 우수한 것으로 된다.

(1) (메타)아크릴산에스테르 중합체

(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 당해 중합체를 구성하는 모노머로서, 알킬기의 탄소수가 1∼20인 (메타)아크릴산알킬에스테르를 함유하는 것이 바람직하다. 이것에 의해, 얻어지는 점착제는, 바람직한 점착성을 발현할 수 있다. 또한, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 알킬기의 탄소수가 1∼20인 (메타)아크릴산알킬에스테르와, 반응성의 관능기를 갖는 모노머(반응성 관능기 함유 모노머)와, 소망에 따라 사용되는 다른 모노머와의 공중합체인 것이 특히 바람직하다. (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)가, 당해 중합체를 구성하는 모노머로서 반응성 관능기 함유 모노머를 함유함에 의해, 액정 셀 등의 유리 표면과의 밀착성을 개선할 수 있고, 또한, 후술하는 가교제(C)와 반응해서 가교 구조를 형성할 수도 있다.

알킬기의 탄소수가 1∼20인 (메타)아크릴산알킬에스테르로서는, 예를 들면, (메타)아크릴산메틸, (메타)아크릴산에틸, (메타)아크릴산프로필, (메타)아크릴산n-부틸, (메타)아크릴산n-펜틸, (메타)아크릴산n-헥실, (메타)아크릴산2-에틸헥실, (메타)아크릴산이소옥틸, (메타)아크릴산n-데실, (메타)아크릴산n-도데실, (메타)아크릴산미리스틸, (메타)아크릴산팔미틸, (메타)아크릴산스테아릴 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 점착성을 보다 향상시키는 관점에서, 알킬기의 탄소수가 1∼8인 (메타)아크릴산에스테르가 바람직하고, (메타)아크릴산n-부틸 또는 (메타)아크릴산2-에틸헥실이 특히 바람직하다. 또, 이들은 단독으로 사용해도 되며, 2종 이상을 조합해서 사용해도 된다.

(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 알킬기의 탄소수가 1∼20인 (메타)아크릴산알킬에스테르를 50∼99질량% 함유하는 것이 바람직하고, 특히 65∼97질량% 함유하는 것이 바람직하고, 80∼95질량% 함유하는 것이 더 바람직하다.

상기 반응성 관능기 함유 모노머로서는, 분자 내에 수산기를 갖는 모노머(수산기 함유 모노머), 분자 내에 카르복시기를 갖는 모노머(카르복시기 함유 모노머), 분자 내에 아미노기를 갖는 모노머(아미노기 함유 모노머) 등을 바람직하게 들 수 있다. 이들 반응성 관능기 함유 모노머는, 1종을 단독으로 사용해도 되며, 2종 이상을 조합해서 사용해도 된다.

수산기 함유 모노머로서는, 예를 들면, (메타)아크릴산2-히드록시에틸, (메타)아크릴산2-히드록시프로필, (메타)아크릴산3-히드록시프로필, (메타)아크릴산2-히드록시부틸, (메타)아크릴산3-히드록시부틸, (메타)아크릴산4-히드록시부틸 등의 (메타)아크릴산히드록시알킬에스테르 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 얻어진 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)에 있어서의 수산기의 가교제(C)와의 반응성 및 다른 단량체와의 공중합성의 점으로부터 (메타)아크릴산2-히드록시에틸 또는 (메타)아크릴산4-히드록시부틸이 바람직하다. 이들은 단독으로 사용해도 되며, 2종 이상을 조합해서 사용해도 된다.

카르복시기 함유 모노머로서는, 예를 들면, 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 말레산, 이타콘산, 시트라콘산 등의 에틸렌성 불포화 카르복시산을 들 수 있다. 그 중에서도, 얻어진 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)에 있어서의 카르복시기의 가교제(C)와의 반응성 및 다른 단량체와의 공중합성의 점으로부터 아크릴산이 바람직하다. 이들은 단독으로 사용해도 되며, 2종 이상을 조합해서 사용해도 된다.

아미노기 함유 모노머로서는, 예를 들면, (메타)아크릴산아미노에틸, (메타)아크릴산n-부틸아미노에틸 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용해도 되며, 2종 이상을 조합해서 사용해도 된다.

반응성 관능기 함유 모노머로서는, 수산기 함유 모노머와 카르복시기 함유 모노머, 특히 아크릴산을 병용하는 것이 바람직하다. 이 경우, 후술하는 가교제(C)로서, 이소시아네이트계 가교제를 사용하는 것이 바람직하다. 수산기 함유 모노머는, 이소시아네이트계 가교제와의 반응성이 높기 때문에, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 가교점으로 된다. 한편, 카르복시기 함유 모노머, 특히 아크릴산은, 얻어지는 점착제의 점착력을 향상시킴과 함께, 유리 전이 온도를 높여서 응집력을 향상시킨다. 또한, 카르복시기 함유 모노머, 특히 아크릴산은, 수산기 함유 모노머에 유래하는 수산기와 이소시아네이트계 가교제와의 사이의 가교 반응을 촉진하는 작용도 갖는다.

(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 반응성 관능기 함유 모노머를 1∼25질량% 함유하는 것이 바람직하고, 특히 2∼15질량% 함유하는 것이 바람직하고, 3∼10질량% 함유하는 것이 더 바람직하다. 수산기 함유 모노머와 카르복시기 함유 모노머를 병용할 경우, 수산기 함유 모노머를 0.05∼20질량% 함유하는 것이 바람직하고, 특히 0.1∼10질량% 함유하는 것이 바람직하고, 0.2∼2질량% 함유하는 것이 더 바람직하다. 또한, 카르복시기 함유 모노머를 0.5∼20질량% 함유하는 것이 바람직하고, 특히 1∼10질량% 함유하는 것이 바람직하고, 2∼8질량% 함유하는 것이 더 바람직하다.

상기 다른 모노머로서는, 예를 들면, (메타)아크릴산메톡시에틸, (메타)아크릴산에톡시에틸 등의 (메타)아크릴산알콕시알킬에스테르, (메타)아크릴산시클로헥실 등의 지방족환을 갖는 (메타)아크릴산에스테르, 아크릴아미드, 메타크릴아미드 등의 비가교성의 아크릴아미드, (메타)아크릴산N,N-디메틸아미노에틸, (메타)아크릴산N,N-디메틸아미노프로필 등의 비가교성의 3급 아미노기를 갖는 (메타)아크릴산에스테르, 아세트산비닐, 스티렌 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용해도 되며, 2종 이상을 조합해서 사용해도 된다.

(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중합 태양은, 랜덤 공중합체여도 되며, 블록 공중합체여도 된다. 또, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 점착성을 부여하는 성분이므로, 활성 에너지선 경화성을 갖지 않는 것이 바람직하다.

(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중량 평균 분자량은 40만∼250만인 것이 바람직하고, 특히 100만∼220만인 것이 바람직하고, 140만∼200만인 것이 더 바람직하다. (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중량 평균 분자량을 비교적 높게 함에 의해, 내구성을 보다 우수한 것으로 할 수 있다. 또, 본 명세서에 있어서의 중량 평균 분자량은, 겔 투과 크로마토그래피(GPC)법에 의해 측정한 폴리스티렌 환산의 값이다.

또, 점착성 조성물 P에 있어서, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 1종을 단독으로 사용해도 되며, 2종 이상을 조합해서 사용해도 된다.

(2) 활성 에너지선 경화성 화합물

본 실시형태에 있어서의 활성 에너지선 경화성 점착 성분이 함유하는 활성 에너지선 경화성 화합물(B)은, 당해 활성 에너지선 경화성 화합물(B)을 함유하는 활성 에너지선 경화성 점착 성분과 유기 미립자와의 굴절률차의 절대값이 상술한 범위에 들어가는 것이면 되고, 모노머, 올리고머 또는 폴리머의 어떠한 것이어도 되고, 그들의 혼합물이어도 된다. 그 중에서도, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A) 등과의 상용성이 우수한 분자량 1000 이하의 다관능 아크릴레이트계 모노머를 바람직하게 들 수 있다.

본 실시형태에 있어서의 점착성 조성물 P에서는, 활성 에너지선의 조사에 의해, 활성 에너지선 경화성 화합물(B)이 서로 화학 결합을 형성하여, 삼차원 망목 구조를 생성한다. 그리고, 당해 구조 중에 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)가 포착됨에 의해, 응집력이 향상하여, 그 결과, 내구성이 우수한 것으로 된다.

분자량 1000 이하의 다관능 아크릴레이트계 모노머로서는, 예를 들면, 1,4-부탄디올디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜아디페이트디(메타)아크릴레이트, 히드록시피발산네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 디시클로펜타닐디(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디시클로펜테닐디(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 인산디(메타)아크릴레이트, 디(아크릴옥시에틸)이소시아누레이트, 알릴화시클로헥실디(메타)아크릴레이트 등의 2관능형; 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 프로피온산 변성 디펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 프로필렌옥사이드 변성 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 트리스(아크릴옥시에틸)이소시아누레이트, ε-카프로락톤 변성 트리스-(2-(메타)아크릴옥시에틸)이소시아누레이트 등의 3관능형; 디글리세린테트라(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메타)아크릴레이트 등의 4관능형; 프로피온산 변성 디펜타에리트리톨펜타(메타)아크릴레이트 등의 5관능형; 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트 등의 6관능형 등을 들 수 있다. 이들은, 1종을 단독으로 사용해도 되며, 2종 이상을 조합해서 사용해도 된다.

활성 에너지선 경화성 화합물(B)의 함유량은, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A) 100질량부에 대해서, 1∼50질량부인 것이 바람직하고, 특히 5∼30질량부인 것이 바람직하고, 10∼20질량부인 것이 더 바람직하다. 활성 에너지선 경화성 화합물(B)의 함유량이 상기한 범위 내에 있음으로써, 얻어지는 점착제는 내구성이 보다 우수한 것으로 되고, 또한, 얻어지는 점착제층의 핸들링성이 우수한 것으로 된다. 또한, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)에 의한 점착성이 양호하게 유지된다.

(3) 가교제

본 실시형태에 있어서의 점착성 조성물 P에서는, 활성 에너지선 경화성 점착 성분은, 가교제(C)를 함유한다. 점착성 조성물 P의 점착 성분이, 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 반응성 관능기 함유 모노머를 포함하는 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)와, 가교제(C)를 함유할 경우, 당해 점착성 조성물 P를 가열 등 하면, 가교제(C)는, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)를 구성하는 반응성 관능기 함유 모노머의 반응성 관능기와 반응한다. 이것에 의해, 가교제(C)에 의해서 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)가 가교된 구조가 형성되어, 얻어지는 점착제의 응집력이 향상한다.

또, 본 실시형태에 있어서의 점착성 조성물 P에 있어서는, 상술한 활성 에너지선 경화성 화합물(B)에 의해, 얻어지는 점착제의 응집력을 향상시켜서, 내구성의 향상을 도모하고 있다. 또한, 가교제(C)를 병용함으로써, 점착제의 적절한 점착력을 유지하면서 응집력을 더 개선하여, 내구성이 더 우수한 것으로 된다.

가교제(C)로서는, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)가 갖는 반응성 관능기와 반응하는 것이면 되고, 예를 들면, 이소시아네이트계 가교제, 에폭시계 가교제, 아민계 가교제, 멜라민계 가교제, 아지리딘계 가교제, 히드라진계 가교제, 알데히드계 가교제, 옥사졸린계 가교제, 금속 알콕시드계 가교제, 금속 킬레이트계 가교제, 금속염계 가교제, 암모늄염계 가교제 등을 들 수 있다. (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)가 반응성 관능기로서 수산기를 가질 경우, 상기한 것 중에서도, 수산기와의 반응성이 우수한 이소시아네이트계 가교제를 사용하는 것이 바람직하다. 또, 가교제(C)는, 1종을 단독으로, 또는 2종 이상을 조합해서 사용할 수 있다.

이소시아네이트계 가교제는, 적어도 폴리이소시아네이트 화합물을 포함하는 것이다. 폴리이소시아네이트 화합물로서는, 예를 들면, 톨릴렌디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 자일릴렌디이소시아네이트 등의 방향족 폴리이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트 등의 지방족 폴리이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 수소 첨가 디페닐메탄디이소시아네이트 등의 지환식 폴리이소시아네이트 등, 및 그들의 뷰렛체, 이소시아누레이트체, 또한 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 트리메틸올프로판, 피마자유 등의 저분자 활성 수소 함유 화합물과의 반응물인 어덕트체 등을 들 수 있다. 그 중에서도 수산기와의 반응성의 관점에서, 트리메틸올프로판 변성의 방향족 폴리이소시아네이트, 특히 트리메틸올프로판 변성 톨릴렌디이소시아네이트가 바람직하다.

가교제(C)의 함유량은, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A) 100질량부에 대해서, 0.01∼10질량부인 것이 바람직하고, 특히 0.05∼5질량부인 것이 바람직하고, 0.1∼1질량부인 것이 더 바람직하다.

(4) 각종 첨가제

활성 에너지선 경화성 점착 성분은, 소망에 따라, 각종 첨가제, 예를 들면 광중합개시제, 실란커플링제, 굴절률 조정제, 대전방지제, 점착부여제, 산화방지제, 자외선 흡수제, 광안정제, 연화제(軟化劑), 충전제 등을 함유해도 된다.

점착성 조성물 P를 경화시키는 활성 에너지선으로서 자외선을 사용하는 경우에는, 활성 에너지선 경화성 점착 성분은 광중합개시제를 함유하는 것이 바람직하다. 광중합개시제를 함유함에 의해, 활성 에너지선 경화성 점착 성분을 효율 좋게 경화시킬 수 있고, 또한 중합 경화 시간 및 활성 에너지선의 조사량을 적게 할 수 있다.

광중합개시제로서는, 예를 들면, 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인-n-부틸에테르, 벤조인이소부틸에테르, 아세토페논, 디메틸아미노아세토페논, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 2,2-디에톡시-2-페닐아세토페논, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-모르폴리노-프로판-1-온, 4-(2-히드록시에톡시)페닐-2-(히드록시-2-프로필)케톤, 벤조페논, p-페닐벤조페논, 4,4'-디에틸아미노벤조페논, 디클로로벤조페논, 2-메틸안트라퀴논, 2-에틸안트라퀴논, 2-터셔리-부틸안트라퀴논, 2-아미노안트라퀴논, 2-메틸티오잔톤, 2-에틸티오잔톤, 2-클로로티오잔톤, 2,4-디메틸티오잔톤, 2,4-디에틸티오잔톤, 벤질디메틸케탈, 아세토페논디메틸케탈, p-디메틸아미노벤조산에스테르, 올리고[2-히드록시-2-메틸-1[4-(1-메틸비닐)페닐]프로판온], 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐-포스핀옥사이드 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용해도 되며, 2종 이상을 조합해서 사용해도 된다.

광중합개시제는, 활성 에너지선 경화성 점착 성분 중의 활성 에너지선 경화성 화합물(B) 100질량부에 대해서, 0.1∼20질량부, 특히 1∼12질량부의 범위의 양으로 사용되는 것이 바람직하다.

또한, 활성 에너지선 경화성 점착 성분은, 얻어지는 점착제의 유리면 등에의 점착력을 개선하는 관점에서, 실란커플링제를 함유하는 것이 바람직하다. 실란커플링제로서는, 분자 내에 알콕시실릴기를 적어도 1개 갖는 유기 규소 화합물로서, 점착 성분과의 상용성이 좋고, 광투과성을 갖는 것이 바람직하다.

이러한 실란커플링제로서는, 예를 들면, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 메타크릴옥시프로필트리메톡시실란 등의 중합성 불포화기 함유 규소 화합물, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란 등의 에폭시 구조를 갖는 규소 화합물, 3-메르캅토프로필트리메톡시실란, 3-메르캅토프로필트리에톡시실란, 3-메르캅토프로필디메톡시메틸실란 등의 메르캅토기 함유 규소 화합물, 3-아미노프로필트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란 등의 아미노기 함유 규소 화합물, 3-클로로프로필트리메톡시실란, 3-이소시아네이트프로필트리에톡시실란, 또는 이들의 적어도 1개와, 메틸트리에톡시실란, 에틸트리에톡시실란, 메틸트리메톡시실란, 에틸트리메톡시실란 등의 알킬기 함유 규소 화합물과의 축합물 등을 들 수 있다. 이들은, 1종을 단독으로 사용해도 되며, 2종 이상을 조합해서 사용해도 된다.

실란커플링제의 함유량은, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A) 100질량부에 대해서, 0.01∼10질량부인 것이 바람직하고, 특히 0.05∼5질량부인 것이 바람직하고, 0.1∼1질량부인 것이 더 바람직하다.

2. 유기 미립자

본 실시형태에 따른 점착성 조성물 P가 함유하는 유기 미립자의 굴절률은, 1.50∼2.00이고, 1.52∼1.80인 것이 바람직하고, 특히 1.54∼1.65인 것이 바람직하다. 상기 굴절률이 1.50 이상임에 의해, 박막의 점착제여도, 내구성을 손상시키지 않고 충분한 광확산성을 부여할 수 있다. 한편, 상기 굴절률이 2.00을 초과했을 경우, 미립자 계면에서의 반사가 너무 크게 됨에 의해 광학 특성을 악화시킬 우려가 있다.

상기 굴절률을 충족시키는 유기 미립자로서는, 예를 들면, 아크릴 수지, 폴리스티렌 수지, 폴리에틸렌 수지, 에폭시 수지 등의 유기계의 투광성 미립자 등을 들 수 있다. 아크릴 수지 미립자로서는, 예를 들면, 메타크릴산메틸의 단독 중합체나, 메타크릴산메틸과 아세트산비닐, 스티렌, 메틸아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트 등의 단량체와의 공중합체 등으로 이루어지는 것을 들 수 있다. 그 중에서도, 유기 미립자로서는, 아크릴 수지 미립자가 바람직하고, 특히, 구성 모노머 단위로서 메타크릴산메틸을 포함하는 중합체로 이루어지는 미립자가 바람직하고, 또한, 메타크릴산메틸과 스티렌과의 공중합체로 이루어지는 미립자가 바람직하다. 이러한 미립자는, 상기 굴절률을 충족시키기 쉽기 때문에 호적하다. 이상의 유기 미립자는, 1종을 단독으로 사용해도 되며, 2종 이상을 조합해서 사용해도 된다.

유기 미립자의 형상으로서는, 광확산이 균일한 구상의 미립자가 바람직하다. 유기 미립자의 원심 침강 광투과법에 의한 평균 입경은, 0.5∼10㎛인 것이 바람직하고, 특히 1.0∼4.0㎛인 것이 바람직하고, 1.2∼2.5㎛인 것이 더 바람직하다. 유기 미립자의 평균 입경이 10㎛ 이하임에 의해, 얻어지는 점착제를 적용한 점착제층 부착 광학 부재에 있어서 정세도(精細度)가 보다 양호하게 된다. 한편, 유기 미립자의 평균 입경이 0.5㎛ 이상임에 의해, 충분한 광확산성이 얻어진다.

또, 상기 원심 침강 광투과법에 의한 평균 입경은, 미립자 1.2g과 이소프로필알코올 98.8g을 충분히 교반한 것을 측정용 시료로 하고, 원심식 자동 입도 분포 측정 장치(호리바세사쿠죠샤제, CAPA-700)를 사용해서 측정한 것이다.

점착성 조성물 P 중에 있어서의 유기 미립자의 함유량은, 상기 활성 에너지선 경화성 점착 성분 100질량부에 대해서, 1∼30질량부인 것이 바람직하고, 특히 2∼15질량부인 것이 바람직하고, 4∼9질량부인 것이 더 바람직하다. 본 실시형태에 따른 점착성 조성물 P에서는, 활성 에너지선 경화성 점착 성분의 굴절률과 유기 미립자와의 굴절률의 차의 절대값이 비교적 크다. 그 때문에, 유기 미립자의 함유량이 적어도 충분한 광확산성을 달성할 수 있다. 또한, 함유량을 저감할 수 있는 결과, 유기 미립자의 첨가에 기인한 내구성의 저하가 억제되어, 우수한 내구성을 달성할 수 있다.

3. 굴절률차

활성 에너지선 경화성 점착 성분의 굴절률과 유기 미립자와의 굴절률의 차의 절대값은, 0.02∼0.50이고, 0.04∼0.20인 것이 바람직하고, 특히 0.06∼0.10인 것이 바람직하다. 이와 같이 활성 에너지선 경화성 점착 성분 및 유기 미립자의 굴절률차의 절대값이 비교적 큼에 의해, 적은 첨가량으로 높은 광확산성을 달성할 수 있다. 특히, 점착성 조성물 P를 사용해서 두께가 얇은 점착제층을 형성한 경우여도, 충분히 높은 광확산성을 달성할 수 있다. 또한, 원하는 광확산성을 달성하기 위하여 요하는 유기 미립자의 양을 저감할 수 있기 때문에, 유기 미립자의 첨가에 기인한 내구성의 저하가 억제되어, 우수한 내구성을 달성할 수 있다.

또, 활성 에너지선 경화성 점착 성분의 굴절률은, 1.40∼1.55인 것이 바람직하고, 특히 1.42∼1.50인 것이 바람직하고, 1.44∼1.49인 것이 더 바람직하다.

여기에서, 활성 에너지선 경화성 점착 성분의 굴절률은, 압베 굴절계를 사용해서, JIS K0062에 준거해서 측정한 값이다. 또, 활성 에너지선 경화성 점착 성분의 굴절률은, 그 경화 전후로 변화하지 않기 때문에, 경화 전에 측정한 값이어도 되며, 경화 후에 측정한 값이어도 된다. 한편, 유기 미립자의 굴절률은, 후술하는 시험예에 나타내는 바와 같이, 굴절률 표준액을 사용해서 측정한 값이다.

4. 점착성 조성물의 제조 방법

점착성 조성물 P는, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A), 활성 에너지선 경화성 화합물(B), 가교제(C) 및 유기 미립자를 혼합함에 의해 제조할 수 있다. 예를 들면, 우선 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)를 조제하고, 활성 에너지선 경화성 화합물(B), 가교제(C) 및 유기 미립자, 그리고 소망에 따라 첨가제를 배합함에 의해, 점착성 조성물 P를 제조할 수 있다.

(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 중합체를 구성하는 모노머 단위의 혼합물을 통상의 라디칼 중합법으로 중합함에 의해 제조할 수 있다. (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중합은, 소망에 따라 중합개시제를 사용해서, 용액 중합법 등에 의해 행할 수 있다. 중합 용매로서는, 예를 들면, 아세트산에틸, 아세트산n-부틸, 아세트산이소부틸, 톨루엔, 아세톤, 헥산, 메틸에틸케톤 등을 들 수 있으며, 2종류 이상을 병용해도 된다.

중합개시제로서는, 아조계 화합물, 유기 과산화물 등을 들 수 있으며, 2종류 이상을 병용해도 된다. 아조계 화합물로서는, 예를 들면, 2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스(2-메틸부티로니트릴), 1,1'-아조비스(시클로헥산1-카르보니트릴), 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴), 2,2'-아조비스(2,4-디메틸-4-메톡시발레로니트릴), 디메틸2,2'-아조비스(2-메틸프로피오네이트), 4,4'-아조비스(4-시아노발레르산), 2,2'-아조비스(2-히드록시메틸프로피오니트릴), 2,2'-아조비스[2-(2-이미다졸린-2-일)프로판] 등을 들 수 있다.

유기 과산화물로서는, 예를 들면, 과산화벤조일, t-부틸퍼벤조에이트, 쿠멘히드로퍼옥사이드, 디이소프로필퍼옥시디카보네이트, 디-n-프로필퍼옥시디카보네이트, 디(2-에톡시에틸)퍼옥시디카보네이트, t-부틸퍼옥시네오데카노에이트, t-부틸퍼옥시피발레이트, (3,5,5-트리메틸헥사노일)퍼옥사이드, 디프로피오닐퍼옥사이드, 디아세틸퍼옥사이드 등을 들 수 있다.

또, 상기 중합 공정에 있어서, 2-메르캅토에탄올 등의 연쇄이동제를 배합함에 의해, 얻어지는 중합체의 중량 평균 분자량을 조절할 수 있다.

(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)가 얻어지면, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 용액에, 활성 에너지선 경화성 화합물(B), 가교제(C) 및 유기 미립자, 그리고 소망에 따라 첨가제를 첨가하고, 충분히 혼합함에 의해, 용제로 희석된 점착성 조성물 P(도포 용액)를 얻는다.

점착성 조성물 P를 희석해서 도포 용액으로 하기 위한 희석 용제로서는, 예를 들면, 헥산, 헵탄, 시클로헥산 등의 지방족 탄화수소, 톨루엔, 자일렌 등의 방향족 탄화수소, 염화메틸렌, 염화에틸렌 등의 할로겐화탄화수소, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 1-메톡시-2-프로판올 등의 알코올, 아세톤, 메틸에틸케톤, 2-펜탄온, 이소포론, 시클로헥산온 등의 케톤, 아세트산에틸, 아세트산부틸 등의 에스테르, 에틸셀로솔브 등의 셀로솔브계 용제 등이 사용된다.

이와 같이 해서 조제된 도포 용액의 농도·점도로서는, 코팅 가능한 범위이면 되며, 특히 제한되지 않고, 상황에 따라서 적의(適宜) 선정할 수 있다. 예를 들면, 점착성 조성물 P의 농도가 10∼40질량%로 되도록 희석한다. 또, 도포 용액을 얻는데 있어서, 희석 용제 등의 첨가는 필요 조건은 아니며, 점착성 조성물 P가 코팅 가능한 점도 등이면, 희석 용제를 첨가하지 않아도 된다.

〔점착제〕

본 실시형태에 따른 점착제는, 점착성 조성물 P를 경화해서 이루어지는 것이며, 점착성 조성물 P를 원하는 대상물에 도포하고 건조시킨 후, 활성 에너지선의 조사에 의해 점착성 조성물 P를 경화시킴에 의해서, 바람직하게 얻을 수 있다.

점착성 조성물 P의 건조는, 풍건(風乾)에 의해서 행해도 되지만, 통상은 가열 처리(바람직하게는 열풍 건조)에 의해서 행한다. 가열 처리를 행할 경우, 가열 온도는, 50∼150℃인 것이 바람직하고, 특히 70∼120℃인 것이 바람직하다. 또한, 가열 시간은, 10초∼10분인 것이 바람직하고, 특히 50초∼2분인 것이 바람직하다.

활성 에너지선으로서는, 통상적으로, 자외선, 전자선 등이 사용된다. 활성 에너지선의 조사량은, 에너지선의 종류에 따라서 서로 다르지만, 예를 들면 자외선의 경우에는, 광량으로 50∼1000mJ/㎠가 바람직하고, 특히 100∼500mJ/㎠가 바람직하다. 또한, 전자선의 경우에는, 10∼1000krad 정도가 바람직하다.

점착성 조성물 P의 활성 에너지선 경화성 점착 성분에서는, 점착성 조성물 P의 건조(가열 처리)에 의해, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는 가교제(C)에 의해서 가교되어, 가교 구조를 형성한다. 또한, 점착성 조성물 P에 대한 활성 에너지선의 조사에 의해, 복수의 활성 에너지선 경화성 화합물(B)은 서로 결합해서 삼차원 망목 구조를 형성하고, 가교제(C)에 의해서 가교된 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)를 당해 삼차원 망목 구조 내에 포착하는 것으로 추정된다.

〔점착 시트〕

도 1에 나타내는 바와 같이, 제1 실시형태에 따른 점착 시트(1A)는, 아래부터 순서대로, 박리 시트(12)와, 박리 시트(12)의 박리면에 적층된 점착제층(11)과, 점착제층(11)에 적층된 기재(13)로 구성된다.

또한, 도 2에 나타내는 바와 같이, 제2 실시형태에 따른 점착 시트(1B)는, 2매의 박리 시트(12a, 12b)와, 그들 2매의 박리 시트(12a, 12b)의 박리면과 접하도록 당해 2매의 박리 시트(12a, 12b)에 협지된 점착제층(11)으로 구성된다. 또, 본 명세서에 있어서의 박리 시트의 박리면이란, 박리 시트에 있어서 박리성을 갖는 면을 말하며, 박리 처리를 실시한 면 및 박리 처리를 실시하지 않아도 박리성을 나타내는 면의 어떠한 것도 포함하는 것이다.

어떠한 점착 시트(1A, 1B)에 있어서도, 점착제층(11)은, 상술한 점착성 조성물 P를 경화해서 이루어지는 점착제로 이루어진다.

점착제층(11)의 두께는, 점착 시트(1A, 1B)의 사용 목적에 따라서 적의 결정되지만, 점착 시트(1A, 1B)의 박막화를 도모하면서, 내구성 및 광확산성이 우수한 것으로 하는 관점에서, 1∼50㎛인 것이 바람직하고, 3∼20㎛인 것이 보다 바람직하고, 또한, 정세도의 관점을 더하여, 5∼15㎛인 것이 특히 바람직하다. 상술한 바와 같이, 본 실시형태에 따른 점착성 조성물 P를 경화해서 이루어지는 점착제는, 유기 미립자를 함유하면서도, 높은 응집력을 나타낸다. 따라서, 점착제층(11)의 두께를 얇게 해도, 우수한 내구성을 달성할 수 있다. 즉, 본 실시형태에 따른 점착성 조성물 P에 의하면, 우수한 광확산성 및 내구성을 갖는, 박막의 점착제층을 얻을 수 있다.

기재(13)로서는, 특히 제한은 없으며, 통상의 점착 시트의 기재 시트로서 사용되고 있는 것은 모두 사용할 수 있다. 예를 들면, 원하는 광학 부재 외에, 레이온, 아크릴, 폴리에스테르 등의 섬유를 사용한 직포 또는 부직포; 상질지, 글라신지, 함침지, 코트지 등의 지류; 알루미늄, 구리 등의 금속박; 우레탄 발포체, 폴리에틸렌 발포체 등의 발포체; 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리부틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리에틸렌나프탈레이트 필름 등의 폴리에스테르 필름, 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름 등의 폴리올레핀 필름, 트리아세틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스 필름, 폴리염화비닐 필름, 폴리염화비닐리덴 필름, 폴리비닐알코올 필름, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 필름, 폴리우레탄 필름, 폴리스티렌 필름, 폴리카보네이트 필름, 아크릴 수지 필름, 노르보르넨계 수지 필름, 시클로올레핀 수지 필름 등의 플라스틱 필름; 이들의 2종 이상의 적층체 등을 들 수 있다. 플라스틱 필름은, 일축 연신 또는 이축 연신된 것이어도 된다.

광학 부재로서는, 예를 들면, 편광판(편광 필름), 편광자, 위상차판(위상차 필름), 시야각 보상 필름, 휘도 향상 필름, 콘트라스트 향상 필름, 액정 폴리머 필름, 확산 필름, 반투과 반사 필름 등을 들 수 있다. 그 중에서도 편광판(편광 필름)은, 수축하기 쉬워, 치수 변화가 크기 때문에, 내구성의 관점에서, 본 실시형태의 점착제(상기 점착제층(11))를 형성하는 대상으로서 호적하다.

기재(13)의 두께는, 그 종류에 따라서도 서로 다르지만, 예를 들면 광학 부재의 경우에는, 통상 10∼500㎛이고, 바람직하게는 50∼300㎛이고, 특히 바람직하게는 80∼150㎛이다.

박리 시트(12, 12a, 12b)로서는, 예를 들면, 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 폴리부텐 필름, 폴리부타디엔 필름, 폴리메틸펜텐 필름, 폴리염화비닐 필름, 염화비닐 공중합체 필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리에틸렌나프탈레이트 필름, 폴리부틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리우레탄 필름, 에틸렌아세트산비닐 필름, 아이오노머 수지 필름, 에틸렌·(메타)아크릴산 공중합체 필름, 에틸렌·(메타)아크릴산에스테르 공중합체 필름, 폴리스티렌 필름, 폴리카보네이트 필름, 폴리이미드 필름, 불소 수지 필름 등이 사용된다. 또한, 이들의 가교 필름도 사용된다. 또한, 이들의 적층 필름이어도 된다.

상기 박리 시트의 박리면(특히 점착제층(11)과 접하는 면)에는, 박리 처리가 실시되어 있는 것이 바람직하다. 박리 처리에 사용되는 박리제로서는, 예를 들면, 알키드계, 실리콘계, 불소계, 불포화 폴리에스테르계, 폴리올레핀계, 왁스계의 박리제를 들 수 있다. 또, 박리 시트(12a, 12b) 중, 한쪽의 박리 시트를 박리력이 큰 중박리형 박리 시트로 하고, 다른 쪽의 박리 시트를 박리력이 작은 경박리형 박리 시트로 하는 것이 바람직하다.

박리 시트(12, 12a, 12b)의 두께에 대해서는 특히 제한은 없지만, 통상 20∼150㎛ 정도이다.

상기 점착 시트(1A)를 제조하기 위해서는, 박리 시트(12)의 박리면에, 점착성 조성물 P를 포함하는 용액(도포 용액)을 도포·건조하고, 점착제 조성물 P의 도막층을 형성한 후, 그 도막층 상에 기재(13)을 적층한다. 그리고, 박리 시트(12) 너머로 상기 도막층에 활성 에너지선을 조사함에 의해 경화시켜, 점착제층(11)을 형성한다. 또, 활성 에너지선의 조사 조건에 대해서는, 상술한 바와 같다.

또한, 상기 점착 시트(1B)를 제조하기 위해서는, 한쪽의 박리 시트(12a)(또는 12b)의 박리면에, 상기 점착성 조성물 P를 포함하는 도포 용액을 도포·건조하고, 점착성 조성물 P의 도막층을 형성한 후, 그 도막층 상에 다른 쪽의 박리 시트(12b)(또는 12a)를 적층한다. 그리고, 박리 시트(12a)(또는 12b) 너머로 상기 도막층에 활성 에너지선을 조사함에 의해 경화시켜, 점착제층(11)을 형성한다.

또한, 상기와 같이 박리 시트 너머로 활성 에너지선을 조사해서 점착제층(11)을 형성하는 것 대신에, 박리 시트 상에 점착성 조성물 P의 도막층을 형성하고, 그 도막층이 노출한 상태 그대로, 활성 에너지선을 조사해서 점착제층(11)을 형성하고, 그 후, 당해 점착제층(11)에 기재나 박리 시트를 적층해도 된다. 또한, 기재 상에, 직접 점착성 조성물 P의 도막층을 형성하고, 당해 도막층에 활성 에너지선을 조사해서 점착제층(11)을 형성해도 된다.

상기 도포 용액을 도포하는 방법으로서는, 예를 들면 바 코트법, 나이프 코트법, 롤 코트법, 블레이드 코트법, 다이 코트법, 그라비어 코트법 등을 이용할 수 있다.

본 실시형태에 따른 점착 시트의 점착력은, 무알칼리 유리에 대한 점착력이, 0.5∼20N/25㎜인 것이 바람직하고, 특히 1∼15N/25㎜인 것이 바람직하고, 3∼10N/25㎜ 이상인 것이 더 바람직하다. 또, 여기에서 말하는 점착력은, JIS Z0237:2009에 준거한 180° 인박(引剝) 점착력(박리 속도 300㎜/min)을 말하며, 피착체에 첩부하고, 0.5MPa, 50℃에서 20분 가압한 후, 23℃, 50% RH의 조건 하에서 24시간 방치하고 나서 측정하는 것으로 한다. 점착력이 상기한 범위 내에 있음으로써, 편광판 등의 광학 부재에 적용했을 때에, 들뜸이나 벗겨짐 등을 방지할 수 있다.

본 실시형태에 따른 점착 시트에 있어서의 점착제층의 투과 선명도(상선명도(像鮮明度))는, 0.125㎜, 0.25㎜, 0.5㎜, 1.0㎜ 및 2.0㎜의 빗폭의 광학 빗에 의한 투과 선명도의 합계값으로 나타냈을 경우에, 200∼500%인 것이 바람직하고, 특히 290∼490%인 것이 바람직하고, 400∼480%인 것이 더 바람직하다. 이때의 점착제층의 두께는, 예를 들면 5∼15㎛이다. 또, 여기에서 말하는 투과 선명도는, JIS K7374:2007의 투과법에 준거해서 측정되는 투과 선명도를 말한다.

본 실시형태에 따른 점착 시트에 있어서의 점착제층의 헤이즈값(JIS K7136:2000에 준거해서 측정한 값)은, 20∼95%인 것이 바람직하고, 특히 40∼90%인 것이 바람직하고, 50∼85%인 것이 더 바람직하다. 헤이즈값이 상기한 범위 내에 있음에 의해, 본 실시형태에 따른 점착제는, 광확산성과 정세도와의 양립이 가능하게 된다. 이때의 점착제층의 두께는, 예를 들면 5∼15㎛이다.

여기에서, 예를 들면, 액정 셀과 편광판으로 구성되는 액정 표시 장치를 제조하기 위해서는, 점착 시트(1A)의 기재(13)로서 편광판을 사용하여, 당해 점착 시트(1A)의 박리 시트(12)를 박리해서, 노출한 점착제층(11)과 액정 셀을 첩합하면 된다.

또한, 예를 들면, 액정 셀과 편광판과의 사이에 위상차판이 배치되는 액정 표시 장치를 제조하기 위해서는, 일례로서, 우선, 점착 시트(1B)의 한쪽의 박리 시트(12a)(또는 12b)를 박리하고, 점착 시트(1B)의 노출한 점착제층(11)과 위상차판을 첩합한다. 다음으로, 기재(13)로서 편광판을 사용한 점착 시트(1A)의 박리 시트(12)를 박리하고, 점착 시트(1A)의 노출한 점착제층(11)과 상기 위상차판을 첩합한다. 또한, 상기 점착 시트(B)의 점착제층(11)으로부터 다른 쪽의 박리 시트(12b)(또는 12a)를 박리하고, 점착 시트(B)의 노출한 점착제층(11)과 액정 셀을 첩합한다.

이상의 점착 시트(1A, 1B)에 의하면, 점착제층(11)에 의해서 우수한 광확산성을 발휘하는 광학 부재를 얻을 수 있다. 또한, 점착제층(11)이 형태안정성이 매우 우수하기 때문에, 예를 들면 편광판의 접착에 적용한 경우여도, 편광판의 변형을 점착제층(11)으로 억제할 수 있고, 그것에 의해서 높은 내구성이 발휘되는 것으로 추정된다. 이것에 의해, 열이력이 가해지는 환경 하에서도, 광학 부재에, 우수한 광확산성 및 우수한 경시안정성을 부여할 수 있다.

이상 설명한 실시형태는, 본 발명의 이해를 용이하게 하기 위하여 기재된 것이며, 본 발명을 한정하기 위하여 기재된 것은 아니다. 따라서, 상기 실시형태에 개시된 각 요소는, 본 발명의 기술적 범위에 속하는 모든 설계 변경이나 균등물도 포함하는 취지이다.

예를 들면, 점착 시트(1A)의 박리 시트(12)는 생략되어도 되고, 점착 시트(1B)에 있어서의 박리 시트(12a, 12b) 중 어느 한쪽은 생략되어도 된다.

(실시예)

이하, 실시예 등에 의해 본 발명을 더 구체적으로 설명하지만, 본 발명의 범위는 이들 실시예 등으로 한정되는 것은 아니다.

〔실시예 1〕

1. (메타)아크릴산에스테르 중합체의 조제

아크릴산n-부틸 94.5질량부, 아크릴산 5질량부 및 아크릴산2-히드록시에틸 0.5질량부를 공중합시켜서, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)를 조제했다. 이 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 분자량을 후술하는 방법으로 측정했더니, 중량 평균 분자량 180만이었다.

2. 점착성 조성물의 조제

상기 공정에서 얻어진 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A) 100질량부(고형분 환산값; 이하 같다)와, 활성 에너지선 경화성 화합물(B)로서의 트리스(아크릴옥시에틸)이소시아누레이트(도아고세샤제, 제품명 「아로닉스M-315」; 분자량 423) 15질량부와, 가교제(C)로서의 트리메틸올프로판 변성 톨릴렌디이소시아네이트(니혼폴리우레탄샤제, 제품명 「코로네이트L」) 0.3질량부를 혼합한 후, 광중합개시제로서의 벤조페논 및 1-히드록시시클로헥실페닐케톤을 1:1의 질량비로 혼합한 것(치바·스페셜티케미컬즈샤제, 제품명 「이르가큐어500」) 1.5질량부, 실란커플링제로서의 3-글리시독시프로필트리메톡시실란(신에쓰가가쿠고교샤제, 제품명 「KBM-403」) 0.2질량부(이상, 활성 에너지선 경화성 점착 성분), 및 유기 미립자(아크릴 수지 미립자)로서의, 스티렌과 메타크릴산메틸과의 공중합체로 이루어지는 수지 비드(세키스이가세이힌고교샤제, 제품명 「XX-16LA」, 평균 입경 : 2.5㎛, 굴절률 1.555) 5질량부를 첨가하고, 충분히 교반하고, 아세트산에틸로 희석함에 의해, 점착성 조성물의 도포 용액을 얻었다.

여기에서, 당해 점착성 조성물의 배합을 표 1에 나타낸다. 또, 표 1에 기재된 약호 등의 상세는 이하와 같다.

[스티렌/PMMA 공중합체 미립자]

XX-16LA : 스티렌과 메타크릴산메틸과의 공중합체로 이루어지는 수지 비드(세키스이가세이힌고교샤제, 제품명 「XX-16LA」, 평균 입경 : 2.5㎛, 굴절률 : 1.555)

XX-11LA : 스티렌과 메타크릴산메틸과의 공중합체로 이루어지는 수지 비드(세키스이가세이힌고교샤제, 제품명 「XX-11LA」, 평균 입경 : 3.5㎛, 굴절률 : 1.555)

XX-06LA : 스티렌과 메타크릴산메틸과의 공중합체로 이루어지는 수지 비드(세키스이가세이힌고교샤제, 제품명 「XX-06LA」, 평균 입경 : 6㎛, 굴절률 : 1.555)

[PMMA 미립자]

XX-28LA : 가교한 메타크릴산 중합체로 이루어지는 수지 비드(세키스이가세이힌고교샤제, 제품명 「XX-28LA」, 평균 입경 : 1.5㎛, 굴절률 : 1.525)

SSX-103 : 가교한 메타크릴산 중합체로 이루어지는 수지 비드(세키스이가세이힌고교샤제, 제품명 「SSX-103」, 평균 입경 : 3.0㎛, 굴절률 : 1.490)

[실리콘 미립자]

토스펄120 : 무기와 유기와의 중간적인 구조를 갖는 규소 함유 화합물로 이루어지는 미립자(모멘티브·퍼포먼스·머티리얼스·재팬샤제, 제품명 「토스펄120」, 평균 입경 : 2.0㎛, 굴절률 : 1.430)

토스펄145 : 무기와 유기와의 중간적인 구조를 갖는 규소 함유 화합물로 이루어지는 미립자(모멘티브·퍼포먼스·머티리얼스·재팬샤제, 제품명 「토스펄145」, 평균 입경 : 4.5㎛, 굴절률 : 1.430)

3. 점착제층 부착 편광판의 제조

상기 공정에서 얻어진 점착성 조성물의 도포 용액을, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 편면을 실리콘계 박리제로 박리 처리한 박리 시트(인테크샤제, SP-PET3811, 두께 : 38㎛)의 박리 처리면에 나이프 코터로 도포한 후, 90℃에서 1분간 가열 처리해서 점착성 조성물의 도막층을 형성했다.

다음으로, 디스코틱 액정층 부착 편광 필름으로 이루어지는, 편광 필름과 시야각 확대 필름이 일체화한 편광판을, 상기 도막층의 노출면측에 첩합했다. 그 후, 박리 시트 너머로 이하의 조건에서 자외선을 조사해서, 상기 도막층을 점착제층으로 함에 의해, 점착제층 부착 편광판을 얻었다. 또, 형성된 점착제층의 두께는 15㎛였다.

<자외선 조사 조건>

·퓨전샤제 무전극 램프 H밸브 사용

·조도 600mW/㎠, 광량 150mJ/㎠

·UV 조도·광량계는 아이그래픽스샤제 「UVPF-36」을 사용

〔실시예 2∼12, 비교예 1∼6〕

유기 미립자의 종류 및 배합량을 표 1에 나타내는 바와 같이 변경하는 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 해서 점착제층 부착 편광판을 제조했다.

여기에서, 상술한 중량 평균 분자량(Mw)은, 겔 투과 크로마토그래피(GPC)를 사용해서 이하의 조건에서 측정(GPC 측정)한 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량이다.

<측정 조건>

·GPC 측정 장치 : 도소샤제, HLC-8020

·GPC 칼럼(이하의 순서대로 통과) : 도소샤제

TSK guard column HXL-H

TSK gel GMHXL(×2)

TSK gel G2000HXL

·측정 용매 : 테트라히드로퓨란

·측정 온도 : 40℃

〔시험예 1〕(굴절률의 측정 및 굴절률차의 산출)

실시예 및 비교예에서 사용한 유기 미립자의 굴절률은, 이하의 방법에 의해 측정했다. 슬라이드 유리 상에 미립자를 놓고, 굴절률 표준액을 미립자 상에 적하하고, 커버 유리를 씌워, 시료를 제작했다. 당해 시료를 현미경으로 관찰하여, 미립자의 윤곽이 가장 보기 어려워진 굴절률 표준액의 굴절률을 미립자의 굴절률로 했다.

한편, 실시예 및 비교예에서 사용한 점착 성분의 굴절률은, 이하의 방법에 의해 측정했다. 실시예 및 비교예의 각각의 점착성 조성물에 있어서 유기 미립자를 첨가하지 않으며, 또한, 점착제층 부착 편광판의 제작에 사용한 편광판 대신에, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 편면을 실리콘계 박리제로 박리 처리한 박리 시트(인테크샤제, SP-PET3801, 두께 : 38㎛)를 사용하여, 점착제층을 두께 25㎛로 하고, 그 외에는 마찬가지로 해서, 박리 시트(SP-PET3801)/점착제층(두께 : 25㎛)/박리 시트(SP-PET3811)의 구성으로 이루어지는 점착 시트를 제작했다.

상기 점착 시트로부터 2매의 박리 시트를 벗겨서 얻어진 단층의 점착제층을 측정 시료로 했다. 이 측정 시료에 대하여, 압베 굴절계를 사용해서, JIS K0062-1992에 준거해서 굴절률을 측정하여, 이것을 활성 에너지선 경화성 점착 성분의 굴절률로 했다.

이상의 측정 결과로부터, 활성 에너지선 경화성 점착 성분과 유기 미립자와의 굴절률차를 산출했다.

이상과 같이 측정한 유기 미립자 및 점착 성분의 굴절률, 그리고 산출한 굴절률의 차의 절대값을 표 2에 나타낸다.

〔시험예 2〕(헤이즈값의 측정)

실시예 및 비교예에서 점착제층 부착 편광판의 제작에 사용한 편광판 대신에, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 편면을 실리콘계 박리제로 박리 처리한 박리 시트(인테크샤제, SP-PET3801, 두께 : 38㎛)를 사용하여, 박리 시트(SP-PET3801)/점착제층/박리 시트(SP-PET3811)의 구성으로 이루어지는 점착 시트를 제작했다.

얻어진 점착 시트의 점착제층에 대하여, 헤이즈 미터(니혼덴쇼쿠고교샤제, NDH2000)를 사용해서, JIS K7136:2000에 준거해서 헤이즈값(%)을 측정했다. 결과를 표 2에 나타낸다.

〔시험예 3〕(투과 선명도의 측정)

얻어진 점착 시트로부터 박리 시트를 벗기고 1분 이내의 점착제층의 점착면에 대하여, JIS K7374:2007의 투과법에 준거해서, 사상성 측정기(스가시켄키샤제, ICM-1DP)를 사용해서 투과 선명도(상선명도)를 측정했다. 사용한 사상성 측정기에 있어서의 광학 빗의 빗폭은, 0.125㎜, 0.25㎜, 0.5㎜, 1.0㎜ 및 2.0㎜였다. 각 광학 빗에 대하여 측정된 투과 선명도의 합계값(%)을 표 2에 나타낸다.

〔시험예 4〕(내구성 평가)

실시예 및 비교예에서 얻어진 점착제층 부착 편광판을, 재단 장치(오기노세사쿠죠샤제 수퍼커터, PN1-600)를 사용해서 233㎜×309㎜ 사이즈로 재단했다. 상기 점착제층 부착 편광판으로부터 박리 시트를 벗기고, 노출한 점착제층을 무알칼리 유리(코닝사제, 이글XG)에 첩부한 후, 구리하라세사쿠죠제 오토클레이브로 0.5MPa, 50℃에서, 20분 가압하여, 이것을 평가 샘플로 했다.

상기 평가 샘플을, 80℃, 건조 상태(상대 습도 35% 미만)의 환경 하에 500시간 투입하고, 그 후, 10배 루페를 사용해서, 들뜸이나 벗겨짐의 유무를 확인했다. 그리고, 이하의 평가 기준에 의해 내구성을 평가했다. 결과를 표 2에 나타낸다.

◎ : 들뜸이나 벗겨짐이 확인되지 않음

○ : 0.5㎜ 이하의 크기의 들뜸이나 벗겨짐이 확인됨

× : 0.5㎜를 초과하는 크기의 들뜸이나 벗겨짐이 확인됨

〔시험예 5〕(정세도의 평가)

유리판 상에 금속 증착층을 마련하고, 레지스트 처리 및 에칭 처리를 행함에 의해, 60ppi(픽셀/인치)의 크기의 광투과부를 갖는 격자상 패턴을 형성했다. 이 격자상 패턴이 마련된 유리판을, 백라이트(킹샤제, 브라이트박스5000) 상에 재치(載置)했다.

다음으로, 실시예 및 비교예에서 얻어진 점착제층 부착 편광판의 박리 시트를 벗기고, 상기 격자상 패턴 상에, 점착제층 부착 편광판의 편광판면측이 아래로 되도록 재치하고, 눈부심의 발생 개소를 확인했다. 그리고, 상기 점착제층 부착 편광판을, 격자상 패턴 상에서 유리판과 평행한 방향으로 이동시키고, 미리 확인해 둔 눈부심의 발생 개소가 상기 점착제층 부착 편광판과 함께 이동한 경우는, 당해 눈부심의 발생이 상기 점착제층 부착 편광판에 기인하는 것으로 판단했다.

또한, 60ppi의 격자상 패턴에서는 점착제층 부착 편광판에 기인한 눈부심의 발생이 확인되지 않은 경우에는, 70ppi의 격자상 패턴, 그래도 상기 점착제층 부착 편광판에 기인한 눈부심의 발생이 확인되지 않은 경우에는, 추가로 80ppi의 격자상 패턴과 같이, 순차, 10ppi씩 큰 격자상 패턴을 사용해서, 점착제층 부착 편광판에 기인한 눈부심의 발생이 확인될 때까지 마찬가지의 작업을 행했다. 표 2에, 점착제층 부착 편광판에 기인한 눈부심의 발생이 확인되지 않는, ppi가 가장 큰 격자상 패턴(ppi)을 나타낸다.

여기에서, 점착제층 부착 편광판에 기인한 눈부심은, 격자상 패턴에 있어서의 ppi가 커질수록, 환언하면 디스플레이가 고(高)정세로 될수록 발생하기 쉬워진다. 따라서, 표 2에 나타내는 ppi의 값이 클수록, 눈부심의 발생이 효과적으로 억제되어 있는 것을 의미한다. 또, 100ppi를 초과하는 것을 고정세의 편광판이라 할 수 있다.

〔시험예 6〕(점착력의 측정)

실시예 또는 비교예에서 얻어진 점착제층 부착 편광판을 재단하여, 25㎜ 폭, 100㎜ 길이의 샘플을 제작했다. 이 샘플로부터 박리 시트를 벗기고, 노출한 점착제층을 개재해서 무알칼리 유리(코닝사제,이글XG)에 당해 샘플을 첩부한 후, 구리하라세사쿠죠샤제 오토클레이브로 0.5MPa, 50℃에서, 20분 가압했다. 그 후, 23℃, 50% RH의 조건 하에서 24시간 방치하고 나서, 인장 시험기(오리엔텍샤제, 텐시론)를 사용하여, 박리 속도 300㎜/min, 박리 각도 180°의 조건에서 점착력(첩부 1일 후의 점착력; N/25㎜)을 측정했다. 결과를 표 2에 나타낸다.

[표 1]

[표 2]

표 2로부터, 실시예의 점착제층 부착 편광판은, 우수한 광확산성 및 우수한 내구성을 갖는 것을 알 수 있다. 또한, 실시예의 점착제층 부착 편광판은, 충분한 정세도 및 점착력도 갖는 것을 알 수 있다.

본 발명에 따른 점착성 조성물, 점착제 및 점착 시트는, 광확산성을 갖는 광학 부재용으로서 호적하고, 특히, 액정 표시 장치에 있어서 백라이트로부터의 광을 균일하게 확산시키기 위해서 사용되는 광학 부재용으로서 호적하다.

1A, 1B : 점착 시트
11 : 점착제층
12, 12a, 12b : 박리 시트
13 : 기재

Claims

활성 에너지선 경화성 점착 성분과, 유기 미립자를 함유하는 점착성 조성물로서,
상기 활성 에너지선 경화성 점착 성분이, (메타)아크릴산에스테르 중합체, 활성 에너지선 경화성 화합물 및 가교제를 함유하고,
상기 유기 미립자의 굴절률이, 1.50∼2.00이고,
상기 활성 에너지선 경화성 점착 성분의 굴절률과 상기 유기 미립자와의 굴절률의 차의 절대값이, 0.02∼0.50인
것을 특징으로 하는 점착성 조성물.
제1항에 있어서,
상기 유기 미립자의 원심 침강 광투과법에 의한 평균 입경은, 0.5∼10㎛인 것을 특징으로 하는 점착성 조성물.
제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 유기 미립자는, 구성 모노머 단위로서 메타크릴산메틸을 포함하는 중합체로 이루어지는 미립자인 것을 특징으로 하는 점착성 조성물.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 기재된 점착성 조성물을 경화해서 이루어지는 점착제.
제4항에 있어서,
헤이즈값이 20∼95%인 것을 특징으로 하는 점착제.
기재와, 점착제층을 구비한 점착 시트로서,
상기 점착제층이, 제4항 또는 제5항에 기재된 점착제로 이루어지는
것을 특징으로 하는 점착 시트.
2매의 박리 시트와,
상기 2매의 박리 시트의 박리면과 접하도록 상기 박리 시트에 협지(挾持)된 점착제층을 구비하고,
상기 점착제층이, 제4항 또는 제5항에 기재된 점착제로 이루어지는
것을 특징으로 하는 점착 시트.