CN111171730B - 粘着性组合物、粘着剂以及粘着片 - Google Patents

粘着性组合物、粘着剂以及粘着片 Download PDF

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Abstract

一种粘着性组合物,该粘着性组合物含有活性能量线固化性粘着成分和有机微粒,且活性能量线固化性粘着成分含有(甲基)丙烯酸酯聚合物、活性能量线固化性化合物以及交联剂,有机微粒的折射率为1.50~2.00,活性能量线固化性粘着成分的折射率和有机微粒的折射率的差的绝对值为0.02~0.50。通过由所述粘着性组合物所获得的粘着剂,可得到具有充分耐久性以及光漫射性的光学组件。

Description

粘着性组合物、粘着剂以及粘着片
本发明是申请号为201580064801.7、申请日为2015年1月27日、发明名称为“粘着性组合物、粘着剂以及粘着片”的分案申请。
技术领域
本发明涉及一种粘着性组合物、粘着剂(使粘着性组合物固化的材料)、以及粘着片,特别涉及一种适用于偏振片等光学组件的粘着性组合物、粘着剂以及粘着片。
背景技术
一般而言,液晶面板中,将偏振片以及相位差板粘合在液晶单元的玻璃基板等时,多使用由粘着性组合物形成的粘着剂层。但由于偏振片以及相位差板等光学组件容易因热等收缩,因此,因累积热而产生收缩,其结果,被指出应力残留于层叠在光学组件上的粘着剂层上,因该应力而使界面产生剥离(所谓浮起、剥离)等耐久性的问题。
另一方面,液晶面板虽具有薄型且耗电量小的优点,在亮度或视角方面却有不充分的问题。从利用粘着剂层来改善此问题点的角度出发,作为用于光学组件的粘着剂层,被要求需具有光漫射性。
为了赋予粘着剂层光漫射性,通常在粘着剂层中添加微粒,但在粘着剂层中添加微粒的情况下,担心由于微粒以及粘着剂中的热膨胀性或热收缩性的差异等因素导致,因累积热使微粒和粘着剂的界面上产生错位,产生气泡的问题。
此外,如上所述,在热收缩的光学组件的情况下,担心粘着剂层也会随其变形,使作为异物的微粒和粘着剂的界面上产生错位并产生气泡的问题。事实上,比起在不添加微粒的情况下,在将添加有微粒的粘着剂层用于光学组件的情况下,因累积热而导致的浮起或剥离恶化,存在使耐久性降低的倾向。
对此,专利文献1中,以提供一种粘着剂为课题,该粘着剂可耐久性良好地粘合,同时即使经过一段时间,粘着层中也不会产生发泡或亮度不均,液晶显示装置具有均匀的亮度,公开了含有含丙烯酸类共聚物以及活性能量线固化型化合物的粘着性树脂和微粒的粘着剂。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本专利第4953717号公报
发明内容
本发明要解决的技术问题
然而,随着近来智能手机及平板终端机等各种移动电子机器的发达,液晶显示装置被要求薄型化。依此要求,即使在光学组件用粘着剂中,也形成薄粘着剂层的情况下,具备充分的光漫射性以及耐久性的粘着剂的必要性越来越高。
本发明鉴于上述情况而完成,目的在于提供一种作为光漫射性粘着剂的、可获得具有优异光漫射性以及耐久性的光学组件的粘着性组合物、粘着剂以及粘着片。
解决技术问题的技术手段
为了实现上述目的,第一,本发明提供一种粘着性组合物,其含有活性能量线固化性粘着成分和有机微粒,其特征在于,所述活性能量线固化性粘着成分含有(甲基)丙烯酸酯聚合物、活性能量线固化性化合物以及交联剂,所述有机微粒的折射率为1.50~2.00,所述活性能量线固化性粘着成分的折射率和与所述有机微粒的折射率的差的绝对值为0.02~0.50(发明1)。
上述发明(发明1)中,所述有机微粒通过离心沉降光透法得到的平均粒径优选为0.5~10μm(发明2)。
上述发明(发明1、2)中,所述有机微粒优选为由包含甲基丙烯酸甲酯作为结构单体单元的聚合物形成的微粒(发明3)。
第二,本发明提供一种粘着剂,其通过将所述粘着性组合物(发明1~3)固化而成(发明4)。
上述发明(发明4)中,雾度值优选为20~95%(发明5)。
第三,本发明提供一种粘着片(发明6),其具有基材和粘着剂层,其特征在于,所述粘着剂层由所述粘着剂(发明4、5)形成。
第四,本发明提供一种粘着片(发明7),其特征在于,具有2张剥离片和以与所述2张剥离片的剥离面接触的方式被所述剥离片夹持的粘着剂层,所述粘着剂层由所述粘着剂(发明4、5)形成。
发明效果
通过本发明的粘着性组合物、粘着剂以及粘着片,可获得具有充分耐久性以及光漫射性的光学组件。
附图说明
图1为本发明的第一实施方式的粘着片的剖面图。
图2为本发明的第二实施方式的粘着片的剖面图。
具体实施方式
以下对于本发明的实施方式进行说明。
[粘着性组合物]
本实施方式的粘着性组合物(以下称为“粘着性组合物P”)含有活性能量线固化性粘着成分和有机微粒。活性能量线固化性粘着成分含有(甲基)丙烯酸酯聚合物、活性能量线固化性化合物以及交联剂。此外,有机微粒的折射率为1.50~2.00,活性能量线固化性粘着成分的折射率和有机微粒的折射率的差的绝对值为0.02~0.50。
本实施方式的粘着性组合物P中,有机微粒的折射率较大,此外,活性能量线固化性粘着成分的折射率和有机微粒的折射率的绝对值的差较大。因此,通过粘着性组合物P,可实现高光漫射性。特别是,即使在利用粘着性组合物P形成厚度薄的粘着剂层的情况下,也可充分地实现高光漫射性。另外,由于可减少用于实现期望的光漫射性的所需有机微粒的量,故而可抑制因添加有机微粒而引起耐久性降低的问题。此外,将粘着性组合物P固化而形成的粘着剂,通过在通过活性能量线的照射形成的活性能量线固化性化合物的立体网结构上,捕获通过与交联剂反应而形成有交联结构的(甲基)丙烯酸酯聚合物,而显示出高凝结力。通过像这样的有机微粒的使用量的减少和高凝结力,可实现优异的耐久性。另外,具备这种利用粘着性组合物P所形成的粘着剂层的光学组件,特别是偏振片,具有充分的耐久性,且光漫射性优异。
1.活性能量线固化性粘着成分
粘着性组合物P含有活性能量线固化性粘着成分,该活性能量线固化性粘着成分含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、活性能量线固化性化合物(B)以及交联剂(C)。此外,本说明书中,(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯以及(甲基)丙烯酸酯这两者,其他类似用语也相同。此外,“聚合物”中还包含“共聚物”的概念。
如前面所述,将含有机微粒的粘着剂用于偏振片等光学组件时,常会发生耐久性等问题。但在本实施方式中,通过使粘着性组合物P含有上述活性能量线固化性粘着成分,使所获得的粘着剂的耐久性变得优异。此外,含有机微粒的粘着剂通常凝结力降低,从粘着剂层剥离剥离片时,有时发生粘着剂层粘于剥离片侧的情况。但通过使上述含活性能量线固化性粘着成分的粘着性组合物P固化,不易发生上述问题,所获得的粘着剂层的操作性变得优异。
(1)(甲基)丙烯酸酯聚合物
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),优选含有烷基的碳原子数为1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯作为构成该聚合物的单体。由此,获得的粘着剂可体现优异的粘着性。此外,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选为烷基的碳原子数1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯、具有反应性官能团的单体(含反应性官能团的单体)、和根据所需所使用的其他单体的共聚物。通过使(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有含反应性官能团的单体作为构成该聚合物的单体,可改善与液晶单元等玻璃表面的密合性,此外,还可与后述的交联剂(C)反应形成交联结构。
作为烷基的碳原子数为1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯,可列举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸正十二酯、(甲基)丙烯酸肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸棕榈酯、(甲基)丙烯酸十八酯等。其中,从提高粘着性的角度出发,优选烷基的碳原子数为1~8的(甲基)丙烯酸烷基酯,更优选为(甲基)丙烯酸正丁酯或(甲基)丙烯酸2-乙基己酯。此外,这些(甲基)丙烯酸烷基酯可单独使用1种,也可组合2种以上使用。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有50~99质量%、更优选含有65~97质量%、特别优选含有80~95质量%的烷基的碳原子数为1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯作为构成该聚合物的单体单元。
作为上述含反应性官能团的单体,可优选列举出分子内具有羟基的单体(含羟基单体)、分子内具有羧基的单体(含羧基单体)、和分子内具有氨基的单体(含氨基单体)等。这些含反应性官能团的单体可单独使用1种,也可组合2种以上使用。
作为含羟基单体,可列举出(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯等(甲基)丙烯酸羟烷基酯。其中,从所获得的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中的羟基与交联剂(C)的反应性、以及与其他单体的共聚性的角度出发,优选(甲基)丙烯酸2-羟乙酯或(甲基)丙烯酸4-羟丁酯。这些含羟基单体可单独使用1种,也可组合2种以上使用。
作为含羧基单体,可列举出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸、伊康酸、焦柠檬酸等烯属不饱和羧酸。其中,从所获得的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中的羧基与交联剂(C)的反应性,以及与其他单体的共聚性的角度出发,优选丙烯酸。这些含羧基单体可单独使用1种,也可组合2种以上使用。
作为含氨基单体,可列举出(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸正丁氨基乙酯等。这些含氨基单体可单独使用1种,也可组合2种以上使用。
作为含反应性官能团的单体,优选同时使用含羟基单体和含羧基单体,特别优选同时使用丙烯酸。这种情况下,作为后述的交联剂(C),优选使用异氰酸酯类交联剂。由于含羟基单体和异氰酸酯类交联剂的反应性高,可成为(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的交联点。另一方面,含羧基单体,特别是丙烯酸,在提高获得的粘着剂的粘合力的同时,还可提高玻璃化转变温度以提高凝结力。此外,含羧基单体、特别是丙烯酸还具有促进来自含羟基单体的羟基和异氰酸酯类交联剂之间的交联反应的作用。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有1~25质量%、特别优选含有2~15质量%、进一步优选含有3~10质量%的含反应性官能团的单体作为构成该聚合物的单体单元。在同时使用含羟基单体和含羧基单体的情况下,优选含有0.05~20质量%、特别优选含有0.1~10质量%、进一步优选含有0.2~2质量%的含羟基单体。此外,优选含有0.5~20质量%、特别优选含有1~10质量%、进一步优选含有2~8质量%的含羧基单体。
作为上述其他单体,可列举出(甲基)丙烯酸甲氧乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯,(甲基)丙烯酸环己酯等具有脂肪族环的(甲基)丙烯酸酯,丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺等非交联性的丙烯酰胺,(甲基)丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲氨基丙酯等具有非交联性的叔氨基的(甲基)丙烯酸酯,乙酸乙烯酯、苯乙烯等。这些单体可单独使用1种,也可组合2种以上使用。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合状态可为无规共聚物,也可为嵌段共聚物。此外,由于(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)为赋予粘着性的成分,因此优选不具有活性能量线固化性。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量优选为40万~250万,特别优选为100万~220万,进一步优选为140万~200万。通过使(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量较高,可使耐久性更优异。此外,本说明书中的重均分子量,为通过凝胶渗透层析(GPC)法所测定的聚苯乙烯换算值。
此外,粘着性组合物P中,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)可单独使用1种,也可组合2种以上使用。
(2)活性能量线固化性化合物
本实施方式中的活性能量线固化性粘着成分所含有的活性能量线固化性化合物(B),只要含有该活性能量线固化性化合物(B)的活性能量线固化性粘着成分与有机微粒的折射率差的绝对值在所述范围内即可,可以为单体、寡聚物或聚合物中的任一种,也可以为这些物质的混合物。其中可列举出与(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)等的相溶性优异的分子量为1000以下的多官能丙烯酸酯类单体。
本实施方式中的粘着性组合物P中,通过活性能量线的照射,活性能量线固化性化合物(B)互相形成化学键,进而生成立体网状结构。另外,该结构中,通过捕获(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),可提高凝结力,其结果,耐久性变得优异。
作为分子量为1000以下的多官能丙烯酸酯类单体,可列举出1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇己二酸二(甲基)丙烯酸酯、羟基三甲基乙酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二环戊基二(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二环戊烯基二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性磷酸二(甲基)丙烯酸酯、二(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、烯丙基化环己基二(甲基)丙烯酸酯等二官能型;三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、丙酸改性二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、ε-己内酯改性三3(2-(甲基)丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯等三官能型;二甘油四(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等四官能型;丙酸改性二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等五官能型;二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等六官能型等。这些多官能丙烯酸酯类单体可单独使用1种,也可组合2种以上使用。
活性能量线固化性化合物(B)的含量相对于(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100质量份,优选为1~50质量份,特别优选为5~30质量份,进一步优选为10~20质量份。通过使活性能量线固化性化合物(B)的含量在上述范围内,所获得的粘着剂的耐久性变得更为优异,且所获得的粘着剂层的操作性变得更为优异。此外,还可良好地维持(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)带来的粘着性。
(3)交联剂
本实施方式中的粘着性组合物P中,活性能量线固化性粘着成分含有交联剂(C)。在粘着性组合物P的粘着成分包含:含有含反应性官能团的单体作为构成聚合物的单体单元的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)和交联剂(C)的情况下,若将该粘着性组合物P加热等,则交联剂(C)会与构成(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的含反应性官能团的单体的反应性官能团反应。由此,通过交联剂(C)(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)形成交联的结构,提高所获得的粘着剂的凝结力。
此外,本实施方式中的粘着性组合物P中,通过上述的活性能量线固化性化合物(B)可期待获得的粘着剂的凝结力提高,耐久性提高。此外,通过同时使用交联剂(C),可维持粘着剂的适当的粘合力,同时进一步改善凝结力,使耐久性变得更为优异。
作为交联剂(C),只要与(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)所具有的反应性官能团反应即可,例如可列举:异氰酸酯类交联剂、环氧类交联剂、胺类交联剂、三聚氰胺类交联剂、氮丙啶类交联剂、联氨类交联剂、醛类交联剂、恶唑啉类交联剂、金属醇盐类交联剂、金属螯合物类交联剂、金属盐类交联剂、铵盐类交联剂等。在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)具有羟基作为反应性官能团的情况下,上述交联剂中,优选使用与羟基反应性优异的异氰酸酯类交联剂。此外,交联剂(C)可单独使用1种,也可组合2种以上使用。
异氰酸酯类交联剂至少包含聚异氰酸酯化合物。作为聚异氰酸酯化合物,可列举出甲苯二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、亚二甲苯基二异氰酸酯等芳香族聚异氰酸酯;六亚甲基二异氰酸酯等脂肪族等脂肪族聚异氰酸酯;异佛尔酮二异氰酸酯、氢化二苯甲烷二异氰酸酯等脂环式聚异氰酸酯等,以及这些物质的缩二脲体、异氰脲酸酯体、或与乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷、篦麻油等含低分子活性氢化合物的反应物的加成物等。其中,从和羟基的反应性角度出发,优选三羟甲基丙烷改性芳香族聚异氰酸酯,特别优选三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯。
交联剂(C)的含量相对于(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100质量份,优选为0.01~10质量份,特别优选为0.05~5质量份,进一步优选为0.1~1质量份。
(4)各种添加剂
活性能量线固化性粘着成分可根据需求含有各种添加剂,例如:光引发剂、硅烷偶联剂、折射率调整剂、抗静电剂、增粘剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、软化剂、填充剂等。
在使用紫外线作为使粘着性组合物P固化的活性能量线的情况下,活性能量线固化性粘着成分优选含有光引发剂较佳。通过含有光引发剂,可让活性能量线固化性粘着成分有效率地固化,此外,还可减少聚合固化时间以及活性能量线的照射量。
作为光引发剂,可列举出安息香、安息香甲醚、安息香乙醚、安息香异丙醚、安息香正丁醚、安息香异丁醚、苯乙酮、二甲氨基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2,2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯]-2-吗啉-丙烷-1-酮、4-(2-羟乙氧)苯基-2-(羟基-2-丙基)酮、二苯甲酮、对苯基二苯甲酮、4,4’-二乙氨基二苯甲酮、二氯二苯甲酮、2-甲蒽醌、2-乙蒽醌、2-叔丁蒽醌、2-氨蒽醌、2-甲硫基咕吨酮、2-乙硫基咕吨酮、2-氯硫基咕吨酮、2,4-二甲硫基咕吨酮、2,4-二乙硫基咕吨酮、苄基二甲基缩酮、苯乙酮二甲基缩酮、对二甲氨基安息香酯、寡[2-羟基-2-甲基-1[4-(1-甲基乙烯基)苯]丙酮]、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-膦氧化物等。这些光引发剂可单独使用1种,也可组合2种以上使用。
相对于活性能量线固化性粘着成分中的活性能量线固化性化合物(B)100质量份,优选以0.1~20质量份的范围的量使用光引发剂,特别优选以1~12质量份的范围的量使用光引发剂。
此外,从改善所获得的粘着剂对于玻璃面等的粘合力的角度出发,活性能量线固化性粘着成分优选含有硅烷偶联剂。作为硅烷偶联剂,其为分子内具有至少1个烷氧硅基的有机硅化合物,优选与粘着成分的相溶性好且具有优异透光性的硅烷偶联剂。
作为这种硅烷偶联剂,可列举出乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等含有聚合性不饱和基的硅化合物;3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等含有环氧结构的硅化合物;3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷、3-巯基丙基二甲氧基甲基硅烷等含有巯基的硅化合物;3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷等含有氨基的硅化合物;3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷,或上述中至少一种与甲基三乙氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷等含烷基硅化合物的缩合物等。这些硅烷偶联剂可单独使用1种,也可组合2种以上使用。
硅烷偶联剂的含量相对于(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100质量份,优选为0.01~10质量份,特别优选为0.05~5质量份,进一步优选为0.1~1质量份。
2.有机微粒
本实施方式的粘着性组合物P所含有的有机微粒的折射率为1.50~2.00,优选为1.52~1.80,特别优选为1.54~1.65。通过使上述折射率为1.50以上,即使为薄膜粘着剂,也能够在不损伤耐久性的情况下,赋予充分的光漫射性。另一方面,在上述折射率超过2.00的情况下,由于微粒界面的反射会变得过大,有使光学特性变差的可能。
作为满足上述折射率的有机微粒,可列举出丙烯酸树脂、聚苯乙烯树脂、聚乙烯树脂、环氧树脂等有机类透光性微粒等;作为丙烯酸树脂微粒,可列举出甲基丙烯酸甲酯的均聚物或甲基丙烯酸甲酯和乙酸乙烯酯、苯乙烯、甲基丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸乙酯等单体的共聚物等所形成的微粒。其中,作为有机微粒,优选为丙烯酸树脂微粒,特别优选由包含甲基丙烯酸甲酯作为结构单体单元的聚合物形成的微粒,进一步优选由甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯的共聚物形成的微粒。由于这种微粒容易满足上述折射率,因此适宜。以上有机微粒可单独使用1种,也可组合2种以上使用。
作为有机微粒的形状,优选光漫射均匀的球状微粒。有机微粒的通过离心沉降光透法得到的平均粒径优选为0.5~10μm,特别优选为1.0~4.0μm,进一步优选为1.2~2.5μm。通过使有机微粒的平均粒径为10μm以下,在适用了所获得的粘着剂的带有粘着剂层的光学组件中,精细度变得更为优良。另一方面,通过使有机微粒的平均粒径为0.5μm以上,可获得充分的光漫射性。
此外,对于上述通过离心沉降光透法得到的平均粒径,其将1.2g微粒和98.8g异丙醇充分搅拌后的物质作为测定用样品,使用远心沉降式粒度测定仪(Horiba,Ltd.制造,CAPA-700)进行测定。
粘着性组合物P中的有机微粒含量相对于上述活性能量线固化性粘着成分100质量份,优选为1~30质量份,特别优选为2~15质量份,进一步优选为4~9质量份。本实施方式的粘着性组合物P中,活性能量线固化性粘着成分的折射率与有机微粒的折射率的差的绝对值较大。因此,即使有机微粒的含量少,也可实现充分的光漫射性。此外,由于可以减少含量,因此可抑制因添加有机微粒所导致的耐久性降低的问题,进而实现优异的耐久性。
3.折射率差
活性能量线固化性粘着成分的折射率与有机微粒的折射率的差的绝对值为0.02~0.50,优选为0.04~0.20,特别优选为0.06~0.10。通过像这样活性能量线固化性粘着成分以及有机微粒的折射率差的绝对值较大,能够以少量的添加量实现高光漫射性。特别是即使在使用粘着性组合物P形成厚度薄的粘着剂层的情况下,也可实现充分的高光漫射性。此外,由于能够降低为了实现所需光漫射性而必需的有机微粒的量,因此可抑制因添加有机微粒所导致的耐久性降低,进而实现优良的耐久性。
此外,活性能量线固化性粘着成分的折射率优选为1.40~1.55,特别优选为1.42~1.50,进一步优选为1.44~1.49。
在此,活性能量线固化性粘着成分的折射率为使用阿贝折射计,以JIS K0062为基准所测定的数值。此外,由于活性能量线固化性粘着成分的折射率在其固化前后不变,因此,可取其固化前所测定的数值,也可取其固化后所测定的数值。另一方面,有机微粒的折射率如后述的试验例中所示,为使用折射率标准液所测定的数值。
4.粘着性组合物的制备方法
粘着性组合物P可通过将(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、活性能量线固化性化合物(B)、交联剂(C)、以及有机微粒混合而制备。例如,可先制备(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),再将活性能量线固化性化合物(B)、交联剂(C)、以及有机微粒、以及根据所需的添加剂掺合,制备粘着性组合物P。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)可通过:使用通常的自由基聚合法,对构成聚合物的单体单元的混合物进行聚合而制备。(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合,可根据需求使用聚合引发剂,通过溶液聚合作用等进行。作为聚合溶剂,可列举出乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、甲苯、丙酮、己烷、甲乙酮等,也可同时使用2种以上。
作为聚合引发剂,可列举出偶氮类化合物、有机过氧化物等,也可同时使用2种以上。偶氮类化合物,可列举出2,2'-偶氮双异丁腈、2,2'-偶氮双(2-甲基丁腈)、1,1'-偶氮双(环己烷1-甲腈)、2,2'-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮双(2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、二甲基2,2'-偶氮双(2-丙酸甲酯)、4,4'-偶氮双(4-氰基正戊酸)、2,2'-偶氮双(2-羟基甲基丙腈)、2,2'-偶氮双[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]等。
作为有机过氧化物,可列举出过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化氢异丙苯、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二正丙酯、过氧二碳酸二(2-乙氧基乙基)酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔丁酯、过氧化(3,5,5-三甲己酰)、过氧化二丙酰、过氧化二乙酰等。
此外,上述聚合工序中,可通过掺合2-巯乙醇等链转移剂,调节所获得的聚合物的重均分子量。
获得(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)后,通过向(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的溶液添加活性能量线固化性化合物(B)、交联剂(C)及有机微粒、以及根据所需添加添加剂,充分混合,由此获得经溶剂稀释而成粘着性组合物P(涂布溶液)。
作为用于稀释粘着性组合物P制备涂布溶液的稀释溶剂,可列举出己烷、庚烷、环己烷等脂肪族烃;甲苯、二甲苯等芳香族烃;二氯甲烷、二氯乙烷等卤化烃;甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、1-甲氧基-2-丙醇等醇;丙酮、甲乙酮、2-戊酮、异佛尔酮、环己酮等酮;乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯;乙基溶纤剂等溶纤剂类溶剂等。
作为按照上述制备而成的涂布溶液的浓度及粘度,只要在可进行涂布的范围即可并无特别限制,可根据情况适当地选定。例如,以粘着性组合物P的浓度为10~40质量%的方式进行稀释。此外,获得涂布溶液时,添加稀释溶剂并非必要条件,若粘着性组合物P为可进行涂布的粘度,也可不添加稀释溶剂等。
[粘着剂]
本实施方式的粘着剂通过固化粘着性组合物P而成,将粘着性组合物P涂布于所需的对象物并使其干燥后,通过活性能量线的照射使粘着性组合物P固化,可获得理想的粘着剂。
粘着性组合物P的干燥虽可通过风干进行,但通常通过加热处理(优选热风干燥)进行。在进行加热处理的情况下,加热温度优选为50~150℃,特别优选为70~120℃。此外,加热时间优选为10秒~10分钟,特别优选为50秒~2分钟。
作为活性能量线,通常可利用紫外线、电子束等。活性能量线的照射量虽根据能量线的种类而异,但例如在使用紫外线的情况下,光量优选为50~1000mJ/cm2,特别优选为100~500mJ/cm2。此外,在使用电子束情况下,优选为10~1000krad左右。
粘着性组合物P的活性能量线固化性粘着成分中,通过粘着性组合物P的干燥(加热处理),使(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)通过交联剂(C)交联而形成交联结构。此外,通过对粘着性组合物P照射活性能量线,多个活性能量线固化性化合物(B)彼此连结形成立体网状结构,推测在该立体网状结构内捕获通过交联剂(C)交联而成的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)。
[粘着片]
如图1所示,第一实施方式的粘着片1A从下开始依次由剥离片12、层叠于剥离片12的剥离面的粘着剂层11、以及层叠于粘着剂层11的基材13构成。
此外,如图2所示,第二实施方式的粘着片1B由2张的剥离片12a、12b、和粘着剂层11构成,该粘着剂层11以与这2张的剥离片12a、12b的剥离面接触的方式被夹持于该2张的剥离片12a、12b之间。此外,本说明书中的剥离片的剥离面是指,剥离片中具有剥离性的面,包括实施了剥离处理的面及即使未实施剥离处理但表现出剥离性的面中的任一种。
在任何粘着片1A、1B中,粘着剂层11均由上述的通过将粘着性组合物P固化而成的粘着剂形成。
粘着剂层11的厚度可根据粘着片1A、1B的使用目的适当地决定,但从实现粘着片1A、1B的薄膜化及优异的耐久性以及光漫射性的角度出发,优选为1~50μm,更优选为3~20μm,此外,再加上从精细度的角度出发,特别优选为5~15μm。如同前面所述,本实施方式的通过将粘着性组合物P固化而成的粘着剂含有有机微粒,同时表现出高凝结力。因此,粘着剂层11的厚度即使薄,也可实现优异的耐久性。即,通过本实施方式的粘着性组合物P,可获得具有优异光漫射性以及耐久性的薄膜的粘着剂层。
作为基材13,并无特别限制,一般作为粘着片的基材片而使用的基材均可使用。例如,除了所需的光学组件以外,使用人造丝、丙烯酸、聚酯等纤维的纺布或无纺布;道林纸、玻璃纸、浸渍纸、涂布纸等纸类;铝、铜等金属箔;聚氨酯发泡体、聚乙烯发泡体等发泡体;聚对苯二甲酸乙二酯膜、聚对苯二甲酸丁二酯膜、聚萘二甲酸乙二酯膜等聚酯膜;聚乙烯膜、聚丙烯膜等聚烯烃膜;三乙酸纤维素等纤维素膜;聚氯乙烯膜、聚偏二氯乙烯膜、聚乙烯醇膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物膜、聚氨酯膜、聚苯乙烯膜、聚碳酸酯膜、丙烯酸树脂膜、降冰片烯类树脂膜、环烯树脂膜等塑料膜,2种以上这些膜的层叠体等。塑料膜可以经过单轴拉伸,也可经过双轴拉伸。
作为光学组件,可列举出偏振片(偏振膜)、起偏镜、相位差板(相位差膜)、视角补偿膜、亮度提高膜、对比提高膜、液晶聚合物膜、扩散膜、半透射反射膜等。其中,由于偏振片(偏振膜)收缩容易且尺寸变化大,从耐久性的角度出发,适合作为形成本实施方式的粘着剂(上述粘着剂层11)的对象。
基材13的厚度虽然根据种类而异,但例如在光学组件的情况下,通常为10~500μm,优选为50~300μm,特别优选为80~150μm。
作为剥离片12、12a、12b,可列举出聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚对苯二甲酸乙二酯膜、聚萘二甲酸乙二酯膜、聚对苯二甲酸丁二酯膜、聚氨酯膜、乙烯-乙酸乙烯酯膜、离聚物树脂膜、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物膜、乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物膜、聚苯乙烯膜、聚碳酸酯膜、聚酰亚胺膜、氟树脂膜等。此外,还可使用这些膜的交联膜。进一步,也可以是这些膜的层叠膜。
优选在上述剥离片的剥离面(特别是与粘着剂层11接触的面)上实施剥离处理。作为剥离处理中所使用的剥离剂,可列举出醇酸类、硅酮类、氟类、不饱和聚酯类、聚烯烃类、蜡类的剥离剂。此外,优选将剥离片12a、12b中的一个剥离片设为剥离力大的重剥离型剥离片,另一个剥离片设为剥离力小的轻剥离型剥离片。
对于剥离片12、12a、12b的厚度虽无特别限制,但通常为20~150μm左右。
制造上述粘着片1A时,在剥离片12的剥离面涂布并干燥包含粘着性组合物P的溶液(涂布溶液),形成粘着剂组合物P的涂膜层后,在该涂膜层上层叠基材13。并且,通过隔着剥离片12对上述涂膜层照射活性能量线使其固化,由此形成粘着剂层11。此外,活性能量线照射条件与前述相同。
此外,制造上述粘着片1B时,在一方的剥离片12a(或12b)的剥离面上涂布并干燥包含上述粘着性组合物P的涂布溶液,形成粘着性组合物P的涂膜层后,在该涂膜层上层叠另一方的剥离片12b(或12a)。并且,通过隔着剥离片12a(或12b)对上述涂膜层照射活性能量线使其固化,由此形成粘着剂层11。
此外,可用以下方法替代如上所述的隔着剥离片照射活性能量线形成粘着剂层11:在剥离片上形成粘着性组合物P的涂膜层,在该涂膜层为外露的状态下照射活性能量线,形成粘着剂层11后,在该粘着剂层11上层叠基材或剥离片。进一步,还可以在基材上直接形成粘着性组合物P的涂膜层,对该涂膜层照射活性能量线,形成粘着剂层11。
作为涂布上述涂布溶液的方法,可列举出使用刮棒涂布法、刮刀涂布法(knifecoating method)、辊涂法、刮片涂布法(blade coating method)、模具涂布法(diecoating method)、凹版涂布法等。
本实施方式的粘着片的粘合力,优选对于无碱玻璃的粘合力为0.5~20N/25mm,特别优选为1~15N/25mm,进一步优选为3~10N/25mm以上。此外,此处所谓的粘合力指的是以JIS Z0237:2009为基准的180°剥离粘合力(剥离速度300mm/min),粘贴于被粘物,在0.5MPa、50℃下加压20分钟后,在23℃、50%RH的条件下静置24小时后所测得。通过使粘合力在上述范围内,可在适用于偏振片等光学组件时防止浮起或剥离等。
本实施方式的粘着片中的粘着剂层的透射清晰度(图像清晰度),在通过0.125mm、0.25mm、0.5mm、1.0mm以及2.0mm梳宽度的光梳的透射清晰度总值表示的情况下,优选为200~500%,特别优选为290~490%,进一步优选为400~480%。此时的粘着剂层厚度,例如为5~15μm。此外,此处的透射清晰度是指JIS K7374:2007的透射法为基准所测得的透射清晰度。
本实施方式的粘着片中的粘着剂层的雾度值(以JIS K7136:2000为基准所测定的数值)优选为20~95%,特别优选为40~90%,进一步优选为50~85%。通过使雾度值在上述范围内,本实施方式的粘着剂能够兼顾光漫射性和精细度。此时的粘着剂层厚度,例如为5~15μm。
此处,例如,制造由液晶单元和偏振片构成的液晶显示装置时,使用偏振片作为粘着片1A的基材13,剥离该粘着片1A的剥离片12,贴合外露的粘着剂层11和液晶单元即可。
此外,例如,作为制造在液晶单元和偏振片之间配置相位差板的液晶显示装置的一个例子,首先,将粘着片1B的一方的剥离片12a(或12b)剥离,将粘着片1B的外露的粘着剂层11与相位差板贴合。接着,将使用了偏振片作为基材13的粘着片1A的剥离片12剥离,将粘着片1A的外露的粘着剂层11与上述相位差板贴合。进一步,从上述粘着片B的粘着剂层11上剥离另一方的剥离片12b(或12a),将粘着片B的外露的粘着剂层11与液晶单元贴合。
通过以上的粘着片1A、1B,可获得通过粘着剂层11可发挥优异光漫射性的光学组件。此外,由于粘着剂层11的形态稳定性非常优异,例如,推测即使在适用于偏振片的粘合的情况下,也可利用粘着剂层11抑制偏振片的变形,进而发挥高耐久性。由此,即使在受到累积热的环境下,也可赋予光学组件优异的光漫射性以及优异的经时稳定性。
以上说明的实施方式,是为了便于理解本发明而记载,并非为了限定本发明实施的范围。因此,属于上述实施方式中记载的各元素的技术性范围内的所有设计变更或等同物,均属于本发明专利涵盖的范围内。
例如,可省略粘着片1A的剥离片12,也可省略粘着片1B中的剥离片12a、12b中的任一个。
实施例
以下,通过实施例等进一步对本发明进行具体说明,但本发明的范围并不受这些实施例等限制。
[实施例1]
1.(甲基)丙烯酸酯聚合物的制备
使丙烯酸正丁酯94.5质量份、丙烯酸5质量份以及丙烯酸2-羟乙酯0.5质量份共聚,制备(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),以后述方法测定该(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的分子量,其重均分子量为180万。
2.粘着性组合物的制备
将上述工序中所获得的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100质量份(固体成分换算值;以下相同)、作为活性能量线固化性化合物(B)的三(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯(Toagosei Co.,Ltd.制造,产品名“Aronix M-315”;分子量423)15质量份,和作为交联剂(C)的三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯(Nippon Polyurethane Industry Co.,Ltd.制造,产品名“Coronate L”)0.3质量份混合后,将作为光引发剂的将二苯甲酮以及1-羟基环己基苯基酮以1:1的质量比进行混合的混合物(Chiba Speciality Chemicals公司制造,产品名“Iragacure 500”)1.5质量份、作为硅烷偶联剂的3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造,产品名“KBM-403”)0.2质量份(以上为活性能量线固化性粘着成分)、以及作为有机微粒(丙烯酸树脂微粒)的由苯乙烯与甲基丙烯酸甲酯的共聚物形成的树脂珠(Sekisui Plastics Co.,Ltd.制造,产品名“XX-16LA”,平均粒径:2.5μm,折射率1.555)5质量份添加后充分搅拌,利用乙酸乙酯稀释而得到粘着性组合物的涂布溶液。
此处将该粘着性组合物的掺合示于表1中。此外,表1中记载的代号等详细内容如下:
[苯乙烯/PMMA共聚物微粒]
XX-16LA:由苯乙烯与甲基丙烯酸甲酯的共聚物形成的树脂珠(Sekisui PlasticsCo.,Ltd.制造,产品名“XX-16LA”,平均粒径:2.5μm,折射率:1.555)
XX-11LA:由苯乙烯与甲基丙烯酸甲酯的共聚物形成的树脂珠(Sekisui PlasticsCo.,Ltd.制造,产品名“XX-11LA”,平均粒径:3.5μm,折射率:1.555)
XX-06LA:由苯乙烯与甲基丙烯酸甲酯的共聚物形成的树脂珠(Sekisui PlasticsCo.,Ltd.制造,产品名“XX-06LA”,平均粒径:6μm,折射率:1.555)
[PMMA微粒]
XX-28LA:由交联的甲基丙烯酸酯聚合物形成的树脂珠(Sekisui Plastics Co.,Ltd.制造,产品名“XX-28LA”,平均粒径:1.5μm,折射率:1.525)
SSX-103:由交联的甲基丙烯酸酯聚合物形成的树脂珠(Sekisui Plastics Co.,Ltd.制造,产品名“SSX-103”,平均粒径:3.0μm,折射率:1.490)
[硅酮微粒]
tospearl 120:由具有无机与有机的中间结构的含硅化合物形成的微粒(Momentive Performance Materials Japan Inc.制造,产品名“tospearl 120”,平均粒径:2.0μm,折射率:1.430)
tospearl 145:由具有无机与有机的中间结构的含硅化合物形成的微粒(Momentive Performance Materials Japan Inc.制造,产品名“tospearl 145”,平均粒径:4.5μm,折射率:1.430)
3.带有粘着剂层的偏振片的制造
使用刮刀涂布机,将上述工序中所获得的粘着性组合物的涂布溶液,涂布在利用硅酮类剥离剂对聚对苯二甲酸乙二酯膜的单面进行了剥离处理的剥离片(LintecCorporation.制造,SP-PET3811,厚度:38μm)的剥离处理面上,之后以90℃加热处理1分钟,形成粘着性组合物的涂膜层。
然后,将由带有盘状液晶层的偏振膜组成的、偏振膜与视角扩大膜一体化的偏振片,贴合于上述涂膜层的外露面。然后,隔着剥离片以以下条件照射紫外线,通过使上述涂膜层位于粘着剂层,得到带有粘着剂层的偏振片。此外,形成的粘着剂层厚度为15μm。
<紫外线照射条件>
·使用Fusion公司制造的无电极灯H灯泡
·照度600mW/cm2,光量150mJ/cm2
·UV照度-光量计使用Eye Graphics Co.,Ltd.制造的“UVPF-36”
[实施例2~12,比较例1~6]
除了将有机微粒种类以及掺合量变更为如表1所示的以外,以与实施例1相同的方式制造带有粘着剂层的偏振片。
此处,前述重均分子量(Mw)为使用凝胶渗透层析(GPC),在以下条件中测定(GPC测定)的聚苯乙烯换算重均分子量。
<测定条件>
·GPC测定仪器:Tosoh Corporation制造,HLC-8020
·GPC管柱(以下列顺序通过):Tosoh Corporation制造
TSK guard column HXL-H
TSK gel GMHXL(×2)
TSK gel G2000HXL
·测定溶剂:四氢呋喃
·测定温度:40℃
[试验例1](折射率的测定以及折射率差的计算)
实施例以及比较例中所使用的有机微粒的折射率通过以下方法测定。将微粒置于载玻片上,在微粒上滴落折射率标准液,盖上盖玻片制作样品。利用显微镜观察该样品,将最难看清楚微粒轮廓的折射率标准液的折射率作为微粒的折射率。
另一方面,实施例以及比较例中所使用的粘着成分折射率通过以下方法测定。实施例以及比较例各自的粘着性组合物中不添加有机微粒,且,不使用用于制作带有粘着剂层的偏振片的偏振片,改用利用硅酮类剥离剂对聚对苯二甲酸乙二酯膜的单面进行了剥离处理的剥离片(Lintec Corporation.制造,SP-PET3801,厚度:38μm),使粘着剂层厚度为25μm,其他部分如上所述,制造由剥离片(SP-PET3801)/粘着剂层(厚度:25μm)/剥离片(SP-PET3811)的构成所构成的粘着片。
将从上述粘着片上剥离2张剥离片所获得的单层的粘着剂层作为测定样品。对于该测定样品,使用阿贝折射计以JIS K0062-1992为基准测定折射率,以此作为活性能量线固化性粘着成分的折射率。
从以上测定结果计算出活性能量线固化性粘着成分与有机微粒的折射率差。
通过上述方式测得的有机微粒以及粘着成分的折射率、及计算出的折射率的差的绝对值如表2所示。
[试验例2](雾度值的测定)
实施例以及比较例中,不使用制作带有粘着剂层的偏振片时使用的偏振片,改用利用硅酮类剥离剂对聚对苯二甲酸乙二酯膜的单面进行了剥离处理的剥离片(LintecCorporation.制造,SP-PET3801,厚度:38μm),制造以剥离片(SP-PET3801)/粘着剂层/剥离片(SP-PET3811)的构成所组成的粘着片。
对于所获得的粘着片的粘着剂层,利用雾度计(Nippon Denshoku IndustriesCo.,Ltd.制造,NDH2000),以JIS K7136:2000为基准测定雾度值(%),结果如表2所示。
[试验例3](透射清晰度的测定)
实施例以及比较例中,不使用制作带有粘着剂层的偏振片时使用的偏振片,改用利用硅酮类剥离剂对聚对苯二甲酸乙二酯膜的单面进行了剥离处理的剥离片(LintecCorporation.制造,SP-PET3801,厚度:38μm),制造由剥离片(SP-PET3801)/粘着剂层/剥离片(SP-PET3811)的构成所构成的粘着片。
对于从获得的粘着片上剥离剥离片的1分钟以内的粘着剂层的粘着面,以JISK7374:2007的透射法为基准,利用写像性测定器(Suga Test Instruments Co.,Ltd.制造,ICM-1DP)测定透射清晰度(图像清晰度)。所使用的写像性测定器中的光梳的梳宽度为0.125mm、0.25mm、0.5mm、1.0mm,以及2.0mm,对于各光梳所测得的透射清晰度总值(%)如表2所示。
[试验例4](耐久性评价)
对于实施例以及比较例中所获得的带有粘着剂层偏振片,利用裁切仪器(OginoSeisakusho Co.,Ltd.制造,Super Cutter,PN1-600)裁成233mm×309mm的大小。从上述带有粘着剂层的偏振片上剥离剥离片,将外露的粘着剂层粘贴于无碱玻璃(CorningIncorporated.制造,Eagle XG)后,以Kurihara Seisakusho制造的高压釜在0.5MPa、50℃中加压20分钟,将此作为评价样本。
将上述评价样本在80℃、干燥状态(相对湿度小于35%)的环境下放置500小时后,利用10倍放大镜确认是否有浮起或剥离,并以下列评价标准评价耐久性,结果如表2所示。
◎:未确认到浮起或剥离。
○:确认到0.5mm以下大小的浮起或剥离。
×:确认到超过0.5mm大小的浮起或剥离。
[试验例5](精细度的评价)
在玻璃板上设置金属蒸镀层,通过进行保护层工序(Resist process)以及蚀刻处理,形成具有大小为60ppi(像素/寸)大小的透光部的格子状图案。将设有此格子状图案的玻璃板承载在背光源(King.com Ltd.制造,Bright Box 5000)上。
然后,剥离实施例以及比较例中所获得的带有粘着剂层的偏振片的剥离片,以使带有粘着剂层的偏振片的偏振片面一侧为下面的方式,将其承载在上述格子状图案上,确认闪光发生的部分。然后,使上述带有粘着剂层的偏振片在格子状图案上,以与玻璃板平行的方向移动,预先确认的闪光发生部分和上述带有粘着剂层的偏振片一起移动的情况下,可判断该闪光发生是由于上述带有粘着剂层的偏振片所导致的。
此外,无法在60ppi的格子状图案中,确认因带有粘着剂层的偏振片导致的闪光发生的情况下,则使用70ppi的格子状图案,仍然无法确认因上述带有粘着剂层的偏振片导致的闪光发生时,进一步使用80ppi的格子状图案,像这样按顺序,使用每次递增10ppi的格子状图案确认因带有粘着剂层的偏振片所导致的闪光发生,一直重复相同步骤直到可确认闪光发生为止。表2中显示未确认到因带有粘着剂层的偏振片所导致的闪光发生的、ppi的最大的格子状图案(ppi)。
此处,因带有粘着剂层的偏振片所导致的闪光,格子状图案中的ppi越大,或者说显示器的画质越高,则越容易发生。因此,表2中所显示的ppi数值越大,越可有效率地抑制闪光发生。此外,超过100ppi可称为高画质偏振片。
[试验例6](粘合力的测定)
将实施例或比较例中所得到的带有粘着剂层的偏振片裁切后,制作幅宽25mm、长度100mm的样本。从此样本上剥离剥离片,经由外露的粘着剂层在无碱玻璃(CorningIncorporated制造,Eagle XG)上粘贴该样本后,利用Kurihara Seisakusho公司制造的高压釜于0.5MPa、50℃下加压20分钟。之后,在23℃、50%RH的条件下静置24小时后,利用拉伸试验机(Orientec Co.,Ltd.制造,Tensilon),在剥离速度300mm/min、剥离角度180°的条件下测定粘合力(粘贴1天后的粘合力;N/25mm),结果如表2所示。
[表1]
Figure BDA0002378981440000241
[表2]
Figure BDA0002378981440000251
从表2可知,实施例的带有粘着剂层的偏振片具有优异光漫射性以及优异耐久性。此外,实施例的带有粘着剂层的偏振片具有充分的精细度以及粘合力。
工业实用性
本发明的粘着性组合物、粘着剂以及粘着片适合作为具有光漫射性的光学组件使用,特别可作为为了使来自液晶显示装置中来自背光源的光均匀扩散所使用的光学组件用。
附图标记说明
1A、1B:粘着片;11:粘着剂层;12、12a、12b:剥离片;13:基材。

Claims (7)

1.一种粘着性组合物,其含有活性能量线固化性粘着成分和有机微粒,其特征在于,
所述活性能量线固化性粘着成分含有通过溶液聚合作用制备而成且不具有活性能量线固化性的(甲基)丙烯酸酯聚合物、活性能量线固化性化合物以及交联剂,
所述有机微粒的折射率为1.555~2.00,
所述有机微粒的折射率和所述活性能量线固化性粘着成分的折射率的差为0.02~0.50,
相对于所述活性能量线固化性粘着成分100质量份,所述粘着性组合物中的所述有机微粒的含量为2~15质量份。
2.根据权利要求1所述的粘着性组合物,其特征在于,所述有机微粒通过离心沉降光透法得到的平均粒径为0.5~10μm。
3.根据权利要求1所述的粘着性组合物,其特征在于,所述有机微粒为由包含甲基丙烯酸甲酯作为结构单体单元的聚合物形成的微粒。
4.一种粘着剂,其通过将权利要求1所述的粘着性组合物固化而成。
5.根据权利要求4所述的粘着剂,其特征在于,雾度值为20~95%。
6.一种粘着片,其具有基材和粘着剂层,其特征在于,所述粘着剂层由权利要求4或5所述的粘着剂形成。
7.一种粘着片,其特征在于,其具有2张剥离片和以与所述2张剥离片的剥离面接触的方式被所述剥离片夹持的粘着剂层,所述粘着剂层由权利要求4或5所述的粘着剂形成。
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