TWI656198B - Nematic liquid crystal composition and liquid crystal display element using same - Google Patents

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Abstract

本發明所欲解決之課題在於提供一種折射率各向異性(△n)及向列相-各向同性液體相轉移溫度(Tni)足夠高、黏度(η)足夠小、旋轉黏性(γ1)足夠小、彈性常數(K33)較大、介電各向異性(△ε)較大或具有絕對值較大之負△ε、進而UV照射後液晶組合物之可靠性下降較小的液晶組合物,進而提供一種使用該液晶組合物之顯示品質優異且響應速度較快之液晶顯示元件。
本發明者等人經過努力研究,結果發現,藉由含聚合性化合物之液晶組合物或使用其之液晶顯示元件可解決上述課題,從而完成本案發明,上述含聚合性化合物之液晶組合物包含具有特定化學結構之聚合性化合物與非聚合性液晶化合物,且以特定比率含有上述具有特定化學結構之聚合性化合物。

Description

向列液晶組合物及使用其之液晶顯示元件
本發明係關於一種可用作液晶顯示材料之可靠性較高之向列液晶組合物及使用其之液晶顯示元件。
液晶顯示元件被用於以鐘錶、台式電子計算機為代表之家庭用各種電氣機器、測定機器、汽車用面板、文字處理機、電子記事本、印表機、電腦、電視等。
作為該等液晶顯示元件之顯示元件,可列舉:TN(扭轉向列)型、STN(超扭轉向列)型、DS(動態光散射)型、GH(賓主)型、IPS(橫向電場效應)型、OCB(光學補償雙折射)型、ECB(電控雙折射)型、VA(垂直配向)型、CSH(彩色超垂直配向)型或FLC(鐵電性液晶)等。又,作為驅動方式,亦可列舉:靜態驅動、多工驅動、單純矩陣方式、藉由TFT(薄膜電晶體)或TFD(薄膜二極體)等進行驅動之主動矩陣(AM)方式。
關於該等顯示方式,共同要求之特性有高可靠性。液晶顯示元件因於其製造時及使用時會暴露於UV光下,故而重要的是不會因該等UV照射而產生劣化等或即便產生了劣化亦不會對顯示造成影響。
一直以來,業界研究對液晶組合物本身及作為液晶組合物之成分的化合物進行精製,抑制因UV照射引起之劣化,從而提高可靠性(專利文獻1~6)。
通過該等研究儘管可提高可靠性,但根據現今對液晶顯示元件 之要求之高度化,要求可靠性更高之液晶組合物。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開2003-24704號
[專利文獻2]日本專利特開2008-248248號
[專利文獻3]日本專利特開2003-213261號
[專利文獻4]日本專利特開2003-335711號
[專利文獻5]日本專利特開2003-64364號
[專利文獻6]日本專利特開2003-166091號
本發明所欲解決之課題在於提供一種折射率各向異性(△n)及向列相-各向同性液體相轉移溫度(Tni)足夠高、黏度(η)足夠小、旋轉黏性(γ1)足夠小、彈性常數(K33)較大、介電各向異性(△ε)較大或具有絕對值較大之負△ε、進而UV照射後液晶組合物之可靠性下降較小的液晶組合物,進而提供一種使用該液晶組合物之顯示品質優異且響應速度較快之液晶顯示元件。
本發明者等人經過努力研究,結果發現藉由含聚合性化合物之液晶組合物或使用其之液晶顯示元件可解決上述課題,從而完成本案發明,上述含聚合性化合物之液晶組合物包含具有特定化學結構之聚合性化合物與非聚合性液晶化合物,且以特定比率含有上述具有特定化學結構之聚合性化合物。
本發明之含聚合性化合物之液晶組合物由於其折射率各向異性(△n)及向列相-各向同性液體相轉移溫度(Tni)足夠高、黏度(η)足夠 小、旋轉黏性(γ1)足夠小、彈性常數(K33)較大、介電各向異性(△ε)較大或具有絕對值較大之負△ε、進而UV照射後液晶組合物之可靠性下降較小,故而可提供顯示品質優異且響應速度較快之液晶顯示元件。
圖1係表示UV照射前後之MLC-A-1~3(比較例1-1~3)及MLC-1-1~3(實施例1-1~3)之VHR之關係的圖。
本發明之含聚合性化合物之液晶組合物係含有聚合性化合物與液晶化合物者,且含有1種或2種以上之通式(1)所表示之化合物作為上述聚合性化合物,含有1種或2種以上之通式(LC)所表示之化合物作為上述液晶化合物,且含聚合性化合物之液晶組合物中之聚合性化合物之含量合計值為0.41質量%以上且10.0質量%以下,
(上述通式(1)中,Z11表示氟原子、氰基、氫原子、氫原子可被取代為鹵素原子之碳原子數1~15之烷基、氫原子可被取代為鹵素原子之碳原子數1~15之烷氧基、氫原子可被取代為鹵素原子之碳原子數1~15之烯基、氫原子可被取代為鹵素原子之碳原子數1~15之烯氧基或-Sp12-R12,R11及R12各自獨立表示以下之式(R-1)至式(R-15)中之任一者:[化2] Sp11及Sp12表示間隔基,L11及L12各自獨立表示單鍵、-O-、-S-、-CH2-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-C2H4-、-COO-、-OCO-、-OCOOCH2-、-CH2OCOO-、-OCH2CH2O-、-CO-NRa-、-NRa-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CH=CRa-COO-、-CH=CRa-OCO-、-COO-CRa=CH-、-OCO-CRa=CH-、-COO-CRa=CH-COO-、-COO-CRa=CH-OCO-、-OCO-CRa=CH-COO-、-OCO-CRa=CH-OCO-、-(CH2)z-C(=O)-O-、-(CH2)z-O-(C=O)-、-O-(C=O)-(CH2)z-、-(C=O)-O-(CH2)z-、-CH=CH-、-CF=CF-、-CF=CH-、-CH=CF-、-CF2-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2CH2-、-CH2CF2-、-CF2CF2-或-C≡C-(式中,Ra各自獨立表示氫原子或碳原子數1~4之烷基,上述式中,z表示1~4之整數),M12表示1,4-伸苯基、1,4-伸環己基、蒽-2,6-二基、菲-2,7-二基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、萘-2,6-二基、茚滿-2,5-二基、1,2,3,4-四氫萘-2,6-二基或1,3-二烷-2,5-二基,M12可未經取代或者亦可經碳原子數1~12之烷基、碳原子數1~12之鹵代烷基、碳原子數 1~12之烷氧基、碳原子數1~12之鹵代烷氧基、鹵素原子、氰基、硝基或-R11取代,M11表示以下之式(i-11)~(ix-11)中之任一者:
(式中,以★與Sp11鍵結,以★★與L11或L12鍵結),M13表示以下之式(i-13)~(ix-13)中之任一者:
(式中,以★與Z11鍵結,以★★與L12鍵結),m12表示0、1、2或3,m11及m13各自獨立表示1、2或3,Z11於存在複數個之情形時,其等可相同亦可不同,R11於存在複數個之情形時,其等可相同亦可不同,R12於存在複數個之情形時,其等可相同亦可不同,Sp11於存在複數個之情形時,其等可相同亦可不同,Sp12於存在複數個之情形時,其等可相同亦可不同,L11於存在複數個之情形時,其等可相同亦可不同,M12於存在複數個之情形時,其等可相同亦可不同);
(通式(LC)中,RLC表示碳原子數1~15之烷基,該烷基中之1個或2個以上之CH2基可以氧原子不直接鄰接之方式被取代為-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-、-COO-或-C≡C-,該烷基中之1個或2個以上之氫原子可任意地被取代為鹵素原子,ALC1及ALC2各自獨立表示選自由(a)反式-1,4-伸環己基(該基中所存在之1個CH2基或不鄰接之2個以上之CH2基可被取代為氧原子或硫原子)、(b)1,4-伸苯基(該基中所存在之1個CH基或不鄰接之2個以上之CH基可被取代為氮原子)及(c)1,4-雙環(2.2.2)伸辛基、萘-2,6-二基、十氫萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氫萘-2,6-二基或唍-2,6-二基
所組成之群中之基,上述基(a)、基(b)或基(c)所含之1個或2個以上之氫原子分別可被取代為F、Cl、CF3或OCF3,ZLC表示單鍵、-CH=CH-、-CF=CF-、-C≡C-、-CH2CH2-、- (CH2)4-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-、-CF2O-、-COO-或-OCO-,YLC表示氫原子、氟原子、氯原子、氰基及碳原子數1~15之烷基,該烷基中之1個或2個以上之CH2基可以氧原子不直接鄰接之方式被取代為-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-、-COO-、-C≡C-、-CF2O-、-OCF2-,該烷基中之1個或2個以上之氫原子可任意地被取代為鹵素原子,a表示1~4之整數,於a表示2、3或4而存在複數個ALC1之情形時,所存在之複數個ALC1可相同亦可不同,ZLC於存在複數個之情形時,所存在之複數個ZLC可相同亦可不同)。
於本發明之通式(1)中,Z11較佳為-Sp12-R12,R11及R12較佳為各自獨立為式(R-1)至式(R-3)中之任一者。
又,於上述通式(1)中,m11+m13較佳為3以上。
又,於上述通式(1)中,較佳為L11為單鍵、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-C2H4-、-COO-、-OCO-、-COOC2H4-、-OCOC2H4-、-C2H4OCO-、-C2H4COO-、-CH=CH-、-CF2-、-CF2O-、-(CH2)z-C(=O)-O-、-(CH2)z-O-(C=O)-、-O-(C=O)-(CH2)z-、-(C=O)-O-(CH2)z-、-OCF2-或-C≡C-,且L12為-OCH2CH2O-、-COOC2H4-、-OCOC2H4-、-(CH2)z-C(=O)-O-、-(CH2)z-O-(C=O)-、-O-(C=O)-(CH2)z-、-(C=O)-O-(CH2)z-、-C2H4OCO-或-C2H4COO-,上述式中之z為1~4之整數。
又,較佳為上述通式(1)之L11與L12中之至少任一者為選自由-(CH2)z-C(=O)-O-、-(CH2)z-O-(C=O)-及-O-(C=O)-(CH2)z-、-(C=O)-O-(CH2)z-所組成之群中之至少1種。
又,較佳為上述通式(1)之m12表示1、2或3,於m12為1之情形時,L11為單鍵,於m12為2或3之情形時,所存在之複數個L11中之至少一者為單鍵。
又,較佳為上述通式(1)之m12表示1、2或3,於m12為1之情形時,M12為1,4-伸苯基,於m12為2或3之情形時,所存在之複數個M12中之至少經由L11與M11鄰接之M12為1,4-伸苯基。
進而,較佳為上述通式(1)之m12表示1、2或3,M12中之至少一者為經1個或2個以上之氟取代之1,4-伸苯基。
關於本發明之通式(1)之聚合性化合物,以下例示較佳結構。
首先,列舉作為較佳例之下述式(1a-1)~式(1a-31)所表示之聚合性化合物。
[化1]
[化1]
又,亦列舉作為較佳例之下述式(1b-1)~式(1b-34)所表示之聚合性化合物。
又,亦列舉作為較佳例之下述式(1c-1)~式(1c-52)所表示之聚合性化合物。
[化1]
進而,列舉作為更佳例之下述式(1d-1)~式(1d-36)所表示之聚合性化合物。
[化1]
作為液晶化合物,較佳為含有下述通式(LC)所表示之化合物。
(通式(LC)中,RLC表示碳原子數1~15之烷基,該烷基中之1個或2個以上之CH2基可以氧原子不直接鄰接之方式被取代為-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-、-COO-或-C≡C-,該烷基中之1個或2個以上之氫原子可任意地被取代為鹵素原子,ALC1及ALC2各自獨立表示選自由(a)反式-1,4-伸環己基(該基中所存在之1個CH2基或不鄰接之2個以上之CH2基可被取代為氧原子或硫原子)、 (b)1,4-伸苯基(該基中所存在之1個CH基或不鄰接之2個以上之CH基可被取代為氮原子)及(c)1,4-雙環(2.2.2)伸辛基、萘-2,6-二基、十氫萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氫萘-2,6-二基或唍-2,6-二基
所組成之群中之基,上述基(a)、基(b)或基(c)所含之1個或2個以上之氫原子分別可被取代為F、Cl、CF3或OCF3,ZLC表示單鍵、-CH=CH-、-CF=CF-、-C≡C-、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-、-CF2O-、-COO-或-OCO-,YLC表示氫原子、氟原子、氯原子、氰基及碳原子數1~15之烷基,該烷基中之1個或2個以上之CH2基可以氧原子不直接鄰接之方式被取代為-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-、-COO-、-C≡C-、-CF2O-、-OCF2-,該烷基中之1個或2個以上之氫原子可任意地被取代為鹵素原子,a表示1~4之整數,於a表示2、3或4而存在複數個ALC1之情形時,所存在之複數個ALC1可相同亦可不同,ZLC於存在複數個之情形時,所存在之複數個ZLC可相同亦可不同)
上述通式(LC)所表示之化合物較佳為選自下述通式(LC1)及通式(LC2)所表示之化合物群中之1種或2種以上之化合物。
(式中,RLC11及RLC21各自獨立表示碳原子數1~15之烷基,該烷基中之1個或2個以上之CH2基可以氧原子不直接鄰接之方式被取代為-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-、-COO-或-C≡C-,該烷基中之1個或2個以上之氫原子可任意地被取代為鹵素原子,ALC11及ALC21各自獨立表示下述任一結構:
(該結構中,伸環己基中之1個或2個以上之CH2基可被取代為氧原子,1,4-伸苯基中之1個或2個以上之CH基可被取代為氮原子,又,該結構中之1個或2個以上之氫原子可被取代為F、Cl、CF3或OCF3),XLC11、XLC12、XLC21~XLC23各自獨立表示氫原子、Cl、F、CF3或OCF3,YLC11及YLC21各自獨立表示氫原子、Cl、F、CN、CF3、OCH2F、OCHF2或OCF3,ZLC11及ZLC21各自獨立表示單鍵、-CH=CH-、-CF=CF-、-C≡C-、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-、-CF2O-、-COO-或-OCO-,mLC11及mLC21各自獨立表示1~4之整數,ALC11、ALC21、ZLC11及ZLC21於存在複數個之情形時,其等可相同亦可不同)
RLC11及RLC21較佳為各自獨立為碳原子數1~7之烷基、碳原子數1~7之烷氧基、碳原子數2~7之烯基,更佳為碳原子數1~5之烷基、碳原子數1~5之烷氧基、碳原子數2~5之烯基,進而較佳為直鏈狀,作為烯基,最佳為表示下述結構。
(設為以式中之右端鍵結於環結構)
ALC11及ALC21較佳為各自獨立為下述結構。
YLC11及YLC21較佳為各自獨立為F、CN、CF3或OCF3,其中較佳為F或OCF3,尤佳為F。
ZLC11及ZLC21較佳為單鍵、-CH2CH2-、-COO-、-OCO-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-或-CF2O-,其中較佳為單鍵、-CH2CH2-、-OCH2-、-OCF2-或-CF2O-,更佳為單鍵、-OCH2-或-CF2O-。
mLC11及mLC21較佳為1、2或3,於重視低溫下之保存穩定性、響應速度之情形時,較佳為1或2,為了改善向列相上限溫度之上限值,較佳為2或3。
通式(LC1)較佳為選自由下述通式(LC1-a)至通式(LC1-c)所表示之化合物所組成之群中之1種或2種以上之化合物。
[化5]
(式中,RLC11、YLC11、XLC11及XLC12各自獨立表示與上述通式(LC1)中之RLC11、YLC11、XLC11及XLC12相同之含義,ALC1a1、ALC1a2及ALC1b1表示反式-1,4-伸環己基、四氫吡喃-2,5-二基、1,3-二烷-2,5-二基,XLC1b1、XLC1b2、XLC1c1~XLC1c4各自獨立表示氫原子、Cl、F、CF3或OCF3)
RLC11較佳為各自獨立為碳原子數1~7之烷基、碳原子數1~7之烷氧基、碳原子數2~7之烯基,更佳為碳原子數1~5之烷基、碳原子數1~5之烷氧基、碳原子數2~5之烯基。
XLC11~XLC1c4較佳為各自獨立為氫原子或F。
YLC11較佳為各自獨立為F、CF3或OCF3
又,通式(LC1)較佳為選自由下述通式(LC1-d)至通式(LC1-o)所表示之化合物所組成之群中之1種或2種以上之化合物。
[化6]
(式中,RLC11、YLC11、XLC11及XLC12各自獨立表示與上述通式(LC1)中之RLC11、YLC11、XLC11及XLC12相同之含義,ALC1d1、ALC1f1、 ALC1g1、ALC1j1、ALC1k1、ALC1k2、ALC1m1~ALC1m3、ALC1n1、ALC1n2、ALC1o1~ALC1o3表示1,4-伸苯基、反式-1,4-伸環己基、四氫吡喃-2,5-二基、1,3-二烷-2,5-二基,XLC1d1、XLC1d2、XLC1f1、XLC1f2、XLC1g1、XLC1g2、XLC1h1、XLC1h2、XLC1i1、XLC1i2、XLC1j1~XLC1j4、XLC1k1、XLC1k2、XLC1m1及XLC1m2各自獨立表示氫原子、Cl、F、CF3或OCF3,ZLC1d1、ZLC1e1、ZLC1j1、ZLC1k1、ZLC1m1、ZLC1n1、ZLC1o1各自獨立表示單鍵、-CH=CH-、-CF=CF-、-C≡C-、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-、-CF2O-、-COO-或-OCO-)
RLC11較佳為各自獨立為碳原子數1~7之烷基、碳原子數1~7之烷氧基、碳原子數2~7之烯基,更佳為碳原子數1~5之烷基、碳原子數1~5之烷氧基、碳原子數2~5之烯基。
XLC11~XLC1m2較佳為各自獨立為氫原子或F。
YLC11較佳為各自獨立為F、CF3或OCF3
ZLC1d1~ZLC1m1較佳為各自獨立為-CF2O-、-OCH2-。
通式(LC2)較佳為選自由下述通式(LC2-a)至通式(LC2-i)所表示之化合物所組成之群中之1種或2種以上之化合物。
(式中,RLC21、YLC21、XLC21~XLC23各自獨立表示與上述通式(LC2)中之RLC21、YLC21、XLC21~XLC23相同之含義,XLC2d1~XLC2d4、XLC2e1~XLC2e4、XLC2f1~XLC2f4及XLC2g1~XLC2g4各自獨立表示氫原子、Cl、F、CF3或OCF3,ALC2h1、ALC2h2、ALC2h1~ALC2h3表示1,4-伸苯基、反式-1,4-伸環己基、四氫吡喃-2,5-二基、1,3-二烷-2,5-二基,ZLC2a1、ZLC2b1、ZLC2c1、ZLC2d1、ZLC2e1、ZLC2f1、ZLC2g1、ZLC2h1及ZLC2i1各自獨立表示單鍵、-CH=CH-、-CF=CF-、-C≡C-、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-、-CF2O-、-COO-或-OCO-)
RLC21較佳為各自獨立為碳原子數1~7之烷基、碳原子數1~7之 烷氧基、碳原子數2~7之烯基,更佳為碳原子數1~5之烷基、碳原子數1~5之烷氧基、碳原子數2~5之烯基。
XLC21~XLC2g4較佳為各自獨立為氫原子或F,YLC21較佳為各自獨立為F、CF3或OCF3
ZLC2a1~ZLC2g4較佳為各自獨立為-CF2O-、-OCH2-。
又,上述通式(LC)所表示之化合物較佳為選自下述通式(LC3)~通式(LC5)所表示之化合物群中之1種或2種以上之化合物。
(式中,RLC31、RLC32、RLC41、RLC42、RLC51及RLC52各自獨立表示碳原子數1~15之烷基,該烷基中之1個或2個以上之CH2基可以氧原子不直接鄰接之方式被取代為-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-、-COO-或-C≡C-,該烷基中之1個或2個以上之氫原子可任意地被取代為鹵素原子,ALC31、ALC32、ALC41、ALC42、ALC51及ALC52各自獨立表示下述任一結構:[化11]
(該結構中,伸環己基中之1個或2個以上之CH2基可被取代為氧原子,1,4-伸苯基中之1個或2個以上之CH基可被取代為氮原子,又,該結構中之1個或2個以上之氫原子可被取代為Cl、CF3或OCF3),ZLC31、ZLC32、ZLC41、ZLC42、ZLC51及ZLC52各自獨立表示單鍵、-CH=CH-、-C≡C-、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-COO-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-或-CF2O-,Z5表示CH2基或氧原子,XLC41表示氫原子或氟原子,mLC31、mLC32、mLC41、mLC42、mLC51及mLC52各自獨立表示0~3,mLC31+mLC32、mLC41+mLC42及mLC51+mLC52為1、2或3,ALC31~ALC52、ZLC31~ZLC52於存在複數個之情形時,其等可相同亦可不同)
RLC31~RLC52較佳為各自獨立為碳原子數1~7之烷基、碳原子數1~7之烷氧基、碳原子數2~7之烯基,作為烯基,最佳為表示下述結構,
(設為以式中之右端鍵結於環結構)
ALC31~ALC52較佳為各自獨立為下述結構,[化12]
ZLC31~ZLC51較佳為各自獨立為單鍵、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-CH2CH2-、-CF2O-、-OCF2-或-OCH2-。
通式(LC3)較佳為選自下述通式(LC3-a)及通式(LC3-b)所表示之化合物群中之1種或2種以上之化合物。
(式中,RLC31、RLC32、ALC31及ZLC31各自獨立表示與上述通式(LC3)中之RLC31、RLC32、ALC31及ZLC31相同之含義,XLC3b1~XLC3b6表示氫原子或氟原子,XLC3b1及XLC3b2或XLC3b3及XLC3b4中之至少一個組合均表示氟原子,mLC3a1為1、2或3,mLC3b1表示0或1,ALC31及ZLC31於存在複數個之情形時,其等可相同亦可不同)
RLC31及RLC32較佳為各自獨立表示碳原子數1~7之烷基、碳原子數1~7之烷氧基、碳原子數2~7之烯基或碳原子數2~7之烯氧基。
ALC31較佳為表示1,4-伸苯基、反式-1,4-伸環己基、四氫吡喃-2,5-二基、1,3-二烷-2,5-二基,更佳為表示1,4-伸苯基、反式-1,4-伸環 己基。
ZLC31較佳為表示單鍵、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-CH2CH2-,更佳為表示單鍵。
作為通式(LC3-a),較佳為表示下述通式(LC3-a1)~通式(LC3-a6)。
(式中,RLC31及RLC32各自獨立表示與上述通式(LC3)中之RLC31及RLC32相同之含義)
RLC31及RLC32較佳為各自獨立為碳原子數1~7之烷基、碳原子數1~7之烷氧基、碳原子數2~7之烯基,更佳為RLC31表示碳原子數1~7之烷基、RLC32表示碳原子數1~7之烷氧基。
作為通式(LC3-b),較佳為表示下述通式(LC3-b1)~通式(LC3-b13),更佳為表示通式(LC3-b1)、通式(LC3-b6)、通式(LC3-b8)、通 式(LC3-b11)、通式(LC3-b13),進而較佳為表示通式(LC3-b1)及通式(LC3-b6),最佳為表示通式(LC3-b1)。
(式中,RLC31及RLC32各自獨立表示與上述通式(LC3)中之RLC31及RLC32相同之含義)
RLC31及RLC32較佳為各自獨立為碳原子數1~7之烷基、碳原子數1~7之烷氧基、碳原子數2~7之烯基,更佳為RLC31表示碳原子數2或3之烷基、RLC32表示碳原子數2之烷基。
通式(LC4)更佳為選自由下述通式(LC4-a)至通式(LC4-c)所表示之化合物所組成之群中之1種或2種以上之化合物,通式(LC5)更佳為選自由下述通式(LC5-a)至通式(LC5-c)所表示之化合物所組成之群中之1種或2種以上之化合物。
(式中,RLC41、RLC42及XLC41各自獨立表示與上述通式(LC4)中之RLC41、RLC42及XLC41相同之含義,RLC51及RLC52各自獨立表示與上述通 式(LC5)中之RLC51及RLC52相同之含義,ZLC4a1、ZLC4b1、ZLC4c1、ZLC5a1、ZLC5b1及ZLC5c1各自獨立表示單鍵、-CH=CH-、-C≡C-、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-COO-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-或-CF2O-)
RLC41、RLC42、RLC51及RLC52較佳為各自獨立表示碳原子數1~7之烷基、碳原子數1~7之烷氧基、碳原子數2~7之烯基或碳原子數2~7之烯氧基。
ZLC4a1~ZLC5c1較佳為各自獨立表示單鍵、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-CH2CH2-,更佳為表示單鍵。
上述通式(LC)所表示之化合物較佳為含有1種或2種以上之下述通式(LC6)所表示之化合物的液晶組合物。
(式中,RLC61及RLC62各自獨立表示碳原子數1~15之烷基,該烷基中之1個或2個以上之CH2基可以氧原子不直接鄰接之方式被取代為-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-、-COO-或-C≡C-,該烷基中之1個或2個以上之氫原子可任意地被鹵素取代,ALC61~ALC63各自獨立表示下述
(該結構中,伸環己基中之1個或2個以上之CH2CH2基可被取代為-CH=CH-、-CF2O-、-OCF2-,1,4-伸苯基中之1個或2個以上之CH基可被取代為氮原子)中之任一者,ZLC61及ZLC62各自獨立表示單鍵、- CH=CH-、-C≡C-、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-COO-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-或-CF2O-,mLC61表示0~3。其中通式(LC1)~通式(LC5)所表示之化合物除外)
RLC61及RLC62較佳為各自獨立為碳原子數1~7之烷基、碳原子數1~7之烷氧基、碳原子數2~7之烯基,作為烯基,最佳為表示下述結構,
(設為以式中之右端鍵結於環結構)
ALC61~ALC63較佳為各自獨立為下述結構,
ZLC61及ZLC62較佳為各自獨立為單鍵、-CH2CH2-、-COO-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-或-CF2O-。
通式(LC6)更佳為選自由通式(LC6-a)至通式(LC6-m)所表示之化合物所組成之群中之1種或2種以上之化合物。
(式中,RLC61及RLC62各自獨立表示碳原子數1~7之烷基、碳原子數1~7之烷氧基、碳原子數2~7之烯基或碳原子數2~7之烯氧基)
本發明之液晶組合物亦可進而含有通式(Q)所表示之化合物。
式中,RQ表示碳原子數1至22之直鏈烷基或支鏈烷基,基中之1個或非鄰接之2個以上之CH2基可被取代為-O-、-CH=CH-、-CO-、- OCO-、-COO-、-C≡C-、-CF2O-、-OCF2-。
MQ表示反式-1,4-伸環己基、1,4-伸苯基或單鍵。
通式(Q)所表示之化合物具體而言較佳為下述通式(Q-a)至通式(Q-e)所表示之化合物。
[化6]
式中,RQ1較佳為碳原子數1至10之直鏈烷基或支鏈烷基。
RQ2較佳為碳原子數1至20之直鏈烷基或支鏈烷基。
RQ3較佳為碳原子數1至8之直鏈烷基、支鏈烷基、直鏈烷氧基或支鏈烷氧基。
LQ較佳為碳原子數1至8之直鏈伸烷基或支鏈伸烷基。
LQ2較佳為碳原子數2至12之直鏈伸烷基或支鏈伸烷基。
通式(Q-a)至通式(Q-e)所表示之化合物中,更佳為通式(Q-c)、通式(Q-d)及通式(Q-e)所表示之化合物。
本發明之液晶組合物含有1種或2種以上之通式(Q)所表示之化合物,較佳為含有1種至5種,更佳為含有1種至3種,尤佳為含有1種。又,其含量較佳為0.001質量%至1質量%,更佳為0.001質量%至0.1質量%,尤佳為0.001質量%至0.05質量%。
本發明之含聚合性化合物之液晶組合物中之通式(1)之聚合性化合物之含量合計值較佳為0.41質量%以上且10質量%以下。於本發明之含聚合性化合物之液晶組合物中,若通式(1)之聚合性化合物之含量合計值未達0.41質量%,則無法獲得充分之耐UV性。其原因在於:於本發明之含聚合性化合物之液晶組合物中,聚合性化合物發揮提高組合物之耐UV性之重要作用。即,於本發明之含聚合性化合物之液晶組合物中,聚合性化合物之含量越多則組合物之耐UV性越會提高。推測其原因在於聚合性化合物及其聚合物具有保護液晶化合物免受UV傷害之作用。該作用於上述式(1a-1)~式(1a-30)所表示之聚合性 化合物、式(1b-1)~式(1b-34)所表示之聚合性化合物、式(1c-1)~式(1c-52)所表示之聚合性化合物、式(1d-1)~式(1d-36)所表示之聚合性化合物及與該等類似之聚合性化合物時較強,尤其於式(1d-1)~式(1d-36)所表示之聚合性化合物及與該等類似之聚合性化合物時較強。另一方面,於本發明之含聚合性化合物之液晶組合物中,若通式(1)之聚合性化合物之含量合計值過多,則折射率各向異性(△n)或向列相-各向同性液體相轉移溫度(Tni)、黏度(η)、旋轉黏性(γ1)、彈性常數(K33)或介電各向異性(△ε)等耐UV性以外之物性值會變差,因此通式(1)之聚合性化合物之含量合計值較佳為設為10質量%以下。
本發明之含聚合性化合物之液晶組合物中之通式(1)之聚合性化合物之含量合計值更佳為0.46質量%以上且5質量%以下。上述通式(1)之聚合性化合物之含量合計值進而較佳為0.51質量%以上且3質量%以下,最佳為0.56質量%以上且2質量%以下。
本發明之含聚合性化合物之液晶組合物於具有正介電各向異性(△ε)之情形時,25℃下之介電各向異性(△ε)為2.0至20.0,較佳為4.0至18.0,更佳為4.0至16.0,尤佳為4.0至14.0。
又,本發明之含聚合性化合物之液晶組合物於具有負介電各向異性(△ε)之情形時,25℃下之介電各向異性(△ε)為-1.5至-8.0,較佳為-2.0至-6.0,更佳為-2.0至-5.0,尤佳為-2.5至-4.0。
本發明之含聚合性化合物之液晶組合物於20℃下之折射率各向異性(△n)為0.08至0.14,更佳為0.09至0.13,尤佳為0.09至0.12。更詳細而言,於應對較薄單元間隙之情形時,較佳為0.10至0.13,於應對較厚單元間隙之情形時,較佳為0.08至0.10。
本發明之含聚合性化合物之液晶組合物於20℃下之黏度(η)為10至30mPa‧s,更佳為10至25mPa‧s,尤佳為10至20mPa‧s。
本發明之含聚合性化合物之液晶組合物於20℃下之旋轉黏性(γ1) 為50至130mPa‧s,更佳為50至110mPa‧s,尤佳為50至90mPa‧s。
本發明之含聚合性化合物之液晶組合物之向列相-各向同性液體相轉移溫度(Tni)為60℃至120℃,更佳為70℃至110℃,尤佳為70℃至100℃。
使用本發明之含聚合性化合物之液晶組合物的液晶顯示元件充分利用其耐UV性較高且高速響應之顯著特徵,尤其可用作主動矩陣驅動用液晶顯示元件,可應用於VA模式、PSVA模式、PSA模式、IPS模式或ECB模式用途。
作為使用本發明之含聚合性化合物之液晶組合物的液晶顯示元件,較佳為如下液晶顯示元件:其係具有形成於一對基板間之液晶層、透明電極及偏光板者,於上述一對基板間所形成之空間內收容本發明之含聚合性化合物之液晶組合物,於上述液晶層內使前期聚合性化合物進行聚合,藉此賦予液晶配向能。作為此種液晶顯示元件,可列舉:PSVA模式、PSA模式、PS-IPS模式之液晶顯示元件。
上述使用本發明之含聚合性液晶化合物之液晶組合物的液晶顯示元件所使用之液晶單元中之2片基板可採用玻璃或塑膠之類的具有柔軟性之透明材料,另一方面,亦可為矽等不透明材料。具有透明電極層之透明基板例如可藉由於玻璃板等透明基板上濺鍍氧化銦錫(ITO)而獲得。
彩色濾光片例如可藉由顏料分散法、印刷法、電鍍法或染色法等而製作。以藉由顏料分散法製成彩色濾光片之製作方法為一例進行說明,即,將彩色濾光片用之硬化性著色組合物塗佈於該透明基板上,實施圖案化處理,繼而藉由加熱或光照射而使之硬化。就紅、綠、藍及/或其他顏色分別進行該步驟,藉此可製成彩色濾光片用之像素部。另外,亦可於該基板上設置設有TFT、薄膜二極體、金屬絕 緣體金屬比電阻元件等主動元件之像素電極。
使本發明之含聚合性化合物之液晶組合物夾持於2片基板間的方法可採用通常之真空注入法或ODF(One Drop Fill,單滴填充)法等。首先,以透明電極層成為內側之方式使上述基板相對向。此時,可經由間隔件調整基板之間隔。此時,較佳為將所獲得之調光層之厚度調整為1~100μm。更佳為1.5至10μm,於使用偏光板之情形時,較佳為調整液晶之折射率各向異性△n與單元厚度d的乘積以使對比度成為最大。又,於存在兩片偏光板之情形時,亦可調整各偏光板之偏光軸而將視野角或對比度調整為良好。進而,亦可使用用以擴大視野角之相位差膜。作為間隔件,例如可列舉:玻璃粒子、塑膠粒子、氧化鋁粒子、光阻材料等。其後,根據注入方式而以適宜方法使用熱硬化性或感光性組合物等密封劑,從而將維持一定間隔之基板間密封。
作為使聚合性化合物聚合之方法,由於期望聚合迅速進行,故而較佳為藉由照射紫外線或電子束等活性能量線而進行聚合之方法。於使用紫外線之情形時,可使用偏光光源,亦可使用非偏光光源。又,於使本發明之含聚合性化合物之液晶組合物於被夾持於2片基板間之狀態下進行聚合之情形時,必須至少對照射面側之基板賦予對活性能量線之適度透明性。又,亦可採用如下方法:光照射時使用遮罩而僅使特定部分發生聚合後,藉由改變電場或磁場或溫度等條件而使未聚合部分之配向狀態發生變化,繼而照射活性能量線進行聚合。尤其於製作PSVA模式或PSA模式之液晶顯示元件時,較佳為一面對含聚合性化合物之液晶組合物施加交流電場一面進行紫外線曝光。所施加之交流電場較佳為頻率10Hz至10kHz之交流,更佳為頻率50Hz至10kHz,電壓係取決於液晶顯示元件所需之預傾角而進行選擇。即,可藉由所施加之電壓而控制液晶顯示元件之預傾角。於MVA模式之液晶顯示元件中,就配向穩定性及對比度之觀點而言,較佳為將預傾角 控制於80度至89度。
活性能量線照射時之溫度較佳為本案發明之液晶組合物被保持於液晶狀態之溫度範圍內。較佳為於接近室溫之溫度,即,典型而言15~35℃溫度下進行聚合。作為產生紫外線之燈,可使用金屬鹵化物燈、高壓水銀燈、超高壓水銀燈等。又,作為所照射之紫外線之波長,較佳為視需要將紫外線截斷後使用。所照射之紫外線之強度較佳為0.1mW/cm2~100W/cm2,更佳為2mW/cm2~50W/cm2。所照射之紫外線之能量可適當調整,較佳為10mJ/cm2至500J/cm2,更佳為100mJ/cm2至200J/cm2。於照射紫外線時,亦可使強度發生變化。紫外線之照射時間可根據所照射之紫外線強度而適當選擇,較佳為10秒至3600秒。
[實施例]
以下列舉實施例更詳細地說明本發明,但本發明並不限定該等實施例。又,以下之實施例及比較例之組合物中之「%」意指『質量%』。
於實施例中,對化合物之記載使用以下之簡略號。再者,n表示自然數。
(側鏈)
-n -CnH2n+1 碳原子數n之直鏈狀烷基
n- CnH2n+1- 碳原子數n之直鏈狀烷基
-On -OCnH2n+1 碳原子數n之直鏈狀烷氧基
nO- CnH2n+1O- 碳原子數n之直鏈狀烷氧基
-V -CH=CH2
V- CH2=CH-
-V1 -CH=CH-CH3
1V- CH3-CH=CH-
-2V -CH2-CH2-CH=CH3
V2- CH3=CH-CH2-CH2-
-2V1 -CH2-CH2-CH=CH-CH3
1V2- CH3-CH=CH-CH2-CH2
(連結基)
-n- -CnH2n-
-nO- -CnH2n-O-
-On- -O-CnH2n-
-COO- -C(=O)-O-
-OCO- -O-C(=O)-
-CF2O- -CF2-O-
-OCF2- -O-CF2-
(環結構)
實施例中,所測定之特性如下所示。
Tni:向列相-各向同性液體相轉移溫度(℃)
Tcn:固體相-向列相轉移溫度(℃)
△n:20℃下之折射率各向異性
△ε:20℃下之介電各向異性
η:20℃下之黏度(mPa‧s)
γ1:20℃下之旋轉黏度(mPa‧s)
K33:20℃下之彈性常數K33(pN)
初期電壓保持率(VHR):照射UV前之VHR(%)
UV照射後電壓保持率(VHR):照射UV後之VHR(%)
於使測試單元形成預傾角之情形時,一面對測試單元施加10V、100Hz之矩形波電壓,一面照射60J(365nm)之UV。使用USHIO公司之Multilight作為UV光源。
於測定試樣之響應速度之情形時,使用單元厚度為3.5μm、配向膜為JALS2096之測試單元,Vsel為5V、Vnsel為1V、測定溫度為20℃,使用AUTRONIC-MELCHERS公司之DMS301。
於評估測試單元之耐UV性之情形時,使用SP-7(USHIO),照射100mW/cm-2之UV特定時間,測定UV照射前後之VHR,藉此實施評估。
VHR之測定係使用VHR-1(Toyo Technica),於1V、60Hz、60℃下實施。
使用(Ia-31)、(Ib-1)、(Ib-3)及(Id-29)作為聚合性化合物之代表例,但本發明並不限定於該等聚合性化合物。
(比較例1-1~3、實施例1-1~15)
製備LC-A作為母體液晶。液晶組合物之構成與其物性值如表1所示。
其次,使用所製備之LC-A,製備MLC-A-1~3(比較例1~3)、MLC-1-1~9(實施例1-1~15),真空注入至測試單元內後,測定其UV照射前後之VHR。液晶組合物之構成與其VHR之測定結果如表2所示。再者,添加有聚合性化合物之液晶組合物與聚合性化合物添加前相比無較大之物性值變化。
又,將UV照射前後之MLC-A-1~3(比較例1-1~3)及MLC-1-1~3(實施例1-1~3)之VHR匯總於圖表,示於圖1。
作為本發明之液晶組合物的MLC-1-1~3於UV照射後之VHR明顯較作為比較例之MLC-A-1~3顯示更高之值,表現出充分之耐UV性。
進而,確認本發明之液晶組合物如MLC-1-4~15(實施例1-4~15)般,無論聚合性化合物種類及併用之聚合性化合物種類如何均表現出較高之耐UV性。
由此確認,本發明之液晶組合物不存在使向列相-各向同性液體相轉移溫度(Tni)、折射率各向異性(△n)、介電各向異性(△ε)、旋轉黏度(γ1)及彈性常數(K33)變差之情況,耐UV性足夠高,因此使用其之VA型等之液晶顯示元件之顯示品質優異。
(比較例2、實施例2-1~3)
製備LC-B作為母體液晶。液晶組合物之構成與其物性值如表3所示。
其次,使用所製備之LC-B,製備MLC-B(比較例2)及MLC-2-1~3(實施例2-1~3),真空注入至測試單元內後,測定其UV照射前後之VHR。液晶組合物之構成與其VHR之測定結果如表4所示。再者,添加有聚合性化合物之液晶組合物與聚合性化合物添加前相比無較大之物性值變化。
作為本發明之液晶組合物的MLC-2-1~3於UV照射後之VHR明顯較作為比較例2之MLC-B顯示更高之值。
由此確認,本發明之液晶組合物不存在使向列相-各向同性液體相轉移溫度(Tni)、折射率各向異性(△n)、介電各向異性(△ε)、旋轉黏度(γ1)及彈性常數(K33)變差之情況,耐UV性足夠高,因此使用其之VA型等之液晶顯示元件之顯示品質優異。
(比較例3、實施例3-1~3)
製備LC-C作為母體液晶。液晶組合物之構成與其物性值如表5所示。
其次,使用所製備之LC-C,製備MLC-C(比較例3)及MLC-3-1~3(實施例3-1~3),真空注入至測試單元內後,測定其UV照射前後之VHR。液晶組合物之構成與其VHR之測定結果如表6所示。再者,添加有聚合性化合物之液晶組合物與聚合性化合物添加前相比無較大之物性值變化。
作為本發明之液晶組合物的MLC-3-1~3於UV照射後之VHR明顯較作為比較例3之MLC-C顯示更高之值。
由此確認,本發明之液晶組合物不存在使向列相-各向同性液體相轉移溫度(Tni)、折射率各向異性(△n)、介電各向異性(△ε)、旋轉黏度(γ1)及彈性常數(K33)變差之情況,耐UV性足夠高,因此使用其之VA型等之液晶顯示元件之顯示品質優異。
(比較例4、實施例4-1~4)
製備LC-D作為母體液晶。液晶組合物之構成與其物性值如表7所示。
其次,使用所製備之LC-D,製備MLC-D(比較例4)及MLC-4-1~4(實施例4-1~4),真空注入至測試單元內後,測定其UV照射前後之VHR。液晶組合物之構成與其VHR之測定結果如表8所示。再者,添加有聚合性化合物之液晶組合物與聚合性化合物添加前相比無較大之物性值變化。
作為本發明之液晶組合物的MLC-4-1~4於UV照射後之VHR明顯較作為比較例4之MLC-D顯示更高之值。
由此確認,本發明之液晶組合物不存在使向列相-各向同性液體相轉移溫度(Tni)、折射率各向異性(△n)、介電各向異性(△ε)、旋轉黏度(γ1)及彈性常數(K33)變差之情況,耐UV性足夠高,因此使用其之VA型等之液晶顯示元件之顯示品質優異。
(比較例5、實施例5-1~4)
製備LC-E作為母體液晶。液晶組合物之構成與其物性值如表9所示。
其次,使用所製備之LC-E,製備MLC-E(比較例5)及MLC-5-1~4(實施例5-1~4),真空注入至測試單元內後,測定其UV照射前後之VHR。液晶組合物之構成與其VHR之測定結果如表10所示。再者,添加有聚合性化合物之液晶組合物與聚合性化合物添加前相比無較大之物性值變化。
作為本發明之液晶組合物的MLC-5-1~4於UV照射後之VHR明顯較作為比較例5之MLC-E顯示更高之值。
由此確認,本發明之液晶組合物不存在使向列相-各向同性液體相轉移溫度(Tni)、折射率各向異性(△n)、介電各向異性(△ε)、旋轉黏度(γ1)及彈性常數(K33)變差之情況,耐UV性足夠高,因此使用其之VA型等之液晶顯示元件之顯示品質優異。
(比較例6、實施例6-1~4)
製備LC-F作為母體液晶。液晶組合物之構成與其物性值如表11所示。
其次,使用所製備之LC-F,製備MLC-F(比較例6)及MLC-6-1~4(實施例6-1~4),真空注入至測試單元內後,測定其UV照射前後之VHR。液晶組合物之構成與其VHR之測定結果如表12所示。再者,添加有聚合性化合物之液晶組合物與聚合性化合物添加前相比無較大之物性值變化。
作為本發明之液晶組合物的MLC-6-1~4於UV照射後之VHR明顯較作為比較例6之MLC-F顯示更高之值。
由此確認,本發明之液晶組合物不存在使向列相-各向同性液體相轉移溫度(Tni)、折射率各向異性(△n)、介電各向異性(△ε)、旋轉黏度(γ1)及彈性常數(K33)變差之情況,耐UV性足夠高,因此使用其之VA型等之液晶顯示元件之顯示品質優異。
(比較例7、實施例7-1~4)
製備LC-G作為母體液晶。液晶組合物之構成與其物性值如表13所示。
其次,使用所製備之LC-G,製備MLC-G(比較例7)及MLC-7-1~4(實施例7-1~4),真空注入至測試單元內後,測定其UV照射前後之VHR。液晶組合物之構成與其VHR之測定結果如表14所示。再者,添加有聚合性化合物之液晶組合物與聚合性化合物添加前相比無較大之物性值變化。
作為本發明之液晶組合物的MLC-7-1~4於UV照射後之VHR明顯較作為比較例7之MLC-G顯示更高之值。
由此確認,本發明之液晶組合物不存在使向列相-各向同性液體相轉移溫度(Tni)、折射率各向異性(△n)、介電各向異性(△ε)、旋轉黏度(γ1)及彈性常數(K33)變差之情況,耐UV性足夠高,因此使用其之VA型等之液晶顯示元件之顯示品質優異。
(比較例8、實施例8-1~4)
製備LC-H作為母體液晶。液晶組合物之構成與其物性值如表15所示。
其次,使用所製備之LC-H,製備MLC-H(比較例8)及MLC-8-1~4(實施例8-1~4),真空注入至測試單元內後,測定其UV照射前後之VHR。液晶組合物之構成與其VHR之測定結果如表16所示。再者,添加有聚合性化合物之液晶組合物與聚合性化合物添加前相比無較大之物性值變化。
作為本發明之液晶組合物的MLC-8-1~4於UV照射後之VHR明顯較作為比較例8之MLC-H顯示更高之值。
由此確認,本發明之液晶組合物不存在使向列相-各向同性液體相轉移溫度(Tni)、折射率各向異性(△n)、介電各向異性(△ε)、旋轉黏度(γ1)及彈性常數(K33)變差之情況,耐UV性足夠高,因此使用其之VA型等之液晶顯示元件之顯示品質優異。
(比較例9、實施例9-1~4)
製備LC-I作為母體液晶。液晶組合物之構成與其物性值如表17所示。
其次,使用所製備之LC-I,製備MLC-I(比較例9)及MLC-9-1~4(實施例9-1~4),真空注入至測試單元內後,測定其UV照射前後之VHR。液晶組合物之構成與其VHR之測定結果如表18所示。再者,添加有聚合性化合物之液晶組合物與聚合性化合物添加前相比無較大之物性值變化。
作為本發明之液晶組合物的MLC-9-1~4於UV照射後之VHR明顯較作為比較例9之MLC-I顯示更高之值。
由此確認,本發明之液晶組合物不存在使向列相-各向同性液體相轉移溫度(Tni)、折射率各向異性(△n)、介電各向異性(△ε)、旋轉黏度(γ1)及彈性常數(K33)變差之情況,耐UV性足夠高,因此使用其之VA型等之液晶顯示元件之顯示品質優異。
(比較例10、實施例10-1~4)
製備LC-J作為母體液晶。液晶組合物之構成與其物性值如表19所示。
其次,使用所製備之LC-J,製備MLC-J(比較例10)及MLC-10-1~4(實施例10-1~4),真空注入至測試單元內後,測定其UV照射前後之VHR。液晶組合物之構成與其VHR之測定結果如表20所示。再者,添加有聚合性化合物之液晶組合物與聚合性化合物添加前相比無較大之物性值變化。
作為本發明之液晶組合物的MLC-10-1~4於UV照射後之VHR明顯較作為比較例10之MLC-J顯示更高之值。
由此確認,本發明之液晶組合物不存在使向列相-各向同性液體相轉移溫度(Tni)、折射率各向異性(△n)、介電各向異性(△ε)及旋轉黏度(γ1)變差之情況,耐UV性足夠高,因此使用其之TN、IPS、FFS型等之液晶顯示元件之顯示品質優異。
(比較例11、實施例11-1~4)
製備LC-K作為母體液晶。液晶組合物之構成與其物性值如表21所示。
其次,使用所製備之LC-K,製備MLC-K(比較例11)及MLC-11-1~4(實施例11-1~4),真空注入至測試單元內後,測定其UV照射前後之VHR。液晶組合物之構成與其VHR之測定結果如表22所示。再者,添加有聚合性化合物之液晶組合物與聚合性化合物添加前相比無較大之物性值變化。
作為本發明之液晶組合物的MLC-11-1~4於UV照射後之VHR明顯較作為比較例11之MLC-K顯示更高之值。
由此確認,本發明之液晶組合物不存在使向列相-各向同性液體相轉移溫度(Tni)、折射率各向異性(△n)、介電各向異性(△ε)及旋轉黏 度(γ1)變差之情況,耐UV性足夠高,因此使用其之TN、IPS、FFS型等之液晶顯示元件之顯示品質優異。
(比較例12、實施例12-1~4)
製備LC-L作為母體液晶。液晶組合物之構成與其物性值如表23所示。
其次,使用所製備之LC-L,製備MLC-L(比較例12)及MLC-12-1~4(實施例12-1~4),真空注入至測試單元內後,測定其UV照射前後之VHR。液晶組合物之構成與其VHR之測定結果如表24所示。再者,添加有聚合性化合物之液晶組合物與聚合性化合物添加前相比無較大之物性值變化。
作為本發明之液晶組合物的MLC-12-1~4於UV照射後之VHR明顯較作為比較例12之MLC-L顯示更高之值。
由此確認,本發明之液晶組合物不存在使向列相-各向同性液體相轉移溫度(Tni)、折射率各向異性(△n)、介電各向異性(△ε)及旋轉黏度(γ1)變差之情況,耐UV性足夠高,因此使用其之TN、IPS、FFS型等之液晶顯示元件之顯示品質優異。

Claims (12)

  1. 一種含聚合性化合物之液晶組合物,其係含有聚合性化合物與液晶化合物者,且含有1種或2種以上之通式(1)所表示之化合物作為上述聚合性化合物,含有1種或2種以上之通式(LC)所表示之化合物作為上述液晶化合物,且含聚合性化合物之液晶組合物中之聚合性化合物之含量合計值為0.41質量%以上且10.0質量%以下, (上述通式(1)中,Z11表示氟原子、氰基、氫原子、氫原子可被取代為鹵素原子之碳原子數1~15之烷基、氫原子可被取代為鹵素原子之碳原子數1~15之烷氧基、氫原子可被取代為鹵素原子之碳原子數1~15之烯基、氫原子可被取代為鹵素原子之碳原子數1~15之烯氧基或-Sp12-R12,R11及R12各自獨立表示以下之式(R-1)至式(R-15)中之任一者: Sp11及Sp12表示單鍵,L11及L12各自獨立表示單鍵、-OCH2-、-CH2O-、-C2H4-、-COO-、-OCO-、-OCOOCH2-、-CH2OCOO-、-OCH2CH2O-、-CH=CRa-COO-、-CH=CRa-OCO-、-COO-CRa=CH-、或-OCO-CRa=CH-(式中,Ra各自獨立表示氫原子或碳原子數1~4之烷基),M12表示1,4-伸苯基、1,4-伸環己基、蒽-2,6-二基、菲-2,7-二基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、萘-2,6-二基、茚滿-2,5-二基、1,2,3,4-四氫萘-2,6-二基或1,3-二烷-2,5-二基,M11~M13可未經取代或者亦可經碳原子數1~12之烷基、碳原子數1~12之鹵代烷基、碳原子數1~12之烷氧基、碳原子數1~12之鹵代烷氧基、鹵素原子、氰基、硝基或-R11取代,M11表示以下之式(i-11)~(ix-11)中之任一者: (式中,以★與Sp11鍵結,以★★與L11或L12鍵結),M13表示以下之式(i-13)~(ix-13)中之任一者: (式中,以★與Z11鍵結,以★★與L12鍵結),m12表示0、1、2或3,m11及m13各自獨立表示1、2或3, Z11於存在複數個之情形時,其等可相同亦可不同,R11於存在複數個之情形時,其等可相同亦可不同,R12於存在複數個之情形時,其等可相同亦可不同,L11於存在複數個之情形時,其等可相同亦可不同,M12於存在複數個之情形時,其等可相同亦可不同); (通式(LC)中,RLC表示碳原子數1~15之烷基,該烷基中之1個或2個以上之CH2基可以氧原子不直接鄰接之方式被取代為-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-、-COO-或-C≡C-,該烷基中之1個或2個以上之氫原子可任意地被取代為鹵素原子,ALC1及ALC2各自獨立表示選自由(a)反式-1,4-伸環己基(該基中所存在之1個CH2基或不鄰接之2個以上之CH2基可被取代為氧原子或硫原子)、(b)1,4-伸苯基(該基中所存在之1個CH基或不鄰接之2個以上之CH基可被取代為氮原子)及(c)1,4-雙環(2.2.2)伸辛基、萘-2,6-二基、十氫萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氫萘-2,6-二基或唍-2,6-二基所組成之群中之基,上述基(a)、基(b)或基(c)所含之1個或2個以上之氫原子分別可被取代為F、Cl、CF3或OCF3,ZLC表示單鍵、-CH=CH-、-CF=CF-、-C≡C-、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-、-CF2O-、-COO-或-OCO-,YLC表示氫原子、氟原子、氯原子、氰基及碳原子數1~15之烷基,該烷基中之1個或2個以上之CH2基可以氧原子不直接鄰接 之方式被取代為-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-、-COO-、-C≡C-、-CF2O-、-OCF2-,該烷基中之1個或2個以上之氫原子可任意地被取代為鹵素原子,a表示1~4之整數,於a表示2、3或4而存在複數個ALC1之情形時,所存在之複數個ALC1可相同亦可不同,ZLC於存在複數個之情形時,所存在之複數個ZLC可相同亦可不同)。
  2. 如請求項1之含聚合性化合物之液晶組合物,其進而含有選自通式(LC1)及通式(LC2)所表示之化合物群中之1種或2種以上之化合物作為通式(LC)所表示之化合物, (式中,RLC11及RLC21各自獨立表示碳原子數1~15之烷基,該烷基中之1個或2個以上之CH2基可以氧原子不直接鄰接之方式被取代為-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-、-COO-或-C≡C-,該烷基中之1個或2個以上之氫原子可任意地被取代為鹵素原子,ALC11及ALC21各自獨立表示下述任一結構: (該結構中,伸環己基中之1個或2個以上之CH2基可被取代為氧原子,1,4-伸苯基中之1個或2個以上之CH基可被取代為氮原子,又,該結構中之1個或2個以上之氫原子可被取代為F、Cl、CF3或OCF3),XLC11、XLC12、XLC21~XLC23各自獨立表示氫原子、Cl、F、CF3或OCF3,YLC11及YLC21各自獨立表示氫原子、Cl、F、CN、CF3、OCH2F、OCHF2或OCF3,ZLC11及ZLC21各自獨立表示單鍵、-CH=CH-、-CF=CF-、-C≡C-、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-、-CF2O-、-COO-或-OCO-,mLC11及mLC21各自獨立表示1~4之整數,ALC11、ALC21、ZLC11及ZLC21於存在複數個之情形時,其等可相同亦可不同)。
  3. 如請求項1之含聚合性化合物之液晶組合物,其進而含有選自通式(LC3)~通式(LC5)所表示之化合物群中之1種或2種以上之化合物作為通式(LC)所表示之化合物, (式中,RLC31、RLC32、RLC41、RLC42、RLC51及RLC52各自獨立表示碳原子數1~15之烷基,該烷基中之1個或2個以上之CH2基可以氧原子不直接鄰接之方式被取代為-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-、-COO-或-C≡C-,該烷基中之1個或2個以上之氫原子可任意地被取代為鹵素原子,ALC31、ALC32、ALC41、ALC42、ALC51及ALC52各自獨立表示下述任一結構: (該結構中,伸環己基中之1個或2個以上之CH2基可被取代為氧原子,1,4-伸苯基中之1個或2個以上之CH基可被取代為氮原子,又,該結構中之1個或2個以上之氫原子可被取代為Cl、CF3或OCF3),ZLC31、ZLC32、ZLC41、ZLC42、ZLC51及ZLC52各自獨立表示單鍵、-CH=CH-、-C≡C-、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-COO-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-或-CF2O-,Z5表示CH2基或氧原子,XLC41表示氫原子或氟原子,mLC31、mLC32、mLC41、mLC42、mLC51及mLC52各自獨立表示0~3,mLC31+mLC32、mLC41+mLC42及mLC51+mLC52為1、2或3,ALC31~ALC52、ZLC31~ZLC52於存在複數個之情形時,其等可相同亦可不同)。
  4. 如請求項1至3中任一項之含聚合性化合物之液晶組合物,其進而含有選自如下液晶組合物所表示之化合物群中之1種或2種以上之化合物作為通式(LC)所表示之化合物,上述液晶組合物含有1種或2種以上之通式(LC6)所表示之化合物, (式中,RLC61及RLC62各自獨立表示碳原子數1~15之烷基,該烷基中之1個或2個以上之CH2基可以氧原子不直接鄰接之方式被取代為-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-、-COO-或-C≡C-,該烷基中之1個或2個以上之氫原子可任意地被鹵素取代,ALC61~ALC63各自獨立表示下述 (該結構中,伸環己基中之1個或2個以上之CH2CH2基可被取代為-CH=CH-、-CF2O-、-OCF2-,1,4-伸苯基中之1個或2個以上之CH基可被取代為氮原子)中之任一者,ZLC61及ZLC62各自獨立表示單鍵、-CH=CH-、-C≡C-、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-COO-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-或-CF2O-,mLC61表示0~3;其中,通式(LC1)~通式(LC5)所表示之化合物除外)。
  5. 如請求項1至3中任一項之含聚合性化合物之液晶組合物,其中於上述通式(1)中,Z11表示-Sp12-R12,R11及R12各自獨立表示式(R-1)至式(R-3)中之任一者。
  6. 如請求項1至3中任一項之含聚合性化合物之液晶組合物,其中於上述通式(1)中,m11+m13為3以上。
  7. 如請求項1至3中任一項之含聚合性化合物之液晶組合物,其中於上述通式(1)中,L11為單鍵、-OCH2-、-CH2O-、-C2H4-、-COO-、或-OCO-,L12為-OCH2CH2O-。
  8. 如請求項1至3中任一項之含聚合性化合物之液晶組合物,其中上述通式(1)之m12表示1、2或3,於m12為1之情形時,L11為單鍵,於m12為2或3之情形時,所存在之複數個L11中之至少一者為單鍵。
  9. 如請求項1至3中任一項之含聚合性化合物之液晶組合物,其中上述通式(1)之m12表示1、2或3,於m12為1之情形時,M12為1,4-伸苯基,於m12為2或3之情形時,所存在之複數個M12中之至少經由L11與M11鄰接之M12為1,4-伸苯基。
  10. 如請求項1至3中任一項之含聚合性化合物之液晶組合物,其中上述通式(1)之m12表示1、2或3,M12中之至少一者為經1個或2個以上之氟取代之1,4-伸苯基。
  11. 如請求項1至3中任一項之含聚合性化合物之液晶組合物,其介電各向異性為負。
  12. 一種液晶顯示元件,其係包含形成於一對基板間之液晶層、透明電極及偏光板者,且於上述一對基板間所形成之空間內收容如請求項1至11中任一項之含聚合性化合物之液晶組合物,於上述液晶層內使上述聚合性化合物進行聚合,藉此賦予液晶配向能。
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