CN107434973B - 液晶化合物及其组合物和应用 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种含有通式Ⅰ所示结构的化合物的液晶组合物，其中，R₁和R₂相同或不同，各自独立地表示H、碳原子数为1‑12的卤代的或未取代的烷基或烷氧基、环丙基、环丁基或环戊基，R₁和R₂不同时为H；环A表示苯环或萘环，所述环上任意一个或多个H可被F取代；L₁、L₂、L₃、L₄、L₅、L₆、L₇和L₈相同或不同，各自独立地表示H或F；a、b和c相同或不同，各自独立地表示0或1，且a+b+c≥1，并且当环A表示萘环时，b、c中至少一个表示0。包含通式Ⅰ所述液晶化合物的液晶组合物具有较大的Δn以及良好的UV稳定性，所述液晶组合物适用于液晶显示器中。

Description

液晶化合物及其组合物和应用

技术领域

本发明涉及一种液晶化合物以及包括所述液晶化合物的组合物及其应用，更具体地说，本发明涉及包含萘环的液晶化合物以及包括所述液晶化合物的液晶组合物及其应用。

背景技术

液晶显示元件以钟表、电子计算器为代表，用于各种测定机器、汽车用仪表盘、文字处理机、电子记事簿、打印机、计算机、电视等。作为液晶显示方式，有代表性的可以举出TN(扭曲向列)型、STN(超扭曲向列)型、DS(动态光散射)型、GH(客体-主体)型或者可以高速应答的FLC(强介电性液晶)等。驱动方式一般有由老式的静态驱动的多路传输驱动，单纯的矩阵方式、最近的有源矩阵方式也已实用化。

作为其中所用的液晶材料，迄今为止已经合成了种类非常繁多的液晶化合物，它们根据其显示方式和驱动方式或者用途来使用。但是，由于对提高液晶显示元件性能的要求(显示品质的提高或显示画面的大型化等)逐年增强，为了满足这个要求，需不断地开发新的液晶化合物。

液晶化合物由通常被称为核的中心结构部分和两侧的末端部分构成。通常，作为构成液晶化合物的核部分的环结构，1,4-亚苯基(也可被1到2个卤素原子、氰基、甲基等取代)和反-1,4-亚环己基占据了其中的大部分。但是，实际上仅由1,4-亚苯基和反-1,4-亚环己基构成的液晶性化合物在种类和特性方面都是有限的，仅它们无法满足上述的要求。

作为1,4-亚苯基和反-1,4-亚环己基之外的环构造，还研究了例如吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、1,3-二噁烷-反-2,5-二基等杂环系和反萘烷-2,6-二基、萘-2,6-二基、萘满-2,6-二基、二环[2,2,2]辛烷-1,4-二基、螺环[3,3]庚烷-2,6-二基等缩环系等，但是由于生产上(技术、成本等)的问题、稳定性问题等，至今只有极少实用化。

在这些缩合环系中，尽管萘-2,6-二基是早已经报道了的环结构，但是除其液晶性(相转移温度)之外的特性，特别是作为向列液晶的特性基本上是未知的。

本发明提供了具有萘环的液晶性化合物及包含萘环化合物的液晶组合物。

发明内容

本发明的发明目的是提供一种液晶化合物，其具有结构、性质稳定、互溶性好，光学各向异性(Δn)大的特点。包含所述液晶化合物的液晶组合物具有较大的Δn以及良好的UV稳定性，可用于调节液晶组合物的综合性能。包含该液晶化合物的液晶组合物适用于液晶显示器中。

本发明的一个方面提供一种液晶组合物，包含：

一种或多种通式Ⅰ的化合物

其中，

R₁和R₂相同或不同，各自独立地表示H、碳原子数为1-12的卤代的或未取代的烷基或烷氧基、环丙基、环丁基或环戊基，R₁和R₂不同时为H，其中，在这些基团中的一个或多个的CH₂基团可以各自彼此独立地被-C≡C-、-CH＝CH-、-O-、-CO-O-或-O-CO-以氧原子不彼此直接相连的方式替代；

表示

或

所述环上任意一个或多个H可被F取代；

L₁、L₂、L₃、L₄、L₅、L₆、L₇和L₈相同或不同，各自独立地表示H或F；

a、b和c相同或不同，各自独立地表示0或1，且a+b+c≥1，并且当

表示

时，b、c中至少一个表示0。

在本发明的实施方案中，优选所述R₁和R₂相同或不同，各自独立地表示H、碳原子数为1-12的卤代的或未取代的烷基或烷氧基、环丙基、环丁基或环戊基，R₁和R₂不同时为H。

更优地，所述R₁和R₂相同或不同，各自独立地表示H、碳原子数为1-12的卤代的或未取代的烷基或烷氧基，R₁和R₂不同时为H。

作为特别优选方案，所述R₁和R₂相同或不同，各自独立地表示H、碳原子数为1-12的未取代的烷基或烷氧基，R₁和R₂不同时为H。

在本发明的实施方案中，所述通式Ⅰ的化合物占所述液晶组合物总重量的0.01-15％。

优选地，所述通式Ⅰ的化合物占所述液晶组合物总重量的0.05-15％。

更优地，所述通式Ⅰ的化合物占所述液晶组合物总重量的0.05-10％。

作为特别优选方案，所述通式Ⅰ的化合物占所述液晶组合物总重量的0.1-8％。

在本发明的实施方案中，所述液晶组合物还可以包含：

一种或多种通式Ⅱ的化合物

其中，

R₃和R₄相同或不同，各自独立地表示碳原子数为1-7的烷基或烷氧基，或碳原子数为2-7的烯基。

在本发明的实施方案中，优选所述R₃和R₄相同或不同，各自独立地表示碳原子数为1-5的烷基或烷氧基，或碳原子数为2-5的烯基。

在本发明的实施方案中，所述通式Ⅱ的化合物占所述液晶组合物总重量的0.5-70％。

优选地，所述通式Ⅱ的化合物占所述液晶组合物总重量的1-60％。

更优地，所述通式Ⅱ的化合物占所述液晶组合物总重量的5-55％。

作为特别优选方案，所述通式Ⅱ的化合物占所述液晶组合物总重量的5-30％。

在本发明的实施方案中，所述液晶组合物还可以包含：

一种或多种通式Ⅲ的化合物

其中，

R₅和R₆相同或不同，各自独立地表示碳原子数为1-7的烷基或烷氧基，或碳原子数为2-7的烯基；

d表示0或1，并且当d＝0时，R₆还可表示为F。

在本发明的实施方案中，优选所述R₅和R₆相同或不同，各自独立地表示碳原子数为1-5的烷基，或碳原子数为2-5的烯基。

在本发明的实施方案中，所述通式Ⅲ的化合物占所述液晶组合物总重量的0.5-50％。

优选地，所述通式Ⅲ的化合物占所述液晶组合物总重量的1-35％。

更优地，所述通式Ⅲ的化合物占所述液晶组合物总重量的5-30％。

作为特别优选方案，所述通式Ⅲ的化合物占所述液晶组合物总重量的10-25％。

在本发明的实施方案中，所述液晶组合物还可以包含：

一种或多种通式Ⅳ的化合物

其中，

R₇表示碳原子数为1-7的烷基，或碳原子数为2-7的烯基。

在本发明的实施方案中，优选所述R₇表示碳原子数为1-7的烷基。

在本发明的实施方案中，所述通式Ⅳ的化合物占所述液晶组合物总重量的5-50％。

优选地，所述通式Ⅳ的化合物占所述液晶组合物总重量的5-35％。

更优地，所述通式Ⅳ的化合物占所述液晶组合物总重量的10-30％。

作为特别优选方案，所述通式Ⅳ的化合物占所述液晶组合物总重量的10-20％。

在本发明的实施方案中，所述液晶组合物还可以包含：

一种或多种通式Ⅴ的化合物

其中，

R₈表示碳原子数为1-7的烷基，或碳原子数为2-7的烯基。

在本发明的实施方案中，优选所述R₈表示碳原子数为1-7的烷基。

在本发明的实施方案中，所述通式Ⅴ的化合物占所述液晶组合物总重量的1-50％。

优选地，所述通式Ⅴ的化合物占所述液晶组合物总重量的5-40％。

更优地，所述通式Ⅴ的化合物占所述液晶组合物总重量的10-30％。

作为特别优选方案，所述通式Ⅴ的化合物占所述液晶组合物总重量的10-25％。

在本发明的实施方案中，所述液晶组合物还可以包含：

一种或多种通式Ⅵ的化合物

其中，

R₉和R₁₀相同或不同，各自独立地表示碳原子数为1-7的烷基或烷氧基，或碳原子数为2-7的烯基。

在本发明的实施方案中，优选所述R₉和R₁₀相同或不同，各自独立地表示碳原子数为1-7的烷基，或碳原子数为2-7的烯基。

在本发明的实施方案中，所述通式Ⅵ的化合物占所述液晶组合物总重量的15-70％。

优选地，所述通式Ⅵ的化合物占所述液晶组合物总重量的15-55％。

更优地，所述通式Ⅵ的化合物占所述液晶组合物总重量的20-50％。

作为特别优选方案，所述通式Ⅵ的化合物占所述液晶组合物总重量的25-40％。

在本发明的实施方案中，优选所述通式Ⅰ的化合物选自由如下化合物组成的组中一种或多种的化合物：

以及

其中，

R₁₁、R₁₂、R₁₃、R₁₄、R₁₅、R₁₆、R₁₇和R₁₈相同或不同，各自独立地表示H、碳原子数为1-12的卤代的或未取代的烷基或烷氧基、环丙基、环丁基或环戊基，R₁₃和R₁₄不同时为H，其中，在这些基团中的一个或多个的CH₂基团可以各自彼此独立地被-C≡C-、-CH＝CH-、-O-、-CO-O-或-O-CO-以氧原子不彼此直接相连的方式替代；

L₉、L₁₀、L₁₁、L₁₂、L₁₃、L₁₄、L₁₅和L₁₆相同或不同，各自独立地表示H或F。

在本发明的实施方案中，优选所述R₁₁、R₁₂、R₁₃、R₁₄、R₁₅、R₁₆、R₁₇和R₁₈相同或不同，各自独立地表示H、碳原子数为1-12的卤代的或未取代的烷基或烷氧基、环丙基、环丁基或环戊基，R₁₃和R₁₄不同时为H。

更优地，所述R₁₁、R₁₂、R₁₃、R₁₄、R₁₅、R₁₆、R₁₇和R₁₈相同或不同，各自独立地表示H、碳原子数为1-12的卤代的或未取代的烷基，R₁和R₂不同时为H。

在本发明的实施方案中，所述通式Ⅰ的化合物至少包含一种通式Ⅰ-2的化合物。

在本发明的实施方案中，所述通式Ⅰ-2的化合物占所述液晶组合物总重量的0.01-5％。

优选地，所述通式Ⅰ-2的化合物占所述液晶组合物总重量的0.1-3％。

更优地，所述通式Ⅰ-2的化合物占所述液晶组合物总重量的0.3-2％。

作为特别优选方案，所述通式Ⅰ-2的化合物占所述液晶组合物总重量的0.5-1.5％。

在一些实施方案中，所述通式I-2的化合物为具有以下通式的化合物：

其中R₁₃、R₁₄如前述通式Ⅰ-2中的定义。

本发明另一方面提供一种通式Ⅰ-2的液晶化合物：

其中，

R₁₃和R₁₄相同或不同，各自独立地表示H、碳原子数为1-12的卤代的或未取代的烷基或烷氧基、环丙基、环丁基或环戊基，R₁₃和R₁₄不同时为H，其中，在这些基团中的一个或多个的CH₂基团可以各自彼此独立地被-C≡C-、-CH＝CH-、-O-、-CO-O-或-O-CO-以氧原子不彼此直接相连的方式替代；

L₁₁、L₁₂、L₁₃和L₁₄相同或不同，各自独立地表示H或F。

在本发明的实施方案中，优选所述R₁₃和R₁₄相同或不同，各自独立地表示H、碳原子数为1-12的卤代的或未取代的烷基或烷氧基、环丙基、环丁基或环戊基，R₁₃和R₁₄不同时为H。

更优地，所述R₁₃和R₁₄相同或不同，各自独立地表示H、碳原子数为1-12的卤代的或未取代的烷基或烷氧基，R₁₃和R₁₄不同时为H。

作为特别优选方案，所述R₁₃和R₁₄相同或不同，各自独立地表示H、碳原子数为1-12的未取代的烷基或烷氧基，R₁₃和R₁₄不同时为H。

在本发明的实施方案中，所述通式Ⅰ-2的化合物选自由如下化合物组成的组：

以及

其中，所述R₁₃和R₁₄如前述通式Ⅰ-2中的定义。

在本发明的实施方案中，优选所述R₁₄表示H、碳原子数为1-7的烷基或烷氧基。

更优地，所述R₁₄表示H、碳原子数为1-5的烷基或烷氧基。

作为特别优选方案，所述R₁₄表示H、CH₃或-OC₂H₅。

在本发明的实施方案中，优选所述通式Ⅰ-2-1的化合物选自由如下化合物组成的组：

以及

在本发明的实施方案中，所述通式Ⅰ-2-2的化合物选自由如下化合物组成的组：

以及

在本发明的实施方案中，所述通式Ⅰ-2-3的化合物选自由如下化合物组成的组：

以及

在本发明的实施方案中，所述通式Ⅰ-2-4的化合物选自由如下化合物组成的组：

以及

在本发明的实施方案中，所述通式Ⅰ-2-5的化合物选自由如下化合物组成的组：

以及

在本发明的实施方案中，所述通式Ⅰ-2-6的化合物选自由如下化合物组成的组：

以及

在本发明的实施方案中，所述通式Ⅰ-2-7的化合物选自由如下化合物组成的组：

以及

在本发明的实施方案中，所述通式Ⅰ-2-8的化合物选自由如下化合物组成的组：

以及

在本发明的实施方案中，所述通式Ⅰ-2-9的化合物选自由如下化合物组成的组：

以及

仅对上述化合物作简单的链的长短的改变也属于本发明化合物保护的范围。

本发明的另一方面提供包含本发明的液晶组合物的液晶显示材料。

本发明另一方面提供包含本发明的化合物的液晶显示材料。

本发明的再一方面提供本发明的液晶组合物在制备液晶显示材料或电光学显示材料中的应用。

本发明的再一方面提供本发明的化合物在制备液晶显示材料或电光学显示材料中的应用。

上述本发明提供的液晶化合物在前述液晶组合物在制备液晶显示材料或电光学显示材料中的应用及包含所述液晶化合物或前述液晶组合物中的至少一种的液晶显示材料或电光学液晶显示器，也属于本发明的保护范围。

本发明的液晶化合物具有较大的Δn，使用包含此化合物的液晶组合物具有较大的Δn以及良好的UV稳定性。含有此类液晶化合物的液晶组合物可应用于对Δn和/或对UV稳定性有较高要求的液晶显示器中。

具体实施方式

以下将结合具体实施方案来说明本发明。需要说明的是，下面的实施例为本发明的示例，仅用来说明本发明，而不用来限制本发明。在不偏离本发明主旨或范围的情况下，可进行本发明构思内的其他组合和各种改良。

为便于表达，以下各实施例中，液晶化合物的基团结构用表1所列的代码表示：

表1液晶化合物的基团结构代码

以如下结构式的化合物为例：

该结构式如用表2所列代码表示，则可表达为：nCPUF，代码中的n表示左端烷基的C原子数，例如n为“3”，即表示该烷基为-C₃H₇；代码中的C代表环己烷基。

以下实施例中测试项目的简写代号如下：

Δn： 光学各向异性(589nm，25℃)

VHR(初始)： 电压保持率(％)

VHR(UV)： 6000mJ/cm²的光照射后的电压保持率(％)

其中，光学各向异性使用阿贝折光仪在钠光灯(589nm)光源下、25℃测试得到；介电测试盒为TN90型，盒厚7μm。

VHR(初始)使用TOYO6254型液晶物性评价系统测试得到；测试温度为60℃，测试电压为5V，测试频率为6Hz；VHR(UV)使用TOYO6254型液晶物性评价系统测试得到；使用波长为365nm、能量为6000mJ/cm²(5mW/cm²×20min)的光照射液晶后测试，测试温度60℃，测试电压为5V，测试频率为6Hz。

以下实施例中除通式Ⅰ-2及其子通式相关的化合物外，所使用的化合物单体及相关试剂均可从市场购得。

实施例1

化合物Ⅰ-2-4-e合成路线如下所示：

其具体制备过程如下：

1)化合物B的合成

500mL三口瓶中，加入14.3g化合物A、14.1g对溴碘苯、150mL甲苯、75mL乙醇、75mL水、21.2g无水碳酸钠，氮气保护下，搅拌，并加入0.4g Pd(PPh₃)₄，缓慢加热回流6h，后处理，经柱层析提纯，得到17.3g白色固体化合物B，GC>99％，收率：87％。

2)化合物Ⅰ-2-4-e的合成

500mL三口瓶中，加入7.9g化合物B、3.5g 2-萘硼酸、100mL甲苯、50mL乙醇、50mL水、8.5g无水碳酸钠，氮气保护下，搅拌，并加入0.2g Pd(PPh₃)₄，缓慢加热回流6h，后处理，经柱层析提纯，得到5.5g白色固体化合物Ⅰ-2-4-e，GC>99.5％，收率：62％。

MS m/z：444(100％)387(62.5％)。

参考化合物Ⅰ-2-4-e的合成方法，在步骤2中将化合物D换成2-甲基-6-萘硼酸或2-乙氧基-6-萘硼酸可制备以下化合物：

参考化合物Ⅰ-2-4-e的合成方法，在步骤1中替换化合物A和/或化合物C，可分别制备以下化合物：

以及

参考化合物Ⅰ-2-4-e的合成方法，在步骤1中替换化合物A和/或化合物C，在步骤2中将化合物D换成2-甲基-6-萘硼酸或2-乙氧基-6-萘硼酸可制备以下化合物：

以及

实施例2

使用上述实施例中合成方法得到的化合物与母体液晶组合物按照重量比5％：95％混合，得到混合物M1、M2和M3，将化合物3UTPP2与母体液晶组合物按照重量比5％：95％混合，得到混合物M4，测试M1、M2、M3和M4的Δn和VHR，并外推得到化合物的物理参数如下：

表2混合物及化合物测试性能

	Δn	VHR(初始)	VHR(UV)
				M1	0.154	97.3	94.4
M2	0.154	97.3	94.6
				M3	0.155	97.1	94.1
M4	0.152	97.3	83.9
				Ⅰ-2-4-e	0.42	—	—
Ⅰ-2-4-l	0.42	—	—
				Ⅰ-2-4-s	0.44	—	—
3UTPP2	0.38	—	—

母体液晶为下述化合物按照比例混合所得：

表3母体液晶配方及其测试性能

通过和通用的大△n化合物3UTPP2相比，I-2-4-e、I-2-4-l、I-2-4-s具有相对更大的△n，并且具有更高的UV后VHR数值，说明I-2-4-e、I-2-4-l、I-2-4-s具有相对更好的UV稳定性。

组合物对比例1

按表4中所列的各化合物及重量百分数配制成对比组合物1，进行性能测试，测试数据如下表所示：

表4液晶组合物配方及其测试性能

组合物实施例1

按表5中所列的各化合物及重量百分数配制成包含本发明的化合物的液晶组合物1，进行性能测试，测试数据如下表所示：

表5液晶组合物配方及其测试性能

组合物实施例2

按表6中所列的各化合物及重量百分数配制成包含本发明的化合物的液晶组合物2，进行性能测试，测试数据如下表所示：

表6液晶组合物配方及其测试性能

组合物实施例3

按表7中所列的各化合物及重量百分数配制成包含本发明的化合物的液晶组合物3，进行性能测试，测试数据如下表所示：

表7液晶组合物配方及其测试性能

从以上母体液晶配方、组合物对比例1、组合物实施例1、2和3的测试数据可见，包含本发明提供的化合物的组合物具有更高的光学各向异性值以及更好的UV稳定性，可应用的范围较广，尤其是适用于要求较高Δn和/或良好的UV稳定性的液晶显示器件中。

Claims (26)

1.一种液晶组合物，其特征在于，所述液晶组合物包含：

一种或多种通式Ⅰ的化合物

一种或多种通式Ⅱ的化合物

一种或多种通式Ⅲ的化合物

以及

一种或多种通式Ⅵ的化合物

所述液晶组合物还包含：

一种或多种通式Ⅳ的化合物

和/或

一种或多种通式Ⅴ的化合物

其中，

R₁和R₂相同或不同，各自独立地表示H、碳原子数为1-12的卤代的或未取代的烷基或烷氧基、环丙基、环丁基或环戊基，R₁和R₂不同时为H，其中，在这些基团中的一个或多个的CH₂基团可以各自彼此独立地被

-CH＝CH-、-O-、-CO-O-或-O-CO-以氧原子不彼此直接相连的方式替代；

R₃、R₄、R₅、R₆、R₉和R₁₀相同或不同，各自独立地表示碳原子数为1-7的烷基或烷氧基，或碳原子数为2-7的烯基；

R₇和R₈相同或不同，各自独立地表示碳原子数为1-7的烷基，或碳原子数为2-7的烯基；

表示

所述环上任意一个或多个H可被F取代；

L₁、L₂、L₃、L₄、L₅、L₆、L₇和L₈相同或不同，各自独立地表示H或F；

a、b和c相同或不同，各自独立地表示0或1，且a+b+c≥1，并且当

表示

时，b、c中至少一个表示0；并且

d表示0或1，并且当d＝0时，R₆还能够表示F。

2.根据权利要求1所述的液晶组合物，其特征在于，所述通式Ⅰ的化合物占所述液晶组合物总重量的0.01-15％。

3.根据权利要求1所述的液晶组合物，其特征在于，所述通式Ⅱ的化合物占所述液晶组合物总重量的0.5-70％。

4.根据权利要求3所述的液晶组合物，其特征在于，所述通式Ⅱ的化合物占所述液晶组合物总重量的1-60％。

5.根据权利要求4所述的液晶组合物，其特征在于，所述通式Ⅱ的化合物占所述液晶组合物总重量的5-55％。

6.根据权利要求5所述的液晶组合物，其特征在于，所述通式Ⅱ的化合物占所述液晶组合物总重量的5-30％。

7.根据权利要求1所述的液晶组合物，其特征在于，所述通式Ⅲ的化合物占所述液晶组合物总重量的0.5-50％。

8.根据权利要求7所述的液晶组合物，其特征在于，所述通式Ⅲ的化合物占所述液晶组合物总重量的1-35％。

9.根据权利要求8所述的液晶组合物，其特征在于，所述通式Ⅲ的化合物占所述液晶组合物总重量的5-30％。

10.根据权利要求9所述的液晶组合物，其特征在于，所述通式Ⅲ的化合物占所述液晶组合物总重量的10-25％。

11.根据权利要求1所述的液晶组合物，其特征在于，所述通式Ⅳ的化合物占所述液晶组合物总重量的5-50％。

12.根据权利要求11所述的液晶组合物，其特征在于，所述通式Ⅳ的化合物占所述液晶组合物总重量的5-35％。

13.根据权利要求12所述的液晶组合物，其特征在于，所述通式Ⅳ的化合物占所述液晶组合物总重量的10-30％。

14.根据权利要求13所述的液晶组合物，其特征在于，所述通式Ⅳ的化合物占所述液晶组合物总重量的10-20％。

15.根据权利要求1所述的液晶组合物，其特征在于，所述通式Ⅴ的化合物占所述液晶组合物总重量的1-50％。

16.根据权利要求15所述的液晶组合物，其特征在于，所述通式Ⅴ的化合物占所述液晶组合物总重量的5-40％。

17.根据权利要求16所述的液晶组合物，其特征在于，所述通式Ⅴ的化合物占所述液晶组合物总重量的10-30％。

18.根据权利要求17所述的液晶组合物，其特征在于，所述通式Ⅴ的化合物占所述液晶组合物总重量的10-25％。

19.根据权利要求1所述的液晶组合物，其特征在于，所述通式Ⅵ的化合物占所述液晶组合物总重量的15-70％。

20.根据权利要求19所述的液晶组合物，其特征在于，所述通式Ⅵ的化合物占所述液晶组合物总重量的15-55％。

21.根据权利要求20所述的液晶组合物，其特征在于，所述通式Ⅵ的化合物占所述液晶组合物总重量的20-50％。

22.根据权利要求21所述的液晶组合物，其特征在于，所述通式Ⅵ的化合物占所述液晶组合物总重量的25-40％。

23.根据权利要求1所述的液晶组合物，其特征在于，所述通式Ⅰ的化合物选自由如下化合物组成的组：

其中，

R₁₁、R₁₂、R₁₃、R₁₄、R₁₅、R₁₆、R₁₇和R₁₈相同或不同，各自独立地表示H、碳原子数为1-12的卤代的或未取代的烷基或烷氧基、环丙基、环丁基或环戊基，R₁₃和R₁₄不同时为H，其中，在这些基团中的一个或多个的CH₂基团可以各自彼此独立地被

-CH＝CH-、-O-、-CO-O-或-O-CO-以氧原子不彼此直接相连的方式替代；

L₉、L₁₀、L₁₁、L₁₂、L₁₃、L₁₄、L₁₅和L₁₆相同或不同，各自独立地表示H或F。

24.根据权利要求23所述的液晶组合物，其特征在于，所述通式Ⅰ的化合物至少包含一种通式Ⅰ-2的化合物。

25.根据权利要求24所述的液晶组合物，其特征在于，所述通式Ⅰ的化合物占所述液晶组合物总重量的0.05-15％，所述通式Ⅰ-2的化合物占所述液晶组合物总重量的0.01-5％。

26.包含权利要求1-25中任一项所述的液晶组合物的液晶显示材料。