TWI636883B - Laminated body - Google Patents

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Abstract

提供一種積層體，係在玻璃轉移溫度為60~160℃的基材薄膜上形成樹脂膜而成之積層體，其特徵在於：前述樹脂膜係使用含有具有質子性極性基的環狀烯烴聚合物(A)、交聯劑(B)、(甲基)丙烯酸酯化合物(C)、自由基產生劑(D)及抗氧化劑(E)之樹脂組成物形成；相對於前述具有質子性極性基的環狀烯烴聚合物(A)100重量份，在前述樹脂組成物中之前述交聯劑(B)的含量為5~40重量份，在前述樹脂組成物中之前述(甲基)丙烯酸酯化合物(C)的含量為0.5~10重量份。

Description

積層體
本發明係有關於一種在基材薄膜上形成樹脂膜而成之積層體，更詳言之，係有關於一種具有優異的層間密著性且具有優異的平坦性及透明性之積層體。
觸控面板、軟性有機電致發光顯示器等的顯示裝置、積體電路元件、固體撮像元件、彩色濾光片、黑色矩陣等的電子部件，係設置有各種樹脂膜，作為用以防止其劣化和損傷之保護膜、用以使元件表面和配線平坦化之平坦化膜、及用以保持電絕緣性之電絕緣膜等。
例如軟性有機電致發光顯示器，係藉由在具有由有機電致發光元件所構成的發光層之發光基板上，層積具有可撓性的保護基板而形成，但是在發光基板中所含有的有機電致發光元件，係具有與水分和氧接觸時產生發光劣化之特性。因此，保護基板係被要求對氧和水具有氣體阻障性，特別是在與發光基板層積時，保護基板係被要求高平坦性，用以防止因受到針孔、突起等的影響而產生所謂氣體阻障性缺陷之不良。
例如，在專利文獻1，係揭示一種使用含有卡多樹脂的樹脂組成物，來形成構成軟性有機電致發光顯示器的保護基板之平坦化膜之技術。但是，在專利文獻1，係因為平坦化 膜與基材薄膜之密著性差，而有氣體阻障性未必充分之問題。
又，在專利文獻2，係在形成樹脂膜及無機膜而成之積層體，揭示一種使用丙烯酸系的樹脂，作為用以在基材薄膜上形成樹脂膜之樹脂組成物之技術。但是，在專利文獻2所揭示之由丙烯酸系的樹脂所構成之樹脂膜，係平坦性不充分而不適合於軟性有機電致發光顯示器用的保護基板用途。
先前技術文獻 專利文獻
[專利文獻1]日本特開2004-299230號公報
[專利文獻2]日本特開2004-292519號公報
本發明之目的，係提供一種具有優異的層間密著性且具有優異的平坦性及透明性之積層體。
為了達成上述目的，本發明人們專心研究的結果，發現在具有預定玻璃轉移溫度之基材薄膜上，形成樹脂膜而成之積層體，藉由使用含有具有質子性極性基的環狀烯烴聚合物(A)、交聯劑(B)、(甲基)丙烯酸酯化合物(C)、自由基產生劑(D)及抗氧化劑(E)，而且將交聯劑(B)及(甲基)丙烯酸酯化合物(C)的含有比率設為預定範圍之樹脂組成物而形成樹脂膜，能夠達成上述目的，而完成了本發明。
亦即，依照本發明，
[1]一種積層體，係在玻璃轉移溫度為60~160℃的基材薄膜上形成樹脂膜而成之積層體，其特徵在於：前述樹脂膜係使用含有具有質子性極性基的環狀烯烴聚合物(A)、交聯劑(B)、(甲基)丙烯酸酯化合物(C)、自由基產生劑(D)及抗氧化劑(E)之樹脂組成物形成；相對於前述具有質子性極性基的環狀烯烴聚合物(A)100重量份，在前述樹脂組成物中之前述交聯劑(B)的含量為5~40重量份，在前述樹脂組成物中之前述(甲基)丙烯酸酯化合物(C)的含量為0.5~10重量份。
[2]如[1]所述之積層體，其中相對於前述具有質子性極性基的環狀烯烴聚合物(A)100重量份，在前述樹脂組成物中之前述自由基產生劑(D)的含量為0.3~8重量份。
[3]如[1]或[2]所述之積層體，其中相對於前述具有質子性極性基的環狀烯烴聚合物(A)100重量份，在前述樹脂組成物中之前述抗氧化劑(E)的含量為0.1~20重量份。
[4]如[1]至[3]項中任一項所述之積層體，其中前述(甲基)丙烯酸酯化合物(C)係含有含烷氧矽烷基的(甲基)丙烯酸酯化合物、含環氧基的(甲基)丙烯酸酯化合物、及4官能以上的(甲基)丙烯酸酯化合物之中至少任一者。
[5]如[1]至[4]項中任一項所述之積層體，其中前述抗氧化劑(E)為酚系抗氧化劑。
[6]如[1]至[5]項中任一項所述之積層體，其中前述基材薄膜為聚萘二甲酸乙二酯薄膜。
[7]如[1]所述之積層體，係軟性有機電致發光顯示器用保 護基板。
依照本發明，能夠提供一種具有優異的層間密著性且具有優異的平坦性及透明性之積層體。因為本發明的積層體係具有優異的層間密著性且具有優異的平坦性及透明性，所以能夠適合使用作為軟性有機電致發光顯示器用的保護基板。
用以實施發明之形態
本發明的積層體，係在玻璃轉移溫度為60~160℃的基材薄膜上形成樹脂膜而成之積層體，其特徵在於：前述樹脂膜係使用含有具有質子性極性基的環狀烯烴聚合物(A)、交聯劑(B)、(甲基)丙烯酸酯化合物(C)、自由基產生劑(D)及抗氧化劑(E)之樹脂組成物形成；相對於前述具有質子性極性基的環狀烯烴聚合物(A)100重量份，在前述樹脂組成物中之前述交聯劑(B)的含量為5~40重量份，在前述樹脂組成物中之前述(甲基)丙烯酸酯化合物(C)的含量為0.5~10重量份。
(樹脂組成物)
首先，說明用以形成構成本發明的積層體的樹脂膜之樹脂組成物。
在本發明所使用之樹脂組成物，係含有具有質子性極性基的環狀烯烴聚合物(A)、交聯劑(B)、(甲基)丙烯酸酯化合物 (C)、自由基產生劑(D)及抗氧化劑(E)。
作為在本發明所使用之具有質子性極性基的環狀烯烴聚合物(A)(以下，簡稱為「環狀烯烴聚合物(A)」)，係可舉出1或2種以上的環狀烯烴單體的聚合物、或1或2種以上的環狀烯烴單體和能夠與其共聚合的單體之共聚物，但是在本發明，作為用以形成環狀烯烴聚合物(A)之單體，係以使用至少具有質子性極性基的環狀烯烴單體(a)為佳。
在此，所謂質子性極性基，係指含有氫原子係直接鍵結在屬於週期表第15族或第16族的原子之原子之基。屬於週期表第15族或第16族的原子之中，以屬於週期表第15族或第16族的第1或第2周期的原子為佳，較佳為氧原子、氮原子或硫原子，特佳為氧原子。
作為此種質子性極性基的具體例，可舉出羥基、羧基(羥羰基)、磺酸基、磷酸基等的具有氧原子之極性基；第一級胺基、第二級胺基、第一級醯胺基、第二級醯胺基(醯亞胺基)等具有氮原子之極性基；硫醇基等具有硫原子之極性基等。這些之中，以具有氧原子者為佳，較佳為羧基。在本發明，鍵結在具有質子性極性基的環狀烯烴樹脂之質子性極性基的數目係沒有特別限定，又，亦可含有不同種類的質子性極性基。
作為具有質子性極性基的環狀烯烴單體(a)(適當地稱為「單體(a)」)的具體例，可舉出2-羥羰基雙環[2.2.1]庚-5-烯、2-甲基-2-羥羰基雙環[2.2.1]庚-5-烯、2-羧甲基-2-羥羰基雙環[2.2.1]庚-5-烯、2-羥羰基-2-甲氧基羰甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯、2-羥羰基-2-乙氧基羰甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯、2-羥 羰基-2-丙氧基羰甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯、2-羥羰基-2-丁氧基羰甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯、2-羥羰基-2-戊氧基羰甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯、2-羥羰基-2-己戊氧基羰甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯、2-羥羰基-2-環己氧基羰甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯、2-羥羰基-2-苯氧基羰甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯、2-羥羰基-2-萘氧基羰甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯、2-羥羰基-2-聯苯氧基羰甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯、2-羥羰基-2-苄氧基羰甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯、2-羥羰基-2-羥乙氧基羰甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯、2,3-二羥羰基雙環[2.2.1]庚-5-烯、2-羥羰基-3-甲氧基羰基雙環[2.2.1]庚-5-烯、2-羥羰基-3-乙氧基羰基雙環[2.2.1]庚-5-烯、2-羥羰基-3-丙氧基羰基雙環[2.2.1]庚-5-烯、2-羥羰基-3-丁氧基羰基雙環[2.2.1]庚-5-烯、2-羥羰基-3-戊氧基羰基雙環[2.2.1]庚-5-烯、2-羥羰基-3-己氧基羰基雙環[2.2.1]庚-5-烯、2-羥羰基-3-環己氧基羰基雙環[2.2.1]庚-5-烯、2-羥羰基-3-苯氧基羰基雙環[2.2.1]庚-5-烯、2-羥羰基-3-萘氧基羰基雙環[2.2.1]庚-5-烯、2-羥羰基-3-聯苯氧基羰基雙環[2.2.1]庚-5-烯、2-羥羰基-3-苄氧基羰基雙環[2.2.1]庚-5-烯、2-羥羰基-3-羥乙氧基羰基雙環[2.2.1]庚-5-烯、2-羥羰基-3-羥羰基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯、3-甲基-2-羥羰基雙環[2.2.1]庚-5-烯、3-羥甲基-2-羥羰基雙環[2.2.1]庚-5-烯、2-羥羰基三環[5.2.1.02,6]癸-3,8-二烯、4-羥羰基四環[6.2.1.13,6.02,7]十二基-9-烯、4-甲基-4-羥羰基四環[6.2.1.13,6.02,7]十二基-9-烯、4,5-二羥羰基四環[6.2.1.13,6.02,7]十二基-9-烯、4-羧甲基-4-羥羰基四環[6.2.1.13,6.02,7]十二基-9-烯、N-(羥羰基甲基)雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧醯亞胺、N-(羥 羰基乙基)雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧醯亞胺、N-(羥羰基戊基)雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧醯亞胺、N-(二羥羰基乙基)雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧醯亞胺、N-(二羥羰基丙基)雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧醯亞胺、N-(羥羰基苯乙基)雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧醯亞胺、N-(2-(4-羥基苯基)-1-(羥羰基)乙基)雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧醯亞胺、N-(羥羰基苯基)雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧醯亞胺等含羧基的環狀烯烴；2-(4-羥基苯基)雙環[2.2.1]庚-5-烯、2-甲基-2-(4-羥基苯基)雙環[2.2.1]庚-5-烯、4-(4-羥基苯基)四環[6.2.1.13,6.02,7]十二基-9-烯、4-甲基-4-(4-羥基苯基)四環[6.2.1.13,6.02,7]十二基-9-烯、2-羥基雙環[2.2.1]庚-5-烯、2-羥甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯、2-羥乙基雙環[2.2.1]庚-5-烯、2-甲基-2-羥甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯、2,3-二羥甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯、2-(羥乙氧基羰基)雙環[2.2.1]庚-5-烯、2-甲基-2-(羥乙氧基羰基)雙環[2.2.1]庚-5-烯、2-(1-羥基-1-三氟甲基-2,2,2-三氟乙基)雙環[2.2.1]庚-5-烯、2-(2-羥基-2-三氟甲基-3,3,3-三氟丙基)雙環[2.2.1]庚-5-烯、3-羥基三環[5.2.1.02,6]癸-4,8-二烯、3-羥甲基三環[5.2.1.02,6]癸-4,8-二烯、4-羥基四環[6.2.1.13,6.02,7]十二基-9-烯、4-羥甲基四環[6.2.1.13,6.02,7]十二基-9-烯、4,5-二羥甲基四環[6.2.1.13,6.02,7]十二基-9-烯、4-(羥乙氧基羰基)四環[6.2.1.13,6.02,7]十二基-9-烯、4-甲基-4-(羥乙氧基羰基)四環[6.2.1.13,6.02,7]十二基-9-烯、N-(羥乙基)雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧醯亞胺、N-(羥基苯基)雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧醯亞胺等含羥基的環狀烯烴等。這些之中，就所得到的樹脂膜之密著性變高而言，以含羧基的環狀烯烴為佳，以 4-羥羰基四環[6.2.1.13,6.02,7]十二基-9-烯為特佳。這些單體(a)係各自可以單獨使用，亦可組合2種以上而使用。
在環狀烯烴聚合物(A)中之單體(a)單元的含有比率，係相對總單體單元，較佳為10~90莫耳%。單體(a)單元的含有比率太少時，耐熱性有變為不充分之可能性，太多時，環狀烯烴聚合物(A)對極性溶劑之溶解性有變為不充分之可能性。
又，在本發明所使用之環狀烯烴聚合物(A)，亦可以是具有質子性極性基的環狀烯烴單體(a)、和能夠與其共聚合的單體(b)共聚合而得到之共聚物。作為此種能夠共聚合的單體，可舉出具有質子性極性基以外的極性基之環狀烯烴單體(b1)、未具有極性基之環狀烯烴單體(b2)、及環狀烯烴以外的單體(b3)(以下，適當地稱為「單體(b1)」、「單體(b2)」、「單體(b3)」)。
作為具有質子性極性基以外的極性基之環狀烯烴單體(b1)，例如，可舉出N-取代醯亞胺基、酯基、氰基、酸酐基或具有鹵素原子之環狀烯烴。
作為具有N-取代醯亞胺基之環狀烯烴，例如，可舉出以下述式(1)表示之單體、或以下述式(2)表示之單體。
(上述式(1)中，R1係表示氫原子或碳數1~16的烷基或芳基。n係表示1或2的整數)。
(上述式(2)中，R2係表示碳數1~3的二價伸烷基，R3係表示碳數1~10的一價烷基、或碳數1~10的一價鹵化烷基)。
在上述式(1)中，R1係碳數1~16的烷基或芳基，作為烷基的具體例，可舉出甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一基、正十二基、正十三基、正十四基、正十五基、正十六基等的直鏈烷基；環丙基、環丁基、環戊基、環己基、環庚基、環辛基、環壬基、環癸基、環十一基、環十二基、降莰基、莰基、異莰基、十氫萘基、三環癸烷基、金剛烷基等的環狀烷基；2-丙基、2-丁基、2-甲基-1-丙基、2-甲基-2-丙基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、1-甲基戊基、1-乙基丁基、2-甲基己基、2-乙基己基、4-甲基庚基、1-甲基壬基、1-甲基十三基、1-甲基十四基等的分枝狀烷基等。又，作為芳基的具體例，可舉出苄基等。這些之中，因為耐熱性及對極性溶劑的溶解性較優異，以碳數6~14 的烷基及芳基為佳，以碳數6~10的烷基及芳基為較佳。碳數為4以下時，對極性溶劑的溶解性差，碳數為17以上時，耐熱性差且在將樹脂膜圖案化後之情況，有因熱而熔融致使圖案消失掉之問題。
作為以上述式(1)表示之單體的具體例，可舉出雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧醯亞胺、N-苯基-雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧醯亞胺、N-甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧醯亞胺、N-乙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧醯亞胺、N-丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧醯亞胺、N-丁基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧醯亞胺、N-環己基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧醯亞胺、N-金剛烷基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧醯亞胺、N-(1-甲基丁基)-雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧醯亞胺、N-(2-甲基丁基)-雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧醯亞胺、N-(1-甲基戊基)-雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧醯亞胺、N-(2-甲基戊基)-雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧醯亞胺、N-(1-乙基丁基)-雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧醯亞胺、N-(2-乙基丁基)-雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧醯亞胺、N-(1-甲基己基)-雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧醯亞胺、N-(2-甲基己基)-雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧醯亞胺、N-(3-甲基己基)-雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧醯亞胺、N-(1-丁基戊基)-雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧醯亞胺、N-(2-丁基戊基)-雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧醯亞胺、N-(1-甲基庚基)-雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧醯亞胺、N-(2-甲基庚基)-雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧醯亞胺、N-(3-甲基庚基)-雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧醯亞胺、N-(4-甲基庚基)-雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧醯亞胺、N-(1-乙基己基)- 雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧醯亞胺、N-(2-乙基己基)-雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧醯亞胺、N-(3-乙基己基)-雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧醯亞胺、N-(1-丙基戊基)-雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧醯亞胺、N-(2-丙基戊基)-雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧醯亞胺、N-(1-甲基辛基)-雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧醯亞胺、N-(2-甲基辛基)-雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧醯亞胺、N-(3-甲基辛基)-雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧醯亞胺、N-(4-甲基辛基)-雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧醯亞胺、N-(1-乙基庚基)-雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧醯亞胺、N-(2-乙基庚基)-雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧醯亞胺、N-(3-乙基庚基)-雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧醯亞胺、N-(4-乙基庚基)-雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧醯亞胺、N-(1-丙基己基)-雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧醯亞胺、N-(2-丙基己基)-雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧醯亞胺、N-(3-丙基己基)-雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧醯亞胺、N-(1-甲基壬基)-雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧醯亞胺、N-(2-甲基壬基)-雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧醯亞胺、N-(3-甲基壬基)-雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧醯亞胺、N-(4-甲基壬基)-雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧醯亞胺、N-(5-甲基壬基)-雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧醯亞胺、N-(1-乙基辛基)-雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧醯亞胺、N-(2-乙基辛基)-雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧醯亞胺、N-(3-乙基辛基)-雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧醯亞胺、N-(4-乙基辛基)-雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧醯亞胺、N-(1-甲基癸基)-雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧醯亞胺、N-(1-甲基十二基)-雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧醯亞胺、N-(1-甲基十一基)-雙環[2.2.1]庚-5- 烯-2,3-二羧醯亞胺、N-(1-甲基十二基)-雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧醯亞胺、N-(1-甲基十三基)-雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧醯亞胺、N-(1-甲基十四基)-雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧醯亞胺、N-(1-甲基十五基)-雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧醯亞胺、N-苯基-四環[6.2.1.13,6.02,7]十二基-9-烯-4,5-二羧醯亞胺、N-(2,4-二甲氧基苯基)-四環[6.2.1.13,6.02,7]十二基-9-烯-4,5-二羧醯亞胺等。又，這些係各自可以單獨使用，亦可組合2種以上而使用。
另一方面，在上述式(2)，R係碳數1~3的二價伸烷基，作為碳數1~3的二價伸烷基，可舉出亞甲基、伸乙基、伸丙基及異伸丙基。這些之中，因為聚合活性良好，以亞甲基及伸乙基為佳。
又，在上述式(2)，R3係碳數1~10的一價烷基、或碳數1~10的一價鹵化烷基。作為碳數1~10的一價烷基，例如，可舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、第二丁基、第三丁基、己基及環己基等。作為碳數1~10的一價鹵化烷基，例如可舉出氟甲基、氯甲基、溴甲基、二氟甲基、二氯甲基、二氟甲基、三氟甲基、三氯甲基、2,2,2-三氟乙基、五氟乙基、七氟丙基、全氟丁基及全氟戊基等。這些之中，因為對極性溶劑的溶解性優異，作為R3，係以甲基或乙基為佳。
又，以上述式(1)、(2)表示之單體，係例如能夠藉由對應之胺、與5-降莰烯-2,3-二羧酸酐之醯亞胺化反應來得到。又，所得到的單體，係能夠藉由習知的方法將醯亞胺化反應的反應液．純化而效率良好地離析。
作為具有酯基之環狀烯烴，例如，可舉出2-乙醯 氧基雙環[2.2.1]庚-5-烯、2-乙醯氧基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯、2-甲氧基羰基雙環[2.2.1]庚-5-烯、2-乙氧基羰基雙環[2.2.1]庚-5-烯、2-丙氧基羰基雙環[2.2.1]庚-5-烯、2-丁氧基羰基雙環[2.2.1]庚-5-烯、2-環己氧基羰基雙環[2.2.1]庚-5-烯、2-甲基-2-甲氧基羰基雙環[2.2.1]庚-5-烯、2-甲基-2-乙氧基羰基雙環[2.2.1]庚-5-烯、2-甲基-2-丙氧基羰基雙環[2.2.1]庚-5-烯、2-甲基-2-丁氧基羰基雙環[2.2.1]庚-5-烯、2-甲基-2-環己氧基羰基雙環[2.2.1]庚-5-烯、2-(2,2,2-三氟乙氧基羰基)雙環[2.2.1]庚-5-烯、2-甲基-2-(2,2,2-三氟乙氧基羰基)雙環[2.2.1]庚-5-烯、2-甲氧基羰基三環[5.2.1.02,6]癸-8-烯、2-乙氧基羰基三環[5.2.1.02,6]癸-8-烯、2-丙氧基羰基三環[5.2.1.02,6]癸-8-烯、4-乙醯氧基四環[6.2.1.13,6.02,7]十二基-9-烯、4-甲氧基羰基四環[6.2.1.13,6.02,7]十二基-9-烯、4-乙氧基羰基四環[6.2.1.13,6.02,7]十二基-9-烯、4-丙氧基羰基四環[6.2.1.13,6.02,7]十二基-9-烯、4-丁氧基羰基四環[6.2.1.13,6.02,7]十二基-9-烯、4-甲基-4-甲氧基羰基四環[6.2.1.13,6.02,7]十二基-9-烯、4-甲基-4-乙氧基羰基四環[6.2.1.13,6.02,7]十二基-9-烯、4-甲基-4-丙氧基羰基四環[6.2.1.13,6.02,7]十二基-9-烯、4-甲基-4-丁氧基羰基四環[6.2.1.13,6.02,7]十二基-9-烯、4-(2,2,2-三氟乙氧基羰基)四環[6.2.1.13,6.02,7]十二基-9-烯、4-甲基-4-(2,2,2-三氟乙氧基羰基)四環[6.2.1.13,6.02,7]十二基-9-烯等。
作為具有氰基之環狀烯烴，例如，可舉出4-氰基四環[6.2.1.13,6.02,7]十二基-9-烯、4-甲基-4-氰基四環[6.2.1.13,6.02,7]十二基-9-烯、4,5-二氰基四環[6.2.1.13,6.02,7]十 二基-9-烯、2-氰基雙環[2.2.1]庚-5-烯、2-甲基-2-氰基雙環[2.2.1]庚-5-烯、2,3-二氰基雙環[2.2.1]庚-5-烯等。
作為具有酸酐基之環狀烯烴，例如，可舉出四環[6.2.1.13,6.02,7]十二基-9-烯-4,5-二羧酸酐、雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧酸酐、2-羧甲基-2-羥羰基雙環[2.2.1]庚-5-烯酐等。
作為具有鹵素原子之環狀烯烴，例如，可舉出2-氯雙環[2.2.1]庚-5-烯、2-氯甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯、2-(氯苯基)雙環[2.2.1]庚-5-烯、4-氯四環[6.2.1.13,6.02,7]十二基-9-烯、4-甲基-4-氯四環[6.2.1.13,6.02,7]十二基-9-烯等。
這些單體(b1)係各自可以單獨使用，亦可組合2種以上而使用。
作為未具有極性基之環狀烯烴單體(b2)，可舉出雙環[2.2.1]庚-2-烯(亦稱為「降莰烯」)、5-乙基-雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-丁基-雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-亞乙基-雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-亞甲基-雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-乙烯基-雙環[2.2.1]庚-2-烯、三環[5.2.1.02,6]癸-3,8-二烯(慣用名：二環戊二烯)、四環[10.2.1.02,11.04,9]十五基-4-6,8,13-四烯、四環[6.2.1.13,6.02,7]十二基-4-烯(亦稱為「四環十二烯」)、9-甲基-四環[6.2.1.13,6.02,7]十二基-4-烯、9-乙基-四環[6.2.1.13,6.02,7]十二基-4-烯、9-亞甲基-四環[6.2.1.13,6.02,7]十二基-4-烯、9-亞乙基-四環[6.2.1.13,6.02,7]十二基-4-烯、9-乙烯基-四環[6.2.1.13,6.02,7]十二基-4-烯、9-丙烯基-四環[6.2.1.13,6.02,7]十二基-4-烯、五環[9.2.1.13,9.02,10.04,8]十五基-5-12-二烯、環丁烯、環戊烯、環戊二烯、環己烯、環庚烯、環辛烯、環辛二烯、茚、3a,5,6,7a- 四氫-4-7-亞甲基-1H-茚、9-苯基-四環[6.2.1.13,6.02,7]十二基-4-烯、四環[9.2.1.02,10.03,8]十四基-3,5,7,12-四烯、五環[9.2.1.13,9.02,10.04,8]十五基-12-烯等。這些單體(b2)係各自可以單獨使用，亦可組合2種以上而使用。
作為環狀烯烴以外的單體(b3)之具體例，可舉出乙烯；丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、3-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、3-乙基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-己烯、4,4-二甲基-1-己烯、4,4-二甲基-1-戊烯、4-乙烯-1-己烯、3-乙基-1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二烯、1-十四烯、1-十六烯、1-十八烯、1-二十烯等碳數2~20的α-烯烴；1,4-己二烯、1,5-己二烯、4-甲基-1,4-己二烯、5-甲基-1,4-己二烯、1,7-辛二烯等的非共軛二烯、及其衍生物等。這些之中，以α-烯烴為佳。這些單體(b3)係各自可以單獨使用，亦可組合2種以上而使用。
這些單體(b1)~(b3)之中，從本發明的效果係進一步更顯著的觀點而言，係以具有質子性極性基以外的極性基之環狀烯烴單體(b1)為佳，以具有N-取代醯亞胺基之環狀烯烴為特佳。
在環狀烯烴聚合物(A)中，可共聚合的單體(b)單元的含有比率，係相對總單體單元，較佳為10~90莫耳%。可共聚合的單體(b)單元的含有比率為太少時，環狀烯烴聚合物(A)對極性溶劑溶解性有變為不充分之可能性，太多時，耐熱性有變為不充分之可能性。
又，在本發明，亦可藉由在不具有質子性極性基之環狀烯烴系聚合物，利用習知的改性劑而導入質子性極性基 而作為環狀烯烴聚合物(A)。不具有質子性極性基之聚合物，係能夠藉由將上述的單體(b1)及(b2)之中至少一種、與必要時之單體(b3)任意地組合而進行聚合來得到。
又，在本發明所使用之環狀烯烴聚合物(A)，係可以是使上述的單體開環聚合而成之開環聚合物，或者亦可以是使上述的單體加成聚合而成之加成聚合物，從本發明的效果係變為更顯著而言，以開環聚合物為佳。
開環聚合物，係可藉由將具有質子性極性基的環狀烯烴單體(a)及必要時而使用之能夠共聚合的單體(b)，在複分解(metathesis)反應觸媒的存在下進行開環複分解聚合來製造。作為製造方法，例如，能夠使用在國際公開第2010/110323號的[0039]~[0079]所記載之方法等。另一方面，加成聚合物係可藉由將具有質子性極性基的環狀烯烴單體(a)及必要時而使用之能夠共聚合的單體(b)，使用習知的加成聚合觸媒、例如由鈦、鋯或釩化合物及有機鋁化合物所構成之觸媒使其聚合而得到。
又，在本發明所使用之環狀烯烴聚合物(A)係開環聚合物時，係以進一步進行氫化反應，而成為將在主鏈所含有的碳-碳雙鍵氫化而成之氫化物為佳。環狀烯烴聚合物(A)係氫化物時，已氫化後的碳-碳雙鍵之比率(氫化率)，係通常為50%以上，從耐熱性的觀點而言，係以70%以上為佳，以90%以上為較佳，以95%以上為更佳。
本發明所使用之環狀烯烴聚合物(A)的重量平均分子量(Mw)，係通常為1,000~1,000,000，以1,500~100,000為佳， 較佳為2.000~10,000的範圍。
又，環狀烯烴聚合物(A)的分子量分布係以重量平均分子量/數量平均分子量(Mw/Mn)比計，通常為4以下，以3以下為佳，較佳為2.5以下。
環狀烯烴聚合物(A)的重量平均分子量(Mw)和分子量分布(Mw/Mn)，係藉由以四氫呋喃等的溶劑作為洗提液之凝膠滲透層析法(GPC)，以聚苯乙烯換算值之方式所求得的值。
作為交聯劑(B)，係藉由加熱而在交聯劑分子之間形成交聯結構者；與環狀烯烴聚合物(A)反應而在樹脂分子之間形成交聯結構者；具體而言係可舉出具有2個以上的反應性基之化合物。作為此種反應性基，例如可舉出胺基、羧基、羥基、環氧基、異氰酸酯基，較佳為胺基、環氧基及異氰酸酯基，以胺基及環氧基為特佳。
交聯劑(B)的分子量係沒有特別限定，通常為100~100,000，以300~50,000為佳，較佳為500~10,000。交聯劑(B)係可以單獨1種或是組合2種以上而使用。
作為交聯劑(B)的具體例，能夠舉出六亞甲二胺等的脂肪族多元胺類；4,4’-二胺基二苯基醚、二胺基二苯基碸等的芳香族多元胺類；2,6-雙(4’-疊氮亞苄基)環己酮、4,4’-二疊氮二苯基碸等的疊氮類；耐綸、聚六亞甲二胺對酞醯胺、聚六亞甲基異酞醯胺等的聚醯胺類；N,N,N’,N’,N”,N”-(六烷氧基烷基)三聚氰胺等亦可具有羥甲基、亞胺基等的三聚氰胺類(製品名「CYMEL303、CYMEL325、CYMEL370、CYMEL232、CYMEL235、CYMEL272、CYMEL212、Mycoat506」{以上、 CYTEC Industries公司製}等的CYMEL Series、Mycoat Series)；N,N’,N”,N'''-(四烷氧基烷基)甘脲等亦可具有羥甲基、亞胺基等的甘脲類(製品名「CYMEL1170」{以上、CYTEC Industries公司製}等的CYMELSeries)；乙二醇二(甲基)丙烯酸酯等的丙烯酸酯化合物；六亞甲基二異氰酸酯系聚異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯系聚異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯系聚異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯等的異氰酸酯系化合物；1,4-二-(羥甲基)環己烷、1,4-二-(羥甲基)降莰烷；1,3,4-三羥基環己烷；雙酚A型環氧樹脂、雙酚F型環氧樹脂、苯酚酚醛清漆型環氧樹脂、甲酚酚醛清漆型環氧樹脂、多酚型環氧樹脂、環狀脂肪族環氧樹脂、脂肪族環氧丙基醚、環氧丙烯酸酯聚合物等的環氧化合物。
又，作為環氧化合物的具體例，能夠舉出以二環戊二烯作為骨架之3官能性的環氧化合物(製品名「XD-1000」、日本化藥公司製)、2,2-雙(羥甲基)1-丁醇的1,2-環氧基-4-(2-環氧乙基)環己烷加成物(具有環己烷骨架及末端環氧基之15官能性的脂環式環氧樹脂、製品名「EHPE3150」、Daicel化學工業公司製)、環氧化3-環己烯-1,2-二羧酸雙(3-環己烯基甲基)改性ε-己內酯(脂肪族環狀3官能性的環氧樹脂、製品名「EPOLEAD GT301」、Daicel化學工業公司製)、環氧化丁烷四羧酸肆(3-環己烯基甲基)改性ε-己內酯(脂肪族環狀4官能性的環氧樹脂、製品名「EPOLEAD GT401」、Daicel化學工業公司製)等具有脂環構造之環氧化合物；芳香族胺型多官能環氧化合物(製品名「H-434」、 東都化成工業公司製)、甲酚酚醛清漆型多官能環氧化合物(製品名「EOCN-1020」、日本化藥公司製)、苯酚酚醛清漆型多官能環氧化合物(EPICOAT 152、154、JAPAN EPOXY RESINS公司製)、具有萘骨架之多官能環氧化合物(製品名EXA-4700、DIC股份公司製)、鏈狀烷基多官能環氧化合物(製品名「SR-TMP」、阪本藥品工業股份公司製)、多官能環氧聚丁二烯(製品名「EPOLEAD PB3600」、Daicel化學工業公司製)、甘油的環氧丙基聚醚化合物(製品名「SR-GLG」、阪本藥品工業股份公司製)、二甘油聚環氧丙基醚化合物(製品名「SR-DGEL、阪本藥品工業股份公司製、聚甘油聚環氧丙基醚化合物(製品名「SR-4GL」、阪本藥品工業股份公司製)等未具有脂環構造的環氧化合物。
在本發明所使用之樹脂組成物中，交聯劑(B)的含量，相對於環狀烯烴聚合物(A)100重量份，為5~40重量份，以7~35重量份為佳，較佳為10~30重量份，特佳為10~25重量份。交聯劑(B)的含量太少時，耐熱性有低落之可能性。另一方面，交聯劑(B)的含量太多時，所得到的樹脂膜與基材薄膜之間的密著性低落。
作為(甲基)丙烯酸酯化合物(C)，係(甲基)丙烯酸[丙烯酸及/或甲基丙烯酸的意思，以下同樣]的酯即可，而沒有特別限定，例如，能夠適合使用含烷氧矽烷基的(甲基)丙烯酸酯化合物、含環氧基的(甲基)丙烯酸酯化合物、及4官能以上的(甲基)丙烯酸酯化合物等。(甲基)丙烯酸酯化合物(C)係具有作為交聯助劑的作用之化合物，藉由作為聯助劑的作用，能夠 有助於提升所得到的樹脂膜與基材薄膜之密著性。
作為含烷氧矽烷基的(甲基)丙烯酸酯化合物之具體例，可舉出2-丙烯醯氧基乙基三甲氧基矽烷、2-丙烯醯氧基乙基三乙氧基矽烷、3-丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷、4-丙烯醯氧基丁基三甲氧基矽烷、4-丙烯醯氧基丁基三乙氧基矽烷、2-甲基丙烯醯氧基乙基三甲氧基矽烷、2-甲基丙烯醯氧基乙基三乙氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基甲基二乙氧基矽烷、4-甲基丙烯醯氧基丁基三甲氧基矽烷、4-甲基丙烯醯氧基丁基三乙氧基矽烷等。這些係可以單獨1種或是組合2種以上而使用。
作為含環氧基的丙烯酸酯化合物的具體例，可舉出丙烯酸環氧丙酯、甲基丙烯酸環氧丙酯、α-乙基丙烯酸環氧丙酯、α-正丙基丙烯酸環氧丙酯、α-正丁基丙烯酸環氧丙酯、丙烯酸-3,4-環氧丁酯、甲基丙烯酸-3,4-環氧丁酯、丙烯酸-6,7-環氧庚酯、甲基丙烯酸-6,7-環氧庚酯、α-乙基丙烯酸-6,7-環氧庚酯、丙烯酸-3,4-環氧環己基甲酯、甲基丙烯酸-3,4-環氧環己基甲酯(例如，製品名「CYCLOMER M100」、Daicel公司製)、丙烯酸4-環氧丙氧基-3,5-二甲苄酯、甲基丙烯酸4-環氧丙氧基-3,5-二甲苄酯等。這些係可以單獨1種或是組合2種以上而使用。
作為4官能以上的(甲基)丙烯酸酯化合物(C)之具 體例，可舉出二新戊四醇六丙烯酸酯(例如，製品名「DPHA」、DAICEL-CYTEC公司製，或是製品名「LIGHT-ACRYLATE DPE-6A」、共榮化學公司製，製品名「A-DPH」、新中村化學工業公司製)、新戊四醇乙氧基四丙烯酸酯(例如，製品名「EBECRYL40」、DAICEL-CYTEC公司製)、雙三羥甲基丙烷四丙烯酸酯(例如，製品名「AD-TMP」、新中村化學工業公司製)、乙氧基新戊四醇四丙烯酸酯(例如，製品名「ATM-35EL、新中村化學工業公司製)、新戊四醇四丙烯酸酯(例如，製品名「A-TMMT」、新中村化學工業公司製)、二新戊四醇聚丙烯酸酯(例如，製品名「A-9550」、新中村化學工業公司製)、新戊四醇三/四丙烯酸酯(例如，製品名「ARONIX M-303 Tri 40-60%」，或是製品名「ARONIX M-305 Tri 55-63%」、製品名「ARONIX M-306 Tri 65-70%」，任一者均是東亞合成公司製)、二新戊四醇五/六丙烯酸酯(例如，製品名「ARONIX M-402 Penta 30-40%」，或是製品名「ARONIX M-406 Penta 25-35%」，任一者均是東亞合成公司製)、雙三羥甲基丙烷四丙烯酸酯(例如，製品名「ARONIX M-408」、東亞合成公司製)、多元酸改性丙烯酸寡聚物(例如，製品名「ARONIX M-510」、東亞合成公司製)等。這些係可以單獨1種或是組合2種以上而使用。
在本發明所使用之樹脂組成物中，相對於環狀烯烴聚合物(A)100重量份，(甲基)丙烯酸酯化合物(C)的含量係以0.5~10重量份為佳，較佳為0.7~7重量份，更佳為1~5重量份。(甲基)丙烯酸酯化合物(C)太少時，係成為耐藥品性差者。另一方面，(甲基)丙烯酸酯化合物(C)太多時，所得到的樹脂膜 與基材薄膜之間的密著性低落。
作為自由基產生劑(D)，係藉由熱和光而產生自由基之化合物即可，而沒有特別限定。作為自由基產生劑(D)的具體例，可舉出二苯基酮、鄰苯甲醯基苯甲酸甲酯、4,4-雙(二甲胺)二苯基酮、4,4-雙(二乙胺)二苯基酮、α-胺基-苯乙酮、4,4-二氯二苯基酮、4-苯甲醯基-4-甲基二苯基酮、二苄基酮、茀酮、2,2-二乙氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2-羥基-2-甲基苯丙酮、對第三丁基二氯苯乙酮、塞吨酮(thioxanthone)、2-甲基塞吨酮、2-氯塞吨酮、2-異丙基塞吨酮、二乙基塞吨酮、苄基二甲基縮酮、苄基甲氧基乙基縮醛、苯偶姻甲醚、苯偶姻丁醚、蒽醌、2-第三丁基蒽醌、2-戊基蒽醌、β-氯蒽醌、蒽酮、苯并蒽酮、二苯并環庚酮、亞甲基蒽酮、4-疊氮苄基苯乙酮、2,6-雙(對疊氮亞苄基)環己烷、2,6-雙(對疊氮亞苄基)-4-甲基環己酮、2-苯基-1,2-丁二酮-2-(鄰甲氧基羰基)肟、1-苯基-丙二酮-2-(鄰乙氧基羰基)肟、1,3-二苯基-丙三酮-2-(鄰乙氧基羰基)肟、1-苯基-3-乙氧基-丙三酮-2-(鄰苯甲醯基)肟、米其勒酮、2-甲基-1[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲胺基-1-(4-嗎啉苯基)-丁酮、萘磺醯氯、喹啉磺醯氯、n-苯基硫代吖酮、4,4-偶氮雙異丁腈、二苯基二硫醚、苯并噻唑二硫醚、三苯基膦、樟腦醌、N,N-八亞甲基雙吖啶、2-(二甲胺基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-嗎啉基)苯基]-1-丁酮(製品名「Irgacure 379EG」、BASF公司製)、1-羥基-環己基-苯基-酮(製品名「IRGACURE 184」、BASF公司製)、2-羥基-1-{4-[4-(2-羥基-2-甲基-丙醯基)-苄基]苯基}-2-甲基-丙 烷-1-酮(製品名「IRGACURE 127」、BASF公司製)、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-嗎啉丙烷-1-酮(製品名「IRGACURE 907」、BASF公司製)、1,7-雙(9-吖啶基)-庚烷(ADEKA公司製、N1717)、1,2-辛二酮，1-[4-(苯硫基)-,2-(鄰苯甲醯基肟)](BASF公司製、OXE-01)、乙酮，1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-,1-(鄰乙醯基肟)(BASF公司製、OXE-02)、四氯化碳、三溴苯基碸、過氧化苯偶姻、曙紅、亞甲藍等的光還原性色素與如抗壞血酸和三乙醇胺的還原劑之組合等。這些係可以單獨1種或是組合2種以上而使用。
在本發明所使用之樹脂組成物中之自由基產生劑(D)的含量，係相對於環狀烯烴聚合物(A)100重量份，以0.3~8重量份為佳，較佳為0.5~6重量份，更佳為0.7~4重量份。藉由將自由基產生劑(D)的含量設為此範圍，能夠使所得到的樹脂膜與基材薄膜之間的密著性成為良好者。
作為抗氧化劑(E)，可使用在通常的聚合物所使用之酚系抗氧化劑、磷系抗氧化劑、硫系抗氧化劑、內酯系抗氧化劑等，這些之中，以酚系抗氧化劑為佳
作為酚系抗氧化劑，例如可舉出2-第三丁基-6-(3-第三丁基-2-羥基-5-甲苄基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、2,4-二-第三戊基-6-[1-(3,5-二-第三戊基-2-羥基苯基)乙基苯基丙烯酸酯等的丙烯酸酯系化合物；2,6-二-第三丁基-4-甲基苯酚、2,6-二-第三丁基-4-乙基苯酚、十八基-3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、2,2’-亞甲基-雙(4-甲基-6-第三丁基苯基)、4,4’-亞丁基-雙(6-第三丁基-間甲酚)、4,4’-硫雙(3-甲基-6-第三丁基苯 基)、雙(3-環己基-2-羥基-5-甲基苯基)甲烷、3,9-雙(2-[3-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙氧基]-1,1-二甲基乙基)-2,4,8,10-四氧雜螺[5,5]十一烷、1,1,3-參(2-甲基-4-羥基-5-第三丁基苯基)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-參(3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基)苯、新戊四醇肆[3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、三乙二醇雙[3-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯]、生育酚等的烷基取代酚系化合物；6-(4-羥基-3,5-二-第三丁基苯胺基)-2-4-雙-辛硫基-1,3,5-三嗪、6-(4-羥基-3,5-二甲基苯胺基)-2-4-雙-辛硫基-1,5,5-三嗪、6-(4-羥基-鄰甲基-5-第三丁基苯胺基)-2-4-雙-辛硫基-1,3,5-三嗪、2-辛硫基-4,6-雙-(3,5-二-第三丁基-4-氧基苯胺基)-1,3,5-三嗪等含三嗪基的酚系化合物等。
作為磷系抗氧化劑，例如，可舉出亞磷酸三苯酯、亞磷酸二苯基異癸酯、亞磷酸參(壬基苯基)酯、亞磷酸參(二壬基苯基)酯、亞磷酸參(2,4-二-第三丁基苯基)酯、亞磷酸參(2-第三丁基-4-甲基苯基)酯、亞磷酸參(環己基苯基)酯、亞磷酸2,2’-亞甲雙(4,6-二-第三丁基苯基)辛酯、9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物、10-(3,5-二-第三丁基-4-羥苄基)-9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物、10-癸氧基-9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲等的單亞磷酸酯系化合物；4,4’-亞丁基-雙(3-甲基-6-第三丁基苯基-二-十三基亞磷酸酯)、4,4’-異亞丙基-雙[苯基-二-烷基(C12~C15)亞磷酸酯]、4,4’-異亞丙基-雙[二苯基一烷基(C12~C15)亞磷酸酯]、1,1,3-參(2-甲基-4-二-十三基亞磷酸酯-5-第三丁基苯基)丁烷、肆(2,4-二-第三丁基苯基)-4-4’-伸聯苯 基二亞磷酸酯、環新戊烷四基雙(十八基亞磷酸酯)、環新戊烷四基雙(異癸基亞磷酸酯)、環新戊烷四基雙(壬基苯基亞磷酸酯)、環新戊烷四基雙(2,4-二-第三丁基苯基亞磷酸酯)、環新戊烷四基雙(2,4-二甲基苯基亞磷酸酯)、環新戊烷四基雙(2,6-二-第三丁基苯基亞磷酸酯)等的二亞磷酸酯系化合物等。
作為硫系抗氧化劑，例如，可舉出3,3’-硫代二丙酸二月桂酸酯、3,3’-硫代二丙酸二肉豆蔻酸酯、3,3’-硫代二丙酸二硬脂酸酯、3,3’-硫代二丙酸月桂基硬脂酸酯、新戊四醇-肆-(β-月桂基-硫代丙酸酯)、3,9-雙(2-十二烷硫基乙基)-2,4,8,10-四氧雜螺[5,5]十一烷等。
這些抗氧化劑(E)係可單獨使用1種，亦可組合2種以上而使用。在本發明所使用之樹脂組成物中，抗氧化劑(E)的含量係沒有特別限定，相對於環狀烯烴聚合物(A)100重量份，以0.1~20重量份為佳，較佳為0.5~10重量份，更佳為1~5重量份。藉由將抗氧化劑(E)的含量設為上述範圍，能夠使熟化後的透明性提升。
又，在本發明所使用之樹脂組成物，係除了環狀烯烴聚合物(A)、交聯劑(B)、(甲基)丙烯酸酯化合物(C)、自由基產生劑(D)及抗氧化劑(E)以外，亦可進一步含有溶劑。作為溶劑，係沒有特別限定，習知作為樹脂組成物的溶劑，係例如可舉出丙酮、甲基乙基酮、環戊酮、2-己酮、3-己酮、2-庚酮、3-庚酮、4-庚酮、2-辛酮、3-辛酮、4-辛酮等直鏈的酮類；正丙醇、異丙醇、正丁醇、環己醇等的醇類；乙二醇二甲醚、乙二醇二乙基醚、二烷等的醚類；乙二醇一甲醚、乙二醇一乙 醚等的醇醚類；甲酸丙酯、甲酸丁酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、酪酸甲酯、酪酸乙酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯等的酯類；乙酸賽路蘇、乙酸甲基賽路蘇、乙酸乙基賽路蘇、乙酸丙基賽路蘇、乙酸丁基賽路蘇等的賽路蘇酯類；丙二醇、丙二醇一甲醚、丙二醇一甲醚乙酸酯、丙二醇一乙醚乙酸酯、丙二醇一丁基醚等的丙二醇類；二乙二醇一甲醚、二乙二醇一乙醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇甲基乙基醚等的二乙二醇類；γ-丁內酯、γ-戊內酯、γ-己內酯、γ-辛內酯等的飽和γ-內酯類；三氯乙烯等的鹵化烴類；甲苯、二甲苯等的芳香族烴類；二甲基乙醯胺、二甲基甲醯胺、N-甲基乙醯胺等的極性溶劑等。這些溶劑係可單獨亦可組合2種以上而使用。又，使樹脂組成物含有溶劑時，通常在樹脂膜形成後，將溶劑除去。
而且，在本發明所使用之樹脂組成物，係只要不阻礙本發明的效果之範圍，亦可依照需要而含有界面活性劑、酸性化合物、偶合劑或其衍生物、增感劑、潛在性酸產生劑、光安定劑、消泡劑、顏料、染料、填料等其他的調配劑等。
界面活性劑係為了防止條紋(塗布線條痕跡)、提升顯像性等之目的而使用。作為界面活性劑的具體例，可舉出聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯硬脂醯基醚、聚氧乙烯油醯基醚等的聚氧乙烯烷基醚類；聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯壬基苯基醚等的聚氧乙烯芳基醚類；聚氧乙烯二月桂酸酯、聚氧乙烯二硬脂酸酯等的聚氧乙烯二烷酯類等的非離子系界面活性劑；氟系界面活性劑；聚矽氧系界面活性劑；甲基丙烯酸共聚 物系界面活性劑；丙烯酸共聚物系界面活性劑等。
偶合劑或其衍生物，係具有進一步提高由樹脂組成物所構成之樹脂膜與基材薄膜的密著性之效果。作為偶合劑或其衍生物，係能夠使用具有選自矽原子、鈦原子、鋁原子、鋯原子之一種原子且具有鍵結於此原子的烴氧基或羥基之化合物等。
作為偶合劑或其衍生物，例如，可舉出四甲氧基矽烷、四乙氧基矽烷、四正丙氧基矽烷、四異丙氧基矽烷、四正丁氧基矽烷等的四烷氧基矽烷類、甲基三甲氧基矽烷、甲基三乙氧基矽烷、乙基三甲氧基矽烷、乙基三乙氧基矽烷、正丙基三甲氧基矽烷、正丙基三乙氧基矽烷、異丙基三甲氧基矽烷、異丙基三乙氧基矽烷、正丁基三甲氧基矽烷、正丁基三乙氧基矽烷、正戊基三甲氧基矽烷、正己基三甲氧基矽烷、正庚基甲氧基矽烷、正辛基三甲氧基矽烷、正癸基三甲氧基矽烷、對苯乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、環己基三甲氧基矽烷、環己基三乙氧基矽烷、苯基三甲氧基矽烷、苯基三乙氧基矽烷、3-氯丙基三甲氧基矽烷、3-氯丙基三乙氧基矽烷、3,3,3-三氟丙基三甲氧基矽烷、3,3,3-三三氟丙基三乙氧基矽烷、3-胺丙基三甲氧基矽烷、3-胺丙基三乙氧基矽烷、N-2-(胺乙基)-3-胺丙基三甲氧基矽烷、N-苯基-3-胺丙基三甲氧基矽烷、2-羥乙基三甲氧基矽烷、2-羥乙基三乙氧基矽烷、2-羥丙基三甲氧基矽烷、2-羥丙基三乙氧基矽烷、3-羥丙基三甲氧基矽烷、3-羥丙基三乙氧基矽烷、3-氫硫基丙基三甲氧基矽烷、3-氫硫基丙 基三乙氧基矽烷、3-異氰酸酯丙基三甲氧基矽烷、3-異氰酸酯丙基三乙氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基三乙氧基矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基三乙氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷、3-脲丙基三甲氧基矽烷、3-脲丙基三乙氧基矽烷、3-乙基(三甲氧基矽烷基丙氧基甲基)氧雜環丁烷、3-乙基(三乙氧基矽烷基丙氧基甲基)氧雜環丁烷、3-三乙氧基矽烷基-N-(1,3-二甲基-亞丁基)丙胺、雙(三乙氧基矽烷基丙基)四硫醚等的三烷氧基矽烷類、二甲基二甲氧基矽烷、二甲基二乙氧基矽烷、二乙基二甲氧基矽烷、二乙基二乙氧基矽烷、二-正丙基二甲氧基矽烷、二-正丙基二乙氧基矽烷、二-異丙基二甲氧基矽烷、二-異丙基二乙氧基矽烷、二-正丁基二甲氧基矽烷、二-正戊基二甲氧基矽烷、二-正戊基二乙氧基矽烷、二-正己基二甲氧基矽烷、二-正己基二乙氧基矽烷、二-正庚基二甲氧基矽烷、二-正庚基二乙氧基矽烷、二-正辛基二甲氧基矽烷、二-正辛基二乙氧基矽烷、二-正環己基二甲氧基矽烷、二-正環己基二乙氧基矽烷、二苯基二甲氧基矽烷、二苯基二乙氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基甲基二乙氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二乙氧基矽烷、3-丙烯醯氧基丙基甲基二乙氧基矽烷、N-2-(胺乙基)-3-胺丙基甲基二甲氧基矽烷等的二烷氧基矽烷類、 以及甲基三乙醯氧基矽烷、二甲基二乙醯氧基矽烷等含矽原子的化合物；四異丙氧基鈦、四正丁氧基鈦、四(2-乙基己氧基)鈦、異丙氧基辛二醇鈦、二異丙氧基．雙(乙醯丙酮)鈦、丙烷二氧鈦雙(乙基乙醯乙酸鹽)、三正丁氧基鈦單硬脂酸鹽、二異丙氧基二硬脂酸鈦、硬脂酸鈦、二異丙氧基鈦二異硬脂酸鹽、(2-正丁氧羰基苯甲醯氧基)三丁氧基鈦、二正丁氧基．雙(三乙醇胺)鈦、以及PLENACT Series(Ajinomoto Fine-Techno股份公司製)等含鈦原子的化合物；乙醯烷氧基鋁二異丙酸鹽等含鋁原子的化合物；四正丙氧基鋯、四正丁氧基鋯、四乙醯丙酮酸鋯、三丁氧基乙醯丙酮酸鋯、一丁氧基乙醯丙酮酸鋯雙(乙醯乙酸乙酯)、二丁氧基雙(乙醯乙酸乙基)鋯、四乙醯丙酮酸鋯、三丁氧基硬脂酸鋯等含鋯原子的化合物。
作為增感劑的具體例，可舉出2H-吡啶并-(3,2-b)-1,4-嗪-3(4H)-酮類、10H-吡啶并-(3,2-b)-7,4-苯并噻嗪類、脲唑(urazole)類、海因(hydantoin)類、巴比妥酸(barbituric acid)類、甘胺酸酐類、1-羥基苯并三唑類、阿尿素(alloxan)類、順丁烯二醯亞胺類等。
作為光安定劑，可以是二苯基酮系、柳酸酯系、苯并三唑系、氰基丙烯酸酯系、金屬錯鹽系等的紫外線吸收劑、受阻胺系(HALS)等捕捉因光線而產生的自由基者等的任一種。這些之中，因為HALS係具有哌啶構造之化合物，對樹脂組成物之著色較少且安定性良好，乃是較佳。作為具體的化合 物，可舉出雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基/十三基1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯等。
在本發明所使用之樹脂組成物，係藉由使用習知的方法將構成樹脂組成物之各成分混合來調製。混合方法係沒有特別限定，以將構成樹脂組成物之各成分溶解或分散在溶劑而得到的溶液或分散液混合為佳。藉此，樹脂組成物係能夠得到溶液或分散液的形態。
將構成樹脂組成物之各成分溶解或分散在溶劑之方法，係依照常用的方法即可。具體而言係使用攪拌子(stirring bar)及磁力攪拌器之攪拌且能夠使用使用高速均化器、分散器、行星攪拌機、雙軸攪拌機、球磨機、三輥磨機等而進行。又，將各成分溶解或分散在溶劑之後，例如亦可用孔徑為0.5μm左右的過濾器等而進行濾過。
(積層體)
其次，說明本發明的積層體。本發明的積層體係在玻璃轉移溫度為60~160℃之基材薄膜上形成樹脂膜而成之積層體，前述樹脂膜係使用上述的樹脂組成物形成而成者。
作為在本發明所使用之玻璃轉移溫度為60~160℃之基材薄膜(以下，簡稱為「基材薄膜」)，係沒有特別限定，例如，將本發明的積層體使用在軟性有機電致發光顯示器的保護基板用途時，係以具有可撓性及透明性者為佳。
作為在本發明所使用之基材薄膜，係沒有特別限定，例如，可舉出環狀聚烯烴系樹脂、聚苯乙烯系樹脂、丙烯 腈-苯乙烯共聚物(AS樹脂)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS樹脂)、聚(甲基)丙烯酸系樹脂、聚碳酸酯系樹脂、聚對酞酸乙二酯及聚萘二甲酸乙二酯等的聚酯系樹脂、各種耐綸等的聚醯胺系樹脂、聚胺酯系樹脂、氟系樹脂、縮醛系樹脂、纖維素系樹脂、聚醚碸系樹脂等。這些之中，從具有較優異的透明性而言，係以聚酯系樹脂為佳，以聚對酞酸乙二酯及聚萘二甲酸乙二酯為佳，就具有優異的耐熱性而言，係以聚萘二甲酸乙二酯為較佳。
又，在本發明所使用之基材薄膜，針對波長400~700nm的範圍進行透射率測定時，在400~700nm的範圍之總透射率係以90%以上為佳，以95%以上為較佳。
在本發明所使用之基材薄膜的厚度，係沒有特別限定。以10~500μm為佳，較佳為50~400μm，更佳是以100~300μm為佳。基材薄膜太厚時，應用在軟性有機電致發光顯示器的保護基板用途時，可撓性變為太低。又，太薄時，積層體的氣體阻障性有低落之可能性。
而且，本發明的積層體，係可藉由使用上述的樹脂組成物在此種基材薄膜上，形成樹脂膜來製造。
作為基材薄膜上形成樹脂膜之方法，係沒有特別限定、例如，能夠使用塗布法、薄膜層積法等的方法。
塗布法，係例如塗布樹脂組成物之後，加熱乾燥而除去溶劑之方法。作為塗布樹脂組成物之方法，例如可採用噴霧法、旋轉塗布法、輥塗布法、模塗布法、刮刀片法、轉動塗布法、棒塗布法、網版印刷法等的各種方法。加熱乾燥條件 係按照各成分的種類和調配比例而不同，通常為30~150℃，以60~120℃為佳，通常為0.5~90分鐘，以1~60分鐘為佳，較佳是進行1~30分鐘即可。
薄膜層積法，係將樹脂組成物塗布在與構成本發明的積層體之基材薄膜不同的樹脂薄膜、金屬薄膜等的B階段薄膜形成用基材上之後，藉由加熱乾燥將溶劑除去而得到B階段薄膜，其次，將此B階段薄層積之方法。加熱乾燥條件係可按照各成分的種類和調配比例而適當地選擇，加熱溫度係通常為30~150℃，加熱時間係通常為0.5~90分鐘。薄膜層積係能夠使用加壓貼合機、模壓機、真空貼合機、真空模壓機、輥貼合機等的壓黏機而進行。
作為樹脂膜的厚度，係沒有特別限定，按照用途而適當地設定即可，樹脂膜，係例如軟性有機電致發光顯示器的保護基板的平坦化膜時，樹脂膜的厚度係以0.1~100μm為佳，較佳為0.5~50μm，更佳為0.5~30μm。
其次，在基材薄膜上形成樹脂膜之後，使所形成的樹脂膜進行交聯反應。此種交聯係按照使上述樹脂組成物含有的交聯劑(B)之種類而選擇適當的方法即可，通常係藉由加熱而進行。加熱方法係例如可使用加熱板、烘箱等而進行。加熱溫度通常為180~250℃，加熱時間係依照樹脂膜的面積、厚度、使用機器等而適當地選擇，例如使用加熱板時，通常為5~60分鐘，使用烘箱時，通常為30~90分鐘的範圍。加熱亦可在必要時而在惰性氣體環境下進行。作為惰性氣體，係不含有氧且不會使樹脂膜氧化者即可，例如，可舉出氮、氬、氦、氖、氙、 氪等。這些之中，以氮及氬為佳，以氮為特佳。特別是氧含量係以0.1體積%以下為佳，較佳為0.01體積%以下的惰性氣體、以氮為特別適合。這些惰性氣體係能夠各自單獨、或組合2種以上而使用。
又，將本發明的積層體作為軟性有機電致發光顯示器的保護基板時，係可以被包含在上述樹脂膜內之形態設置彩色濾光片層，作為具備彩色濾光片的功能者。
在形成彩色濾光片層時，彩色濾光片層及樹脂膜的形成方法係可採用如以下的方法。亦即，首先，使用與上述同樣的方法，使用上述的樹脂組成物且藉由塗布法、薄膜層積法等的方法在基材薄膜上形成第1樹脂膜。然後，藉由印刷法等在此第1樹脂膜之上，以預定圖案形成按照各色之由含色素的樹脂材料所構成之層，用以形成彩色濾光片層。其次，在其上，使用與上述同樣的方法，使用上述的樹脂組成物且藉由塗布法、薄膜層積法等的方法形成第2的樹脂膜。而且，藉由與上述同樣地進行且使第1樹脂膜及第2的樹脂膜交聯反應能夠形成將彩色濾光片層包含在內部之樹脂膜。
又，在本發明，亦可在如此進行而得到之本發明的積層體之樹脂膜上進一步形成無機膜。藉由在樹脂膜上形成無機膜，能夠進一步提高所得到的積層體之氣體阻障性。作為形成在此種樹脂膜上之無機膜，係只要由無機材料所構成的膜，就沒有特別限定，以透明無機氧化膜、透明無機氧化氮化膜、透明無機氮化膜、或金屬膜為佳。
作為透明無機氧化膜，可舉出氧化矽膜、氧化氮 化矽膜、氧化鋁膜、氧化鎂膜、氧化鈦膜、氧化錫膜、氧化銦合金膜等。又，作為透明無機氮化膜，可舉出氮化矽膜、氮化鋁膜、氮化鈦膜等。而且，作為透明金屬膜，可舉出鋁膜、銀膜、錫膜、鉻膜、鎳膜、鈦膜等。這些之中，就能夠對所得到的積層體賦予較優異的氣體阻障性而言，以透明無機氮化膜為佳。以氮化矽膜為較佳。
作為在樹脂膜上形成無機膜之方法，係沒有特別限定，可使用蒸鍍法。作為蒸鍍法，例如可舉出將無機氧化物、無機氮化物、無機氧化氮化物或金屬等加熱而使其蒸鍍在基材上之真空蒸鍍法；藉由使用無機氧化物、無機氮化物、無機氧化氮化物、或金屬作為原料且導入氧氣使其氧化，而且使其蒸鍍在基材上之氧化反應蒸鍍法；藉由將無機氧化物、無機氮化物、無機氧化氮化物、或金屬使用作為標靶原料，導入氬氣、氧氣而進行濺鍍且使其蒸鍍在基材上之濺鍍法；藉由使用電漿槍且使其產生電漿射束使無機氧化物、無機氮化物、無機氧化氮化物、或金屬加熱而蒸鍍在基材之離子噴鍍法；又，成膜形成氧化矽的蒸鍍膜時，係將有機矽化合物作為原料之電漿CVD法等。這些之中，從生成膜的緻密性而言，適合使用電漿CVD法。
無機膜的厚度係沒有特別限定。係依照構成無機膜之材料而適當地選擇，以5nm~5000nm為佳，較佳為5nm~500nm。無機膜的厚度太薄時，氣體阻障性的提升效果有變為不充分之情形，另一方面，太厚時，在進行加工時等，有產生裂紋等之可能性，又，所得到的積層體的透明性亦有低落 之可能性。
如此進行而得到之本發明的積層體，因為具有優異的層間密著性且具有優異的平坦性及透明性，所以能夠活用這些特性而特別適合使用作為軟性有機電致發光顯示器用的保護基板。特別是本發明的積層體，針對在煅燒溫度(熟化溫度)180℃以上所形成的樹脂膜，依據JIS K5400-8.5而進行橫切試驗時，為分類0(完全沒有剝落且樹脂膜的殘留比率為100%)，係具有優異的層間密著性者。因此，本發明的積層體係使用作為軟性有機電致發光顯示器用的保護基板時，因為具有優異的層間密著性及平坦性，所以能夠發揮優異的氣體阻障性，藉此，能夠提高軟性有機電致發光顯示器的可靠性。
實施例
以下，舉出實施例及比較例而更具體地說明本發明。各例中的「份」係只要未特別預先告知，就是重量基準。又，各特性的定義及評價方法係如以下。
<樹脂膜與薄膜的密著性(橫切試驗)>
使用使PEN薄膜(聚萘二甲酸乙二酯薄膜)接著在玻璃上而成之基板，以2000mJ/cm2進行UV/O3洗淨，其次進行5分鐘的超音波洗淨2次。然後，藉由旋轉塗布法將樹脂組成物塗布在基板的PEN薄膜上，使用加熱板在100℃、2分鐘的條件下進行預烘烤，而且藉由使用烘箱在大氣環境下、180℃、3小時的條件下進行熟化，而在基板的PEN薄膜上形成厚度2m的樹脂膜。
然後，針對如此進行而形成的樹脂膜，依據JIS K5400-8.5 而進行橫切試驗。具體而言，係首先使用切刀而在所形成的樹脂膜形成10×10=100個棋盤格。然後，將玻璃紙膠黏帶(Cellophane tape)強力地壓黏在棋盤格部分，而且在45°的角度將玻璃紙膠黏帶的端部一口氣剝下，來求取樹脂膜的殘留比率(在基板上所殘留的樹脂膜之比率)且依照以下的基準而進行評價密著性。
○：樹脂膜的殘留比率為100%(分類0)
△：樹脂膜的殘留比率為80%以上且小於100%
×：樹脂膜的殘留比率為小於80%
又，針對實施例2，係除了形成PEN薄膜之基板以外，亦進行使用形成有PET薄膜(聚對酞酸乙二酯薄膜)之基板之評價。又，在使用PET薄膜之評價，係除了將熟化溫度從180℃變更為130℃以外，係與使用PEN薄膜之評價同樣地進行評價。
<平坦性>
藉由旋轉塗布法在無鹼玻璃基板上塗布樹脂組成物，使用加熱板在100℃、2分的條件下進行預烘烤，而且藉由使用烘箱在大氣環境下、180℃、3小時的條件下進行熟化而形成厚度2μm的樹脂膜。然後，針對所得到的樹脂膜的表面，使用Nanoscale hybrid顯微鏡(KEYENCE公司製、「Nanoscale hybrid顯微鏡VN-8000」)而進行測定算術表面粗糙度Ra且依照以下的基準進行平坦性的評價。
○：算術表面粗糙度Ra為小於10nm
×：算術表面粗糙度Ra為10nm以上
<透明性>
藉由旋轉塗布法在無鹼玻璃基板上塗布樹脂組成物，使用加熱板在100℃、2分的條件下進行預烘烤，而且藉由使用烘箱在大氣環境下、180℃、3小時的條件下進行熟化而形成厚度2μm的樹脂膜。然後，針對所得到的樹脂膜，使用分光光度計(日本分光股份公司製、「紫外可見分光光度計V-560」，針對波長400~700nm的範圍以1nm間隔進行測定透射率。而且求取在所得到的400~700nm範圍之總透射率的平均值，依照以下的基準進行評價透明性。又，樹脂膜的透明性越高，能夠判定所得到的積層體之透明性亦越高。
○：總透射率為95%以上
×：總透射率為小於95%
《合成例1》
<環狀烯烴聚合物(A-1)的調製>
將由N-苯基-雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧醯亞胺(NBPI)40莫耳%、及4-羥羰基四環[6,2.1.13,6.02,7]十二基-9-烯(TCDC)60莫耳%所構成之單體混合物100份、1,5-己二烯2.0份、(1,3-二-2,4,6-三甲苯基咪唑啉-2-亞基)(三環己基膦)亞苄基二氯化釕(使用在「Org.Lett(有機通訊).，第1卷，第953頁，1999年」所記載的方法合成而成)0.02份、及二乙二醇乙基甲醚200份，添加至已氮取代的玻璃製耐壓反應器，邊攪拌邊在80℃使其反應4小時而得到聚合反應液。
然後，將所得到的聚合反應液放入高壓釜，在150℃、氫壓4MPa攪拌5小時而進行氫化反應，來得到含有環狀烯烴聚合物(A-1)之聚合物溶液。所得到的環狀烯烴聚合物(A-1) 的聚合轉化率為99.7%，聚苯乙烯換算重量平均分子量為7,150、數量平均分子量為4,690，分子量分布為1.52，氫化率為99.7%，所得到的環狀烯烴聚合物(A-1)的聚合物溶液之固體成分濃度為34.4重量%。
《合成例2》
<丙烯酸樹脂(A’-2)的調製>
在氮氣流中，將苯乙烯20份、甲基丙烯酸丁酯25份、丙烯酸2-乙基己酯25份、甲基丙烯酸30份、2,2-偶氮雙異丁腈0.5份、及丙二醇一甲醚乙酸酯300份邊攪拌邊在80℃加熱5小時。使用旋轉式蒸發器將所得到的樹脂溶液濃縮而得到固體成分濃度35重量%之丙烯酸樹脂(A’-2)的聚合物溶液。
《實施例》
將作為環狀烯烴聚合物(A)之合成例1所得到之環狀烯烴聚合物(A-1)的聚合物溶液291份(就環狀烯烴聚合物(A-1)而言為100份)、作為交聯劑(B)之環氧化丁烷四羧酸肆(3-環己烯基甲基)改性9-己內酯(脂肪族環狀4官能性的環氧樹脂、製品名「EPOLEAD GT401」、Daicel化學工業公司製)10份、作為(甲基)丙烯酸酯化合物(C)之二新戊四醇五/六丙烯酸酯(製品名「ARONIX M-406 Penta 25-35%」、東亞合成公司製、4官能以上的(甲基)丙烯酸酯化合物)1份、作為(甲基)丙烯酸酯化合物(C)之甲基丙烯酸3,4-環氧環己基甲酯(製品名「CYCLOMER M100」、Daicel公司製、含環氧基的(甲基)丙烯酸酯化合物)2份、作為自由基產生劑(D)之2-羥基-1-{4-[4-(2-羥基-2-甲基-丙醯基)-苄基]苯基}-2-甲基-丙烷-1-酮(製品名「Irgacure 127」、BASF公司製)2份、作為抗氧化劑(E)之新戊四醇肆[3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯](製品名「Irganox 1010」、BASF公司製)2份、及作為溶劑之乙二醇乙基甲醚100份混合且使其溶解之後，使用孔徑0.45μm的聚四氟乙烯製過濾器進行過濾而調製固體成分濃度20%的樹脂組成物。
然後，使用在上述所得到的樹脂組成物且依照上述方法，進行樹脂膜與薄膜的密著性、平坦性、及透明性的各評價。將結果顯示在表1。
《實施例2》
在調製樹脂組成物時，係除了進一步調配作為(甲基)丙烯酸酯化合物(C)之3-丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷(製品格「KBM-5103」、信越化學工業公司製、含烷氧矽烷基的(甲基)丙烯酸酯化合物)2份以外，係與實施例1同樣地進行而得到樹脂組成物且同樣地進行評價。將結果顯示在表1。
《實施例3》
在調製樹脂組成物時，係除了不調配作為(甲基)丙烯酸酯化合物(C)之甲基丙烯酸3,4-環氧環己基甲酯以外，係與實施例1同樣地進行而得到樹脂組成物且同樣地進行評價。將結果顯示在表1。
《實施例4、5》
在調製樹脂組成物時，係除了將作為交聯劑(B)之環氧化丁烷四羧酸肆(3-環己烯基甲基)改性9-己內酯的調配量從10份各自變更為20份(實施例4)、及30份(實施例5)以外，係與實施例1同樣地進行而得到樹脂組成物且同樣地進行評價。將 結果顯示在表1。
《實施例6》
在調製樹脂組成物時，係除了將作為(甲基)丙烯酸酯化合物(C)之二新戊四醇五/六丙烯酸酯的調配量從1份變更為6份以外，係與實施例1同樣地進行而得到樹脂組成物且同樣地進行評價。將結果顯示在表1。
《比較例1》
在調製樹脂組成物時，係除了將作為交聯劑(B)之環氧化丁烷四羧酸肆(3-環己烯基甲基)改性ε-己內酯的調配量從10份變更為50份以外，係與實施例1同樣地進行而得到樹脂組成物且同樣地進行評價。將結果顯示在表1。
《比較例2》
在調製樹脂組成物時，係除了將作為(甲基)丙烯酸酯化合物(C)之二新戊四醇五/六丙烯酸酯的調配量從1份變更為10份以外，係與實施例1同樣地進行而得到樹脂組成物且同樣地進行評價。將結果顯示在表1。
《比較例3》
在調製樹脂組成物時，係除了使用丙烯酸樹脂(A’-2)的聚合物溶液281份(就丙烯酸樹脂(A’-2)而言為100份)來代替環狀烯烴聚合物(A-1)的聚合物溶液以外，係與實施例1同樣地進行而得到樹脂組成物且同樣地進行評價。將結果顯示在表1。
「EPOLEAD GT401」係環氧化丁烷四羧酸肆(3-環己烯基甲基)改性ε-己內酯、 「ARONIX M-406」係二新戊四醇五/六丙烯酸酯、 「CYCLOMER M100」係3,4-環氧環己基甲基甲基丙烯酸酯、 「KBM-5103」係3-丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷
「Irgacure 127」係2-羥基-1-{4-[4-(2-羥基-2-甲基-丙醯基)-苄基]苯基}-2-甲基-丙烷-1-酮、「Irganox 1010」係新戊四醇肆[3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]。
如表1所顯示，含有環狀烯烴聚合物(A)、交聯劑(B)、(甲基)丙烯酸酯化合物(C)、自由基產生劑(D)及抗氧化劑，而且使用相對於環狀烯烴聚合物(A)100份，將交聯劑(B)的含量設為5~40份且將(甲基)丙烯酸酯化合物(C)的含量設為0.5~10份之樹脂組成物時，係成為樹脂膜基材薄膜具有優異密著性且具有優異的平坦性及透明性之結果，從此結果，能夠判斷本發明的積層體係具有優異的層間密著性且具有優異的平坦性及透明性者，能夠適合使用在軟性有機電致發光顯示器用的保護基板用途(實施例1~6)。
另一方面，將交聯劑(B)的調配量設為大於40份時，及將(甲基)丙烯酸酯化合物(C)的調配量設為大於10份時，係成為樹脂膜與基材薄膜的密著性差之結果(比較例1、2)。
又，使用丙烯酸樹脂來代替環狀烯烴聚合物(A)時，係成為平坦性不充分之結果(比較例3)。

Claims (7)

  1. 一種積層體，係在玻璃轉移溫度為60~160℃的基材薄膜上形成樹脂膜而成之積層體，其特徵在於：前述樹脂膜係使用含有具有質子性極性基的環狀烯烴聚合物(A)、交聯劑(B)、(甲基)丙烯酸酯化合物(C)、自由基產生劑(D)及抗氧化劑(E)之樹脂組成物形成；相對於前述具有質子性極性基的環狀烯烴聚合物(A)100重量份，在前述樹脂組成物中之前述交聯劑(B)的含量為5~25重量份，在前述樹脂組成物中之前述(甲基)丙烯酸酯化合物(C)的含量為0.5~7重量份。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之積層體，其中相對於前述具有質子性極性基的環狀烯烴聚合物(A)100重量份，在前述樹脂組成物中之前述自由基產生劑(D)的含量為0.3~8重量份。
  3. 如申請專利範圍第1或2項所述之積層體，其中相對於前述具有質子性極性基的環狀烯烴聚合物(A)100重量份，在前述樹脂組成物中之前述抗氧化劑(E)的含量為0.1~20重量份。
  4. 如申請專利範圍第1或2項所述之積層體，其中前述(甲基)丙烯酸酯化合物(C)係含有含烷氧矽烷基的(甲基)丙烯酸酯化合物、含環氧基的(甲基)丙烯酸酯化合物、及4官能以上的(甲基)丙烯酸酯化合物之中至少任一者。
  5. 如申請專利範圍第1或2項所述之積層體，其中前述抗氧化劑(E)為酚系抗氧化劑。
  6. 如申請專利範圍第1或2項所述之積層體，其中前述基材薄膜為聚萘二甲酸乙二酯薄膜。
  7. 如申請專利範圍第1或2項所述之積層體，係軟性有機電致發光顯示器用保護基板。
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