TWI612045B - 作為殺真菌劑的哌啶吡唑類 - Google Patents

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Abstract

本發明係有關雜芳基哌啶與-哌衍生物、其農業化學活性鹽、其用途以及於植物中及/或其上或植物種子中及/或其上控制植物病原性有害真菌之方法與組成物，有關此等組成物之製法及有關經處理之種子，以及有關其於農業、園藝及林業、動物保健、物料保護及家庭與衛生領域中控制植物病原性有害真菌之用途。本發明進一步係有關雜芳基哌啶與-哌

Description

作為殺真菌劑的哌啶吡唑類
本發明係有關雜芳基哌啶與-哌
Figure TWI612045BD00001
衍生物、其農業化學活性鹽、其用途以及於植物中及/或其上或植物種子中及/或其上控制植物病原性有害真菌之方法與組成物，有關此等組成物之製法及有關經處理之種子，以及有關其於農業、園藝及林業、動物保健、物料保護及家庭與衛生領域中控制植物病原性有害真菌之用途。本發明進一步係有關雜芳基哌啶與-哌
Figure TWI612045BD00002
衍生物之製法。
已知特定雜環經取代之噻唑類可作為殺真菌作物保護劑用(參見WO 07/014290、WO 08/013925、WO 08/013622、WO 08/091594、WO 08/091580、WO 09/055514、WO 09/094407、WO 09/094445、WO 09/132785、WO 10/037479、WO 10/065579、WO10/066353、WO10/123791、WO 10/149275、WO 11/051243、WO 11/085170、WO 11/076699、WO 12/020060、WO 12/025557、WO 12/082580、WO 12/055837)。然而，特別是在相當低之施加率下，彼等化合物之殺真菌活性總是不足。
鑑於現代作物保護組成物在環境與經濟要求(例如，有關活性譜、毒性、選擇性、施加率、殘餘物之形成、及生產便利性)之不斷提高，再者由於，例如，可能發生抗性問題，因此存在開發新穎作物保護組成物(尤其是至少在某些方面較其已知對等物具優點之 殺真菌劑)之持續目標。
令人驚奇地，頃發現本發明之雜芳基哌啶與-哌
Figure TWI612045BD00003
衍生物至少於某些方面達成所述目標，因此適於作為作物保護組成物，特別是作為殺真菌劑之用。
本發明提供下式(I)之化合物，
Figure TWI612045BD00004
 式中諸基團之界定具下述意義：Y 為氧或硫，R2 為氫或鹵素，Q 為Q-1=
Figure TWI612045BD00005
、Q-2=
Figure TWI612045BD00006
、Q-3=
Figure TWI612045BD00007
、Q-4=
Figure TWI612045BD00008
、Q-5=
Figure TWI612045BD00009
、Q-6=
Figure TWI612045BD00010
，其中以“x”標識之鍵直接與噻唑結合，以“y”標識之鍵直接與L1或R1結合，R5 為氫、氰基、C1-C3烷基或C1-C3鹵烷基，L1 為直接鍵、-CH2-、-(C=O)-、硫或氧，R1 為含有至少一個Z4取代基及另外二、三或四個獨立地選自Z4與Z1之進一步取代基之苯基， 或R1 為含有至少一個Z5取代基及另外含有二、三或四個獨立地選自Z5與Z1之進一步取代基之萘基、二氫萘基、四氫萘基、六氫萘基、八氫萘基或茚基，或R1 為含有至少一個Z6取代基及另外含有二、三或四個於碳上係互相獨立地選自Z6與Z1及於氮上係互相獨立地選自Z6與Z2之進一步取代基之視需要苯并稠合、經取代之5或6員雜芳基，或R1 為C3-C8環烷基或為含有至少一個Z7取代基及另外含有二、三或四個互相獨立地選自Z7與Z1之進一步取代基之C5-C8環烯基，Z1 為氫、鹵素、羥基、硝基、氰基、烷基、烯基、炔基、鹵烷基、鹵烯基、鹵炔基、環烷基、鹵環烷基、烷氧基、烷氧烷基、羥烷基、鹵烷氧基、烷羰基、烷氧羰基、烷基環烷基、環烷氧烷基、環烷胺基、烷硫基、鹵烷硫基、環烷硫基、環烷基烷基、烷羰氧基、烷羰胺基、鹵烷羰胺基、烷羰硫基、烷亞磺醯基、鹵烷亞磺醯基、烷磺醯氧基、鹵烷磺醯氧基、烷基環烷基烷基、-C(=O)NR3R4、-NR3R4、三(C1-C2烷基)矽基、或-L3Z3，Z2 為氫、鹵素、羥基、硝基、氰基、烷基、烯基、炔基、鹵烷基、鹵烯基、鹵炔基、環烷基、鹵環烷基、 烷氧基、烷氧烷基、羥烷基、鹵烷氧基、烷羰基、烷氧羰基、烷基環烷基、環烷氧烷基、環烷胺基、烷硫基、鹵烷硫基、環烷硫基、環烷基烷基、烷羰氧基、烷羰胺基、鹵烷羰胺基、烷羰硫基、烷亞磺醯基、鹵烷亞磺醯基、烷磺醯氧基、鹵烷磺醯氧基、烷基環烷基烷基、-C(=O)NR3R4、-NR3R4或三(C1-C2烷基)矽基，Z3 為於各情形下可含0、1、2或3個取代基之苯基基團、萘基基團或5或6員雜芳基基團，該等取代基係互相獨立地選自下述列舉：碳上之取代基：鹵素、氰基、硝基、羥基、胺基、-SH、烷基、烯基、炔基、鹵烷基、鹵烯基、鹵炔基、環烷基、鹵環烷基、烷氧烷基、烷羰基、鹵烷羰基、烷氧羰基、烷氧基、鹵烷氧基、環烷氧基、鹵環烷氧基、烯氧基、炔氧基、烷氧烷氧基、烷胺基、二烷胺基、烷硫基、鹵烷硫基、烷亞磺醯基、鹵烷亞磺醯基、烷磺醯基、鹵烷磺醯基、三矽基烷基或苯基，氮上之取代基：氫、-C(=O)H、烷基、烯基、炔基、鹵烷基、鹵烯基、鹵炔基、環烷基、鹵環烷基、烷基環烷基、環烷基烷基、烷氧烷基、烷磺醯基、鹵烷磺醯基、環烷磺醯基、苯磺醯基、烷羰基、鹵烷羰基、烷氧羰基、鹵烷氧羰基、環烷氧羰基、-C(=O)NR3R4、苯基或苄基，Z4 為SH、C(=O)H、C7-C8環烷基、C7-C8鹵環烷 基、環烷環烷基、鹵環烷基烷基、環烯基、鹵環烯基、C5-C6烷氧烷基、烷氧烷氧烷基、烷硫烷基、烷亞磺醯烷基、烷磺醯烷基、烷胺烷基、二烷胺烷基、鹵烷胺烷基、環烷胺烷基、C5-C6烷羰基、鹵烷羰基、環烷羰基、環烷氧羰基、環烷基烷氧羰基、環烷胺羰基、鹵烷氧烷基、C5-C6羥烷基、C5-C6烷氧基、C5-C6鹵烷氧基、環烷氧基、鹵環烷氧基、環烷基烷氧基、烯氧基、鹵烯氧基、炔氧基、鹵炔氧基、烷氧烷氧基、鹵烷羰氧基、環烷羰氧基、烷羰烷氧基、C5-C6烷硫基、C5-C6鹵烷硫基、C5-C6烷亞磺醯基、C5-C6鹵烷亞磺醯基、烷磺醯基、C1-C4鹵烷磺醯基、環烷磺醯基、三(C3-C4烷基)矽基、烷磺醯胺基或鹵烷磺醯胺基，Z5 為三(C2-C4烷基)矽基、苄基、苯基、SH、C5-C6烷氧基、C5-C6鹵烷氧基、C2-C6烯氧基、C2-C6炔氧基、C5-C6烷硫基或C5-C6鹵烷硫基，Z6 為碳上之取代基：SH、環烷環烷基或三(C3-C4烷基)矽基，氮上之取代基：烯基、炔基、鹵烷基、鹵烯基、鹵炔基、環烷基、鹵環烷基、烷基環烷基、環烷基烷基、環烷環烷基、烷磺醯基、C(=O)H、苄基或苯基，Z7 為氰基、鹵素、羥基、側氧基、C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵烷氧基、C1-C4烷硫 基、C1-C4鹵烷硫基或苯基，L3 為直接鍵、-CH2-、-C(=O)-、硫、氧、-C(=O)O-、-C(=O)NH-、-OC(=O)-或-NHC(=O)-，R3與R4，相同或不同，及互相獨立地，為氫、烷基、烯基、炔基、鹵烷基、環烷基、苄基或苯基，以及式(I)化合物之鹽、金屬錯合物與N-氧化物。
本發明同時提供式(I)化合物作為殺真菌劑之用途；式(I)之雜芳基哌啶與-哌
Figure TWI612045BD00011
衍生物，以及其鹽、金屬錯合物與N-氧化物，非常適用於控制植物病原性有害真菌。前述本發明化合物特別展現強力抗真菌活性，亦可用於作物保護、家庭與衛生領域及物料保護上。
式(I)化合物可能呈純型以及呈各種可能異構型(更具體而言為立體異構物，例如E與Z、蘇型與赤蘚型，以及光學異構物，例如R與S異構物或阻轉異構物)之混合物形式、或亦可能呈互變異構物型存在。本發明請求E與Z異構物、蘇型與赤蘚型異構物、以及光學異構物、彼等異構物之任何所需混合物、以及可能之互變異構物型之專利權。
根據本發明之式(I)化合物基團之界定具下述較佳、更佳及非常較佳之界定：Y 較佳為氧或硫及更佳為氧，R2 較佳為氫或鹵素，更佳為氫或氟及非常較佳為氫， Q 較佳為Q-1、Q-2、Q-3、Q-4、Q-5與Q-6，更佳為Q-3與Q-4，其中以“x”標識之鍵直接與噻唑結合及以“y”標識之鍵直接與L1或R1結合，R5 較佳為氫、氰基、甲基、乙基、三氟甲基或二氟甲基，或R5 更佳為氫、氰基、甲基、三氟甲基或二氟甲基，或R5 非常較佳為氫，L1 較佳為直接鍵或氧，L1 更佳為直接鍵，R1 較佳為含有至少一個Z4取代基及另外含有二或三個互相獨立地選自Z4與Z1之進一步取代基之苯基，或R1 更佳為含有至少一個Z4取代基及另外含有兩個互相獨立地選自Z4與Z1之進一步取代基之苯基，或R1 較佳為含有至少一個Z5取代基及另外含有二或三個互相獨立地選自Z5與Z1之進一步取代基之萘基、二氫萘基、四氫萘基、六氫萘基、八氫萘基或茚基，或R1 更佳為含有至少一個Z5取代基及另外含有兩個互相獨立地選自Z5與Z1之進一步取代基之萘基、二氫萘基、四氫萘基或六氫萘基，或R1 較佳為含有至少一個Z6取代基及另外含有二或 三個於碳上係互相獨立地選自Z6與Z1及於氮上係互相獨立地選自Z6與Z2之進一步取代基之視需要苯并稠合、經取代之5或6員雜芳基，或R1 更佳為含有至少一個Z6取代基及另外含有兩個於碳上係互相獨立地選自Z6與Z1及於氮上係互相獨立地選自Z6與Z2之進一步取代基之呋喃-2-基、呋喃-3-基、噻吩-2-基、噻吩-3-基、異
Figure TWI612045BD00012
唑-3-基、異
Figure TWI612045BD00013
唑-4-基、異
Figure TWI612045BD00014
唑-5-基、吡咯-1-基、吡咯-2-基、吡咯-3-基、
Figure TWI612045BD00015
唑-2-基、
Figure TWI612045BD00016
唑-4-基、
Figure TWI612045BD00017
唑-5-基、噻唑-2-基、噻唑-4-基、噻唑-5-基、異噻唑-3-基、異噻唑-4-基、異噻唑-5-基、吡唑-1-基、吡唑-3-基、吡唑-4-基、咪唑-1-基、咪唑-2-基、咪唑-4-基、1,2,4-
Figure TWI612045BD00018
二唑-3-基、1,2,4-
Figure TWI612045BD00019
二唑-5-基、1,3,4-
Figure TWI612045BD00020
二唑-2-基、1,2,4-噻二唑-3-基、1,2,4-噻二唑-5-基、1,3,4-噻二唑-2-基、1,2,3-三唑-1-基、1,2,3-三唑-2-基、1,2,3-三唑-4-基、1,2,4-三唑-1-基、1,2,4-三唑-3-基、1,2,4-三唑-4-基、吡啶-2-基、吡啶-3-基、吡啶-4-基、嗒
Figure TWI612045BD00021
-3-基、嗒
Figure TWI612045BD00022
-4-基、嘧啶-2-基、嘧啶-4-基、嘧啶-5-基或吡
Figure TWI612045BD00023
-2-基，或R1 非常較佳為為於各情形下可含1或2個取代基之呋喃-2-基、呋喃-3-基、噻吩-2-基、噻吩-3-基、異
Figure TWI612045BD00024
唑-3-基、異
Figure TWI612045BD00025
唑-4-基、異
Figure TWI612045BD00026
唑-5-基、吡咯-1-基、吡咯-2-基、吡咯-3-基、
Figure TWI612045BD00027
唑-2-基、
Figure TWI612045BD00028
唑-4-基、
Figure TWI612045BD00029
唑-5-基、噻唑-2-基、噻唑-4-基、噻唑-5-基、異噻唑-3-基、異噻唑-4-基、異噻唑-5-基、吡唑-1-基、吡唑-3- 基、吡唑-4-基、咪唑-1-基、咪唑-2-基、咪唑-4-基、1,2,4-
Figure TWI612045BD00030
二唑-3-基、1,2,4-
Figure TWI612045BD00031
二唑-5-基、1,3,4-
Figure TWI612045BD00032
二唑-2-基、1,2,4-噻二唑-3-基、1,2,4-噻二唑-5-基、1,3,4-噻二唑-2-基、1,2,3-三唑-1-基、1,2,3-三唑-2-基、1,2,3-三唑-4-基、1,2,4-三唑-1-基、1,2,4-三唑-3-基、1,2,4-三唑-4-基、吡啶-2-基、吡啶-3-基、吡啶-4-基、嗒
Figure TWI612045BD00033
-3-基、嗒
Figure TWI612045BD00034
-4-基、嘧啶-2-基、嘧啶-4-基、嘧啶-5-基或吡
Figure TWI612045BD00035
-2-基，其一取代基係選自Z6及視需要之一進一步之取代基係選自下述列舉：碳上之取代基：氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、羥基、甲基、乙基、正丙基、1-甲基乙基、正丁基、1,1-二甲基乙基、1,2-二甲基乙基、乙烯基、乙炔基、三氟甲基、二氟甲基、三氯甲基、二氯甲基、環丙基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、1-甲基乙氧基、1,1-二甲基乙氧基、甲羰基、乙羰基、三氟甲羰基、甲氧羰基、乙氧羰基、正丙氧羰基、1-甲基乙氧羰基、1,1-二甲基乙氧羰基、1-乙烯氧基、2-丙烯氧基、2-丙炔氧基、甲羰氧基、三氟烷基羰氧基、氯甲羰氧基、甲羰胺基、三氟烷基羰胺基、氯甲羰胺基、甲硫基、乙硫基、甲亞磺醯基、甲磺醯基、甲磺醯氧基、三氟烷基磺醯氧基、甲磺醯胺基或三氟甲磺醯胺基，氮上之取代基：甲基、乙基、正丙基、-C(=O)H、甲羰基、三氟甲羰基、氯甲羰基、甲磺醯基、三氟 甲磺醯基、苯磺醯基、苯基或2-丙炔基，或R1 更佳為含有至少一個Z6取代基及另外含有兩個於碳上係互相獨立地選自Z6與Z1及於氮上係互相獨立地選自Z6與Z2之進一步取代基之吲哚-1-基、吲哚-2-基、吲哚-3-基、吲哚-4-基、吲哚-5-基、吲哚-6-基、吲哚-7-基、苯并咪唑-1-基、苯并咪唑-2-基、苯并咪唑-4-基、苯并咪唑-5-基、吲唑-1-基、吲唑-3-基、吲唑-4-基、吲唑-5-基、吲唑-6-基、吲唑-7-基、吲唑-2-基、1-苯并呋喃-2-基、1-苯并呋喃-3-基、1-苯并呋喃-4-基、1-苯并呋喃-5-基、1-苯并呋喃-6-基、1-苯并呋喃-7-基、1-苯并噻吩-2-基、1-苯并噻吩-3-基、1-苯并噻吩-4-基、1-苯并噻吩-5-基、1-苯并噻吩-6-基、1-苯并噻吩-7-基、1,3-苯并噻唑-2-基、1,3-苯并噻唑-4-基、1,3-苯并噻唑-5-基、1,3-苯并噻唑-6-基、1,3-苯并噻唑-7-基、1,3苯并
Figure TWI612045BD00036
唑-2-基、1,3苯并
Figure TWI612045BD00037
唑-4-基、1,3苯并
Figure TWI612045BD00038
唑-5-基、1,3苯并
Figure TWI612045BD00039
唑-6-基、1,3苯并
Figure TWI612045BD00040
唑-7-基、喹啉-2-基、喹啉-3-基、喹啉-4-基、喹啉-5-基、喹啉-6-基、喹啉-7-基、喹啉-8-基、異喹啉-1-基、異喹啉-3-基、異喹啉-4-基、異喹啉-5-基、異喹啉-6-基、異喹啉-7-基或異喹啉-8-基，或R1 更佳為於各情形下可含有多達兩個取代基之吲哚-1-基、吲哚-2-基、吲哚-3-基、吲哚-4-基、吲哚-5-基、吲哚-6-基、吲哚-7-基、苯并咪唑-1-基、苯并咪唑-2-基、苯并咪唑-4-基、苯并咪唑-5-基、吲唑-1-基、 吲唑-3-基、吲唑-4-基、吲唑-5-基、吲唑-6-基、吲唑-7-基、吲唑-2-基、1-苯并呋喃-2-基、1-苯并呋喃-3-基、1-苯并呋喃-4-基、1-苯并呋喃-5-基、1-苯并呋喃-6-基、1-苯并呋喃-7-基、1-苯并噻吩-2-基、1-苯并噻吩-3-基、1-苯并噻吩-4-基、1-苯并噻吩-5-基、1-苯并噻吩-6-基、1-苯并噻吩-7-基、1,3-苯并噻唑-2-基、1,3-苯并噻唑-4-基、1,3-苯并噻唑-5-基、1,3-苯并噻唑-6-基、1,3-苯并噻唑-7-基、1,3苯并
Figure TWI612045BD00041
唑-2-基、1,3苯并
Figure TWI612045BD00042
唑-4-基、1,3苯并
Figure TWI612045BD00043
唑-5-基、1,3苯并
Figure TWI612045BD00044
唑-6-基、1,3苯并
Figure TWI612045BD00045
唑-7-基、喹啉-2-基、喹啉-3-基、喹啉-4-基、喹啉-5-基、喹啉-6-基、喹啉-7-基、喹啉-8-基、異喹啉-1-基、異喹啉-3-基、異喹啉-4-基、異喹啉-5-基、異喹啉-6-基、異喹啉-7-基或異喹啉-8-基，其取代基互相獨立地選自下述列舉：碳上之取代基：氟、氯、溴、碘、甲基、甲氧基、2-丙炔氧基、2-丙烯氧基，氮上之取代基：甲基、乙基、正丙基、-C(=O)H、甲羰基、三氟甲羰基、氯甲羰基、甲磺醯基、三氟甲磺醯基、苯磺醯基、苯基或2-丙炔基，R1 較佳為含有至少一個Z7取代基及另外含有二或三個互相獨立地選自Z7與Z1之進一步取代基之C3-C8環烷基或為C5-C8環烯基，或R1 更佳為含有至少一個Z7取代基及另外含有兩個互相獨立地選自Z7與Z1之進一步取代基之C3-C8環 烷基或為C5-C8環烯基，或Z1 較佳為氫、鹵素、氰基、羥基、硝基、-C(=O)NR3R4、-NR3R4、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C1-C6鹵烷基、C2-C6鹵烯基、C2-C6鹵炔基、C3-C6環烷基、C3-C8鹵環烷基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷基、C1-C6烷羰基、C1-C6烷氧羰基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵烷氧基、C1-C6烷羰氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4鹵烷硫基、C3-C6環烷硫基、三(C1-C2烷基)矽基、或-L3Z3，Z1 更佳為氫、氯、氟、溴、氰基、硝基、-CH3、-CH2CH3、-CH2CH2CH3、-CH(CH3)2、-CH2CH2CH2CH3、-CH(CH3)CH2CH3、-CH2CH(CH3)CH3、-C(CH3)3、-CH=CH2、-CH=CHCH3、-CH2CH=CH2、-CH=CHCH2CH3、-CH2CH=CHCH3、-CH2CH2CH=CH2、-C≡CH、-C≡CCH3、-CH2C≡CH、-C≡CCH2CH3、-CH2C≡CCH3、-CH2CH2C≡CH、-CF3、-CFH2、-CF2H、-CF2CF3、-CCl3、環丙基、環丁基、環戊基、環己基、-CH2OCH3、-CH2OCH2CH3、-CH2CH2OCH3、-CH2OCH2CH2CH3、-CH2CH2OCH2CH3、-CH2CH2CH2OCH3、-C(=O)CH3、-C(=O)CH2CH3、C(=O)CH2CH2CH3、C(=O)CH(CH3)2、-C(=O)CF3、-C(=O)OCH3、-C(=O)OCH2CH3、-C(=O)OCH2CH2CH3、-C(=O)OCH(CH3)2、-OCH3、-OCH2CH3、-OCH2CH2CH3、-OCH(CH3)2、 -OCH2CH2CH2CH3、-OCH2CH(CH3)2、-OCH(CH3)CH2CH3、-OC(CH3)3、-OCF3、-OCF2H、-OCH2CF3、-OCF2CF3、O環己基、O環戊基、O環丙基、-SCH3、-SCH2CH3、-SCH2CH2CH3、-SCH(CH3)2、-SCH2CH2CH2CH3、-SCH2CH(CH3)2、-SCH(CH3)CH2CH3、-SC(CH3)3、-SCF3、-SCF2H、-SCH2CF3、-SCF2CF3、-S(=O)Me、-S(O)CF3、-S(=O)2Me、-S(O)2CF3、-OCH2CH=CH2、-OCH2C≡CH、-OCH2OCH3、-OCH2OCH2CH3、-OCH2CH2OCH3、-OCH2OCH(CH3)2、可含有0、1或2個取代基之三甲矽基或苯基，該等取代基係互相獨立地選自下述列舉：氯、氟、溴、氰基、硝基、-CH3、-CH2CH3、-CH2CH2CH3、-CH(CH3)2、-CH2CH2CH2CH3、-CH(CH3)CH2CH3、-CH2CH(CH3)CH3、-C(CH3)3、-CH=CH2、-CH2CH=CH2、-CH2CH=CHCH3、-CH2CH2CH=CH2、-C≡CH、-C≡CCH3、-CH2C≡CH、-CF3、-CF2H、-CH2OCH3、-CH2OCH2CH3、-CH2CH2OCH3、-CH2OCH2CH2CH3、-CH2CH2OCH2CH3、-CH2CH2CH2OCH3、-C(=O)CH3、-C(=O)CH2CH3、C(=O)CH2CH2CH3、C(=O)CH(CH3)2、-C(=O)CF3、-C(=O)OCH3、-C(=O)OCH2CH3、-C(=O)OCH2CH2CH3、-C(=O)OCH(CH3)2、-OCH3、-OCH2CH3、 -OCH2CH2CH3、-OCH(CH3)2、-OCH2CH2CH2CH3、-OCH2CH(CH3)2、-OCH(CH3)CH2CH3、-OC(CH3)3、-OCF3、-OCF2H、-OCH2CF3、-OCF2CF3、O-SCH3、-SCH2CH3、-OCH2C≡CH、-OCH2OCH3，Z2 較佳為氫、鹵素、氰基、羥基、硝基、-C(=O)NR3R4、-NR3R4、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C1-C6鹵烷基、C2-C6鹵烯基、C2-C6鹵炔基、C3-C6環烷基、C3-C8鹵環烷基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷基、C1-C6烷氧羰基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵烷氧基、C1-C6烷羰氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4鹵烷硫基、C3-C6環烷硫基或三(C1-C2烷基)矽基，Z2 更佳為氫、氯、氟、溴、氰基、硝基、-CH3、-CH2CH3、-CH2CH2CH3、-CH(CH3)2、-CH2CH2CH2CH3、-CH(CH3)CH2CH3、-CH2CH(CH3)CH3、-C(CH3)3、-CH=CH2、-CH=CHCH3、-CH2CH=CH2、-CH=CHCH2CH3、-CH2CH=CHCH3、-CH2CH2CH=CH2、-C≡CH、-C≡CCH3、-CH2C≡CH、-C≡CCH2CH3、-CH2C≡CCH3、-CH2CH2C≡CH、-CF3、-CFH2、-CF2H、-CF2CF3、-CCl3、環丙基、環丁基、環戊基、環己基、-CH2OCH3、-CH2OCH2CH3、-CH2CH2OCH3、-CH2OCH2CH2CH3、-CH2CH2OCH2CH3、-CH2CH2CH2OCH3、-C(=O)CH3、-C(=O)CH2CH3、C(=O)CH2CH2CH3、C(=O)CH(CH3)2、-C(=O)CF3、-C(=O)OCH3、-C(=O)OCH2CH3、 -C(=O)OCH2CH2CH3、-C(=O)OCH(CH3)2、-OCH3、-OCH2CH3、-OCH2CH2CH3、-OCH(CH3)2、-OCH2CH2CH2CH3、-OCH2CH(CH3)2、-OCH(CH3)CH2CH3、-OC(CH3)3、O環己基、O環戊基、O環丙基、-OCH2CH=CH2、-OCH2C≡CH、-OCH2OCH3、-OCH2OCH2CH3、-OCH2CH2OCH3、-OCH2OCH(CH3)2、三甲矽基，Z3較佳為可含有多達兩個取代基之苯基基團、萘基或5或6員雜芳基基團，該等取代基係互相獨立地選自下述列舉：碳上之取代基：鹵素、氰基、硝基、羥基、胺基、-SH、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4鹵烷基、C2-C4鹵烯基、C2-C4鹵炔基、C2-C4烷氧烷基、C1-C6烷羰基、C1-C6鹵烷羰基、C1-C6烷氧羰基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵烷氧基、C2-C6烯氧基、C2-C6炔氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4鹵烷硫基、C1-C4烷磺醯基、C1-C4鹵烷磺醯基或C1-C4烷胺基、二(C1-C4烷基)胺基，氮上之取代基：C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C1-C6鹵烷基、C2-C6鹵烯基、C2-C6鹵炔基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、苯基、苄基、C1-C4鹵烷磺醯基、C1-C6烷氧羰基、C1-C6鹵烷氧羰基、苯磺醯基、C1-C4烷磺醯基、-C(=O)H、或C1-C3烷羰基，及 Z3 更佳為可含有多達兩個取代基之苯基基團，該等取代基係互相獨立地選自下述列舉：氯、溴、碘、氟、氰基、硝基、羥基、胺基、-SH、甲基、乙基、正丙基、1-甲基乙基、1,1-二甲基乙基、乙烯基、丙烯-2-基、乙炔基、丙炔-2-基、三氟甲基、二氟甲基、甲氧甲基、甲羰基、乙羰基、三氟甲羰基、甲氧羰基、乙氧羰基、正丙氧羰基、1-甲基乙氧羰基、1,1-二甲基乙氧羰基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、1-甲基乙氧基、1,1-二甲基乙氧基、三氟甲氧基、乙烯氧基、2-丙烯氧基、乙炔氧基、2-丙炔氧基、甲硫基、乙硫基、三氟甲硫基、甲磺醯基、乙磺醯基、丙亞硫醯基、1-甲基乙硫基、三氟甲磺醯基、甲胺基、乙胺基、正丙胺基、1-甲基乙胺基、1,1-二甲基乙胺基或二甲胺基，Z4 較佳為C(=O)H、C7-C8環烷基、C3-C6環烷基-C3-C6-環烷基、C3-C6環烯基、C4-C6烷氧基-C1-C4烷基、C3-C6烷氧基-C2-C4烷基、C1-C3烷氧基-C5-C6烷氧基-C1-C3烷基、C1-C4烷硫基-C1-C2烷基、C1-C4烷亞磺醯基-C1-C2烷基、C1-C4烷磺醯基-C1-C2烷基、C1-C4烷胺基-C1-C2烷基、C1-C2-二烷胺基-C1-C2烷基、C1-C4鹵烷胺基-C1-C2烷基、C3-C6環烷胺基-C1-C2烷基、C5-C6烷羰基、C1-C4鹵烷羰基、C3-C6環烷羰基、C3-C6環烷氧羰基、C3-C6環烷基-C1-C2烷氧羰基、C3-C6環烷胺羰基、C1-C4鹵烷氧基-C1-C2烷基、C5-C6- 羥烷基、C5-C6烷氧基、C5-C6鹵烷氧基、C3-C6環烷氧基、C3-C6鹵環烷氧基、C3-C6環烷基烷氧基、C2-C6烯氧基、C2-C6鹵烯氧基、C2-C6炔氧基、C2-C6鹵炔氧基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基、C1-C4鹵烷羰氧基、C3-C6環烷羰氧基、C1-C4烷羰基-C1-C4烷氧基、C5-C6烷硫基、C5-C6鹵烷硫基、C5-C6烷亞磺醯基、C5-C6鹵烷亞磺醯基、C1-C4烷磺醯基、C1-C4鹵烷磺醯基、C3-C6環烷磺醯基、三(C3-C4烷基)矽基、C1-C4烷磺醯胺基或C1-C4鹵烷磺醯胺基，Z4 更佳為C(=O)H、環庚基、2-環丙環丙基、環己烯基、正丁氧甲基、正丙氧乙基、甲氧乙氧甲基、乙氧乙氧甲基、甲硫甲基、乙硫甲基、甲亞磺醯甲基、乙亞磺醯甲基、甲磺醯甲基、乙磺醯甲基、甲胺甲基、乙胺甲基、二甲胺甲基、三氟甲胺甲基、環丙胺甲基、正丁羰基、正戊羰基、三氟甲羰基、環丙羰基、環己羰基、環丙氧羰基、環戊氧羰基、環己氧羰基、環丙胺羰基、環戊胺羰基、環己胺羰基、二氟甲氧甲基、三氟甲氧甲基、正戊氧基、鹵素-正戊氧基、環丙氧基、環戊氧基、環己氧基、環丙甲氧基、烯丙基、3-甲基丁-2-烯-1-基氧基、丙-2-炔-1-基氧基、丁-2-炔-1-基氧基、戊-2-炔-1-基氧基、鹵炔氧基、甲氧乙氧基、甲氧丙氧基、乙氧乙氧基、3,3,3-三氟丙氧基、三氟甲羰氧基、環丙羰氧基、環戊羰氧基、環己羰氧基、甲羰甲氧基、戊磺醯基、甲磺醯基、乙磺醯基、三氟 甲磺醯基、甲磺醯胺基、乙磺醯胺基或三氟甲磺醯胺基，Z5 較佳為苄基、苯基、C5-C6烷氧基、C5-C6鹵烷氧基、C2-C4烯氧基、C2-C4炔氧基、C5-C6烷硫基或C5-C6鹵烷硫基，Z6較佳為碳上之取代基：C3-C6環烷基環丙基、C3-C6環烷基環己基或三(C3-C4烷基)矽基，氮上之取代基：C2-C6烯基、C2-C6炔基、C1-C6鹵烷基、C3-C6環烷基、C1-C4烷基-C3-C6-環烷基、C3-C6環烷基環丙基、C3-C6環烷基環己基、C3-C6環烷基-C1-C4烷基、C1-C4烷磺醯基、C(=O)H、苄基或苯基，L3 較佳為直接鍵、-CH2-、硫或氧，更佳為直接鍵，R3與R4較佳為，相同或不同，及互相獨立地，為氫、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4鹵烷基、C5-C6環烷基、苄基或苯基，R3與R4更佳為，相同或不同，及互相獨立地，為氫、甲基、乙基、丙基、丙-2-炔-1-基、1,1,1-三氟乙基、環己基、苄基或苯基。
根據本發明可使用之雜芳基哌啶與-哌
Figure TWI612045BD00046
衍生物之一般界定由式(I)提供。式(I)之上述基團界定中之諸基團之界定及下文所指定者同樣適用於式(I)之終產物及所有中間體(亦參見下文“方法及中間體之說 明”)。
上文及下文載列之基團界定及說明，一般界定或較佳範圍，亦可彼此任意組合(換言之，於各別範圍與較佳範圍之間)；此同樣適用於終產物以及前驅體與中間體；個別界定亦可能被省略。
較佳之式(I)化合物為其中所有基團於各情形下具有上文指定之較佳界定者。
更佳之式(I)化合物為其中所有基團於各情形下具有上文指定之更佳界定者。
非常較佳式(I)化合物為其中所有基團於各情形下具有上文指定之非常較佳界定者。
此外較佳者為式(I)化合物以及其農業化學上有效用之鹽、金屬錯合物及N-氧化物，其中：Y 為氧；R2 為氫；Q 為Q-3；R5 為氫；L1 為直接鍵；R1 為4,5-二甲基-2-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基或R1 為2,6-二氟-3-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基或R1 為2,6-二氟-4-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基或R1 為2,6-二氟-4-[(甲磺醯基)胺基]苯基或R1 為3-(烯丙氧基)-2,6-二氟苯基。
諸基團之上述界定可以任何需要方式互相組 合；個別界定亦可能被省略。
根據上文界定之取代基之類型，式(I)化合物具有酸性或鹼性及可與有機或無機酸或與鹼或與金屬離子形成鹽，亦可能為內鹽或加合物。若式(I)化合物具有引致鹼性之胺基、烷胺基或其他基團，則彼等化合物可與酸反應得到鹽，或經由合成直接製得呈鹽之式(I)化合物。若式(I)化合物具有引致酸性之羥基、羧基或其他基團，則彼等化合物可與鹼反應得到鹽。適當鹼為，例如，鹼金屬與鹼土金屬(尤其是鈉、鉀、鎂與鈣)之氫氧化物、碳酸鹽、碳酸氫鹽，以及氨、具C1-C4-烷基之一級、二級與三級胺、具C1-C4-烷醇之單-、二-與三烷醇胺、膽鹼與氯膽鹼。
以此方式製得之鹽同樣具有殺真菌性質。
無機酸之實例為氫鹵酸，如氟化氫、氯化氫、溴化氫與碘化氫、硫酸、磷酸與硝酸，及酸式鹽，如NaHSO4與KHSO4。有用之有機酸包括，例如，甲酸、碳酸及烷酸如乙酸、三氟乙酸、三氯乙酸與丙酸，以及乙醇酸、硫氰酸、乳酸、琥珀酸、檸檬酸、苯甲酸、肉桂酸、草酸、飽和或單-或二不飽和C6-C20脂肪酸、烷基硫酸單酯、烷基磺酸(具有具1至20個碳原子之直鏈或分支鏈烷基基團之磺酸)、芳基磺酸或芳基二磺酸(芳族基團，如苯基及萘基，具有一或二個磺酸基團)、烷基膦酸(膦酸具有直鏈或分支鏈烷基基團具有1至20個碳原子)、芳基膦酸或芳基二膦酸(芳族基 團，如苯基及萘基，具有一或二個膦酸基團)，其中烷基及芳基基團可具有進一步之取代基，例如對甲苯磺酸、柳酸、對胺柳酸、2-苯氧苯甲酸、2-乙醯氧苯甲酸等。
有用之金屬離子尤其為第二主族元素(特別是鈣與鎂)之離子、第三及第四主族元素(特別是鋁、錫與鉛)之離子、以及第一至第八過渡金屬元素(特別是鉻、錳、鐵、鈷、鎳、銅、鋅及其他)之離子。特佳者為第四週期元素之金屬離子。彼等金屬可以其可呈現之不同價數存在。
視需要經取代之基團可為單或多取代；於多取代情況下之諸取代基可相同或不同。
上文諸式所示符號之界定中，係使用通常代表下述取代基之集體名稱：鹵素：氟、氯、溴與碘，較佳為氟、氯、溴及更佳為氟、氯。
烷基：具有1至8個，較佳為1至6個，更佳為1至3個碳原子之飽和、直鏈或分支鏈烴基基團，例如(惟不限於)C1-C6-烷基如甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1,1-二甲基乙基、戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、己基、1,1-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,1-二甲基丁基、1,2-二甲 基丁基、1,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基與1-乙基-2-甲基丙基。除非於他處(例如，烷硫基、烷亞磺醯基、烷磺醯基、鹵烷基或鹵烷硫基)另行界定，否則此界定亦適用於為複合取代基一部分之烷基，例如環烷基烷基、羥烷基等。若烷基係在複合取代基之終端，例如於烷基環烷基中，則位於該複合取代基開端之部分，例如該環烷基，可相同或不同及獨立地被烷基單或多取代；此亦適用於其中其他基團(例如烯基、炔基、羥基、鹵素、甲醯基等)位於終端之複合取代基。
烯基：具有2至8個(較佳為2至6個)碳原子及於任何位置之一雙鍵之不飽和、直鏈或分支鏈烴基基團，例如(惟不限於)C2-C6-烯基如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-甲基乙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-甲基-1-丙烯基、2-甲基-1-丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、1-甲基-1-丁烯基、2-甲基-1-丁烯基、3-甲基-1-丁烯基、1-甲基-2-丁烯基、2-甲基-2-丁烯基、3-甲基-2-丁烯基、1-甲基-3-丁烯基、2-甲基-3-丁烯基、3-甲基-3-丁烯基、1,1-二甲基-2-丙烯基、1,2-二甲基-1-丙烯基、1,2-二甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-丙烯基、1-乙基-2-丙烯基、1-己烯基、2-己烯基、 3-己烯基、4-己烯基、5-己烯基、1-甲基-1-戊烯基、2-甲基-1-戊烯基、3-甲基-1-戊烯基、4-甲基-1-戊烯基、1-甲基-2-戊烯基、2-甲基-2-戊烯基、3-甲基-2-戊烯基、4-甲基-2-戊烯基、1-甲基-3-戊烯基、2-甲基-3-戊烯基、3-甲基-3-戊烯基、4-甲基-3-戊烯基、1-甲基-4-戊烯基、2-甲基-4-戊烯基、3-甲基-4-戊烯基、4-甲基-4-戊烯基、1,1-二甲基-2-丁烯基、1,1,-二甲基-3-丁烯基、1,2-二甲基-1-丁烯基、1,2-二甲基-2-丁烯基、1,2-二甲基-3-丁烯基、1,3-二甲基-1-丁烯基、1,3-二甲基-2-丁烯基、1,3-二甲基-3-丁烯基、2,2-二甲基-3-丁烯基、2,3-二甲基-1-丁烯基、2,3-二甲基-2-丁烯基、2,3-二甲基-3-丁烯基、3,3-二甲基-1-丁烯基、3,3-二甲基-2-丁烯基、1-乙基-1-丁烯基、1-乙基-2-丁烯基、1-乙基-3-丁烯基、2-乙基-1-丁烯基、2-乙基-2-丁烯基、2-乙基-3-丁烯基、1,1,2-三甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-甲基-2-丙烯基、1-乙基-2-甲基-1-丙烯基與1-乙基-2-甲基-2-丙烯基。除非於他處另行界定，否則此界定亦適用於為複合取代基一部分之烯基，例如鹵烯基等。
炔基：具有2至8個(較佳為2至6個)原子及於任何位置之一參鍵之直鏈或分支鏈烴基，例如(惟不限於)C2-C6-炔基如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、1-甲基-2-丙炔基、1-戊炔基、2-戊炔基、3-戊炔基、4-戊炔基、1-甲基-2- 丁炔基、1-甲基-3-丁炔基、2-甲基-3-丁炔基、3-甲基-1-丁炔基、1,1-二甲基-2-丙炔基、1-乙基-2-丙炔基、1-己炔基、2-己炔基、3-己炔基、4-己炔基、5-己炔基、1-甲基-2-戊炔基、1-甲基-3-戊炔基、1-甲基-4-戊炔基、2-甲基-3-戊炔基、2-甲基-4-戊炔基、3-甲基-1-戊炔基、3-甲基-4-戊炔基、4-甲基-1-戊炔基、4-甲基-2-戊炔基、1,1-二甲基-2-丁炔基、1,1-二甲基-3-丁炔基、1,2-二甲基-3-丁炔基、2,2-二甲基-3-丁炔基、3,3-二甲基-1-丁炔基、1-乙基-2-丁炔基、1-乙基-3-丁炔基、2-乙基-3-丁炔基與1-乙基-1-甲基-2-丙炔基。除非於他處另行界定，否則此界定亦適用於為複合取代基一部分之炔基，例如鹵炔基等。
烷氧基：具有1至8個，較佳為1至6個，更佳為1至3個碳原子之飽和、直鏈或分支鏈烷氧基團，例如(惟不限於)C1-C6-烷氧基如甲氧基、乙氧基、丙氧基、1-甲基乙氧基、丁氧基、1-甲基-丙氧基、2-甲基丙氧基、1,1-二甲基乙氧基、戊氧基、1-甲基丁氧基、2-甲基丁氧基、3-甲基丁氧基、2,2-二甲基丙氧基、1-乙基丙氧基、己氧基、1,1-二甲基丙氧基、1,2-二甲基丙氧基、1-甲基戊氧基、2-甲基戊氧基、3-甲基戊氧基、4-甲基戊氧基、1,1-二甲基丁氧基、1,2-二甲基丁氧基、1,3-二甲基丁氧基、2,2-二甲基丁氧基、2,3-二甲基丁氧基、3,3-二甲基丁氧基、1-乙基丁氧基、2-乙基丁氧基、1,1,2-三甲基丙氧基、1,2,2-三 甲基丙氧基、1-乙基-1-甲基丙氧基與1-乙基-2-甲基丙氧基。除非於他處另行界定，否則此界定亦適用於為複合取代基一部分之烷氧基，例如鹵烷氧基、炔基烷氧基等。
烷硫基：具有1至8個，較佳為1至6個，更佳為1至3個碳原子之飽和、直鏈或分支鏈烷硫基基團，例如(惟不限於)C1-C6-烷硫基如甲硫基、乙硫基、丙硫基、1-甲基乙硫基、丁硫基、1-甲基丙硫基、2-甲基丙硫基、1,1-二甲基乙硫基、戊硫基、1-甲基丁硫基、2-甲基丁硫基、3-甲基丁硫基、2,2-二甲基丙硫基、1-乙基丙硫基、己硫基、1,1-二甲基丙硫基、1,2-二甲基丙硫基、1-甲基戊硫基、2-甲基戊硫基、3-甲基戊硫基、4-甲基戊硫基、1,1-二甲基丁硫基、1,2-二甲基丁硫基、1,3-二甲基丁硫基、2,2-二甲基丁硫基、2,3-二甲基丁硫基、3,3-二甲基丁硫基、1-乙基丁硫基、2-乙基丁硫基、1,1,2-三甲基丙硫基、1,2,2-三甲基丙硫基、1-乙基-1-甲基丙硫基與1-乙基-2-甲基丙硫基。除非於他處另行界定，否則此界定亦適用於為複合取代基一部分之烷硫基，例如鹵烷硫基等。
烷氧羰基：具有1至6個，較佳為1至3個碳原子之烷氧基(如上文之詳細說明)，其經由羰基基團(-CO-)與主架構結合。除非於他處另行界定，否則此界定亦適用於為複合取代基一部分之烷氧羰基，例如環烷基烷氧羰基等。
烷亞磺醯基：具有1至8個，較佳為1至6個，更佳為1至3個碳原子之飽和、直鏈或分支鏈烷亞磺醯基基團，例如(惟不限於)C1-C6-烷亞磺醯基如甲亞磺醯基、乙亞磺醯基、丙亞磺醯基、1-甲基乙亞磺醯基、丁亞磺醯基、1-甲基丙亞磺醯基、2-甲基丙亞磺醯基、1,1-二甲基乙亞磺醯基、戊亞磺醯基、1-甲基丁亞磺醯基、2-甲基丁亞磺醯基、3-甲基丁亞磺醯基、2,2-二甲基丙亞磺醯基、1-乙基丙亞磺醯基、己基亞磺醯基、1,1-二甲基丙亞磺醯基、1,2-二甲基丙亞磺醯基、1-甲基戊亞磺醯基、2-甲基戊亞磺醯基、3-甲基戊亞磺醯基、4-甲基戊亞磺醯基、1,1-二甲基丁亞磺醯基、1,2-二甲基丁亞磺醯基、1,3-二甲基丁亞磺醯基、2,2-二甲基丁亞磺醯基、2,3-二甲基丁亞磺醯基、3,3-二甲基丁亞磺醯基、1-乙基丁亞磺醯基、2-乙基丁亞磺醯基、1,1,2-三甲基丙亞磺醯基、1,2,2-三甲基丙亞磺醯基、1-乙基-1-甲基丙亞磺醯基與1-乙基-2-甲基丙亞磺醯基。除非於他處另行界定，否則此界定亦適用於為複合取代基一部分之烷亞磺醯基，例如鹵烷亞磺醯基等。
烷磺醯基：具有1至8個，較佳為1至6個，更佳為1至3個碳原子之飽和、直鏈或分支鏈烷磺醯基團，例如(惟不限於)C1-C6-烷磺醯基如甲磺醯基、乙磺醯基、丙磺醯基、1-甲基乙磺醯基、丁磺醯基、1-甲基丙磺醯基、2-甲基丙磺醯基、1,1-二甲基乙磺醯 基、戊磺醯基、1-甲基丁磺醯基、2-甲基丁磺醯基、3-甲基丁磺醯基、2,2-二甲基丙磺醯基、1-乙基丙磺醯基、己基磺醯基、1,1-二甲基丙磺醯基、1,2-二甲基丙磺醯基、1-甲基戊磺醯基、2-甲基戊磺醯基、3-甲基戊磺醯基、4-甲基戊磺醯基、1,1-二甲基丁磺醯基、1,2-二甲基丁磺醯基、1,3-二甲基丁磺醯基、2,2-二甲基丁磺醯基、2,3-二甲基丁磺醯基、3,3-二甲基丁磺醯基、1-乙基丁磺醯基、2-乙基丁磺醯基、1,1,2-三甲基丙磺醯基、1,2,2-三甲基丙磺醯基、1-乙基-1-甲基丙磺醯基與1-乙基-2-甲基丙磺醯基。除非於他處另行界定，否則此界定亦適用於為複合取代基一部分之烷磺醯基，例如烷磺醯烷基等。
環烷基：具有3至10個，較佳為3至8個，更佳為3至6個碳環員之單環、飽和烴基，例如(惟不限於)環丙基、環戊基與環己基。除非於他處另行界定，否則此界定亦適用於為複合取代基一部分之環烷基，例如環烷基烷基等。
環烯基：具有3至10個，較佳為3至8個，更佳為3至6個碳環員之單環、部分不飽和烴基，例如(惟不限於)環丙烯基、環戊烯基與環己烯基。除非於他處另行界定，否則此界定亦適用於為複合取代基一部分之環烯基，例如環烯基烷基等。
環烷氧基：具有3至10個，較佳為3至8個，更佳為3至6個碳環員之單環、飽和環烷氧基團，例 如(惟不限於)環丙氧基、環戊氧基與環己氧基。除非於他處另行界定，否則此界定亦適用於為複合取代基一部分之環烷氧基，例如環烷氧烷基等。
鹵烷基：具有1至8個，較佳為1至6個，更佳為1至3個碳原子之直鏈或分支鏈烷基基團(如上文之詳細說明)，其中於彼等基團中之若干或所有氫原子可被如上文詳細說明之鹵原子置換，例如(惟不限於)C1-C3-鹵烷基如氯甲基、溴甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯氟甲基、氯二氟甲基、1-氯乙基、1-溴乙基、1-氟乙基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2,2-二氟乙基、2,2-二氯-2-氟乙基、2,2,2-三氯乙基、五氟乙基與1,1,1-三氟丙-2-基。除非於他處另行界定，否則此界定亦適用於為複合取代基一部分之鹵烷基，例如鹵烷胺烷基等。
鹵烯基及鹵炔基之界定與鹵烷基相似，惟烯基及炔基取代烷基，呈取代基之一部分存在。
鹵烷氧基：具有1至8個，較佳為1至6個，更佳為1至3個碳原子之直鏈或分支鏈烷氧基團(如上文之詳細說明)，其中於彼等基團中之若干或所有氫原子可被如上文詳細說明之鹵原子置換，例如(惟不限於)C1-C3-鹵烷氧基如氯甲氧基、溴甲氧基、二氯甲氧基、三氯甲氧基、氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯氟甲氧基、二氯氟甲氧基、氯二氟甲氧基、 1-氯乙氧基、1-溴乙氧基、1-氟乙氧基、2-氟乙氧基、2,2-二氟乙氧基、2,2,2-三氟乙氧基、2-氯-2-氟乙氧基、2-氯-2,2-二氟乙氧基、2,2-二氯-2-氟乙氧基、2,2,2-三氯乙氧基、五氟乙氧基與1,1,1-三氟丙-2-氧基。除非於他處另行界定，否則此界定亦適用於為複合取代基一部分之鹵烷氧基，例如鹵烷氧烷基等。
鹵烷硫基：具有1至8個，較佳為1至6個，更佳為1至3個碳原子之直鏈或分支鏈烷硫基團(如上文之詳細說明)，其中於彼等基團中之若干或所有氫原子可被如上文詳細說明之鹵原子置換，例如(惟不限於)C1-C3-鹵烷硫基如氯甲硫基、溴甲硫基、二氯甲硫基、三氯甲硫基、氟甲硫基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、氯氟甲硫基、二氯氟甲硫基、氯二氟甲硫基、1-氯乙硫基、1-溴乙硫基、1-氟乙硫基、2-氟乙硫基、2,2-二氟乙硫基、2,2,2-三氟乙硫基、2-氯-2-氟乙硫基、2-氯-2,2-二氟乙硫基、2,2-二氯-2-氟乙硫基、2,2,2-三氯乙硫基、五氟乙硫基與1,1,1-三氟丙-2-基硫基。除非於他處另行界定，否則此界定亦適用於為複合取代基一部分之鹵烷硫基，例如鹵烷硫烷基等。
雜芳基：含有一至四個得自氧、氮與硫組群之雜原子之5或6員、完全不飽和單環系；若該環含有一個以上氧原子時，彼等不直接毗鄰。
含有一至四個氮原子或一至三個氮原子及一個硫或氧原子之5員雜芳基：除了碳原子外，可含一至 四個氮原子或一至三個氮原子及一個硫或氧原子為環員之5員雜芳環基團，例如(惟不限於)2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-吡咯基、3-吡咯基、3-異
Figure TWI612045BD00047
唑基、4-異
Figure TWI612045BD00048
唑基、5-異
Figure TWI612045BD00049
唑基、3-異噻唑基、4-異噻唑基、5-異噻唑基、3-吡唑基、4-吡唑基、5-吡唑基、2-
Figure TWI612045BD00050
唑基、4-
Figure TWI612045BD00051
唑基、5-
Figure TWI612045BD00052
唑基、2-噻唑基、4-噻唑基、5-噻唑基、2-咪唑基、4-咪唑基、1,2,4-
Figure TWI612045BD00053
二唑-3-基、1,2,4-
Figure TWI612045BD00054
二唑-5-基、1,2,4-噻二唑-3-基、1,2,4-噻二唑-5-基、1,2,4-三唑-3-基、1,3,4-
Figure TWI612045BD00055
二唑-2-基、1,3,4-噻二唑-2-基與1,3,4-三唑-2-基。
含一至四個氮原子之氮鍵結5員雜芳基、或含一至三個氮原子之苯并稠合之氮鍵結5員雜芳基：除了碳原子外，可含一至四個氮原子或一至三個氮原子為環員之5員雜芳環基，其中兩個相鄰碳環員或一個氮與一個相鄰碳環員可利用其中一或兩個碳原子可被氮原子置換之丁-1,3-二烯-1,4-二基基團橋接，彼等環經由其一氮環員與主架構連接，例如(惟不限於)1-吡咯基、1-吡唑基、1,2,4-三唑-1-基、1-咪唑基、1,2,3-三唑-1-基與1,3,4-三唑-1-基。
含一至四個氮原子之6員雜芳基：除了碳原子外，可含一至三或一至四個氮原子為環員之6員雜芳環基，例如(惟不限於)2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、3-嗒
Figure TWI612045BD00056
基、4-嗒
Figure TWI612045BD00057
基、2-嘧啶基、4-嘧啶基、5-嘧啶基、2-吡
Figure TWI612045BD00058
基、1,3,5-三
Figure TWI612045BD00059
-2-基、1,2,4-三
Figure TWI612045BD00060
-3- 基與1,2,4,5-四
Figure TWI612045BD00061
-3-基。
含有一至三個氮原子或一個氮原子與一個氧或硫原子之苯并稠合5員雜芳基：例如(惟不限於)吲哚-1-基、吲哚-2-基、吲哚-3-基、吲哚-4-基、吲哚-5-基、吲哚-6-基、吲哚-7-基、苯并咪唑-1-基、苯并咪唑-2-基、苯并咪唑-4-基、苯并咪唑-5-基、吲唑-1-基、吲唑-3-基、吲唑-4-基、吲唑-5-基、吲唑-6-基、吲唑-7-基、吲唑-2-基、1-苯并呋喃-2-基、1-苯并呋喃-3-基、1-苯并呋喃-4-基、1-苯并呋喃-5-基、1-苯并呋喃-6-基、1-苯并呋喃-7-基、1-苯并噻吩-2-基、1-苯并噻吩-3-基、1-苯并噻吩-4-基、1-苯并噻吩-5-基、1-苯并噻吩-6-基、1-苯并噻吩-7-基、1,3-苯并噻唑-2-基、1,3-苯并噻唑-4-基、1,3-苯并噻唑-5-基、1,3-苯并噻唑-6-基、1,3-苯并噻唑-7-基、1,3苯并
Figure TWI612045BD00062
唑-2-基、1,3苯并
Figure TWI612045BD00063
唑-4-基、1,3苯并
Figure TWI612045BD00064
唑-5-基、1,3苯并
Figure TWI612045BD00065
唑-6-基與1,3苯并
Figure TWI612045BD00066
唑-7-基。
含有一至三個氮原子之苯并稠合6員雜芳基：例如(惟不限於)喹啉-2-基、喹啉-3-基、喹啉-4-基、喹啉-5-基、喹啉-6-基、喹啉-7-基、喹啉-8-基、異喹啉-1-基、異喹啉-3-基、異喹啉-4-基、異喹啉-5-基、異喹啉-6-基、異喹啉-7-基與異喹啉-8-基。
除非於他處另行界定，否則此界定亦適用於為複合取代基一部分之雜芳基，例如雜芳基烷基等。
雜環基：含有一至四個得自氧、氮與硫組群之雜 原子之三至十五員(較佳為三至九員)飽和或部分不飽和雜環：除了碳環員外，含有一至三個氮原子及/或一個氧或硫原子或二或兩個氧及/或硫原子之單、雙或三環雜環；若該環含有一個以上氧原子，則彼等不直接毗鄰；例如(惟不限於)環氧乙烷基、氮丙啶基、2-四氫呋喃基、3-四氫呋喃基、2-四氫噻吩基、3-四氫噻吩基、2-吡咯啶基、3-吡咯啶基、3-異
Figure TWI612045BD00067
唑啶基、4-異
Figure TWI612045BD00068
唑啶基、5-異
Figure TWI612045BD00069
唑啶基、3-異噻唑啶基、4-異噻唑啶基、5-異噻唑啶基、3-吡唑啶基、4-吡唑啶基、5-吡唑啶基、2-
Figure TWI612045BD00070
唑啶基、4-
Figure TWI612045BD00071
唑啶基、5-
Figure TWI612045BD00072
唑啶基、2-噻唑啶基、4-噻唑啶基、5-噻唑啶基、2-咪唑啶基、4-咪唑啶基、1,2,4-
Figure TWI612045BD00073
二唑啶-3-基、1,2,4-
Figure TWI612045BD00074
二唑啶-5-基、1,2,4-噻二唑啶-3-基、1,2,4-噻二唑啶-5-基、1,2,4-三唑啶-3-基、1,3,4-
Figure TWI612045BD00075
二唑啶-2-基、1,3,4-噻二唑啶-2-基、1,3,4-三唑啶-2-基、2,3-二氫呋喃-2-基、2,3-二氫呋喃-3-基、2,4-二氫呋喃-2-基、2,4-二氫呋喃-3-基、2,3-二氫噻吩-2-基、2,3-二氫噻吩-3-基、2,4-二氫噻吩-2-基、2,4-二氫噻吩-3-基、2-吡咯啉-2-基、2-吡咯啉-3-基、3-吡咯啉-2-基、3-吡咯啉-3-基、2-異
Figure TWI612045BD00076
唑啉-3-基、3-異
Figure TWI612045BD00077
唑啉-3-基、4-異
Figure TWI612045BD00078
唑啉-3-基、2-異
Figure TWI612045BD00079
唑啉-4-基、3-異
Figure TWI612045BD00080
唑啉-4-基、4-異
Figure TWI612045BD00081
唑啉-4-基、2-異
Figure TWI612045BD00082
唑啉-5-基、3-異
Figure TWI612045BD00083
唑啉-5-基、4-異
Figure TWI612045BD00084
唑啉-5-基、2-異噻唑啉-3-基、3-異噻唑啉-3-基、4-異噻唑啉-3-基、2-異噻唑啉-4-基、3-異噻唑啉-4-基、4-異噻唑啉-4-基、 2-異噻唑啉-5-基、3-異噻唑啉-5-基、4-異噻唑啉-5-基、2,3-二氫吡唑-1-基、2,3-二氫吡唑-2-基、2,3-二氫吡唑-3-基、2,3-二氫吡唑-4-基、2,3-二氫吡唑-5-基、3,4-二氫吡唑-1-基、3,4-二氫吡唑-3-基、3,4-二氫吡唑-4-基、3,4-二氫吡唑-5-基、4,5-二氫吡唑-1-基、4,5-二氫吡唑-3-基、4,5-二氫吡唑-4-基、4,5-二氫吡唑-5-基、2,3-二氫
Figure TWI612045BD00085
唑-2-基、2,3-二氫
Figure TWI612045BD00086
唑-3-基、2,3-二氫
Figure TWI612045BD00087
唑-4-基、2,3-二氫
Figure TWI612045BD00088
唑-5-基、3,4-二氫
Figure TWI612045BD00089
唑-2-基、3,4-二氫
Figure TWI612045BD00090
唑-3-基、3,4-二氫
Figure TWI612045BD00091
唑-4-基、3,4-二氫
Figure TWI612045BD00092
唑-5-基、3,4-二氫
Figure TWI612045BD00093
唑-2-基、3,4-二氫
Figure TWI612045BD00094
唑-3-基、3,4-二氫
Figure TWI612045BD00095
唑-4-基、2-哌啶基、3-哌啶基、4-哌啶基、1,3-二
Figure TWI612045BD00096
烷-5-基、2-四氫吡喃基、4-四氫吡喃基、2-四氫噻吩基、3-六氫嗒
Figure TWI612045BD00097
基、4-六氫嗒
Figure TWI612045BD00098
基、2-六氫嘧啶基、4-六氫嘧啶基、5-六氫嘧啶基、2-哌
Figure TWI612045BD00099
基、1,3,5-六氫三
Figure TWI612045BD00100
-2-基與1,2,4-六氫三
Figure TWI612045BD00101
-3-基。除非於他處另行界定，否則此界定亦適用於為複合取代基一部分之雜環基，例如雜環烷基等。
脫離基：SN1或SN2脫離基，例如氯、溴、碘、烷基磺酸酯(-OSO2-烷基，如-OSO2CH3、-OSO2CF3)或芳基磺酸酯(-OSO2-芳基，如-OSO2Ph、OSO2PhMe)。
不包括違反自然法則因此熟習此項技藝人士基於其專業知識予以排除之彼等組合；例如，不包括具有三或多個鄰接氧原子之環結構。
製法及中間體說明
式(I)哌啶吡唑類可以不同方式製備；首先，於下文以圖表示出可能之製法；除非另行指示，否則指明之基團各如上文所界定。
用於製備式(I)化合物之根據本發明之方法視需要使用一或多種反應助劑進行。
需要時，有用之反應助劑為無機或有機鹼或酸受體；彼等較佳為包括鹼金屬或鹼土金屬乙酸鹽、胺化物、碳酸鹽、碳酸氫鹽、氫化物、氫氧化物或醇鹽，例如乙酸鈉、乙酸鉀或乙酸鈣、胺化鋰、胺化鈉、胺化鉀或胺化鈣、碳酸鈉、碳酸鉀或碳酸鈣、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀或碳酸氫鈣、氫化鋰、氫化鈉、氫化鉀或氫化鈣、氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀或氫氧化鈣、甲醇鈉、乙醇鈉、正或異丙醇鈉、正、異、第二或第三丁醇鈉或甲醇鉀、乙醇鉀、正或異丙醇鉀、正、異、第二或第三丁醇鉀；以及鹶性有機氮化合物，例如三甲胺、三乙胺、三丙胺、三丁胺、乙基二異丙胺、N,N-二甲基環己胺、二環己胺、乙基二環己胺、N,N-二甲基苯胺、N,N-二甲基苄胺、吡啶、2-甲基-、3-甲基-、4-甲基-、2,4-二甲基-、2,6-二甲基-、3,4-二甲基-與3,5-二甲基吡啶、5-乙基-2-甲基吡啶、4-二甲胺吡啶、N-甲基哌啶、1,4-二吖雙環[2.2.2]-辛烷(DABCO)、1,5-二吖雙環[4.3.0]-壬-5-烯(DBN)或1,8-二吖雙環[5.4.0]-十一-7-烯(DBU)。
根據本發明之製法視需要使用一或多種稀釋劑 進行。有用之稀釋劑包括幾乎所有惰性有機溶劑；較佳為包括脂族及芳族，視需要經鹵化之烴類如戊烷、己烷、庚烷、環己烷、石油醚、揮發油、石油英、苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、四氯化碳、氯苯與鄰二氯苯、醚類如乙醚與丁醚、乙二醇二甲醚與二乙二醇二甲醚、四氫呋喃與二
Figure TWI612045BD00102
烷、酮類如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丙基酮與甲基異丁基酮、酯類如乙酸甲酯與乙酸乙酯、腈類如乙腈與丙腈、醯胺類如二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺與N-甲基吡咯啶、以及二甲亞碸、環丁碸與六甲磷酸醯胺及DMPU。
根據本發明製法之反應溫度可於可於相當寬廣範圍內有所不同。一般而言，所用溫度係介於0℃與250℃間，較佳為介於10℃與185℃間之溫度。
反應時間呈反應規模與反應溫度之函數變化，惟通常介於數分鐘與48小時間。
根據本發明之製法通常於標準壓力下進行；然而，亦可能於升壓或減壓下操作。
執行根據本發明製法時，於各情形下所需起始物質通常使用大約等莫耳量。然而，於各情形下亦可能使用大為過量之一所用成分。
製法A
Figure TWI612045BD00103
一般而言，得以從具適當官能基W1與W2之對應化合物(IV)與(V)製備式(I)化合物(參見反應圖式1，製法A)。就W1與W2而言之可能官能基為於適當反應條件下能形成所需異
Figure TWI612045BD00104
唑或異
Figure TWI612045BD00105
唑啉環Q(例如醛類、酯類、羧酸類、醯胺類、腈類、醇類、肟類、氯化肟、鹵化物、炔烴、烯烴、烷基鹵化物、甲磺酸鹽、三氟甲磺酸鹽、硼酸與硼酸鹽)。文獻中有許多用於製備異
Figure TWI612045BD00106
唑類或異
Figure TWI612045BD00107
唑啉類之方法(參見WO 2008/013622；Comprehensive Heterocyclic Chemistry Vol.4-6,A.R.Katritzky and C.W.Rees editors,Pergamon Press,New York,1984；Comprehensive Heterocyclic Chemistry II,Vol 2-4,A.R.Katritzky,C.W.Rees and E.F：Scriven editors,Pergamon Press,New York,1996；The Chemistry of Heterocyclic Compounds,E.C.Taylor,editor,Wiley,New York；Rodd's Chemistry of Carbon Compounds,Vol.2-4,Elsevier,New York；Synthesis,1982,6,508-509；Tetrahedron,2000,56,1057-1094；及其中引用之文 獻)。
製法B
Figure TWI612045BD00108
利用對應化合物(IVa)與化合物(VI)或(VII)反應以製備式(I)化合物之一特定可能性示於反應圖式2。
通式(IVa)之化合物係利用使式(XIX)與羥胺醛縮合及進行隨後之氯化製得(參見，例如，WO 05/0040159、WO 08/013622與Synthesis,1987,11,998-1001)。首先，使醛(XIX)與羥胺反應(反應圖式3，步驟(a))。接著於適當氯化劑存在下，使對應之肟(XVIII)氯化。較佳之氯化試劑為N-氯琥珀醯亞胺、HClO、NaOCl、與氯。於步驟(a)之後，可利用習知方法處理反應混合物或直接於步驟(b)中使其進一步反應。
反應圖式3
Figure TWI612045BD00109
烯烴(VI)及炔烴(VII)為市售可得或可以市售可得之前驅物利用描述於文獻中之程序製備(例如利用酮類或醛類之Wittig或Horner-Wadsworth-Emmons烯化反應：Chem.Rev. 1989,89,863-927及Julia烯化作用：Tetrahedron Lett.,1973,14,4833-4836；Peterson烯化作用：J.Org.Chem. 1968,33,780；使用Bestmann-Ohira氏試劑：Synthesis 2004,1,59-62)。
通式(I)之化合物係由通式(VI)之烯烴或式(VII)之炔烴與化合物(IVa)利用環加成反應製得(參見，例如，WO 08/013622及Synthesis,1987,11,998-1001)。
製法B係於適當鹼存在下進行；較佳之鹼為三級胺(例如三乙胺)、鹼金屬或鹼土金屬碳酸鹽(例如碳酸鈉或碳酸鉀)、碳酸氫鹽及磷酸鹽。
製法B較佳為使用一或多種稀釋劑進行。進行製法B時，考慮使用之溶劑較佳為惰性有機溶劑(舉例而言，如乙酸乙酯、四氫呋喃與DMF)。考慮使用之另一溶劑為水。製法B替代地可於過量烯烴(VI)或炔 烴(VII)中進行。
以習知方法進行後續處理；若需要，則利用再結晶或層析法純化化合物。
製法C
Figure TWI612045BD00110
利用使對應化合物(IVb)與化合物(VIII)或(IX)進行鈀催化之偶合反應[舉例而言，如，鈴本(Suzuki)反應(Angew.Chem.Int.Ed.Engl.,1998,27,2046；A.Syn.Commun.,1981,11,7,513)]以製備式(I)化合物之一特定可能性示於反應圖式4(製法C)。
具通式(IVb)之中間體係由式(XXII)化合物進行氧硼化反應(borylation)或進行金屬-鹵素交換及接續之硼金屬置換反應製得(參見，例如，Chemical Communications,2011,460-462；European Journal of Organic Chemistry,2007,3212-3218；Tetrahedron,2010,8051-8059)。式(XXII)化合物可由市售可得之前驅物利用描述於文獻中之程序製備(參見，例如，WO 2011/076699)。
Figure TWI612045BD00111
 W3為-B(OH)2、
Figure TWI612045BD00112
或
Figure TWI612045BD00113
；W10為溴或碘
通式(VIII)之異
Figure TWI612045BD00114
唑類或異
Figure TWI612045BD00115
唑啉類可由市售可得之前驅物[例如由羥基伸亞胺醯二溴或(羥亞胺基)乙酸]利用與烯烴(VI)或炔烴(VII)之環加成反應製備(參見Organic Letters,2009,1159-1162；Liebigs Annalen der Chemie,1989,985-90)。
至於製法C中之溶劑得以使用於反應條件下為惰性之所有習知溶劑，反應可於二或多種彼等溶劑之混合物中進行。較佳之溶劑為N,N-二甲基甲醯胺、二氯甲烷、DMSO與四氫呋喃。
反應可於下述添加劑存在下進行：膦類，例如2-二環己膦聯苯，乾燥劑，例如4 Å分子篩，及適當鹼，例如三乙胺、吡啶、碳酸鈉、乙醇鈉或磷酸鉀。
反應中可使用許多市售可得之銅(II)觸媒、鈀(0)觸媒或鈀(II)觸媒，惟較佳為於反應中使用乙酸銅(II)、肆三苯膦鈀(0)、[1,1-雙(二苯膦基)二茂鐵]二氯鈀(II)、或乙酸鈀(II)。視起始化合物(IVb)而定，所用觸媒量為至少1%至過量。
以習知方法進行後續處理；若需要，則利用再結晶或層析法純化化合物。
製法D
Figure TWI612045BD00116
由化合物(X)與化合物(XI)或(XII)合成式(I)化合物之一特定可能性示於反應圖式5(製法D)。
硫代甲醯胺(X)係利用文獻上之已知方法製得，例如，經由使用如勞森(Lawesson)試劑，利用市售可得對應甲醯胺之硫化作用製得(WO2008/013622、Org.Synth.Vol.7,1990,372)。
α-鹵酮類或對應對等物(例如對甲苯磺醯氧基)亦可利用文獻上之已知方法製得(例如參見WO2008/013622)(反應圖式6)。
反應圖式6
Figure TWI612045BD00117
 W9為N,N-二甲胺基、N-甲氧基-N-甲胺基或嗎啉-1-基
噻唑(I)係由硫代甲醯胺(X)與α-鹵酮類或對應對等物(XI)或(XII)利用漢奇(Hantzsch)噻唑合成法製得(參見，例如，“Comprehensive heterocyclic Chemistry”,Pergamon Press,1984,Vol 6,pages 235-363；“Comprehensive heterocyclic Chemistry II”,Pergamon Press,1996,Vol 3,pages 373-474及其中引用之參考文獻；及WO 07/014290)。
製法D較佳為使用一或多種稀釋劑進行。進行製法D時，考慮使用之溶劑較佳為惰性有機溶劑(舉例而言，如N,N-二甲基甲醯胺與乙醇)。
視需要使用鹼助劑，舉例而言，如三乙胺。
若需要，則利用再結晶或層析法純化化合物，或亦可不需事先純化，視需要於下一步驟中使用。
製法E
Figure TWI612045BD00118
所製得之醯胺(Ia)於進行根據本發明製法E(反應圖式7)時，利用描述於文獻(例如Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters,2009,19(2),462-468)之方法，可轉化成對應之硫醯胺(Ib)。於此情況下，式(Ia)化合物通常係與五硫化磷或2,4-硫化2,4-雙(4-甲氧苯基)-1,3-二噻-2,4-二磷烷(勞森試劑)反應。
本發明製法E較佳為使用一或多種稀釋劑進行。較佳之溶劑為甲苯、四氫呋喃與1,2-二甲氧乙烷。
反應結束後，利用習知分離技術之一，從反應混合物中分離化合物(Ib)。若需要，則利用再結晶或層析法純化化合物。
製法F
Figure TWI612045BD00119
由對應化合物(XIII)與化合物(XV)製備式(Ia)化合物之一可能性示於反應圖式8(製法F)。
W7為脫離基(例如氯、溴、碘、對甲苯磺醯氧基或甲磺醯氧基)之起始物質(XIII)可利用描述於文獻之方法，以化合物(XX)、(XXI)或(III)製備(參見，例如，甲磺醯化：Organic Letters,2003,2539-2541；甲苯磺醯化：JP60156601；鹵化：Australian Journal of Chemistry,1983,2095-2110)。通常，式(XIIIa，W7=氯)化合物係以式(III)胺化物及氯乙醯氯為起始物質製備。化合物(XX)係類似製法F，以(III)與乙醇酸或羥乙醯氯製備(參見，例如，WO2007103187、WO2006117521、Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters,2007,6326-6329)。
Figure TWI612045BD00120
3,5-雙(二氟甲基)-1H-吡唑(XV)市售可得，或可藉由描述於文獻之方法，以市售可得之前驅物製備而來(Zhurnal Vsesoyuznogo Khimicheskogo Obshchestva im.D.I.Mendeleeva,1981,105-7)。
於製法F中，相對於通式(XIII)起始物質，使用至少一當量鹼(例如氫化鈉、碳酸鉀)。
反應結束後，利用習知分離技術之一，從反應混合物中分離化合物(Ia)。若需要，則利用再結晶或層析法純化化合物。
製法G
Figure TWI612045BD00121
由對應化合物(III)與化合物(XIV)製備式(Ia)化合物之一可能性示於反應圖式9(製法G)。
式XXIV化合物為已知或可利用描述於文獻之類似化合物之製法進行製備(參見，例如，WO 2008/091580、WO 2007/014290與WO 2008/091594)。
具通式(Ia)之化合物可以類似描述於文獻(參見，例如，WO2007/147336)之程序，視需要於酸捕捉 劑(scavenger)/鹼存在下，利用具對應通式(III)化合物與通式(XIV)中W6為氟、氯、溴或碘之基質之偶合反應合成。
相對於通式(III)起始物質，使用至少一當量酸捕捉劑/鹼[例如休尼氏(Hünig)鹼、三乙胺或市售可得之聚合酸捕捉劑]。於起始物質為鹽時，則至少需要兩當量酸捕捉劑。
替代地，式(Ia)化合物亦可以類似描述於文獻序(例如Tetrahedron 2005,61,10827-10852，及其中引用之參考文獻)之程序，於偶合試劑存在下，由對應之式(III)化合物與式(XIV)中W6為羥基之基質合成。
適當偶合試劑為，例如，胜肽偶合試劑，如與4-二甲胺吡啶混合之N-(3-二甲胺丙基)-N’-乙基碳二亞胺、與1-羥苯并三唑混合之N-(3-二甲胺丙基)-N’-乙基碳二亞胺、六氟磷酸溴三吡咯啶鏻、六氟磷酸O-(7-吖苯并三唑-1-基)-N,N,N’,N’-四甲
Figure TWI612045BD00122
等。
反應結束後，利用習知分離技術之一，從反應混合物中分離化合物(Ia)。若需要，則利用再結晶或層析法純化化合物。
製法H
Figure TWI612045BD00123
由對應化合物(II)製備式(III)化合物之一可能性示於反應圖式10(製法H)。
利用描述於文獻之適當方法去除保護基(“Protective Groups in Organic Synthesis”；Theodora W.Greene,Peter G.M.Wuts；Wiley-Interscience；third Edition；1999；494-653)，使式(II)化合物轉化為式(III)化合物。
第三丁氧羰基與苄氧羰基保護基可於酸性介質中去除(例如以鹽酸或三氟乙酸)。乙醯基保護基可於鹼性條件下去除(例如以碳酸鉀或碳酸銫)。苄基保護基可於觸媒(例如彼鈀活性碳)存在下，以氫進行氫解予以去除。
反應結束後，利用習知分離技術之一，從反應混合物中分離化合物(III)。若需要，則利用再結晶或層析法純化化合物或亦可視需要，不事先純化而於下一步驟中使用。另一可能性為單離呈鹽型之通式(III)化合物，例如鹽酸鹽或三氟乙酸鹽。
製法I
Figure TWI612045BD00124
由對應化合物(XVI)製備式(II)中間體之一可能性示於反應圖式11(製法I)。W1與W2所示之可能官能基為於適當反應條件下能形成所需異
Figure TWI612045BD00125
唑或異
Figure TWI612045BD00126
唑啉環Q者(例如醛類、酯類、羧酸類、胺化物、腈類、醇類、肟類、氯化肟、鹵化物、炔烴、烯烴、烷基鹵化物、甲磺酸鹽類、三氟甲磺酸鹽類、硼酸類及硼酸鹽類)。製法I係類似製法A(反應圖式1)進行。
製法J
Figure TWI612045BD00127
由對應化合物(XVIa)與化合物(VI)或(VII)反應製備式(II)中間體之一特定可能性示於反應圖式12 (製法J)。製法J係類似製法B(反應圖式2)進行。
製法K
Figure TWI612045BD00128
由對應化合物(XVIb)與化合物(VIII)或(IX)反應製備式(II)中間體之另一特定可能性示於反應圖式13(製法K)。製法K係類似製法C(反應圖式4)進行。
製法L
Figure TWI612045BD00129
由對應化合物(XVIa)與化合物(XI)或(XII)反應製備式(II)中間體之一特定可能性示於反應圖式14(製法L)。製法L係類似製法D(反應圖式5)進行。
一般將察知，用於製備式(I)化合物之上述特定試劑及反應條件可能與存在中間體化合物中之特定官能基不相容。彼等情況下，於合成中併入保護/脫保護順序或官能基之相互轉換可用於獲得所需產物。保護基之使用與選擇就熟習化學合成人士而言為顯而易見(參見，例如，“Protective Groups in Organic Hynthesis”；third edition；494-653及其中引用之獻)。熟習技藝人士將察知，特定情形下，於引入如各個反應圖式中所示既定試劑後，可能需要進行未詳述之附加例行合成步驟，以完成式(I)化合物之合成。熟習技藝人士同樣地將察知，可能需要以與具體顯示所隱含 程序之不同順序進行上述反應圖式所示步驟之組合，以製備式(I)化合物。
本發明亦提供具式(XIII)之化合物
Figure TWI612045BD00130
 以及其鹽、金屬錯合物及N-氧化物，其中符號W7、R2、Q、L1與R1具有上文指示之一般、較佳、更佳或非常較佳之意義。
本發明又提供具式(II)之化合物
Figure TWI612045BD00131
 以及其鹽、金屬錯合物及N-氧化物，其中符號W8、R2、Q、L1與R1具有上文指示之一般、較佳、更佳或非常較佳之意義。
新穎者為具式(III)之化合物
Figure TWI612045BD00132
 舉例而言，如，(IIIa)、(IIIb)、(IIIc)與(IIId)
Figure TWI612045BD00133
 以及其鹽、金屬錯合物及N-氧化物，其中符號L1、R1與R5具有上文指示之一般、較佳、更佳或非常較佳之意義。
新穎且亦由本發明提供者為具式(XIV-1)之化合物
Figure TWI612045BD00134
 以及其鹽、金屬錯合物及N-氧化物。
再者，本發明進一步有關用於控制有害微生物之組成物，其包含本發明之活性成分。該組成物較佳為包含農業上適當之輔助劑、溶劑、載劑、界面活性劑或增充劑之殺真菌組成物。
本發明亦有關用於控制有害微生物之方法，其特徵為施加本發明活性成分於植物病原性真菌及/或其棲息處。
根據本發明，載劑係為了更佳可施用性(特別是施用於植物或部分植物體或種子)而與活性成分混合 或結合之天然或合成、有機或無機物質。載劑可為固體或液體，通常為惰性且應適於農業用途。
有用之固體或液體載劑包括：舉例而言，銨鹽與天然岩石粉末，例如高嶺土、黏土、滑石粉、白堊、石英、綠坡縷石、蒙脫土或矽藻土，及合成岩石粉末，例如細微分割之矽石、氧化鋁與天然或合成之矽酸鹽、樹脂、蠟、固態肥料、水、醇類(尤其是丁醇)、有機溶劑、礦物油與植物油及其衍生物。同樣可使用此類載劑之混合物。用於粒劑之有效固體載劑包括：舉例而言，經壓碎與分級之天然岩石例如方解石、大理石、浮石、海泡石、白雲石、及無機與有機粗粉之合成粒劑，以及有機物料粒劑例如鋸屑、椰殼、玉米穗軸與煙草稈。
有用之液化氣體增充劑或載劑乃於標準溫度與標準壓力下為氣體之液體，如氣溶膠推進劑例如鹵化烴，以及丁烷、丙烷、氮與二氧化碳。
於調配物中，可使用增黏劑例如羧甲基纖維素，及呈粉劑、粒劑或膠乳形式之天然與合成聚合物，例如阿拉伯膠、聚乙烯醇與聚乙酸乙烯酯，或者天然磷脂類，例如腦磷脂類與卵磷脂類及合成磷脂類。進一步之添加劑可為礦物油與植物油。
若所用增充劑為水，則亦可使用例如有機溶劑作為輔助溶劑。本質上有用之液體溶劑為：芳香族例如二甲苯、甲苯或烷基萘類；氯化芳香族與氯化脂族烴 例如氯苯類、氯乙烯類或二氯甲烷；脂族烴，例如環己烷或鏈烷烴，例如礦物油餾份、礦物油與植物油；醇類，例如丁醇或乙二醇以及其醚類和酯類；酮類，例如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮或環己酮；強極性溶劑，例如二甲基甲醯胺與二甲亞碸；以及水。
本發明組成物可含附加之進一步成分，例如界面活性劑。有用之界面活性劑為乳化劑及/或泡沫形成劑、具有離子或非離子性質之分散劑或潤濕劑、或彼等界面活性劑之混合物；其實例為聚丙烯酸之鹽、木質磺酸之鹽、苯酚磺酸或萘磺酸之鹽、環氧乙烷與脂肪醇或與脂肪酸或與脂肪胺之縮聚物、經取代之苯酚類(較佳為烷基苯酚類或芳基苯酚類)、磺酸基琥珀酸酯類之鹽、牛磺酸衍生物(較佳為烷基牛磺酸酯類)、聚乙氧基化醇類或苯酚類之磷酸酯、多元醇之脂肪酸酯、及含硫酸根、磺酸根與磷酸根化合物之衍生物，例如烷芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸酯、烷基硫酸酯、芳基磺酸酯、蛋白質水解物、木質亞硫酸鹽廢液及甲基纖維素。若其一活性成分及/或其一惰性載劑不溶於水且施加係於水中進行時，則界面活性劑之存在是必要的。界面活性劑之比例介於本發明組成物之5與40重量百分比之間。
亦可使用染料如無機色素，例如氧化鐵、氧化鈦與普魯士藍(Prussian Blue)，及有機染料例如茜素染料、偶氮染料與金屬酞菁染料，及微量營養素例如 鐵、錳、硼、銅、鈷、鉬與鋅之鹽。
適當時，亦可存在其他附加成分，例如保護膠體、黏合劑、膠黏劑、增稠劑、搖變減黏物質、滲透劑、安定劑、螯合劑、錯合劑。一般而言，活性成分可與通常用於調配物用途之任何固體或液體添加劑結合。
本發明之組成物與調配物通常含有介於0.05與99重量%間、0.01與98重量%間，較佳為介於0.1與95重量%間，更佳為介於0.5與90重量%間，又更佳為介於10與70重量%間之活性成分。
本發明之活性成分或組成物可就這樣使用，或視其特殊物理及/或化學性質而定，呈其調配物或以其製備之使用形式[例如氣溶膠、膠囊懸浮物、冷霧濃縮物、溫霧濃縮物、囊封粒劑、細粒劑、種子處理用流動濃縮物、現成溶液、可散佈粉劑、可乳化濃縮物、水包油型乳液、油包水型乳液、大粒劑、微粒劑、油分散性粉劑、油可溶混流動濃縮物、油可溶混液體、泡沫物、糊狀物、塗覆農藥之種子、懸浮液濃縮物、懸浮乳液濃縮物、可溶性濃縮物、懸浮液、可濕性粉劑、可溶性粉劑、粉末與粒劑、水溶性粒劑或錠劑、種子處理用水溶性粉劑、可濕性粉劑、與活性成分一起浸漬之天然與合成物質、於聚合物質與種子塗料中之微封裝、以及ULV冷霧與溫霧調配物]使用。
前述調配物可以本質上已知之方法製備，例如使 活性成分與至少一種習知增充劑、溶劑或稀釋劑、乳化劑、分散劑，及/或黏合劑或固定劑、潤濕劑、防水劑、適當時之乾燥劑與UV安定劑及適當時之染料與色素、消泡劑、防腐劑、輔助增稠劑、膠黏劑、赤黴素以及進一步之加工助劑混合。
本發明之組成物不僅包括以適當裝置即可施加於植物或種子之已就緒可用調配物，亦包括使用之前必須以水稀釋之商業濃縮物。
本發明之活性成分可就這樣或呈其(商業性)調配物及以彼等調配物與其他(已知)活性成分，例如殺昆蟲劑、引誘劑、滅菌劑、殺細菌劑、殺蜱蟎劑、殺線蟲劑、殺真菌劑、生長調節劑、除草劑、肥料、安全劑及/或化學訊息素(semiochemicals)，之混合物製備之使用形式出現。
本發明以活性成分或組成物處理植物及部分植物體係直接施行或使用習知處理方法，例如浸漬、噴霧、霧化(atomizing)、沖洗、蒸發、噴粉、霧化(fogging)、撒播、發泡、漆上、塗佈、灑水(浸濕)、滴注沖洗；及於繁殖物料(特別是種子)之情形下，亦利用乾種子處理、濕種子處理、漿狀物種子處理、形成外皮、塗覆一或多個塗層等方式而作用於其周圍環境、棲息處或貯藏空間。亦可利用超低容量法部署活性成分，或將活性成分製劑或活性成分本身注入土壤中。
本發明進一步包括處理種子之方法。
本發明進一步係有關已利用先前章節敘述之一方法處理之種子。本發明之種子係用於保護種子防禦有害微生物之方法中。於彼等方法中，係使用以至少一種本發明活性成分處理之種子。
本發明之活性成分或組成物亦適用於處理種子。由有害生物引致之對作物植物之極大部分傷害係由於種子在貯存期間或播種後，以及於植物發芽期間或發芽後被感染所引起。此階段特別具關鍵性，因為生長中植物之根與幼芽特別敏感，即使輕微傷害也可能造成植物死亡。因此，藉由使用適當組成物以保護種子及發芽中之植物受到極大關注。
長久以來業界已知藉由處理植物種子以控制植物病原性真菌，其為持續增進之課題。然而，處理種子存在一系列常常無法以令人滿意之方式解決之問題。例如，業界期盼開發出於播種後或植物發芽後可免除或至少顯著地減少額外施加作物保護組成物之用於保護種子與發芽植物之方法；亦期盼將所用活性成分之量最適化，俾使對種子與發芽植物提供最佳之保護而免受植物病原性真菌侵襲，惟所用活性成分不傷害植物本身。詳言之，用於處理種子之方法亦須慮及基因轉殖植物之固有殺真菌性質，以期於使用最少支出之作物保護組成物下，達到對種子與發芽植物之最適保護。
因此，本發明亦係有關使用本發明之組成物處理種子，以保護種子與發芽植物免受植物病原性真菌侵襲之方法。本發明同樣有關使用本發明之組成物處理種子以保護種子與發芽植物對抗植物病原性真菌之用途。再者，本發明係有關經本發明組成物處理以保護對抗植物病原性真菌之種子。
傷害萌芽後植物之植物病原性真菌之控制主要係以作物保護組成物處理土壤及植物地上部分而施行。由於擔心作物保護組成物對環境及人類與動物保健之可能影響，業界乃致力於減少所部署活性化合物之量。
本發明之一優點在於，本發明活性成分與組成物之特定滲體性質，意指以彼等活性成分與組成物處理種子不僅保護種子本身，亦保護萌芽後產生之植物免受植物病原性真菌侵襲。以此方式，可免除於播種時或之後對作物之立即處理。
同樣可視為優點者為，本發明之活性成分或組成物亦特別可用於處理基因轉殖種子，於此情況下，使由此種子生長之植物能表現具有對抗害物作用之蛋白質。憑藉本發明之活性成分或組成物處理此類種子，只是表現蛋白質，例如殺昆蟲蛋白質，而可控制特定害物。令人驚奇地，於此情形下可觀察到進一步之增效作用，其額外增加防禦害物侵襲之效力。
本發明之組成物適用於保護農業、溫室、森林或 園藝及葡萄栽培上使用之任何植物品種之種子；特別是，穀類之種子(例如小麥、大麥、裸麥、黑小麥、高粱/小米與燕麥)、玉米、棉花、大豆、稻米、馬鈴薯、向日葵、豆類、咖啡、甜菜(例如糖用甜菜與飼料甜菜)、花生、芸苔、罌粟、橄欖、椰子、可可、甘蔗、菸草、蔬菜類(例如番茄、胡瓜、洋蔥與萵苣)、草皮與觀賞植物(亦見下文)；穀類(例如小麥、大麥、裸麥、黑小麥與燕麥)、玉米及稻米等種子之處理特別具重要性。
亦如下文之敘述，以使用本發明活性成分或組成物處理基因轉殖種子特別具重要性；此係有關含有賦予表現具殺昆蟲性質之多肽或蛋白質能力之至少一種異源基因之植物的種子。基因轉殖種子中之異源基因可源自例如枯草桿菌(Bacillus)、根瘤菌(Rhizobium)、假單胞菌(Pseudomonas)、沙雷氏菌(Serratia)、木黴菌(Trichoderma)、棒狀桿菌(Clavibacter)、菌根菌(Glomus)或膠狀青黴菌(Gliocladium)等屬之微生物。此異源基因較佳為源自枯草桿菌屬，於此情形下，基因產物具有對抗歐洲玉米螟及/或西方玉米根蟲之功效。異源基因更佳者為源自蘇力菌(Bacillus thuringiensis)。
於本發明說明書中，本發明之組成物係單獨或呈適當調配物施加於種子。較佳為，該種子呈足夠穩定之狀態而於處理過程中無傷害發生。一般而言，種子 可於收割與播種間之任何時間點處理。通常所用種子已與植物分離且未攙雜穗軸、外殼、莖、表皮、毛或果肉。例如，得以使用經收割、清洗及乾燥至水分含量在15重量%以下之種子。替代地，亦可使用乾燥後已例如以水處理，然後再乾燥之種子。
處理種子時，通常必須很小心，俾使施加於種子之本發明組成物之量及/或所選定進一步添加劑之量不損害種子發芽，或不傷害所產生之植物。針對特定施加率下具有植物毒害效應的活性化合物，尤其須牢記此點。
本發明之組成物可直接施加，亦即，不含任何其他組成及未經稀釋。一般而言，較佳為施加呈適當調配物形式之組成物於種子。用於處理種子之適當調配物及方法為熟習此項技藝人士所悉知，及描述於，例如，下述文獻中：US 4,272,417、US 4,245,432、US 4,808,430、US 5,876,739、US 2003/0176428 A1、WO 2002/080675、WO 2002/028186。
根據本發明可使用之活性成分可轉化為習知之種子敷料調配物，例如溶液、乳液、懸浮液、粉劑、泡沫物、漿狀物或用於種子之其他塗覆組成物、以及ULV調配物。
彼等調配物係以已知方法製備，使活性成分與習知添加劑，例如習知增充劑以及溶劑或稀釋劑、染料、潤濕劑、分散劑、乳化劑、消泡劑、防腐劑、輔 助增稠劑、膠黏劑、赤黴素以及水混合。
可存在根據本發明可使用之種子敷料調配物中之有效染料為習知供此類用途之所有染料。可使用難溶於水之色素或可溶於水之染料；其實例包括已知名稱為若丹明(Rhodamin)B、C.I.色素紅色112號及C.I.溶劑紅色1號之染料。
可存在根據本發明可使用之種子敷料調配物中之有用潤濕劑為可促進潮濕及習知用於調配活性農業化學成分之所有物質；優先考慮使用烷基萘磺酸酯類，例如二異丙基或二異丁基萘磺酸酯類。
可存在根據本發明可使用之種子敷料調配物中之有有分散劑及/或乳化劑為習知用於調配活性農業化學組成分之所有非離子性、陰離子性及陽離子性分散劑；優先考慮使用非離子性或陰離子性分散劑或非離子性與陰離子性分散劑之混合物。適當之非離子性分散劑特別包括環氧乙烷/環氧丙烷嵌段聚合物、烷基苯酚聚乙二醇醚類與三苯乙烯基苯酚聚乙二醇醚類、及其磷酸化或硫酸化衍生物。適當之陰離子性分散劑尤其為木質磺酸鹽類、聚丙烯酸鹽類與芳基磺酸酯/甲醛縮合物。
可存在根據本發明可使用之種子敷料調配物中之消泡劑為習知用於調配活性農業化學成分之所有泡沫抑制物質；優先考慮使用矽酮消泡劑及硬脂酸鎂。
可存在根據本發明可使用之種子敷料調配物中之防腐劑為農業化學組成物中可供此類用途使用之所有物質；其實例包括雙氯酚及苄醇半縮甲醛。
可存在根據本發明可使用之種子敷料調配物中之輔助增稠劑為農業化學組成物中供此類用途可使用之所有物質；較佳實例包括纖維素衍生物、丙烯酸衍生物、黃原膠、經改造之黏土及細碎矽石。
可存在根據本發明可使用之種子敷料調配物中之膠黏劑為可用於種子敷料產物之所有習知黏合劑；較佳實例包括聚乙烯基吡咯啶酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇與甲基纖維素(tylose)。
可存在根據本發明可使用之種子敷料調配物中之赤黴素較佳者為赤黴素A1、A3(=赤黴酸)、A4與A7；特佳為使用赤黴酸。赤黴素為已知化合物(參照R.Wegler "Chemie der Pflanzenschutz- und Schädlingsbekämpfungsmittel"[植物保護劑與農藥之化學],vol.2,Springer Verlag,1970,p.401-412)。
根據本發明可使用之種子敷料調配物可直接或預先以水稀釋過後，用於處理寬廣範圍之不同種子，包括基因轉殖植物之種子；於此情形下，亦可能與經由表現形成之物質相互作用而發生額外增效作用。
欲以根據本發明可使用之種子敷料調配物、或以其添加水製備之製劑處理種子時，可使用習知可用於施敷種子之所有混合裝置。詳言之，種子施敷程序係 將種子置於混合器中，添加特定所需量之種子敷料調配物(就這樣添加或預先以水稀釋後添加)，混合所有內容物至調配物均勻分佈於種子上為止；若適當，則隨後進行乾燥操作。
本發明之活性成分或組成物具有強力殺微生物活性，可於作物保護及物料保護上用於控制有害微生物，例如真菌與細菌。
殺真菌劑於作物保護上可用於控制根腫菌綱(Plasmodiophoromycetes)、卵菌綱(Oomycetes)、壺菌綱(Chytridiomycetes)、接合菌綱(Zygomycetes)、子囊菌綱(Ascomycetes)、擔子菌綱(Basidiomycetes)與半知菌綱(Deuteromycetes)。
殺細菌劑於作物保護上可用於控制假單胞菌科(Pseudomonadaceae)、根瘤菌科(Rhizobiaceae)、腸桿菌科(Enterobacteriaceae)、棒桿菌科(Corynebacteriaceae)與鏈黴菌科(Streptomycetaceae)。
本發明之殺真菌組成物可治療性或預防性地用於控制植物病原性真菌。因此，本發明亦係有關使用本發明之活性成分或組成物施加於種子、植物或部分植物體、果實或植物生長之土壤，以治療性及預防性地控制植物病原性真菌之方法。
於作物保護上用於控制植物病原性真菌之本發明組成物含有有效、惟無植物藥害量之本發明活性成分。"有效、惟無植物藥害量"意指足以令人滿意方式 控制植物之真菌疾病或完全根除植物之真菌疾病，同時不會引起任何顯著藥害症狀之本發明組成物量。一般而言，此施加率可於相當寬廣範圍內有所不同；係取決於例如欲控制之真菌、植物、氣候條件及本發明組成物之組成分等諸多因素。
於控制植物疾病所需濃度下，由於活性成分之良好植物耐受性而容許進行植物地上部分、繁殖物料與種子、及土壤之處理。
所有植物及部分植物體均可根據本發明處理。於本說明書中，植物被瞭解為意指所有植物及植物族群，例如所需及不為所欲之野生植物或作物植物(包括天然存在之作物植物)。作物植物可為利用傳統育種及最適化方法或利用生物技術及基因工程方法或彼等方法之組合可獲得之植物，包括基因轉殖植物及包括受或不受植物育種者權利保護之植物變種。部分植物體欲被瞭解為意指植物所有地上與地下部分與器官，例如苗、葉、花與根，其實例包括葉、針、柄、莖、花、果實體、果實、種子、根、塊莖與根莖。部分植物體亦包括收割之物料及無性與有性繁殖物料，例如插條、塊莖、根莖、插枝與種子。
具良好植物耐受性之本發明活性成分，具有有利之恆溫動物毒性及良好之環境耐受性，適用於保護植物與植物器官，以增加收穫量、增進收獲物料之品質；較佳為作為作物保護組成物用。彼等對於一般敏 感與抗性品系及所有或若干發育階段均具活性。
可根據本發明處理之植物，包括下述主要作物植物：玉米、大豆、棉花、芸苔屬(Brassica)油籽[例如西洋油菜(Brassica napus)(如菜籽)、蕪菁(Brassica rapa)、芥菜(B.juncea)(如油菜心)與阿比西尼亞芥菜(Brassica carinata)]、稻米、小麥、糖用甜菜、甘蔗、燕麥、黑麥、大麥、小米與高粱、黑小麥、亞麻、葡萄與各種水果及各種植物類群之蔬菜類，例如薔薇科(Rosaceae)植物(如梨果類例如蘋果與洋梨，以及核果類例如杏子、櫻桃、杏仁與桃子、及漿果類例如草莓)、Ribesioidae科植物、胡桃科(Juglandaceae)植物、樺木科(Betulaceae)植物、漆樹科(Anacardiaceae)植物、殼鬥科(Fagaceae)植物、桑科(Moraceae)植物、木犀科(Oleaceae)植物、獼猴桃科(Actinidiaceae)植物、樟科(Lauraceae)植物、芭蕉科(Musaceae)植物(例如香蕉樹與種植園)、茜草科(Rubiaceae)植物(例如咖啡)、山茶科(Theaceae)植物、梧桐科(Sterculiaceae)植物、芸香科(Rutaceae)植物(例如檸檬、柳橙與葡萄柚)；茄科(Solanaceae)植物(例如番茄、胡椒、茄子)、百合科(Liliaceae)植物、菊科(Compositae)植物[例如萵苣、朝鮮薊與菊苣(包括根菊苣、菊苣或普通菊苣)]、繖形科(Umbelliferae)植物(例如胡蘿蔔、香芹、芹菜與根芹菜)、葫蘆科(Cucurbitaceae)植物[例如黃瓜(包括小黃瓜、南瓜、西瓜、葫蘆與甜瓜)]、蔥科 (Alliaceae)植物(例如韭菜與洋蔥)、十字花科(Cruciferae)植物(例如白球甘藍、紅球甘藍、青花菜、花椰菜、球芽甘藍、白菜、球莖甘藍、蘿蔔、辣根，水芹，芥菜，芸苔和山東白菜、豆科(Leguminosae)植物[例如花生、豌豆、及豆類(如菜豆與蠶豆)]、藜科(Chenopodiaceae)植物(例如瑞士菾菜、飼用甜菜、菠菜、甜菜根)、錦葵科(Malvaceae)植物(例如秋葵)、天門冬科(Asparagaceae)植物(例如蘆筍)；庭園及森林中之有用植物與觀賞植物；及彼等植物於各情形下之基因改造類型。
如上文已述，根據本發明可處理所有植物及其部分植物體。於較佳具體實例中，係處理野生植物種類與植物栽培品種、或彼等利用傳統生物育種方法(例如雜交或原生質體融合)獲得者、及其部分植物體。於進一步較佳具體實例中，係處理利用基因工程方法，適當時與傳統方法結合獲得之基因轉殖植物與植物栽培品種(基因改造生物)、及其部分植物體。"部分"或"部分植物體"等詞已於上文中說明。更佳為，根據本發明處理市售可得或使用中之植物栽培品種之植物。植物栽培品種欲被瞭解為意指已利用傳統育種、利用突變或利用重組DNA技術獲得之具有新穎性質(“特性”)之植物；彼等可為栽培品種、變種、生物型或基因型。
本發明之處理方法可用於處理基因改造生物 (GMOs)，例如植物或種子。基因改造植物(或基因轉殖植物)乃異源基因已穩定併入基因體中之植物。表現"異源基因"實質上意指於植物外部提供或組裝之基因，於引入核、葉綠體或粒線體基因體中後，藉由表現所關注蛋白或多肽或藉由向下調節或壓制存在該植物中之其他基因(使用例如反義技術、共抑制技術或RNAi技術[RNA干擾])，賦予該轉形植物新穎或增進之農藝或其他性質。出現在該基因體中之異源基因亦稱為轉殖基因。轉殖基因係由其在植物基因體中之特定位置而界定為一轉形或基因轉殖案例(event)。
視植物種類或植物栽培品種、其位置及生長條件(土壤、氣候、營養期、養分)而定，根據本發明之處理亦可產生超增加(“增效”)作用。舉例而言，可能發生超越實際預期之下述效果：施加率減少及/或活性譜擴大及/或根據本發明可使用之活性化合物與組成物之活性增加、植物生長較佳、對高溫或低溫之耐性增加、對乾旱或對水或土壤鹽含量之耐性增加、花開得多、易於收割、加速成熟、收穫量較高、果實較大、植株較高、樹葉顏色較綠、較早開花、收成產物品質較佳及/或營養價值較高、果實中糖濃度較高、收成產物貯存安定性及/或加工性較佳。
於特定施加率下，本發明之活性成分組合物對植物亦具增強效力。因此，彼等適用於動員植物防禦系統，以對抗有害植物病原性真菌及/或微生物及/或病 毒之侵襲。此可能為本發明組合物活性(例如對抗真菌)增強的原因之一。於本說明書中，植物-增強(抗性-誘發)物質欲被瞭解為亦意指能刺激植物防禦系統，俾使隨後接種有害植物病原性真菌時，經處理之植物對彼等有害植物病原性真菌展現相當程度抗性之彼等物質或其組合物。因此，於處理後特定期間內，本發明之物質可用於保護植物對抗上述病原菌之侵襲。達成保護之期間通常為以活性成分處理植物後延伸1至10天，較佳為1至7天。
根據本發明優先考慮處理之植物及植物變種包括具有賦予彼等植物(無論是利用育種及/或生物技術方法獲得者)特別有利、有用特性之遺傳物質之所有植物。
根據本發明優先考慮處理之植物及植物變種對一或多個生物逆境因子具有抗性，亦即該等植物對動物及微生物害物，例如對線蟲、昆蟲、蜱蟎、植物病原性真菌、細菌、病毒及/或類病毒具有較佳防禦力。
線蟲抗性植物之實例，舉例而言，描述於下述美國專利申請案中：11/765,491、11/765,494、10/926,819、10/782,020、12/032,479、10/783,417、10/782,096、11/657,964、12/192,904、11/396,808、12/166,253、12/166,239、12/166,124、12/166,209、11/762,886、12/364,335、11/763,947、12/252,453、12/209,354、12/491,396與12/497,221。
亦可根據本發明處理之植物及植物栽培品種為對一或多個非生物逆境因子具抗性之彼等植物。非生物逆境狀況可包括，例如，乾旱、低溫暴露、熱暴露、滲透逆境、浸水、土壤鹽度增加、礦質暴露增加、臭氧暴露、強光暴露、氮養分利用性受限、磷養分利用性受限或迴避遮蔭。
亦可根據本發明處理之植物及植物栽培品種為具有產量增加特性之彼等植物。此等植物之產量增加可能由於，舉例而言，增進之植物生理、生長及發育，例如用水效能、持水效能、增進之氮利用、碳同化增強、增進之光合作用、發芽效力增加及加速成熟之結果。產量亦可受增進之植物結構(於逆境及無逆境狀況下)之影響，包括提早開花、產生雜交種子之花期控制、幼苗活力、植物大小、節間數與距離、根生長、種子大小、果實大小、豆莢大小、豆莢或穗(ear)數、每一豆莢或穗之種子數、種子質量、提高種子充填料、種子散播減少、減少豆莢裂開及倒伏抗性。進一步之產量特性包含種子組成，例如碳水化合物含量、蛋白質含量、油含量與組成、營養價值、減少抗營養化合物、加工性增進及貯存穩定性較佳。
可根據本發明處理之植物為已表現雜種優勢、或雜交效應等特性(通常產生較高產量、較高活力、較健康及對生物與非生物逆境因子之抗性較佳)之雜交植物。此類植物典型地係利用近親交配之雄不稔 (male-sterile)親代系(雌性親代)與另一近親交配之雄可稔(male-fertile)親代系(雄性親代)雜交而製造。雜交種子典型地係自雄不稔植物收成及出售給栽培者。雄不稔植物有時(例如，於玉米中)係去雄(亦即機械式去除雄性繁殖器官或雄花)而產生，然而更典型地，雄不稔性係植物基因體中遺傳決定因子之結果。於該情形下，尤其當種子為欲自雜交植物收成之所需產物時，確保雄可稔性於含有負責雄不稔性的遺傳決定因子之雜交植物中完全恢復通常是有利的；此可藉由確保於含負責雄不稔性遺傳決定因子之雜交植物中，雄性親代具有能恢復雄可稔性之適當稔性恢復基因而達成。雄不稔性之遺傳決定因子可能位於細胞質中；細胞質雄不稔性(CMS)之實例舉例而言描述於芸苔屬植物。然而，雄不稔性之遺傳決定因子亦可位於核基因體中。雄不稔植物亦可利用植物生物技術方法例如遺傳工程方法獲得。獲得雄不稔植物特別有用之方法描述於WO 89/10396，其中，舉例而言，核糖核酸酶例如核糖核酸水解酶(barnase)於雄蕊之絨氈層細胞中選擇性地表現；於是可利用於絨氈層細胞中表現核糖核酸酶抑制劑例如巴星(barstar)而恢復可稔性。
可根據本發明處理之植物或植物栽培品種(利用植物生物技術方法例如遺傳工程方法獲得)為除草劑耐性植物，亦即使其對一或多種特定除草劑具耐性之植物。此類植物可利用基因轉形，或利用選擇含有賦 予此類除草劑耐性之突變之植物獲得。
除草劑耐性植物為例如嘉磷塞(glyphosate)耐性植物，亦即使其對除草劑嘉磷塞或其鹽具耐性之植物。可利用各種方法使植物對嘉磷塞具有耐性，舉例而言，嘉磷塞耐性植物可利用編碼酵素5-烯醇丙酮醯基莾草酸-3-磷酸合成酶(EPSPS)基因之轉形植物獲得。此類EPSPS基因之實例為鼠傷寒桿菌(Salmonella typhimurium)之AroA基因(突變株CT7)(Comai et al.,1983,Science,221,370-371)、農桿菌屬(Agrobacterium sp.)細菌之CP4基因(Barry et al.,1992,Curr.Topics Plant Physiol.7,139-145)、牽牛花EPSPS(Shah et al.,1986,Science 233,478-481)、番茄EPSPS(Gasser et al.,1988,J.Biol.Chem.263,4280-4289)、或龍爪稷屬EPSPS(WO 01/66704)等之編碼基因；亦可為突變之EPSPS。嘉磷塞耐性植物可利用表現編碼嘉磷塞氧化還原酶酵素之基因獲得；及可利用表現編碼嘉磷塞乙醯轉移酶酵素之基因獲得；亦可利用選擇含有上述基因天然存在之突變之植物獲得。表現賦予嘉磷塞耐性之EPSPS基因之植物已被敘述，表現賦予嘉磷塞耐性之其他基因(例如去羧酶基因)之植物也已被敘述。
其他除草劑抗性植物為，例如，使其對抑制酵素麩胺醯胺合成酶之除草劑[例如必拉松(bialaphos)、次膦醯麥黃酮(phosphinothricin)或固殺草(glufosinate)] 具耐性之植物。此類植物可藉由表現使除草劑去毒之酵素或對抑制作用具抗性之麩胺醯胺合成酶酵素突變體而獲得。一此類具效力之去毒酵素為，舉例而言，編碼次膦醯麥黃酮乙醯轉移酶之酵素[例如得自鏈黴菌屬(Streptomyces species)之bar或pat蛋白]；亦已描述者為表現外源次膦醯麥黃酮乙醯轉移酶之植物。
進一步之除草劑耐性植物亦為使其對抑制酵素羥苯基丙酮酸二加氧酶(HPPD)之除草劑具耐性之植物。羥苯基丙酮酸二加氧酶係催化對羥苯基丙酮酸(HPP)轉化為尿黑酸之反應之酵素。對HPPD抑制劑具耐性之植物可以編碼天然存在之抗性HPPD酵素之基因、或編碼突變或嵌合之HPPD酵素之基因予以轉形，如於WO 96/38567、WO 99/24585、WO 99/24586、WO 2009/144079、WO 2002/046387或US 6,768,044中所述。對HPPD抑制劑之耐性亦可不管HPPD抑制劑對原態HPPD酵素之抑制作用，以能形成尿黑酸的特定酵素之編碼基因轉形植物獲得。此類植物描述於WO 99/34008及WO 02/36787。植物對HPPD抑制劑之耐性亦可藉由以酵素預苯酸脫氫酶編碼基因加上HPPD耐性酵素編碼基因之轉形植物予以增進，如WO 2004/024928中所述。此外，藉由嵌入編碼代謝或降解HPPD抑制劑之酵素(例如CYP450酵素)之基因於其基因體中，可使植物對HPPD抑制劑更具耐性 (參見WO 2007/103567與WO 2008/150473)。
進一步之除草劑抗性植物為使其對乙醯乳酸合成酶(ALS)抑制劑具耐性之植物。已知之ALS抑制劑包括，例如，磺醯脲、咪唑啉酮、三唑并嘧啶類、嘧啶基氧基(硫基)苯甲酸酯類、及/或磺醯基胺羰基三唑啉酮除草劑。已知ALS酵素(亦為所謂乙醯羥酸合成酶，AHAS)中之各種突變賦予對不同除草劑及各種組群除草劑之耐性，舉例而言，如Tranel與Wright(Weed Science 2002,50,700-712)中所述。磺醯脲耐性植物及咪唑啉酮耐性植物之製造已被敘述。進一步之磺醯脲-與咪唑啉酮耐性植物亦已被敘述。
再者，對咪唑啉酮及/或磺醯脲具耐性之植物可利用誘發突變、利用除草劑存在下於細胞培養物中進行選擇或利用突變育種獲得(參見，例如，大豆US 5,084,082、稻米WO 97/41218、甜菜US 5,773,702與WO 99/057965、萵苣US 5,198,599或向日葵WO 01/065922)。
亦可根據本發明處理之植物或植物栽培品種(利用植物生物技術方法例如遺傳工程方法獲得)係昆蟲抗性基因轉殖植物，亦即使其對特定標的昆蟲之侵襲具抗性之植物。此類植物可利用基因轉形、或利用選擇含有賦予該等昆蟲抗性之突變之植物獲得。
於本說明書中，"昆蟲抗性基因轉殖植物"一詞包括含有由編碼下述蛋白質的編碼序列組成之至少一 種轉殖基因之任何植物：1)得自蘇力菌之殺昆蟲晶體蛋白或其殺昆蟲部分，例如列於下述網址之由Crickmore等匯編(Microbiology and Molecular Biology Reviews 1998,62,807-813)、經Crickmore等(2005)更新蘇力菌毒素命名之殺昆蟲晶體蛋白：http：//www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil_Crickmore/Bt/)，或其殺昆蟲部分，例如Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1B、Cry1C、Cry1D、Cry1F、Cry2Ab、Cry3Aa、或Cry3Bb等Cry蛋白類之蛋白或其殺昆蟲部分(例如EP-A 1999141與WO 2007/107302)，或如描述於美國專利申請案12/249,016之由合成基因編碼之彼等蛋白質；或2)於蘇力菌以外之第二個晶體蛋白或其部分存在下具殺昆蟲活性之得自蘇力菌之晶體蛋白或其部分，例如由Cy34與Cy35晶體蛋白組成之二元毒素(Nat.Biotechnol.2001,19,668-72；Applied Environm.Microbiol.2006,71,1765-1774)，或由Cry1A或Cry1F蛋白與Cry2Aa或Cry2Ab或Cry2Ae蛋白組成之二元毒素(美國專利申請案12/214,022與EP08010791.5)；或3)由得自蘇力菌的兩個不同殺昆蟲晶體蛋白部分組成之混合殺昆蟲蛋白，例如上述1)蛋白之混合 物或上述2)蛋白之混合物，例如，由玉米案例MON98034(WO 2007/027777)產生之Cry1A.105蛋白；或4)上述1)至3)任一項之蛋白，其中若干(特別是1至10個)胺基酸已被另一胺基酸置換及/或因為轉殖或轉形期間於編碼DNA中引入改變而獲得對標的昆蟲品種之較高殺昆蟲活性、及/或擴大所影響標的昆蟲品種範圍，例如玉米案例MON863或MON88017中之Cry3Bb1蛋白、或玉米案例MIR604中之Cry3A蛋白；或5)得自蘇力菌或仙人掌桿菌(Bacillus cereus)之殺昆蟲分泌性蛋白或其殺昆蟲部分，例如於：http：//www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil_Crickmore/Bt/vip.html列舉之植物性殺昆蟲(VIP)蛋白，例如得自VIP3Aa蛋白類之蛋白；或6)於得自蘇力菌或仙人掌桿菌之第二個分泌性蛋白存在下具殺昆蟲活性之得自蘇力菌或仙人掌桿菌之分泌性蛋白，例如由VIP1A與VIP2A蛋白組成之二元毒素(WO 94/21795)；或7)由得自蘇力菌或仙人掌桿菌之不同分泌性蛋白部分組成之混合殺昆蟲蛋白，例如上述1)蛋白之混合物或上述2)蛋白之混合物；或8)上述5)至7)任一項之蛋白，其中若干(特別是1至10個)胺基酸已被另一胺基酸置換及/或因為轉 殖或轉形期間於編碼DNA中引入改變(惟仍編碼殺昆蟲蛋白)而獲得對標的昆蟲品種之較高殺昆蟲活性、及/或擴大所影響標的昆蟲品種範圍，例如棉花案例COT102中之VIP3Aa蛋白；或9)於得自蘇力菌之晶體蛋白存在下具殺昆蟲活性之得自蘇力菌或仙人掌桿菌之分泌性蛋白，例如由VIP3與Cry1A或Cry1F蛋白組成之二元毒素(美國專利申請案61/126083與61/195019)，或由VIP3蛋白與Cry2Aa或Cry2Ab或Cry2Ae蛋白組成之二元毒素(美國專利申請案12/214,022與EP 08010791.5)；或10)根據上述第9)項之蛋白，其中若干(特別是1至10個)胺基酸已被另一胺基酸置換及/或因為轉殖或轉形期間於編碼DNA中引入改變(惟仍編碼殺昆蟲蛋白)而獲得對標的昆蟲品種之較高殺昆蟲活性、及/或擴大所影響標的昆蟲品種範圍者。
當然，本文所用之昆蟲抗性基因轉殖植物亦包括含有上述1至10類任一類蛋白之編碼基因組合物之任何植物。於一具體實例中，昆蟲抗性植物含有一種以上編碼上述1至10類任一類蛋白之轉殖基因，以擴大所影響標的昆蟲品種範圍，或藉由使用對相同標的昆蟲品種具殺昆蟲活性惟具不同作用模式(例如結合於昆蟲中之不同受體結合位點)之不同蛋白以延緩昆蟲對植物之抗性發展。
於本說明書中，"昆蟲抗性基因轉殖植物"亦包括 含至少一種包含用於生產雙股RNA序列之轉殖基因之任何植物，其被昆蟲害物食用後可防止此種害蟲之生長。
亦可根據本發明處理之植物或植物栽培品種(利用植物生物技術方法例如遺傳工程方法獲得)為對非生物逆境因子具耐性者。此類植物可利用基因轉形或選擇含有賦予此類逆境抗性之突變之植物獲得。特別有用之逆境耐性植物包括：a.含有能減少植物細胞或植物之聚(ADP-核糖)聚合酶(PARP)基因表現及/或活性的轉殖基因之植物；b.含有能減少植物或植物細胞PARG-編碼基因表現及/或活性之提高逆境耐性轉殖基因之植物；c.含有編碼菸鹼醯胺腺嘌呤二核苷酸補救生合成途徑之植物-功能性酵素(包括菸鹼醯胺酶、菸鹼酸磷酸核糖基轉移酶、菸鹼酸單核苷酸腺苷酸基轉移酶、菸鹼醯胺腺嘌呤二核苷酸合成酶或菸鹼醯胺磷酸核糖基轉移酶)之提高逆境耐性轉殖基因之植物。
亦可根據本發明處理之植物或植物栽培品種(利用植物生物技術方法例如遺傳工程方法獲得)顯示收穫產物改變之數量、品質及/或貯存穩定性及/或收穫產物特定組成之改變性質例如：1)合成修飾澱粉之基因轉殖植物，該等修飾澱粉相較於野生型植物細胞或植物中所合成之澱粉，其 物化特性(特別是直鏈澱粉含量或直鏈澱粉/支鏈澱粉比率、分支程度、平均鏈長、側鏈分佈、黏度性能、膠體抗性、澱粉之顆粒大小及/或顆粒形態)方面改變，俾使此修飾澱粉更適合於特定用途；2)合成非澱粉碳水化合物聚合物或合成相較於野生型植物具有改變性質而未基因改造的非澱粉碳水化合物聚合物之基因轉殖植物；其實例為產生聚果糖(尤其是菊糖及左聚糖類型)之植物、產生α-1,4葡聚糖之植物、產生α-1,6分支之α-1,4葡聚糖之植物、及產生格鏈孢糖(alternan)之植物；3)產生玻尿酸之基因轉殖植物；4)基因轉殖植物或雜交植物，例如具特殊性質(如"高可溶固形物含量"、"低刺激性"(LP)及/或"貯存期長"(LS))之洋蔥。
亦可根據本發明處理之植物或植物栽培品種(利用植物生物技術方法例如遺傳工程方法獲得)為具有改變之纖維特性之植物，例如棉花植物。此類植物可利用基因轉形或選擇含有賦予此類改變之纖維特性之突變之植物獲得及包括：a)含有改變形式之纖維素合成酶基因之植物，例如棉花植物；b)含有改變形式之rsw2或rsw3同源核酸之植物，例如蔗糖磷酸鹽合成酶表現增加之棉花植物；c)蔗糖合成酶表現增加之植物，例如棉花植 物；d)胞間連絲(plasmodesmatal)於纖維細胞主要部分圍門(gating)之時機改變(例如經由向下調控纖維-選擇性β-1,3-葡聚糖酶)之植物，例如棉花植物；e)具有改變反應性之纖維[例如經由表現N-乙醯葡萄糖胺轉移酶基因(包括nodC)及幾丁質合成酶基因]之植物，例如棉花植物。
亦可根據本發明處理之植物或植物栽培品種(利用植物生物技術方法例如遺傳工程方法獲得)為具有改變之油性能特性之植物，例如芸苔或相關之芸苔屬植物。此類植物可利用基因轉形或選擇含有賦予此類改變油特性之突變之植物獲得及包括：a)產生具有高油酸含量的油之植物，例如芸苔植物；b)產生具有低次亞麻油酸的油之植物，例如芸苔植物；c)產生具有低量飽和脂肪酸的油之植物，例如芸苔植物。
亦可根據本發明處理之植物或植物栽培品種(利用植物生物技術方法例如遺傳工程方法獲得)為例如具病毒抗性[例如對馬鈴薯病毒Y(得自阿根廷Tecnoplant之SY230與SY233案例)]、或具疾病抗性[例如馬鈴薯晚疫病(例如RB基因)]、或顯現降低寒冷引起之甜味(其具基因Nt-Inh、II-INV)或顯現矮生表 現型(A-20氧化酶基因)之馬鈴薯之植物。
亦可根據本發明處理之植物或植物栽培品種(利用植物生物技術方法例如遺傳工程方法獲得)為具有改變之種子落粒特性之植物，例如芸苔或相關之芸苔屬植物。此類植物可利用基因轉形或選擇含有賦予此類改變特性之突變之植物獲得，並包括具有延遲或降低種子落粒之芸苔植物。
可根據本發明處理之特別有用之基因轉殖植物為具美國農業部(USDA)動植物檢疫局(APHIS)授予或待請願之非管制狀態主題之轉形案例或轉形案例組合之植物。相關資訊可於任何時間自APHIS(4700 River Road Riverdale,MD 20737,USA)，例如經由其網站http：//www.aphis.usda.gov/brs/not_reg.html獲得。於本申請案之申請日，下述資訊之請願已由APHIS授予或審理中：
- 請願書：請願書編號；於經由請願書編號，得自APHIS網站之特定請願文件中，可找到轉形案例之技術說明；彼等說明特此揭示以資參考。
- 請願延伸：參照先前請願書請求範圍或期限之延伸。
- 機構：請願提出人之姓名。
- 管制物：討論中之植物種類。
- 基因轉殖表現型：轉形案例賦予植物之特徵。
- 轉形案例或轉形株：請求非管制狀態之轉形案例(有時亦稱為或轉形株)名稱。
- APHIS文件：有關該請願書之各種文件已由APHIS公告，或可向APHIS請求取得。
可根據本發明處理之特別有用之基因轉殖植物為含有編碼一或多個毒素之一或多個基因，及以下述商品名出售之基因轉殖植物：YIELD GARD®(例如玉米、棉花、大豆)、KnockOut®(例如玉米)、BiteGard®(例如玉米)、BT-Xtra®(例如玉米)、StarLink®(例如玉米)、Bollgard®(棉花)、Nucotn®(棉花)、Nucotn 33B®(棉花)、NatureGard®(例如玉米)、Protecta®與NewLeaf®(馬鈴薯)。應述及之除草劑耐性植物之實例為以下述商品名出售之玉米變種、棉花變種及大豆變種：Roundup Ready®(對嘉磷塞具耐性，例如玉米、棉花、大豆)、Liberty Link®(對次膦醯麥黃酮具耐性，例如芸苔)、IMI®(對咪唑啉酮具耐性)與SCS®(對磺醯脲具耐性，例如玉米)。應述及之除草劑抗性植物(以習知方法針對除草劑耐性育種之植物)包括以商品名Clearfield®(例如玉米)出售之變種。
可根據本發明處理之特別有用之基因轉殖植物為含有轉形案例、或轉形案例組合之植物，彼等舉例而言列舉於多個國立或區域性監管機構之數據庫中(參見例如http：//gmoinfo.jrc.it/gmp_browse.aspx及 http：//cera-gmc.org/index.php？evidcode=&hstIDXCode=&gType=&AbbrCode=&atCode=&stCode=&coIDCode=&action=gm_crop_database&mode=Submit)。
本發明之活性成分或組成物亦可用於物料之保護，保護工業物料對抗有害微生物(例如真菌與昆蟲)之侵襲及破壞。
此外，本發明化合物可單獨或與其他活性成分組合作為防污組成物用。
於本說明書中，工業物料欲被瞭解為意指經製造供工業用途之無生命物料。舉例而言，以本發明活性成分保護免受微生物改變或破壞之工業物料可為，膠黏劑、塗料、紙、壁紙與硬紙板、紡織品、地毯、皮革、木頭、油漆與塑膠物品、冷卻潤滑劑及可被微生物侵襲或破壞之其他物料。欲受保護之物料範圍亦包括生產工廠與建築物之部分，例如冷卻水環路、冷卻與加熱系統、及通風與空調單元，其可能因微生物增殖而損害。本發明範圍內優先被述及之工業物料包括膠黏劑、塗料、紙與硬紙板、皮革、木頭、油漆、冷卻潤滑劑及傳熱流體，更佳為木頭。本發明之活性成分或組成物可預防一些有害作用例如發臭、腐爛、變色、脫色或長黴。此外，本發明之化合物可用於保護與鹽水或微鹼水接觸之物體(特別是船身、篩子、網製品、建築物、停船處及信號系統)，以防止被玷污。
用於控制有害真菌之本發明方法亦可用於保護 儲存貨品。儲存貨品欲被瞭解為意指天然來源之期望長期保護之源自植物或動物之天然物質或其加工產品。源自植物之儲存貨品，例如植物或部分植物體，如莖、葉、塊莖、種子、果實、穀物，於剛收成或經(預)乾燥、潤濕、粉碎、研磨、壓榨或燒烤加工後，可予以保護。儲存貨品亦包括未經加工(例如建造木料、電線桿與柵欄)或呈成品形式(例如傢俱)之木料。源自動物之儲存貨品為，例如，獸皮、皮革、毛皮與毛髮。本發明之活性成分可預防一些有害作用，例如發臭、腐爛、變色、脫色或長黴。
可根據本發明處理之真菌疾病之病原菌之非限制性實例包括：由粉黴病原菌，例如粉黴屬菌種，如，粉狀黴菌(Blumeria graminis)；叉絲單囊殼屬菌種，如，白叉絲單囊殼(Podosphaera leucotricha)；單絲殼屬菌種，如，蒼耳單絲殼(Sphaerotheca fuliginea)；鈎絲殼屬菌種，如，葡萄鈎絲殼(Uncinula necator)，引起之疾病；由銹病病原菌，例如，膠銹菌屬菌種，如，棃銹病菌(Gymnosporangium sabinae)；駝孢銹菌屬菌種，如，咖啡駝孢銹菌(Hemileia vastatrix)；層銹菌屬菌種，如，豆薯層銹菌(Phakopsora pachyrhizi)與山馬蝗層銹菌(Phakopsora meibomiae)；柄銹菌屬菌種，如，隱匿柄銹菌(Puccinia recondita)或小麥葉銹 菌(Puccinia triticina)；單胞銹菌屬菌種，如，疣頂單胞銹菌(Uromyces appendiculatus)，引起之疾病；由卵菌類病原菌，例如，盤梗黴屬菌種，如，萵苣盤梗黴(Bremia lactucae)；霜黴屬菌種，如，豌豆霜黴(Peronospora pisi)或芸苔霜黴(P.brassicae)；疫黴屬菌種，如，致病疫黴(Phytophthora infestans)；單軸黴屬菌種，如，葡萄生單軸黴(Plasmopara viticola)；假霜黴屬菌種，如，葎草假霜黴(Pseudoperonospora humuli)或古巴假霜黴(Pseudoperonospora cubensis)；腐黴屬菌種，如，終極腐黴(Pythium ultimum)引起之疾病；由例如鏈格孢屬菌種，如，番茄早疫病菌(Alternaria solani)；尾孢屬菌種，如，菾菜生尾孢(Cercospora beticola)；枝孢屬菌種，如，瓜枝孢(Cladosporium cucumerinum)；旋孢腔菌屬菌種，如，禾旋孢腔菌[(分生孢子型：內臍蠕孢屬(Drechslera)，同：長蠕孢屬(Helminthosporium)]；刺盤孢屬菌種，如，豆刺盤孢(Colletotrichum lindemuthanium)；孔雀斑菌屬菌種，如，油橄欖孔雀斑菌(Cycloconium oleaginum)；生間座殼屬菌種，如，柑橘生間座殼(Diaporthe citri)；痂囊腔菌屬菌種，如，柑橘痂囊腔菌(Elsinoe fawcettii)；盤長孢屬菌種，如，悅色盤長孢(Gloeosporium laeticolor)；小叢殼屬菌種，如，圍小叢殼(Glomerella cingulata)；球座菌屬菌種，如， 葡萄球座菌(Guignardia bidwellii)；小球腔菌屬菌種，如，十字花科小球腔菌(Leptosphaeria maculans)；瘟黴菌屬菌種，如，稻瘟黴菌(Magnaporthe grisea)；鐮刀黴菌屬菌種，如，雪黴葉枯病菌(Microdochium nivale)；球腔菌屬菌種，如，禾生球腔菌(Mycosphaerella graminicola)與斐濟球腔菌(M.fijiensis)；葉枯病菌屬菌種，如，小麥葉枯病菌(Phaeosphaeria nodorum)；核腔菌屬菌種，如，圓核腔菌(Pyrenophora teres)；柱隔孢菌屬菌種，如，柱隔孢葉斑病菌(Ramularia collo-cygni)；喙孢屬菌種，如，黑麥喙孢(Rhynchosporium secalis)；殼針孢屬菌種，如，芹菜殼針孢(Septoria apii)；核瑚菌屬菌種，如，肉孢核瑚菌(Typhula incarnata)；黑星菌屬菌種，如，蘋果黑星菌(Venturia inaequalis)引起之葉斑及葉枯萎病；由例如伏革菌屬菌種，如，禾伏革菌(Corticium graminearum)；鐮孢屬菌種，如，尖鐮孢(Fusarium oxysporum)；頂囊殼屬菌種，如，禾頂囊殼(Gaeumannomyces graminis)；絲核菌屬菌種，如，立枯絲核菌(Rhizoctonia solani)；紋枯病菌屬菌種，如，Tapesia acuformis；根串珠黴屬菌種，如，根串珠黴(Thielaviopsis basicola)引起之根與莖之疾病；由例如鏈格孢屬菌種，如，鏈格孢菌(Alternaria spp.)；麴黴屬菌種，如，黃麴黴(Aspergillus flavus)； 枝孢屬菌種，如，芽枝狀枝孢(Cladosporium cladosporioides)；麥角菌屬菌種，如，麥角菌(Claviceps purpurea)；鐮孢屬菌種，如，大刀鐮孢(Fusarium culmorum)；赤黴屬菌種，如，玉米赤黴(Gibberella zeae)；雪黴葉枯菌屬菌種，如，雪黴葉枯病菌(Monographella nivalis)；殼針孢屬菌種，如，頴枯殼針孢(Septoria nodorum)引起之穗與圓錐花序疾病(包括玉米穗軸在內)；由黑穗病真菌，例如，黑粉菌屬菌種，如，絲軸黑粉菌(Sphacelotheca reiliana)；網腥黑粉菌屬菌種，如，小麥網腥黑粉菌(Tilletia caries)、小麥矮網腥黑粉菌(T.controversa)；條黑粉菌屬菌種，如，隱條黑粉菌(Urocystis occulta)；黑粉菌屬菌種，如，裸黑粉菌(Ustilago nuda)、U.nuda tritici引起之疾病；由例如麴黴屬菌種，如黃麴黴；葡萄孢屬菌種，如灰葡萄孢(Botrytis cinerea)；青黴屬菌種，如擴展青黴(Penicillium expansum)與產紫青黴(Penicillium purpurogenum)；核盤菌屬菌種，如核盤菌(Sclerotinia sclerotiorum)；輪枝孢屬菌種，如黃萎輪枝孢(Verticilium alboatrum)引起之水果腐敗；由例如鐮孢屬菌種，如，大刀鐮孢；疫黴屬菌種，如，惡疫黴(Phytophthora cactorum)；腐黴屬菌種，如，終極腐黴；絲核菌屬菌種，如，立枯絲核菌；小核屬菌種，如，齊整小核(Sclerotium rolfsii)引起之種 子及土壤產生之腐爛與枯萎病、以及幼苗疾病；由例如叢赤殼屬菌種，如，仁果癌叢赤殼(Nectria galligena)引起之癌症、蟲癭及簇葉病；由例如鏈核盤菌屬菌種，如，核果鏈核盤菌(Monilinia laxa)引起之枯萎病；由例如外囊菌屬菌種，如，畸形外囊菌(Taphrina deformans)引起之葉、花及果實變形；由例如艾斯卡(Esca)菌種，如，Phaeomoniella chlamydospora與Phaeoacremonium aleophilum及層臥孔菌屬之Fomitiporia mediterranea引起之木本植物之變質疾病；由例如葡萄孢屬菌種，如，灰葡萄孢(Botrytis cinerea)引起之花與種子之疾病；由例如絲核菌屬菌種，如，立枯絲核菌；長蠕孢屬菌種，如，立枯長蠕孢(Helminthosporium solani)引起之植物塊莖之疾病；由細菌病原菌，例如黃單胞菌屬菌種，如，野油菜黃單胞菌水稻變種(Xanthomonas campestris pv.oryzae)；假單胞菌屬菌種，如，丁香假單胞菌黃瓜變種(Pseudomonas syringae pv.lachrymans)；歐文氏菌屬菌種，如，解澱粉歐文氏菌(Erwinia amylovora)引起之疾病。
優先考慮控制下述大豆疾病：由例如下述病原菌引起之葉子、莖、豆莢與種子 之真菌性疾病：鏈格孢葉斑病(交錯道黴菌屬之Alternaria spec.atrans tenuissima)、炭疽病(刺盤孢屬之Colletotrichum gloeosporoides dematium var.truncatum)、褐斑病[大豆殼針孢(Septoria glycines)]、尾孢葉斑病與枯萎病[菊池尾孢(Cercospora kikuchii)]、笄黴葉枯萎病[漏斗笄黴(Choanephora infundibulifera trispora(Syn.))、疏毛核菌黴葉斑病[大豆疏毛核菌黴(Dactuliophora glycines)]、霜黴病[東北霜黴(Peronospora manshurica)]、德氏孢菌(drechslera)枯萎病[大豆內臍蠕孢(Drechslera glycini)]、蛙眼葉斑病[大豆尾孢(Cercospora sojina)]、小光殼菌葉斑病[三葉草小光殼菌(Leptosphaerulina trifolii)]、葉點黴葉斑病[大豆生葉點黴(Phyllosticta sojaecola)]、豆莢與莖枯萎病[大豆擬莖點黴(Phomopsis sojae)]、粉黴病(叉絲殼屬之Microsphaera diffusa)、棘殼孢葉斑病[大豆棘殼孢(Pyrenochaeta glycines)]、絲核菌氣生、簇葉、與蛛絲枯萎病(立枯絲核菌)、銹病(豆薯層銹菌、山馬蝗層銹菌)、斑點病[大豆痂圓孢(Sphaceloma glycines)]、匍柄黴葉枯病[匍柄黴(Stemphylium botryosum)]、斑點病[山扁豆生棒孢(Corynespora casslicola)]。
由例如下述病原菌引起之根與莖基部之真菌性疾病：黑根腐病[野百合麗赤殼菌(Calonectria crotalariae)]、炭腐病[菜豆殼球孢(Macrophomina phaseolina)]、鐮孢菌枯萎病、根腐、及豆莢與基腐病[尖鐮孢、直喙鐮孢(Fusarium orthoceras)、半裸鐮孢(Fusarium semitectum)、木賊鐮孢(Fusarium equiseti)]、殼球孢根腐病[菜豆殼球孢(Mycoleptodiscus terrestris)]、新赤殼菌[侵管新赤殼(Neocosmopspora vasinfecta)]、豆莢與莖枯萎病[菜豆間座殼(Diaporthe phaseolorum)]、莖部潰瘍病(Diaporthe phaseolorum var.caulivora)、疫黴腐爛症[大雄疫黴(Phytophthora megasperma)]、褐莖腐病(瓶黴屬之Phialophora gregata)、腐黴爛[瓜果腐黴(Pythium aphanidermatum)、畸雌腐黴(Pythium irregulare)、德巴利腐黴(Pythium debaryanum)、薑軟腐黴(Pythium myriotylum)、終極腐黴]、絲核菌根腐、莖腐、與猝倒病(立枯絲核菌)、核盤菌莖腐[核盤菌(Sclerotinia sclerotiorum)]、核盤菌白絹病[齊整核盤菌(Sclerotinia rolfsii)]、根串珠黴根腐(根串珠黴)。
能降解或改變工業物料之微生物包括，例如細菌、真菌、酵母、藻類與黏質生物類。本發明之活性成分較佳為對真菌，特別是黴菌、使木頭褪色與破壞木頭之真菌(擔子菌綱)，及對黏質生物類與藻類。實例包括下述屬別之微生物：鏈格孢屬，例如細極鏈格孢(Alternaria tenuis)；麴黴屬，例如黑麴黴(Aspergillus niger)；毛殼屬，例如球毛殼(Chaetomium globosum)；粉孢革菌屬，例如粉孢革菌(Coniophora puetana)；香 菇屬，例如虎皮香菇(Lentinus tigrinus)；青黴屬，例如灰綠青黴(Penicillium glaucum)；多孔菌屬，例如變色多孔菌(Polyporus versicolor)；短梗黴屬，例如出芽短梗黴(Aureobasidium pullulans)；硬皮莖點黴屬，例如綠木黴(Sclerophoma pityophila)；木黴屬，例如綠色木黴(Trichoderma viride)；大腸桿菌屬，例如大腸桿菌；假單胞菌屬，例如綠膿桿菌(Pseudomonas aeruginosa)；葡萄球菌屬，例如金黃色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)。
此外，本發明之活性成分亦具有非常良好之抗黴活性。彼等具有非常寬廣之抗黴活性範圍，特別是對抗皮膚真菌與酵母、黴菌及雙相型真菌[例如對抗假絲酵母菌種如白假絲酵母(Candida albicans)、禿假絲酵母(Candida glabrata)]以及絮狀表皮癬菌(Epidermophyton floccosum)、麴黴屬菌種例如黑麴黴與烟麴黴(Aspergillus fumigatus)、髮癬菌菌種例如鬚髮癬菌(Trichophyton mentagrophytes)、小孢黴菌種例如狗小孢黴(Microsporon canis)與頭癬小孢黴(M.audouinii)。所列舉之彼等真菌僅供說明用途，決不擬對所涵蓋之黴菌範圍構成侷限。
因此，本發明之活性成分，可用於醫療及非醫療之應用。
本發明活性成分作為殺真菌劑用時，視施加種類而定，施加率可於相當寬廣範圍內有所不同。本發明 活性成分之施加率為‧於處理例如樹葉之部分植物體時：0.1至10000克/公頃，較佳為10至1000克/公頃，更佳為50至300克/公頃(利用潑水或滴注方式施加，尤其是使用惰性基質例如石棉或珍珠岩時，甚至可減少施加率)；‧於處理種子時：每100公斤種子為2至200克，較佳為每100公斤種子3至150克，更佳為每100公斤種子2.5至25克，又更佳為每100公斤種子2.5至12.5克；‧於處理土壤時：0.1至10000克/公頃，較佳為1至5000克/公頃。
彼等施加率僅供例示而不擬對本發明之目的構成侷限。
因此本發明之活性成分或組成物可於經處理對抗所述病原菌侵襲後特定期間內用以保護植物。以活性成分處理植物後，該項保護期間通常可延伸1至28天，較佳為1至14天；更佳為1至10天，又更佳為1至7天；或於處理種子後，延伸至多達200天。
此外，本發明之處理，可減少收成物料及由其製備的食料與飼料中之黴菌毒素含量。黴菌毒素特別包括，惟非唯一，下述：脫氧雪腐鐮刀菌烯醇(deoxynivalenol)(DON)、雪腐鐮刀菌烯醇、15-Ac-DON、3-Ac-DON、T2-與HT2-毒素、伏馬鐮孢毒素(fumonisins)、玉米赤黴烯酮(zearalenon)、串珠 鐮刀菌素(moniliformin)、鐮菌素(fusarin)、二乙醯氧基赭麴毒素(diaceotoxyscirpenol)(DAS)、白僵菌素(beauvericin)、恩鐮孢菌素(enniatin)、鐮菌增殖蛋白(fusaroproliferin)、富沙醇(fusarenol)、赭麴毒素(ochratoxins)、棒麴黴素、麥角生物鹼及黃麴毒素；彼等黴菌毒素係特別是由下述真菌產生：鐮孢屬菌種，例如銳形鐮孢菌(Fusarium acuminatum)、燕麥鐮孢(F.avenaceum)、克魯克威爾鐮孢菌(F.crookwellense)、大刀鐮孢、禾本科鐮孢(F.graminearum)(玉米赤黴)、木賊鐮孢、水稻惡苗病菌(F.fujikoroi)、F.musarum、尖鐮孢、層出鐮孢(F.proliferatum)、早熟禾鐮孢(F.poae)、小麥冠腐病菌(F.pseudograminearum)、接骨木鐮孢(F.sambucinum)、藨草鐮孢(F.scirpi)、半裸鐮孢、腐皮鐮孢(F.solani)、擬分枝孢鐮孢(F.sporotrichoides)、F.langsethiae、亞粘團鐮孢黴(F.subglutinans)、三隔鐮孢(F.tricinctum)、輪枝鐮刀菌(F.verticillioides)；以及特別是麴黴屬菌種、青黴屬菌種、麥角菌、葡萄穗黴屬(Stachybotrys)。
於特定濃度或施加率之情況下，本發明之化合物亦可作為除草劑、保護劑(safeners)、生長調節劑或組成物以改善植物性質、或作為殺菌劑[例如殺真菌劑、抗黴菌劑、殺細菌劑、殺病毒劑(包括對抗類病毒組成物)]或作為對抗MLO(類黴漿菌)與RLO(類立 克次體)之組成物用。適當時，彼等亦可作為合成其他活性成分之中間體或前驅體用。
本發明活性成分介入植物代謝中，因此亦可作為生長調節劑。
植物生長調節劑可對植物發揮各種作用。該等物質之作用實質上是視與植物發育階段相關之施加時間及施加於植物或其環境中之活性成分量及施加方式而定。於各情況下，生長調節劑應對該作物植物具有特定之期望作用。
舉例而言，植物生長調節化合物可用於抑制植物之營養生長。此類生長抑制具經濟利益，例如於草地情形下，可因此減少觀賞植物花園、公園與遊戲設施、路邊、機場或果園中之割草頻率。亦具重要意義者為於路邊及輸油管或高架電纜附近、或相當普遍地於植物旺盛生長不受歡迎的地區之草本與木本植物之生長抑制。
使用生長調節劑抑制穀類植物之縱向生長也很重要；如此可減少或完全排除收成前植物倒伏之風險。此外，於穀類植物情形下，生長調節劑可增強空心莖，其亦可抵抗倒伏。使用生長調節劑縮短及增強空心莖，容許部署較高肥料量以增加產量，而無穀類作物倒伏之任何風險。
許多作物植物中，抑制營養生長容許更密集之種植，因此於單位土壤表面能達到更高產量。以此方式 得到較小植物之另一優點為，該作物之栽培與收割更容易。
由於營養分與同化物對植物之開花與結果比營養器官更有利，所以抑制植物之營養生長亦可導致增加產量。
生長調節劑亦常被用於促進營養生長，此於收穫植物之營養器官時極為有利。然而，促進營養生長亦可能促進生殖生長，因而形成更多同化物，導致更多或更大之果實。
若干情況下，經由操縱植物代謝可達成增加產量之目的，而無任何可檢測出之營養生長變化。此外，生長調節劑可用於改變植物之組成，其進而可導致改善收穫產物之品質。例如，可增加糖用甜菜、甘蔗、鳳梨與柑橘類水果中之糖含量，或可增加黃豆或穀物中之蛋白質含量；亦可能，例如，使用生長調節劑以抑制所需成分(例如收割前後糖用甜菜或甘蔗中之糖)之降解；對次級植物成分之生成或消除亦可能有正面影響；其一實例為刺激橡膠樹膠乳之流動。
於生長調節劑之影響下，可形成單性結果；此外，可能影響花之性別；亦可能產生不孕花粉，其對雜交種子之育種及生產極為重要。
生長調節劑可用於控制植物之分枝；一方面，利用破壞頂芽優勢以及結合生長抑制，可促進側芽之生長，特別於觀賞植物之栽培時，為業者所高度期盼。 然而，另一方面，亦可能抑制側芽之生長，此作用於栽培菸草或栽培番茄時特別受到關注。
於生長調節劑之影響下，可控制植物之葉量，俾使植物於所需時間達成落葉。此類落葉於機械收割棉花上扮演重要角色，在促進其他作物(如葡萄栽培)採收上亦受到關注。亦可進行植物之落葉處理以降低植物移植前之蒸散。
同樣地，生長調節劑可用於調控果實裂開；一方面得以預防過早之果實裂開；另一方面得以促進果實裂開或甚至花發育不全以達成所需質量(“稀化”)，俾使排除交替。交替被理解為意指若干水果品種之特徵，基於內源性原因，逐年提供非常不同之收量。最後，於收穫時可使用生長調節劑減少摘取果實需要的力量，俾使得以機械採收或易於人工採收。
生長調節劑亦可於採收前後用以達成採收物料之加速(否則延緩)成熟；如此由於容許對市場需求進行適當調整，所以特別有利。再者，生長調節劑於若干情形下可增進果實色澤。此外，生長調節劑亦可用以使集中於特定時期內成熟。例如於菸草、番茄或咖啡之情形下，此為確立以單一操作方式完全機械或人工採收之先決條件。
經由使用生長調節劑，另外可能影響植物種子或芽之休眠，使得例如苗圃中之鳳梨或觀賞植物於通常不是生長、發芽或開花的時候生長、發芽或開花。於 有霜害風險之地區，藉由生長調節劑之助，可令人滿意地延緩種子之萌芽或發芽，以避免晚霜造成之損失。
最後，生長調節劑可誘發植物對寒霜、乾旱或土壤高鹽度之抗性；容許於通常不適於此目之地區栽培植物。
表列植物可根據本發明，使用通式(I)化合物及/或本發明組成物以特別有利之方式處理。活性成分或組成物之上述較佳範圍亦可應用於彼等植物之處理。特別強調使用本文中具體述及之化合物或組成物之植物處理。
茲利用下文實例說明本發明；然而本發明不受限於彼等實例。
實例
一般性備註：除非另行指示，否則所有層析純化及分離步驟係於矽膠上，以0：100乙酸乙酯/環己烷至100：0乙酸乙酯/環己烷之溶劑梯度進行。
化合物I-1之製備 步驟1 4-{4-[5-(2-羥基-4,5-二甲苯基)-5-甲基-4,5-二氫-1,2-
Figure TWI612045BD00135
唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-甲酸第三丁酯
使4-{4-[(羥亞胺基)甲基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-甲酸第三丁酯(400毫克)之乙酸乙酯(6毫升)溶液與N-氯琥珀醯亞胺(206毫克)、4,5-二甲基-2-(丙-1-烯-2- 基)苯酚(1320毫克，純度：50%)、碳酸氫鉀(643毫克)及隨後之一滴水摻合。回流下，攪拌反應混合物40分鐘。於室溫，使反應混合物與乙酸乙酯及水摻合，並以乙酸乙酯萃取；其有機萃取物以硫酸鈉乾燥，減壓濃縮。殘留物以層析法純化；得到4-{4-[5-(2-羥基-4,5-二甲苯基)-5-甲基-4,5-二氫-1,2-
Figure TWI612045BD00136
唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-甲酸第三丁酯(293毫克)。
1H NMR(DMSO-d6)：9.34(s,1H),7.94(s,1H),7.12(s,1H),6.63(s,1H),4.05-3.95(m,2H),3.52(d,1H),3.48(d,1H),3.25-3.15(m,1H),2.88(bs,2H),2.09(s,6H),2.05-1.96(m,2H),1.66(s,3H),1.58-1.46(m,2H),1.40(s,9H)
步驟2 4-(4-{5-[4,5-二甲基-2-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]-5-甲基-4,5-二氫-1,2-
Figure TWI612045BD00137
唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)哌啶-1-甲酸第三丁酯(II-1)
室溫下，使4-{4-[5-(2-羥基-4,5-二甲苯基)-5-甲基-4,5-二氫-1,2-
Figure TWI612045BD00138
唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-甲酸第三丁酯(150毫克)與碳酸鉀(132毫克)之丙酮(3毫升)溶液及3-溴丙-1-炔(42毫克，80%強度之甲苯溶液)摻合。於60℃攪拌反應混合物6小時。隨後使此混合物與水摻合，並以乙酸乙酯萃取。合併之有機相以硫酸鈉乾燥，予以濃縮。以管柱層析法純化，得到4-(4-{5-[4,5-二甲基-2-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]-5-甲 基-4,5-二氫-1,2-
Figure TWI612045BD00139
唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)哌啶-1-甲酸第三丁酯(64毫克)。
1H NMR(DMSO-d6)：7.92(s,1H),7.22(s,1H),6.95(s,1H),4.87(s,2H),4.05-3.95(m,2H),3.55(d,1H),3.46(d,1H),3.30(s,1H),3.27-3.17(m,1H),2.88(bs,2H),2.19(s,3H),2.15(s,3H),2.04-1.96(m,2H),1.66(s,3H),1.58-1.46(m,2H),1.40(s,9H)
步驟3 2-[3,5-雙(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-[4-(4-{5-[4,5-二甲基-2-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]-5-甲基-4,5-二氫-1,2-
Figure TWI612045BD00140
唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)哌啶-1-基]乙酮(I-1)
室溫下，使4-(4-{5-[4,5-二甲基-2-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]-5-甲基-4,5-二氫-1,2-
Figure TWI612045BD00141
唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)哌啶-1-甲酸第三丁酯(64毫克)與氯化氫(1.9毫升)於1,4-二
Figure TWI612045BD00142
烷中之4莫耳溶液逐滴摻合。去除溶劑及過量氯化氫；如此得到氯化4-(4-{5-[4,5-二甲基-2-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]-5-甲基-4,5-二氫-1,2-
Figure TWI612045BD00143
唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)哌錠。
0℃下，使[3,5-雙(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酸(30毫克)之二氯甲烷(20毫升)溶液與草醯氯(48毫克)及一滴N,N-二甲基甲醯胺摻和。於室溫攪拌反應混合物10分鐘。減壓去除溶劑及過量試劑。使殘留物再溶於二氯甲烷中，室溫下，逐滴添加至氯化4-(4-{5-[4,5-二甲基-2-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]-5-甲 基-4,5-二氫-1,2-
Figure TWI612045BD00144
唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)哌錠與三乙胺(38毫克)之二氯甲烷(5毫升)溶液中。於室溫攪拌反應混合物；隨後使其與濃碳酸氫鈉溶液摻合，分離出水相並以乙酸乙酯萃取。合併之有機相以硫酸鈉乾燥，予以濃縮。以管柱層析法純化，得到2-[3,5-雙(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-[4-(4-{5-[4,5-二甲基-2-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]-5-甲基-4,5-二氫-1,2-
Figure TWI612045BD00145
唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)哌啶-1-基]乙酮(53毫克)。
1H NMR(DMSO-d6)：δppm：7.94(s,1H),7.23(s,1H),7.18(t,1H),7.03(t,1H),6.96(s,1H),6.91(s,1H),5.43(d,1H),5.35(d,1H),4.87(s,2H),4.38-4.30(m,1H),4.00-3.92(m,1H),3.72-3.63(m,1H),3.60-3.44(m,2H),3.40-3.20(m,2H),2.86-2.78(m,1H),2.19(s,3H),2.15(s,3H),2.13-2.00(m,2H),1.82-1.70(m,1H),1.67(s,3H),1.60-1.58(m,1H)
化合物I-2之製備 步驟1 4-{4-[5-(2,6-二氟-3-羥苯基)-4,5-二氫-1,2-
Figure TWI612045BD00146
唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-甲酸第三丁酯
使4-{4-[(羥亞胺基)甲基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-甲酸第三丁酯(1.278克)之乙酸乙酯(80毫升)溶液與N-氯琥珀醯亞胺(658毫克)摻合。回流下，攪拌反應混合物30分鐘。於室溫，使反應混合物與2,4-二氟-3-乙烯苯酚(705毫克)及碳酸氫鉀(822毫克)、然後與一 滴水摻合。於室溫攪拌隔夜後，使反應混合物與乙酸乙酯及水摻合，並以乙酸乙酯萃取，其有機萃取物以硫酸鈉乾燥，減壓濃縮；殘留物以層析法純化；如此得到4-{4-[5-(2,6-二氟-3-羥苯基)-4,5-二氫-1,2-
Figure TWI612045BD00147
唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-甲酸第三丁酯(680毫克)。
1H NMR(DMSO-d6)：9.92(s,1H),8.01(s,1H),7.02-6.90(m,2H),5.96(dd,1H),4.02(d,2H),3.88(dd,1H),3.51(dd,1H),2.90(bs,1H),2.10-2.00(m,2H),1.65-1.50(m,2H),1.42(s,9H)
步驟2 2-[3,5-雙(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-(4-{4-[5-(2,6-二氟-3-羥苯基)-4,5-二氫-1,2-
Figure TWI612045BD00148
唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)乙酮
0℃下，使4-{4-[5-(2,6-二氟-3-羥苯基)-4,5-二氫-1,2-
Figure TWI612045BD00149
唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-甲酸第三丁酯(374毫克)之二氯甲烷溶液與氯化氫(4.0當量)於1,4-二
Figure TWI612045BD00150
烷中之4莫耳溶液逐滴摻合。於0℃攪拌反應混合物，然後緩緩升溫至室溫。攪拌5小時後，去除溶劑及過量氯化氫；如此得到氯化4-{4-[5-(2,6-二氟-3-羥苯基)-4,5-二氫-1,2-
Figure TWI612045BD00151
唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌錠。
0℃下，使[3,5-雙(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酸(160毫克)之二氯甲烷(20毫升)溶液與草醯氯(275毫 克)及一滴N,N-二甲基甲醯胺摻合。於室溫攪拌反應混合物2小時。減壓去除溶劑及過量試劑；使固體殘留物再溶於二氯甲烷中，0℃下，逐滴添加至氯化4-{4-[5-(2,6-二氟-3-羥苯基)-4,5-二氫-1,2-
Figure TWI612045BD00152
唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌錠與三乙胺(10當量)之二氯甲烷(25毫升)溶液中。於室溫攪拌反應混合物隔夜；隨後使其與濃碳酸氫鈉溶液摻合，分離出水相並以乙酸乙酯萃取。合併之有機相以硫酸鈉乾燥，予以濃縮。以管柱層析法純化，得到2-[3,5-雙(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-(4-{4-[5-(2,6-二氟-3-羥苯基)-4,5-二氫-1,2-
Figure TWI612045BD00153
唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)乙酮(177毫克)。
1H NMR(DMSO-d6)：9.91(s,1H),8.03(s,1H),7.18(t,1H),7.03(t,1H),7.01-6.88(m,3H),5.96(dd,1H),5.38(q,2H),4.35(d,1H),4.02-3.83(m,2H),3.51(dd,1H),3.45-3.21(m,2H),2.84(t,1H),2.11(t,2H),1.88-1.75(m,1H),1.65-1.51(m,1H)
步驟3 2-[3,5-雙(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-[4-(4-{5-[2,6-二氟-3-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]-4,5-二氫-1,2-
Figure TWI612045BD00154
唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)哌啶-1-基]乙酮(I-2)
室溫下，使2-[3,5-雙(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-(4-{4-[5-(2,6-二氟-3-羥苯基)-4,5-二氫-1,2-
Figure TWI612045BD00155
唑 -3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)乙酮(85毫克)與碳酸鉀(31毫克)之N,N-二甲基甲醯胺(10毫升)溶液與與碘化鉀(13.5毫克)及3-溴丙-1-炔[35毫克(80%強度之甲苯溶液)]。於80℃攪拌反應混合物4小時。隨後使此混合物與水摻合並以乙酸乙酯萃取。合併之有機相以硫酸鈉乾燥，予以濃縮。以管柱層析法純化，得到2-[3,5-雙(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-[4-(4-{5-[2,6-二氟-3-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]-4,5-二氫-1,2-
Figure TWI612045BD00156
唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)哌啶-1-基]乙酮(60毫克)。
1H NMR(DMSO-d6)：δppm：8.03(s,1H),7.38-7.26(m,1H),7.18(t,1H),7.20-7.10(m,1H),7.03(t,1H),6.91(s,1H),5.99(dd,1H),5.40(q,2H),4.89(d,2H),4.35(d,1H),4.03-3.75(m,2H),3.64(t,1H),3.54(dd,1H),3.47-3.20(m,2H),2.84(t,1H),2.12(t,2H),1.88-1.74(m,1H),1.65-1.50(m,1H)
化合物I-4之製備 1-[4-(4-{5-[3-(烯丙氧基)-2,6-二氟苯基]-4,5-二氫-1,2-
Figure TWI612045BD00157
唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)哌啶-1-基]-2-[3,5-雙(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮(I-4)
室溫下，使2-[3,5-雙(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-(4-{4-[5-(2,6-二氟-3-羥苯基)-4,5-二氫-1,2-
Figure TWI612045BD00158
唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)乙酮(85毫克)與碳酸鉀(102毫克)之丙酮(5毫升)溶液與烯丙溴(72毫克)摻合。回流攪拌反應混合物5小時。隨後使此混合物與 水摻合並以乙酸乙酯萃取。合併之有機相以硫酸鈉乾燥，予以濃縮。以管柱層析法純化，得到1-[4-(4-{5-[3-(烯丙氧基)-2,6-二氟苯基]-4,5-二氫-1,2-
Figure TWI612045BD00159
唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)哌啶-1-基]-2-[3,5-雙(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮(55毫克)。
1H NMR(DMSO-d6)：8.03(s,1H),7.29-7.20(m,1H),7.18(t,1H),7.13-7.03(m,1H),7.03(t,1H),6.91(s,1H),6.08-5.95(m,2H),5.50-5.24(m,4H),4.63(dt,2H),4.35(d,1H),4.05-3.85(m,2H),3.53(dd,1H),3.45-3.20(m,2H),2.84(t,1H),2.12(t,2H),1.87-1.75(m,1H),1.65-1.50(m,1H)
化合物I-5之製備 步驟1 4-{4-[5-(4-胺基-2,6-二氟苯基)-4,5-二氫-1,2-
Figure TWI612045BD00160
唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-甲酸第三丁酯
使4-{4-[(羥亞胺基)甲基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-甲酸第三丁酯(500毫克)之N,N-二甲基甲醯胺(2毫升)溶液與N-氯琥珀醯亞胺(257毫克)摻合。於50℃攪拌反應混合物1小時。室溫下，使反應混合物與3,5-二氟-4-乙烯苯胺(324毫克)及三乙胺(0.67毫升)摻合。於50℃攪拌2小時後，使反應混合物與乙酸乙酯及水摻合，並以乙酸乙酯萃取；其有機萃取物以硫酸鈉乾燥，減壓濃縮。殘留物以層析法純化；如此得到4-{4-[5-(4-胺基-2,6-二氟苯基)-4,5-二氫-1,2-
Figure TWI612045BD00161
唑 -3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-甲酸第三丁酯(400毫克)。
1H NMR(DMSO-d6)：7.95(s,1H),6.21(d,2H),5.89(s,2H),5.79(dd,1H),4.05-3.97(m,2H),3.73(dd,1H),3.39(dd,1H),3.30-3.20(m,1H),2.89(bs,2H),2.08-2.00(m,2H),1.62-1.49(m,2H),1.41(s,9H)
步驟2 4-[4-(5-{2,6-二氟-4-[(甲磺醯基)胺基]苯基}-4,5-二氫-1,2-
Figure TWI612045BD00162
唑-3-基)-1,3-噻唑-2-基]哌啶-1-甲酸第三丁酯(II-2)
使4-{4-[5-(4-胺基-2,6-二氟苯基)-4,5-二氫-1,2-
Figure TWI612045BD00163
唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-甲酸第三丁酯(400毫克)之二氯甲烷(10毫升)溶液與甲磺醯氯(109毫克)及吡啶(82毫克)摻合。於室溫攪拌反應混合物隔夜。室溫下，使反應混合物再與吡啶(82毫克)及甲磺醯氯(109毫克)摻合。於室溫攪拌2小時後，使反應混合物與1N HCl溶液摻合，並以二氯甲烷萃取；其有機萃取物以硫酸鈉乾燥，減壓濃縮。殘留物以層析法純化；如此得到4-[4-(5-{2,6-二氟-4-[(甲磺醯基)胺基]苯基}-4,5-二氫-1,2-
Figure TWI612045BD00164
唑-3-基)-1,3-噻唑-2-基]哌啶-1-甲酸第三丁酯(380毫克)。
1H NMR(DMSO-d6)：7.99(s,1H),6.89(d,2H),5.93(dd,1H),4.05-3.97(m,2H),3.75(dd,1H),3.49(dd,1H),3.30-3.20(m,1H),3.14(s,3H),2.89(bs,2H), 2.08-2.00(m,2H),1.62-1.50(m,2H),1.41(s,9H)
步驟3 氯化4-[4-(5-{2,6-二氟-4-[(甲磺醯基)胺基]苯基}-4,5-二氫-1,2-
Figure TWI612045BD00165
唑-3-基)-1,3-噻唑-2-基]哌錠(III-1)
室溫下，使4-[4-(5-{2,6-二氟-4-[(甲磺醯基)胺基]苯基}-4,5-二氫-1,2-
Figure TWI612045BD00166
唑-3-基)-1,3-噻唑-2-基]哌啶-1-甲酸第三丁酯(380毫克)與氯化氫(2.6毫升)於1,4-二
Figure TWI612045BD00167
烷中之4莫耳溶液逐滴摻合。去除溶劑及過量氯化氫；如此得到氯化4-[4-(5-{2,6-二氟-4-[(甲磺醯基)胺基]苯基}-4,5-二氫-1,2-
Figure TWI612045BD00168
唑-3-基)-1,3-噻唑-2-基]哌錠(380毫克)。
1H NMR(DMSO-d6)：9.19(bs,1H),8.94(bs,1H),8.04(s,1H),6.92(d,2H),5.94(dd,1H),3.90-3.70(m,2H),3.55-3.30(m,4H),3.13(s,3H),3.08-2.97(m,2H),2.25-2.17(m,2H),2.02-1.90(m,2H)
步驟4 N-(4-{3-[2-(1-{[3,5-雙(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙醯基}哌啶-4-基)-1,3-噻唑-4-基]-4,5-二氫-1,2-
Figure TWI612045BD00169
唑-5-基}-3,5-二氟苯基)甲磺醯胺(I-5)
使[3,5-雙(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酸(180毫克)與三乙胺(242毫克)溶於二氯甲烷(10毫升)中，攪拌10分鐘。添加氯14-[4-(5-{2,6-二氟-4-[(甲磺醯基)胺基]苯基}-4,5-二氫-1,2-
Figure TWI612045BD00170
唑-3-基)-1,3-噻唑-2-基]哌錠(380毫克)與六氟磷酸溴參吡咯啶鏻(445毫克)， 於室溫攪拌反應混合物2小時；隨後使其與濃碳酸氫鈉溶液摻合，分離出水相並以乙酸乙酯萃取。合併之有機相以硫酸鈉乾燥，予以濃縮。以管柱層析法純化，得到N-(4-{3-[2-(1-{[3,5-雙(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙醯基}哌啶-4-基)-1,3-噻唑-4-基]-4,5-二氫-1,2-
Figure TWI612045BD00171
唑-5-基}-3,5-二氟苯基)甲磺醯胺(255毫克)。
1H NMR(DMSO-d6)：8.02(s,1H),7.18(t,1H),7.02(t,1H),6.93-6.86(m,4H),5.93(dd,1H),5.43(d,1H),5.35(d,1H),4.40-4.32(m,1H),4.01-3.95(m,1H),3.83(dd,1H),3.50(dd,1H),3.45-3.35(m,1H),3.35-3.24(m,1H),3.14(s,3H),2.89-2.80(m,1H),2.16-2.05(m,2H),1.86-1.75(m,1H),1.63-1.50(m,1H)
化合物XIV-1之製備 [3,5-雙(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙醯氟(XIV-1)
0℃下，使[3,5-雙(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酸(1.0克)與吡啶(0.35克)之二氯甲烷(10毫升)溶液與2,4,6-三氟-1,3,5-三
Figure TWI612045BD00172
(0.60克)摻合。於20℃攪拌隔夜後，使反應混合物與環己烷(10毫升)摻合，予以過濾。減壓濃縮濾液；如此得到[3,5-雙(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙醯氟(1.1克)。
1H NMR(600 MHz,CDCl3)：δppm：6.80(s,1H),6.79(t,1H,J=53.6 Hz),6.68(t,1H,J=54.7 Hz),5.28(d,2H,J=4.3 Hz)。
19F NMR(566 MHz,CDCl3)：δppm：32.7(t,J=4.5 Hz),-113,3(d,J=53.3 Hz),-113,5(d,J=54.6 Hz)。
下述化合物可使用上文指定之一或多種製法製備：
Figure TWI612045BD00173
表1所列結構元件Q-3之界定如下： Q-3=
Figure TWI612045BD00174
Figure TWI612045BD00175
Figure TWI612045BD00176
logP值係依照EEC Directive 79/831 Annex V.A8，使用下述方法，於逆相管柱(C 18)上，利用HPLC(高效液相層析法)測定：
[a]酸性範圍之LC-MS測定係於pH 2.7使用0.1%甲酸水溶液及乙腈(含有0.1%甲酸)作為溶洗液進行；線性梯度為10%乙腈至95%乙腈。
[b]中性範圍之LC-MS測定係於pH 7.8使用0.001莫耳碳酸氫銨水溶液及乙腈作為溶洗液進行；線性梯度為10%乙腈至95%乙腈。
校正係使用其logP值已知之無分支鏈鏈烷-2-酮類(具3至16個碳原子)進行(logP值係根據駐留時間，利用兩個連續鏈烷酮間之線性內插法進行測定)。
λ最大值係利用UV光譜200 nm至400 nm之最大色析信號測定。
選定實例之NMR數據 NMR峰列表法
以1H-NMR峰列表之形式記錄實例I-2至I-21之1H-NMR數據。針對每一單峰，於括號中列出δ值(ppm)與信號強度：
Figure TWI612045BD00177
Figure TWI612045BD00178
Figure TWI612045BD00179
Figure TWI612045BD00180
Figure TWI612045BD00181
Figure TWI612045BD00182
Figure TWI612045BD00183
Figure TWI612045BD00184
Figure TWI612045BD00185
Figure TWI612045BD00186
Figure TWI612045BD00187
Figure TWI612045BD00188
尖銳信號之強度與NMR光譜印製例中之信號高度(cm)相關及顯示諸信號強度之真實比率。於寛濶信號情況下，該信號之數個峰或中央及其相對強度可相較於光譜之最強信號顯示。
1H-NMR峰之列表與習知1H-NMR印出類似，因此通常含有習知NMR解讀中列出之所有峰。
此外，與習知1H-NMR印出同樣地，彼等可能顯示溶劑信號、目標化合物立體異構物(其同樣由本發明提供)之信號、及/或不純物之波峰。
於記述溶劑及/或水δ範圍之化合物信號中，本發明人等之1H-NMR峰列表顯示通常之溶劑峰，例如於DMSO-d6中之DMSO波峰及水波峰，其通常具有平均之高強度。
目標化合物立體異構物之波峰及/或不純物波峰通常比目標化合物(例如具有純度>90%)波峰具有平均較低之強度。
此類立體異構物及/或不純物於特定製備程序中可能具代表性；因此其波峰(參照“副產物特徵”)可能有助於鑑定發明人等之製備程序之再現。
若需要，則利用已知方法(MestreC、ACD模擬、或者是以經驗評估預期值)計算目標化合物波峰之專家可使用適當之追加強度濾波器(filters)，單離目標化合物之波峰。此單離類似於習知1H-NMR解讀中之相關波峰擷取。
使用例 實例A 疫黴菌試驗(番茄)/防護性
溶劑：49重量份N,N-二甲基甲醯胺
乳化劑：1重量份烷芳基聚乙二醇醚
使1重量份活性成分與指定量溶劑及乳化劑混合，以水稀釋此濃縮物至所需濃度，以製備活性成分之適當製劑。
欲測試防護活性時，以指定施加率對幼植株噴灑該活性成分製劑。處理一天後，以致病疫黴(Phytophthora infestans)之孢子懸浮液接種於植物，接著於100%相對濕度及22℃靜置24小時。隨後將植物放置於約96%相對大氣濕度100%及溫度約20℃之氣候室中。
接菌7天後，進行評估。於此，0%表示效力與對照組相當，而100%效力則意指未觀察到侵擾。
此試驗中，下述本發明化合物於活性成分濃度100 ppm時展現70%或70%以上之效力。
Figure TWI612045BD00189
實例B 單軸黴菌試驗(葡萄藤)/防護性
溶劑：24.5重量份丙酮24.5重量份二甲基乙醯胺
乳化劑：1重量份烷芳基聚乙二醇醚
使1重量份活性成分與指定量溶劑及乳化劑混合，以水稀釋此濃縮物至所需濃度，以製備活性成分之適當製劑。
欲測試防護活性時，以指定施加率對幼植株噴灑該活性成分製劑。待噴灑塗層乾燥後，以葡萄生單軸黴(Plasmopara viticola)之孢子懸浮水溶液接種於植物，接著於約20℃及100%相對濕度之培育室靜置1天。然後放置於約21℃及約90%濕度之溫室中4天。隨後弄濕植物，置於培育室中1天。
接菌6天後，進行評估。於此，0%表示效力與對照組相當，而100%效力則意指未觀察到侵擾。
此試驗中，下述本發明化合物於活性成分濃度10 ppm時展現70%或70%以上之效力。
Figure TWI612045BD00190
Figure TWI612045BD00191

Claims (10)

  1. 一種式(I)之化合物，
    Figure TWI612045BC00001
     式中諸基團之定義具下述意義：Y 為氧，R2 為氫，Q 為 Q-3=
    Figure TWI612045BC00002
    其中以“x”標識之鍵直接與噻唑結合，及以“y”標識之鍵直接與L1或R1結合，R5 為氫或C1-C3烷基，L1 為直接鍵，R1 為含有至少一個Z4取代基，及另外二個獨立地選自Z4與Z1之進一步取代基之苯基，Z1 為鹵素或C1-C6烷基，及Z4 為C2-C6炔氧基、C2-C6烯氧基、C1-C4烷基磺醯基胺基或C2-C6鹵代烯氧基，或其鹽或N-氧化物。
  2. 根據申請專利範圍第1項之式(I)化合物，其特徵為 Y 為氧，R2 為氫，Q 為Q-3，其中以“x”標識之鍵直接與噻唑結合，及以“y”標識之鍵直接與L1或R1結合，R5 為氫或甲基，L1 為直接鍵，R1 為含有至少一個Z4取代基及另外含有二個獨立地選自Z4與Z1之進一步取代基之苯基，Z1 為鹵素或C1-C6烷基，及Z4 為C2-C6炔氧基、C2-C6烯氧基、C1-C4烷基磺醯基胺基或C2-C6鹵代烯氧基。
  3. 根據申請專利範圍第1項之式(I)化合物，其特徵為Y 為氧；R2 為氫；Q 為Q-3；R5 為氫；L1 為直接鍵；R1 為4,5-二甲基-2-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基或R1 為2,6-二氟-3-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基或R1 為2,6-二氟-4-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基或R1 為2,6-二氟-4-[(甲磺醯基)胺基]苯基或R1 為3-(烯丙氧基)-2,6-二氟苯基。
  4. 一種用於控制植物病原性有害真菌之方法，其特徵為 傳送根據申請專利範圍第1項之式(I)化合物至植物病原性有害真菌及/或其棲息處。
  5. 一種用於控制植物病原性有害真菌之組成物，其特徵為除了增充劑及/或界面活性劑之外，於其中存在至少一種根據申請專利範圍第1項之式(I)化合物。
  6. 一種於農業、園藝及林業、動物保健、物料保護及家用與衛生領域中使用根據申請專利範圍第1項之式(I)化合物控制植物病原性有害真菌之用途。
  7. 一種控制植物病原性有害真菌用之組成物之製法，其特徵為使根據申請專利範圍第1項之式(I)化合物與增充劑及/或界面活性劑混合。
  8. 一種使用根據申請專利範圍第1項之式(I)化合物處理基因轉殖植物之用途。
  9. 一種使用根據申請專利範圍第1項之式(I)化合物處理種子之用途。
  10. 一種使用根據申請專利範圍第1項之式(I)化合物處理基因轉殖植物種子之用途。
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