TWI604882B

TWI604882B - 乾燥劑組成物

Info

Publication number: TWI604882B
Application number: TW104112229A
Authority: TW
Inventors: 小森厚; 大平祐子; 寺崎嘉江; 佐佐木剛
Original assignee: 日曹精細股份有限公司
Priority date: 2014-04-16
Filing date: 2015-04-16
Publication date: 2017-11-11
Also published as: JP2019141846A; WO2015159910A1; JP6599849B2; JPWO2015159910A1; TW201603875A

Description

乾燥劑組成物

本發明係有關於一種乾燥劑組成物。更詳言之，本發明係有關於一種含有可使用於精密機器、電子零件、汽車零件等的保存或者捆包輸送的氯化鎂作為主成分的乾燥劑組成物。

作為吸濕性優良的乾燥劑，已提出多種使用氯化鈣或氯化鎂等潮解性鹽類的乾燥劑。然，使用氯化鎂的乾燥劑，在使用時會產生揮發性氯離子或氯化氫氣體，而有腐蝕精密機器或電子零件等金屬製品之虞。為防止氯化氫氣體的產生，專利文獻1提出一種含有100重量份無水氯化鎂、30~50重量份氧化鎂及50~70重量份氫氧化鎂的乾燥劑。為防止揮發性氯離子的產生，專利文獻2提出一種由100重量份氯化鎂、25~300重量份氧化鎂及3~30重量份氫氧化鈣所構成的乾燥劑。

氯化鈣或氯化鎂等潮解性鹽類一吸收水分便會化成液狀而成為潮解液。若潮解液漏出時，有會發生污染製品等不良情形。作為防止潮解液的漏出之技術，專利文獻3提出一種含有氯化鈣、五氧化二磷等潮解性無機化合物；及聚乙烯醇、聚丙烯酸鈉、澱粉、海藻酸鈉等親水性聚合物的吸濕性組成物。

又，專利文獻1或專利文獻2記載，含有氯化鎂與氧化鎂的組成物在吸水時會形成氯氧水泥而固化，不會產生潮解液。

[先前技術文獻] [專利文獻]

[專利文獻1]日本特開平01-115434號公報

[專利文獻2]日本特開2001-293365號公報

[專利文獻3]日本特開昭52-107042號公報

(1)周知藉由對含有氯化鎂作為主成分的乾燥劑摻合氫氧化鎂或氫氧化鈣，可抑制揮發性氯離子所致之金屬製品的腐蝕。然而，發現，對含有無水氯化鎂作為主成分的乾燥劑摻合氫氧化鎂或氫氧化鈣縱使可抑制氯化氫氣體或揮發性氯離子的產生，但會發生捆包之銅製品變黑的現象。

(2)對以氯化鎂為主成分的乾燥劑摻合氧化鎂時，當吸濕時乾燥劑固化，可抑制潮解液的漏出達一定程度的量。然而，隨吸濕量漸增，超過某一限度時潮解液分離而滲出。藉由增加氧化鎂的摻合量雖可提高限度值，但乾燥劑之每單位重量的吸濕量會下降。

(3)又，將包裝含有氯化鎂作為主成分之乾燥劑組成物而成的乾燥劑收納於保存用袋中，再用橡皮圈等綁緊封閉保存用袋的袋口，而於此狀態下長期保存時，收納於保存用袋的袋口附近的乾燥劑會優先吸收濕氣，隨收納的部位不同，乾燥劑的吸濕能力產生差異。

本發明之課題係基於前述之先前技術，提供一種含有可使用於精密機器、電子零件、汽車零件等的保存或者捆包輸送的氯化鎂作為主成分的乾燥劑組成物。

為解決上述課題而致力進行研究的結果，發現(1)從含有無水氯化鎂作為主成分的乾燥劑產生硫化氫氣體，該硫化氫氣體會引起銅製品的變黑。此現象為含有氯化鈣作為主成分的乾燥劑所未發生的現象。而且，發現藉由對含有無水氯化鎂作為主成分的乾燥劑添加硫化氫吸收劑可抑制銅製品的變黑。茲發現(2)在含有氯化鎂作為主成分的乾燥劑中若使用羧甲基纖維素鈉鹽及/或聚丙烯醯胺，可有效封住潮解液。茲發現(3)無水氯化鎂在低濕度，具體而言在22%以下之環境下的吸濕能力優良。(4)對於包裝含有氯化鎂作為主成分之乾燥劑組成物而成的乾燥劑，若在收納於保存用袋中的複數乾燥劑上被覆薄膜並封閉保存用袋的袋口，則乾燥劑的吸濕能力不會產生差異而能夠長期保存。

本發明係基於此等見解而臻完成者。

亦即，本發明係包含下述形態：

[1]一種乾燥劑組成物，其係含有無水氯化鎂與硫化氫吸收劑。

[2]如[1]之乾燥劑組成物，其中硫化氫吸收劑係由含重金屬化合物、金屬單質、鹼金屬氫氧化物、氧化劑、及活性碳所成之群中選出的至少一種。

[3]如[1]之乾燥劑組成物，其中硫化氫吸收劑係由銅化合物、銀化合物、及鋅化合物所成之群中選出的至少一種。

[4]一種乾燥劑組成物，其係含有氯化鎂與羧甲基纖維素鈉鹽及/或聚丙烯醯胺。

[5]如[4]之乾燥劑組成物，其係進一步含有無機吸水劑或三價金屬鹽。

[6]如[4]之乾燥劑組成物，其係進一步含有海泡石或鎂鋁海泡石。

[7]如[4]之乾燥劑組成物，其係進一步含有水溶性鋁鹽及/或水溶性鐵(III)鹽。

[8]一種乾燥劑，其係用至少1面由透氣非透水性薄膜構成的包裝材料包裝如[1]~[7]中任一項之乾燥劑組成物而成。

[9]一種低濕度捆包包裝方法，其特徵為在密封空間內封入含有無水氯化鎂的乾燥劑。

[10]一種乾燥劑的保存方法，其係包括：將包裝含有氯化鎂之乾燥劑組成物而成的乾燥劑重疊收納於非透濕性樹脂製保存用袋中，並在收納之乾燥劑上被覆覆蓋用樹脂薄膜，其次封閉前述保存用袋的袋口。

本發明一實施形態之乾燥劑組成物雖含有無水氯化鎂作為主成分，但不會引起硫化氫氣體被認定為其成因之銅製品的變黑。

又，本發明另一實施形態之乾燥劑組成物，其吸濕量縱使較多，但無潮解液的漏出。

含有氯化鎂的乾燥劑比含有氯化鈣的乾燥劑，由於每單位重量的吸濕量較多，因此，含有氯化鎂的乾燥劑比起含有氯化鈣的乾燥劑更可達小型輕量化。

根據在密封空間內封入含有無水氯化鎂的乾燥劑的捆包包裝方法，可達低濕度，具體而言在相對濕度22%以下之環境下的長期保存、輸送。

根據本發明之乾燥劑的保存方法，即使純粹用橡皮圈等綁緊封閉保存用袋的袋口，也能抑制收納於袋口附近之乾燥劑的吸濕能力的降低，不會因收納部位不同而產生吸濕能力的差異。

本發明第一實施形態之乾燥劑組成物係含有無水氯化鎂與硫化氫吸收劑。

無水氯化鎂係作為吸濕劑或乾燥劑之成分廣為人知的物質。本發明所使用的無水氯化鎂較佳為薄片、粉末、或薄片與粉末的混合品。基於作業性觀點，較佳使用粒度1mm以下的粉末與粒度1~10mm的薄片的混合品。粉末與薄片的重量比較佳為1：9~9：1，更佳為3：7~7：3。

硫化氫吸收劑只要是可在與無水氯化鎂混合之狀態下吸收硫化氫氣體者則不特別限定。硫化氫吸收劑有以化學方式吸收硫化氫氣體者、及以物理方式吸收硫化氫氣體者。作為硫化氫吸收劑，可舉出例如由金屬粉等金屬單質構成的吸收劑；由銅化合物、銀化合物、鋅化合物、水銀化合物等含重金屬化合物構成的吸收劑；由氫氧化鈉、氫氧化鉀等鹼金屬氫氧化物等的強鹼性物質構成的吸收劑；由過錳酸鹽、鉻酸、鉻酸鹽、有機過氧化物等氧化劑構成的吸收劑；由活性碳構成的吸收劑；由SH抑制劑構成的吸收劑。此等可1種單獨、或者組合2種以上使用。此外，SH抑制劑係抑制蛋白質之SH基的作用並發揮殺菌效果的無機化合物或有機化合物。

第一實施形態之乾燥劑組成物所含之硫化氫吸收劑的量，相對於無水氯化鎂100質量份，較佳為0.001~50質量份，更佳為0.01~20質量份。硫化氫吸收劑的量過少時，有硫化氫氣體所致之銅製品的變黑的防止效果降低的傾向。硫化氫吸收劑的量過多時，則有乾燥劑組成物之每單位重量的吸濕量降低的傾向。

第一實施形態之乾燥劑組成物的調製方法不特別限定。第一實施形態之乾燥劑組成物可例如藉由混合硫化氫吸收劑的粉末與無水氯化鎂的粉末而得。又，可藉由將硫化氫吸收劑溶解於水或有機溶劑，將該溶液含浸於無機多孔質體或有機多孔質體，視需求加以乾燥，再將該含浸品與無水氯化鎂混合而得。作為多孔質體，可舉出二氧化矽凝膠粉末、沸石粉末、海泡石粉末、矽藻土粉末、高嶺土粉末、膨潤土粉末、活性碳粉末、纖維素粉末等。

使硫化氫吸收劑的溶液含浸於多孔質體時，相較於將硫化氫吸收劑作為粉末添加的情形，由於硫化氫吸收劑與硫化氫氣體的接觸面積大幅增加，因此，硫化氫吸收劑的添加量，比作為粉末添加時縱使取得大幅減少，仍可發揮充分的效果。

硫化氫吸收劑含浸於多孔質體時所使用之水的量，相對於無水氯化鎂100質量份，較佳為3質量份以下，更佳為1質量份以下。透過使用相對於無水氯化鎂的吸水量為極微量的水，在混合前述含浸品與無水氯化鎂時，前述水被無水氯化鎂吸收，於短時間內成乾燥狀態，而不會對乾燥劑的性能造成影響。

當硫化氫吸收劑為酸性物質時會成為氯化氫氣體的產生原因，故添加鹼性物質為佳。作為鹼性物質，可使用1%水溶液的pH達9.0以上的物質。作為鹼性物質的具體例，可舉出鹼土金屬的氧化物及氫氧化物、弱酸性物質的鹼金屬鹽等，較佳可舉出氧化鎂、氫氧化鎂、氫氧化鈣等。

鹼性物質的添加方法不特別限定。舉例來說，可將鹼性物質與硫化氫吸收劑均勻混合，將該混合物對無水氯化鎂添加，再加以混合；亦可將鹼性物質、硫化氫吸收劑及其他的添加劑個別對無水氯化鎂添加，再加以混合。

本發明第二實施形態之乾燥劑組成物係含有氯化鎂與羧甲基纖維素鈉鹽及/或聚丙烯醯胺。

氯化鎂係以吸濕劑或乾燥劑之成分廣為人知的物質。氯化鎂在常溫下無水物與六水合物存在。本發明中較佳使用無水氯化鎂。本發明所使用的氯化鎂較佳為薄片、粉末、或顆粒狀物。於第二實施形態中，氯化鎂可將薄片、粉末、或顆粒狀物，1種單獨使用或取2種以上混合使用。

水溶性聚合物已知為可抑制氯化鈣之潮解液的漏出的物質，而在本發明中，係使其含有屬水溶性聚合物的一種的羧甲基纖維素鈉鹽及/或聚丙烯醯胺。若使其含有羧甲基纖維素鈉鹽及/或聚丙烯醯胺，可使因氯化鎂的潮解而生成的液體固化成凝膠狀而確實地防止潮解液的漏出。專利文獻3中提出的聚乙烯醇、聚丙烯酸鈉由於使氯化鎂之潮解液固化成凝膠狀的效果較弱，因而無法充分抑制潮解液的漏出。

第二實施形態之乾燥劑組成物所含之羧甲基纖維素鈉鹽及/或聚丙烯醯胺的量，相對於氯化鎂100質量份，較佳為10~80質量份，更佳為20~70質量份。羧甲基纖維素鈉鹽及/或聚丙烯醯胺的量過少時，有潮解液的漏出防止效果降低的傾向。羧甲基纖維素鈉鹽及/或聚丙烯醯胺的量過多時，則有乾燥劑組成物之每單位重量的吸濕量降低的傾向。

本發明第二實施形態之乾燥劑組成物係以進一步含有無機吸水劑或三價金屬鹽為佳。藉由添加無機吸水劑或三價金屬鹽，由羧甲基纖維素鈉鹽及/或聚丙烯醯胺構成的凝膠的硬度增加，可提高防止潮解液漏出的效果。

作為本發明所使用的無機吸水劑，可舉出例如二氧化矽凝膠粉末、海泡石粉末、鎂鋁海泡石粉末、沸石粉末、矽藻土粉末等。此等當中，較佳為海泡石粉末、鎂鋁海泡石粉末。

作為本發明所使用的三價金屬鹽，較佳為硫酸鋁、明礬等的水溶性鋁鹽；硫酸鐵、氯化鐵等的水溶性鐵(III)鹽。

可使其含於第二實施形態之乾燥劑組成物的無機吸水劑或三價金屬鹽的量不特別限制。無機吸水劑的量，相對於氯化鎂100質量份，較佳為1~30質量份，更佳為2~15質量份。三價金屬鹽的量，相對於氯化鎂100g，較佳為0.0001~0.03莫耳，更佳為0.001~0.01莫耳。

本發明之乾燥劑係將前述之乾燥劑組成物，用至少1面由透氣非透水性薄膜構成的包裝材料包裝而成者。

由透氣非透水性薄膜構成的包裝材料只要為可使水蒸氣通過，但無法使液體通過者則不特別限制。因氯化鎂的潮解所生成的液體由於會促進金屬製品的生鏽，因此，包裝材料較佳為不使該液體漏出者。作為其實例，可舉出由微孔膜構成的包裝材料。

作為構成包裝材料的薄膜，較佳可舉出聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴製之微孔膜。薄膜的透濕度在溫度40℃、相對濕度90%下較佳為1000~20000g．m^-224Hr^-1，更佳為3000~10000g．m^-224Hr^-1。透濕度係以依據JIS-Z-0208的方法測定。

作為構成包裝材料的薄膜，可使用市售的各種微孔膜。具體而言可舉出將微細的碳酸鈣粉末與聚乙烯或聚丙烯混煉，將其成形為薄膜，其次對其實施延伸而使微細孔形成於薄膜的薄膜。再者，基於提升包裝材料的強度觀點，較佳使用對薄膜的單面或兩面貼合不織布而成的複合薄膜。又，亦可於包裝材料的一部分使用硫化氫氣體吸附薄膜(共同印刷製)。

本發明之乾燥劑係在使用於標的物之乾燥前，以不會因多餘的吸濕而導致劣化的方式保存。其保存方法不特別限定，在本發明中，較佳以包括：將包裝含有氯化鎂之乾燥劑組成物而成的乾燥劑重疊收納於非透濕性樹脂製保存用袋中，並在收納之乾燥劑上被覆覆蓋用樹脂薄膜，其次封閉前述保存用袋的袋口的方法保存。

非透濕性樹脂製保存用袋及覆蓋用樹脂薄膜只要為實質上防止水蒸氣通過者則不特別限制。舉例來說，可舉出對聚乙烯薄膜、複層樹脂薄膜、樹脂薄膜層壓鋁膜而成者、對樹脂薄膜層壓氮化矽膜而成者等。保存用袋的袋口雖可藉由熱封等加以封閉，但考量到乾燥劑使用時會頻繁地打開、關閉袋體，因此可用橡皮圈等綁緊封閉袋口，亦可對袋口裝設拉鏈而用其關閉之。由於覆蓋用樹脂薄膜可使從袋口之微小間隙滲入的水蒸氣朝整個袋體擴散，故可消除收納之乾燥劑的吸濕能力的差異。

覆蓋用樹脂薄膜較佳覆蓋至重疊之乾燥劑的中層程度。由於重疊之複數乾燥劑塊體的體積較大時，可避免吸濕集中於中層以下之乾燥劑的情形，故可採取對覆蓋用樹脂薄膜穿設適當的針孔等的手段。

以下舉出實施例對本發明更具體地加以說明，惟本發明不受此等實施例任何限定。

參考例〔硫化氫氣體的測定〕

在100ml燒杯裝入10g無水氯化鎂粉末。在寬250mm×長500mm×厚0.08mm之聚乙烯薄膜製的袋中放入前述燒杯。將2g水注入燒杯內。注入後隨即用橡皮圈綁緊袋口而將袋體封閉。放置5分鐘。用硫化氫用氣體檢測管測定內部的硫化氫氣體濃度。硫化氫氣體濃度為1.2ppm。於硫化氫氣體濃度測定後測定袋內的空氣量。空氣量為3500ml。

比較例1 〔銅板變色試驗〕

備妥用甲醇清洗過且經乾燥的50mm×50mm×厚度1mm的銅板。備妥長340mm×寬270mm×高180mm且具有底板的塑膠製的框。在從前述底板的短邊起朝內側20mm之位置的底板上垂直豎立設置前述銅板。對直徑60mm的培養皿放入10g無水氯化鈣顆粒(乾燥劑)。在從與銅板設置位置相反之一側的短邊起朝內側20mm之位置的底板上設置前述培養皿。將此等全體收納於厚度100μm的聚乙烯薄膜製袋(500mm×750mm)中，將袋體以順沿著框的形狀的方式用膠帶加以固定，並用橡皮圈封閉袋口。將其置入恆溫恆濕器中。使恆溫恆濕器內的溫度及濕度在24小時週期內為下述者：

(1)花費1小時變更成溫度40℃、相對濕度90%。

(2)在溫度40℃、相對濕度90%下保持11小時。

(3)花費1小時變更成溫度20℃、相對濕度90%。

(4)在溫度20℃、相對濕度90%下保持11小時。

於經過4日、7日及14日時透過薄膜目視觀察銅板，依以下指標加以評定。

A：無變色

B：些微變色

C：小幅變色

D：變色

E：大幅變色

將結果示於表1。

比較例2~3

除將無水氯化鈣顆粒改為無水氯化鎂粉末及無水氯化鎂薄片以外與比較例1同樣的方法進行銅板變色試驗。將結果示於表1。

比較例4

混合10g無水氯化鎂粉末與10g氧化鎂而獲得粉末狀乾燥劑組成物。除將10g無水氯化鈣顆粒改為前述乾燥劑組成物以外與比較例1同樣的方法進行銅板變色試驗。將結果示於表1。

比較例5~6及實施例1~12

除將10g氧化鎂改為表1及表2所示量之化合物的粉末以外與比較例4同樣的方法獲得粉末狀乾燥劑組成物，並進行銅板變色試驗。將結果示於表1及表2。

如表1及表2所示，本發明之乾燥劑組成物(實施例1~12)雖含有無水氯化鎂作為主成分，但不會引起硫化氫氣體被認定為其成因之銅製品的變黑。

實施例13

使1質量份無水氯化銅溶解於9質量份水而獲得水溶液。使5質量份該水溶液含浸於5質量份二氧化矽凝膠粉末而獲得粉末。將0.2g該粉末與10g無水氯化鎂粉末混合，獲得表3所示組成的粉末狀的乾燥劑組成物。除將無水氯化鈣顆粒改為前述乾燥劑組成物以外與比較例1同樣的方法進行銅板變色試驗。將結果示於表3。

實施例14~20

除以取表3所示組成的方式改變硫化氫吸收劑的種類及量以外與實施例13同樣的方法獲得粉末狀的乾燥劑組成物，並進行銅板變色試驗。將結果示於表3。

實施例21~26

除將二氧化矽凝膠粉末改為表4所示多孔質體以外與實施例13同樣的方法獲得粉末狀的乾燥劑組成物，並進行銅板變色試驗。將結果示於表4。

實施例27

使1質量份無水氯化銅溶解於9質量份水而獲得水溶液。將5質量份該水溶液對5質量份二氧化矽凝膠粉末添加混合，其次予以加熱乾燥而獲得粉末。將0.11g該粉末與10g無水氯化鎂粉末混合而獲得粉末狀的乾燥劑組成物。除將無水氯化鈣顆粒改為前述乾燥劑組成物以外與比較例1同樣的方法進行銅板變色試驗。將結果示於表5。

實施例28

使1質量份無水氯化銅溶解於19質量份甘油而獲得溶液。將10質量份該溶液對10質量份二氧化矽凝膠粉末添加混合而獲得粉末。將0.4g該粉末與10g無水氯化鎂粉末混合而獲得粉末狀的乾燥劑組成物。除將無水氯化鈣顆粒改為前述乾燥劑組成物以外與比較例1同樣的方法進行銅板變色試驗。將結果示於表5。

實施例29

使1質量份無水氯化銅溶解於9質量份水而獲得水溶液。將5質量份該水溶液對5質量份二氧化矽凝膠粉末添加混合而獲得粉末。將0.2g該粉末、0.5g氫氧化鎂粉末與10g無水氯化鎂粉末混合而獲得粉末狀的乾燥劑組成物。除將無水氯化鈣顆粒改為前述乾燥劑組成物以外與比較例1同樣的方法進行銅板變色試驗。將結果示於表5。

如表3、4及5所示，若使硫化氫吸收劑含浸於多孔質體中，硫化氫吸收劑本身的使用量縱使較少，也不會引起銅製品的變黑。

實施例30

使1質量份無水氯化銅溶解於2質量份水而獲得水溶液。將3質量份該水溶液對3質量份二氧化矽凝膠粉末添加混合而獲得粉末。將0.06g該粉末、0.5g氫氧化鎂粉末與10g無水氯化鎂粉末混合而獲得粉末狀的乾燥劑組成物。

除如下述變更恆溫恆濕器內的溫度及濕度以外與比較例1中所進行之銅板變色試驗同樣的方法進行試驗。將結果示於表6。

(1)花費1小時變更成溫度50℃、相對濕度90%。

(2)在溫度50℃、相對濕度90%下保持11小時。

(3)花費1小時變更成溫度20℃、相對濕度90%。

(4)在溫度20℃、相對濕度90%下保持11小時。

此外，於經過3日、7日及14日時進行目視觀察。

實施例31~32

除以取表6所示組成的方式改變硫化氫吸收劑與鹼性物質的種類及量以外與實施例30同樣的方法獲得粉末狀的乾燥劑組成物，並與實施例30同樣的方法進行銅板變色試驗。將結果示於表6。

實施例33~34

以取表6所示組成的方式混合無水氯化鎂粉末、硫化氫吸收劑、及鹼性物質而獲得粉末狀的乾燥劑組成物，並與實施例30同樣的方法進行銅板變色試驗。將結果示於表6。

如表6所示，縱使在短時間內吸濕持續進行而容易產生高濃度之硫化氫氣體的嚴峻條件下，含有硫化氫吸收劑與鹼性物質兩者的本發明之乾燥劑組成物也不會引起銅的變黑。

實施例35

混合27g無水氯化鎂與8g羧甲基纖維素鈉鹽而獲得粉末狀的乾燥劑組成物。

對115mm×113mm之透氣非透水性薄膜製袋裝入前述乾燥劑組成物。將袋口熱封而獲得乾燥劑。測定該乾燥劑的重量。

備妥340mm×270mm×高180mm且具有底板的塑膠製的框。在前述框內的底板上設置前述乾燥劑。用厚0.9mm之濾紙製的箱(內尺寸345mm×275mm×高185mm)覆蓋前述框。將其放置於溫度25℃、相對濕度90%的恆溫恆濕器內。

自開始放置起經過24小時、48小時、120小時、及240小時之際，測定前述乾燥劑的重量，算出乾燥劑之每單位重量的吸水量[g/g]。

自開始放置起經過24小時、48小時、120小時、及240小時之際，觀察前述乾燥劑的狀態，依以下指標加以評定。

A：固體或硬凝膠

B：一部分為軟凝膠

C：全體呈軟凝膠狀

D：一部分呈液狀

E：全體呈液狀

進而，自開始放置起經過240小時之際，對從前述乾燥劑漏液的狀況依以下指標進行評定。

A：無漏液

B：在密封部有少量的漏液

C：在薄膜面有少量的漏液

D：在薄膜面完全漏液

將此等結果示於表7。

實施例36~46及比較例7~13

除改為表7及8所示組成以外與實施例35同樣的方法獲得乾燥劑組成物，並進行該組成物的評定試驗。將結果示於表7及8。

如表7及8所示，本發明之乾燥劑組成物即使吸收水分但仍可維持凝膠狀態而不會使潮解液漏出。尤為併用無機吸水劑或三價金屬鹽的乾燥劑組成物其凝膠較強固，縱使吸水量較多也不會從薄膜面發生漏液。

〔濕度與吸濕能力的關係〕

將與實施例1所使用者相同的無水氯化鎂粉末2g置入秤量瓶。將與比較例1所使用者相同的無水氯化鈣顆粒經粉碎而成的粉末2g置入秤量瓶。將此等設置於設有溫濕度計的塑膠容器內。將裝有100g可調節成既定相對濕度之濃度的硫酸水溶液的玻璃製廣口容器設置於前述塑膠容器內。將塑膠容器全體裝入阻氣性樹脂薄膜的袋中，將袋口熱封。將其在25℃的恆溫器內放置1週。其後，取出秤量瓶，測定重量。算出溫度25℃下且相對濕度8%、12%、22%、27%或50%下之每單位質量的吸水量、每莫耳的吸水量、及氯化鎂的吸水量與氯化鈣的吸水量的比。將結果示於表9。

如表9所示，無水氯化鎂比起無水氯化鈣，每單位重量的吸水量或每莫耳的吸水量較多，在低濕度環境下的吸濕能力較優良。

為達使用含有氯化鈣的乾燥劑之機械零件的防鏽，則需將相對濕度維持於50~60%以下，但就此濕度區域的吸濕能力，無水氯化鈣與無水氯化鎂無太大的差異。然而，對於在僅微量的濕氣下即會生鏽的精密機械或電子零件係要求維持於更低濕度。藉由在密封空間內封入含有無水氯化鎂的乾燥劑可實現長期維持於低濕度的捆包包裝，對於極度厭拒濕氣的精密機械或電子零件的保存、輸送係屬有效。

密封空間的形成可使用樹脂製之薄膜進行密封包裝、收納於樹脂製或金屬製之密封容器等各種周知之方法。

〔與乾燥劑的保存方法相關的試驗〕保存方法(比較例A)

對115mm×113mm之透氣非透水性薄膜製袋(包裝材料)填充氯化鈣系乾燥劑(無水氯化鈣、水溶性聚合物(羧甲基纖維素鈉鹽)、及無機吸水劑(海泡石)的混合物30g)，將袋口熱封獲得乾燥劑。將12個乾燥劑朝縱向重疊收納於寬230mm×長550mm×厚0.08mm的聚乙烯薄膜製保存用袋中。將保存用袋的袋口扭轉綁緊摺疊，用橡皮圈封閉，放置於溫度25℃、相對濕度90%的恆溫恆濕器內17週。取下橡皮圈，由保存用袋中取出乾燥劑，測定其重量，算出根據收納位置〔層數〕的吸濕率。將乾燥劑的收納位置與吸濕率的關係示於表10。

保存方法(比較例B)

對115mm×113mm之透氣非透水性薄膜製袋(包裝材料)填充氯化鎂系乾燥劑(無水氯化鎂、羧甲基纖維素鈉鹽、及無機吸水劑(海泡石)的混合物24g)，將袋口熱封獲得乾燥劑。將12個乾燥劑朝縱向重疊收納於寬230mm×長550mm×厚0.08mm的聚乙烯薄膜製保存用袋中。將保存用袋的袋口扭轉綁緊摺疊，用橡皮圈封閉，放置於溫度25℃、相對濕度90%的恆溫恆濕器內17週。取下橡皮圈，由保存用袋中取出乾燥劑，測定其重量，算出根據收納位置〔層數〕的吸濕率。將乾燥劑的收納位置與吸濕率的關係示於表10。

保存方法(實施例C)

與比較例B同一組成、同一方法獲得氯化鎂系乾燥劑。

將12個乾燥劑朝縱向重疊收納於寬230mm×長550mm×厚0.08mm的聚乙烯薄膜製保存用袋中。將180mm×180mm×厚0.08mm的聚乙烯薄膜被覆於重疊的乾燥劑上，並將聚乙烯薄膜的端部夾入袋與乾燥劑之間。聚乙烯薄膜的端部係達到重疊之乾燥劑的第5層附近。將保存用袋的袋口扭轉綁緊摺疊，用橡皮圈封閉，放置於溫度25℃、相對濕度90%的恆溫恆濕器內17週。取下橡皮圈，由保存用袋中取出乾燥劑，測定其重量，算出根據收納位置〔層數〕的吸濕率。將乾燥劑的收納位置與吸濕率的關係示於表10。

如表10所示，用比較例B之方法保存的氯化鎂系之乾燥劑其因收納位置不同所產生之吸水率的差異，比起用比較例A之方法保存的氯化鈣系乾燥劑係較大。另一方面，以實施例C之方法保存的氯化鎂系乾燥劑，可抑制收納於袋口附近之乾燥劑的吸濕能力的降低，其因收納部位不同所產生之吸濕能力的差異可減少至與用比較例A之方法保存的氯化鈣系乾燥劑同等。

Claims

一種乾燥劑組成物，其係含有產生硫化氫氣之無水氯化鎂與予以吸收自無水氯化鎂所產生的硫化氫之硫化氫吸收劑，前述硫化氫吸收劑係由銅化合物、銀化合物、及鋅化合物所成之群中選出的至少一種。
一種乾燥劑組成物，其係含有氯化鎂與羧甲基纖維素鈉鹽及/或聚丙烯醯胺與無機吸水劑或3價金屬鹽。
一種乾燥劑組成物，其係含有氯化鎂與羧甲基纖維素鈉鹽及/或聚丙烯醯胺與海泡石或鎂鋁海泡石。
一種乾燥劑組成物，其係含有氯化鎂與羧甲基纖維素鈉鹽及/或聚丙烯醯胺與水溶性鋁鹽及/或水溶性鐵(III)鹽。
一種乾燥劑，其係用至少1面由透氣非透水性薄膜構成的包裝材料包裝如請求項1~4中任一項之乾燥劑組成物而成。
一種低濕度捆包包裝方法，其特徵為在密閉空間內封入如請求項5的乾燥劑。
一種乾燥劑的保存方法，其係包括：將包裝如請求項1~4中任一項之乾燥劑組成物而成的乾燥劑重疊收納於非透濕性樹脂製保存用袋中，並在收納之乾燥劑上被覆覆蓋用樹脂薄膜，其次封閉前述保存用袋的袋口。