TWI567151B - 用於偏光板之黏著劑組成物以及使用該組成物之偏光板 - Google Patents

用於偏光板之黏著劑組成物以及使用該組成物之偏光板 Download PDF

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Description

用於偏光板之黏著劑組成物以及使用該組成物之偏光板 發明領域
本發明係有關於一種附接一偏光鏡及一保護膜的偏光板用黏著劑組成物，及使用該組成物之偏光板。更明確言之，本發明係有關於高濕度下具有優異黏著性的黏著劑組成物，及使用該組成物之偏光板。
發明背景
近年來，為了節省空間及實現高解像度，廣泛使用平板顯示器諸如液晶顯示器或電漿顯示器。其中液晶顯示器特別吸引人們關注，由於液晶顯示器可節電且可實現高畫質，投入相當大量研究來發展此等液晶顯示器。
用作為光柵的偏光鏡係連同液晶用在液晶顯示面板。偏光板設有偏光鏡且為顯示面板的主要組件。一般而言，偏光鏡係經由於水浴中於縱向單軸拉伸聚乙烯醇五倍至六倍製備，因此偏光鏡容易被剝離且脆弱。因此理由故，技藝界使用將保護膜附接至偏光鏡的表面及/或背面所製備的偏光板。當用來將保護膜附接至偏光鏡的黏著劑施用至偏光板時，要求黏著劑滿足特定條件。
日本專利公開案第2005-036077號揭示一種透過電子束照射共聚合多價羧酸或其酐與具有環氧基之單體所製備的共聚物硬化而製備的偏光板所使用的黏著劑。此外，WO 2005/085383揭示一種用於含有聚乙烯醇樹脂、含有順丁烯二酐主鏈於其結構式中之樹脂、及交聯劑的偏光鏡裝置之水性黏著劑。
又復，日本專利案第456139號揭示一種可光硬化黏著劑包括：由自由基可聚合化合物所組成的基本樹脂，主要包括單官能自由基可聚合化合物，及陽離子可聚合化合物主要包括不含(甲基)丙烯醯基之陽離子可聚合化合物：光自由基聚合起始劑；及光陽離子聚合起始劑。
如前文說明，偏光鏡通常含有水分，原因在於偏光鏡係透過於水浴中拉伸製備。技藝界所使用之陽離子可聚合化合物係在照射紫外光燈之後硬化某個週期時間。此種情況下，硬化可藉水分抑制，因而通常造成初始硬化性質降級。特別當偏光板係在高濕度下製備時此項問題變得更為顯著。另一方面，由於使用自由基可聚合化合物的黏著劑的硬化不會被抑制，故初期硬化性質良好。但該種黏著劑具有缺點為偏光鏡與保護膜間之黏著性略微降級。
又復，日本專利案第456139號採用陽離子可聚合化合物及自由基可聚合化合物的黏著劑未能克服因水分造成硬化抑制的問題，因此初始硬化性質及黏著性不足。
發明概要
本發明之一個面相係提供一種用於偏光板之黏著劑組成物其硬化不被水分抑制，及其具有優異的初始硬化性質及黏著性。
本發明之另一面相係提供一種使用黏著劑組成物具有足夠黏著性之偏光板，即便該偏光板係於高濕度條件下製備亦復如此。
技藝界全面性研究意圖解決該等問題，結果本發明人發現將特定量的酸酐導入自由基可聚合化合物及陽離子可聚合化合物將導致用於偏光板之黏著劑其硬化不被水分抑制，及其具有良好黏著性。基於此項發現完成本發明。
本發明之一個面相係有關一種用於偏光板之黏著劑組成物。用於偏光板之黏著劑組成物包括：(A)自由基可聚合單體；(B)陽離子可聚合單體；(C)不飽和二羧酸酐；及(D)起始劑。
於一個實施例中，用於偏光板之黏著劑組成物包括(A)26.1至79.8份重量比自由基可聚合單體；(B)20至60.9份重量比陽離子可聚合單體；(C)0.2至13份重量比不飽和二羧酸酐；及(D)0.5至10份重量比起始劑，其係以(A)、(B)及(C)總計100份重量比為基準。
該(D)起始劑可包含(D1)自由基聚合起始劑，(D2)陽離子聚合起始劑，或其混合物。
該(D1)自由基聚合起始劑以(A)、(B)及(C)總計 100份重量比為基準可以0.5至5份重量比之含量存在；及該(D2)陽離子聚合起始劑以(A)、(B)及(C)總計100份重量比為基準可以0.5至5份重量比之含量存在。
該不飽和二羧酸酐可為順丁烯二酐及衣康酐(亞甲基丁二酐)中之至少一者。
於一個實施例中，該自由基可聚合單體可以45至55份重量比之含量存在，該陽離子可聚合單體可以55至45份重量比之含量存在，及該不飽和二羧酸酐可以0.8至8份重量比之含量存在。
該自由基可聚合單體可為具有丙烯醯基、甲基丙烯醯基、乙烯基及烯丙基中之任一者的單體，及該陽離子可聚合單體可為具有環氧基、呾基、及乙烯基醚基中之任一者的單體。
用於偏光板之黏著劑組成物可進一步包括(E)光敏化劑。該光敏化劑以(A)、(B)及(C)總計100份重量比為基準可以0.1份重量比至5份重量比之含量存在。
本發明之另一面相係有關一種包含一保護膜及一偏光鏡使用黏著劑組成物彼此附接之偏光板。
用於偏光板之黏著劑組成物其硬化不受水分抑制，具有優異的初始硬化性質，及當用在於高濕度條件下的偏光板時具有優異的黏著性。因此，使用本發明之黏著劑組成物製備的偏光板具有與保護膜及高濕度之良好黏著性。
圖1為實例中用於製造偏光板之方法之示意圖。
圖2為解釋實例中強制剝離測試之剖面圖。
圖3為解釋實例中之熱震測試之示意圖。(a)為試驗件之示意剖面圖，及(b)為表示測量偏光鏡裂縫位置之示意圖。
較佳實施例之詳細說明
本發明將以組成元件以進一步細節解說。
(1)用於偏光板之黏著劑組成物
本發明係有關於一種用於偏光板之黏著劑組成物，包含：(A)自由基可聚合單體；(B)陽離子可聚合單體；(C)不飽和二羧酸酐；及(D)起始劑。
於一個實施例中該用於偏光板之黏著劑組成物包括(A)自由基可聚合單體；(B)陽離子可聚合單體；(C)不飽和二羧酸酐；(D1)自由基聚合起始劑；及(D2)陽離子聚合起始劑。
於另一個實施例中，該用於偏光板之黏著劑組成物包括(A)自由基可聚合單體；(B)陽離子可聚合單體；(C)不飽和二羧酸酐；(D2)陽離子聚合起始劑；及(E)光敏化劑。
於若干實施例中，用於偏光板之黏著劑組成物包括(A)26.1至79.8份重量比自由基可聚合單體；(B)20至60.9份重量比陽離子可聚合單體；(C)0.2至13份重量比不飽和二羧酸酐；及以(A)、(B)及(C)總計100份重量比為基準，(D1)0.5份重量比至5份重量比含量之自由基聚合起始劑及0.1份重量比至5份重量比含量之光敏化劑中之至少一者，及(D2)0.5份重量比至5份重量比含量之陽離子聚合起始劑。
如前述，技藝界中用於偏光板之黏著劑有問題為黏著劑之硬化受偏光鏡中之水分及濕度的抑制。特別，於含有陽離子可聚合單體之情況下，該等黏著劑於紫外光照射後數十小時藉暗反應硬化。此處，因黏著劑容易受水分影響，黏著劑的初始硬化性質低劣，因而於暗反應後難以獲得足夠黏著性。
為了避免此項問題，本發明採用陽離子可聚合單體連同自由基可聚合單體及不飽和二羧酸酐。雖然防止黏著劑組成物因水分之硬化抑制及提供優異初始硬化性質及黏著性的機轉未明，但推定為如下。
不飽和二羧酸酐與自由基可聚合單體因存在有不飽和鍵反應而形成一種結構，其中二羧酸酐部分被導入聚合物內組成黏著劑。此種二羧酸酐部分可藉水分穿透入黏著劑組成物水解而產生羧酸。因此，相信二羧酸酐初始吸收水分，藉此防止於紫外光照射下陽離子可聚合單體的反應受到環境水分或偏光鏡內部水分的抑制。此外，也相信陽離子可聚合單體之吸收水分可預防陽離子可聚合單體藉暗反應硬化被水分抑制。此外，從二羧酸酐衍生的羧基係透過氫鍵而鍵結至保護膜表面，改進黏著性。雖然技藝界的研究係聚焦在藉由儘可能地去除水分而發展黏著劑，因而避免陽離子黏著劑的硬化受水分抑制，但可謂本發明積極採用進入黏著劑組成物的水分。
後文將說明(A)自由基可聚合單體、(B)陽離子可聚合單體、(C)不飽和二羧酸酐、(D1)自由基聚合起始劑、 (D2)陽離子聚合起始劑、(E)光敏化劑，及黏著劑組成物之製備方法。
(A)自由基可聚合單體
至於自由基可聚合單體，可使用任一種自由基可聚合單體而無特殊限制，只要該單體允許自由基聚合即可。自由基可聚合單體之實例可包括具有烯丙基、乙烯基、丙烯醯基、甲基丙烯醯基、順丁烯二醯亞胺基、(甲基)丙烯醯胺基等之單體、(甲基)丙烯酸及其衍生物、苯乙烯及其衍生物、(甲基)丙烯腈、(甲基)丙烯醯胺及其衍生物、順丁烯二醯亞胺及其衍生物、乙烯酯等。其中以具有丙烯醯基、甲基丙烯醯基、乙烯基及烯丙基之單體為特佳。此等單體可單獨使用或組合二或多者使用。
更明確言之，自由基可聚合單體之實例包括(甲基)丙烯酸及其鹽；(甲基)丙烯酸酯化合物，諸如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、一(甲基)丙烯酸甘油酯、(甲基)丙烯酸3-氯-2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸二乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸三乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸九乙二醇酯、二(甲 基)丙烯酸多丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸二丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、二(甲基)丙烯酸1,3-丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸1,4-丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸1,6-己二醇酯、三(甲基)丙烯酸三羥甲基丙烷酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、三(甲基)丙烯酸三羥甲基乙烷酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、N-乙烯基疱咯啶酮、丙烯醯基啉、(甲基)丙烯酸胺基甲酸酯、(甲基)丙烯酸四氫呋喃甲基酯、四氫呋喃甲醇之一ε-己內酯之(甲基)丙烯酸酯、四氫呋喃甲醇之一ε-己內酯加合物之(甲基)丙烯酸酯、四氫呋喃甲醇之二ε-己內酯加合物之(甲基)丙烯酸酯、四氫呋喃甲醇之一β-甲基-δ-戊內酯加合物之(甲基)丙烯酸酯、四氫呋喃甲醇之二β-甲基-δ-戊內酯加合物之(甲基)丙烯酸酯、ω-羧基-多己內酯一丙烯酸酯等；苯乙烯化合物諸如苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、氯苯乙烯、第三丁基苯乙烯、苯乙烯磺酸酯、其鹽類等；含腈基之乙烯基化合物諸如丙烯腈、甲基丙烯腈等；含醯胺基之乙烯基化合物諸如(甲基)丙烯醯胺、N-甲基(甲基)丙烯醯胺、N-乙基(甲基)丙烯醯胺、N-丙基(甲基)丙烯醯胺、N-異丙基(甲基)丙烯醯胺、N-丁基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、N-(羥基乙基)丙烯醯胺、N-異丙基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、二丙酮(甲基)丙烯醯胺、N,N-亞甲基貳(甲基)丙烯醯胺等；乙烯酯化合物諸如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、特戊酸乙烯酯、苯 甲酸乙烯酯、桂皮酸乙烯酯等；順丁烯二醯亞胺、經N-烷基取代之順丁烯二醯亞胺；及共軛二烯諸如1,3-丁二烯、異戊間二烯等。
自由基可聚合單體可於市面上購得。自由基可聚合單體之實例包括開亞瑞(KAYARAD)系列(日本化學公司(Nihon Kayaku Co.Ltd.))、阿德卡(ADEKA)歐托瑪(OPTOMER)KR．BY系列(阿德卡公司(ADEKA Co.Ltd.))、寇伊哈(KOEIHARD)系列(寇伊化學工業公司(KOEI Kagaku Kogyo Co.Ltd.))、希卡光束(Seika beam)系列(大日精化工業公司(Dainichi Seika Kogyo K.K.))、KRM系列(大石希泰公司(Daicell Cytec Co.Ltd.))、EB系列、優維里爾(UVECRYL)系列(大石UCB公司(Daicell UCB Co.Ltd.))、優尼迪克(Unidic)系列、RC系列(DIC公司)、歐雷士(Olex)系列(中國塗料公司(Chugoku Paints Co.Ltd.))、桑樂得(Sanlard)H系列，桑樂得RC系列(三洋化成工業公司(Sanyo Kasei Kogyo Co.Ltd.))、SP系列(協和高分子公司(Kyowa Kobunshi Co.Ltd.))、RCC系列(葛雷斯日本公司(Grace Japan Co.Ltd))、亞翠辛(Artresin)UN系列、亞洛尼(Aronix)M系列(東亞合成公司(Toagosei Co.Ltd.))、B420(新中村化學工業公司(Shinnakamura kagaku Kogyo Co.Ltd))、海科普(Hi-Coap)AU系列(托庫希其公司(Tokushiki Co.Ltd.))、UL-503LN(共榮社化學公司(Kyoeisha Kagaku Co.Ltd.))、帝納可(Denacol)丙烯酸酯DA系列(拿佳西開德公司(Nagase Chemdex Corp.))等。
此外，於本發明中，自由基可聚合單體可包括自由基可聚合基團及陽離子可聚合基團二者。自由基可聚合單體之實例可包括具有(甲基)丙烯醯基及乙烯基醚基二者之化合物、具有乙烯基及呾環之化合物等。更明確言之，自由基可聚合單體之實例可包括(甲基)丙烯酸2-(2-乙烯基氧基乙氧基)乙基酯、乙基呾甲基乙烯基醚等。
以(A)自由基可聚合單體、(B)陽離子可聚合單體及(C)不飽和二羧酸酐總計100份重量比為基準，自由基可聚合單體可以26.1份重量比至79.8份重量比之含量存在。於此範圍內，不飽和二羧酸酐可充分導入黏著劑內，防止因水分造成黏著劑的硬化抑制作用，且可確保足夠黏著性。於一個實施例中，以(A)自由基可聚合單體、(B)陽離子可聚合單體及(C)不飽和二羧酸酐總計100份重量比為基準，自由基可聚合單體為可以30份重量比至60份重量比，較佳45份重量比至55份重量比之含量存在。
(B)陽離子可聚合單體
至於陽離子可聚合單體，可使用任一種習知陽離子可聚合單體而無特殊限制，只要該陽離子可聚合單體可藉陽離子聚合硬化即可。更明確言之，陽離子可聚合單體之實例包括具有環氧基、乙烯基醚基、環狀醚基、環狀縮醛基、環狀內酯基、或環狀硫醚基之化合物、螺原酸酯化合物等。其中以具有環氧基、呾基或乙烯基醚基之單體為特佳。
具有環氧基之陽離子可聚合單體之實例可包括 具有羥基之芳香族化合物、縮水甘油醚化合物其為鏈型化合物、具有胺基之縮水甘油基胺基化合物、具有縮水甘油基氧基或環氧基乙基透過伸烷基或直接附接至不飽和碳環的環脂族環氧基化合物等。其中，鑑於優異陽離子聚合能力，較佳使用環脂族環氧基化合物。
縮水甘油基醚化合物之實例可包括苯基縮水甘油醚、乙二醇二縮水甘油醚、甘油二縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、二環戊二烯二甲醇二縮水甘油醚、雙酚A型二縮水甘油醚、雙酚F型二縮水甘油醚、雙酚S型二縮水甘油醚、雙酚AD型二縮水甘油醚、3,3’5,5’-四甲基-4,4’-二酚之縮水甘油醚化合物。其中較佳使用三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、二環戊二烯二甲醇二縮水甘油醚、雙酚A型二縮水甘油醚或氫化雙酚A型二縮水甘油醚。
此外，可使用各種環狀縮水甘油醚化合物包括酚甲階酚醛清漆樹脂之縮水甘油醚化合物、甲酚甲階酚醛清漆樹脂之縮水甘油醚化合物、酚芳烷基樹脂之縮水甘油醚化合物、萘酚芳烷基樹脂之縮水甘油醚化合物、酚二環戊二烯樹脂之縮水甘油醚化合物等。
此外，可使用伸烷基二醇型縮水甘油醚化合物諸如乙二醇之縮水甘油醚化合物、二乙二醇之縮水甘油醚化合物、1,4-丁二醇之縮水甘油醚化合物、1,6-己二醇之縮水甘油醚化合物等。
此外，可使用縮水甘油胺基化合物諸如1,3-伸苯基二胺之縮水甘油胺基化合物、1,4-伸苯基二胺之縮水甘油 胺基化合物、3-胺基酚之縮水甘油胺基化合物及縮水甘油醚化合物、4-胺基酚之縮水甘油胺基化合物及縮水甘油醚化合物等。
此外，可使用一氧化乙烯基環己烯、二氧化乙烯基環己烯、二氧化檸檬烯、1,2：8,9-二環氧基檸檬烯、羧酸3,4-環氧基環己基甲基-3’,4’-環氧基環己烷、3,4-環氧基環己基甲基-3,4’-環氧基環己烷、貳-(6-甲基-3,4-環氧基環己基)己二酸酯、2-(3,4-環氧基環己基)乙基三甲氧基矽烷等。其中鑑於取得性及處理性質，以一氧化乙烯基環己烯、1,2：8,9-二環氧基檸檬烯、及3,4-環氧基環己烯基甲基-3,4’-環氧基環己烷為佳。
具有乙烯基醚基之陽離子可聚合單體之實例可包括二乙二醇二乙烯基醚、三乙二醇二乙烯基醚、環己基乙烯基醚、多乙二醇二乙烯基醚、1,4-環己烷二甲醇二乙烯基醚等。其中，鑑於可取得性及處理性質，以三乙二醇二乙烯基醚及環己基乙烯基醚為佳。
具有乙烯基醚基或環氧基之前述陽離子可聚合單體於市面上可購得。商業上可取得之陽離子可聚合單體之實例包括伊波萊(EPOLITE)系列(共榮社化學公司)、愛琵科特(EPIKOTE)系列(三菱化學公司(Mitsubishi Chemical Co.Ltd.))、愛琵克隆(EPICLON)系列(迪克公司(DIC Co.Ltd))、愛波塔特(Epotot)系列(多托化成公司(Doto Kaisei Co.Ltd.))、阿德卡樹脂(Adeka resin)系列(阿德卡公司)、帝納可系列(拿佳西開德公司)等、陶氏(Dow)環氧樹脂系列(陶氏化 學日本公司(Dow Chemical Japan Co.Ltd.))、泰琵克(Tepic)系列(日產化學工業公司(Nissan Kagaku Kogyo Co.Ltd.))、DVE-3、CHVE(巴斯夫日本公司(BASF JAPAN Co.Ltd.))、席洛賽(Celloxide)系列(大石公司(Daicel Co.Ltd.))等。
作為陽離子可聚合單體之具有呾環化合物之實例可包括2-乙基己基呾、伸二甲苯基貳呾、3-乙基-3-羥基甲基呾、1,4-貳[(3-乙基呾-3-基)甲氧基甲基]苯、3-乙基-3-(2-乙基己基氧基甲基)呾、貳(3-乙基-3-呾基甲基)醚、3-乙基-3-(苯氧基甲基)呾、3-乙基-3-(環己基氧基甲基呾)、酚甲階酚醛清漆樹脂呾、1,3-貳[(3-乙基呾-3-基)甲氧基]苯等。其中，鑑於取得性及處理性質，以2-乙基己基呾及伸二甲苯基貳呾為特佳。
呾化合物為商業上可取得。呾化合物之實例可包括亞隆(Aron)呾系列(東亞合成公司)、伊特拿可(ETERNACOLL)系列(烏貝工業公司(Ube Industries Ltd.))等。
陽離子可聚合單體可單獨使用或組合其中二或多者使用。
以(A)自由基可聚合單體、(B)陽離子可聚合單體及(C)不飽和二羧酸酐總計100份重量比為基準，陽離子可聚合單體可以20份重量比至60.9份重量比之含量存在。於此範圍內，黏著性足夠且可防止因水分造成的硬化抑制。於一個實施例中，以(A)自由基可聚合單體、(B)陽離子可聚合單體及(C)不飽和二羧酸酐總計100份重量比為基準，陽 離子可聚合單體可以42份重量比至57份重量比，較佳45份重量比至55份重量比之含量存在。
(A)基團可聚合單體對(B)陽離子可聚合單體之重量比((A)：(B))較佳為57：43至43：57，更佳為55：45至45：55，又更佳為50：50。
(C)不飽和二羧酸酐
可使用任一種不飽和二羧酸酐而無特殊限制，只要該不飽和二羧酸酐可與自由基可聚合單體反應而形成共聚物且為可水解即可。
更明確言之，不飽和二羧酸酐之實例可包括順丁烯二酐、衣康酐、乙基順丁烯二酐、甲基衣康酐、氯順丁烯二酐等。其中，鑑於取得性及處理性質，較佳使用順丁烯二酐及衣康酐，及特佳使用順丁烯二酐。此等不飽和二羧酸酐可單獨使用或組合其中二或多種使用。
以(A)自由基可聚合單體、(B)陽離子可聚合單體及(C)不飽和二羧酸酐總計100份重量比為基準，不飽和二羧酸酐可以0.2份重量比至13份重量比之含量存在。於此範圍內，可充分防止因水分造成的硬化抑制，且因黏著劑內存在有適當數目的羧酸基，故保護膜或偏光鏡不會受到不良影響。較佳，以(A)自由基可聚合單體、(B)陽離子可聚合單體及(C)不飽和二羧酸酐總計100份重量比為基準，不飽和二羧酸酐係以0.8份重量比至8份重量比之含量存在。
(D)起始劑
本發明中之(D)起始劑可包括(D1)基團聚合起始 劑、(D2)陽離子聚合起始劑或其混合物。
以(A)、(B)及(C)總計100份重量比為基準，(D)起始劑可以0.5份重量比至10份重量比之含量存在。
(D1)自由基聚合起始劑
自由基聚合起始劑並無特殊限制，可使用技藝界眾所周知之任一種自由基聚合起始劑。特別，自由基聚合起始劑之實例可包括無機過氧化物，諸如過氧化氫、過硫酸鉀、過硫酸銨等；有機過氧化物諸如第三丁基過氧氫、第三-二丁基過氧化物、異丙苯過氧氫、過氧化乙醯、過氧化苯甲醯、過氧化月桂醯等；偶氮化合物諸如偶氮貳異丁腈、偶氮貳-2,4-二甲基戊腈、偶氮貳環己烷甲腈、偶氮貳異丁酸甲基、偶氮貳異丁脒鹽酸鹽、偶氮貳氰基戊酸等；苯乙酮類；安息香類；二苯甲酮類；膦氧化物；縮酮類；蒽醌類；氧硫類；2,3-二烷基二酮化合物；二硫化化合物；氟胺化合物；芳香族鋶類；洛平(Ropin)二聚物；鎓鹽類；硼酸鹽類；活性酯類；活性鹵素；無機錯合物；香豆素類等。
更明確言之，自由基聚合起始劑之實例可包括苯乙酮類諸如苯乙酮、3-甲基苯乙酮、苯甲基二甲基縮酮、1-(4-異丙基苯基)-2-羥基-2-甲基丙-1-酮、2-甲基-1-[4-(甲基硫)苯基]-2-啉丙烷-1-酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮等；二苯甲酮類諸如二苯甲酮、4-氯二苯甲酮、4,4’-二胺基二苯甲酮等；安息香醚類諸如安息香丙基醚、安息香乙基醚等；氧硫類諸如4-異丙基氧硫；酮、芴酮、 樟腦醌、苯甲醛、蒽醌等。此等化合物可單獨使用或組合其中二者或多者使用。
自由基聚合起始劑可為商業上可得。自由基聚合起始劑之實例可包括伊佳庫(IRGACURE)-184、819、907、651、1700、1800、819、369、261、達洛庫(DAROCUR)-TPO(巴斯夫日本公司)、達洛庫-1173(默克公司(Merck Co.Ltd.))、伊沙庫(Esacure)-KIP150、TZT(DKSH日本公司)、開亞庫(Kayacure)BMS、DMBI(日本化學公司)等。
無機過氧化物及有機過氧化物可組合下列化合物使用：胺類諸如乙基胺、三乙醇胺、二甲基苯胺等；多胺；二價鐵鹽化合物；氨；有機金屬化合物諸如三乙基鋁、三乙基硼、二乙基鋅等；適當還原劑諸如亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉、萘甲酸鈷、亞磺酸、硫醇等。
以(A)自由基可聚合單體、(B)陽離子可聚合單體及(C)不飽和二羧酸酐總計100份重量比為基準，自由基聚合起始劑可以0.5份重量比至5份重量比之數量存在。於此範圍內，於耐用性測試期間不會發生剝離現象。於一個實施例中，以(A)自由基可聚合單體、(B)陽離子可聚合單體及(C)不飽和二羧酸酐總計100份重量比為基準，自由基聚合起始劑可以0.5份重量比至2.5份重量比之數量存在。
(D2)陽離子聚合起始劑
至於陽離子聚合起始劑，可使用常用作為無機酸產生劑的任一種化合物而無特殊限制。更明確言之，陽離子聚合起始劑之實例可包括鎓鹽，諸如芳香族重氮鎓鹽、 芳香族錪鹽、芳香族鋶鹽等；鐵-芳香烴錯合物等。此等起始劑可單獨使用或組合其中二者或多者使用。
芳香族重氮鎓鹽之實例可包括六氟銻酸苯重氮鎓、六氟磷酸苯重氮鎓、六氟硼酸苯重氮鎓等。
芳香族錪鹽之實例可包括肆(五氟苯基)硼酸二苯基錪、六氟磷酸二苯基錪、六氟銻酸二苯基錪、六氟磷酸二(4-壬基苯基)錪等。
芳香族鋶鹽之實例可包括六氟磷酸三苯基鋶、六氟銻酸三苯基鋶、肆(五氟苯基)硼酸三苯基鋶、六氟銻酸二苯基[4-(苯基硫基)苯基]鋶、貳六氟磷酸4,4’-貳[二苯基鋶基]二苯基硫化物、貳六氟銻酸4,4’-貳[二(β-羥基乙氧基)苯基鋶基]二苯基硫化物、貳六氟磷酸4,4’-貳[二(β-羥基乙氧基)苯基鋶基]二苯基硫化物、六氟銻酸7-[二(對甲苯甲醯基)鋶基]-2-異丙基氧硫、肆(五氟苯基)硼酸7-[二(對甲苯甲醯基)鋶基]-2-異丙基氧硫、六氟磷酸4-苯基甲醯基-4’-二苯基鋶-二苯基硫化物、六氟銻酸4-(對-第三丁基苯基甲醯基)-4’-二苯基鋶-二苯基硫化物、肆(五氟苯基)硼酸4-(對-第三丁基苯基甲醯基)-4’-二(對甲苯甲醯基)鋶基-二苯基硫化物、磷酸二苯基[4-(苯基硫基)苯基]鋶等。
鐵-芳香烴錯合物之實例可包括六氟銻酸二甲苯-環戊二烯基鐵(II)、六氟磷酸異丙苯-環戊二烯基鐵(II)、參(三氟甲基磺醯基)甲硫化物二甲苯-環戊二烯基鐵(II)等。
陽離子聚合起始劑為市面上可得及陽離子聚合起始劑之實例可包括CPI-100P、101A、200K、210S(桑拿普 羅公司(SANAPRO Co.Ltd.))、開亞瑞PCI-220、PCI-620(日本化學公司)、UVI-6990(聯合電石公司(Union Carbide Co Ltd.))、阿德卡歐托瑪(Adekaoptomer)SP-150、SP-170(阿德卡公司)、CI-5102(日本曹達公司(Nihon Soda Co.Ltd.))、CIT-1370、1682(日本曹達公司)、CIP-1866S、2048S、2064S(日本曹達公司)、DPI-101、102、103、105(綠化學公司(Midori Kagaku Co.Ltd.))、MPI-103、105(綠化學公司)、BBI-101、102、103、105(綠化學公司)、TPS-101、102、103、105(綠化學公司)、MDS-103、105(綠化學公司)、DTS-102、103(綠化學公司)、PI-2074(羅迪雅日本公司(Rodia Japan Co.Ltd.))等。
以(A)自由基可聚合單體、(B)陽離子可聚合單體及(C)不飽和二羧酸酐總計100份重量比為基準，陽離子聚合起始劑可以0.5份重量比至5份重量比之含量存在。於此範圍內，於照射紫外光後的硬化性質良好及於耐用性測試期間不會發生剝離。於一個實施例中，以(A)自由基可聚合單體、(B)陽離子可聚合單體及(C)不飽和二羧酸酐總計100份重量比為基準，陽離子聚合起始劑可以1份重量比至4份重量比之含量存在。
(E)光敏化劑
本發明之黏著劑組成物可進一步包括光敏化劑。於一個實施例中，於使用光敏化劑之情況下，由於也進行自由基聚合，故黏著劑組成物可去除自由基聚合起始劑。此外，光敏化劑可改良黏著劑組成物之陽離子聚合反 應性、機械強度及黏著性。
光敏化劑之實例可包括甲醯基化合物、有機硫化合物、過硫化物、氧化還原化合物、偶氮及重氮化合物、鹵素化合物、光還原著色劑等。更明確言之，光敏化劑之實例包括安息香衍生物，諸如安息香甲基醚、安息香異丙基醚、α,α-二甲氧基-α-苯基苯乙酮等；二苯甲酮衍生物諸如二苯甲酮、2,4-二氯二苯甲酮、鄰-苯甲醯基苯甲酸甲基、4,4’-貳(二甲基胺基)二苯甲酮、4,4’-貳(二乙基胺基)二苯甲酮等；氧硫衍生物諸如2-氯氧硫、2-異丙基氧硫等；蒽醌衍生物諸如2-氯蒽醌、2-甲基蒽醌等；吖啶酮衍生物諸如N-甲基吖啶酮、N-丁基吖啶酮等；及α,α-二乙基苯乙酮、苯甲基、芴酮、酮、鈾醯基化合物、及鹵素化合物。
以(A)自由基可聚合單體、(B)陽離子可聚合單體及(C)不飽和二羧酸酐總計100份重量比為基準，光敏化劑可以0.1份重量比至5份重量比，更佳0.5份重量比至2份重量比之含量存在。
黏著劑組成物之製備方法
製備黏著劑組成物之方法並無特殊限制，通常自由基可聚合單體、陽離子可聚合單體、不飽和二羧酸酐、自由基聚合起始劑及陽離子聚合起始劑混合而獲得黏著劑組成物。為了調整黏度，可使用適當有機溶劑。混合方法並無特殊限制，混合各成分同時充分攪拌直到於室溫(25℃)獲得均勻液體混合物為止。
此外，用於偏光板之黏著劑組成物可進一步包括紫外光吸收劑、抗氧化劑、熱安定劑、矽烷偶合劑、無機填充劑、軟化劑、抗氧化劑、抗老化劑、安定劑、沾黏劑、改性樹脂(多元醇樹脂、酚樹脂、丙烯酸系樹脂、聚酯樹脂、聚烯烴樹脂、環氧樹脂、環氧化聚丁二烯樹脂等)、均平劑、消泡劑、塑化劑、染料、顏料(著色顏料、篩選顏料等)、處理劑、紫外光阻擋劑、螢光增白劑、分散劑、光安定劑、消靜電劑、潤滑劑等，視情況需要而定。
偏光板
本發明之另一面相係有關於一種偏光板，包括一保護膜及一偏光鏡透過黏著劑組成物彼此附接。由於防止因水分造成黏著劑組成物的硬化抑制，本發明之偏光板即便於高濕度條件下製備偏光板之情況下，仍然具有足夠黏著性。
(a)偏光鏡
偏光鏡並無特殊限制，可使用技藝界眾所周知的任一種偏光鏡。偏光鏡之實例可包括經由雙色材料諸如錪或雙色染料吸附至親水性聚合物膜諸如聚乙烯醇膜、部分甲醛化聚乙烯醇膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物為主的部分皂化膜等，接著為單軸拉伸，或多烯定向膜諸如聚乙烯醇之脫水材料或聚乙烯氯之脫鹽酸材料等所製備的偏光鏡。
其中，以藉染色聚乙烯醇膜具有2000~2800平均聚合度及90~100 mol%皂化度使用碘染色，接著為單軸拉伸5倍至6倍所製備的偏光鏡為佳。更明確言之，此種偏光鏡 之獲得方式例如係經由將聚乙烯醇膜浸泡於碘水溶液內及染色獲得。較佳地，其中溶解0.1至1.0 wt%碘/碘化鉀的水溶液係用作為碘水溶液。視需要，聚乙烯醇膜可浸泡於50~70℃之硼酸或碘化鉀水溶液內。進一步，為了防止分開洗滌操作或染色點，聚乙烯醇膜可浸泡於25~35℃之水中。使用碘染色後可進行拉伸，或可與染色一起進行。另外，染色可於拉伸後進行。於完成染色及拉伸後，所得產物以水洗滌及於35~55℃乾燥1至10分鐘。
(b)保護膜
至於保護膜，較佳使用具有良好透明度、機械強度、熱安定性、水分阻擋性質、各向同性的材料用於保護膜的材料之實例可包括纖維素樹脂、諸如二乙酸纖維素、三乙酸纖維素等；聚酯樹脂諸如聚對苯二甲酸伸乙酯、聚萘二甲酸伸乙酯等；丙烯酸系樹脂諸如聚甲基丙烯酸甲酯等；苯乙烯樹脂諸如聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS樹脂)等；聚碳酸酯樹脂；聚烯烴樹脂諸如聚乙烯、聚丙烯、具有環狀-或原冰片烯-結構的聚烯烴、乙烯-丙烯共聚物等；醯胺樹脂，諸如乙烯基氯、尼龍、芳香族聚醯胺等；醯亞胺樹脂；碸樹脂；聚醚碸樹脂；聚醚醚酮樹脂；聚伸苯基硫化物樹脂；乙烯醇樹脂；亞乙烯基氯樹脂；乙烯基丁醛樹脂；烯丙酸系樹脂；聚氧亞甲基樹脂；環氧樹脂；及其摻合物。
其中，以纖維素樹脂其為纖維素與脂肪酸之酯或環烯烴聚合物(COP膜)或聚對苯二甲酸伸乙酯(PET膜)較佳 用作為偏光板之保護膜。纖維素樹脂之實例可包括三乙酸纖維素、二乙酸纖維素、三丙酸纖維素、二丙酸纖維素等。其中，鑑於商業上可得及成本，以三乙酸纖維素(TAC膜)、聚對苯二甲酸伸乙酯及環烯烴聚合物為特佳。雖然可使用皂化三乙酸纖維素，但以未經皂化的三乙酸纖維素為佳。環烯烴聚合物之實例可包括含有藉開放鏈聚合物諸如四環十二碳烯之氫化獲得的聚合物作為組成分之聚合物，如揭示於日本專利公開案第H2-9619號。
市售TAC薄膜之實例可包括UV-50、UV-80、SH-80、TD-80U、TD-TAC、UZ-TAC(全部皆為富士軟片公司(Fuji film Co.Ltd.)製造)、KC系列(可你佳-美利達光學公司(Konica-Minolta Opto Co.Ltd.))等。市售COP薄膜之實例可包括艾騰(Aton)(JSR公司)、吉歐尼(ZEONEX)系列、吉歐諾(ZEONOR)系列(日本吉昂公司(Nipponzeon Co.Ltd.))等。市售PET薄膜之實例可包括可摩杉(COSMOSHINE)系列(東洋紡公司(TOYOBO Co.Ltd.))。
較佳，保護膜表面係藉電暈放電處理改性。技藝界已知之任一型電暈放電皆可使用典型電暈放電裝置(例如由加斯加電氣公司(Gasga Denki Co.Ltd.)製造)進行。藉電暈放電處理，活性基團例如羥基可形成於保護膜表面上。相信此種活性基團係與本發明之黏著劑組成物中藉順丁烯二酐水解所產生的羧酸基進行氫鍵結，促成黏著性的改良。由於使用皂化三乙酸纖維素作為保護膜可具有如同電暈放電處理的相同增強黏著性效果，故無需電暈放電處 理。但考慮實際上皂化過程複雜且成本高，故較佳於製備過程中使用經由將未經皂化的三乙酸纖維素接受電暈放電處理獲得的三乙酸纖維素。
於電暈處理期間的放電數量並無特殊限制，較佳為約30瓦．分鐘/平方米至約300瓦．分鐘/平方米，更佳約50瓦．分鐘/平方米至約250瓦．分鐘/平方米。於此範圍內，可改良保護膜與黏著劑間之黏著性而保護膜本身不會降級。此處，放電量係指藉如下方程式計算，具有一個物品藉電暈放電處理的作功量。基於此方程式，可決定電暈放電電力。
(放電量)=(放電電力)÷{(物體處理速率)x(電極長度)}
(c)製備偏光板之方法
製備偏光板之方法並無特殊限制，通常偏光板可經由使用依據本發明之黏著劑組成物附接保護膜及偏光鏡製備。施用的黏著劑組成物於紫外光照射時可發揮黏著性質，因而形成黏著層。
黏著劑組成物可施用至保護膜上或偏光鏡上，或可施用至二者上。黏著劑組成物可施用至其上使得黏著層於乾燥後具有約10奈米至約300奈米之厚度。更佳，黏著層具有約10奈米至約200奈米之厚度以確保表面有均勻厚度及足夠黏著性。黏著層厚度可藉黏著劑組成物溶液內之固體濃度調整，或藉用以施用黏著劑組成物之裝置調整。又復，黏著層厚度可透過掃描電子顯微術(SEM)觀察其橫剖面決定。塗覆黏著劑組成物之方法並無特殊限制，黏著劑組成物可藉各種方法塗覆，諸如直接滴塗、輥塗、噴塗、浸 塗等。
塗覆黏著劑組成物後，偏光鏡及保護膜可藉輥層合機等彼此附著。
附著後，照射紫外光至偏光板以硬化黏著劑組成物。雖然對紫外光發光光源並無特殊限制，但可利用低壓汞燈、中壓汞燈、高壓汞燈、超高壓汞燈、化學燈、背光、微波激發汞燈、金屬鹵化物燈等具有於約400奈米或以下波長的發光分布。雖然紫外光照射強度並無特殊限制，但於聚合起始劑活化中有用的波長範圍內之紫外光照射劑量可於約100毫焦耳/平方厘米至約1000毫焦耳/平方厘米之範圍。於此範圍內，可獲得適當反應時間，而不會造成因來自燈光的照射熱或聚合時所產生的熱而使得黏著劑本身或偏光膜降級的風險。
於紫外光照射後，因陽離子可聚合單體樹脂進行暗反應，故將偏光板置於室溫(25℃)經歷約16至20小時。硬化完成時，偏光板完成。
實施例
後文中，將參考下列實施例及比較例以進一步細節解釋本發明。此等實施例僅用於舉例說明之用而絕非解譯為限制本發明。
<實施例1>
<黏著劑組成物之製備>
25份重量比丙烯酸4-羥基丁酯(日本化成公司製造)作為自由基可聚合單體，10份重量比丙烯酸四氫糠醯(東 京化成工業公司(Tokyo Kasei Kogyo Co.Ltd.)製造)，12份重量比丙烯酸異冰片醯(東京化成工業公司製造)，3份重量比丙烯酸胺基甲酸酯(NK寡聚物(NK OLIGO)U-4HA，新中村化學工業公司)，47份重量比雙酚A縮水甘油醚(愛琵科特828，三菱化學公司)作為陽離子可聚合單體，3份重量比順丁烯二酐，1份重量比自由基聚合起始劑(伊佳庫819，巴斯夫日本公司)，4份重量比50%三芳基鋶鹽/碳酸伸丙酯(CPI-101A，桑拿普羅公司)作為陽離子聚合起始劑於23℃及50%濕度之恆溫室內藉攪拌混合至混合物變成目測均勻為止，藉此製備黏著劑組成物。所使用的成分及配方比例摘述於表1。
<偏光板之製備>
偏光鏡係藉下述方法製備。具有2400平均聚合度，99.9%皂化度及75微米厚度的聚乙烯醇膜藉將聚乙烯醇膜於28℃浸泡於熱水中90秒溶脹。然後溶脹的聚乙烯醇膜浸泡於0.6 wt%碘/碘化鉀(重量比2/3)濃度之水溶液內，接著染色同時藉2.1倍的拉伸比拉伸。隨後，聚乙烯醇膜於60℃硼酸酯水溶液內藉5.8倍的拉伸比拉伸，以水洗滌，及於45℃乾燥3分鐘，藉此製備偏光鏡(厚度：25微米)。
如圖1所示，偏光鏡係夾置於兩片保護膜間，如前述製備之黏著劑組成物係使用滴量管滴加於保護膜與偏光鏡間，接著藉輥壓機黏著。至於保護膜，使用三乙酸纖維素膜(TAC膜，富士軟片公司製造，厚度：80微米)與COP膜(日本吉昂公司製造，厚度：30微米)的組合或三乙酸纖維 素膜與聚對苯胺甲酸伸乙酯膜(PET膜，東洋紡公司，厚度：100微米)的組合。於硬化前已附接的偏光板從保護膜(1)該側暴露於500毫焦耳/平方厘米(365奈米金屬鹵化物燈)強度的紫外光。
此外，為了評估環境濕度影響，於可調整溫度及濕度之室內，於23℃及25%相對濕度、23℃及55% RH或23℃及70% RH條件下進行藉黏著劑組成物及紫外光照射附接偏光鏡與保護膜二者，藉此製備偏光板。
紫外光照射後，各偏光板置於23℃及50% RH的恆溫室內隔夜，黏著劑組成物經硬化而完成偏光板。
所得偏光板藉硬化性測試、強制剝離測試、切割測試、熱水浸泡測試、光性質測試、耐用性測試、及熱震測試進行評估。結果摘述於表3。
<實施例2至7>
黏著劑組成物係以實施例1之相同方式製備，但使用表1列舉的成分及配方量。偏光板係以實施例1之相同方式製備，但表3及表4中的保護膜1及保護膜2係藉黏著劑組成物於表3及4列舉之條件下附接至偏光鏡，接著為UV照射。實施例2至7製備的偏光板係藉實施例1之相同測試評估。
<比較例1至6>
黏著劑組成物係以實施例1之相同方式製備，但使用表2中列舉的成分及配方量。偏光板係以實施例1之相同方式製備，但表5及6中之保護膜(1)及保護膜(2)係使用黏著劑組成物於表5及6列舉的條件下附接接著UV照射。比較 例1至6製備之偏光板係藉實施例1之相同測試評估。
<硬化性測試>
實施例1至7及比較例1至6製備的黏著劑組成物係以偏光板製備方法之相同方式附接至PET薄膜而非保護膜(1)及保護膜(2)。於製造偏光板之相同條件下，對此等試驗件照射紫外光，照射後1分鐘及1週使用手指評估表面狀態。測試結果係根據下述標準評估。
○：表面上沒有指紋。
△：表面有指紋。
X：表面未硬化而維持液態。
<強制剝離測試>
實施例1至7及比較例1至6製備的偏光板之保護膜1或保護膜2之一側使用刀片切割對半(對半切割)，如圖2所示。接著，偏光板經修正讓對半切割部分彎折而變成凸面。於偏光板彎曲點的保護膜1或保護膜2之狀態經目測觀察。測試結果係根據下列標準評估。
◎：未剝離
○：小於0.5毫米
X：0.5毫米或以上
<切割測試>
實施例1至7及比較例1至6製備的偏光板使用湯普森(Thomson)刀片切割成50毫米x50毫米大小，切割時各偏光板一端的剝離狀態係經目測觀察。測試結果根據下述標準評估。
◎：未剝離
○：小於0.5毫米
X：0.5毫米或以上
<熱水浸泡測試>
實施例1至7及比較例1至6製備的偏光板使用湯普森刀片切割成50毫米x50毫米大小，及然後浸泡於60℃之熱水浴中及維持3小時。然後從水浴中取出樣本，藉擦拭水分乾燥。各樣本經目測觀察是否有從偏光鏡接觸熱水部分熔出的碘而造成色彩因浸泡於熱水中使得顏色從樣本中跑出。測試結果係根據下述標準評估。
○：無變化
X：顏色跑出
<光學性質>
實施例1至7及比較例1至6製備的偏光板使用濁度計(濁度計NDH5000W，日本電色工業公司(Nippon Denshoku Kogyo Co.Ltd.))檢查而測量透射比及濁度。具有43%透射比及小於0.5%濁度偏光板被視為適合供實際使用。
<耐用性測試>
實施例1至7及比較例1至6製備的偏光板使用湯普森刀片切割成50毫米x50毫米大小，及然後放置於85℃/95% RH及60℃/95% RH條件下500小時。觀察樣本及以光性質之相同方式檢查而測量透射比及濁度。測試結果係依據下述標準評估。
○：薄膜末端未見剝離。透射比及濁度與耐用性測試 前之差係小於3%。
X：薄膜末端發現剝離。透射比及濁度與耐用性測試前之差係不小於3%。
<熱震測試(偏光鏡裂縫)>
實施例1至7及比較例1至6製備的偏光板使用湯普森刀片切割成50毫米x50毫米大小製備試驗件。如圖3(a)所示，試驗件使用亞隆阿法(Aronalpha)通用(General)(東亞合成公司)附著至使用防水磨砂紙(#280)磨蝕的SUS板，及於25℃老化24小時。老化後的試驗件接受熱震測試。
藉將試驗件留在85℃ 1小時及-40℃ 1小時，重複30週期進行熱震測試。於熱震測試後，如圖3(b)所示，觀察試驗件是否存在有於偏光鏡的拉伸方向來自偏光板末端的偏光鏡裂縫。當觀察得偏光鏡裂縫時，測量裂縫長度。於觀察得多個裂縫時，求出平均長度。測試結果係根據下述標準評估。
◎：偏光鏡無裂縫
○：小於0.5毫米
X：0.5毫米或以上
A：自由基可聚合單體；B：陽離子可聚合單體；C：不飽和二羧酸酐；D1：自由基聚合起始劑；D2：陽離子聚合起始劑；E：光敏化劑；G：其它
4HBA：丙烯酸4-羥基丁酯(日本化成公司製造)
HEAA：N-(2-羥基乙基)丙烯醯胺(可金公司(Kojin Co.Ltd.)製造)
THFA：丙烯酸四氫糠酯(東京化成工業公司製造)
IBOA：丙烯酸異冰片酯(東京化成工業公司製造)
ACMO：丙烯醯基啉(可金公司製造)
DA-141：帝納可丙烯酸酯DA-314，丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯(拿佳西開德公司製造)
U-4HA：NK寡聚物U-4HA，丙烯酸胺基甲酸酯(新中村化學工業公司製造)
M-220：亞洛尼M-220，二丙烯酸丙二醇酯(東亞合成公司製造)
M-5300：亞洛尼M-5300，一丙烯酸ω-羧基-多己內酯(東亞合成公司製造)
伊波萊100MF：三羥甲基丙烷三縮水甘油醚(共榮社化學製造)
愛琵科特828：雙酚A二縮水甘油醚(三菱化學公司製造)
EX-252：氫化雙酚A二縮水甘油醚(拿佳西開德公司製造)
席洛賽(Celloxide)2000：一氧化乙烯基環己烯(1,2-環氧基-4-乙烯基環己烷)(大石公司製造)
席洛賽3000：1,2：8,9二環氧基檸檬烯(大石公司製造)
席洛賽2021P：3,4-環氧基環己基甲基-3,4’-環氧基環己烷羧酸酯(大石公司製造)
EP-4088S：阿德卡樹脂EP-4088S，二環戊二烯二甲醇二縮水甘油醚(阿德卡公司製造)
OXT-212：亞隆呾OXT-212，2-乙基己基呾(東亞合成公司製造)
OXT-121：亞隆呾OXT-121，伸二甲苯基貳呾(東亞合成公司製造)
DVE-3：三乙二醇二乙烯基醚(巴斯夫日本公司製造)
CHVE：環己基乙烯基醚(巴斯夫日本公司製造)
MAH：順丁烯二酐(東京那霸工業公司(Tokyo Oka Kogyo Co.Ltd.)製造)
ITA：衣康酐(希格瑪亞利胥公司(Sigma-Aldrich Co.Ltd.)製造)
VEEA：丙烯酸2-(2’-乙烯基氧基乙氧基)乙基酯(日本觸媒公司(Nippon Shokubai Co.Ltd.)製造)。
EOXTVE：乙基呾甲基乙烯基醚(丸善石油化學公司(Maruzen Sekiyu Kagaku Co.Ltd.)製造)
伊佳庫819：貳(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基膦氧化物(巴斯夫日本公司製造)
達洛庫TPO：2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基膦氧化物(巴斯夫日本公司製造)
CPI-210S：三芳基鋶鹽(桑拿普羅公司製造)
CPI-101A：50%-三芳基鋶鹽/碳酸伸丙酯(桑拿普羅公司製造)
UVS-1331：安瑟庫(ANTHRACURE)UVS-1331：9,10-二丁氧基蒽(川崎化成工業公司(Kawasaki Kasei Kogyo Co.Ltd.)製造)
MA：順丁烯二酸(東京那霸工業公司製造)
如表3至表6所述，實施例1至7證實於任何溫度及濕度條件下製備的偏光板具有良好初始硬化性質及優異黏著性，如從強制剝離測試、切割測試、耐用性測試、及熱震測試的優異結果可知。此外，於實施例1、3至5及7中，其中自由基可聚合單體對陽離子可聚合單體之配方比約為50：50，獲得特佳結果。
相反地，於比較例1中，其中未添加不飽和二羧 酸及於比較例3中其中未添加自由基可聚合單體，當偏光板係於高濕度條件下製備時，特別就所得黏著性及初始硬化性質而言結果不足。於比較例2中，其中未添加陽離子可聚合單體及於比較例5中其中添加小量不飽和二羧酸酐，於任一種條件下製備的偏光板顯示黏著性不足。此外，於比較例4中，其中不飽和二羧酸酐添加過量，偏光板之初始硬化性質減低及黏著性不足。
由本發明實例與比較例之比較，可知使用某些比例範圍的自由基可聚合單體、陽離子可聚合單體及不飽和二羧酸獲得的黏著劑組成物會遏止因水分造成的硬化抑制作用，因而具有改良的初始硬化性質及黏著性。

Claims (9)

  1. 一種用於偏光板之黏著劑組成物，其係包含：(A)自由基可聚合單體，其量為約26.1重量份至約79.8重量份；(B)陽離子可聚合單體，其量為約20重量份至約60.9重量份；(C)不飽和二羧酸酐，其量為約0.2重量份至約13重量份；及(D)起始劑，其量為約0.5重量份至約10重量份，係以(A)、(B)及(C)總計100份重量比為基準。
  2. 如申請專利範圍第1項之黏著劑組成物，其中該(D)起始劑係包含：(D1)自由基聚合起始劑，(D2)陽離子聚合起始劑，或其混合物。
  3. 如申請專利範圍第2項之黏著劑組成物，其中該(D1)自由基聚合起始劑以(A)、(B)及(C)總計100重量份為基準係以0.5至5重量份之含量存在；及該(D2)陽離子聚合起始劑以(A)、(B)及(C)總計100重量份為基準係以0.5至5重量份之含量存在。
  4. 如申請專利範圍第1項之黏著劑組成物，其中該不飽和二羧酸酐係為順丁烯二酐及衣康酐(亞甲基丁二酐)中之至少一者。
  5. 如申請專利範圍第1項之黏著劑組成物，其中該自由基可聚合單體係以45至55重量份之含量存在，該陽離子可 聚合單體係以55至45重量份之含量存在，及該不飽和二羧酸酐係以0.8至8重量份之含量存在。
  6. 如申請專利範圍第1項之黏著劑組成物，其中該自由基可聚合單體係為具有丙烯醯基、甲基丙烯醯基、乙烯基及烯丙基中之任一者的單體，及該陽離子可聚合單體係為具有環氧基、呾基、及乙烯基醚基中之任一者的單體。
  7. 如申請專利範圍第1項之黏著劑組成物，其係進一步包含：(E)光敏化劑。
  8. 如申請專利範圍第7項之黏著劑組成物，其中該(D)起始劑係包含(D2)陽離子聚合起始劑，及該(E)光敏化劑以(A)、(B)及(C)總計100重量份為基準係以0.1至5重量份之含量存在。
  9. 一種偏光板，包含一保護膜及一偏光鏡，其等彼此藉如申請專利範圍第1至8項中任一項之黏著劑組成物附接。
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