CN104169381B - 用于偏光板的粘合剂组合物以及使用该组合物的偏光板 - Google Patents
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Abstract
文中公开了一种通过防止由水分导致的固化抑制作用而具有提高的粘附性的用于偏光板的粘合剂组合物。本发明提供了一种用于偏光板的粘合剂组合物,包含:(A)自由基可聚合单体;(B)阳离子可聚合单体;(C)不饱和二羧酸酐;及(D)引发剂。
Description
技术领域
本发明涉及一种将保护膜贴附到偏振器的用于偏光板的粘合剂组合物,及使用该组合物的偏光板。更具体地,本发明涉及在高湿度下呈现优异的粘附性的粘合剂组合物,及使用该组合物的偏光板。
背景技术
近年来,为了节省空间及实现高清晰度,广泛使用平板显示器,例如液晶显示器或等离子显示器。其中,由于可省电且可实现高清晰度,液晶显示器受到高度关注,并且其开发得以进行。
用作为光栅的偏振器与液晶一起用在液晶显示面板中。偏光板具有偏振器,并且为液晶显示面板的必要组件。通常,通过在水浴中单轴拉伸聚乙烯醇树脂五倍至六倍而制备偏振器,所以常规的偏振器容易在拉伸方向被剥离,并且具有低的硬度。由于这个原因,本领域中使用将保护膜贴附至偏振器的表面及/或背面所制备的偏光板。当用来将保护膜贴附至偏振器的粘合剂涂布至偏光板时,要求粘合剂满足特定条件。
日本专利公开案第2005-036077号公开了一种通过固化共聚物而制备的用于偏光板的粘合剂,所述共聚物通过电子束照射共聚合多价羧酸或其酸酐与具有环氧基的单体而制备。此外,WO 2005/085383公开了一种含有聚乙烯醇树脂、在其结构中含有顺丁烯二酸酐主链的树脂及交联剂的用于偏振器装置的水性粘合剂。
此外,日本专利案第456139号公开的可光固化粘合剂包括:由自由基可聚合化合物所组成的基体树脂,所述自由基可聚合化合物主要包括单官能自由基可聚合化合物及阳离子可聚合化合物,所述阳离子可聚合化合物主要包括不含(甲基)丙烯酰基的阳离子可聚合化合物:光自由基聚合引发剂;及光阳离子聚合引发剂。
如前文说明,由于通过在水浴中拉伸而制备偏振器,所以偏振器通常含有水分。本领域中所使用的阳离子可聚合化合物在照射紫外光等之后的某些时段固化。在这种情况下,可通过水分抑制固化,因而通常劣化初始固化性质。特别当在高湿度下制备偏光板时这个问题变得更为显著。另一方面,由于使用自由基可聚合化合物的粘合剂的固化不会被抑制,所以初期固化性质良好。然而,该种粘合剂具有的缺点为偏振器与保护膜间粘附性略微劣化。
此外,日本专利第456139号的采用阳离子可聚合化合物及自由基可聚合化合物的粘合剂未能克服由水分造成的固化抑制的问题,因此具有不足的初始固化性质及粘附性。
发明内容
【技术问题】
本发明的一个方面是要提供用于偏光板的粘合剂组合物,其固化不被水分抑制,并且其具有优异的初始固化性质及粘附性。
本发明的另一方面是要提供使用所述粘合剂组合物的偏光板,即使所述偏光板在高湿度条件下制备,所述偏光板也呈现充足的粘附性。
【技术方案】
作为本领域中解决所述问题的深入研究的结果,本发明人发现将特定量的酸酐导入自由基可聚合化合物及阳离子可聚合化合物能导致用于偏光板的粘合剂的固化不被水分抑制,并且所述粘合剂具有良好粘附性。基于该发现完成本发明。
本发明的一个方面涉及用于偏光板的粘合剂组合物。所述用于偏光板的粘合剂组合物包括:(A)自由基可聚合单体;(B)阳离子可聚合单体;(C)不饱和二羧酸酐;及(D)引发剂。
在一个实施方式中,基于100重量份的(A)、(B)及(C)的总重量,所述用于偏光板的粘合剂组合物包括(A)26.1重量份至79.8重量份的量的所述自由基可聚合单体;(B)20重量份至60.9重量份的量的所述阳离子可聚合单体;(C)0.2重量份至13重量份的量的不饱和二羧酸酐;及(D)0.5重量份至10重量份的量的所述引发剂。
所述(D)引发剂可包含(D1)自由基聚合引发剂,(D2)阳离子聚合引发剂,或其混合物。
基于100重量份的(A)、(B)及(C)的总重量,所述(D1)自由基聚合引发剂的含量可为0.5重量份至5重量份;并且基于100重量份的(A)、(B)及(C)的总重量,所述(D2)阳离子聚合引发剂的含量可为0.5重量份至5重量份。
所述不饱和二羧酸酐可包括顺丁烯二酸酐及衣康酸酐中的至少一种。
在一个实施方式中,所述自由基可聚合单体的含量可为45重量份至55重量份,所述阳离子可聚合单体的含量可为55重量份至45重量份,所述不饱和二羧酸酐的含量可为0.8重量份至8重量份。
所述自由基可聚合单体可为具有丙烯酰基、甲基丙烯酰基、乙烯基及烯丙基中的任一种的单体,并且所述阳离子可聚合单体可具有环氧基、氧杂环丁烷环、及乙烯基醚基中任一种。
用于偏光板的粘合剂组合物可进一步包括(E)光敏化剂。基于100重量份的(A)、(B)及(C)的总重量,所述(E)光敏化剂的含量可为0.1重量份至5重量份。
本发明的另一方面涉及包含保护膜及偏振器的偏光板,所述保护膜和所述偏振器使用所述粘合剂组合物彼此贴附。
【有益效果】
因为即使当在高湿度条件下涂布于偏光板时抑制了初始固化性质的劣化,所以本发明的粘合剂组合物具有优异的初始固化性能和优异的粘附性。因此,使用所述粘合剂组合物的偏光板具有优异的与保护膜的粘附性,并且呈现高耐久性。
附图说明
图1为实施例中用于制造偏光板的方法的示意图。
图2为解释实施例中强制剥离测试的剖面图。
图3为解释实施例中热冲击测试方法的示意图。(a)为样品的示意剖面图,并且(b)为表示测量偏振器裂缝位置的示意图。
具体实施方式
下文将详细地说明本发明。
(1)用于偏光板的粘合剂组合物
本发明涉及用于偏光板的粘合剂组合物,包含:(A)自由基可聚合单体;(B)阳离子可聚合单体;(C)不饱和二羧酸酐;及(D)引发剂。
在一个实施方式中,所述用于偏光板的粘合剂组合物包括(A)自由基可聚合单体;(B)阳离子可聚合单体;(C)不饱和二羧酸酐;(D1)自由基聚合引发剂;及(D2)阳离子聚合引发剂。
在另一个实施方式中,所述用于偏光板的粘合剂组合物包括(A)自由基可聚合单体;(B)阳离子可聚合单体;(C)不饱和二羧酸酐;(D2)阳离子聚合引发剂;及(E)光敏化剂。
在一些实施方式中,用于偏光板的粘合剂组合物包括(A)26.1重量份至79.8重量份的量的自由基可聚合单体;(B)20重量份至60.9重量份的量的阳离子可聚合单体;(C)0.2重量份至13重量份的量的不饱和二羧酸酐;并且,基于100重量份的(A)、(B)及(C)的总重量,包括(D1)0.5重量份至5重量份的量的自由基聚合引发剂和0.1重量份至5重量份的量的光敏化剂中的至少一种,以及(D2)0.5重量份至5重量份的量的阳离子聚合引发剂。
如前述,本领域中通常已知的用于偏光板的粘合剂的问题为粘合剂的固化被偏振器中的水分及湿度抑制。具体地,在使用阳离子可聚合单体的情况下,所述粘合剂在紫外光照射后立即通过暗反应固化数十小时。在这个情况下,因粘合剂容易受水分影响,粘合剂的初始固化性质劣化,因而在暗反应后难以获得充分的粘附性。
为了避免此项问题,本发明使用阳离子可聚合单体以及自由基可聚合单体和不饱和二羧酸酐。虽然防止粘合剂组合物因水分的固化抑制及提供优异初始固化性质及粘附性的机制未明,但假定为如下。
不饱和二羧酸酐因存在有不饱和键而与自由基可聚合单体反应,形成一种结构,其中二羧酸酐部分被导入组成粘合剂的聚合物内。该二羧酸酐部分可通过水分透入粘合剂组合物而水解,产生羧酸基团。因此,认为二羧酸酐首先吸收水分,由此防止于紫外光照射下阳离子可聚合单体的反应受到环境水分或偏振器内部水分的抑制。此外,也认为阳离子可聚合单体对水分的吸收防止了阳离子可聚合单体的暗反应的固化被水分抑制。此外,认为二羧酸酐衍生的羧基通过氢键而结合到保护膜表面,改进粘附性。虽然本领域中的研究集中在通过尽可能地去除水分而开发粘合剂,从而防止阳离子粘合剂的固化由于水分而受到抑制,但可以这样说:本发明积极利用进入了粘合剂组合物的水分。
下文将说明(A)自由基可聚合单体、(B)阳离子可聚合单体、(C)不饱和二羧酸酐、(D1)自由基聚合引发剂、(D2)阳离子聚合引发剂、(E)光敏化剂,及粘合剂组合物的制备方法。
(A)自由基可聚合单体
至于自由基可聚合单体,只要该单体允许自由基聚合,则可无限制地使用任一种自由基可聚合单体。自由基可聚合单体的实例可包括具有烯丙基、乙烯基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、顺丁烯二酰亚胺基、(甲基)丙烯酰胺基等的单体,(甲基)丙烯酸及其衍生物,苯乙烯及其衍生物,(甲基)丙烯腈,(甲基)丙烯酰胺及其衍生物,顺丁烯二酰亚胺及其衍生物,乙烯酯等。其中,特别优选具有丙烯酰基、甲基丙烯酰基、乙烯基及烯丙基的单体。可单独使用或以它们的两种或更多种的组合使用这些单体。
更具体地,自由基可聚合单体的实例可包括如下:
(甲基)丙烯酸及其盐;
(甲基)丙烯酸酯化合物,例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、单(甲基)丙烯酸甘油酯、(甲基)丙烯酸3-氯-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸二乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸三乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸九甘醇酯、二(甲基)丙烯酸聚丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸二丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、二(甲基)丙烯酸1,3-丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸1,4-丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸1,6-己二醇酯、三(甲基)丙烯酸三羟甲基丙烷酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、三(甲基)丙烯酸三羟甲基乙烷酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、N-乙烯基吡咯烷酮、丙烯酰基吗啉、(甲基)丙烯酸氨基甲酸乙酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、四氢呋喃甲醇的单ε-己内酯的(甲基)丙烯酸酯、四氢呋喃甲醇的二ε-己内酯加合物的(甲基)丙烯酸酯、四氢呋喃甲醇的单β-甲基-δ-戊内酯加合物的(甲基)丙烯酸酯、四氢呋喃甲醇的二β-甲基-δ-戊内酯加合物的(甲基)丙烯酸酯、ω-羧基-聚己内酯单丙烯酸酯等;
苯乙烯化合物,例如苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、氯苯乙烯、叔丁基苯乙烯、苯乙烯磺酸及其盐等;
含腈基的乙烯基化合物,例如丙烯腈、甲基丙烯腈等;
含酰胺基的乙烯基化合物,例如(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-丙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-(羟基乙基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、二丙酮(甲基)丙烯酰胺、N,N-亚甲基双(甲基)丙烯酰胺等;
乙烯酯化合物,例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、特戊酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、桂皮酸乙烯酯等;
顺丁烯二酰亚胺、N-烷基取代的顺丁烯二酰亚胺;
及共轭二烯例如1,3-丁二烯、异戊间二烯等。
自由基可聚合单体可为可商购得的产品。自由基可聚合单体的实例包括开亚瑞(KAYARAD)系列(日本化学公司(Nihon Kayaku Co.Ltd.))、ADEKAKR BY系列(阿德卡公司(ADEKA Co.Ltd.))、寇伊哈(KOEIHARD)系列(寇伊化学工业公司(KOEI KagakuKogyo Co.Ltd.))、希卡光束()系列(大日精化工业公司(Dainichi SeikaKogyo K.K.))、KRM系列(大石希泰公司(Daicell Cytec Co.Ltd.))、EB系列、优维里尔()系列(大石UCB公司(Daicell UCB Co.Ltd.))、优尼迪克(Unidic)系列、RC系列(DIC公司)、欧雷士()系列)中国涂料公司(Chugoku Paints Co.Ltd.))、桑乐得()H系列,桑乐得RC系列(三洋化成工业公司(Sanyo Kasei Kogyo Co.Ltd))、SP系列(协和高分子公司(Kyowa Kobunshi Co.Ltd.))、RCC系列(葛雷斯日本公司(Grace JapanCo.Ltd))、亚翠辛(Artresin)UN系列、亚洛尼()M系列(东亚合成公司(ToagoseiCo.Ltd.))、B420(新中村化学工业公司(Shinnakamura kagaku Kogyo Co.Ltd))、海科普(Hi-Coap)AU系列(托库希其公司(Tokushiki Co.Ltd.))、UL-503LN(共荣社化学公司(Kyoeisha Kagaku Co.Ltd.))、帝纳可(Denacol)丙烯酸酯DA系列(拿佳西开德公司(Nagase Chemdex Corp.))等。
此外,在本发明中,自由基可聚合单体可包括自由基可聚合基团及阳离子可聚合基团二者。自由基可聚合单体的实例可包括具有(甲基)丙烯酰基及乙烯基醚基二者的化合物、具有乙烯基及氧杂环丁烷环的化合物等。更具体地,自由基可聚合单体的实例可包括(甲基)丙烯酸2-(2-乙烯基氧基乙氧基)乙基酯、乙基氧杂环丁烷甲基乙烯基醚等。
基于100重量份的(A)自由基可聚合单体、(B)阳离子可聚合单体及(C)不饱和二羧酸酐的总重量,自由基可聚合单体的含量可为26.1重量份至79.8重量份。在这个范围内,不饱和二羧酸酐可充分导入粘合剂内,防止由水分造成的粘合剂的固化抑制作用,并且可确保足够粘附性。在一个实施方式中,基于100重量份的(A)自由基可聚合单体、(B)阳离子可聚合单体及(C)不饱和二羧酸酐的总重量,自由基可聚合单体的含量可为30重量份至60重量份,优选45重量份至55重量份。
(B)阳离子可聚合单体
至于阳离子可聚合单体,只要该阳离子可聚合单体可通过离子聚合固化,可无限制地使用任何通常已知的阳离子可聚合单体。更具体地,阳离子可聚合单体的实例包括具有环氧基、乙烯基醚基、环状醚基、环状缩醛基、环状内酯基、或环状硫醚基的化合物、螺原酸酯化合物等。其中,特别优选具有环氧基、氧杂环丁烷环或乙烯基醚基的单体。
具有环氧基的阳离子可聚合单体的实例可包括具有羟基的芳香族化合物、为链型化合物的缩水甘油醚化合物、具有胺基的缩水甘油基胺基化合物、通过亚烷基或直接附着至饱和碳环的具有缩水甘油基氧基或环氧基乙基的环脂族环氧基化合物等。其中,鉴于优异的阳离子聚合能力,优选使用环脂族环氧基化合物。
缩水甘油基醚化合物的实例可包括苯基缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、甘油二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、二环戊二烯二甲醇二缩水甘油醚、双酚A型二缩水甘油醚、双酚F型二缩水甘油醚、双酚S型二缩水甘油醚、双酚AD型二缩水甘油醚、3,3’5,5’-四甲基-4,4’-二苯酚的缩水甘油醚化合物。其中,优选使用三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、二环戊二烯二甲醇二缩水甘油醚、双酚A型二缩水甘油醚或氢化双酚A型二缩水甘油醚。
此外,可使用各种多环芳香缩水甘油醚化合物,包括苯酚酚醛树脂的缩水甘油醚化合物、甲酚酚醛树脂的缩水甘油醚化合物、苯酚芳烷基树脂的缩水甘油醚化合物、萘酚芳烷基树脂的缩水甘油醚化合物、酚二环戊二烯树脂的缩水甘油醚化合物等。
此外,可使用亚烷基二醇型缩水甘油醚化合物,例如乙二醇的缩水甘油醚化合物、二乙二醇的缩水甘油醚化合物、1,4-丁二醇的缩水甘油醚化合物、1,6-己二醇的缩水甘油醚化合物等。
此外,还可使用缩水甘油胺基化合物,例如1,3-苯二胺的缩水甘油胺基化合物、1,4-苯二胺的缩水甘油胺基化合物、3-胺基苯酚的缩水甘油胺基化合物和缩水甘油醚化合物、4-胺基苯酚的缩水甘油胺基化合物及缩水甘油醚化合物等。
此外,可使用一氧化乙烯基环己烯、二氧化乙烯基环己烯、二氧化柠檬烯、1,2:8,9-二环氧基柠檬烯、3,4-环氧基环己基甲基-3’,4’-环氧基环己烷羧酸酯、3,4-环氧基环己基甲基-3,4’-环氧基环己烷羧酸酯、双(6-甲基-3,4-环氧基环己基)己二酸酯、2-(3,4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷等。其中,鉴于有效性及操作的性质,优选一氧化乙烯基环己烯、1,2:8,9-二环氧基柠檬烯、或3,4-环氧基环己烯基甲基-3,4’-环氧基环己烷。
具有乙烯基醚基的阳离子可聚合单体的实例可包括二乙二醇二乙烯基醚、三乙二醇二乙烯基醚、环己基乙烯基醚、聚乙二醇二乙烯基醚、1,4-环己烷二甲醇二乙烯基醚等。其中,鉴于有效性及操作的性质,优选三乙二醇二乙烯基醚及环己基乙烯基醚。
上述具有乙烯基醚基或环氧基的阳离子可聚合单体可为可商购的商品。可商购的阳离子可聚合单体的实例可包括伊波莱()系列(共荣社化学公司)、爱琵科特()系列(三菱化学公司(Mitsubishi Chemical Co.Ltd.))、爱琵克隆()系列(迪克公司(DIC Co.Ltd))、爱波塔特()系列(多托化成公司(Doto Kaisei Co.Ltd.))、阿德卡()树脂系列(阿德卡公司)、帝纳可()系列(拿佳西开德公司)等、陶氏(Dow)环氧树脂系列(陶氏化学日本公司(Dow ChemicalJapan Co.Ltd.))、泰琵克()系列(日产化学工业公司(Nissan Kagaku KogyoCo.Ltd.))、DVE-3、CHVE(巴斯夫日本公司(BASF JAPAN Co.Ltd.))、席洛赛()系列(大石公司(Daicel Co.Ltd.))等。
作为阳离子可聚合单体的具有氧杂环丁烷环的化合物的实例可包括2-乙基己基氧杂环丁烷、亚二甲苯基双氧杂环丁烷、3-乙基-3-羟基甲基氧杂环丁烷、1,4-双[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基甲基]苯、3-乙基-3-(2-乙基己基氧基甲基)氧杂环丁烷、双(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、3-乙基-3-(苯氧基甲基)氧杂环丁烷、3-乙基-3-(环己基氧基甲基)氧杂环丁烷、苯酚酚醛氧杂环丁烷、1,3-双[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基]苯等。其中,鉴于有效性及操作的性质,特别优选2-乙基己基氧杂环丁烷及亚二甲苯基双氧杂环丁烷。
氧杂环丁烷化合物为可商购的商品。氧杂环丁烷化合物的实例可包括亚隆氧杂环丁烷(Aron)系列(东亚合成公司)、伊特拿可()系列(乌贝工业公司(Ube Industries Ltd.))等。
可单独使用或以其二种或更多种的组合使用阳离子可聚合单体。
基于100重量份的(A)自由基可聚合单体、(B)阳离子可聚合单体及(C)不饱和二羧酸酐的总重量,阳离子可聚合单体的含量可为20重量份至60.9重量份。在这个范围内,粘附性足够,并且可防止由水分造成的固化抑制。在一个实施方式中,基于100重量份的(A)自由基可聚合单体、(B)阳离子可聚合单体及(C)不饱和二羧酸酐的总重量,阳离子可聚合单体的含量可为42重量份至57重量份,优选45重量份至55重量份。
(A)自由基可聚合单体与(B)阳离子可聚合单体的重量比((A):(B))优选为57:43至43:57,更优选为55:45至45:55,进一步更优选为50:50。
(C)不饱和二羧酸酐
只要不饱和二羧酸酐可与自由基可聚合单体反应形成共聚物,并且可水解,可无限制地使用任何不饱和二羧酸酐。
更具体地,不饱和二羧酸酐的实例可包括顺丁烯二酸酐、衣康酸酐、乙基顺丁烯二酸酐、甲基衣康酸酐、氯顺丁烯二酸酐等。其中,鉴于有效性及操作的性质,优选使用顺丁烯二酸酐及衣康酸酐,并且更优选使用顺丁烯二酸酐。可单独使用或以其二种或更多种的组合使用这些不饱和二羧酸酐。
基于100重量份的(A)自由基可聚合单体、(B)阳离子可聚合单体及(C)不饱和二羧酸酐的总重量,不饱和二羧酸酐的含量可为0.2重量份至13重量份。在这个范围内,可充分防止由水分造成的固化抑制,并且由于粘合剂内存在有适当数目的羧酸基,所以保护膜或偏振器不会受到不良影响。优选地,基于100重量份的(A)自由基可聚合单体、(B)阳离子可聚合单体及(C)不饱和二羧酸酐的总重量,不饱和二羧酸酐的含量可为0.8重量份至8重量份。
(D)引发剂
本发明中的(D)引发剂可包括(D1)自由基聚合引发剂、(D2)阳离子聚合引发剂或其混合物。
基于100重量份的(A)、(B)和(C)的总重量,(D)引发剂的含量可为0.5重量份至10重量份。
(D1)自由基聚合引发剂
自由基聚合引发剂并无特殊限制,并可使用本领域中已知的任何自由基聚合引发剂。具体地,自由基聚合引发剂的实例可包括无机过氧化物,例如过氧化氢、过硫酸钾、过硫酸铵等;有机过氧化物,例如氢过氧化叔丁基、过氧化二叔丁基、氢过氧化枯烯、过氧化乙酰、过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰等;偶氮化合物,例如偶氮双异丁腈、偶氮双-2,4-二甲基戊腈、偶氮双环己烷甲腈、偶氮双异丁酸甲基、偶氮双异丁脒盐酸盐、偶氮双氰基戊酸等;苯乙酮类;安息香类;二苯甲酮类;膦氧化物;缩酮类;蒽醌类;噻吨酮类;2,3-二烷基二酮化合物;二硫化化合物;氟胺化合物;芳香族锍类;洛平(Ropin)二聚物;鎓盐类;硼酸盐类;活性酯类;活性卤素;无机复合物;香豆素类等。
更具体地,自由基聚合引发剂的实例可包括苯乙酮类,例如苯乙酮、3-甲基苯乙酮、苯甲基二甲基缩酮、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙-1-酮、2-甲基-1-[4-(甲基硫)苯基]-2-吗啉基丙烷-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮等;二苯甲酮类,例如二苯甲酮、4-氯二苯甲酮、4,4’-二胺基二苯甲酮等;安息香醚类,例如安息香丙基醚、安息香乙基醚等;噻吨酮类,例如4-异丙基噻吨酮;氧杂蒽酮、芴酮、樟脑醌、苯甲醛、蒽醌等。可单独使用或以其两种或更多种的组合使用这些化合物。
自由基聚合引发剂可为可商购的商品。自由基聚合引发剂的实例可包括伊佳库()-184、819、907、651、1700、1800、819、369、261、达洛库(DAROCUR)-TPO(巴斯夫日本公司)、达洛库()-1173(默克公司(Merck Co.Ltd.))、伊沙库(Esacure)-KIP150、TZT(DKSH日本公司)、开亚库()BMS、DMBI(日本化学公司)等。
无机过氧化物及有机过氧化物可与下列化合物的组合使用:胺类,例如乙胺、三乙醇胺、二甲基苯胺等;多胺;二价铁盐化合物;氨;有机金属化合物,例如三乙基铝、三乙基硼、二乙基锌等;合适的还原剂,例如亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、萘甲酸钴、亚磺酸、硫醇等。
基于100重量份的(A)自由基可聚合单体、(B)阳离子可聚合单体及(C)不饱和二羧酸酐的总重量,自由基聚合引发剂的含量可为0.5重量份至5重量份。在这个范围内,在耐久性测试期间不会发生剥离现象。在一个实施例中,基于100重量份的(A)自由基可聚合单体、(B)阳离子可聚合单体及(C)不饱和二羧酸酐的总重量,自由基聚合引发剂的含量可为0.5重量份至2.5重量份。
(D2)阳离子聚合引发剂
至于阳离子聚合引发剂,可无限制地使用常用作为无机酸产生剂的任何化合物。具体地,阳离子聚合引发剂的实例可包括鎓盐,例如芳香族重氮盐、芳香族錪鎓盐、芳香族锍盐等;铁-芳香烃络合物等。可单独使用或以其二种或更多种的组合使用这些引发剂。
芳香族重氮盐的实例可包括苯重氮六氟锑酸盐、苯重氮六氟磷酸盐、苯重氮六氟硼酸盐等。
芳香族碘鎓盐的实例可包括二苯基碘鎓四(五氟苯基)硼酸盐、二苯基碘鎓六氟磷酸盐、二苯基碘鎓六氟锑酸盐、二(4-壬基苯基)碘鎓六氟磷酸盐等。
芳香族锍盐的实例可包括三苯基锍六氟磷酸盐、三苯基锍六氟锑酸盐、三苯基锍四(五氟苯基)硼酸盐、二苯基[4-(苯基硫基)苯基]锍六氟锑酸盐、4,4’-双[二苯基锍基]二苯基硫醚双六氟磷酸盐、4,4’-双[二(β-羟基乙氧基)苯基锍基]二苯硫醚双六氟锑酸盐、4,4’-双[二(β-羟基乙氧基)苯基锍基]二苯基硫醚双六氟磷酸盐、7-[二(对甲苯甲酰基)锍基]-2-异丙基噻吨酮六氟锑酸盐、7-[二(对甲苯甲酰基)锍基]-2-异丙基噻吨酮四(五氟苯基)硼酸盐、4-苯基羰基-4’-二苯基锍-二苯硫醚六氟磷酸、4-(对叔丁基苯基羰基)-4’-二苯基锍-二苯基硫醚六氟锑酸盐、4-(对叔丁基苯基羰基)-4’-二(对甲苯甲酰基)锍基-二苯基硫醚四(五氟苯基)硼酸盐、二苯基[4-(苯硫基)苯基]锍磷酸盐等。
铁-芳香烃络合物的实例可包括二甲苯-环戊二烯基铁(II)六氟锑酸盐、枯烯-环戊二烯基铁(II)六氟磷酸盐、二甲苯-环戊二烯基铁(II)-三(三氟甲基磺酰基)甲烷化物等。
阳离子聚合引发剂可为可商购的商品,并且阳离子聚合引发剂的实例可包括CPI-100P、101A、200K、210S(桑拿普罗公司(SANAPRO Co.Ltd.))、开亚瑞()PCI-220、PCI-620(日本化学公司)、UVI-6990(联合电石公司(Union Carbide Co Ltd.))、阿德卡欧托玛(Adekaoptomer)SP-150、SP-170(阿德卡公司)、CI-5102(日本曹达公司(Nihon SodaCo.Ltd.))、CIT-1370、1682(日本曹达公司)、CIP-1866S、2048S、2064S(日本曹达公司)、DPI-101、102、103、105(绿化学公司(Midori Kagaku Co.Ltd.))、MPI-103、105(绿化学公司)、BBI-101、102、103、105(绿化学公司)、TPS-101、102、103、105(绿化学公司)、MDS-103、105(绿化学公司)、DTS-102、103(绿化学公司)、PI-2074(罗迪雅日本公司(Rodia JapanCo.Ltd.))等。
基于100重量份的(A)自由基可聚合单体、(B)阳离子可聚合单体及(C)不饱和二羧酸酐的总重量,阳离子聚合引发剂的含量可为0.5重量份至5重量份。在这个范围内,在紫外照射后的固化性质良好,并且耐久性测试期间不会发生剥离。在一个实施方式中,基于100重量份的(A)自由基可聚合单体、(B)阳离子可聚合单体及(C)不饱和二羧酸酐的总重量,阳离子聚合引发剂的含量可为1重量份至4重量份。
(E)光敏化剂
本发明的粘合剂组合物可进一步包括光敏化剂。在一个实施例中,在使用光敏化剂的情况下,由于还进行自由基聚合,所以粘合剂组合物可不包含自由基聚合引发剂。此外,光敏化剂可改善粘合剂组合物的阳离子聚合反应、机械强度及粘附性。
光敏化剂的实例可包括羰基化合物、有机硫化合物、过硫化物、氧化还原化合物、偶氮及重氮化合物、卤素化合物、光还原着色剂等。更具体地,光敏化剂的实例包括安息香衍生物,例如安息香甲基醚、安息香异丙基醚、α,α-二甲氧基-α-苯基苯乙酮等;二苯甲酮衍生物,例如二苯甲酮、2,4-二氯二苯甲酮、甲基邻苯甲酰苯甲酸、4,4’-双(二甲基氨基)二苯甲酮、4,4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮等;噻吨酮衍生物,例如2-氯噻吨酮、2-异丙基噻吨酮等;蒽醌衍生物,例如2-氯蒽醌、2-甲基蒽醌等;吖啶酮衍生物,例如N-甲基吖啶酮、N-丁基吖啶酮等;及α,α-二乙基苯乙酮、苯甲基、芴酮、氧杂蒽酮、铀酰基化合物或卤素化合物。
基于100重量份的(A)自由基可聚合单体、(B)阳离子可聚合单体及(C)不饱和二羧酸酐的总重量,光敏化剂的含量可为0.1重量份至5重量份,更优选0.5重量份至2重量份。
粘合剂组合物的制备方法
制备粘合剂组合物的方法并无特殊限制,并且通常混合自由基可聚合单体、阳离子可聚合单体、不饱和二羧酸酐、自由基聚合引发剂及阳离子聚合引发剂,以获得粘合剂组合物。为了调整粘度,可使用适当有机溶剂。混合方法并无特殊限制,并在充分搅拌的同时混合各成分,直到在室温(25℃)获得均匀液体混合物。
此外,如需要,用于偏光板的粘合剂组合物可进一步包括紫外光吸收剂、抗氧化剂、热稳定剂、硅烷偶合剂、无机填充剂、软化剂、抗氧化剂、抗老化剂、稳定剂、增粘剂、改性树脂(多元醇树脂、酚树脂、丙烯醛树脂、聚酯树脂、聚烯烃树脂、环氧树脂、环氧化聚丁二烯树脂等)、流平剂、消泡剂、增塑剂、染料、颜料(着色颜料、筛选颜料等)、处理剂、紫外光阻挡剂、荧光增白剂、分散剂、光稳定剂、抗静电剂、润滑剂等。
偏光板
本发明的另一方面涉及偏光板,包括通过粘合剂组合物彼此贴附的保护膜及偏振器。由于防止因水分造成的粘合剂组合物的固化抑制,所以即使在高湿度条件制备偏光板的情况下,本发明的偏光板仍然具有充足的粘附性。
(a)偏振器
偏振器并无特殊限制,可使用本领域中已知的任何偏振器。偏振器的实例可包括通过吸附双色材料(例如碘或双色染料)至亲水性聚合物膜(例如聚乙烯醇膜、部分甲醛化聚乙烯醇膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物类部分皂化膜等)或多烯定向膜(例如聚乙烯醇的脱水材料或聚氯乙烯的脱盐酸材料等),然后为单轴拉伸,所制备的偏振器。
其中,优选通过用碘染色具有2000~2800平均聚合度及90~100mol%皂化度的聚乙烯醇膜,然后单轴拉伸5倍至6倍而制备的偏振器。更具体地,例如通过在碘水溶液内浸泡并染色所述聚乙烯醇膜而获得这样的偏振器。优选地,其中溶解0.1至1.0wt%碘/碘化钾的水溶液用作为碘水溶液。根据需要,聚乙烯醇膜可在50~70℃浸泡于硼酸或碘化钾水溶液中。此外,为了防止分开洗涤操作或染色点,聚乙烯醇膜可浸泡于25~35℃的水中。用碘染色后可进行拉伸,或可与染色一起进行拉伸。或者,可在拉伸后进行染色。完成染色及拉伸后,所得产物用水洗涤并在35~55℃干燥1至10分钟。
(b)保护膜
至于保护膜,优选使用具有良好透明度、机械强度、热稳定性、水分阻挡性质、各向同性等的材料。用于保护膜的材料的实例可包括纤维素树脂,例如二乙酸纤维素、三乙酸纤维素等;聚酯树脂,例如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等;丙烯酸系树脂,例如聚甲基丙烯酸甲酯等;苯乙烯树脂,例如聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS树脂)等;聚碳酸酯树脂;聚烯烃树脂,例如聚乙烯、聚丙烯、具有环状-或降冰片烯-结构的聚烯烃、乙烯-丙烯共聚物等;氯乙烯;酰胺树脂,例如尼龙、芳香族聚酰胺等;酰亚胺树脂;砜树脂;聚醚砜树脂;聚醚醚酮树脂;聚苯硫醚树脂;乙烯醇树脂;偏二氯乙烯树脂;乙烯基缩丁醛树脂;烯丙酸系树脂;聚甲醛树脂;环氧树脂;或其掺合物。
其中,为纤维素与脂肪酸的酯的纤维素树脂、环烯烃聚合物(COP膜)或聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET膜)优选用作为偏光板的保护膜。纤维素树脂的实例可包括三乙酸纤维素、二乙酸纤维素、三丙酸纤维素、二丙酸纤维素等。其中,鉴于可商购及成本,特别优选三乙酸纤维素(TAC膜)、聚对苯二甲酸乙二醇酯及环烯烃聚合物。虽然可使用皂化的三乙酸纤维素,但更优选未经皂化的三乙酸纤维素。环烯烃聚合物的实例可包括聚合物,所述聚合物包括作为构成组分的开放链聚合物的氢化获得的聚合物,例如日本专利公开第H2-9619号中公开的四环十二碳烯。
可商购TAC膜的实例可包括UV-50、UV-80、SH-80、TD-80U、TD-TAC、UZ-TAC(全部由富士胶卷公司(Fuji film Co.Ltd.)制造)、KC系列(可你佳-美利达光学公司(Konica-Minolta Opto Co.Ltd.))等。可商购的COP膜的实例可包括艾腾()(JSR公司)、吉欧尼()系列、吉欧诺()系列(日本吉昂公司(Nipponzeon Co.Ltd.))等。可商购的PET膜的实例可包括可摩杉()系列(东洋纺公司(TOYOBOCo.Ltd.))。
优选地,通过电晕放电处理而改性保护膜的表面。可使用典型电晕放电装置(例如由加斯加电气公司(Gasga Denki Co.Ltd.)制造)进行本领域中已知的任何类型电晕放电。通过电晕放电处理,活性基团(例如羟基)可形成于保护膜表面上。认为这样的活性基团是与本发明的粘合剂组合物中通过顺丁烯二酸酐水解所产生的羧酸基结合的氢,促成粘附性的改善。在皂化三乙酸纤维素用作为保护膜的情况下,可预期如同电晕放电处理的增强粘附性效果,所以不必需电晕放电处理。然而,考虑到皂化包括复杂工艺并且成本高的事实,所以优选在制备过程中使用由将未经皂化的三乙酸纤维素电晕放电处理而获得的三乙酸纤维素。
电晕处理期间的放电数量并无特殊限制,但是优选30瓦·分钟/平方米至300瓦·分钟/平方米,更优选50瓦·分钟/平方米至250瓦·分钟/平方米。在这个范围内,可改善保护膜与粘合剂间的粘附性,而热不会劣化保护膜本身。此处,放电量是指通过如下方程序计算,关于通过电晕放电的客体的作功量。基于此方程式,可确定电晕放电功率。
(放电量)=(放电功率)÷{(物体处理速度)×(电极长度)}
(c)制备偏光板的方法
制备偏光板的方法并无特殊限制,并且通常可通过使用依据本发明的粘合剂组合物贴附保护膜及偏振器而制备偏光板。涂布的粘合剂组合物在紫外照射时可发挥粘附性质,因而形成粘合剂层。
可涂布粘合剂组合物到保护膜上或偏振器上,或可涂布到二者的上面。上面可涂布粘合剂组合物,使得粘合剂层在干燥后具有10纳米至300纳米的厚度。更优选地,粘合剂层具有10钠米至200钠米的厚度,以确保表面有均匀厚度及足够粘附性。可通过粘合剂组合物溶液中固体浓度或通过用于涂布粘合剂组合物的装置调整粘合剂层的厚度。此外,可通过扫描电子显微术(SEM)观察其横剖面而确定粘合剂层的厚度。涂覆粘合剂组合物的方法并无特殊限制,可通过各种方法(例如直接滴涂、辊涂、喷涂、浸涂等)涂覆粘合剂组合物。
涂覆粘合剂组合物后,偏振器及保护膜可通过辊层合机等彼此贴附。
贴附后,照射紫外光至偏光板,以固化粘合剂组合物。虽然对紫外光发光光源并无特殊限制,但可使用具有于400钠米或更小的波长的发光分布的低压汞灯、中压汞灯、高压汞灯、超高压汞灯、化学灯、背光、微波激发汞灯、金属卤化物灯等。虽然紫外照射强度并无特殊限制,但于聚合引发剂活化中有效的波长范围内的紫外光照射剂量可在100毫焦耳/平方厘米至1000毫焦耳/平方厘米的范围。在这个范围内,可获得合适的反应时间,并且没有由于来自灯光的照射热或聚合时所产生的热造成的粘合剂本身或偏光膜劣化的风险。
在紫外光照射后,因阳离子可聚合单体树脂进行暗反应,所以将偏光板置于室温(25℃)16至20小时。固化完成时,偏光板完成。
实施例
下中,将参考下面的实施例及对比例以更详细地阐明本发明。提供这些实施例仅用于说明,而不以任何方式解译为限制本发明。
<实施例1>
<粘合剂组合物的制备>
25重量份的作为自由基可聚合单体的丙烯酸4-羟基丁酯(日本化成公司制造)、10重量份的丙烯酸四氢糠基(东京化成工业公司(Tokyo Kasei Kogyo Co.Ltd.)制造)、12重量份丙烯酸异冰片酯(东京化成工业公司制造)、3重量份的丙烯酸氨基甲酸乙酯(NK(NK OLIGO)U-4HA,新中村化学工业公司)、47重量份的作为阳离子可聚合单体的双酚A缩水甘油醚(828,三菱化学公司)、3重量份的顺丁烯二酸酐、1重量份的自由基聚合引发剂(819,巴斯夫日本公司)、4重量份的作为阳离子聚合引发剂的50%三芳基锍盐/碳酸丙二酯(CPI-101A,桑拿普罗公司)在23℃及50%湿度的恒温室内通过搅拌而混合,直到混合物变成明显均匀为止,从而制备粘合剂组合物。表1概述了所使用的成分及配方比例。
<偏光板的制备>
通过下面的方法制备偏振器。具有2400的平均聚合度、99.9%的皂化度及75微米厚度的聚乙烯醇膜通过将聚乙烯醇膜在28℃浸泡于热水中90秒而溶胀。然后溶胀的聚乙烯醇膜浸泡于0.6wt%浓度的碘/碘化钾(重量比2/3)的水溶液内,接着在以2.1倍的拉伸比拉伸的同时染色。随后,聚乙烯醇膜于60℃硼酸酯水溶液内以5.8倍的拉伸比拉伸,用水洗涤,并在45℃干燥3分钟,从而制备偏振器(厚度:25微米)。
如图1所示,偏振器置于两片保护膜间,并且使用滴量管滴加上述制备的粘合剂组合物于保护膜与偏振器之间,接着通过辊压机黏着。至于保护膜,使用三乙酸纤维素膜(TAC膜,富士胶卷公司制造,厚度:80微米)与COP膜(日本吉昂公司制造,厚度:30微米)的组合或三乙酸纤维素膜与聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(PET膜,东洋纺公司,厚度:100微米)的组合。在固化前已贴附的偏光板在保护膜(1)侧暴露于500毫焦耳/平方厘米(365纳米金属卤化物灯)强度的紫外光。
此外,为了评估环境湿度影响,在可调整温度及湿度的室内,于23℃及25%相对湿度、23℃及55%RH或23℃及70%RH条件下进行通过粘合剂组合物及紫外照射贴附偏振器与保护膜二者,从而制备偏光板。
紫外照射后,各偏光板置于23℃及50%RH的恒温室内过夜,粘合剂组合物经固化而完成偏光板。
所得偏光板通过固化性测试、强制剥离测试、切割测试、热水浸泡测试、光性质测试、耐用性测试、及热冲击测试进行评估。结果概述于表3。
<实施例2至7>
除了使用表1列举的成分及配方量以外,以实施例1相同方式制备粘合剂组合物。除了在表3及表4列举的条件下使用表3及表4中的保护膜1和保护膜2以及上面获得的粘合剂组合物,然后UV照射以外,以实施例1相同的方式制备偏光板。通过与实施例1相同的测试评估实施例2至7中制备的偏光板。
<对比例1至6>
除了使用表2中列举的成分及配方量以外,以与实施例子1相同的方式制备粘合剂组合物。除了在表5及表6中列举的条件下使用表5及表6的保护膜(1)和保护膜(2)以及上面获得的粘合剂组合物,接着UV照射以外,以实施例1相同的方式制备偏光板。通过与实施例1相同的测试评估对比例1至6中制备的偏光板。
<固化性测试>
以偏光板制备方法相同方式将实施例1至7及对比例1至6中制备的粘合剂组合物贴附到PET薄膜而非保护膜(1)及保护膜(2)。在与生产偏光板的相同条件下,对这些样品照射紫外光,照射后1分钟及1周用手指评估表面状态。根据下述标准评估测试结果。
○:表面上没有指纹。
△:表面有指纹。
X:表面未固化而保持液态。
<强制剥离测试>
如图2所示,使用刀片对半切割(半切割,half cut)实施例1至7及对比例1至6中制备的偏光板的保护膜1或保护膜2的一侧。然后,修正偏光板,使对半切割部分弯曲而变成凸状。目测观察在偏光板弯曲部分的保护膜1或保护膜2的状态。根据下列标准评估测试结果。
◎:未剥离
○:小于0.5毫米
X:0.5毫米或以上
<切割测试>
用汤普森(Thomson)刀片切割实施例1至7及对比例1至6中制备的偏光板成50毫米×50毫米的大小,目测观察切割时各偏光板一端的剥离状态。根据下述标准评估测试结果。
◎:未剥离
○:小于0.5毫米
X:0.5毫米或以上
<热水浸泡测试>
使用汤普森刀片切割实施例1至7及对比例1至6中制备的偏光板成50毫米×50毫米的大小,然后浸泡于60℃的热水浴中并保持3小时。然后从水浴中取出样本,通过擦拭水分使其干燥。目测观察各样本是否有从偏振器接触热水部分熔出的碘,造成色彩因浸泡于热水中而从样品中跑出。根据下述标准评估测试结果。
○:无变化
X:颜色跑出
<光学性质>
使用浊度计(浊度计NDH5000W,日本电色工业公司(Nippon Denshoku KogyoCo.Ltd.))检查实施例1至7及对比例1至6中制备的偏光板,测量透射比及雾度。认为具有43%或更大的透射比及小于0.5%雾度的偏光板适合供实际使用。
<耐久性测试>
使用汤普森刀片切割实施例1至7及对比例1至6中制备的偏光板成50毫米×50毫米的大小,然后放置于85℃/95%RH及60℃/95%RH条件下500小时。观察样本,并且以光性质相同方式检查以测量透射比及雾度。依据下述标准评估测试结果。
○:薄膜末端无剥离。耐久性测试前透射比及雾度的差小于3%。
X:薄膜末端发现剥离。耐久性测试前透射比及雾度的差不小于3%。
<热冲击测试(偏振器裂纹)>
使用汤普森刀片切割实施例1至7及对比例1至6中制备的偏光板成50毫米×50毫米的大小,以制备样品。如图3(a)所示,使用General(东亚合成公司)贴附样品至使用防水磨砂纸(#280)磨蚀的SUS板,并在25℃老化24小时。老化后的样品接受热冲击测试。
通过将样品置于85℃1小时及﹣40℃1小时,重复30个循环而进行热冲击测试。在热冲击测试后,如图3(b)所示,观察样品是否存在在偏振器的拉伸方向的来自偏光板末端的偏振器裂缝。当观察到偏振器裂缝时,测量裂缝长度。在观察得多个裂缝的情况下,求出平均长度。根据下述标准评估测试结果。
◎:偏振器无裂缝
○:小于0.5毫米
X:0.5毫米或更大
表1
表2
A:自由基可聚合单体;
B:阳离子可聚合单体;
C:不饱和二羧酸酐;
D1:自由基聚合引发剂;
D2:阳离子聚合引发剂;
E:光敏化剂;
G:其它
4HBA:丙烯酸4-羟基丁酯(日本化成公司制造)
HEAA:N-(2-羟基乙基)丙烯酰胺(可金公司(Kojin Co.Ltd.)制造)
THFA:丙烯酸四氢糠酯(东京化成工业公司制造)
IBOA:丙烯酸异冰片酯(东京化成工业公司制造)
ACMO:丙烯酰基吗啉(可金公司制造)
DA-141:帝纳可丙烯酸酯DA-314,丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯(拿佳西开德公司制造)
U-4HA:NK寡聚物U-4HA,丙烯酸氨基甲酸乙酯(新中村化学工业公司制造)
M-220:亚洛尼M-220,聚丙二醇二丙烯酸酯(东亚合成公司制造)
M-5300:亚洛尼M-5300,ω-羧基-多己内酯-单丙烯酸酯(东亚合成公司制造)
伊波莱100MF:三羟甲基丙烷三缩水甘油醚(共荣社化学制造)
爱琵科特828:双酚A二缩水甘油醚(三菱化学公司制造)
EX-252:氢化双酚A二缩水甘油醚(拿佳西开德公司制造)
席洛赛(Celloxide)2000:一氧化乙烯基环己烯(1,2-环氧基-4-乙烯基环己烷)(大石公司制造)
席洛赛3000:1,2:8,9二环氧基柠檬烯(大石公司制造)
席洛赛2021P:3,4-环氧基环己基甲基-3,4’-环氧基环己烷羧酸酯(大石公司制造)
EP-4088S:阿德卡树脂EP-4088S,二环戊二烯二甲醇二缩水甘油醚(阿德卡公司制造)
OXT-212:ARON OXETANE OXT-212,2-乙基己基氧杂环丁烷(东亚合成公司制造)
OXT-121:ARON OXETANE OXT-121,亚二甲苯基二氧杂环丁烷(东亚合成公司制造)
DVE-3:三乙二醇二乙烯基醚(巴斯夫日本公司制造)
CHVE:环己基乙烯基醚(巴斯夫日本公司制造)
MAH:顺丁烯二酸酐(东京那霸工业公司(Tokyo Oka Kogyo Co.Ltd.)制造)
ITA:衣康酸酐(希格玛亚利胥公司(Sigma-Aldrich Co.Ltd.)制造)
VEEA:丙烯酸2-(2’-乙烯基氧基乙氧基)乙酯(日本触媒公司(Nippon ShokubaiCo.Ltd.)制造)。
EOXTVE:乙基氧杂环丁烷甲基乙烯基醚(丸善石油化学公司(Maruzen SekiyuKagaku Co.Ltd.)制造)
伊佳库819:双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基膦氧化物(巴斯夫日本公司制造)
达洛库TPO:2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基膦氧化物(巴斯夫日本公司制造)
CPI-210S:三芳基锍盐(桑拿普罗公司制造)
CPI-101A:50%-三芳基锍盐/碳酸丙烯酯(桑拿普罗公司制造)
UVS-1331:安瑟库(ANTHRACURE)UVS-1331:9,10-二丁氧基蒽(川崎化成工业公司(Kawasaki Kasei Kogyo Co.Ltd.)制造)
MA:顺丁烯二酸(东京那霸工业公司制造)
表3
表4
表5
表6
如表3至表6显示,如从强制剥离测试、切割测试、耐久性测试、及热冲击测试的优异结果可知,实施例1至7证实在任何温度及湿度条件下制备的偏光板呈现良好初始固化性质及优异的粘附性。此外,在其中自由基可聚合单体与阳离子可聚合单体的配方比为50:50的实施例1、3至5及7中获得良好的结果。
相反地,在其中未添加不饱和二羧酸的对比例1以及其中未添加自由基可聚合单体的对比例3中,当在高湿度条件下制备偏光板时,特别地在粘附性及初始固化性质方面获得不足的结果。在其中未添加阳离子可聚合单体对比例2以及其中添加少量不饱和二羧酸酐的对比例5中,在任一种条件下制备的偏光板显示粘附性不足。此外,在其中添加过量的不饱和二羧酸酐的对比例4中,偏光板的初始固化性质减小,并且具有不足的粘附性。
由本发明实施例与对比例的比较,可看到使用某些比例范围的自由基可聚合单体、阳离子可聚合单体及不饱和二羧酸获得的粘合剂组合物会防止由水分造成的固化抑制,所以具有改善的初始固化性质及粘附性。
Claims (9)
1.一种用于偏光板的粘合剂组合物,所述粘合剂组合物包含:
(A)26.1重量份至79.8重量份的自由基可聚合单体;
(B)20重量份至60.9重量份的阳离子可聚合单体;
(C)0.2重量份至13重量份的不饱和二羧酸酐;及
(D)0.5重量份至10重量份的引发剂,
以上重量基于100重量份的(A)、(B)及(C)的总重量来计算。
2.如权利要求1所述的粘合剂组合物,其中所述(D)引发剂包含:(D1)自由基聚合引发剂,(D2)阳离子聚合引发剂或它们的混合物。
3.如权利要求2所述的粘合剂组合物,其中,所述(D1)自由基聚合引发剂的含量为基于100重量份的(A)、(B)及(C)的总重量的0.5重量份至5重量份,并且所述(D2)阳离子聚合引发剂的含量为基于100重量份的(A)、(B)及(C)的总重量的0.5重量份至5重量份。
4.如权利要求1所述的粘合剂组合物,其中所述不饱和二羧酸酐为顺丁烯二酸酐及衣康酸酐中的至少一种。
5.如权利要求1所述的粘合剂组合物,其中,所述自由基可聚合单体的含量为45重量份至55重量份,所述阳离子可聚合单体的含量为55重量份至45重量份,并且所述不饱和二羧酸酐的含量为0.8重量份至8重量份。
6.如权利要求1所述的粘合剂组合物,其中,所述自由基可聚合单体为具有丙烯酰基、甲基丙烯酰基、乙烯基及烯丙基中的任一种的单体,并且所述阳离子可聚合单体为具有环氧基、氧杂环丁烷环及乙烯基醚基中的任一种的单体。
7.如权利要求1所述的粘合剂组合物,进一步包含:(E)光敏化剂。
8.如权利要求7所述的粘合剂组合物,其中所述(D)引发剂包含(D2)阳离子聚合引发剂,并且基于100重量份的(A)、(B)及(C)的总重量,所述(E)光敏化剂的含量为0.1重量份至5重量份。
9.一种偏光板,包含保护膜和偏振器,所述保护膜和所述偏振器通过权利要求1至8的任一项所述的粘合剂组合物彼此贴附。
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