TWI556957B - 多層聚丙烯膜及其製造和使用方法 - Google Patents

多層聚丙烯膜及其製造和使用方法 Download PDF

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TWI556957B
TWI556957B TW099125672A TW99125672A TWI556957B TW I556957 B TWI556957 B TW I556957B TW 099125672 A TW099125672 A TW 099125672A TW 99125672 A TW99125672 A TW 99125672A TW I556957 B TWI556957 B TW I556957B
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film
metallocene
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莉亞 奈恩
馬可 瓦格斯
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芬娜工業技術股份有限公司
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Description

多層聚丙烯膜及其製造和使用方法
本揭示係關於製造聚丙烯膜的方法。更具體而言，本揭示係關於用於熱層合應用之多層聚丙烯膜及其製造及使用方法。
合成之聚合材料(特別是聚丙烯樹脂)經製成由醫療裝置至材料包裝範圍的多種最終使用的物件。很多工業(例如包裝工業)利用這些聚丙烯材料於多種製造過程中以產生多種最終物品，包括容器、供食品包裝之包裝膜、供書衣用之熱層合膜等。例如，製造熱層合膜可以包含將一層乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)擠壓在塑膠膜(例如聚丙烯)上以形成雙層膜。接著，該雙層之EVA面可以熱層合至不同形式之基材(例如紙、木料等)以形成聚丙烯-EVA層合物。
對於聚丙烯-EVA層合物的挑戰是在該聚丙烯膜與該EVA層之間獲得足夠之結合強度。為改良在這些層之間的結合，在該聚丙烯膜與該EVA層之間可以放置聯繫層(tie layer)。然而，添加聯繫層增加與生產此種材料有關之成本且可能危害該材料之一或多種物理性質(例如低的濁度及高的光澤性)。因此，持續需要具有所要之物理及/或機械性質之新穎層合物組成物。
在本文中所揭示的是一種包括形成具有定向聚丙烯膜及二茂金屬催化之聚丙烯膜的雙層膜的方法，其中該二茂金屬催化之聚丙烯膜具有80℃至130℃之密封起始溫度。該雙層聚合物膜可以具有定向聚丙烯膜及二茂金屬催化之聚丙烯膜。該二茂金屬催化之聚丙烯膜可以具有0.1 mil至20 mil之厚度。該定向聚丙烯膜可以包括單軸定向聚丙烯膜、雙軸定向聚丙烯膜、或其組合。該定向聚丙烯膜可以經電暈處理。該定向聚丙烯膜可以具有0.1 mil至20 mil之厚度。該雙層聚合物膜可以具有0.1 lbf至10 lbf之黏合強度。該雙層聚合物膜可以具有60至99之光澤45°。該雙層聚合物膜可以具有0.5%至10%之濁度百分比。該雙層聚合物膜可以具有0.2 mil至20 mil之厚度。可以在420℉至530℉溫度下進行該雙層聚合物膜之形成。可以藉由將該二茂金屬催化之聚丙烯膜擠出塗覆在該雙軸定向聚丙烯膜上進行該雙層聚合物膜之形成。該方法可以另外包括將該雙層聚合物膜與基材熱層合以形成層合物，其中該二茂金屬催化之聚丙烯膜係設置於該雙軸定向聚丙烯膜與該基材之間。該基材可以包括紙、塑膠、金屬、木料、織物、玻璃或其組合。該層合物實質上可以不含乙烯一乙酸乙烯酯。該定向聚丙烯膜可經表面改質處理。物件係藉由先前所揭示之方法製造。
在本文中揭示的也是一種包括雙軸定向聚丙烯膜、二茂金屬催化之聚丙烯膜、及基材之層合物，其中該二茂金屬催化之聚丙烯膜係設置於該雙軸定向聚丙烯膜與該基材之間。該二茂金屬催化之聚丙烯膜可以具有80℃至130℃之密封起始溫度。該層合物實質上可以不含乙烯-乙酸乙烯酯。
[詳細說明]
首先應了解：雖然以下提供一或多個具體實例之說明性的實施，所揭示之系統及/或方法可以使用任何數目之技術來實施，不管是現今已知或存在的技術。該揭示絕不能限於以下說明之說明性的實施、圖式、及技術(包括在本文中說明且描述之例示的設計及實施)，但可在所附之申請專利範圍同其相等物之完整範圍內被修正。
如本文中所用的，定向聚丙烯定名為“oPP”；二茂金屬催化之聚丙烯定名為“mPP”；雙層聚合物膜定名為“BPF”；雙軸定向聚丙烯定名為“BOPP”；高結晶性聚丙烯定名為“HCPP”；聚丙烯雜相共聚物定名為“PPHC”；乙烯-丙烯橡膠定名為“EPR”；熔融流速率定名為“MFR”；二茂金屬催化之無規乙烯-丙烯共聚物定名為“mREPC”；密封起始溫度定名為“SIT”；二甲苯可溶物百分比定名為“XS%”；且乙烯-乙酸乙烯酯定名為“EVA”。
在本文中所揭示的是多層聚合物膜及其製備和使用方法。該多層聚合物膜包括至少一層定向聚丙烯(oPP)膜層及至少一層二茂金屬催化之聚丙烯(mPP)膜層。在一具體實例中，多層膜包括多於2層，可選擇地3、4、5或6層。可選擇地，多層膜包括2層。在下文中，為簡便之故，將參考雙層聚合物膜來討論，雖然應了解也預期具有多於二層之聚合物膜。
在一具體實例中，雙層聚合物膜(BPF)可以具有定向聚丙烯(oPP)膜層及二茂金屬催化之聚丙烯(mPP)膜層。
在一具體實例中，該BPF包括定向聚丙烯膜層。該聚丙烯可以是均聚物、高結晶性聚丙烯、聚丙烯雜相共聚物、或其組合(例如摻合物)。該聚丙烯可以形成膜且定向以製造如本文中更詳述之定向聚丙烯膜層。
該聚丙烯可以是均聚物，只要該均聚物可以含有至高達5%之另一α-烯烴(包括但不限於C2-C8 α-烯烴類，例如乙烯及1-丁烯)。雖然可能存在小量之其他α-烯烴類，該聚丙烯通常被稱為聚丙烯均聚物(或實質上均聚物)。適用於本揭示之聚丙烯均聚物可以包括在本揭示輔助下在此技藝中已知任何形式之聚丙烯。例如，聚丙烯均聚物可以是等規立構的聚丙烯、半等規立構的聚丙烯、或其組合。聚合物在當其全部懸垂基被排列在鏈之同側上時是“等規立構的”。在半等規立構的聚合物中，每隔一個重複單元具有一無規的取代基。
適用於本揭示之聚丙烯特徵可以是3.3x104道耳吞至8.3x104道耳吞，可選擇地4.1x104道耳吞至7.5x104道耳吞，可選擇地5.0x104道耳吞至6.6x104道耳吞之數目平均分子量；3.0x105道耳吞至6.2x105道耳吞，可選擇地3.5x105道耳吞至5.7x105道耳吞，可選擇地4.0x105道耳吞至5.1x105道耳吞之重量平均分子量；4.9至11.0，可選擇地6.0至10.0，可選擇地7.0至9.0之多分散性指數；及9.7x105道耳吞至3.2x106道耳吞，可選擇地1.3x106道耳吞至2.8x106道耳吞，可選擇地1.7x106道耳吞至2.5x106道耳吞之z-平均分子量。特別地，對於聚合的組成物而言，數目平均分子量Mn設定為等式1：
Mn=ΣNxMx　(1)
其中Nx是重量為Mx之分子的莫耳分率(或數目分率)。重量平均分子量Mw設定為等式2：
Mw=ΣwxMx　(2)
其中wx是重量為Mx之分子的重量分率。多分散性指數(PDI)設定為等式3：
PDI=Mw/Mn　(3)
z-平均分子量(Mz)設定為等式4：
Mz=ΣwxMx 2/ΣwxMx　(4)
其中wx是重量為Mx之分子的重量分率。
在一具體實例中，適用於本揭示之聚丙烯可以具有0.895 g/cc至0.920 g/cc，可選擇地0.900 g/cc至0.915 g/cc，及可選擇地0.905 g/cc至0.915 g/cc之密度，如依照ASTM D1505所測定的；150℃至170℃，可選擇地155℃至168℃，及可選擇地160℃至165℃之熔融溫度，如由微分掃描量熱法所測定的；0.5g/10min至30g/10min，可選擇地1.0g/10min至15g/10min，及可選擇地1.5g/10min至5.0g/10min之熔融流速率，如依照ASTM D1238條件“L”所測定的；200,000 psi至350,000 psi，可選擇地220,000 psi至320,000 psi，及可選擇地250,000 psi至320,000 psi之抗張模數，如依照ASTM D638所測定的；3,000 psi至6,000 psi，可選擇地3,500 psi至5,500 psi，及可選擇地4,000 psi至5,500 psi之屈服點抗張應力，如依照ASTM D638所測定的；5%至30%，可選擇地5%至20%，及可選擇地5%至15%之屈服點抗張應變，如依照ASTM D638所測定的；120,000 psi至330,000 psi，可選擇地190,000 psi至310,000 psi，及可選擇地220,000 psi至300,000 psi之撓曲模數，如依照ASTM D790所測定的；3 in-lb至50 in-lb，可選擇地5 in-lb至30 in-lb，及可選擇地9 in-lb至25 in-lb之加納德衝擊，如依照ASTM D2463所測定的；0.2 ft lb/in至20 ft lb/in，可選擇地0.5 ft lb/in至15 ft lb/in，及可選擇地0.5 ft lb/in至10 ft lb/in之凹口懸臂式衝擊強度，如依照ASTM D256A所測定的；30至90，可選擇地50至85，及可選擇地60至80之蕭氏硬度D，如依照ASTM D2240所測定的；50℃至125℃，可選擇地80℃至115℃，及可選擇地90℃至110℃之熱扭變溫度，如依照ASTM D648所測定的。
適用於本揭示之聚丙烯均聚物之實例包括但不限於3371、3271、3270、3276、及3377等級，這些是商業上可得自Total Petrochemicals USA,Inc.之聚丙烯均聚物。在一具體實例中，該聚丙烯均聚物(例如3377等級)通常具有在表1中所列之物理性質。
在另一具體實例中，該聚丙烯可以是高結晶性聚丙烯均聚物(HCPP)。該HCPP主要可以含有等規立構的聚丙烯。在聚合物中之等規立構性可以經由13C NMR光譜且使用內消旋五價物測量，且可以表示成內消旋五價物百分比(%mmmm)。如本文中所用的，“內消旋五價物”一詞係指位於該聚合物鏈之同側上的連續甲基。在一具體實例中，HCPP具有大於97%，或大於98%，或大於99%之內消旋五價物百分比。HCPP可以具有一些無規立構或非結晶性聚合物。該聚合物之無規立構部分是可溶於二甲苯中，且因此被稱為二甲苯可溶分率(XS%)。在測定XS%時，聚合物溶於沸騰之二甲苯中，然後該溶液冷卻至0℃以使聚合物之等規立構或結晶的部分沉澱。XS%是原始量中仍溶於冷的二甲苯中的部分。因此，在聚合物中XS%是所形成之結晶聚合物之多寡的指標。聚合物之總量(100%)是二甲苯可溶分率及二甲苯不可溶分率的合，如依照ASTM D5492-98所測定的。在一具體實例中，HCPP具有少於1.5%，或少於1.0%，或少於0.5%之二甲苯可溶分率。
在一具體實例中，適用於本揭示之HCPP可以具有0.895 g/cc至0.920 g/cc，可選擇地0.900 g/cc至0.915 g/cc，及可選擇地0.905 g/cc至0.915 g/cc之密度，如依照ASTM D1505所測定；0.5g/10min至30g/10min，可選擇地1.0g/10min至15g/10min，及可選擇地1.5g/10min至5.0g/10min之熔融流速率，如依照ASTM D1238所測定的；350,000 psi至420,000 psi，可選擇地380,000 psi至420,000 psi，及可選擇地400,000 psi至420,000 psi之機械方向(MD)上的橫切模數，如依照ASTM D822所測定的；400,000 psi至700,000 psi，可選擇地500,000 psi至700,000 psi，及可選擇地600,000 psi至700,000 psi之橫截方向(TD)上之橫切模數，如依照ASTM D822所測定的；19,000 psi至28,000 psi，可選擇地22,000 psi至28,000 psi，及可選擇地25,000 psi至28,000 psi之在MD上之破裂點抗張強度，如依照ASTM D822所測定的；20,000 psi至40,000 psi，可選擇地30,000 psi至40,000 psi，及可選擇地35,000 psi至40,000 psi之在TD上之破裂點抗張強度，如依照ASTM D822所測定的；50%至200%，可選擇地100%至180%，及可選擇地120%至150%之在MD上之破裂點伸長度，如依照ASTM D822所測定的；50%至150%，可選擇地60%至100%，及可選擇地80%至100%之在TD上之破裂點伸長度，如依照ASTM D822所測定的；150℃至170℃，可選擇地155℃至170℃，及可選擇地160℃至170℃之熔融溫度，如由微分掃描量熱法所測定的；70至95，可選擇地75至90，及可選擇地80至90之在45°之光澤，如依照ASTM D2457所測定的；0.5%至2.0%，可選擇地0.5%至1.5%，及可選擇地0.5%至1.0%之濁度百分比，如依照ASTM D1003所測定的；0.15至0.30 g-mil/100in2/日，可選擇地0.15至0.25 g-mil/100in2/日，及可選擇地可選擇地0.20至0.21 g-mil/100in2/日之水蒸氣輸送速率，如依照ASTM F1249-90所測定的。
適用於本揭示中之HCPP之實例包括但不限於3270等級，其是一種在商業上得自Total Petrochemicals USA,Inc.的HCPP。該HCPP(例如3270等級)通常可以具有表2所列之物理性質。
在另一具體實例中，聚丙烯可以是聚丙烯雜相共聚物(PPHC)，其中聚丙烯均聚物相或成分連接至共聚物相或成分。PPHC可以具有以該PPHC總重為基準計大於6.5%至少於11.5%之乙烯，可選擇地8.5%至少於10.5%之乙烯，可選擇地9.5%之乙烯。在本文中，成分百分比係指該成分在全部組成物中之重量百分比，除非另外指出。
PPHC之共聚物相可以是丙烯及乙烯之無規共聚物，也稱為乙烯/丙烯橡膠(EPR)。PP衝擊共聚物顯出清楚的均聚物相，其被具有乙烯及丙烯之無規排列的短序列或嵌段所阻隔。與無規共聚物相比，包含該EPR之嵌段片段可以具有某些與整個共聚物不同之聚合特性(例如特性黏度)。在一具體實例中，該PPHC之EPR部分包括大於14重量%之PPHC，可選擇地大於18重量%之PPHC，可選擇地14重量%至18重量%之PPHC。
在該PPHC之EPR部份中所存在之乙烯的量可以是以該EPR之總重計38重量%至50重量%，可選擇地40重量%至45重量%。在該PPHC之EPR部份中所存在之乙烯的量可以使用富立葉轉換紅外光譜(FTIR)方法分光光度地測定。特別地，對一系列之具有已知EPR乙烯含量的樣品紀錄聚合樣品之ETIR光譜。對每一乙烯濃度計算在720cm-1/900cm-1之透射比，然後可建立校正曲線。然後可以進行在校正曲線上之線性回歸分析以衍化一種在稍後用來測定樣品材料之EPR乙烯含量的等式。
PPHC之EPR部分可以具有與丙烯均聚物成分不同之特性黏度。在本文中，特性黏度是指在溶液中之聚合物增加該溶液之黏度的能力。黏度在本文中定義為因內部摩擦所致之抗流動性。在一具體實例中，PPHC之EPR部分的特性黏度可以是大於2.0 dl/g，可選擇地2.0 dl/g至3.0 dl/g，可選擇地2.4 dl/g至3.0 dl/g，可選擇地2.4 dl/g至2.7 dl/g，可選擇地2.6 dl/g至2.8 dl/g。PPHC之EPR部分的特性黏度依照ASTM D5225測定。
在一具體實例中，PPHC可以具有65g/10min至130g/10min，可選擇地70g/10min至120g/10min，可選擇地70g/10min至100g/10min，可選擇地70g/10min至90g/10min，可選擇地75g/10min至85g/10min，可選擇地90g/10min之熔融流速率(MFR)。如藉由高的MFR所指明之優越的流動性使成形聚合成份能高流通量地製造。在一具體實例中，PPHC是一種無改質之反應器等級之樹脂，其也可稱為低程度PP。在一些具體實例中，PPHC是一種經控制流變等級之樹脂，其中熔融流速率已藉由多種技術諸如減黏而調節。例如，MFR可以藉由如美國專利6,503,990中所述之減黏而增加，該專利整體併入作為參考。如該公告中所描述的，多種量之過氧化物與薄片、粉末或丸形式之聚合物樹脂混合以增加樹脂之MFR。如本中所定義之MFR係指在特定溫度及特定負荷下流經銳孔之熔融的聚合物樹脂的量。MFR使用靜重活塞塑性計測定，該塑性計依照ASTM D1238在230℃溫度及2.16公斤負荷下將聚丙烯經特定大小之銳孔擠出。
適合之PPHCs之代表實例包括但不限於4920W及4920WZ等級，這些是商業上可得自Total Petrochemicals USA Inc.之衝擊共聚物樹脂。在一具體實例中，PPHC(例如4920W等級)通常具有表3中所列之物理性質。
在一具體實例中，聚丙烯也可以含有添加劑以賦予所要之物理性質，諸如可印刷性、經增加之光澤、或經減低之結塊傾向。添加物之實例包括但不限於安定劑、紫外線防護劑、氧化劑、抗氧化劑、抗靜電劑、紫外線吸收劑、阻燃劑、加工油、脫模劑、著色劑、顏料/染料、填料、及/或其他精於此技藝者已知的添加劑。上述之添加劑可以單獨或結合使用以形成多種聚合物調和物。例如，可以利用安定劑及安定化劑以幫助聚合物樹脂使之免於因曝於過高溫度及/或過多紫外線而降解。可以包括有效賦予所要性質之量的添加劑。有效之添加劑的量及將這些添加劑包括於聚合物組成物的方法可以在本揭示之輔助下被精於此技藝者決定。
用於oPP之膜的聚丙烯可以使用一般精於此技藝之人士已知的適合觸媒製備。例如，聚丙烯可以使用其格勒-納塔(Ziegler-Natta)觸媒製備。
在一具體實例中，使用典型之以鈦及有機金屬鋁化合物(例如三乙基鋁(C2H5)3Al)為底質之其格勒-納塔觸媒製備聚丙烯。其格勒-納塔觸媒及此種觸媒之形成方法在此技藝中是已知的且其實例描述於美國專利4,298,718；4,544,717；及4,767,735中，其分別併入本文作為參考。
藉由在觸媒(例如其格勒-納塔)存在下及在適合之聚合條件下將丙烯單獨放置於適合之反應槽中可以形成聚丙烯。將丙烯聚合成聚合物之標準設備及方法對精於此技藝之人士是已知的。此種方法可以包括溶液相、氣相、漿液相、總體相、高壓方法或其組合。此種方法詳述於美國專利5,525,678；6,420,580；6,380,328；6,359,072；6,346,586；6,340,730；6,339,134；6,300,436；6,274,684；6,271,323；6,248,845；6,245,868；6,245,705；6,242,545；6,211,105；6,207,606；6,180,735；及6,147,173，其整體併入本文作為參考。
在一具體實例中，聚丙烯係藉由氣相聚合方法形成。氣相聚合方法之一實例包括連續循環系統，其中循環的氣流(或者已知是再循環流或流動介質)在反應器中藉由聚合熱被加熱。該熱在該循環之另一部份中藉由在反應器外部之冷卻系統從該循環的氣流中移除。含有一或多種單體之循環的氣流可以連續地循環經在反應性條件下之具有觸媒的流化床。循環的氣流通常由該流化床引流出且再循環回該反應器。同時，聚合物產物可以從該反應器引流出且新鮮的單體可以被添加以代替經聚合之單體。在氣相方法中之反應器壓力可以在約100 psig至約500 psig內，或在約200 psig至約400 psig內，或在約250 psig至約350 psig內。在氣相方法中之反應器溫度可以在約30℃至約120℃內，或在約60℃至約115℃內，或在約70℃至約110℃內，或在約70℃至約95℃內，例如美國專利4,543,399；4,588,790；5,028,670；5,317,036；5,352,749；5,405,922；5,436,304；5,456,471；5,462,999；5,616,661；5,627,242；5,665,818；5,677,375；及5,668,228，其整體併入本文作為參考。
在一具體實例中，聚丙烯係藉由漿液相聚合方法形成。漿液相方法通常包括形成固態顆粒狀聚合物於液態聚合介質中的懸浮液，而單體及，任意地，氫並觸媒被添加至該懸浮液。懸浮液(其可以包括稀釋劑)可以間隔地或連續地從反應器移除，其中揮發性成分可與聚合物分離且任意地在蒸餾後再循環至反應器。在聚合介質中所利用之液化的稀釋劑可以包括C3-C7烷類(例如己烷或異丁烷)。所利用之介質通常在聚合條件下是液態的且是相對惰性的。總體相方法與漿液方法類似。然而，方法可以是總體方法、漿液方法或總體漿液方法。
在一具體實例中，BPF包括二茂金屬催化之聚丙烯(mPP)膜層(亦即包含使用二茂金屬觸媒所製之聚丙烯的膜層)。mPP可以是均聚物或共聚物，例如丙烯與一或多種α-烯烴單體(諸如乙烯、丁烯、己烯等)之共聚物。在一具體實例中，mPP膜包括二茂金屬催化之無規乙烯-丙烯(C2/C3)共聚物(mREPC)且可以包括2重量%至10重量%之乙烯，可選擇地3重量%至9重量%乙烯，可選擇地4重量%至8重量%乙烯。mPP膜層可以具有80℃至130℃，可選擇地95℃至125℃，可選擇地90℃至120℃之密封起始溫度(SIT)。在本文中，SIT是指形成明顯強度之密封所需的最低密封溫度，其視應用變化。另外，適用於本揭示之mPP特徵可以是5.1x104至9.3x104，可選擇地5.8x104至8.6x104，可選擇地6.5x104至7.9x104之數目平均分子量；1.67x105至2.20x105，可選擇地1.75x105至2.11x105，可選擇地1.84x105至2.02x105之重量平均分子量；2.1至3.3，可選擇地2.3至3.1，可選擇地2.5至2.9之多分散性指數；及2.98x105至4.22x105，可選擇地3.19x105至4.01x105，可選擇地3.40x105至3.81x105之z-平均分子量。
在乙烯-丙烯無規共聚物中，乙烯分子無規地插入聚合物主幹之重複丙烯分子間，因此稱為無規共聚物。在製備mREPC時，製造某一量之非結晶形聚合物。此非結晶性或無規立構的聚合物可溶於二甲苯中且因此稱為二甲苯可溶分率或二甲苯可溶物百分比(XS%)。在測定XS%時，聚合物溶於熱的二甲苯中，然後溶液冷卻至0℃，使聚合物之等規立構的或結晶的部分沉澱。XS%是原初量中仍溶於冷的二甲苯的部分。因此，在聚合物中之XS%是所形成之結晶聚合物之多寡的指標。在一具體實例中，mREPC具有0.1%至6.0%，可選擇地0.2%至2.0%，及可選擇地0.3%至1.0%之二甲苯可溶分率，如依照ASTM D5492-98所測定的。
在一具體實例中，適用於本揭示之mREPC可以具有0.890 g/cc至0.920 g/cc，可選擇地0.895 g/cc至0.915 g/cc，及可選擇地0.900 g/cc至0.910 g/cc之密度，如依照ASTM D-1505所測定的。在一具體實例中，適用於本揭示之mREPC可以具有0.5 g/10min至2000 g/10min，可選擇地1 g/10min至1000 g/10min，及可選擇地10 g/10min至500 g/10min之熔融流速率，如依照ASTM D-1238條件“L”所測定的。在一具體實例中，由適用於本揭示之mREPC所製備之膜在45°下可以具有70至95，可選擇地75至90，及可選擇地80至90之光澤，如依照ASTM D-2457所測定的。
適用於本揭示之適合mREPC的實例包括但不限於二茂金屬催化之乙烯-丙烯無規共聚物，已知是得自Total Petrochemicals USA,Inc.之EOD02-15等級。在一具體實例中，mREPC(例如EOD02-15等級)通常具有表4中所列之物理性質。
mPP均聚物可以藉由在二茂金屬觸媒及/或任意之添加劑之存在下及在適合供其聚合之反應條件下將丙烯放置於適合反應槽中而形成。
mPP共聚物(亦即mREPC)可以藉由在二茂金屬觸媒及/或任意之添加劑之存在下及在適合供其聚合之反應條件下將丙烯與共單體(例如乙烯)放置於適合反應槽中而形成。mPPs(亦即mREPCs)之製備另外詳述於美國專利5,158,920；5,416,228；5,789,502；5,807,800；5,968,864；6,225,251；及6,432,860中，這些整體分別併入本文作為參考。
在一具體實例中，製備BPF之方法包括製備oPP膜且使mPP膜與該oPP膜接觸以形成多層膜(例如雙層膜)。在此種具體實例中，該oPP膜可以藉由首先在擠出機中熔化聚丙烯而製備。接著，該熔融的聚丙烯經由狹縫或塑模擠出以形成經擠出之聚丙烯薄膜。然後擠出之聚丙烯膜貼合至冷卻的表面，諸如可與水浴接觸之冷卻滾筒。冷卻滾筒用來立即冷卻該膜。聚丙烯膜然後通過多個經設計以在一方向上拉伸該膜之滾筒而製造單軸定向之聚丙烯膜，或在不同軸方向上拉伸而製造雙軸定向聚丙烯(亦即BOPP)膜。單軸或雙軸定向膜(在本文中合稱為oPP膜)可以另外經修剪及捲繞以供輸送或儲存。在一具體實例中，該oPP膜具有0.1 mil至20 mil，可選擇地0.25 mil至20 mil，可選擇地0.30 mil至20 mil之厚度。
在一些具體實例中，該oPP膜可以經表面改質處理以增加該膜之表面張力。表面改質方法之實例包括但不限於電暈處理、火焰處理及電漿處理。電量處理是一種使用離子化之空氣以增加非孔性基材之表面張力的電方法。火焰處理是一種藉由強制性將火焰噴在基材上以燒去表面污染物的方法。電漿處理是一種在惰性氣體中產生電漿以增加基材之表面張力及潤濕能力的方法。在一具體實例中，本揭示之oPP膜在擠出後經電暈處理。oPP膜之電暈處理的方法及條件在本揭示之幫助下對一般精於此技藝者是已知的。
適合之oPP膜的實例包括但不限於TAPEFILM TH20及TAPEFILM TH30，二者是得自OppFilm Fallsington,PA之oPP膠帶膜。在一具體實例中，oPP膜(例如TAPEFILM TH20、TAPHFILM TH30)通常具有表5中所列之物理性質。
在oPP膜製備後，製備BPF之方法可以另外包括擠出塗覆mPP層在該oPP膜層上。圖1是在製備BPF之方法中所用之擠出塗覆設備100之示意圖。參考圖1，該方法可以藉由提供oPP(其經常呈經捲繞之oPP膜110形式)進行。經捲繞之oPP膜110使用解繞機105解繞，其中使用導引滾筒120及125將解捲繞之oPP膜115導向狹縫滾筒130。接著，在420℉至530℉，可選擇地在440℉至520℉，可選擇地在490℉至510℉之溫度下將mPP 140熔化且經塑模135擠出。然後經擠出之mPP140在狹縫150上被放置於(亦即接觸)該解捲繞之oPP膜115上。在合適壓力下該mPP膜140與該oPP膜110在狹縫150上之接觸使該mPP膜140貼合至該oPP膜115以形成BPF 155。在一具體實例中，該設備經構成以致所施加之壓力可以被調節以符合所要方法之需。然後BPF 155通過冷卻筒(諸如冷卻滾筒145)之上，且利用導引滾筒160導向滾筒165。自滾筒165，使用捲繞機170將BPF 155捲繞且收集成為經捲繞之BPF膜175。
oPP膜層可以具有0.1 mil至20 mil，可選擇地0.25 mil至20 mil，可選擇地0.3 mil至20 mil之厚度。該mPP膜層可以具有0.1 mil至20 mil，可選擇地0.25 mil至20 mil，可選擇地0.3 mil至20 mil之厚度。在此種具體實例中，所得之具有oPP膜層及mPP膜層之BPF具有0.2 mil至20 mil，可選擇地0.25 mil至20 mil，可選擇地0.3 mil至20 mil之厚度。
在一具體實例中，本文所述之形式的BPF可以包括oPP、mPP及聯繫層。可選擇地，BPF並不包括聯繫層。聯繫層是典型被附加以改良二材料間之黏合性的黏合層。
包含本文所述之形式的mPP膜層及oPP膜層之BPF可以顯示出多種所要之物理及/或光學性質。在一具體實例中，本文所述形式之BPFs具有0.5%至10%、或1%至9%、或1.5%至7%之濁度百分比。濁度是因自材料內或自其表面所散射之光所引起之材料渾濁的外觀。對於等於或低於30%之濁度百分比，材料之濁度可以依照ASTM D1003-00測定。具有大於30%之濁度百分比的材料可以依照ASTM E167測定。
在一具體實例中，本文所述之形式的BPFs可以具有60至99，或61至98，或62至95之光澤45°。材料之光澤是基於光與材料表面之交互作用，更特別地是該表面將光反射於鏡子方向上的能力。光澤是藉由測量光澤度與入射光角度，例如45°入射角度(也已知為“光澤45°”)之關係而測量，且可以依照ASTM D2457測定。
在一具體實例中，本文所述形式之BPF可以在熱層合應用中使用以形成層合物。在此一具體實例中，可以將BPF施加至一基材，其中該mPP膜層設置於該oPP膜層與該基材之間，然後加熱以形成層合物。該基材可以包括任何適合之基材諸如紙、塑膠、金屬、木料、織物、玻璃或其組合。在熱層合應用中，該BPF之mPP膜層可作為熱密封層。
在一具體實例中，形成具有如本文中所述之形式的基材、mPP膜層及oPP膜層之層合物。在一具體實例中，層合物包括少於1重量%之EVA，可選擇地少於0.5、0.1、0.01、0.001、或0.001重量%之EVA。可選擇地，層合物實質上不含有EVA。
包括具有本文中所述之形式的mPP膜層及oPP膜層的BPF的層合物可以顯現出所要之機械性質。在一具體實例中，層合物在基於180°之剝離強度測試上可以顯現出0.1 lbf至10 lbf，可選擇地0.25 lbf至9 lbf，可選擇地0.5 lbf至7 lbf的黏合強度。
圖2A及2B說明180°之剝離強度測試200。參考圖2A，藉由使包含oPP膜層210及mPP膜層215之BPF 205與基材(諸如黏合紙220)接觸以進行測試200，其中該BPF 205之mPP膜層215面對該黏合紙220。接著，二個經加熱之棒狀物225在90℃之溫度下被壓(箭頭230)在BPF 205及黏合紙220上1秒鐘。現在參考圖2B，經加熱之棒狀物225然後被移除(箭頭235)且形成層合物240。層合物240經冷卻1分鐘。接著，BPF 205藉由施加二個相反方向的力245而從黏合紙220上剝除。任何適合之抗張測試機單元諸如商業上得自INSTRON之5500R Model 1122可被使用以進行剝離強度實驗。
本揭示之BPFs可以轉變成多種最終使用之物件。本揭示之BPFs可形成之物件的最終使用實例包括層合物(例如包裝用紙、印刷用紙等)、層合之地板用組成物、聚合泡體基材、裝飾用表面(例如冠形模製物等)、耐風化之戶外材料、購買處之招牌及顯示器、家用品及消費品、化妝品包裝、戶外更替材料、蓋子及容器(亦即用於熟食、水果、糖果及餅乾)、器具、器皿、及類似者。
本揭示已一般性地被描述，給予以下實例以作為本揭示之特定具體實例且用以說明其實施及優點。據了解：該等實例作說明之用且決不企圖限制說明書或申請專利範圍以遵循。
實例1
檢查在440℉下所製造之包含mPP膜層及BOPP膜層之BPF的黏合強度。製備BPF樣品(定名為樣品1)。所用之BOPP膜是得自OppFilm,Lima,Peru之經電暈處理之BOPP膜。所用之mPP是EOD02-15，其是得自Total Petrochemicals USA,Inc.之具有105℃之SIT的mPP。在mPP及BOPP膜之間不使用聯繫層。
樣品藉由使用實驗室級之擠出機將mPP層擠出塗覆在BOPP膜上而製造，如先前參考圖1所描述的。所有樣品之處理參數(包括溫度、壓力、塑模間隙、及螺旋速度)之細節列表於表6中。藉由調節產生mPP層(其是約1 mil(25微米)厚度)之線性速度，調節mPP膜的厚度。最後之BPF厚度是2.0 mil(50微米)。
樣品1之黏合強度藉由測量180°剝離力測定，如前文中參考圖2所討論的。重複實驗6次。圖3顯示180°剝離力與延伸的關係。
實例2
檢查在500℉下製造之BPF的mPP層與BOPP層之間的黏合強度。製備雙層膜樣品(定名為樣品2)。製造雙層膜之成分材料及方法描述於實例1中。對於所有樣品之處理參數(包括溫度、壓力、塑模間隙及螺旋速度)的細節列表於表7中。藉由調節產生mPP層(其是約1 mil(25微米)厚度)之線性速度，調節mPP膜的厚度。最後之BPF厚度是2.0 mil。
樣品2之黏合強度藉由測量180°剝離力測定，且重複實驗6次。圖4顯示180°剝離力與延伸的關係。
結果證明樣品2之180°剝離力在與實例1之樣品1比較時是更高的。結果含示：EOD02-15具有較大之黏合強度，當在500℉而非440℉(如實例1所示的)下塗覆時。
實例3
使用具有較低SIT之mPP，檢查在440℉下製造之BPF的mPP層與BOPP層之間的黏合強度。製備雙層膜樣品(定名為樣品3)。所用之BOPP是實例1中所描述者且mPP是EOD07-21，其是得自Total Petrochemicals USA,Inc.之具有98℃之SIT的mPP。對於樣品3之處理參數(包括溫度、壓力、塑模間隙及螺旋速度)的細節列表於表6中。藉由調節產生mPP層(其是約1 mil(25微米)厚度)之線性速度調節mPP膜的厚度。最後之BPF厚度是2.0 mil。
樣品3之黏合強度藉由測量180°剝離力測定，且重複實驗5次。圖5顯示180°剝離力與延伸的關係。結果證明實例3之180°剝離力在與實例1之樣品1比較時並非更高的。
實例4
製備雙層膜樣品，定名為樣品4。所用之BOPP及mPP類似於實例3所用的。使用與實例1中所述者類似之程序製造雙層膜(約1 mil厚度)。處理參數(包括溫度、壓力、塑模間隙、及螺旋速度)之細節類似於實例2，其列表於表7中。
藉由測量180°剝離力，測試樣品4之黏合性且實驗重複7次。圖6顯示180°剝離力與延伸之關係。結果證明：當與實例2之樣品2比較時樣品4之180°剝離力是較低的。結果令人驚訝，因為EOD07-21具有比EOD02-15低的SIT。此外，如實例1及2所示的，藉由從440℉增加處理溫度至500℉所觀察到之剝離力趨勢的增加並未在實例3及4觀察到。
實例5
實例1-4之樣品1-4的濁度及光澤被測定。結果列表於表8中。
結果證明：可以利用EOD02-15或EOD07-21任一者製造明顯澄清且光澤的膜結構。
實例6
實例1-4之樣品1-4的平均180°剝離力被測定。結果顯示於圖7中，其是平均180°剝離力與延伸之關係作圖。參考圖7，在500℉擠出塗覆之EOD02-15(樣品2)顯示比其他實例高之平均180°剝離力，其含示在500℉擠出塗覆之EOD02-15對BOPP膜有更高之黏合強度。
實例7
包含BOPP層及EVA塗層與不同之聯繫層的膜被製備且BOPP及EVA之黏合性被比較。使用EOD05-07作為基底膜製備定名為樣品5-8之四種膜。EOD 05-07是商業上可得自Total Petrochemicals USA,Inc.之聚丙烯樹脂。樣品5包括BOPP膜及具有經電暈處理之Basell 7432樹脂的聯繫層。Basell 7432是一種乙烯-丁烯-丙烯三元聚合物層，其在商業上可得自Basell Service Co,The Netherlands。樣品6具有BOPP膜及包括經電暈處理之HLDPE FH35 SC35樹脂的聯繫層。HLDPE FH35 SC35是一種在商業上可得自Braskem,Brazil之中等密度聚乙烯層。樣品7具有經電暈處理之BOPP膜，卻無聯繫層。樣品8具有BOPP膜及包括經電暈處理之Basell 7416的聯繫層。Basell 7416是一種乙烯-丙烯共聚物層，其在商業上可得自Basell Service Co,The Netherlands。BOPP膜厚度是0.0010英吋。所有樣品之經電暈處理之面的表面張力使用AccuDyne Test Ink測量且結果列表於表9中。
接著，樣品5-8使用如前述之類似程序經擠出塗覆1 mil(約25微米)厚度之EVA層，以形成樣品9-12。EVA是ELVAX 460樹脂，其是商業上可得自DuPont,North America之18%的乙酸乙烯酯EVA樹脂。所有樣品之處理參數(包括溫度、壓力、塑模間隙、及螺絲速度)的細節列表於表10中。
在塗覆程序期間在擠出塑模上游以規律間隔人工地將紙隔片貼合至BOPP膜以在EVA塗層與BOPP膜之間提供分隔點。對樣品9-12進行180°剝離測試且重複5-8次。樣品9-12之結果分別顯示於圖8-11。圖12顯示對於樣品9-12而言平均180°剝離力與延伸的關係。
結果證明：EVA堅固地黏合至包含經電暈處理之乙烯-丙烯共聚物聯繫層的BOPP膜(樣品12)，且不良地黏合至經電暈處理之BOPP均聚物(樣品11)。結果另外證明：本文所述之形式的mPP(例如EOD02-15)對經電量處理之BOPP表面顯現出比18%EVA材料增加的黏合性。本文所述形式之MPP的澄清度及低熔點可以證明對某些層合應用是高度有益的。另外，當與三層EVA/RCP/BOPP材料相比時，雙層可密封材料之簡易性也可有益地影響與層合物製造相關的成本。
雖然已顯示及描述多種具體實例，精於此技藝者可以修正彼卻不偏離本揭示之精神及教導。本文所述之具體實例僅是例示的，且非意圖作為限制。本文所揭示之標的物的多種變化及修正是可能的且是在本揭示之範圍內。在明白地陳述數字範圍或界限的狀況中，此種表示範圍及界線應被了解為包括在該明白陳述之範圍或界線內之類似大小的反覆範圍或界線(例如約1至約10包括2、3、4等；大於0.10包括0.11、0.12、0.13等)。例如，每當具有下限(RL)及上限(RU)之數字範圍被揭示時，在該範圍內之任何數字被特別地揭示。特別地，在該範圍內之數字被特別地揭示：R=RL+k*(RU-RL)，其中k是以1%增加之1%至100%範圍內之變數，亦即k是1%、2%、3%、4%、5%、…、50%、51%、52%、…、95%、96%、97%、98%、99%、或100%。再者，如以上定義之由二個R數字所定義之任何數字範圍也特別地被揭示。與申請專利範圍之任何要素相關之“任意地”一辭之使用意圖指示該標的物是需要的或可選擇地是不需要的。二選項意圖在申請專利範圍之範圍內。較廣義之詞(諸如包含、包括、具有等)的使用應了解是支持較窄範圍(諸如實質上由…組成、實質上由…構成)的。
因此，保護範圍不限於以上所列之描述而僅顯於以下申請專利範圍，該範圍包括申請專利範圍之標的物的所有相等物。每項且各項申請專利範圍被併入說明書中作為本揭示之具體實例。因此，申請專利範圍是另外的描述且是本揭示之具體實例的附加。參考資料之討論並非認可彼是 本揭示之先前技藝，特別是任何公告日在本申請案之優先權日之後的參考資料。
本文所引證之所有專利、專利申請案、及公告在其對本文所列者提供例示性、程序性或其他細節補充的程度上被併入作為參考。
100‧‧‧擠出塗覆設備
105‧‧‧解繞機
110‧‧‧經捲繞之oPP膜
115‧‧‧解捲繞之oPP膜
120‧‧‧導引滾筒
125‧‧‧導引滾筒
130‧‧‧狹縫滾筒
135‧‧‧塑模
140‧‧‧經擠出之mPP膜
145‧‧‧冷卻筒
150‧‧‧狹縫
155‧‧‧BPF
160‧‧‧導引滾筒
165‧‧‧滾筒
170‧‧‧捲繞機
175‧‧‧經捲繞之BPF膜
200‧‧‧180°剝離強度測試
205‧‧‧BPF
210‧‧‧oPP膜層
215‧‧‧mPP膜層
220‧‧‧黏合紙
225‧‧‧經加熱的棒狀物
230‧‧‧箭頭
235‧‧‧箭頭
240‧‧‧層合物
245‧‧‧相反方向的力
為更完整了解本揭示及其優點，現在參考以下簡單說明，連同所附之圖式及詳細說明，其中類似參考編號代表類似部分。
圖1是擠出塗覆設備之示意圖。
圖2A及2B說明180°剝離力測試。
圖3是對於實例1之樣品1的180°剝離測試結果的力與延伸之關係圖，該樣品係藉由在低溫下將EOD02-15擠出塗覆在經電暈處理之BOPP膜上而製備。
圖4是對於實例2之樣品2的180°剝離測試結果的力與延伸之關係圖，該樣品係藉由在高溫下將EOD02-15擠出塗覆在經電暈處理之BOPP膜上而製備。
圖5是對於實例3之樣品3的180°剝離測試結果的力與延伸之關係圖，該樣品係藉由在低溫下將EOD07-21擠出塗覆在經電暈處理之BOPP膜上而製備。
圖6是對於實例4之樣品4的180°剝離測試結果的力與延伸之關係圖，該樣品係藉由在高溫下將EOD07-21擠出塗覆在經電暈處理之BOPP膜上而製備。
圖7是對於實例1-4之樣品1-4的180°剝離測試結果的平均力與延伸之關係圖。
圖8-11是對於實例7之樣品9-12的180°剝離測試結果的力與延伸之關係圖，該等樣品係藉由將EVA層擠出塗覆在包含BOPP膜及不同聯繫層之樣品5-8上而製備，其中樣品7不含聯繫層。
圖12是對於實例7之樣品9-12的180°剝離測試結果的平均力(5個或更多樣品之平均)與延伸之關係圖。
圖13是對於實例2及7之樣品2、11及12的180°剝離測試結果的平均力與延伸之關係圖。
100．．．擠出塗覆設備
105．．．解繞機
110．．．經捲繞之oPP膜
115．．．解捲繞之oPP膜
120．．．導引滾筒
125．．．導引滾筒
130．．．狹縫滾筒
135．．．塑模
140．．．經擠出之mPP膜
145．．．冷卻筒
150．．．狹縫
155．．．BPF
160．．．導引滾筒
165．．．滾筒
170．．．捲繞機
175．．．經捲繞之BPF膜

Claims (17)

  1. 一種形成包含雙軸定向聚丙烯膜及二茂金屬催化之聚丙烯膜的雙層聚合物膜之方法，其包含：將聚丙烯膜雙軸定向以製備該雙軸定向聚丙烯膜；在製備該雙軸定向聚丙烯膜之後，將該二茂金屬催化之聚丙烯膜擠出塗覆在該雙軸定向聚丙烯膜上以形成該雙層聚合物膜，其中該二茂金屬催化之聚丙烯膜具有105℃至120℃之密封起始溫度，其中該二茂金屬催化之聚丙烯膜包含具有10g/10min至500g/10min之熔融流速率的二茂金屬催化之乙烯-丙烯無規共聚物，其中該雙層聚合物膜在該雙軸定向聚丙烯膜與該二茂金屬催化之聚丙烯膜之間並不包含聯繫層，以及，其中該雙層聚合物膜具有1.5%至7%之濁度百分比。
  2. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該二茂金屬催化之聚丙烯膜具有0.1mil至20mil之厚度。
  3. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該二茂金屬催化之乙烯-丙烯無規共聚物係具有2重量%至10重量%之乙烯含量、5.1x104至9.3x104之數目平均分子量、1.67x105至2.20x105之重量平均分子量、2.98x105至4.22x105之z-平均分子量、2.1至3.3之多分散性指數、0.1%至6.0%之二甲苯可溶物、0.890g/cc至0.920g/cc之密度、以及在45°下為70至95之光澤。
  4. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該雙軸定向聚丙烯膜係經電暈處理。
  5. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該雙軸定向聚丙烯膜具有0.1mil至20mil之厚度。
  6. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該雙層聚合物膜具有0.1lbf至10lbf之黏合強度。
  7. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該雙層聚合物膜具有60至99之光澤45°。
  8. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該雙層聚合物膜具有0.2mil至20mil之厚度。
  9. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該二茂金屬催化之聚丙烯膜在該雙軸定向聚丙烯膜上的擠出塗覆係在420℉至530℉之溫度下進行。
  10. 如申請專利範圍第1項之方法，其另外包含：將該雙層聚合物膜與基材熱層合以形成層合物，其中該二茂金屬催化之聚丙烯膜係設置於該雙軸定向聚丙烯膜與該基材之間。
  11. 如申請專利範圍第10項之方法，其中該基材包含紙、塑膠、金屬、木料、織物、玻璃或其組合。
  12. 如申請專利範圍第10項之方法，其中該層合物實質上不含乙烯-乙酸乙烯酯。
  13. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該雙軸定向聚丙烯膜係經表面改質處理。
  14. 一種雙層聚合物膜，其包含：雙軸定向聚丙烯膜；及在製備該雙軸定向聚丙烯膜之後，擠出塗覆在該雙軸 定向聚丙烯膜上的二茂金屬催化之聚丙烯膜，其中該二茂金屬催化之聚丙烯膜具有105℃至120℃之密封起始溫度，且其中該雙層聚合物膜展現1.5%至7%之濁度百分比；其中該二茂金屬催化之聚丙烯膜包含具有10g/10min至500g/10min之熔融流速率的二茂金屬催化之乙烯-丙烯無規共聚物；其中該雙層聚合物膜在該雙軸定向聚丙烯膜與該二茂金屬催化之聚丙烯膜之間並不包含聯繫層。
  15. 一種層合物，其包含：雙軸定向聚丙烯膜，在製備該雙軸定向聚丙烯膜之後，擠出塗覆在該雙軸定向聚丙烯膜上的二茂金屬催化之聚丙烯膜，及基材，其中該二茂金屬催化之聚丙烯膜係設置於該雙軸定向聚丙烯膜與該基材之間；其中該二茂金屬催化之聚丙烯膜具有105℃至120℃之密封起始溫度，且其中該二茂金屬催化之聚丙烯膜包含具有10g/10min至500g/10min之熔融流速率的二茂金屬催化之乙烯-丙烯無規共聚物；其中該雙層聚合物膜展現1.5%至7%之濁度百分比，且其中該雙層聚合物膜在該雙軸定向聚丙烯膜與該二茂金屬催化之聚丙烯膜之間並不包含聯繫層。
  16. 如申請專利範圍第15項之層合物，其中該層合物 實質上不含乙烯-乙酸乙烯酯。
  17. 如申請專利範圍第15項之層合物，其中該雙軸定向聚丙烯膜係經表面改質處理。
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Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9469791B2 (en) 2011-04-28 2016-10-18 Adherent Laboratories, Inc. Polyolefin based hot melt adhesive composition
RU2014107424A (ru) * 2011-08-04 2015-09-10 ХЕНКЕЛЬ Юэс АйПи ЭлЭлСи Адгезивы и их применение
CN104428057B (zh) * 2012-06-11 2016-08-24 智能能源公司 制造用于氢气发生器的包装燃料单元的方法
US8865824B2 (en) 2012-09-19 2014-10-21 IFS Industries Inc. Hot melt adhesive
JP6289376B2 (ja) 2012-10-25 2018-03-07 株式会社プライムポリマー 微多孔フィルムおよびその製造方法、セパレーター、濾過フィルム、分離膜
GB2508812A (en) * 2012-11-23 2014-06-18 James Halstead Plc Manufacture of sound attenuating floor covering
EP2925795B1 (en) * 2012-12-03 2018-12-26 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Propylene polymers
US10639210B2 (en) 2013-12-19 2020-05-05 The Procter & Gamble Company Article with tackifier-free adhesive
EP3078490A1 (en) * 2015-04-10 2016-10-12 Borealis AG Monoaxially oriented multilayer cast film
JP6943044B2 (ja) * 2016-08-02 2021-09-29 日本ポリプロ株式会社 加飾フィルムおよびそれを用いた加飾成形体の製造方法
EP3495140B1 (en) 2016-08-02 2021-03-10 Japan Polypropylene Corporation Decorative film and method for producing decorative molded body using same
JP7000715B2 (ja) * 2016-08-02 2022-01-19 日本ポリプロ株式会社 加飾フィルムおよびそれを用いた加飾成形体の製造方法
US20180133945A1 (en) * 2016-11-14 2018-05-17 Fina Technology, Inc. Use of Metallocene Based Polypropylene Random Copolymers in Blown Films
CN107139413A (zh) * 2017-05-27 2017-09-08 杭州富茂光伏材料有限公司 一种薄片材与eva薄膜的复合方法
JP7115288B2 (ja) * 2017-12-25 2022-08-09 日本ポリプロ株式会社 加飾フィルム及びそれを用いた加飾成形体の製造方法
JP7115289B2 (ja) * 2017-12-26 2022-08-09 日本ポリプロ株式会社 加飾フィルム及びそれを用いた加飾成形体の製造方法
JP6935759B2 (ja) * 2018-01-31 2021-09-15 日本ポリプロ株式会社 加飾成形体およびその製造方法
JP6935758B2 (ja) * 2018-01-31 2021-09-15 日本ポリプロ株式会社 加飾成形体およびその製造方法
ES2881354T3 (es) * 2019-05-17 2021-11-29 Borealis Ag Estructura de múltiples capas
US11554371B2 (en) 2020-12-30 2023-01-17 International Business Machines Corporation Precise fluid input control for point-of-care devices

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20040146730A1 (en) * 2001-06-02 2004-07-29 Susanne Holzer Film having an improved sealability and adherence
US20050100752A1 (en) * 1999-12-03 2005-05-12 Fina Technology, Inc. Heat-sealable films

Family Cites Families (50)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
YU35844B (en) * 1968-11-25 1981-08-31 Montedison Spa Process for obtaining catalysts for the polymerization of olefines
NL162664B (nl) * 1969-06-20 1980-01-15 Montedison Spa Werkwijze om een katalysator te bereiden voor de poly- merisatie van alkenen-1.
IT1158961B (it) * 1978-08-08 1987-02-25 Sir Soc Italiana Resine Spa Film accoppiati flessibili per l'imballaggio di prodotti alimentari
US4543399A (en) * 1982-03-24 1985-09-24 Union Carbide Corporation Fluidized bed reaction systems
US4588790A (en) * 1982-03-24 1986-05-13 Union Carbide Corporation Method for fluidized bed polymerization
US4767735A (en) * 1987-02-02 1988-08-30 Cosden Technology, Inc. Catalyst pretreatment process
US5158920A (en) * 1988-07-15 1992-10-27 Fina Technology, Inc. Process for producing stereospecific polymers
FR2634212B1 (fr) * 1988-07-15 1991-04-19 Bp Chimie Sa Appareillage et procede de polymerisation d'olefines en phase gazeuse dans un reacteur a lit fluidise
JPH02134246A (ja) 1988-11-15 1990-05-23 Tonen Sekiyukagaku Kk ヒートシール性ポリエチレン架橋延伸フイルム及びその製造方法
US5416228A (en) * 1991-10-07 1995-05-16 Fina Technology, Inc. Process and catalyst for producing isotactic polyolefins
US5352749A (en) * 1992-03-19 1994-10-04 Exxon Chemical Patents, Inc. Process for polymerizing monomers in fluidized beds
US5436304A (en) * 1992-03-19 1995-07-25 Exxon Chemical Patents Inc. Process for polymerizing monomers in fluidized beds
US5456471A (en) * 1992-08-18 1995-10-10 Macdonald; Donald K. Golf practice apparatus and fabricating process
US5317036A (en) * 1992-10-16 1994-05-31 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Gas phase polymerization reactions utilizing soluble unsupported catalysts
US5462999A (en) * 1993-04-26 1995-10-31 Exxon Chemical Patents Inc. Process for polymerizing monomers in fluidized beds
AU682821B2 (en) * 1993-04-26 1997-10-23 Exxon Chemical Patents Inc. Process for polymerizing monomers in fluidized beds
ZA943399B (en) * 1993-05-20 1995-11-17 Bp Chem Int Ltd Polymerisation process
US6245705B1 (en) * 1993-11-18 2001-06-12 Univation Technologies Cocatalysts for metallocene-based olefin polymerization catalyst systems
US5525678A (en) * 1994-09-22 1996-06-11 Mobil Oil Corporation Process for controlling the MWD of a broad/bimodal resin produced in a single reactor
US5616661A (en) * 1995-03-31 1997-04-01 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Process for controlling particle growth during production of sticky polymers
US5677375A (en) * 1995-07-21 1997-10-14 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Process for producing an in situ polyethylene blend
US5665818A (en) * 1996-03-05 1997-09-09 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation High activity staged reactor process
US5627242A (en) * 1996-03-28 1997-05-06 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Process for controlling gas phase fluidized bed polymerization reactor
US5968864A (en) * 1996-12-20 1999-10-19 Fina Technology, Inc. Catalyst efficiency for supported metallocene catalyst
US5807800A (en) * 1997-02-11 1998-09-15 Fina Technology, Inc. Process for producing stereospecific polymers
US5789502A (en) * 1997-04-22 1998-08-04 Fina Technology, Inc. Process for co-polymerization of propylene and ethylene
US6242545B1 (en) * 1997-12-08 2001-06-05 Univation Technologies Polymerization catalyst systems comprising substituted hafinocenes
US6207606B1 (en) * 1998-05-15 2001-03-27 Univation Technologies, Llc Mixed catalysts and their use in a polymerization process
US6245868B1 (en) * 1998-05-29 2001-06-12 Univation Technologies Catalyst delivery method, a catalyst feeder and their use in a polymerization process
US7354880B2 (en) * 1998-07-10 2008-04-08 Univation Technologies, Llc Catalyst composition and methods for its preparation and use in a polymerization process
US6147173A (en) * 1998-11-13 2000-11-14 Univation Technologies, Llc Nitrogen-containing group 13 anionic complexes for olefin polymerization
US6180735B1 (en) * 1998-12-17 2001-01-30 Univation Technologies Catalyst composition and methods for its preparation and use in a polymerization process
US6432860B1 (en) * 1999-03-22 2002-08-13 Fina Technology, Inc. Supported metallocene catalysts
US6339134B1 (en) * 1999-05-06 2002-01-15 Univation Technologies, Llc Polymerization process for producing easier processing polymers
US6346586B1 (en) * 1999-10-22 2002-02-12 Univation Technologies, Llc Method for preparing a supported catalyst system and its use in a polymerization process
US6274684B1 (en) * 1999-10-22 2001-08-14 Univation Technologies, Llc Catalyst composition, method of polymerization, and polymer therefrom
US6380328B1 (en) * 1999-12-10 2002-04-30 Univation Technologies, Llc Catalyst systems and their use in a polymerization process
US6271323B1 (en) * 1999-10-28 2001-08-07 Univation Technologies, Llc Mixed catalyst compounds, catalyst systems and their use in a polymerization process
US6420580B1 (en) * 1999-11-05 2002-07-16 Univation Technologies, Llc Catalyst compositions and method of polymerization therewith
US6340730B1 (en) * 1999-12-06 2002-01-22 Univation Technologies, Llc Multiple catalyst system
EP1240017A1 (en) * 1999-12-20 2002-09-18 Applied Extrusion Technologies, Inc. Holographic films
US6359072B1 (en) * 2000-02-16 2002-03-19 Univation Technologies, Llc Polyethylene films having improved optical properties
US20030211281A1 (en) * 2000-06-14 2003-11-13 Carsten Franke Laminate and its use
US6503990B2 (en) * 2001-01-12 2003-01-07 Atofina Chemicals, Inc. Safe, efficient, low t-butanol forming organic peroxide for polypropylene modification
WO2003039860A1 (en) 2001-10-22 2003-05-15 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Protective films
US6773818B2 (en) * 2002-09-06 2004-08-10 Exxonmobil Oil Corporation Metallized, metallocene-catalyzed, polypropylene films
WO2004033550A1 (en) * 2002-10-09 2004-04-22 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Heat sealable compositions and uses thereof
US7067585B2 (en) * 2002-10-28 2006-06-27 Bostik, Inc. Hot melt adhesive composition based on a random copolymer of isotactic polypropylene
US7812293B2 (en) * 2006-03-14 2010-10-12 Pliant Corporation Freezable/microwavable packaging films and venting packages
US20100015331A1 (en) * 2008-07-16 2010-01-21 Fina Technology, Inc. Hot melt adhesive compositions and methods of making and using same

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20050100752A1 (en) * 1999-12-03 2005-05-12 Fina Technology, Inc. Heat-sealable films
US20040146730A1 (en) * 2001-06-02 2004-07-29 Susanne Holzer Film having an improved sealability and adherence

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